TWI379020B - Methods and apparatuses for manufacturing monocrystalline cast silicon and monocrystaline cast silicon bodies for photovoltaics - Google Patents
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Description
1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本日期:101年7月10日 , 九、發明說明: 本發明係在由美國能源部(D Ο E)所給予之能源部合約 第DE-AC36-98GO100336號之國家可更新能源實驗室 (NREL)副合約第ZDO-2-30628號的政府支援下完成者。美 5 國政府對本發明具有某些權利。 相關申請案 本發明主張2006年1月20曰申請之美國暫時申請案第 60/760,453號、2006年5月30日申請之美國暫時申請案第 60/808,954號、2006年8月24日申請之美國暫時申請案第 10 60/839,672號、及2006年8月24日申請之美國暫時申請案第 _ 60/839,670號之優先權,且其全部内容在此加入作為參考。 【發明所屬之技術領域】 技術領域 j 本發明大致係有關於光電領域且有關於用以製備用於 15 光電應用之鑄態矽的方法及裝置。本發明更有關於可用於 製備如光電電池與其他半導體元件等元件之新形態鑄態 矽,且該新矽可具有單晶結構且可利用一鑄造法製備。 【先前技術3 背景資訊 20 光電電池將光轉換成電流,且光電電池之其中一最重 要數值是它將光能轉換成電能之效率。雖然光電電池可以 由各種半導體材料製成,但是通常使用的是矽,這是因為 它很容易以合理之價格取得,且因為它對於用於製備光電 電池具有電、物理與化學性質之適當平衡性。 5 1379020 第096102078號專T替換本日#777^年7月i77 在一用以製備光電電池之習知程序中石夕進料與一用 以誘發正或負導電性型之材料(或摻雜劑)混合、溶化且接著 依據個別矽晶粒之晶粒尺寸,藉由將結晶矽拉出一熔化區 域成為單aa石夕之鑄塊(透過柴式(Cz〇chraiski)(cz)或浮動區 5 (FZ)法)或鑄成多結晶矽或多晶矽之塊或“磚”。在此所使用 之用語“單晶石夕”表示具有-個—致晶體方位之單一結晶石夕 體,此外,習知多晶矽表示具有cm級晶粒尺寸分布且具有 多數位在一矽體内之任意方位晶體的結晶矽。但是,在此 所使用之用語“依幾何形狀規則排列之多晶矽,,(以下稱為 10 “幾何型多晶矽”)表示本發明實施例之結晶矽,該結晶矽具 有依幾何形狀規則排列之cm級晶粒分布,且多數規則排列 晶體位在一矽體内。例如,在幾何型多晶矽中,各晶粒通 吊具有一大約0.25cm2至2,500cm2之平均橫截面積及可以與 6亥矽體—樣大之高度。例如,該高度可以與該矽體垂直於 °玄杈戴面之平面的尺寸一樣大,並且在幾何型多晶石夕體内 之曰B粒方位係依據預定方位加以控制。此外,在此所使用 之用語“多晶矽,,表示具有微米級晶粒尺寸之結晶矽及多數 位在一矽體内之晶粒方位。例如,該等晶粒通常具有大約 -人微米至次毫米之平均值尺寸(如,個別晶粒可能無法用肉 眼看到)’且晶粒方位在其中任意地分布。在前述程序中, °亥等鎢塊或塊利用習知之切割或鑛切方法切成亦稱為晶圓 之薄基材。接著,可將這些晶圓加工成光電電池。此外, 在此所使用之用語“類單晶石夕”表示一結晶石夕體,其在超過 5〇體積%之體中具有一致的晶體方位,例如,該類單晶矽 6 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本日期:101年7月10曰 可包含一個與多晶區域相鄰之單晶矽體;或它可包含一大
W 且連續一致的矽結晶,其部分地或完全地含有屬其他晶體 方位的較小矽晶,且其中該較小晶體不會佔全部體積之 50%以上。較佳地,該類單晶矽宜包含不會佔全部體積之 5 25%以上之較小晶體。更佳地,該類單晶矽可包含不會佔 全部體積之10%以上之較小晶體。再更佳地,該類單晶矽 可包含不會佔全部體積之5%以上之較小晶體。 用於製備光電電池之單晶矽通常是利用CZ或FZ法製 造,而這兩種方法係會產生一矽晶之圓柱形晶坯之製程。 10 對CZ製程而言,該晶坯被緩緩地拉出一熔融矽池,且對FZ ' 製程而言,固態物質經由一熔化區送入且在該熔化區之另 r 一側再固化。以這些方式製造之單晶矽晶坯含有徑向分布 _ 之雜質與缺陷,例如,氧誘發疊差(OSF)之環及格隙或空位 團之“旋渦”缺陷。即使有這些雜質與缺陷,單晶矽仍是一 15 般用以製造光電電池之較佳矽源,因為它可以用來製造高 效率之太陽能電池。但是,單晶矽之製造成本比使用如前 述之習知方法的習知多晶碎尚。 用以製備光電電池之習知多晶矽通常是利用一鑄造法 製造,且用於製備一習知多晶矽之鑄造製程在光電技術中 20 是習知的。簡言之,在這些製程中,將熔融矽裝在一如石 英坩堝之坩堝中,且在受控制之情形下加以冷卻,使在其 中之矽結晶。所得到之多晶矽塊通常會被切成多數磚,而 該等磚具有與欲用以製備一光電電池之晶圓尺寸相同或接 近之橫截面,且該等磚會被鋸切或以其他方式切割成前述 7 第096102078號專利申請案說明書替換本曰期:101年7月ίο曰 晶圓。依此方式製成之多晶矽是一晶粒之聚結體,其中, 在由其製成之晶圓内,該等晶粒彼此之間的方位有效地任 意分布。 在習知多晶矽或多結晶矽中之晶粒任意分布方位使所 得之晶圓表面難以紋理化,而紋理化可利用減少光反射與 增加通過一電池表面之光能吸收來改善光電電池之效率。 此外,在習知多晶矽晶粒間之邊界中的“扭折”會使結構缺 陷集結成錯位之團或線。這些錯位與它們會吸引之雜質將 會使在由習知多晶矽製成之作用中光電電池中的電荷載子 再結合,且這會使電池之效率降低。即使考慮在由習知方 法製成之單晶矽中存在之徑向缺陷分布,與由單晶矽製成 之等效光電電池相較,由這種多晶矽製成之光電電池仍具 有較低之效率。但是,因為製造習知多晶矽較簡單且成本 較低,並且在電池製程中可有效鈍化缺陷,多晶矽是用於 製備光電電池之較廣泛使用的矽型態。 某些以往的鑄造方法會使用一“冷壁,,坩堝來進行晶體 成長,且用語“冷壁”表示在該坩堝壁上或在該坩堝壁中之 感應線圈業經水冷,且可以開設溝槽,因此通常保持在 1歡以下。__可以緊臨在該等線圈與進料之間且 該时禍壁並未熱絕緣,且因此可㈣與料已冷卻線圈熱 平衡。故輕非由來自該㈣壁之㈣熱加熱,因為在該 堆禍中之#㈣應加録示耗由因絲而在其_流動之 電流直接加熱。依此方式,該獅壁仍處於财之炫化溫 度以下’且被視為是相對於__是“冷的,,。在感應地 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本曰期ΓΤ〇ι^~7~^~ 加熱之熔融石夕固化時,這些坩堝之冷壁作為散熱器且由 於對該等冷壁之輻射,該等鑄塊迅速地冷卻。因此,一初 始固化前面會迅速地彎曲,且晶體成核在該鑄塊側邊發生 且朝該鑄塊中心對角地成長,並且使保持垂直與依幾何形 5狀規則排列之晶種成長過程中斷或無法保持實質平坦固化 前面。 由前所述可知’需要有一種可用以製備光電電池之改 良矽形態,且亦需要一種可以在一比以往用於製造單晶矽 之方法更快且更便宜之方法中製備的矽。本發明提供這種 10 矽與這些方法。 【明内^§1 3 發明概要 所實施與廣義地說明之本發明提供一種用以製備鱗態 石夕之方法,包含:將熔融石夕放置在一容器中以接觸至少一 15矽種晶,而該容器具有一或多個加熱到至少該矽之熔化溫 度之側壁及至少一用以冷卻之壁;及藉由將該熔融矽冷卻 以控制結晶而形成固態之單晶矽體,且該單晶矽體可選擇 性地具有至少兩各至少為大約l〇cm之尺寸,其中該形成步 驟包括至少在開始時平行前述至少一用以冷卻之壁之溶融 20矽邊緣處形成一固液界面,且在冷卻時,該界面受到控制 而朝一可增加該熔融矽與該至少一用以冷卻之壁間之距離 的方向移動。在此應了解的是該坩堝之其中—壁可以是該 坩堝之底部。 ~ 本發明之一實施例亦提供一種用以製備鑄態矽之方 9 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換 法,包含:將多數單晶矽種晶之幾何型結構放置在—坩堝 之至少一表面上,且該坩堝具有一或多個加熱到至少該矽 之熔化溫度的側壁及至少一用以冷卻之壁,其中該幾何型 結構包括緊密堆疊之多邊形;放置熔融矽,使其接觸該單 5晶矽種晶之幾何型結構;及藉由將該熔融矽冷卻以控制結 晶而形成固態之單晶矽體,且該單晶矽體可選擇性地具有 至少兩各至少為大約l〇cm之尺寸,其中該形成步驟包括至 少在開始時平行前述至少一用以冷卻之壁之熔融矽邊緣處 形成一固液界面,且在冷卻時,該界面受到控制而朝—可 10增加該熔融矽與該至少一用以冷卻之壁間之距離的方向移 動。 本發明之另一實施例亦提供一種用以製備鑄態矽之方 法,包含:以一預定圖案將多數單晶矽種晶排列在一坩堝 之至少兩表面上;放置該熔融矽,使其接觸該等單晶矽種 15晶;及藉由自前述該坩堝之至少兩表面將該熔融矽冷卻以 控制結晶而形成固態之單晶矽體,且該單晶矽體可選擇性 地具有至少兩各至少為大約l〇cm之尺寸’其中該形成步驟 包括在冷卻時控制一位於熔融矽邊緣處固液界面,使之朝 一可增加該熔融矽與該坩堝之至少兩表面間之距離的方向 20 移動。 本發明之再一實施例亦提供一種用以製備鑄態矽之方 法,包含:放置矽進料,使其接觸在至少一表面上之至少 一單晶矽種晶;加熱該矽進料與該至少一單晶矽種晶至矽 之熔化溫度;控制該加熱,使前述至少一單晶矽種晶不會 10 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本日期:101年7月10曰 完全熔化,且該控制包含維持一當在該坩堝中另一處到達 a亥炫化溫度後,在該财瑪外表面上測量時之大約荨於或 小於0.1°C/min ;及一旦前述至少一單晶矽種晶部分地熔 化’藉由冷卻該矽而形成固態之單晶石夕體。 本發明之又一實施例亦提供一種用以製備鑄態矽之方 法’包含:將多數單晶石夕種晶之幾何型結構放置在一掛禍 « 之至少一表面上,其中該幾何型結構包括緊密堆疊之多邊 形;放置該矽進料’使其接觸在該至少一表面上之前述多 數單晶矽種晶;加熱該矽進料與前述多數單晶矽種晶至矽 10之熔化溫度;控制該加熱,使前述多數單晶矽種晶不會完 全熔化,且該控制包含維持一當在該坩堝中另一處到達該 炼化溫度後,在該坩堝外表面上測量時之ΔΤ大約等於或小 於0.1°C/min ;及一旦前述至少一單晶矽種晶部分地熔化, 藉由冷卻該石夕而形成固態之單晶石夕體。 本發明之另一實施例亦提供一種用以製備鑄態矽之方 法’包含:以-預定圖案將多數單晶石夕種晶排列在—_ 之至少兩表面上;放置矽進料,使其接觸在前述至少兩表 面上之多數單晶石夕種晶;加熱該矽進料與前述多數單晶石夕 種晶至矽之熔化溫度;控制該加熱,使前述多數單晶矽種 20晶不會完全溶化’且該控制包含維持一當在該时禍中另— 處到達贿化溫舰,在該㈣外表面上測量時之^大約 等於或小一旦前述至少一單晶石夕種晶部分 地熔化,藉由冷卻該矽而形成固態之單晶矽體。 本發明之再-實施例亦提供—種用以製備鑄態石夕之方 11 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本& : 101年7月1〇i~ 法,包含:放置熔融矽在一容器中,使其接觸至少一石夕種 晶,而該容器具有一或多個加熱到至少該石夕之炫化溫度之 側壁,且該至少一矽種晶配置成可覆蓋該容器表面之整個 或實質上整個面積;及藉由將該熔融矽冷卻以控制結晶而 5形成固態之單晶矽體,且該單晶石夕體可選擇性地具有至少 兩各至少為大約10cm之尺寸。 本發明之又一實施例亦提供一種連續單晶矽體,且該 單晶石夕體沒有或實質上沒有徑向分布之雜質與缺陷,並且 具有至少兩各為至少大約25cm之尺寸及一至少大約2〇cm 10 之第三尺寸。 本發明之另一實施例亦提供一種連續單晶矽體,且該 單晶矽體具有大約2xl016atoms/cm3至5xl〇17atoms/cm3之碳 濃度、不超過5xl017atoms/cm3之氧濃度、至少 lxlOl5atoms/cm3之氮濃度,並且具有至少兩各為至少大約 15 25cm之尺寸及一至少大約20cm之第三尺寸。 本發明之又一實施例亦提供一種連續鑄態單晶石夕體, 且該單晶矽體具有至少兩各為至少大約35〇〇1之尺寸。 本發明之再一實施例亦提供一種太陽能電池’包含: 一晶圓,係由一連續單晶石夕體形成,且該單晶石夕體沒有或 20實質上沒有徑向分布之雜質與缺陷,並且該單晶矽體具有 至少兩各為至少大約25cm之尺寸及一至少大約2〇cm之第 二尺寸,一P_n接面,係在該晶圓中者;一可選擇性設置之 抗反射塗層’係在該晶圓之表面上;至少一層,係選擇性 選自於一背面場(back surface field)與一鈍化層者;及導電 12 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本日期:ιοί年7月1〇日 接頭,係位在該晶圓上者。 • 本發明之另一實施例亦提供一種太陽能電池,包含: —晶圓,係由一連續鑄態單晶矽體形成,且該單晶石夕體具 有至少兩各為至少大約35cm之尺寸;一p_n接面,係在該晶 5圓中者;一可選擇性設置之抗反射塗層,係在該晶圓之表 面上;至少一層,係選擇性選自於一背面場與一鈍化層者; 及導電接頭,係位在該晶圓上者。 本發明之又一實施例亦提供一種太陽能電池,包含: —連續單晶矽晶圓,係由一連續鑄態單晶矽體形成,且該 • 1〇晶圓具有至少一至少大約為5〇mm之尺寸,並且該單晶石夕體 .. 具有至少兩各為至少大約25cm之尺寸及一至少大約20cm 之第二尺寸,一 p-n接面,係在該晶圓中者;一可選擇性設 ' 置之抗反射塗層,係在該晶圓之表面上;至少一層,係選 擇性選自於一背面場與一鈍化層者;及導電接頭,係位在 15 該晶圓上者。 本發明之另一實施例亦提供一種晶圓,包含係由一連 續單晶矽體形成之矽,且該單晶矽體沒有或實質上沒有徑 向分布之雜質與缺陷,並且該單晶矽體具有至少兩各為至 少大約25cm之尺寸及一至少大約2〇cm之第三尺寸。 2〇 本發明之再一實施例亦提供一種晶圓,包含由一連續 單晶石夕體形成之石夕,且該晶圓具有至少—至少大約為5〇隱 之尺寸,並且該單晶石夕體具有至少兩各為至少大約2km之 尺寸及一至少大約20cm之第三尺寸。 本發明之又-實施例亦提供一種用以製備鎮態石夕之方 13 1379020 _____ 第096102078號專利申請案說明書替換本日期:101年7月10日 法,包含:放置熔融矽於一容器中’使其接觸至少一矽種 晶,而該容器具有一或多個加熱到至少該矽之熔化溫度之 側壁及至少一用以冷卻之壁;及藉由將該熔融矽冷卻以控 制結晶而形成固態之類單晶石夕體,且該類單晶石夕體可選擇 5 性地具有至少兩各至少為大約l〇cm之尺寸,其中該形成步 驟包括至少在開始時平行前述至少一用以冷卻之壁之炫融 石夕邊緣處形成一固液界面,且在冷卻時,該界面受到控制 而朝一可增加該炫融石夕與該至少一用以冷卻之壁間之距離 的方向移動。 10 本發明之另一實施例亦提供一種用以製備鎮態石夕之方 法,包含:放置熔融矽於一容器中,使其接觸至少一石夕種 晶’而該容器具有一或多個加熱到至少該石夕之炼化溫度之 側壁,且該至少一矽種晶配置成可覆蓋該容器表面之整個 或實質上整個面積;及藉由將該熔融矽冷卻以控制結晶而 15形成固態之類單晶矽體,且該單晶矽體可選擇性地具有至 少兩各至少為大約10cm之尺寸。 本發明之又一實施例亦提供一種連續類單晶矽體,且 該類單晶矽體沒有或實質上沒有徑向分布之雜質與缺陷, 並且具有至少兩各為至少大約25cm之尺寸及一至少大約 20 20cm之第三尺寸。 本發明之另一實施例亦提供一種連續類單晶矽體,且 該類單晶矽體具有大釣2xl016at〇ms/cm3至5xi〇17atC)ms/cm3 之碳濃度、不超過5xl017atoms/cm3之氧濃度、至少 lxlOl5at〇mS/cm3之氮濃度,並且具有至少兩各為至少大約 14 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本日期:101年7月10日 25cm之尺寸及一至少大約20cm之第三尺寸。 本發明之又一實施例亦提供一種連續類單晶矽體,且 ' 該類單晶矽體具有至少兩各為至少大約35cm之尺寸。 本發明之再一實施例亦提供一種太陽能電池,包含: 5 一晶圓,係由一連續類單晶矽體形成,且該類單晶矽體沒 有或實質上沒有徑向分布之雜質與缺陷,並且該單晶矽體 具有至少兩各為至少大約25cm之尺寸及一至少大約20cm 之第三尺寸;一p-n接面,係在該晶圓中者;一可選擇性設 置之抗反射塗層,係在該晶圓之表面上;至少一層,係選 10 擇性選自於一背面場與一鈍化層者;及導電接頭,係位在 §亥晶圓上者。 : 本發明之又一實施例亦提供一種太陽能電池,包含: 一晶圓,係由一連續鑄態類單晶矽體形成,且該類單晶矽 體具有至少兩各為至少大約35cm之尺寸;一p-n接面,係在 15 該晶圓中者;一可選擇性設置之抗反射塗層,係在該晶圓 之表面上;至少一層,係選擇性選自於一背面場與一鈍化 層者;及導電接頭,係位在該晶圓上者。 本發明之另一實施例亦提供一種晶圓,包含係由一連 續類單晶矽體形成之矽,且該類單晶矽體沒有或實質上沒 20 有徑向分布之雜質與缺陷,並且該類單晶矽體具有至少兩 各為至少大約25cm之尺寸及一至少大約20cm之第三尺寸。 本發明之再一實施例亦提供一種晶圓,包含由一連續 鑄態類單晶矽體形成之矽,且該晶圓具有至少一至少大約 為50mm之尺寸,並且該類單晶矽體具有至少兩各為至少大 15 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本日期:101年7月10日 約25cm之尺寸及一至少大約20cm之第三尺寸。 本發明之又一實施例亦提供一種太陽能電池,包含: 一晶圓,係由切割一連續單晶矽體而形成者,且該單晶矽 體沒有或實質上沒有徑向分布之雜質與缺陷’並且該單晶 5 矽體具有至少兩各為至少大約25cm之尺寸及一至少大約 20cm之第三尺寸;一p-n接面,係在該晶圓中者;一可選擇 性設置之抗反射塗層,係在該晶圓之表面上;一可選擇設 置之背面場;一或多個可選擇性設置之鈍化層者;及多數 導電接頭,係位在該晶圓之至少一表面上者。 10 本發明之另一實施例亦提供一種太陽能電池,包含: 一晶圓,係由切割一連續單晶矽體而形成者,且該單晶石夕 體沒有或實質上沒有徑向分布之雜質與缺陷,並且該單晶 矽體具有至少兩各為至少大約35cm之尺寸;一p-n接面,係 在該晶圓中者;一可選擇性設置之抗反射塗層,係在該晶 15圓之表面上,一可選擇设置之背面場,一或多個可選擇性 設置之鈍化層者;及多數導電接頭,係位在該晶圓之至少 一表面上者。 本發明之再一實施例亦提供一種太陽能電池,包含· 一連續單晶矽晶圓,係由切割一連續單晶矽體而形成者, 20且該單晶矽體沒有或實質上沒有徑向分布之雜質與缺陷, 而該晶圓具有至少一至少大約40mm之尺寸,並且該單曰石夕 體具有至少兩各為至少大約25cm之尺寸及—至少大約 20cm之第三尺寸;一p-n接面,係在該晶圓中者;—可選擇 性設置之抗反射塗層,係在該晶圓之表面上;一可選擇設 16 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本曰期:ι〇ι年7月1〇曰 置之背面場;一或多個可選擇性設置之鈍化層者;及多數 導電接頭,係位在該晶圓之至少一表面上者。 依據本發明之另一實施例,依據本發明製成之類單晶 石夕可最多包含具有其他晶體方位之5%體積的較小石夕晶 5體。較佳地,依據本發明之再一實施例,依據本發明製成 之類單晶矽可最多包含具有其他晶體方位之1%體積的較 小矽晶體。更佳地’依據本發明之又一實施例,依據本發 明製成之類單晶矽可最多包含具有其他晶體方位之〇1%體 積的較小矽晶體。 10 本發明之其他特徵與優點將以下說明中提出,且可由 該說明了解或藉由實施本發明之實施例而明白。本發明之 特徵與其他優點可藉由在以下說明與申請專利範圍及添附 圖式中特別指出之半導體元件結構與製備方法及裝置實現 與獲得。 15 在此應了解的是前述一般性說明與以下詳細說明係舉 例與說明用者,且欲再說明如申請專利範圍界定之本發明。 圖式簡單說明 加入並構成此說明一部份之添附圖式顯示本發明之實 施例,且與該說明一起解釋本發明之特徵、優點與原理。 20 在圖式中: 第1圖顯示本發明實施例之在一坩堝底面上的一矽晶 種結構例; 第2圖顯示本發明實施例之在一坩堝底面上的另一矽 晶種結構例; 17 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本曰期:101年7月10曰 第3A-3C圖顯示本發明實施例之用以在一坩堝中鑄造 依幾何形狀規則排列多晶矽之鋪排(tiling)例; 第4圖顯示本發明實施例之用以在一坩堝中鑄造依幾 何形狀規則排列多晶矽之另一鋪排例; 5 第5圖顯示本發明實施例之緊密堆疊鹵晶種鋪片陣列; 第6圖顯示本發明實施例之具有斜方形或三角形格隙 之多邊形形狀的陣列例; 第7圖顯示本發明實施例之方法例;及 第8 A - 8 G與9圖顯示本發明實施例之單晶矽或依幾何 10 形狀規則排列多晶矽之鑄造製程例。 C實施方式3 實施例之說明 以下將詳細參照本發明之實施例,且其例子係顯示於 添附圖式中。儘可能地,在該等圖式中使用相同或類似符 15 號表示相同或類似零件。 在本發明之實施例中,熔融矽之結晶係利用使用一或 多個種晶之鑄造製程來進行。如在此所揭露者,這些鑄造 製程可控制在結晶矽之鑄態體中之晶粒尺寸、形狀與方 位。在此所使用之用語“鑄造’’表示藉由在一用以固持熔融 20 矽之模具或容器中冷卻該熔融矽來形成矽者。由於如熔融 矽等液體將具有放置它之容器的形狀,所以在此亦可知在 以除了在模具或容器之任一裝置中收納該熔融矽時亦可冷 卻該熔融矽。舉例而言,該矽可以藉由在一坩堝中固化而 形成,此時固化係由該坩堝之至少一壁造成,且不是透過 18 1379020 月10日 加入轉崎巾之冷卻外來 5 圓柱形4益狀之任一適當形狀。如此,本發明溶融石夕結 晶之製程不是由“抽拉,,一晶堪或晶帶來控制。此外,依據 本發明之實施例,該模具、容器或坩堝包括至少一與該熔 5夕接觸之熱側壁”。在此所使用之用語“熱側壁,,表示一 與它接觸之帥料溫或更熱之表面,且難地,-熱側 壁表面在處理該矽時是固定的。 10 15 依據本發明之實施例,該結晶石夕可以是具有受控制晶 位之連續單結晶或連續幾何型多結晶。在此所使用之 ^連續早,’’表示單—結晶妙,其中該㈣是一均質 早阳梦且不疋多數結合在—起形成—較大碎塊之較小石夕 卜在此所使用之用語‘‘連續幾何型多晶矽,,表示幾 U夕Ba#其中該石夕體是—均質幾何型多晶石夕且不是多 數結合在-起形成—較切塊之較小石夕塊。 &依據本發明之實施例,利用將—所需之結晶石夕“晶種” 20 、°定位在如可以固持熔融石夕之石英掛禍等容器底部,可 乂 π成該結Ba。在此所使用之用語“晶種,,表示一塊具有所 需結晶體結構之具幾何形狀的碎,且該其中最好至少一橫 截面具有-以多邊形為佳之幾何形狀並且具有一配合它 所放置之容器表面的側。這晶種可以是-單晶輕或-依 幾何形狀規則排列之多㈣塊,如_利用_或其他方式 而由單BB敎料獲得之板片或水平段。依據本發明, 一晶種可具有-平行於其底面之頂面,但不要如此。 !如曰曰種可以-矽塊,且其尺寸可由大約2mm至大約 19 1379020 ______ 第096102078號專利申請案說明書替換本日期:1〇1年7月10日 3000mm左右。例如,一晶種可以為大約l〇mm至大約 300mm。該矽塊可具有大約lmm至大約1000mm之厚度,且 以大約5mm至50mm為佳。一適當尺寸與形狀之晶種可以依 方便與鋪排之目的來選擇,以下將詳細說明之鋪排係矽晶 5 種以一預定幾何型方位或圖案配置在’例如,一坩堝之底 部或者一或多個側與底面上。該晶種或該等晶種最好覆蓋 與它們所在處鄰接之整個坩堝表面,因此當移動該具種晶 成長固化前面遠離該等晶種時,該坩堝之全尺寸可以維持 成一致之幾何型晶體。 10 15 20 接著,在晶種存在之情形下使該炫融石夕冷卻與結晶, 且該熔融矽之冷卻方式最好是可使該熔融矽之結晶化在該 固態晶種之初始頂部高度處或以下開始並繼續遠離,且最 好疋向上遠離e亥等晶種。在該熔融石夕邊緣處之固-液界面最 好在開始時與如-進行鑄造之__之表面等容器之冷卻 表面-致’依據本發明之實施例,在__與該結合晶 之間的液·固界面可以在該鑄造製程之部份或全部中實 ^呆持平心在本胸之實施财,在_㈣之各邊彳 液界面在冷卻時受到控制,以朝-可增加在娜 夕與該坩堝之冷卻表面間 ―㈣τ 距離的方向移動,並最好保4 —實質平坦之固-液界面。 吻回化别面可平行於該容器 部表面城。例如,_ — 前面可仍實質伴持 之坩堝,該 廓。該固==且•液界面具有-受控制· 界面可控制成使其曲率半徑在由邊緣移動. 20 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本日期:101年7月10日 心時逐漸減少,或者,該固-液界面可以控制成維持該容器 寬度至少一半的平均曲率半徑。此外,該固-液界面可以控 ' 制成維持該容器寬度至少兩倍的平均曲率半徑。該固體可 具有一稍微外凸之界面且具有該容器寬度至少大約四倍的 5 曲率半徑,例如,該固-液界面可在一 0.7m平方坩堝中具有 一大致大於2m之曲率半徑,且大於該坩堝之水平尺寸兩 倍,並且最好大約是該坩堝之水平尺寸大約8倍至大約16 倍。 依據本發明之實施例,可形成最好具有至少兩各至少 10 大約為20cm,例如,在一側至少大約為20cm之尺寸及至少 ' 大約l〇cm之第三尺寸的固態單晶矽體或類單晶矽體,且最 : 好是鑄態矽體。較佳地,可形成最好具有至少兩各至少大 約為30cm,例如,在一側至少大約為30cm之尺寸及至少大 約10cm之第三尺寸的固態單晶矽體或類單晶矽體,且最好 15 是鑄態矽體。更佳地,可形成最好具有至少兩各至少大約 為35cm,例如,在一側至少大約為35cm之尺寸及至少大約 10cm之第三尺寸的固態單晶矽體或類單晶矽體,且最好是 鑄態矽體。最佳地,可形成最好具有至少兩各至少大約為 40cm,例如,在一側至少大約為40cm之尺寸及至少大約 20 20cm之第三尺寸的固態單晶矽體或類單晶矽體,且最好是 鑄態矽體。又,較佳地,可形成最好具有至少兩各至少大 約為50cm,例如,在一側至少大約為50cm之尺寸及至少大 約20cm之第三尺寸的固態單晶矽體或類單晶矽體,且最好 是鑄態矽體。又,更佳地,可形成最好具有至少兩各至少 21 1379020 _ 第096102078號專利申請案說明書替換本日期:101年7月10日 大約為60cm,例如,在一側至少大約為60cm之尺寸及至少 大約20cm之第三尺寸的固態單晶矽體或類單晶矽體,且最 好是鑄態矽體。又,最佳地,可形成最好具有至少兩各至 少大約為70cm,例如,在一側至少大約為70cm之尺寸及至 5 少大約20cm之第三尺寸的固態單晶矽體或類單晶矽體,且 最好是鑄態矽體。依據本發明之實施例,可形成一沒有或 實質上沒有徑向分布缺陷及/或雜質且具有至少兩各至少 大約為20cm、及至少大約10cm之第三尺寸的固態連續單晶 矽體或類單晶矽體。較佳地,可形成一沒有或實質上沒有 10 徑向分布缺陷及/或雜質且具有至少兩各至少大約為 30cm、及至少大約10cm之第三尺寸的固態連續單晶石夕體或 類單晶矽體。更佳地,可形成一沒有或實質上沒有徑向分 布缺陷及/或雜質且具有至少兩各至少大約為35cm、及至少 大約10cm之第三尺寸的固態連續單晶矽體或類單晶矽體。 15 最佳地,可形成一沒有或實質上沒有徑向分布缺陷及/或雜 質且具有至少兩各至少大約為40cm、及至少大約20cm之第 三尺寸的固態連續單晶矽體或類單晶矽體。又,較佳地, 可形成一沒有或實質上沒有徑向分布缺陷及/或雜質且具 有至少兩各至少大約為50cm、及至少大約20cm之第三尺寸 20 的固態連續單晶矽體或類單晶矽體。又,更佳地,可形成 一沒有或實質上沒有徑向分布缺陷及/或雜質且具有至少 兩各至少大約為60cm、及至少大約20cm之第三尺寸的固態 連續單晶矽體或類單晶矽體。又,最佳地,可形成一沒有 或實質上沒有徑向分布缺陷及/或雜質且具有至少兩各至 22 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本曰期:1〇丨年7月1〇曰 少大約為70cm、及至少大約2〇cm之第三尺寸的固態連續單 晶矽體或類單晶矽體。 一依據本發明實施例製成之矽鑄塊水平尺寸的上限僅 由鑄造與掛蜗製造技術來決定,而不是由發明之方法本身 5來決定。依據本發明,可製備具有至少lm2且最多4-8m2之 橫截面積的鱗邋。類似地,該鑄塊之高度上限會與較長之 循環時間有關’而非鑄造製程之基本條件。最多大約50cm 至大約80cm之缉塊高度是可能的,如此,依據本發明,一 連續單晶咬體或類單晶矽體可以成功地成長至具有大約 10 66cmx66cm之橫截面,而一塊矩形固態連續單晶矽之體積 至少為33,750cm3。此外,依據本發明,鑄態連續單晶矽或 類單晶石夕之固體可以較佳地形成具有至少兩各與一籍造容 器内部尺寸一樣大之尺寸、及一與該禱塊高度相同之第三 尺寸。例如,如果該單晶鑄態矽體是一立方體形或一矩形 15固體,則前述這些尺寸係指這些矽體之長度、寬度與高度。 類似地,可形成一較佳地具有至少兩各至少大約l〇cm 之尺寸、及至少大約5cm之第三尺寸的鑄態幾何型多晶矽固 體。較佳地,可形成一具有至少兩各至少大約20cm之尺寸、 及至少大約5cm之第三尺寸的鑄態幾何型多晶矽固體。更佳 20 地,可形成一具有至少兩各至少大約30cm之尺寸、及至少 大約5cm之第三尺寸的鑄態幾何型多晶矽固體。又,更佳 地,可形成一具有至少兩各至少大約35cm之尺寸、及至少 大約5cm之第三尺寸的鑄態幾何型多晶矽固體。又,較佳 地,可形成一具有至少兩各至少大約40cm之尺寸、及至少 23 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本曰期:{^年7月1〇日~~ 大約5cm之第三尺寸的鑄態幾何型多晶矽固體。更佳地,可 形成一具有至少兩各至少大約50cm之尺寸、及至少大約 5cm之第三尺寸的鑄態幾何型多晶矽固體。又,更佳地,可 形成一具有至少兩各至少大約60cm之尺寸、及至少大約 5 5cm之第三尺寸的鑄態幾何型多晶矽固體。較佳地,可形成 一具有至少兩各至少大約70cm之尺寸、及至少大約5〇111之 第二尺寸的鎮態幾何型多晶碎固體。如此,依據本發明, 一連續早晶石夕體或類早晶石夕體可以成功地成長至具有大約 66cmx66cm之橫截面,而一塊矩形固態連續單晶矽之體積 10至少為33,750cm3。此外,依據本發明,可以較佳地形成具 有至少兩各與一鑄造容器内部尺寸一樣大之尺寸、及一與 s亥錄塊南度相同之第二尺寸的鱗態連續單晶石夕固體。例 如’如果該單晶鑄態砂體是一立方體形或一矩形固體,則 前述這些尺寸係指這些矽體之長度、寬度與高度。 15 藉由依據本發明實施例之方式進行熔融矽之結晶化, 可製成具有特定而非任意之晶界及特定晶粒尺寸之缚熊 矽。此外,藉由以使所有晶種互相定向於相同相對方向之 方式來對齊該等晶種,例如’該(100)極方向垂直於該掛蜗 底部且該(110)極方向平行於一矩形或正方形橫截面掛禍之 20其中一側,則可得到大的鑄態矽體,且該鑄態矽體是或幾 乎是其中該鑄態矽之極方向與該(等)之極方向相同的單晶 矽。類似地’其他極方向可以垂直於該坩堝之底部。此外, 依據本發明之實施例,該(等)晶種可以排列成使有共同極方 向垂直於該坩堝之底部。 24 j〇%i_8號請案說明書替換本日期;i〇7j77T^~ 當單晶矽係利用如CZ或FZ法等習知方法,由一池熔融 矽中拉出一圓柱形晶坯而製成時,所得到之單晶矽含有徑 向分布雜質與缺陷,例如,旋渦缺陷(由如空位與自格隙原 子等内在缺陷形成者)與⑽環缺陷及。這些旋渦缺陷可以 利用X射線圖像測得且在該矽中係以“旋渦,,呈現此外,亦 可在優先酸蝕矽使輪廓出現後,再偵測它們。 依據習知CZ或FZ法,在石夕内之氧原子與在該石夕中由這 些氧原子造叙缺_分布是在徑向上。這表的們會排 歹^成%狀、螺旋狀或以—中心軸為中心對稱之條紋狀。⑽ 衮缺係種特例,其中奈米級氧沈殿在—拉出之石夕單晶 檮塊或晶㈣之圓柱形帶巾集結生成疊差,而在優先酸钮 後於石夕樣品中可以觀察到這些圓柱形帶。 旋属缺卩ta與〇SF%缺陷兩者均會由於拉出製程之旋轉 Μ對稱性、轴向熱梯度及在製程之旋轉本質而發生在利用習 15知CZ或FZ法而由_池溶融石夕拉出圓柱形晶链之單晶石夕晶 堪中。相反地,由本發明實施例之鑄造製程所製成之石夕則 不會有這些旋渴缺陷與〇SF環缺陷。這是因為在沒有圓柱 形對稱性之石夕體中、及在整個固化與冷卻過程中整個鱗塊 内等血線大致平坦之製程中,在鎮造過程中產生之缺陷大 2〇 P伤會在任思地分布在成長界面處而不會被旋轉影響。 有關在由不財法長叙㈣的輕元素雜 質濃度,在 表1中所示之以下級數係-般考慮之特性值。 41
>!.>$. (atoms/cm3) _ 碳 _
25 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本日期:101年7月ι〇曰 浮動區 <1χ1016 <1χ1016 <1χ1〇14 Czochralski 2xl0l7-lxl0ls <1χ1016 <5χ1〇14 铸造 2-3χ1017 2χ10,6-5χ1017 「>1χ1〇15 ------ CZ鑄塊之部份可以低至5 X1017atoms/cm3之氧來製造, 但不能再低。碳與氮濃度可以在FZ與CZ碡塊中利用刻意摻 雜來增加,但摻雜不會超過在這些方法中之固體溶解極限 (如同它在鑄造材料中一般),且業經摻雜之鑄塊製成之尺寸 5 直徑不會大於20cm。相反地,鑄塊通常會由於脫離塗層與 爐熱區之設計而以碳與氮過飽和。因此,由於液相成核作 用與成長,沈澱之氮化物與碳化物分布於各處。此外,依 據本發明之實施例,製成之鎮態單晶塊具有前述雜質級數 且具有50x50x20cm3與60x60x5cm3之尺寸。這些尺寸僅是舉 10 例,且不應視為本發明鑄造製程之上限。 例如’在雜質級數方面,在依據本發明鑄造之矽中較 佳的是大約1-5x1017atoms/cm3之溶解碳濃度、大約 2-3xl〇i7atoms/cm3之溶解氧濃度、及ι_5χ1〇丨5atonis/cm3之溶 解碳濃度。依據本發明之實施例,可形成最好具有至少兩 15 各至少大約為2〇cm,例如,在一侧至少大約為2〇cm之尺寸 及至少大約10cm之第三尺寸,並且具有大約 l-5xl017atoms/cm3之溶解碳濃度、大約2_3xl0>7at〇ms/cm3 之溶解氧濃度、及l-5xl〇15at〇ms/cm3之溶解碳濃度的固態 單晶矽體或類單晶矽體,且最好是鑄態矽體。較佳地,可 2〇形成具有至少兩各至少大約為30cm,例如,在一側至少大 約30cm之尺寸及至少大約1〇cm之第三尺寸,並且具有大約 卜5xlOl7atoms/cm3之溶解碳濃度、大約2_3xl〇i7at〇ms/cm3 26 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本日期:ιοί年7月ι〇曰 之溶解氧濃度、及l-5xlOl5atoms/cm3之溶解碳濃度的固態 早晶碎體或類早晶石夕體,且最好是禱態石夕體。更佳地,可 形成具有至少兩各至少大約為35cm,例如,在一側至少大 約35cm之尺寸及至少大約l〇cm之第三尺寸,並且具有大約 5 1-5x10丨7atoms/cm3之溶解碳濃度 '大約2_3xl〇17atoms/cm3 之溶解氧濃度、及l-5xl〇15atoms/cm3之溶解碳濃度的固態 單晶矽體或類單晶矽體,且最好是鑄態矽體。又,更佳地, 可形成具有至少兩各至少大約為40cm,例如,在一側至少 大約40cm之尺寸及至少大約20cm之第三尺寸,並且具有大 10 約 l-5xl017atoms/cm3之溶解碳濃度、大約2-3xl017atoms/cm3 之溶解氧濃度、及l-5xl〇15atoms/cm3之溶解碳濃度的固態 單晶梦體或類草晶碎體,且最好是禱態碎體。又,更佳地, 可形成具有至少兩各至少大約為50cm,例如,在一侧至少 大約50cm之尺寸及至少大約20cm之第三尺寸,並且具有大 15 約 l-5xl017atoms/cm3之溶解碳濃度、大約2-3xl017atoms/cm3 之溶解氧濃度、及l-5xl015atoms/cm3之溶解碳濃度的固態 单晶石夕體或類皁晶石夕體,且最好是禱態石夕體。又,更佳地, 可形成具有至少兩各至少大約為60cm,例如,在一側至少 大約60cm之尺寸及至少大約20cm之第三尺寸,並且具有大 20 約 l-5xl〇i7atoms/cm3之溶解碳濃度、大約2-3xlOl7atoms/cm3 之溶解氧濃度、及l-5xl〇15atoms/cm3之溶解碳濃度的固態 單晶矽體或類單晶矽體,且最好是鑄態矽體。又,更佳地, 可形成具有至少兩各至少大約為70cm,例如,在一側至少 大約70cm之尺寸及至少大約20cm之第三尺寸,並且具有大 27 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本日期:101年7月10日 約 l-5xl017atoms/cm3之溶解碳濃度、大約2-3x10丨7atoms/cm3 之溶解氧濃度、及l-5xl015atoms/cm3之溶解碳濃度的固態 單晶矽體或類單晶矽體,且最好是鑄態矽體。 依據本發明之實施例,可形成一沒有或實質上沒有徑 5 向分布缺陷及/或雜質且具有至少兩各至少大約為20cm之 尺寸及至少大約10cm之第三尺寸,並且具有大約 1-5x1017atoms/cm3之溶解碳濃度、大約2-3xl017atoms/cm3 之溶解氧漢度、及l-5xl015atoms/cm3之溶解碳濃度的連續 單晶矽體或類單晶矽體。較佳地,可形成一沒有或實質上 10 沒有徑向分布缺陷及/或雜質且具有至少兩各至少大約為 30cm之尺寸及至少大約i〇cm之第三尺寸,並且具有大約 1-5x1017atoms/cm3之溶解碳濃度、大約2-3x1 〇17atoms/cm3 之溶解氧漢度、及l-5xl015atoms/cm3之溶解碳濃度的連續 單晶矽體或類單晶矽體。更佳地,可形成一沒有或實質上 15 沒有徑向分布缺陷及/或雜質且具有至少兩各至少大約為 35cm之尺寸及至少大約i〇cm之第三尺寸,並且具有大約 l-5xl017atoms/cm3之溶解碳濃度、大約2-3xl017atoms/cm3 之溶解氧濃度、及l-5xl015atoms/cm3之溶解碳濃度的連續 單晶矽體或類單晶矽體。又,更佳地,可形成一沒有或實 20質上沒有徑向分布缺陷及/或雜質且具有至少兩各至少大 約為40cm之尺寸及至少大約2〇cm之第三尺寸,並且具有大 約 1 -5 X10 丨 7atoms/cm3 之溶解碳濃度、大約 2-3X1017atoms/cm3 之溶解氧濃度、及l-5xl〇l5atoms/cm3之溶解碳濃度的連續 單晶矽體或類單晶矽體。又,更佳地,可形成一沒有或實 28 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本日期:101年7月10日 質上沒有徑向分布缺陷及/或雜質且具有至少兩各至少大 約為50cm之尺寸及至少大約20cm之第三尺寸’並且具有大 約 l-5xl017atoms/cm3之溶解碳濃度、大約2-3xl〇 atoms/cm 之溶解氧濃度、及l-5xl015atoms/cm3之溶解竣濃度的連續 5 單晶矽體或類單晶矽體《又,更佳地,可形成一沒有或實 質上沒有徑向分布缺陷及/或雜質且具有至少兩各至少大 約為60cm之尺寸及至少大約20cm之第三尺寸’並且具有大 約 l-5xl017atoms/cm3之溶解碳濃度、大約2-3xl〇17atoms/cm3 之溶解氧濃度、及l-5xl015atoms/cm3之溶解碳濃度的連續 10 單晶矽體或類單晶矽體❶又,更佳地,可形成一沒有或實 質上沒有徑向分布缺陷及/或雜質且具有至少兩各至少大 約為70cm之尺寸及至少大約20cm之第三尺寸,並且具有大 約 1 -5X1017atoms/cm3之溶解碳濃度、大約 2-3X1017atoms/cm3 之溶解氧濃度、及l-5xlOl5atoms/cm3之溶解碳濃度的連續 15單晶石夕體或類單晶硬體。 一依據本發明實施例製成且具有前述雜質濃度之矽碡 塊水平尺寸的上限僅由鑄造與坩堝製造技術來決定,而不 疋由發明之方法本身來決定。如此,一具有前述雜質濃度 之鑄態連續單晶石夕或類單晶石夕之固體可以較佳地形成具有 20至 > 兩各與一鑄造容器内部尺寸一樣大之尺寸、及一與該 禱鬼尚度相同之第二尺寸。例如,如果該單晶鎮態石夕體是 -立方體n㈣固體,則前述這些尺寸係指這些石夕體 之長度、寬度與高度。 依據本發明之貫施例’鑄造過程中所使用之晶種可具 29 1379020 j 096102078號專利申請案說明書替換本日期:1〇1年7月1〇日 有任何所需尺寸與形狀’且係具有適當幾何形狀之單晶矽 塊,或依幾何形狀規則排列之多晶矽,如正方形、矩形、 六邊形、菱形或八邊形之矽塊。它們可成形為便於鋪排, 因此它們可以邊對邊地放置或“鋪排”並以一預定圖案配合 5 一坩堝之底部。此外,依據本發明之實施例,多數晶種可 放置在該掛禍包括所有之一或多側上。藉由將一如單晶石夕 之晶堪等結晶石夕源鑛切成多數具有所需形狀之塊狀,可以 獲付這些晶種。這些晶種亦可以藉由將它們由一利用本發 明實施例方法製成之連續單晶或連續幾何型多晶石夕之樣品 1〇切割出來而形成’使隨後之鑄造製程中所使用之晶種可由 一初始鎢造製程製成1 了進行單轉造,最好使儘可能 少之晶種覆蓋該甜禍底部,以避免出現缺陷。如此,該石夕 或該等石夕可以具有其中放置該石夕或該等石夕以進行本發明之 鑄造方法之掛堝或其他容器之底部等之一或多側的尺寸與 15形狀,或大致之尺寸與形狀。 以下將說明本發明實施狀以製财的方法及裝 置。但疋,在此應了解的是這些不是形成與本發明原理相 符之矽的唯一方式。 明參閱第1圖’晶種1〇〇放置在一如石英坩堝等具有底 部與壁部之掛禍底面處,使它們朝相同方位緊密抵接且形 大而連續定向之板片12〇,或者,它們以—預設錯向緊 密抵接,以在所產生之所得砂中產生具有刻意選擇之晶粒 尺寸的特定晶界。即,為鎮造幾何型多晶石夕,所得之結晶 化幾何型多晶石夕的晶粒尺寸將等於或將大約為該等晶種之 30 1379020 I第096102078號專^申請案說明書替換本日期·】〇1年7月丨0 q 尺寸。較佳地,多數晶種100係鋪排且放置成可實質地覆蓋 坩堝110之整個底部。又,較佳地,該坩堝1〗〇具有一如由 氧化石夕、說化矽或一液體膠囊等製成之脫離塗層,以便將 結晶化之矽由坩堝110取出。此外,該等晶種可包含具有所 5品晶體方位之單晶矽’且厚度為大約3mm至大約100mm的 一板片或多數板片。雖然在第】圖中顯示的是一特定數目與 尺寸之晶種100 ’但是發明所屬技術領域中具有通常知識者 可輕易了解該等晶種之數目與尺寸可以依據應用而增加或 減少。 10 凊參閱第2圖,晶種1〇〇亦可放置在該坩堝11〇之一或多 個側壁13G、14G上。晶種1Q0可以放置在甜禍11G之所有四 個壁上,但為了方便說明,僅在側壁13〇、14〇上顯示晶種 1〇〇。較佳地,放置在該坩堝11〇四壁之任一壁上的晶種1〇〇 呈柱狀,以便進行晶體成長。較佳地,放置在該㈣110四 15壁之任-壁上之各柱狀晶種將具有與放置在它正下方且在 坩禍110底部上之晶種相同的晶粒方位。當幾何型多晶石夕成 長時,依此方式放置該柱狀晶種將有助於該等幾何型石夕晶 粒成長到與該坩堝110之高度一般大。 20 仍請參閱第2圖,這種晶種刚結構之優點是一用以禱 造具有更高結晶性與更高成長速度之更快、更簡單、自進 行的方法。例如,可在-切“杯’,情切,且該石夕“杯” 由許多堆#在-起以在M1_側形成—如底部與四壁 之凹穴的晶種。或者,可將熔融矽倒入一矽“杯,,中,且該 夕杯由許多堆叠在一起以在掛祸11〇内側形成—如底部 31 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本 與四壁之凹穴的晶種。在另一例中 至石夕之炼化溫度,且保持在固體狀態,接著將該炫融石夕= 入且使之達到熱平衡。然後’在前述任一例中,將誃坩堝 110冷卻,藉此,利用例如一使熱輻射至大氣且熱仍可施加 5至坩堝U0開口頂部之固體散熱材料(圖未示),由坩堝11〇 底部與側部散熱。依此方式,所得之矽鑄塊可以是單結曰 或幾何型多晶(依所使用之晶種100與其方位而定),且該辞 晶化進行之速度大於已知多晶鑄造製程。為了重覆這製 程’利用已知方法移除該結晶化矽塊之側邊與底部的一部 10份。較佳地,多數如晶種100之種晶係排列成使在晶種1〇〇 間之共同極方向垂直於坩堝110之底部與一側部的各部,以 在坩堝110之底部與一側部之間不形成晶界。 第3A-3C圖顯示用以在掛禍110中鑄造幾何型多晶石夕之 鋪排例。晶粒工程可以藉由小心之晶種產生、定向、放置 15 與晶體成長來達成。例如,第3A與3B圖顯示其上顯示不同 (110)方向之兩單晶矽板片155、165。兩板片具有一垂直於 其表面之共同(100)方向,接著,切割各單晶矽板片155、 165,以形成許多成為晶種之石夕塊150、160。表面種類可以 由於紋理的緣故而是均一的,或者依需要選擇。晶粒之形 20 狀與尺寸可以依據由單晶矽板片155與165之鋪片的切割來 選擇,如第3B圖所示。在矽塊150、160之相鄰鋪片間的相 對方位角度決定在所得鑄態幾何型多晶矽中之晶界種類 (如,高角度、低角度或兩者)。例如,在第3A圖中顯示(100) 極方向之兩晶粒方位。 32 1379020 ^第096102078號專利申請案說明書替換^日期月1〇日 • 第3C圖所示之晶種包含多數與其相鄰舖片具有特定方 位關係之鋪排單晶矽塊150、160,且該等矽塊15〇、16〇係 鋪排在坩堝110之底部,如第3C圖所示,使兩(11〇)方向交 錯,如在矽塊150、160上畫出之箭號所示。在此應注意石夕 5塊150、160畫成大致正方形塊僅是為了說明及下述之原 因,且可以是其他形狀。 雖然未顯示在第3C圖中,晶種亦可位在坩堝之側邊, 如第2圖所示。接著,可將石夕進料(圖未示)導入掛渦1丨〇而位 在石夕塊150、160上方並且使之熔化。或者,可將熔融石夕倒 10入掛渦U0令。在另一例中,先使坩渦11〇之溫度非常靠近 或上升至碎之溶化溫度,並接著倒入該溶融;5夕。依據本發 明之實施例,該等晶種之薄層可以在固化開始前熔化。 接著’在前述任一例中,將該坩堝110冷卻,藉此,利 用例如一使熱賴射至大氣且熱仍可施加至掛禍1 1 〇開口頂 15部之固體散熱材料,由該坩堝110底部(且如果晶種亦鋪排 在側面則亦由側部)散熱。如此,當該晶種保持一固體狀態 時,加入熔化之矽,且該熔化物之方向性固化使柱狀晶粒 向上成長。依此方式,所得之幾何型多晶矽鑄塊將模擬鋪 排矽晶種150、160之晶粒方位。一旦適當地實施這方法後, 2〇可將所和'之鑄塊切成水平板片,以作為其他鑄造製程用之 晶種層。该板片可以具有一坩禍或其他用於鎮造之容器之 表面’如底面的尺寸與形狀或大致之尺寸與形狀。例如, 只有一這種板片可用於進行鑄造製程。 第4圖顯示第3C圖中所示之鋪排的變化例,其中鑄態幾 33 1379020 _ 第096102078號專利申請案說明書替換本日期:ιοί年7月1〇日 何型多晶矽之晶粒方也之一例係將晶種塊150、160以一垂 直於坩堝110底部之共同極方向(001)鋪排。在第4圖中,該 (110)方向族之所有變化呈現在矽塊15〇、160之鋪排中,如 方向箭號所示。雖然未在這特定圖中顯示,但是晶種亦可 5 以在坩堝110之一或多側上。 如此,在一用以形成矽之種晶方位可選定為使特定晶 界形成在鑄態幾何型多晶石夕中,且其中前述晶界包圍幾何 形狀。相對於本發明之實施例,習知鑄造方法包括以一不 受控制之方式藉由方向性固化而由一塊完全熔化之矽來鑄 10造該等多晶晶粒。所得之晶粒基本上具有任意之方位與尺 寸分布,且該任意晶粒方位難以有效使該矽表面形成紋 理。此外,在典型成長方法之天然產品、晶界中之扭折會 集結有關錯位之團或線之結構缺陷。這些錯位及它們會吸 引之雜質會造成電載子之迅速重組與作為光電材料之效能 15下降。因此,依據本發明之實施例’可達成小心計晝與種 入一規則晶界網路以鑄造單晶或幾何型多晶矽之目的,使 晶粒之尺寸、形狀與方位清楚地被選擇成可使少數載子喜 命達到最長且消除最多雜質,並且使結構缺陷減至最少者7 晶界可以選定為呈平坦之平面,以減少錯位成核並在 2〇成長時維持其垂直方向者。該晶界種類係選定為可使消除 雜質與消除應力之效果達到最大者,且該等晶粒方位(特^ 是表面方位)係選定成可形成紋路、改善表面鈍化且增加曰 粒強度者。該等晶粒之尺寸係選定為可在有效減少 大吸收面積之間得到最適當平衡者,例如,可實質幾何型 34 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本曰期: . 多晶矽之鑄造,使該幾何型多晶矽具有至少大約〇.5cm至大 約l〇cm之平均最小晶粒橫截面,且共同極方向垂直於該鑄 態幾何型多晶矽之表面,如第3C與4圖所示。該平均晶粒橫 截面可為大約〇.5cm至大約7〇cm ,或7〇cm以上。最後的結 5果是可增加所得之光電材料之整體效率。 依據本發明之實施例,多數單晶矽種晶之幾何型結構 可以放置在一坩堝之至少一表面上,例如一坩堝之底面 上i其中該幾何型結構包括緊密堆積之多邊形。或者’多 ]〇 =Ba卿晶之幾何型結構可放置成使該幾何型結構包括 • g密堆積六邊形,或具有菱形或三角形格隙之多邊形,如 : ^吏與用6圖所示。在另一替代例中,未使用多數單晶種晶, 方次用由在先前單晶矽鑄造中產生之鑄塊以切割或其他 種1 ‘彳于之矽區段或板作為用以鑄造本發明單晶矽之單一 15他容。。k種果—種晶可以具有與坤蜗或躲進行铸造之其 狀。、L面相同的尺寸與形狀’或大致相同之尺寸與形 此,第65圖顯示—緊密堆積六邊形m陣列之例相對於 列的例=員不具有菱形或三角形寺各隙180、190之多邊形陣 構亦可子以下將詳細說明這兩種陣列,且前述任一種結 20之實二用於用以鑄造一固態單晶石夕體或一固態多晶石夕體 丨其中该種晶係放置在一坩堝之底面與側面兩者 製得之Γ本發明之實_,藉由鑄造—幾何型多晶石夕體所 有相同。夕曰A可以—管柱方式&長。此外,這些晶粒可具 或接近於由其形成之晶種的形狀。當製造具有這種 35 年,月 Ή 特定晶界之石夕時,最好該晶界接面僅具有在一角落處會合 之三個晶界。如第5圖所示,種晶之六邊形結構170對於晶 種之鋪排是必要的,其中該晶體方位使在水平面中之原子 具有三重或六重對稱性,例如歡⑽)。如此第5圖顯示 一用於排列在—如第1與2圖所示之適當_底部中之六邊 形組合一部份的平面圖,且其中之箭號顯示在該等晶種中 之石夕晶體(110)方向的位向。 或者,對具有四重對稱性之方位而言,該等晶種之不 同幾何型結構可用以來在多數晶粒之間保持穩定、對稱之 10晶界,且仍符合三晶界角落規則。例如,如果Θ是在(110) 方向與有-(100)極之八邊形主要侧邊間的方位誤差, 且α是-格隙菱形之頂角,如第6圖所示,則當㈣㈣時, 所有晶粒將具有相對於該⑽)方向為對稱之晶界。在這例 子中’所有晶粒具有垂直於第6圖所示之紙面的⑽)極方 b向。如此,第6圖是一用以排列在一如第⑻圖所示之適當 坩堝底4中之八邊形晶種以及菱形晶種丨8〇、1如之組合一 部份的平面圓,且其中箭號顯示在該等晶種中之矽晶體之 (110)方向的方位。 第7圖疋顯示本發明製備矽之例的流程圖,且依據第7 20圖’方法700開始時可先選擇用於單晶石夕或幾何型多晶石夕成 長之單晶矽種晶,並將單晶矽種晶排列在一坩堝中(步驟 705)。或者,一藉由切割或其他方式而由一單晶矽或依幾 何形狀規則排列多晶砂之鑄塊所獲得的單一板片可作為一 單一種晶使用。接著,可將矽進料加入該坩堝中(步驟71〇p 36 1379020 — ________卞,大j tu ㈡ 然後,由頂部加熱該坩堝並由底部冷卻該坩堝之底 地或主動地,見步驟715)。纽化時,監測該⑦之炫化階 段,以追蹤且控制該固-液界面之位置(步驟72〇)。繼續進行 該石夕之炫⑽段,直_單晶㈣晶之—部⑽化為止(步 驟725)。-旦該單晶㈣晶之所需部份溶化後,結束該溶 化階·ί又並開始晶體成長階段(步驟73〇)。在該坩塌内讓晶體 單向與垂直地繼續進行成|,直到石夕結晶化完成為止(步驟 735)。如果排列晶種以進行幾何型多晶矽成長,則該結晶 化步驟735將產生一具有柱狀晶粒之幾何型多晶矽鑄塊(步 1〇驟740)。或者’如果排列晶種以進行單晶石夕成|,則該結 晶化步驟735將產生一單晶矽鑄塊(步驟745)。最好,取出在 步驟740或745任一者中產生之鑄塊,以進行後續處理(步驟 750)。 如第8Α圖所示,矽進料2〇〇可以例如兩種方式中之其中 15 一種加入含有晶種220之掛禍210中。首先,適當地以呈方 便尺寸塊體形態之固體矽進料2〇〇完全裝滿坩堝21〇,再將 該裝滿之坩堝210放在—鑄造站(圖未示)中。 如第8Β圖所示,在坩堝21〇中之溫度分布係設定成使可 加熱在坩堝210中之矽進料頂部而使其熔化,且可主動地或 20被動地冷卻底部以在坩堝210底部保持固態之晶種220, 即,使它們不會在矽進料2〇〇熔化時浮起。一固息散熱材料 230與坩堝210之底部接觸,以散熱至水冷壁。例如,散熱 材料230可以是-塊固體石墨,且可較佳地具有等於或大於 該堆禍底部之尺寸。依據本發明,例如,當使用具有底面 37 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本曰期:101年7月i〇曰 為66cmx66cm之禍時,該散熱材料可為 66cmx66cmx20cm。較佳地,掛渦210之側壁無論如何均不 會被冷卻,只要使晶種220僅位在坩堝210底部上即可。如 果晶種220位在坩堝210底部與側壁兩者上,則散熱材料230 5 將會放置在坩堝210底部與側壁兩者上以保持所需之熱分 布0 矽進料200之熔化狀態受到密切地監測,以追蹤在熔化 矽與該等晶種間之界面位置。較佳地,熔化物240(顯示在 第8B圖中)繼續產生直到除了晶種220以外之所有矽進料 10 200完全熔化為止,然後,晶種220將部份地熔化。例如, 藉由維持在該坩堝中另一處到達矽之熔化溫度後,在該坩 堝外表面上測量時之ΔΤ大約等於或小於〇.l°C/min,可以密 切地控制加熱,使該等晶種220不會完全熔化。較佳地,藉 由維持在該坩堝中另一處到達矽之熔化溫度後,在該坩堝 15 外表面上測量時之ΔΤ大約等於或小於〇.〇5°C/min,可以密 切地控制加熱。例如,依據本發明,該ΔΤ可在該坩堝之外 表面上於該坩堝與一大塊石墨之間測得,且一深度標尺可 ***溶化物240中以測量該熔化物之深度,並計算已熔化之 晶種220的部份。 20 如第8C圖所示,部份250顯示晶種220總厚度之熔化部 份。在晶種220之一部份25〇在熔化物240下方熔化後,該熔 化階段將迅速地結束且開始晶體成長階段,其中在坩堝21〇 頂部之加熱減少及/或在散熱材料230底部之冷卻增加。這 過程之一例係顯示於第8D圖之圖表,且其中晶種220之一部 38 1379020 份250的炫化為時間的函數。如第糊所示該等晶種具有 在5與6cm之間之初始厚度的一部份逐漸炫化,直到留下正 好2cm以下之固態晶種為止。例如,藉由維持在該賴中另 一處到達奴社溫度後,在制彬卜表面上測量(例如透 5過-安裝在該冷卻裝置中之熱電偶)時之ΔΤ大約等於或小 於〇.l°C/min ’可以密切地控制加熱,使該等晶種22〇不會完 全溶化。較佳地,藉由維持在騎堝巾另—處職碎之溶 化溫度後,在該坩堝外表面上測量時之ΔΤ大約等於或小於 〇.〇5°C/min,可以密切地控制加熱。此時,該熔化階段將迅 10速地結束且開始晶體成長階段,而這種情形係以在該圖表 之縱座標上測之固態厚度之大幅上升來表示。 接著,如第8E圖所示,在坩堝210内,晶種繼續單向地 且垂直地進行晶體成長,直到矽結晶化完成為止。當在該 掛塥210内之頂至底溫度梯度整平時,該鑄造循環結束。然 15後,整個鑄塊將緩慢地冷卻至室溫。為了鑄造幾何型多 晶矽,如第8E圖所示,這晶種單向成長產生柱狀晶粒27〇, 且該#晶粒270具有與在它形成於其上之各個晶種do形狀 大致相同的水平橫截面。依此方式,可以預先選擇該鑄態 多晶矽之晶界。又,任何前述之晶種圖案/鋪排方式均可應 20 用於這鑄造方法中。 或者’為了鑄造單晶矽,晶種220可排列成完全沒有晶 界,以產生铸態單晶碎。如第8F圖所示,部份250顯示晶種 220在該熔化物240下方之總厚度的熔化部份。在晶種22〇之 部份250於熔化物240下方熔化後,該熔化階段將迅速地結 39 I379〇2〇 [^^102078號專利申請案說明書替換本日期:7月10日 束且開始晶體成長階段,其中在坩堝210頂部之加熱減少及 /或在散熱材料230底部之冷卻增加。接著’如第8G圖所示, 在坩堝210内,晶種繼續單向地且垂直地進行晶體成長,直 到矽結晶化完成為止。一以實質平坦較佳之固-液界面285 5 繼續向上且遠離該坩堝210之底面擴展,且當在該坩竭210 内之頂至底溫度梯度整平時,該鑄造循環結束。然後,整 個鑄塊280將緩慢地冷卻至室溫。為了鑄造幾何型多晶石夕, 如第8G圖所示,這晶種單向成長產生一連續鑄態單晶石夕固 體 290。 10 在另一方法中’如第9圖所示’可以先在一分開室或分 開熔化容器300中熔化矽進料200。晶種220可以在熔融進料 305經由熔化管31〇送入或倒入坩堝210之前,由頂部部分地 或非部份地熔化,然後如參照第88_8〇圖所述般地進行冷卻 與成長。在另一實施例中,矽種晶可以安裝在坩堝21〇之壁 15 (圖未示)上且可如前所述地由坩堝210之側邊與底部進行晶 體成長。或者,矽進料2〇〇可在一與坩堝21〇分開之熔化容 器300中熔化,且此時將坩堝21〇加熱至矽之熔化溫度,並 且控制該加熱,使晶種22〇不會完全熔化。在石夕進料細部 份熔化時’熔融進料3〇5可以由熔化容器3〇〇轉移至坩堝 2〇上中,且可開始冷卻與結晶化。如此,依據本發明之實施例, 該固態結料體之—部份可包括晶種220。或者,該等晶種 可在熔化物加人之前保持完全固態。此時,在炫化容器遍 中之溶融石夕被加熱到超過該炫化溫度,且當加入過熱液體 時,該過熱液體可溶化某些晶種之一部份。 40 p 096102078號專利申說明書替換本日期·· ιοί年7月10日 在一如第9圖所示之兩階段鑄造站中,熔融進料305將 由熔化容器300向下倒入並落在晶種220上,且在固化時呈 現它們的結晶性。或者,炫化可在一中央炼化容器3〇〇中發 生,且該中央熔化容器300對如一或多份坩堝21〇(圖未示) 之一組分散固化坩場結構進行供料。依據本發明之實施 例,該等固化财禍可以在該等掛禍之側邊與底部内襯晶種 220。這方法之某些優點包括:分開熔化與固化系統,使各 鱗造步驟更適當化;半連續地熔化矽,其中熔化新材料可 依需要以一規律之方式發生,以維持坩場供應;當由中間 之熔化物對該等固化站進行供料時,矽會在頂部結渣(且可 進行底。卩之排出)’使初始石夕材料之純度增加;及使炫化容 器300可魏融進_5達成平衡且不再成為明顯之雜質來 源。 如此’在-鑄塊260或280已利用其中—前述方法鑄成 後’所得之鑄塊可以再利用切除該鑄塊之底部或另一部份 再加工,且在一後來之鑄造工作中使用它作為一單一晶 種,以形成本發明之-單晶石夕體、或幾何型多晶石夕,並且 其中這單-晶種的尺寸與形狀與在後來之轉造工作中使用 之㈣底較核雜㈣,而_塊之其餘部份可切成 磚與晶圓以加以光電電池4者,整個鱗塊可以切成水 平板片,叫乡數鑄造財作為種晶㈣,料行多數以 後之缚造工作。 在本發明實施例之方法中使用的矽進料可含有一或多 個如選自於包括:硼、鋁、鋰、鎵 緣喂、銻、砷及鉍之摻 1379020 ________ 第096102078號專利申請案說明書替換本日期:ιοί年7月10曰 雜劑。這些摻雜劑之總量可以大約是〇,〇 1份每百萬原子°〆0 (ppma)至大約2ppma。較佳地,在該矽中之摻雜劑量係一玎 使由該石夕製成之晶圓具有大約〇· 1至大約5〇〇hm-cm,且以大 約0.5至大約5_0ohm-cm較佳之電阻的量。 5 如此’依據本發明,該矽可以是最好鑄態連續單晶矽 體或鑄態連續幾何型多晶矽體,且大致沒有或沒有如〇SF 及/或旋漓缺陷等徑向分布缺陷。該石夕體之至少兩尺寸宜至 少大約為10cm,且至少大約2〇cm為佳,並且至少30(;111更 佳,而又以至少40cm更佳,並以至少5〇Cm更佳,且以至少 10 60cm尤佳,更以至少大約7〇()111最佳。最佳地,這矽體之第 三尺寸至少大約5cm,且以至少大約i5cm為佳,並且以至 少大約20cm最佳。較佳地,該矽體可具有至少兩各與一鑄 造容器内部尺寸一樣大之尺寸。如在此所說明者,本發明 可用以利用一簡單且低成本之鑄造方法製造大單晶矽體或 15幾何型多晶矽體。 以下是本發明實施例之實驗例,且這些例子只是用以 舉例與說明本發明之實關,並且無論如何均不應被視為 會限制本發明之範_。 例1 2〇 晶種製備:使用一塗覆有帶鋸之鑽石,沿其長向切割 由MEMC公司所取得且具有〇.3ppma之硼的純柴式(CZ) 矽(單晶)晶坧,使它具有每侧14cm測量值之正方形橫截 面。接著,使用相同之鋸通過其橫截面切割所得之單晶矽 塊成夕數具有厚度大約為2cm至大約3cm之板片,且這些板 42 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本曰期:1〇1年7月1〇日 片係作為單晶矽種晶或“晶種”。保持該矽晶坯之(1〇〇)結晶 極方位’且將所得之單一晶體矽板片配置在一石英坩堝底 部’使該板片之(100)方向面向上’並且該(11〇)方向保持與 該掛瑪之一側平行。該石英禍具有—側為68cm2正方形 5 橫截面、大約40cm之深度、及大約1.8(^之壁厚度。該等板 片配置在該掛禍底部且它們的長尺寸平行於該坩堝底部, 而它們的侧邊互相接觸以在該坩堝底部上形成一單一且完 整之板片層。 鑄造:接著,於室溫下在該坩堝中裝入總質量為2651^ 10之固體矽進料’再將已裝填之坩堝置入一用以鑄造多晶石夕 之現場熔化/方向固化鑄造站。該熔化製程係利用將電阻加 熱器加熱至大約1550〇C來進行,且該等加熱器係構成為可 由頂部加熱且熱可藉由開啟絕緣體總共6cm而輻射出該底 部"這結構可使熔化在一由頂部向下之方向上朝該坩堝底 部進行,且透過底部之被動冷卻使該等種晶可在熔化溫度 下保持固態,並可藉由一熱電偶加以監測。炼化之程度係 利用一每10分鐘便下降至該熔化物中的石英深度標尺來測 量,且比較該深度標尺南度與一在該站中之空时禍所取得 之測量值’以決定剩餘固體材料之高度。藉由深度標尺測 20量,該進料先熔化,接著熔化狀態持續至僅留下大約 高度之種晶。此時’藉由將絕緣體開啟至12(:111,加熱功率 下降至一 150O°C之溫度設定值,且由底部之輻射增加。在 固化開始之前,深度標尺測量觀察到種晶會再多熔化一或 兩毫米。接著,晶種之單一晶體繼續成長直到固化步驟結 43 1379020 _ 第096102078號專利申請案說明書替換本日期:101年7月1〇日 束為止。該成長階段與剩餘之鑄造循環係以其中頂至底部 溫度梯度整平之一般參數來進行’且接著讓整個鱗塊缓慢 地冷卻至室溫。該鑄態石夕產物是一 66cmx66cmx20cm之鎮 塊’且其具有50cmx50cm之橫截面的中央部份由頂至底部 5是單晶石夕。該單晶矽结構可由目視檢查該鑄塊表面而看 出,此外,以一可描繪出晶界之驗性配方飯刻該石夕可進一 步SH·實在該材料中沒有晶界β該整體換雜平均值是 1.2ohm-cm,且由這矽製成之光電電池具有16 〇%之電效率。 在依據這例子所進行之其他鑄造操作中,可觀察到該 10鑄態矽產物係含有其他晶體位向之較小矽晶體之連續一致 矽晶體,或者是一具有多數相鄰多晶矽區域之單晶矽體。 例2 晶種製備:晶種係如例1中一般地完成,但是該單晶矽 晶種被切割成使一半晶種之(丨丨〇)方向係位在相對該等正方 15形晶種側邊呈45度處,而另一半晶種具有大約20度之角 度。該等正方形塊係以兩不同晶種方位交錯之棋盤方式層 狀地排列在該坩堝底部,即,相對該等坩堝側邊之方位, 該(110)方向具有45度角與20度角,而該等晶種互相相對地 具有25度或155度之錯向。但是,由於該等正方形晶種尺寸 20並不一致,所以在該晶種層中的某些間隙並未受到覆蓋。 該掛禍在各正方形側上之測量值大約為33cm,且高度測量 值大約為22cm。 鑄造:將有該等晶種之坩堝與另一總共含有弘仏進料 矽塊之坩堝放入一普遍存在鑄造法(ucp)兩階段鑄造站 44 1379020
5且熱由該故納坩堝底部抽出,以進行單向固化與種晶成 長。由於該等晶種構成之已固化材料的質量,標準之成長 循環會縮短。依此方式,並非在冷卻製程開始前提供讓所 有66kg(10kg之晶種與561^之進料矽)固化之時間而是僅為 56kg熔融矽提供時間,以避免浪費加熱能量。這方法之產 1〇物是一具有大且大致柱狀晶粒之石夕塊,且具有形狀與尺寸 接近它們形成於其上之初始種晶之頂面尺寸的正方形橫截 面。當成長進行時,橫向晶界位置有時會偏移。 例3 晶種製備:種晶係以用以内襯一坩堝底部之230乘 15方、(1〇〇)之板完成,且該等板提供一63Cmx63cm之覆蓋面 積及一由中心3cm至側邊i.8cm的厚度,且所有的板係配置 成其(110)方向與該掛禍之壁呈45〇。 鑄造:以另—總共242kg之進料矽塊填充含有該等晶種 之坩堝,產生一本質矽、由先前鑄塊回收之矽、及具有一p 20型電阻大於9〇hm-cm之雙鑄態矽的混合物。接著將在該坩 禍中之石夕進料送入—p皆段方向固化爐中,且將該掛禍(該等 石夕於其内)加熱至155G°C,並藉㈣啟絕緣體至12em來冷卻 底部。該固-液界面在炫化時仍保持大致平坦,因此在溶化 結束時’沒有任何部份之晶種會完全溶穿。該石夕之厚度係 45 [j~^96102078號專利申請案說明書替換本日期:101年ίο日 利用一石英深度標尺監測,且當測得一中心厚度為2.5cm 時’該熔化階段停止,且加熱溫度下降至1440°C並且絕緣 體高度增加至15cm。由熔化相改變開始,在該坩堝中另一 處到達矽之熔化溫度後於該坩堝外表面上測得之溫度增加 之速度便保持在或低於〇.iaC/min。接著,繼續進行剩餘之 固化製程,且對加熱器保持大致固定之功率直到觀察到結 晶成長結束為止。在成長結束後’使該結晶矽鑄塊之溫度 梯度達到整平狀態並接著均勻地下降至室溫。在由該坩堝 中取出該鑄塊後,將該鑄塊底部切下一大塊以便在另一後 續鑄造程序中再利用作為一晶種,且該鑄塊之剩餘部份則 切成多數12.5cm乘方之磚以進一步加工。該製程成功地使 單結晶實質在整個矽層橫截面上成長’且一直進行至該鑄 塊頂部。又,藉由檢視該切割矽可看出單結晶性。 在依據這例子進行之其他鑄造工作中,可發現該鑄態 矽產物係含有其他晶體位向之較小矽晶體之連續一致矽晶 體,或者是一具有多數相鄰多晶矽區域之單晶矽體。 由本發明實施例切製成的晶圓具有適當薄度且可使 用在光電電池中’此外,該等晶圓可以是η型或p型者。例 如aa圓可以具有大約10微米之厚度至大約7〇〇微米之厚 度另外’在光電電池中使用之晶圓最好具有大於該晶圓 厚度⑴之擴散長度(Lp)^例如,、對〖之適當比例至少為〇 $。 匕可以至少為大約1 ]或至少為大約2 。該擴散長度 疋二數裁體(如在P型材料中之電子)在與大多數載體(在p型 材料中之電洞)再组合之前可擴散之平均距離且該[ρ與少 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本日期:101年7月10曰 . 數載體壽命τ有關而其關係為Lp=(Dt)1/2,其中D是擴散常 數。該擴散長度可以利用多種方法測量,例如光子束感應 電流(Photon-Beam-Induced Current)法或表面光電壓 (Surface Photovoltage)法等。例如,如何可測量擴散長度的 5 說明请參見 A. Fahrenbruch與 R· Bube之 Achademic Press, 1983, pp. 90-102, “Fundamentals of Solar Cells” 〇 該等晶圓可具有大約100毫米至大約6〇〇毫米之寬度, 且較佳地,該等晶圓具有至少一至少為大約5〇mm之尺寸。 由本發明之石夕製成之晶圓及因此由本發明製成之光電電池 1〇可具有’例如,大約50至3600平方公分之表面積。該晶圓 之别面最好具有紋路,例如,該晶圓可利用化學關 '電 浆姓』或雷射或機械刻劃形成紋路。如果使用-具有(100) 财位之Ba|® ’可彻在_如氫氧灿之齡水溶液中, 曰;如大約70 C至大約9(3<5(:之高溫下處理該晶圓,以触刻該 成具各向異性紋路之表自。該水溶液可含有如異 丙醇等醇類。 如此 ,太陽能電池可以使用由本發明實施例之鑄態矽 鬼產生之晶圓來製 形成至少包含··切割該鑄態㈣體以 ^ . ,在該aa圓表面上選擇性地進行一清潔程 如姝雜面上選擇性地進行—形成紋理步驟;藉由,例 如,摻雜該表而^ ^ _ 形成一p-n接面;在該表面上選擇性地沈 積一抗反射塗層. , ,螬由,例如,一鋁燒結步驟而選擇性地 ==與一鈍?層之至少一該晶圓上 純化層疋一與一裸晶圓表面具有界面之 47 1379020 ___ 第096102078號專利申請案說明書替換本曰期:ίο!年7月ι〇曰 層,且該界面束縛住表面原子之懸鍵。在石夕上之鈍化層的 例子包括氮化矽、二氧化矽與非晶質矽。該層通常薄於丨微 米,可以是透光的或者作為一反射層。 在一利用如一P型矽晶圓之用以製備一光電電池的典 5型與一般方法中,該晶圓之一側露於一適當η摻雜劑,以在 該晶圓之刖面或光接收側形成一射極層與Ρ·η接面。通常, 藉由利用如化學或物理沈積等一般使用之方法先將η摻雜 劑沈積在5亥ρ型晶圓前面,且在此沈積後,將如碟等摻雜劑 驅入該矽晶圓之前面以使該η摻雜劑再擴散進入該晶圓表 10面,可形成該η型層或射極層。這“驅入”步驟通常是利用使 該晶圓暴露於尚溫下來達成,因此,一ρ_η接面會形成在該 η型層與該ρ型矽晶圓基材間的邊界區域處。在磷或其他摻 雜劑形成該射極層之前,該晶圓表面可形成紋路。為了再 改善光吸收性,可選擇性地在該晶圓前面塗布-如氮化石夕 15等抗反射塗層’有時提供同時形成表面及/或整體純化。 為了使用因使該Ρ-η接面暴露於光能而產生之電位,該 光電電池通常在該晶圓前面設有一導電前電接頭且在該晶 圓月面X有導電後電接頭,但是兩接頭可均位在該晶圓 背面。这些接頭通常是由一或多個高導電性金屬製成,且 20 因此通常是透明的。 如此’依據前述實施例製成之太陽能電池可包含:— 由實質上沒有徑向分布缺陷之連續單晶石夕體形成之晶圓, 且3亥石夕體可為如前所述者並且具有例如至少兩各至少大 約為25咖之尺寸及一至少大約為2〇cm之第三尺寸;—在該 48 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本曰期:101年7月1〇日 曰b圓中之p-n接面;一在該晶圓表面上的選擇性抗反射塗 層,最好具有選自於一背面場與一鈍化層之至少一層;及 在該晶圓上之導電接頭,其中該矽體可以實質上沒有旋渦 缺陷且實質上沒有OSF缺陷。 5 同時’依據前述實施例製成之太陽能電池亦可包含: 一由一連續幾何型多晶矽體形成之晶圓,且該矽體具有一 預定晶粒方位結構,並且一共同極方向垂直於該矽體之表 面,且該矽體最好具有至少兩各至少大約為1〇cm2尺寸; 一在該晶圓中之p-n接面;一在該晶圓表面上的選擇性抗反 1〇射塗層:最好具有選自於一背面場與一鈍化層之至少一 層;及在該晶圓上之導電接頭,其中該幾何型多晶石夕包括 具有大約0.5cm至大約30cm之平均晶粒橫截面之石夕晶粒,且 其中該石夕體可以實質上沒有旋渦缺陷且實質上沒有〇sf缺 陷。 15 20 發明所屬技術領域中具有通常知識者可知在不偏離本 發明範疇與精神之情形下可對所揭露之結構與方法進行各 種修改與變化,例如,有關於形成單_之所揭露製=與 方法亦可應用於形成近似單晶石夕、或其纟人 、、、· S。此外,雖鈇 已在此說明了矽之鑄造,但是在不偏離本發明範*盥 之情形下鑄造其他半導體材料與非金屬結晶材與精神 本發明人已可依據本發明實施例鑄造其他 。例如’ .. 、何料,例如砷化 鎵、鍺化衫、氧化紹、氮化鎵、氧化辞、辟 . 化鲜、辟化敍 銦、銻化銦、鍺、釔鋇氧化物、鑭氧化物、 T 本 其他半導體、氧化物、及具有液相之金屬互卜_ 物及 熔化合物。藉
49 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本日期:101年7月10曰 由考慮在此揭露之本發明說明書與實施,發明所屬技術領 域中具有通常知識者可了解本發明之其他實施例。本說明 書與例子應僅被為舉例,而本發明之真正範疇與精神係由 以下申請專利範圍顯示。 5 【圖式簡單說明】 第1圖顯示本發明實施例之在一坩堝底面上的一矽晶 種結構例; 第2圖顯示本發明實施例之在一坩堝底面上的另一矽 晶種結構例, 10 第3A-3C圖顯示本發明實施例之用以在一坩堝中鑄造 依幾何形狀規則排列多晶矽之鋪排(tiling)例; 第4圖顯示本發明實施例之用以在一坩堝中鑄造依幾 何形狀規則排列多晶矽之另一鋪排例; 第5圖顯示本發明實施例之緊密堆疊鹵晶種鋪片陣列; 15 第6圖顯示本發明實施例之具有斜方形或三角形格隙 之多邊形形狀的陣列例; 第7圖顯示本發明實施例之方法例;及 第8A-8G與9圖顯示本發明實施例之單晶矽或依幾何 形狀規則排列多晶矽之鑄造製程例。 20 【主要元件符號說明】 100.. .晶種 110".坩堝 120…板片 130.140.. .側壁 150,160…矽塊 155,165…單晶矽板片 170.··六邊形 180,190...菱形或三角形格隙
A 50 1379020 第096102078號專利申請案 說明書替換本日期:101年7月10曰 200...矽進料 300...熔化容器 210.··坩堝 305…溶融進料 220...晶種 310...熔化管 230…散熱材料 700. ·.方法 240...熔化物 705,710,715,720,725,730,735,740, 250...晶種之一部份 745,750…步驟 260."鎊塊 (001)、(100)或(110)…表示晶面之 270...晶粒 米勒指數 280…鑄塊 Θ...在(110)方向與一具有(100)極 285...固-液界面 之八邊形主要側邊間的方位誤差 290…連續鑄態單晶矽固體 α...格隙菱形之頂角 51
Claims (1)
1379020 第096102078號專利申請案申請專利範圍替換本曰期:101年7月10曰 十、申請專利範圍: 1. 一種用以製備鑄態矽之方法,包含: 將熔融矽放置在一容器中以接觸至少一矽種晶,而 該容器具有一或多個加熱到至少該矽之熔化溫度之側 5 壁及至少一用以冷卻之壁; 藉由測量該熔融之程度,熔融該至少一矽種晶之 一所欲部份;及 藉由將該熔融矽冷卻以控制結晶而形成一包含單 晶矽之實心體,且該實心體具有至少兩個各至少為大約 10 10cm之尺寸,其中該形成步驟包括形成一固液界面於 一至少在開始時平行前述至少一用以冷卻之壁的熔融 矽邊緣處,且在冷卻時,該界面受到控制而朝一可增加 該熔融矽與該至少一用以冷卻之壁間之距離的方向移 動。 15 2.如申請專利範圍第1項之方法, 其中該放置步驟更包括將該至少一矽種晶放置在 一坩堝之底部,且 其中該冷卻使該固-液界面朝一遠離該坩堝底部之 方向移動,且仍保持該邊緣平行於該至少一用以冷卻之 20 壁。 3. 如申請專利範圍第2項之方法,更包含排列該至少一矽 種晶,以使一特定極方向係垂直於該坩堝底部。 4. 如申請專利範圍第2項之方法,其中前述放置熔融矽更 包括在一與該坩堝分開之熔化容器中熔化矽進料;加熱 52 1379020
日期:101年7月10日 該坩堝與該矽至矽之熔化溫度;控制該加熱,使該在該 坩堝中之至少一種晶不會完全熔化;及將該熔融矽由該 熔化容器轉移至該坩堝中。 5. 如申請專利範圍第3項之方法,更包括形成該實心體之 一部份以包括該至少一晶種。 6. —種用以製備鑄態矽之方法,包含: 將多數個包含單晶矽之矽種晶之幾何型結構放置 在一坩堝之至少一表面上,且該坩堝具有一或多個加熱 到至少a亥石夕之溶化溫度的側壁及至少一用以冷卻之 壁’其令該幾何型結構包括緊密堆疊之多邊形; 放置熔融矽,使其接觸該矽種晶之幾何型結構; 藉由測量該熔融之程度,熔融該至少一矽種晶之一 所欲部份;及 藉由將該熔融矽冷卻以控制結晶而形成—包含單 15 晶矽之實心體,且該實心體具有至少兩個各至少為大約 10cm之尺寸,其中該形成步驟包括形成一固液界面於 至少在開始時平行前述至少一用以冷卻之壁的炫融石夕 邊緣處,且在冷卻時,該界面受到控制而朝一可增加該 熔融矽與該至少一用以冷卻之壁間之距離的方向移動。 2〇 7. —種用以製備鑄態矽之方法,包含· 以一預定圖案將多數個包含單晶矽之矽種晶排列 在一坩堝之至少兩表面上; 放置該溶融矽,使其接觸該等單晶矽種晶;及 藉由自前述該坩堝之至少兩表面將該熔融矽冷卻 53 1379020 第096102078號專利申請案申請專利範圍替換本曰期:101年7月10曰 以控制結晶而形成一包含單晶矽之實心體,且該實心體 具有至少兩個各至少為大約l〇cm之尺寸,其中該形成 步驟包括在冷卻時控制一位於熔融矽邊緣處之固液界 面,使之朝一可增加該熔融矽與該坩堝之至少兩表面間 5 之距離的方向移動。 8. —種用以製備鑄態矽之方法,包含: 放置矽進料,使其接觸在至少一表面上之至少一包 含早晶梦之梦種晶, 加熱該矽進料與該至少一矽種晶至矽之熔化溫度; 10 控制該加熱,使前述至少一矽種晶不會完全熔化, 且該控制包含維持一當在該坩堝中另一處到達該熔化 溫度後,在該坩堝外表面上測量時之ΔΤ大約等於或小 於0.1DC/min ;及 一旦前述至少一矽種晶部分地熔化,藉由冷卻該矽 15 而形成一包含單晶矽之實心體。 9. 如申請專利範圍第7或8項之方法, 其中該放置更包括將該至少一矽種晶放置在一坩 堝底部。 10. 如申請專利範圍第7或8項之方法,更包括形成該矽體之 20 一部份以包括該至少一種晶。 11. 一種用以製備鑄態矽之方法,包含: 將多數個包含單晶矽之矽種晶之幾何型結構放置 在一坩堝之至少一表面上,其中該幾何型結構包括緊密 堆疊之多邊形; 54 1379020 -第。-96 腦78 放置㈣進料,使其接觸在該至少—表面 多數個矽種晶; 則" 加熱邊石夕進料與前述多數個石夕種晶至砂之炫化田 度; /皿 控制該加熱’使前舒數㈣種晶*會完全溶化, 2該控制包含維持—當在該㈣中另—處到達王該嫁化 /皿度後’在該掛禍外表面上測量時之ΔΤ大約等 於〇.l0C/min ;及 5 10 互刖述至少-石夕種晶部分地炼化,藉由冷卻該石夕 而形成一包含單晶矽之實心體。 12. —種用以製備鑄態矽之方法,包含: 以—預定圖案將多數個包含單晶石夕之石夕種晶排列 在一坩堝之至少兩表面上; 15 放置石夕進料,使其接觸在前述至少兩表面上之多數 個矽種晶; 加熱該砂進料與前述多數個石夕種晶至石夕之熔化溫 度; 控制該加熱’使前述多數個㈣晶不會完全溶化, 20 =該控制包含維持一當在該掛财另一處到達該溶化 '皿度後’在該掛禍外表面上測量時之ΔΤ大約等於或小 於〇.l0C/min ;及 —旦前述至少_單晶⑦種晶部分地純,藉由冷卻 該矽而形成—包含單晶矽之實心體。 13. -種用以製備鑄態矽之方法,包含·· 55 1379020 第096102078號專利申請案申請專利範圍替換本
放置炫融石m器中,使其接觸至少—碎種晶, 而該容器具有-或多個加熱到至少切之炫化溫度之 側壁,且該至少-㈣晶係、經配置成可覆蓋該容器表面 之整個或實質上整個面積; 5 藉由測量該熔融之程度,熔融該至少 所欲部份;及 一 *夕種晶之 藉由將該熔融矽冷卻以控制結晶而形成一包含單 晶石夕之實心體,且該實心體具有至少兩個各至少為大約 10cm之尺寸。 10 14_如申請專利範圍第卜2、6、7、8、U、12及13項中你 一項之方法,其中該冷卻包括利用—散熱材料,以將熱 鶴射至水冷壁。 15.如申請專利範圍第1 ' 2、6、7、8、11、12及13項中任 一項之方法,更包含形成該實心體以使其實質上沒有旋 15 渦缺陷且實質上沒有氧誘發疊差缺陷。 16‘如申請專利範圍第1、6、7、8、11、12及13項中任一項 之方法’更包含形成一具有至少一至少為大約50mm尺 寸之晶圓。 17. 如申請專利範圍第16項之方法,更包含形成該晶圓以使 20 其實質上沒有旋渦缺陷且實質上沒有氧誘發疊差缺陷。 18. 如申請專利範圍第6、7、8、11及12項中任一項之方法, 更包括形成該實心體之一部份以包括前述多數個種晶。 19·如申請專利範圍第6、7、11及12項中任一項之方法,其 令前述放置熔融矽更包括在一與該坩堝分開之熔化容 56 1379020 器中炫化料料;加熱該㈣與卿㉔找化溫度; 控制該加熱,使該在紐财之至少_種晶不會完全溶 化;及將贿_由該溶化容器轉移至該㈣中。 20.如申請專利範圍第卜8及13項中任一項之方法立中前 述放編石夕更包括在一與該掛禍分開之炫化容器中 炼切進料;域紐婦騎至歡糾溫度;控制 該加熱,倾在觸财之至少-種晶不會完全炫化; 及將雜_由該炫化容器轉移至該_中。 10 21·如”專利範圍第6及U項中任—項之方法,更包含配 置刖边多數個種晶,使在該等晶種間之共同極方向係垂 直於該坩堝底部。 22.如申請專利範圍第卜2、6'7、8、u、^i3jS# 一項之方法’更包括利用-由先前依據前述方法鑄造之 實心體所切割出之種晶來形成另—妙實心體。 15 23_如申請專利範圍第6及7項中任1之方法,其中前述放 置溶融石夕包括:加熱該㈣與該石夕至石夕之炫化溫度;及 控制該加熱,以_-當錢_中另—處到達該溶化 溫度後,在鮮禍外表面上測量時之Μ大 於 0.1°C/min。 20
24.如申請專利範圍第1及13物-項之方法,其中前述 放置溶卿包括:加熱該叫與卿至奴 及控制該加熱,以維持—當在 7L „ Λ ^ 坩堝中另—處到達該熔 化>皿料,在該„外表面上測量時之^大約等於或 小於0.1°C/min。 57 1379020 第096102078號專利申請案申請專利範圍替換本曰期:101年7月10曰 25.如申請專利範圍第7及8項中任一項之方法,更包含配置 前述多數個種晶,使在該等晶種間之共同極方向係垂直 於該坩堝之至少兩表面的其中一表面,致使該坩堝之至 少兩表面之間沒有形成晶界。 5 26.如申請專利範圍第7及8項中任一項之方法,更包含配置 前述多數個種晶,使得在該預定圖案之任一角上最多有 六個種晶邊緣交會。 27. 如申請專利範圍第7、8及12項中任一項之方法,更包含 沿該坩堝之至少一表面將該預定圖案配置成一六角或 10 八角位向。 28. 如申請專利範圍第7、8及12項中任一項之方法,其中前 述坩堝之至少兩表面是垂直的。 29. 如申請專利範圍第1、6、7、8、11、12及13項中任一項 之方法,更包含利用一深度標尺監測熔化之進度。 15 30.如申請專利範圍第1、6、7、8、11、12及13項中任一項 之方法,其十前述形成包含形成一單晶矽或類單晶矽之 實心體。 31. 如申請專利範圍第1項之方法,其中該放置包括配置該 至少一矽種晶,以覆蓋該容器之一表面的整個或實質上 20 整個面積。 32. —種用以製備鑄態矽之方法,包含: 放置熔融矽於一容器中,使其接觸至少一矽種晶, 而該容器具有一或多個加熱到至少該矽之熔化溫度之 側壁及至少一用以冷卻之壁; 58 1379020 第096102078號專利申請案申請專利範圍替換本曰期:101年7月10曰 藉由測量該熔融之程度,熔融該至少一矽種晶之一 所欲部份;及 藉由將該熔融矽冷卻以控制結晶而形成一類單晶 矽之實心體,且該實心體具有至少兩個各至少為大約 5 10cm之尺寸,其中該形成步驟包括形成一固液界面於 至少在開始時平行前述至少一用以冷卻之壁的熔融矽 邊緣處,且在冷卻時,該界面受到控制而朝一可增加該 熔融矽與該至少一用以冷卻之壁間之距離的方向移動。 33. —種用以製備鑄態矽之方法,包含: 10 放置熔融矽於一容器中,使其接觸至少一矽種晶, 而該容器具有一或多個加熱到至少該矽之熔化溫度之 側壁,且該至少一矽種晶配置成可覆蓋該容器表面之整 個或實質上整個面積; 藉由測量該熔融之程度,熔融該至少一矽種晶之一 15 所欲部份;及 藉由將該熔融矽冷卻以控制結晶而形成一類單晶 矽之實心體,且該實心體具有至少兩個各至少為大約 10cm之尺寸。 34. —種用以製備鑄態矽之方法,包含: 20 放置熔融矽於一坩堝中,使其接觸至少一矽種晶, 而該掛堝具有一或多個加熱到至少該石夕之炫化溫度之 側壁及至少一用以冷卻之壁;及 藉由將該熔融矽冷卻以控制結晶而形成一包含單晶 矽之實心體,且該實心體具有至少兩個各至少為大約 59 1379020 第096102078號專利申請案申請專利範圍替換本曰期:101年7月10曰 10cm之尺寸,其中該形成步驟包括形成一固液界面於 至少在開始時平行前述至少一用以冷卻之壁的熔融矽 邊緣處,且在冷卻時,該界面受到控制而朝一可增加該 熔融矽與該至少一用以冷卻之壁間之距離的方向移動; 5 其中前述放置熔融矽更包括在一與該坩堝分開之熔 化容器中熔化矽進料、控制該坩堝的加熱以使在該坩堝 r· 中之該至少一種晶不會完全熔化,以及將該熔融矽由該 熔化容器轉移至該坩堝中。 10 60 1379020 第096102078號專利申請案說明書替換本曰期:101年7月10日 七、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:第(1 )圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 100...晶種 110…坩堝 120…板片 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式:
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