JPS60238345A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ−生ｌ豆立玖１分！ 本発明は、熱可塑性樹脂（ポリオレフィンを除く）とエ
チレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物との相溶性が著しく
改善された組成物に関する。

Ｂ、　およびその　。

エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物（以下、ＥＶＯＨ
と省略することがある）と他の熱可塑性樹脂（ポリオレ
フィンを除く。但し、ポリオレフィンを除いた熱可塑性
樹脂を以下で単に熱可塑性樹脂ということがある。）の
ブレンド組成物は特徴ある物性を備えている。殊に、各
種熱可塑性樹脂とＥＶＯＨの多層共押出成形時に、熱可
塑性樹脂層あるいはＥＶＯＨ層に代えて、ブレンド組成
物を使用したり、あるいは熱可塑性樹脂とＥＶＯＨ層の
中間にブレンド組成物の層を設けることによって層間接
着力を向上きせるごとができる。

また、ブレンド組成物単独を溶融押出成形し、ざらに必
要に応じて延伸および／あるいは熱処理して得られるフ
ィルム、シートあるいはボトルなどの成形物は気体遮断
性と力学的物性に優れている。　このような各種熱可塑
性樹脂とＥＶＯＨのブレンド組成物の特徴は従来も知ら
れていたが、この組成物は一般に相溶性が悪く、押出成
形によりフィルム、シート、ボトルなどを成形すると、
不均一な相分離異物を生じやすく、特に長時間の運転に
よりこの異物が増加して外観を著しく損ねることが知ら
れている。こうして、各種熱可塑性樹脂とＥＶＯＨのブ
レンド組成物は、その優れた特徴にもかかわらす押出成
形が実用的に全〈実施できないか、できても短時間しか
運転できないのが実情であった。

Ｃ０本発日の　目的および作用効果 本発明者らは、このような相溶性不良を解消し、かかる
ブレンド組成物の優れた特長を実用化することを目的と
して、外観美麗な成形物を得る方法を種々検討した結果
、熱可塑性樹脂（Ａ）およびＥＶＯＨ（Ｂ）に周期律表
■族、ＩＩ族およびＩＩＩ族から選ばれる少なくともひ
とつの元素を含む塩あるいは酸化物（Ｃ）を適当量含有
きせ、この組成物を用いて成型した場合には熱可塑性樹
脂とＥＶＯＨの相溶性が顕著に改善され、外観が美しく
、かつ層間接着力の高い共押出成形品、あるいは気体遮
断性と力学的物性に優れた成形物が得られることを見出
して本発明を完成したものである。

Ｄ、　のより　な 本発明にいう熱可塑性樹脂（Ａ）とは、ＥｖＯＨおよび
ポリオレフィンを除く熱可塑性樹脂であって、ポリアミ
ド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、
ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニ
リデン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系
樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂
などが挙げられるが、これらの中でその効果と実用性能
において本発明にとって特に重要なのはポリアミド系樹
脂およびポリエステル系樹脂であり、次いでポリ塩化ビ
ニル系樹脂およびポリスチレン系樹脂も重要である。

ポリアミド系樹脂としては、ポリカプラミド（ナイロン
−６）、ポリ−ω−アミノへブタン酸（ナイロン−７）
、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナイロン−９）、ポリウ
ンデカンアミド（ナイロン−１１）、ポリラウリンラク
タム（ナイロン−１２）、ポリエチレンジアミンアジパ
ミド（ナイロン−２，６）、ポリテトラメチレンアジパ
ミド（ナイロン−４，６）　、ポリヘキサメチレンアジ
パミド（ナイロン−６，６）、ポリへキサメチレンドデ
カミド（ナイロン−６，１０）、ポリへキサメチレンド
デカミド（ナイロン−６，１２）、ポリオクタメチレン
アジパミド（ナイロン−８，６）、ポリデカメチレンア
ジパミド（ナイロン−１０，６）、ポリドブ力メチレン
セパカミド（ナイロン−１０，８）、あるいは、カプロ
ラクタム／ラウリンラクタム共重合体、カプロラクタム
／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体、
ラウリンラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジ
ペート共重合体、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペ
ート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合
体、エチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレ
ンジアンモニウムアジペート共重合体、カプロラクタム
／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメ
チレンジアンモニウムセパケート共重合体、などが挙げ
られる。、このなかではカプロラクタム／ヘキサメチレ
ンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−６／
６６）がＥＶＯＨとのブレンド物の物性がとりわけ優れ
ており実用的に特に重要である。

ポリエステル系樹脂としては、ポリ（エチレンテレフタ
レート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（エ
チレンテレフタレート／イソフタレート）、ポリ（エチ
レングリコール／シクメヘキサンジメタノール／テレフ
タレート）などがその代表としてあげられ、ざらにこれ
らの重合体に共重合成分としてエチレングリコール、ブ
チレングリコール、シクロヘキサンジメタツール、ネオ
ペンチルグリコール、ベンタンジオールなどのジオール
類、あるいはイソフタル酸、ベンゾフェノンジカルボン
酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルメタ
ンジカルボン酸、プロピレンビス（フェニルカルボン酸
）、ジフェニルオキサイドジカルボン酸、シュウ酸、マ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパチン酸、ジエチル
コハク酸などのジカルボン酸を含有せしめたものも含ま
れる。

ポリ塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの単独重合
体のほか、酢酸ビニル、マレイン酸誇導体、高級アルキ
ルビニルエーテルなどとの共重合体が挙げられる。

ポリスチレン系樹脂としては、スチレンの単独重合体の
他にブタジェンをグラフト共重合したポリスチレン、ス
チレン−ブタジェンゴムを混合したもの、あるいはスチ
レン−無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。

また、本発明にいうエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化
物（ＥＶＯＨ）（Ｂ）とはエチレンと酢酸ビニルの共重
体中の酢酸ビニル単位を加水分解したものであれば任意
のものを含むものであるが、熱可塑性樹脂との相溶性が
不良であるものは比較的エチレン単位が少なく酢酸ビニ
ル単位の鹸化度（加水分解度）が高いものである。　特
に、エチレン単位の含量が２０〜５０モル％で、酢酸ビ
ニル単位の鹸化度が９６％以上、とりわけ９９％以上の
ものは酸素などの気体に対する気体遮断性が熱可塑性樹
脂中で最高の水準にあり、かつ、ポリオリフインと複合
して用いることにより優れた容器類が得られることから
、本発明の適用対象として特に重要である。

更に、本発明の組成物を構成する、周期律表Ｉ族、ＩＩ
族およびＩｌｌ族から選ばれる少なくともひとつの元素
を含む塩あるいは酸化物（Ｃ）としては多くの化合物が
挙げられるが、とりわけ酸化カルシウム、酸化マグネシ
ウム、酸化バリウム、酸化亜鉛などの酸化物、脂肪酸の
金属（Ｉ族、ＩＩ族あるいは１１］族）塩、エチレンジ
アミン四酢酸の金属（■族、ＩＩ族あるいは１１］族）
塩あるいはハイドロタルサイト類が有効である。更にこ
れらの化合物のなかでもマグネシウム、カルシウム、亜
鉛など周期律表ＩＩ族の金属元素を含む塩類が特に有効
に作用する傾向が見出されている。　脂肪酸の金属（Ｉ
族、ＩＩ族あるいは１１［族）塩を構成する脂肪酸とし
ては酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル
酸、などの低級脂肪酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ミ
リスチン酸などの高級脂肪酸が挙げられる。このうち、
炭素数が８〜２２の範囲の高級脂肪酸の金属塩、とりわ
け、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩が本発明の
目的に特に好適である。　エチレンジアミン四酢酸の金
属（Ｉ族、ＩＩ族あるいは１■族）塩としては二ナトリ
ウム塩、三ナトリウム塩、四ナトリウム塩、ニカリウム
塩、三カリウム塩、四カリウム塩、二ナトリウムーマグ
ネシウム塩、二ナトリウムーカルシウム塩、二ナトリウ
ムーマグネシウム塩、二ナトリウムー鉄塩、二ナトリウ
ムー亜鉛塩、二ナトリウムーバリウム塩、二ナトリウム
ーマンガン塩、二ナトリウムー鉛塩、ニカリウムーマグ
ネシウム塩などが好適である。また、ハイドロタルサイ
ト化合物としては、特に、 Ｍ　Ａ　ｌ　（ＯＨ）　２ｘ＋３ｙ−２ｚ　（Ａ）　７
．・ａ　Ｈ２０ｙ （ＭはＭ　ｇ　＋　ＣａまたはＺｎ５Ａはｃｏ３または
ＨＰ　Ｏ４、Ｘ　＊　Ｘ　＋　Ｚ　＋　８は正数）で示
される複塩であるハイドロタルサイト化合物を挙げるこ
とができ、そのうち特に好適なものとして次のようなも
のが例示できる。

Ｍｇ６Ａ１２　（ＯＨ）１６ＣＯ３°４Ｈ２゜Ｍ　ｇｇ
Ａ　１２　（ＯＨ）　２０Ｃ０３’５Ｈ２０Ｍｇ５Ａ１
２（ＯＨ）１４ｃｏ３°４Ｈ２゜Ｍ　ｇｌｏＡ　１２　
（ＯＨ）　２２（Ｃ０３）２°４Ｈ２゜Ｍｇ６Ａ１２（
ＯＨ）１６ＨＰｏ４°４Ｈ２゜ｃ　ａ６Ａ　１２　（Ｏ
Ｈ）　１６ｃａ３°４Ｈ２゜Ｚｎ６Ａ　１６　（ＯＨ）
　１６ＣＯ３°４Ｈ２゜本発明の組成物を構成する（Ａ
）、（Ｂ）および（Ｃ）の各成分の量は特に制限が無く
、目的に応じて任意に選択できる。但し、実用的な見地
からは熱可塑性樹脂（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の組成比と
してはどちらか一方の樹脂の量が多い組成が力学的物性
あるいは気体遮断性など特長ある物性が発揮きれる点で
特に重要である。　熱可塑性樹脂が多い組成としては熱
可塑性樹脂（Ａ）：ＥＶＯＨ（Ｂ）の重量比として６０
：４０〜９９．９：０．１、とりわけ７０Ｆ３０〜９９
．７Ｆ０．３の範囲のものが挙げられ、一方ＥＶＯＨが
多い組成としては熱可塑性樹脂（Ａ）ｊＥＶＯＨ（Ｂ）
の重量比として１：９９〜４０：６０、とりわけ５：９
５〜３０　：　７０の範囲のものが本発明の効果の点で
特に重要であるといえる。また、相溶性を改善する、Ｉ
族、ＩＩ族あるいはＩｌｌ族の元素を含む塩あるいは酸
化物（Ｃ）の添加量は（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分
の種類に応じて相溶性改良効果が得られ、なおかつ組成
物の力学的物性、透明性、気体遮断性などの諸物性を損
なわない範囲で調製されるが、多くの場合、その量は熱
可塑性樹脂（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の重量の和（Ａ＋Ｂ
）　１００部に対して０．００００１〜１０部、とりわ
けｏ、ｏｏ。

１〜１部の範囲で用いられる。１０部を越えると相溶性
以外の諸物性が損なわれやすく好ましくない場合が多い
。　また、（Ｃ）成分をあらかじめ熱可塑性樹脂および
／あるいはＥＶＯＨに配合しておく場合には使用効果が
高い傾向にある。　ＥＶＯＨに配合しておく例としては
ＥＶＯＨ１００部に（Ｃ）成分を０．００２〜０．５部
配合したものが挙げられる。　この配合物０．５部と熱
可塑性樹脂９９．５部を添加した組成物の溶融成形にお
ける相溶性改良効果は顕著である。　この場合、熱可塑
性樹脂とＥＶＯＨの重量の和１００部に対する（Ｃ）成
分の量はｏ、ｏｏｏｏｉ〜０．００２５部となる。　（
Ｃ）成分の量が０．００００１部より少ない場合には一
般にその効果は小さい。　こうして、（Ｃ）成分をＥＶ
ＯＨにブレンドした場合にはその添加量は見かけ１少な
くなる場合でも効果は大きいといえる。

本発明の組成物を得るためのブレンド方法は特別に制限
はなく、３者をトライブレンドする方法、あるいは（Ｃ
）成分を熱可塑性樹脂またはＥＶＯＨの全部または一部
にあらかじめ配合しておく方法が目的に応じて任意に選
ばれる。　一般には、前述のようなＥＶＯＨに配合して
おく方法に加えて、トライブレンドあるいは熱可塑性樹
脂へ配合する方法を組合せることによりとりわけ顕著に
相溶性改良効果を得ることができる。

本発明において、周期律表■族、ＩＩ族あるいは１１］
族の元素を含む塩あるいは酸化物（Ｃ）が、熱可塑性樹
脂とＥＶＯＨの溶融成形における相溶性をかくも顕著に
向上きせる機構は十分明らかではないが、熱可塑性樹脂
とＥＶＯＨの溶融系におけるレオロジー的効果、不純物
の化学的作用などが複雑に組合わざった状態において（
Ｃ）成分が有効に作用しているものと推定される。

本発明の組成物に対しては熱可塑性樹脂に慣用の他の添
加材を配合することができる。　このような添加剤の例
としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防
止剤、滑剤、着色剤、充填剤、あるいは他の高分子化合
物を挙げることができ、これらを本発明の作用効果が阻
害されない範囲内でブレンドすることができる。　添加
剤の具体的な例としては次の様なものが挙げられる。

酸化防止剤：２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、
２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４′−
チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノール、２．２′−メ
チレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール
、オクタデシル−３−（３°　５　＋−ジーｔ−ブチル
−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４
“−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノール）等。　紫
外線吸収剤：エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニル
アクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５°−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’ヒドロキシ
−３’−ｔ−ブチル−５“−メチルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアシー・ル、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２，２°−ジヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキ
シベンゾフェノン等。　可塑剤：フタル酸ジメチル、フ
タル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、ワックス、流動
パラフィン、リン酸エステル等。

帯電防止剤：ペンタエリスリットモノステアレート、ソ
ルビタンモノパルミテート、硫酸化オレイン酸、ポリエ
チレンオキシド、カーボワックス等。　滑剤：エチレン
ビスステアロアミド、ブチルステアレート等。　着色剤
二カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、
インドリン、アゾ系顔料、酸化チタン、ベンガラ等。　
充填剤ニゲラスファイバー、アスベスト、マイカ、パラ
ストナイト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、
炭酸カルシウム等。

本発明の組成物を得るための各成分の配合手段としては
、リボシブレンダー、高速ミキサーコニーダー、ミキシ
ングロール、押出機、インティシブミキサー等が例示さ
れる。

本発明の樹脂組成物は、周知の溶融押出成形機、圧縮成
形機、トランスファ成形機、射出成形機、吹込成形機、
熱成形機、回転成形機、ディップ成形機などを使用して
、フィルム、シート、チューブ、ボトルなどの任意の成
形品に成型することができる。成形に際しての押出温度
は樹脂の種類、分子量、組成物の配合割合あるいは押出
機の性質などにより適宜選択されるが、多くの場合１７
０°〜３５０℃の範囲である。　また、本発明の樹脂組
成物は多層材の一層として使用するとき接着性の点で特
異な特長が発揮されることは前述したとおりであるが、
熱可塑性樹脂層をＰ、ＥＶＯＨ層をＥ１接着性樹脂層を
Ｄ１本発明の組成物の層をＦとするとき、Ｆ／Ｅ／ＦＳ
Ｆ／Ｆ／Ｆ　（中間層のＦはＥＶＯＨの含量が多い）　
、Ｆ／Ｄ／Ｅ、Ｆ／Ｄ／Ｅ／Ｄ／Ｆ、Ｐ／Ｅ／Ｐ／Ｆ、
Ｐ／Ｆ／Ｄ／Ｅ／Ｄ／Ｆ／Ｐ、Ｐ／Ｆ／Ｄ／Ｅ／Ｄ／Ｐ
などの層構成をとるとき、層間接着力が高く、相溶性に
優れた美麗な成形物を得ることができる。　このような
多層成形材においては、本発明のブレンド組成物は多層
成形物のスクラップで代用することもできる。　多層成
形方法としては、一般的にいって樹脂層の種類に対応す
る数の押出機を使用し、この押出機内で溶融された樹脂
の流れを重ねあわせた層状態で同時押出成形するいわゆ
る共押出成形により実施される。　別の方法として、エ
キストルージョンコーティング、ドライラミネーション
などの多層成形方法も採用されうる。　また、本発明の
組成物の単独成形品、あるいは本発明の組成物を含む多
層成形品を一軸延伸、二軸延伸、あるいはブロー延伸な
どの延伸を実施することにより、力学的物性、気体遮断
性などにざらに特長ある物性を有する成形物を得ること
ができる。　こうして、本発明の組成物で得られた成形
物は、ブレンド組成物が均一で外観が美麗であるばかり
でなく、相溶性が良好で均一であることから強度物性、
気体遮断性など多くの優れた特長を有しておりその工業
的意義は大きい。

以下、実施例により更に具体的に説明する。

なお、部は重量部を意味している。

実施例１ ６／６６共重合ポリアミド（６６成分１５％、融点１９
８℃）３０部、ＥＶＯＨ［エチレン単位の含有量３３モ
ル％、鹸化度９９．９％、メルトインデックス（１９０
℃、２１６０ｇ）　１．５ｇ／１０分１７０部、および
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムーマグネシウム塩
粉末０．２部をトライブレンドした後、直径が４０ｍ５
、Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比３．８のフルフライト方スクリ
ューを有する押出機に仕込み、巾５５０ｍ１のフラット
ダイを使用して成膜を実施した。　成膜温度は押出様を
１９０°〜２４０℃、ダイを２２５℃とし、厚とが１０
０μのフィルムを引取機にて巻き取り、６時間の連続運
転を実施した。　得られたフィルムは均一、かつ良好な
相溶性を示し、相溶不良の相分離異物は見られなかった
。

得られたフィルムの９０厘−角の試験片を二軸延伸試験
装置（＠東洋精機製作所要）を使用して８５℃で１分間
加温後、５ｍ／ｗｉｎの延伸速度で縦横ともに３倍に延
伸した。延伸は均一に実施きれ、この延伸フィルムを木
枠に固定して熱風乾燥機中で１１０℃で熱処理したとこ
ろ強度と気体遮断性に優れた良好なフィルムが得られた
。

比較例１ 実施例１において、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ
ム−マグネシウム塩を混合しない他は実施例１と同様に
してポリアミドとＥＶＯＨの混合品の成膜を実施した。

　運転開始後３０分頃から実施例１では見られない不均
一な相分離異物が多数観察きれ、その数は時間経過と共
に増大し、得られたフィルムの外観は極めて不良であっ
た。

実施例２〜１４ 実施例１に示した６／６６共重合ポリアミド（ＰＡ）　
、ＥＶＯＨと各種（Ｃ）成分とを第１表に示す割合でト
ライブレンドした後、実施例１と同様にして押出成膜を
実施した。　得られたフィルムの膜面状態の評価を第１
表に合わせて示した。

実施例１５〜１７ メタノール中のスラリー状態のＥＶＯＨ１ｆｉｌ脂１０
０部にエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム−マグネシ
ウムを０．００２部（実施例１５）、０．０２部（実施
例１６）あるいは０．２部（実施例１７）添加含浸後、
樹脂を乾燥した。　これらのＥＶＯＨ樹脂７０部と実施
例１で用いた共重合ポリアミド樹脂３０部をトライブレ
ンドした後、実施例１と同様にして押出成膜を実施した
。

得られたフィルムの膜面状態の評価を第１表に合わせて
示した。

以下余白 注１）膜面状態の評価は次の基準により判定した。

秀：均一かつ良好な相溶性を示し相分離異物が見られな
い。

優：均一かつ良好な相溶性を示しているが、長時間の成
形において、小さい相分離異物が僅かに見られる。

良：相溶性は良好であるが、一部僅かに相分離異物が見
られる。

可：相溶性に改善効果は見られるが、相分離異物が僅か
に見られる。

注２）ＥＤＴＡはエチレンジアミン四酢酸の略。

実施例１８ ポリエチレンテレフタレー）　（ＰＥＴ）８０部、実施
例１で使用したＥＶＯＨ樹脂２０部、およびエチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム−マグネシウム塩粉末０．２
部をトライブレンドした後、直径が４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝
２４、圧縮比３゜８のフルフライト方スクリューを有す
る押出機に仕込み、巾５５０　ｍ　ｍのフラットダイを
使用して成膜を実施した。　成膜温度は押出機を２００
〜２７５℃、ダイを２６５℃とし、厚ざが１００μのフ
ィルムを引取機にて巻き取り、６時間の連続運転を実施
した。　得られたフィルムは均一、かつ良好な相溶性を
示し、相溶不良の相分離異物は見られなかった。　得ら
れたフィルムの９０　ｍ　ｍ角の試験片を二軸延伸試験
装置（■東洋精機製作所要）を使用して８５℃で１分間
加温後、５ｍ／ｍｉｎの延伸速度で縦横ともに３倍に延
伸した。

延伸は均一に実施され、この延伸フィルムを木枠に固定
して熱風乾燥機中で１６０℃で熱処理したところ強度と
気体遮断性に優れた良好なフィルムが得られた。

比較例２ 実施例１８において、エチレンジアミン四酢酸二ナトリ
ウム−マグネシウム塩を混合しない他は実施例１８と同
様にしてＰＥＴとＥＶＯＨの混合品の成膜を実施した。

　運転開始直後から実施例１８では見られない不均一な
相分離異物が多数観察され、その数は時間経過と共に増
大し、得られたフィルムの外観は極めて不良であった。

実施例１９〜３１ 実施例１８に示したＰＥＴ、ＥＶＯＨと各種（Ｃ）成分
とを第２表に示す割合でトライブレンドした後、実施例
１８と同様にして押出成膜を実施した。　得られたフィ
ルムの膜面状態の評価を第２表に合わせて示した。

実施例３２〜３４ メタノール中のスラリー状態のＥＶＯＨ樹脂１００部に
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム−マグネシウムを
０．００２部（実施例３２）、０．０２部（実施例３３
）あるいは０．２部（実施例３４）添加含浸後、樹脂を
乾燥した。　これらのＥＶＯＨ樹脂２０部と実施例１８
で用いたＰＥ７８０部をトライブレンドした後、実施例
１８と同様にして押出成膜を実施した。　得られたフィ
ルムの膜面状態の評価を第２表に合わせて示した。

実施例３５ 耐衝撃性ポリスチレン樹脂（メルトフローインデックス
２．２ｇ／Ｌｏｇｉｎ）（Ａ）　、エチレン単位の含有
量３２．５モル％、鹸化度９９．９モル％、メルトイン
デックス１　、４ｇ／　１０ｍ１ｎのＥＶＯＨ（Ｂ）　
、ステアリン酸カルシウム（Ｃ）、および変性エチレン
−酢酸ビニル共重合体系接着性樹脂（Ｄ）の９６：３＋
！０．２の比率のブレンド品（Ｆ）を作製した。このブ
レンド品（Ｆ）および上述のＥＶＯＨ（Ｂ）と接着性樹
脂（Ｄ）を別々の押出機に仕込み、Ｆ／Ｄ／Ｂ／Ｄ／Ｆ
　（膜厚比１５ｊ１２Ｆ１ｊ１５）の構成を有する３種
５層の共押出成形を実施し、シートを得た。押出成形は
ＢとＤは直径が５０　ａｍ　ｓ　Ｌ　／　Ｄ＝２５の二
軸スクリユーを備えた押出機を１８０〜２１５℃の温度
として、Ｆは直径１００ｍｍ１Ｌ／Ｄ＝２２のスクリュ
ーを２本備えた同方向回転噛み合い型二軸延伸押出機を
１５０〜２２０℃の温度とし、フィードブロック型ダイ
（巾１０１００Ｏ＋）を２２５℃として、厚き１０００
μのシートを得た。２４時間の連続運転後も良好なシー
トが得られ、相溶不良の相分離異物は見られなかった。

比較例３ 実施例３５において、ステアリン酸カルシウム（Ｃ）を
使用しない他は、実施例３５と同様にして共押出成形を
実施し、シートを得た。運転開始後１時間項から実施例
３５では見られない不均一な相分離異物が観察され、そ
の数は時間経過と共に増大した。

実施例３６〜４８ 実施例３５に示したポリスチレン樹脂（ＰＳ）　、ＥＶ
ＯＨ，接着性樹脂（ＡＤ）と各種（Ｃ）成分とを第３表
に示す割合でトライブレンドし、このブレンド品（Ｆ）
および上述のＥＶＯＨ（Ｂ）と接着性樹脂（Ｄ）を別々
の押出機に仕込み、実施例３５と同様にして共押出成形
を実施した。　得られたシートの膜面状態の評価を第３
表に合わせて示した。

実施例４９〜５１ メタノール中のスラリー状態のＥＶＯＨ樹脂１００部に
エチし・ンジアミン四酢酸二ナトリウム−マグネシウム
を０．００２部（実施例４９）、０．０２部（実施例５
０）あるいは０．２部（実施例５１）添加含浸後、樹脂
を乾燥した。　これらのＥＶＯＨ樹脂と実施例３５で用
いたポリスチレン樹脂および接着性樹脂をトライブレン
ドした後、実施例３５と同様にして共押出成形を実施し
た。　得られたシートの膜面状態の評価を第３表実施例
５２ 平均重合度１３００のポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）８０部
、エチレン含有量が４４モル％、鹸化度が９９モル％、
メルトインデックス５ｇ／１０ｍ１ｎのＥＶＯ８２０部
、　ハイドロタルサイト［Ｍｇ６Ａ　１２（ＯＨ）　１
６ｃｏ３’４Ｈ２０］　０．３部、およびフタル酸ジオ
クチル３８部からなる組成物をよく混合し、２８インチ
逆り型カレンダーロールを用い、２１５℃において厚き
１００ｕのフィルムに成形した。得られたフィルムは外
観良好で、相溶不良の相分離異物は見られなかった。

比較例４ 実施例５２においてハイドロタルサイトを使用しない他
は、実施例５２と同様にしてポリ塩化ビニルとＥＶＯＨ
のブレンド成膜を実施した。得られたフィルムの膜面に
は実施例５２には見られない不均一な相分離異物が観察
され、フィルムの外観は不良であった。

実施例５３〜６５ 実施例５２に示したポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ＥＶＯ
Ｈと各Ｎ（Ｃ）成分とを第４表に示す割合でトライブレ
ンドした後、実施例５２と同様にして成膜を実施した。

得られたフィルムの膜面状態の評価を第４表に合わせて
示した。

実施例６６〜６８ メタノール中のスラリー状態のＥＶＯＨ樹脂１００部に
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム−マグネシウムを
０．００２部（実施例６６）、０．０２部（実施例６７
）あるいは０．２部（実施例６８）添加含浸後、樹脂を
乾燥した。　これらのＥＶＯＨ樹脂２０部と実施−５２
で用いたポリ塩化ビニル樹脂８０部をトライブレンドし
た後、実施例５２と同様にして押出成膜を実施した。得
られたフィルムの膜面状態の評価を第４表に合わせて示
した。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）　熱可塑性樹脂（ポリオレフィンを除く）
   、 （Ｂ）　エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、 および （Ｃ）　周期率表　Ｉ族、ＩＩ族および１１１族から選
   ばれる少なくともひとつの元素を含む塩あるいは酸化物
   、 からなり、かつ成分（Ｃ）を上記樹脂（Ａ）と（Ｂ）の
   相溶性を改良するに足る量含有する樹脂組成物。
2. （２）熱可塑性樹脂（Ａ）がポリアミド樹脂である特許
   請求の範囲第１項に記載の樹脂組成物。
3. （３）熱可塑性樹脂（Ａ）がポリエステル系樹脂である
   特許請求の範囲第１項に記載の樹脂組成物。
4. （４）熱可塑性樹脂がポリスチレン系樹脂である特許請
   求の範囲第１項に記載の樹脂組成物。
5. （５）熱可塑性樹脂がポリ塩化ビニル系樹脂である特許
   請求の範囲第１項に記載の樹脂組成物。
6. （６）エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）がエ
   チレン単位含有率が２０〜５０モル％で、酢酸ビニル単
   位の鹸化度が９６％以上のものである特許請求の範囲第
   １項〜第５項のいずれかに記載の樹脂組成物。
7. （７）成分（Ｃ）が周期律表ＩＩ族の元素を含む塩であ
   る特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の樹
   脂組成物。
8. （８）成分（Ｃ）がエチレンジアミン四酢酸の金属塩で
   ある特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の
   樹脂組成物。
9. （９）成分（Ｃ）がハイドロタルサイト系化合物である
   特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の樹脂
   組成物。
10. （１０）成分（Ｃ）が炭素数８〜２２の範囲の高級脂肪
    酸金属塩である特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれ
    かに記載の樹脂組成物。