JP3345117B2 - 樹脂組成物および多層構造体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、外観が美麗で、ガスバ
リヤー性に優れ、かつ耐層内・層間剥離性の優れた多層
構造体に関する。

【０００２】

【従来の技術】耐湿性、機械的特性に優れた熱可塑性樹
脂、とくにポリオレフィンの層と酸素バリヤー性に優れ
たエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下ＥＶＯ
Ｈという）層とを接着性樹脂を介して積層した多層プラ
スチック包装材は、ボトル、カップ、パウチ等の形で酸
素バリヤー性に優れた容器として食品、化粧品、医化学
薬品、トイレタリー等の種々の分野で広く使用されてい
る。このような多層プラスチック容器を製造する際、ボ
トル等のブロー成形ではピンチオフによるバリ、またカ
ップ成形の場合には、打抜きクズ等のリグラインドが必
然的に発生し、その再利用がコストおよび省資源の見地
から必要とされている。

【０００３】このリグラインドを有効に再利用するため
に、主材料のポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂層にリ
グラインドを混合して使用する方法（特公昭５９−２９
４０９）、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂層とＥＶ
ＯＨ層との間にリグラインドを介在させる方法（特開昭
５９−１０１３３８）が提案されている。しかしなが
ら、多くの熱可塑性樹脂、特にポリオレフィン系樹脂と
ＥＶＯＨとを含むスクラップ樹脂を同時溶融押出成形す
る場合、ＥＶＯＨが劣化する傾向にあり、混練溶融押出
に際して押出機内部における黒色状付着物（操業上「焦
げ」と呼ばれている。）等の発生、或いは押出に際して
ダイリップなどに付着するゲル状物質（操業上「メヤ
ニ」と呼ばれている。）等が生じ、不均一な相分離異
物、あるいは流動異常が生じ、またこれにより容器の外
観特性の低下、樹脂分解物の匂い等によりフレーバー低
下、耐衝撃性等の機械的特性の低下等がもたらされ、押
出成形は実用的に全く実施できないか、できても短時間
しか運転できない場合が多いのが実情である。またポリ
オレフィンとＥＶＯＨとのブレンド物およびＥＶＯＨを
共押出し成形する場合、成形物表面に波模様が発生し、
さらにデラミネーションも発生する。さらに、特開平３
−２１５０３２では、エチレン含有率６８〜９８モル
％、酢酸ビニル成分のケン化度２０％以上であるエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を混合して、使用する
方法が提案されているが、相溶性不良が原因と推定され
る成形物表面の波模様、デラミネーションの発生が一部
認められ、また、耐層間剥離性が十分に改善されていな
い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
相溶性不良に原因を発すると考えられる焦げ、メヤニ、
流動異常を解消し、リグラインド等のスクラップ組成物
を有効に再利用することを目的として、波模様のない、
外観美麗で、耐層内、層間剥離性が良好でしかもガスバ
リヤー性の優れた成形物を得んとするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、熱可塑性
樹脂、とくにポリオレフィン（Ａ）およびＥＶＯＨ
（Ｂ）にプロピレン含有率２０〜９８モル％、酢酸ビニ
ル成分のケン化度２０％以上の特殊なプロピレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物（Ｃ）（以下Ｓ−ＥＶＯＨとい
う）を適当量含有させ、この組成物とＥＶＯＨを用いて
多層成形する場合には、焦げ、メヤニや流動異常がな
く、しかも波模様のない外観美麗で、ガスバリヤー性の
優れた多層構造体が得られることを見出して本発明を完
成したものである。

【０００６】本発明において熱可塑性樹脂（Ａ）として
代表的にあげられるポリオレフィン（Ａ）とは、高密
度、中密度あるいは低密度のポリエチレン、酢酸ビニ
ル、アクリル酸エステル、あるいはブテン、ヘキセン、
４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン類を共
重合したポリエチレン、アイオノマー樹脂、ポリプロピ
レンホモポリマー、エチレンをグラフト重合したポリプ
ロピレン、あるいはエチレン、ブテン、ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合
したポリプロピレン、ゴム系ポリマーをブレンドした変
性ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−
１−ペンテンなどを含んでいる。ただし、熱可塑性樹脂
（Ａ）として、不飽和カルボン酸またはその誘導体によ
り変性されたポリオレフィンは除かれる。本発明におい
て特に重要なのはポリプロピレン系樹脂であり、次いで
ポリエチレン系樹脂である。

【０００７】さらにポリオレフィン以外の熱可塑性樹脂
（Ａ）としては、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ
アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリウレ
タン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリアセタール系
樹脂、ポリカーボネート系樹脂などが挙げられるが、こ
れらの中でその効果と実用性能において本発明にとって
特に重要なのはポリアミド系樹脂およびポリエステル系
樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂およびポリスチレン系樹脂
である。

【０００８】ポリアミド系樹脂としては、ポリカプラミ
ド（ナイロン−６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（ナ
イロン−７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナイロン−
９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン−１１）、ポリ
ラウロラクタム（ナイロン−１２）、ポリエチレンアジ
パミド（ナイロン−２，６）、ポリテトラメチレンアジ
パミド（ナイロン−４，６）、ポリヘキサメチレンアジ
パミド（ナイロン−６，６）、ポリヘキサメチレンセバ
カミド（ナイロン−６，１０）、ポリヘキサメチレンド
デカミド（ナイロン−６，１２）、ポリオクタメチレン
アジパミド（ナイロン−８，６）、ポリデカメチレンア
ジパミド（ナイロン−１０，６）、ポリドデカメチレン
セバカミド（ナイロン−１２，１０）あるいは、カプロ
ラクタム／ラウロラクタム共重合体、カプロラクタム／
ヘキサメチレンアジパミド共重合体、ラウロラクタム／
ヘキサメチレンアジパミド共重合体、ヘキサメチレンア
ジパミド／ヘキサメチレンセバカミド共重合体、エチレ
ンアジパミド／ヘキサメチレンアジパミド共重合体、カ
プロラクタム／ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチ
レンセバカミド共重合体などが挙げられる。

【０００９】ポリエステル系樹脂としては、ポリ（エチ
レンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレー
ト）、ポリ（エチレンテレフタレート／エチレンイソフ
タレート）、ポリ（エチレンテレフタレート／シクロヘ
キサンジメチレンテレフタレート）などがその代表とし
てあげられ、さらにこれらの重合体に共重合成分として
エチレングリコール、ブチレングリコール、シクロヘキ
サンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ペンタン
ジオールなどのジオール類、あるいはイソフタル酸、ベ
ンゾフェノンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカル
ボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、プロピレンビ
ス（フェニルカルボン酸）、ジフェニルオキサイドジカ
ルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバチン酸、ジエチレンコハク酸などのジカルボン
酸を含有せしめたものも含まれる。

【００１０】ポリ塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニ
ルの単独重合体のほか、酢酸ビニル、マレイン酸誘導
体、高級アルキルビニルエーテルなどとの共重合体が挙
げられる。

【００１１】ポリスチレン系樹脂としては、スチレンの
単独重合体の他にブタジエンをグラフト共重合したポリ
エチレン、スチレン−ブタジエンゴムを混合したもの、
あるいはスチレン−無水マレイン酸共重合体などが挙げ
られる。

【００１２】また、本発明にいうＥＶＯＨ（Ｂ）とはエ
チレンと酢酸ビニルの共重合体中の酢酸ビニル単位を加
水分解したものであれば任意のものを含むものである
が、ポリオレフィンとの相溶性が不良であるものは比較
的エチレン単位が少なく酢酸ビニル成分のケン化度（加
水分解度）が高いものである。特に、エチレン含有率が
２０〜６５モル％、好適には２０〜６０モル％、最適に
は２０〜５０モル％で、酢酸ビニル成分のケン化度が９
６％以上、とりわけ９９％以上のものは、熱可塑性樹
脂、とりわけポリオレフィンと複合して用いることによ
り優れた容器類が得られることから、本発明の適用対象
として特に重要である。またＥＶＯＨ（Ｂ）のメルトフ
ローインデックス（ＭＩ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重
下で測定した値：ただし、融点が１９０℃付近あるいは
１９０℃を越えるものは２１６０ｇ荷重下、融点以上の
複数の温度で測定し、片対数グラフで絶対温度の逆数を
横軸、メルトインデックスを縦軸としてプロットし、１
９０℃に外挿した値）は０．１ｇ／１０分以上、好適に
は０．５ｇ／１０分以上であり、また１００ｇ／１０分
以下、好適には５０ｇ／１０分以下、最適には３０ｇ／
１０分以下であることが望ましい。

【００１３】本発明にいうＥＶＯＨ（Ｂ）は５モル％以
下の範囲の共重合モノマーで変性されていてもよく、か
かる変性用モノマーとしては、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、高級脂肪酸ビニルエステル、アル
キルビニルエーテル、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチ
ル）メタクリルアミド類あるいはその４級化物、Ｎ−ビ
ニルイミダール、あるいはその４級化物、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ，Ｎ´−ブトキシメチルアクリルアミド、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシ
ラン、ビニルジメチルメトキシシラン等を例示すること
ができる。

【００１４】本発明において、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）と
は、熱可塑性樹脂、とりわけポリオレフィン（Ａ）およ
びＥＶＯＨ（Ｂ）の相溶性を顕著に改善する目的で、特
に選ばれ、新規に開発した特殊なＥＶＯＨであり、プロ
ピレン含有率２０〜９８モル％、酢酸ビニル成分のケン
化度２０％以上のプロピレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物である。このＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）を用いることによ
り、ポリオレフィン（Ａ）およびＥＶＯＨ（Ｂ）の相溶
性改善および耐層間剥離性改善に顕著な効果を示す。こ
の理由は明確ではないが、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）中のプロ
ピレン成分が存在することによりポリオレフィン（Ａ）
とＥＶＯＨ（Ｂ）の相溶性を改善しているものと思わ
れ、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）にエチレン含有率２０〜９８モ
ル％、ケン化度２０％以上のエチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物が添加されていても良く、Ｓ−ＥＶＯＨ
（Ｃ）がエチレン−プロピレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物として用いられていても良い。特に相溶性改良に
有効なのはプロピレン含有率３０モル％以上である。ま
た、酢酸ビニル成分のより有効なケン化度は３０モル％
以上、とりわけ４０％以上である。ケン化度の上限は、
とくに限定されないが、実質的に１００％のケン化度の
ものも使用できる。プロピレン含有率が２０モル％未
満、あるいは酢酸ビニル成分のケン化度が２０％未満で
はポリオレフィンとの相溶性が悪い。また、プロピレン
含有率が９８モル％以上ではＥＶＯＨとの相溶性が悪く
なるため焦げ、流動異常が生じ外観が著しく悪くなる。
またＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）のメルトフローインデックス
（ＭＩ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重下で測定した値：
ただし、融点が１９０℃付近あるいは１９０℃を越える
ものは２１６０ｇ荷重下、融点以上の複数の温度で測定
し、片対数グラフで絶対温度の逆数を横軸、メルトイン
デックスを縦軸としてプロットし、１９０℃に外挿した
値）は０．１ｇ／１０分以上、好適には０．５ｇ／１０
分以上であり、また１００ｇ／１０分以下、好適には５
０ｇ／１０分以下、最適には３０ｇ／１０分以下である
ことが望ましい。

【００１５】本発明にいうＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）は不飽和
カルボン酸またはその誘導体で変性されていてもよく、
かかる変性用酸モノマーとしてはα，β不飽和カルボン
酸、そのエステルあるいはその無水物であり、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、マレイン酸やフマル酸のモノメチルあるいはエチル
エステル、無水マレイン酸、無水イタコン酸を例示する
ことができる。これらの酸モノマーは単独あるいは組合
せて用いられる。

【００１６】また、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）に、エチレン含
有率２０〜９８モル％、酢酸ビニル成分のケン化度２０
％以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（Ｄ）が（Ｃ）：（Ｄ）の重量比で９９：１〜１：９９
の割合で添加されていても良い。さらにＳ−ＥＶＯＨ
（Ｃ）として、プロピレン：エチレン＝９９：１〜１：
９９の割合で共重合されたエチレン−プロピレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物を用いてもよい。

【００１７】熱可塑性樹脂（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の組
成比としては、熱可塑性樹脂（Ａ）：ＥＶＯＨ（Ｂ）の
重量比として６０：４０〜９９．９：０．１、とりわけ
６５：３５〜９９．７：０．３の範囲のものが本発明の
効果の点で特に重要であるといえる。

【００１８】本発明に用いられるＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の
添加量は、熱可塑性樹脂およびＥＶＯＨの種類、組成に
より影響し、一概に決められないが、｛熱可塑性樹脂
（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量｝：Ｓ−ＥＶＯＨ
（Ｃ）の重量比として９９．７：０．３〜７０：３０、
さらには９９．７：０．３〜８０：２０、とりわけ９
９．７：０．３〜９０：１０の範囲が好適である。Ｓ−
ＥＶＯＨ（Ｃ）の添加量が、０．３部より少ないと相溶
性改善効果が見られず、好ましくない。また、上限は必
ずしもないが実用的には３０部以下で充分である。

【００１９】なお前記組成物のうち、とくに、ポリアミ
ド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂
およびポリスチレン系樹脂のうちから選ばれる少なくと
も１種の熱可塑性樹脂（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）およびＳ
−ＥＶＯＨ（Ｃ）からなり、かつ前記と同様の組成比を
有する樹脂組成物は新規であり、有用である。

【００２０】さらに本発明において、熱可塑性樹脂
（Ａ）およびＥＶＯＨ（Ｂ）からなる組成物を溶融成形
するに際し、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）を、あらかじめ熱可塑
性樹脂（Ａ）あるいはＥＶＯＨ（Ｂ）あるいは（Ａ）、
（Ｂ）両方に配合してブレンドペレット化し、これを
（Ａ）および（Ｂ）からなる組成物に配合して溶融成形
すれば、本発明の効果はさらに顕著となる。Ｓ−ＥＶＯ
Ｈ（Ｃ）をあらかじめＥＶＯＨ（Ｂ）に配合しておく例
としては、ＥＶＯＨ（Ｂ）１００部にＳ−ＥＶＯＨ
（Ｃ）を５〜１００部配合したものが挙げられる。この
ように、あらかじめＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）をＥＶＯＨ
（Ｂ）にブレンドした場合には、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の
添加量を少なくしても効果は大きい。

【００２１】本発明の組成物を得るためのブレンド方法
は、特別に制限はなく、３者をドライブレンドする方
法、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）を熱可塑性樹脂（Ａ）および／
またはＥＶＯＨ（Ｂ）の全部または一部にあらかじめ配
合しておく方法、あるいは、各樹脂の粉砕物をドライブ
レンドする方法、上記組成物をブレンドペレット化する
方法、あるいは熱可塑性樹脂（Ａ）層およびＥＶＯＨ
（Ｂ）層のいずれかを含む多層シート、カップ、ボトル
等の粉砕物（回収物）にＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）、さらには
必要に応じ、熱可塑性樹脂（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）をド
ライブレンド、あるいはブレンドペレット化する方法な
どがあげられる。本発明の組成物を得るための各成分の
配合手段としては、リボンブレンダー、高速ミキサーコ
ニーダー、ミキシングロール、押出機、インテンシブミ
キサー等が例示される。

【００２２】また上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）から
なる組成物に熱可塑性樹脂（Ａ）またはＥＶＯＨ（Ｂ）
に慣用の他の添加剤を配合することもできる。このよう
な添加剤の例としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可
塑剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、充填剤、熱安定性改
良剤、あるいは他の高分子化合物を挙げることができ、
これらを本発明の作用効果が阻害されない範囲内でブレ
ンドすることができる。添加剤の具体的な例としては次
の様なものが挙げられる。

【００２３】酸化防止剤：２，５−ジ−ｔ−ブチルハイ
ドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル
フェノール）等。

【００２４】紫外線吸収剤：エチレン−２−シアノ−
３，３’−ジフェニルアクリレ−ト、２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メ
チルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−オクトキシベンゾフェノン等。

【００２５】可塑剤：フタル酸ジメチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジオクチル、ワックス、流動パラフィ
ン、リン酸エステル等。

【００２６】帯電防止剤：ペンタエリスリットモノステ
アレート、ソルビタンモノパルミテート、硫酸化ポリオ
レフィン類、ポリエチレンオキシド、カーボワックス
等。滑剤：エチレンビスステアロアミド、ブチルステア
レート等。

【００２７】着色剤：カーボンブラック、フタロシアニ
ン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、ベンガラ
等。充填剤：グラスファイバー、アスベスト、バラスト
ナイト、ケイ酸カルシウム等。また、他の多くの高分子
化合物も本発明の作用効果が阻害されない程度にブレン
ドすることもできる。

【００２８】本発明において、前記した（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）からなる組成物層にＥＶＯＨ層を積層する
ことが重要である。これらを積層することにより、波模
様がなく、外観が美麗のみならず、さらにはガスバリヤ
ー性に優れた、しかも樹脂組成物（Ｆ）層の相溶性が良
く、均一であるため、層内および層間接着性、さらには
耐ピンホール性、耐衝撃性の優れた多層構造体を得るこ
とができる。ここでＥＶＯＨとしては前記したＥＶＯＨ
（Ｂ）が使用される。

【００２９】積層にあたっては通常は接着性樹脂を使用
する。熱可塑性樹脂としてポリオレフィンを使用する場
合は、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性された
ポリオレフィン系の接着性樹脂が好適なものとしてあげ
られる。変性ポリオレフィン樹脂とは、アクリル酸、メ
タアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イ
タコン酸、シトラコン酸等の不飽和カルボン酸またはそ
の無水物；アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ブチル、酢酸ビニル、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、アクリル酸ナトリウム、メタク
リル酸ナトリウム等の不飽和カルボン酸誘導体；の群よ
り選ばれた少なくとも１種の不飽和カルボン酸またその
誘導体により変性されたポリオレフィン樹脂もしくはそ
の配合物である。ここでポリオレフィン樹脂としては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル
またはアクリル酸エステル共重合体などが好適なものと
してあげられる。

【００３０】熱可塑性樹脂（Ａ）がポリアミド樹脂であ
る場合には接着性樹脂を使用せずに共押出成形により積
層が可能であるが、以下に述べる接着性樹脂を用いるこ
ともできる。熱可塑性樹脂（Ａ）がポリエステル系樹脂
あるいはポリカーボネート系樹脂である場合の接着性樹
脂としてもっとも好ましいものは熱可塑性ポリエステル
系接着性樹脂である。特に好ましいものとして、ジカル
ボン酸成分とグリコール成分とから構成されるポリエス
テル中にＡｌ、Ｃｒ、Ｓｎ、Ｇｅ及びＳｉからなる群よ
り選ばれた、一種以上の元素をジカルボン酸成分１００
モルに対し、０．１〜５モル含有してなる変性ポリエス
テルがあげられる。金属元素としては、これらのなかで
もＡｌとＣｒが大きな接着力が得られるので好ましく、
Ａｌが特に好ましい。

【００３１】ジカルボン酸成分としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニル
−４，４’−ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、及びシクロヘキサンジカル
ボン酸などの脂環式ジカルボン酸があげられ、これらを
一種あるいはそれ以上使用することが出来る。

【００３２】またグリコール成分としては、エチレング
リコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，９−ノナンジオール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコールなどの脂肪族グリコー
ル及びシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタ
ノールなどの脂環式ジオールなどがあげられ、これらを
一種あるいはそれ以上使用することが出来る。

【００３３】熱可塑性樹脂（Ａ）がポリエステルあるい
はポリカーボネート系樹脂である場合の他の接着性樹脂
としてはエステル基／アミド基のモル比率が９０／１０
〜１０／９０のポリエステル−アミド共重合体があげら
れる。該共重合体のカルボン酸成分とグリコール成分は
前記のものから選ばれる。アミンあるいはアミド成分と
してはピペラジン、あるいはペンタメチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカ
メチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミンなどのジアミン、そしてラウロラクタ
ム、ウンデカンアミド、ヘキサメチレンセバカミド、ヘ
キサメチレンアジパミド、ω−アミノヘプタン酸、ω−
アミノノナン酸などが挙げられる。

【００３４】また、熱可塑性樹脂（Ａ）がポリスチレン
系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ
塩化ビニリデン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエス
テル系樹脂等の場合は前記した変性ポリオレフィン系樹
脂が接着性樹脂として使用できる。

【００３５】本発明の多層構造体の適当な例としては、
本発明の樹脂組成物をＦ、熱可塑性樹脂をＡ、ＥＶＯＨ
をＢ、接着性樹脂をＡＤで表わすと次の如き層構成とな
る。 ２層 Ｂ／Ｆ ３層 Ａ／Ｆ／Ｂ、Ｆ／Ｂ／Ｆ、Ｆ／ＡＤ／Ｂ ４層 Ｆ／Ｂ／ＡＤ／Ａ、Ａ／Ｆ／ＡＤ／Ｂ ５層 Ｆ／ＡＤ／Ｂ／ＡＤ／Ｆ、Ａ／Ｆ／Ｂ／ＡＤ／Ａ、Ａ／Ｆ／Ｂ／Ｆ／Ａ ６層 Ａ／Ｆ／ＡＤ／Ｂ／ＡＤ／Ａ ７層 Ａ／Ｆ／ＡＤ／Ｂ／ＡＤ／Ｆ／Ａ またこのような多層構造体において、本発明の樹脂組成
物は、多層構造体のスクラップで代用することもでき
る。また他のポリオレフィン成形体のスクラップを混合
して使用することもできる。上記の層構成の多層構造体
は、ガスバリヤー性に優れたＥＶＯＨを含有しているの
で、とくにガスバリヤー性の要求される食品包装材、医
療品（医薬品、医療用具など）の包装材として有用であ
る。

【００３６】多層成形方法としては、一般的にいって樹
脂層の種類に対応する数の押出機を使用し、この押出機
内で溶融された樹脂の流れを重ねあわせた層状態で同時
押出成形するいわゆる共押出成形により実施する方法が
最良である。別の方法として、エキストルージョンコー
ティング、ドライラミネーションなどの多層成形方法も
採用されうる。また、このようにして得た、パリソン、
フィルム、シートなどの多層構造体を一軸延伸、二軸延
伸、あるいはブロー延伸などの延伸を実施することによ
り、または熱成形することにより、力学的物性、ガスバ
リアー性などにさらに特長ある物性を有する容器（ボル
ト、カップなど）を得ることができる。

【００３７】ここで熱成形とは、シートを予め、加熱軟
化させたのち、プラグおよび真空圧空により変形させる
と同時に冷却してカップを成形する操作を意味する。ま
た、加熱とは該シートを変形に必要な温度に所定の時間
放置し、該シートが熱的にほぼ均一になる様に操作する
方法であれば良く、操作性を考慮して種々のヒーターで
加熱均一化する方法が好ましい。

【００３８】

【実施例】以下、実施例により更に具体的に説明する。
なお、部は重量部を意味している。 実施例１ ポリプロピレン樹脂（Ａ）（メルトフローインデックス
ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８、２３０℃、０．５ｇ／１０
分）９５部、ＥＶＯＨ（Ｂ）｛エチレン含有率３３モル
％、ケン化度９９．９％、メルトフローインデックス
（１９０℃、２１６０ｇ）１．５ｇ／１０分｝５部、お
よびＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）｛プロピレン含有率８９モル
％、ケン化度９１％、メルトフローインデックス（１９
０℃、２１６０ｇ）２．５ｇ／１０分｝２部をドライブ
レンドした後、直径が４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比
３．８のフルフライト型スクリューを有する押出機で溶
融押出し、ペレットを得た。このブレンド品（Ｆ）、上
述のポリプロピレン（Ａ）、上述のＥＶＯＨ（Ｂ）およ
び接着性樹脂（無水マレイン酸変性ポリプロピレン）
（Ｅ）を別々の押出機に仕込み、Ａ／Ｆ／Ｅ／Ｂ／Ｅ／
Ｆ／Ａ（膜厚比３０／１５／２．５／５／２．５／１５
／３０）の構成を有する４種７層の共押出成形を実施
し、シートを得た。押出成形はＡが直径が６５ｍｍ、Ｌ
／Ｄ＝２２の一軸スクリューを備えた押出機を２００〜
２４０℃の温度として、Ｂは直径が４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝
２６の一軸スクリューを備えた押出機を１７０〜２１０
℃の温度として、Ｆは直径が４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２６の
一軸スクリューを備えた押出機を１６０〜２２０℃の温
度として、Ｅは直径が４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２２の一軸押
出機を備えた押出機を１６０〜２１０℃の温度として、
フィードブロック型ダイ（巾６００ｍｍ）を２４０℃と
して、厚さ１０００μのシートを得た。２４時間の連続
運転後も良好なシートが得られ、相溶不良の相分離異
物、波模様は見られず、流動異常、デラミネーションは
起こらなかった。また、Ｆを径２０ｍｍのフルフライト
型スクリューと３５０ｍｍ巾のコートハンガーダイ（温
度２３０℃）を有する押出機を用いて、１時間の製膜を
実施した。次にこの製膜機をポリエチレン（ＰＥ）１．
５Ｋｇで置換し、装置を分解し装置内面を観察したとこ
ろ、スクリューには付着物はほとんど見られず、ダイス
内面にはわずかに約０．１ｇの付着物がついているのが
観察された。更に、公知の熱成形法により、カップを成
形した。成形後もシートと同様に相溶不良の相分離異物
は見られず、成形異常による波模様、デラミネーション
は起らなかった。

【００３９】比較例１ Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）をエチレン含有率７４モル％、酢酸
ビニル成分のケン化度８２％、メルトフローインデック
ス４．９ｇ／１０分のものに変更し、他は実施例１と同
様にして厚さ１０００μのシートを得た。シートおよび
成形したカップ等は、実施例１で得られた結果とほぼ同
等であったが、単層製膜後のダイス内面への付着物は約
１．０ｇと多かった。

【００４０】ポリプロピレン樹脂（Ａ）（メルトフロー
インデックスＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８、２３０℃、０．
５ｇ／１０分）９５部、ＥＶＯＨ（Ｂ）｛エチレン含有
率３３モル％、ケン化度９９．９％、メルトフローイン
デックス（１９０℃、２１６０ｇ）１．５ｇ／１０分｝
５部をドライブレンドした後、直径が４０ｍｍ，Ｌ／Ｄ
＝２４、圧縮比３．８のフルフライト型スクリューを有
する押出機で溶融押出し、ペレット（Ｆ）を得た。実施
例１において、ブレンド品（Ｆ）の代りに上述のペレッ
ト品を使用した他は実施例１と同様にして厚さ１０００
μのシートを得た。運転開始直後より、シートには実施
例１では見られない不均一な相分離異物および波模様が
多数観察され、その数は時間経過と共に増大し、得られ
たシートの外観は極めて不良であった。更に実施例１と
同様にしてカップを成形した。成形後はシートよりも更
に相分離異物が数多く見られ、波模様も激しくなり、外
観は極めて不良であり、一部にデラミネーションが起こ
っていた。

【００４１】実施例２〜５ 実施例１で使用したポリプロピレン樹脂（Ａ）、実施例
１で使用したＥＶＯＨ（Ｂ）と各種Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）
とを表１に示す割合でブレンドペレット化した後、Ｆの
代わりに使用した他は実施例１と同様にして押出製膜を
実施した。得られたシートの膜面状態の評価を表１に合
わせて示した。膜面の状態の評価は次の基準により判定
した。 秀：均一かつ良好な相溶性を示し、波模様がなく、相分
離異物が見られない。 優：均一かつ良好な相溶性を示しているが、長時間の成
形において小さな相分離異物がわずかに見られる。波模
様はない。 良：相溶性は良好であるが、一部わずかに相分離異物が
見られる。 可：相溶性に改善効果は見られるが、相分離異物がわず
かに見られる。

【００４２】

【表１】

【００４３】実施例６ 実施例１で得たシートを粉砕し、この粉砕物１００部に
対して実施例１で使用したＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）を４部の
割合でドライブレンドした後、Ｆの代わりにこの粉砕物
を使用した他は、実施例１と同様にして、厚さ１０００
μのシートを得た。４８時間の連続運転後も良好なシー
トが得られ、相溶不良の相分離異物は見られず、流動異
常、波模様もなく、特にデラミネーションは起らなかっ
た。

【００４４】比較例３ 比較例１で得たシートを粉砕し、この粉砕物をＦの代わ
りに使用した他は、実施例１と同様にして厚さ１０００
μのシートを得た。運転開始３０分ごろより、シートに
は、実施例１で見られない不均一な相分離異物が多数観
察され、その数は時間経過と共に増大し、得られたシー
トの外観は波模様が発生し、極めて不良であった。

【００４５】実施例７ 低密度ポリエチレン（Ａ）（メルトフローインデックス
ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８、２．１ｇ／１０分、密度ＡＳ
ＴＭ−Ｄ−１５０５、０．９２ｇ／ｃｍ^３）、ＥＶＯＨ
（Ｂ）（エチレン含有率３２．５モル％、酢酸ビニル成
分のケン化度９９．９％、メルトフローインデックス
１．４ｇ／１０分）およびＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）（プロピ
レン含有率７４モル％、酢酸ビニル成分のケン化度８２
％、メルトフローインデックス２．５ｇ／１０分）を
Ａ：Ｂ：Ｃ＝６３：１０：４の比率のブレンドペレット
（Ｆ）を作製した。このブレンド品（Ｆ）を直径が４０
ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２３のスクリューを有する押出機、低密
度ポリエチレン（Ａ）を直径が４５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２２
のスクリューを有する押出機およびＥＶＯＨ（Ｂ）を直
径が３５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２３のスクリューを有する押出
機、および接着性樹脂（Ｅ）｛三井石油化学製ＡＤＭＥ
ＲＬＦ−５００（無水マレイン酸変性ポリエチレン）｝
を直径が３５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２３のスクリューを有する
押出機によって、温度が２４０℃の４種５層ダイを用い
て共押出しをおこない、且つ公知の中空成形法により、
（内側）Ａ／Ｅ／Ｂ／Ｅ／Ｆ（外側）（肉厚比１２／１
／２／１／１２）の構成を有する４種５層の横断面が楕
円状のボトルを成形した。その結果、４８時間の連続運
転後も、厚みが均一でかつ外観良好なボトルが得られ、
またＦ層中に相溶性不良の相分離異物は見られず層間で
の剥離も認められなかった。なお得られたボトルはいず
れも平均肉厚が約６００μ、内容積が約２８０ｃｃであ
った。

【００４６】実施例８ 実施例６で得たボトルを粉砕し、この粉砕物１００部に
Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）を２部ドライブレンドした後、Ｆの
代わりにこの粉砕物−Ｓ−ＥＶＯＨブレンドを使用した
他は実施例７と同様にして、共押出しをおこない、且つ
公知の中空成形法により、楕円状のボトルを得た。２４
時間後の連続運転後も良好なボトルが得られ、粉砕物と
Ｓ−ＥＶＯＨのブレンド層中に相溶不良の相分離異物は
見られず、波模様、流動異常、層間での剥離によるデラ
ミネーション、外観不良は見られなかった。

【００４７】比較例４ 実施例８でＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）を使用しない他は、実施
例８と同様にして、４種５層の構造を有する楕円状のボ
トルを成形した。その結果、運転直後から実施例８では
見られない不均一な相分離異物が多数発生し、その数は
時間の経過とともに増大し、得られたボトルの外観は極
めて不良であった。

【００４８】実施例９ ＥＶＯＨ（Ｂ）｛エチレン含有率３３モル％、酢酸ビニ
ル成分のケン化度９９．９％、メルトフローインデック
ス（１９０℃、２１６０ｇ）１．４ｇ／１０分｝１００
部とＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）｛プロピレン含有率８９モル
％、酢酸ビニル成分のケン化度９１％、メルトフローイ
ンデックス（１９０℃、２１６０ｇ）２．５ｇ／１０
分｝３０部をドライブレンドした後、直径が４０ｍｍ、
Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比３．８のフルフライト型スクリュ
ーを有する押出機で溶融押出し、ペレット（Ｇ）を得
た。実施例１において、ペレット（Ｆ）を製造するにあ
たり、ＥＶＯＨ（Ｂ）５部の代りに上記ペレット（Ｇ）
５部を使用し、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）を使用しない他は実
施例１と同様にして厚さ１０００μのシートを得た。２
４時間の連続運転後も良好なシートが得られ、相溶不良
の相分離異常および波模様な見られず、流動異常、デラ
ミネーションは起こらなかった。

【００４９】実施例１０ 耐衝撃性ポリスチレン樹脂（Ａ）（メルトフローインデ
ックスＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８、２．２ｇ／１０分）９
５部、ＥＶＯＨ（Ｂ）｛エチレン含有率３３モル％、ケ
ン化度９９．９％、メルトフローインデックス（１９０
℃、２１６０ｇ）１．５ｇ／１０分｝５部、およびＳ−
ＥＶＯＨ（Ｃ）｛プロピレン含有率８９モル％、ケン化
度９１％、メルトフローインデックス（１９０℃、２１
６０ｇ）２．５ｇ／１０分｝２部をドライブレンドした
後、直径が４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比３．８のフ
ルフライト型スクリューを有する押出機で溶融押出し、
ペレット（Ｆ）を得た。このブレンド品（Ｆ）、上述の
耐衝撃性ポリスチレン（Ａ）、上述のＥＶＯＨ（Ｂ）お
よび接着性樹脂（無水マレイン酸変性エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体）（Ｅ）を別々の押出機に仕込み、Ａ／Ｆ
／Ｅ／Ｂ／Ｅ／Ｆ／Ａ（膜厚比３０／１５／２．５／５
／２．５／１５／３０）の構成を有する４種７層の共押
出成形を実施し、シートを得た。押出成形はＡが直径が
６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２２の一軸スクリューを備えた押出
機を２００〜２４０℃の温度として、Ｂは直径が４０ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ＝２６の一軸スクリューを備えた押出機を１
７０〜２１０℃の温度として、Ｆは直径が４０ｍｍ、Ｌ
／Ｄ＝２６の一軸スクリューを備えた押出機を１６０〜
２２０℃の温度として、Ｅは直径が４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝
２２の一軸押出機を備えた押出機を１６０〜２１０℃の
温度として、フィードブロック型ダイ（巾６００ｍｍ）
を２４０℃として、厚さ１０００μのシートを得た。２
４時間の連続運転後も良好なシートが得られ、相溶不良
の相分離異物は見られず、流動異常、特にデラミネーシ
ョンは起らなかった。更に、公知の熱成形法により、カ
ップを成形した。成形後もシートと同様に相溶不良の相
分離異物は見られず、成形異常による波模様、特に層間
剥離によるデラミネーションは起らなかった。

【００５０】比較例５ 耐衝撃性ポリスチレン樹脂（Ａ）（メルトフローインデ
ックスＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８、２．２ｇ／１０分）９
５部、ＥＶＯＨ（Ｂ）｛エチレン含有率３３モル％、ケ
ン化度９９．９％、メルトフローインデックス（１９０
℃、２１６０ｇ）１．５ｇ／１０分｝５部をドライブレ
ンドした後、直径が４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比
３．８のフルフライト型スクリューを有する押出機で溶
融押出し、ペレット（Ｆ）を得た。実施例１０におい
て、ブレンド品（Ｆ）の代りに上述のペレット品を使用
した他は実施例１０と同様にして厚さ１０００μのシー
トを得た。運転開始直後より、シートには実施例１０で
は見られない不均一な相分離異物および波模様が多数観
察され、その数は時間経過と共に増大し、得られたシー
トの外観は極めて不良であった。さらに実施例１０と同
様にしてカップを成形した。成形後はシートよりも更に
相分離異物が数多く見られ、波模様も激しくなり、外観
は極めて不良であり、一部にデラミネーションが起こっ
ていた。

【００５１】実施例１１〜１４ 実施例１０で使用した耐衝撃性ポリスチレン樹脂
（Ａ）、実施例で使用したＥＶＯＨ（Ｂ）と各種Ｓ−Ｅ
ＶＯＨ（Ｃ）とを表２に示す割合でブレンドペレット化
した後、Ｆの代わりに使用した他は実施例１０と同様に
して押出製膜を実施した。得られたシートの膜面状態の
評価を表２に合わせて示した。

【００５２】

【表２】

【００５３】実施例１５ 実施例１０で得たシートを粉砕し、この粉砕物１００部
に対して実施例１０で使用したＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）を４
部の割合でドライブレンドした後、Ｆの代わりにこの粉
砕物を使用した他は、実施例１０と同様にして、厚さ１
０００μのシートを得た。４８時間の連続運転後も良好
なシートが得られ、相溶不良の相分離異物および波模様
は見られず、流動異常、特に層間剥離によるデラミネー
ションは起らなかった。

【００５４】比較例６ 比較例４で得たシートを粉砕し、この粉砕物をＦの代わ
りに使用した他は、実施例１０と同様にして厚さ１００
０μのシートを得た。運転開始３０分ごろより、シート
には、実施例１０で見られない不均一な相分離異物が多
数観察され、その数は時間経過と共に増大し、得られた
シートの外観は極めて不良であった。

【００５５】実施例１６ ポリエチレンテレフタレート（Ａ）｛メルトフローイン
デックス（ＭＩ）ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８：２．６ｇ／
１０分（２１０℃）、密度ＡＳＴＭ−Ｄ−１５０５：
１．４ｇ／ｃｍ^３｝、ＥＶＯＨ（Ｂ）（エチレン含有率
３２．５モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９９．９
％、メルトフローインデックス１．４ｇ／１０分）およ
びＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）（プロピレン含有率７４モル％、
酢酸ビニル成分のケン化度８２％、メルトフローインデ
ックス２．５ｇ／１０分の）をＡ：Ｂ：Ｃ＝６３：１
０：４の比率のブレンドペレット（Ｆ）を作製した。こ
のブレンドペレット品（Ｆ）を直径が４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ
＝２３のスクリューを有する押出機、ポリエチレンテレ
フタレート（Ａ）を直径が４５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２２のス
クリューを有する押出機およびＥＶＯＨ（Ｂ）を直径が
３５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２３のスクリューを有する押出機、
および接着性樹脂（Ｅ）ピペラジン／１，４−シクロヘ
キサンジメタノール／アゼライン酸共重合体｛４１／９
／５０（モル比）｝を直径が３５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２３の
スクリューを有する押出機によって、温度が２４０℃の
４種５層ダイを用いて共押出しをおこない、且つ公知の
中空成形法により、（内側）Ａ／Ｅ／Ｂ／Ｅ／Ｆ（外
側）（肉厚比１２／１／２／１／１２）の構成を有する
４種５層の横断面が楕円状のボトルを成形した。その結
果、４８時間の連続運転後も、厚みが均一でかつ外観良
好なボトルが得られ、またＦ層中に相溶性不良の相分離
異物、波模様は見られず、層間剥離によるデラミネーシ
ョンも見られなかった。なお得られたボトルはいずれも
平均肉厚が約６００μ、内容積が約２８０ｃｃであっ
た。

【００５６】実施例１７ 実施例１６で得たボトルを粉砕し、この粉砕物１００部
にＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）を２部ドライブレンドした後、Ｆ
の代わりにこの粉砕物−Ｓ−ＥＶＯＨブレンドを使用し
た他は実施例１６と同様にして、共押出しをおこない、
且つ公知の中空成形法により、楕円状のボトルを得た。
２４時間後の連続運転後も良好なボトルが得られ、粉砕
物とＳ−ＥＶＯＨのブレンド層中に相溶不良の相分離異
物、波模様は見られず、また、層間の剥離によるデラミ
ネーションも見られず、流動異常、外観不良は見られな
かった。

【００５７】比較例７ 実施例１７でＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）を使用しない他は、実
施例１７と同様にして、４種５層の構造を有する楕円状
のボトルを成形した。その結果、運転直後から実施例１
７では見られない不均一な相分離異物が多数発生し、そ
の数は時間の経過とともに増大し、得られたボトルの外
観は極めて不良であった。

【００５８】実施例１８ ナイロン−６／１２共重合体樹脂（Ａ）（カプロラクタ
ムの構成単位とラウロラクタムの構成単位との重量比が
８０／２０で、融点が１９６℃、相対粘度が２．５）、
ＥＶＯＨ（Ｂ）（エチレン含有率３２．５モル％、酢酸
ビニル成分のケン化度９９．８％、メルトフローインデ
ックス１．４ｇ／１０分）、およびＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）
（プロピレン含有率８９モル％、酢酸ビニル成分のケン
化度９１％、メルトフローインデックス２．５ｇ／１０
分）をＡ：Ｂ：Ｃ＝７７：２０：３の比率で混合し、押
出機により溶融ブレンドペレットを作製した。このブレ
ンド品（Ｆ）とナイロン−６（Ｇ）を別々の押出機に仕
込みＧ／Ｆ／Ｇの構成（膜厚比１０／１５／１０μ）を
有する２種３層の共押出成形を実施し、多層フィルムを
得た。２４時間の連続運転後も良好なフィルムが得られ
相溶不良の相分離異物および波模様および、層間の剥離
によるデラミネーションは見られなかった。

【００５９】比較例８ 実施例１８でＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）を使用しない他は実施
例１８と同様にして、２種３層の多層フィルムを作製し
た。実施例１８では見られない波模様や相分離異物が発
生した。

【００６０】実施例１９ 低密度ポリエチレン（Ａ）（メルトフローインデックス
ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８、２．１ｇ／１０分、密度ＡＳ
ＴＭ−Ｄ−１５０５、０．９２）、ＥＶＯＨ（Ｂ）（エ
チレン含有率３２．５モル％、酢酸ビニル成分のケン化
度９９．９％、メルトフローインデックス１．４ｇ／１
０分）およびＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）（プロピレン含有率７
４モル％、酢酸ビニル成分のケン化度８２％、メルトフ
ローインデックス２．５ｇ／１０分の）をＡ：Ｂ：Ｃ＝
８５：１０：５の比率のブレンドペレット（Ｆ）を作製
した。このブレンド品（Ｆ）を直径が４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ
＝２３のスクリューを有する押出機、低密度ポリエチレ
ン（Ａ）を直径が４５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２２のスクリュー
を有する押出機およびＥＶＯＨ（Ｂ）を直径が３５ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ＝２３のスクリューを有する押出機によって
温度が２４０℃の３種３層ダイを用いて共押出しをおこ
ない、且つ公知の中空成形法により、（内側）Ｂ／Ｆ／
Ａ（外側）（肉厚比２／１０／１２）の構成を有する３
種３層の楕円状のボトルを成形した。その結果、４８時
間の連続運転後も、厚みが均一でかつ層間剥離によるデ
ラミネーションもなく外観良好なボトルが得られ、また
Ｆ層中に相溶性不良の相分離異物、波模様は見られなか
った。なお得られたボトルはいずれも平均肉厚が約６０
０μ、内容積が約２８０ｃｃであった。このボトルに生
のオレンジジュースを入れ、５℃に１０日間保存した。
保存後のオレンジジュースを飲んだところ、保存前とほ
ぼ同様の味覚であり、良好なフレーバーバリヤー性を示
した。更にこのボトルの酸素ガス透過量（ＯＴＲ）をＭ
ｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ社製のＯＸ−ＴＲＡＮ１０
−５０Ａを使用し２０℃、６５％ＲＨの条件で測定し
た。ＯＴＲは１８ｃｃ・２０μ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ
で良好な酸素ガスバリヤー性を示した。

【００６１】比較例９ 実施例１９において、ボトル成形で内側のＥＶＯＨ
（Ｂ）層の代わりに低密度ポリエチレン（Ａ）層を使用
した他は、実施例１９と同様にして、３種３層の楕円状
のボトルを成形した。このボトルに生のオレンジジュー
スを入れ、５℃に１０日間保存した。保存後のオレンジ
ジュースを飲んだところ、オレンジの香りがなく、ポリ
エチレン臭がし、不快な味であり、フレーバーバリヤー
性にとぼしかった。更にこのボトルのＯＴＲは２０００
ｃｃ・２０μ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍであり、酸素ガス
バリヤー性は不良であった。

【００６２】

【発明の効果】本発明の多層構造体は、波模様がなく、
ガスバリヤー性が良好で外観が美麗であるのみならず、
耐層内剥離性および耐層間剥離性に優れている。

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性樹脂、 （Ｂ）エチレン含有率２０〜６５モル％、酢酸ビニル成
   分のケン化度９６％以上であるエチレン−酢酸ビニル共
   重合体ケン化物、 （Ｃ）プロピレン含有率２０〜９８モル％、酢酸ビニル
   成分のケン化度２０％以上であるプロピレン−酢酸ビニ
   ル共重合体ケン化物からなる樹脂組成物。ただし、
   （Ａ）熱可塑性樹脂が、不飽和カルボン酸またはその誘
   導体により変性されたポリオレフィンである場合を除
   く。
2. 【請求項２】 請求項１記載の樹脂組成物を含む層と、
   エチレン含有率２０〜６５モル％、酢酸ビニル成分のケ
   ン化度９６％以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体
   ケン化物からなる層の少なくとも２層からなる多層構造
   体。
3. 【請求項３】 請求項１記載の樹脂組成物を含む層と、
   熱可塑性樹脂からなる層の少なくとも２層からなる多層
   構造体。
4. 【請求項４】（Ｃ）プロピレン含有率２０〜９８モル
   ％、酢酸ビニル成分のケン化度２０％以上であるプロピ
   レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物からなる相溶化剤。
5. 【請求項５】 （Ａ）熱可塑性樹脂と（Ｂ）エチレン含
   有率２０〜６５モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９６
   ％以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を
   含む粉砕物に、（Ｃ）プロピレン含有率２０〜９８モル
   ％、酢酸ビニル成分のケン化度２０％以上であるプロピ
   レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を配合した後、溶融
   成形することを特徴とする成形物の製造方法。ただし、
   （Ａ）熱可塑性樹脂が、不飽和カルボン酸またはその誘
   導体により変性されたポリオレフィンである場合を除
   く。