JPS6268840A - 樹脂組成物及び該組成物から成る容器 - Google Patents
樹脂組成物及び該組成物から成る容器Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は、エチレン−ビニルアルコール共重合体と、カ
ルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸無水物、カルボン
酸アミド及びカルボン酸エステル等の基を主鎖又は側鎖
に有する熱可塑樹脂とを含有する組成物の安定性の改良
に関するもので、特に該樹脂組成物を容器に熱成形する
際に生じる、ダル化、着色、ガスバリヤ−性低下等の劣
化から該樹脂組成物を安定化するための改良に関する。 本発明はまた、上記樹脂組成物から成る容器の改良にも
関する◎ （従来の技術及び発明の技術的課題） エチレン−ビニルアルコール共電１；［、ｌｉ々の樹脂
の内でも、酸素等の気体に対する耐透過性に最も優れた
樹脂の一つであり、この特性を利用して、メトル、カッ
プ等の包装容器やフィルム等の分野に広く使用されてい
る。 コノエチレン−ビニルアルコール共重合体ハ、湿度に対
して敏感であり、例えば１００４ ＲＨのような高湿度
条件下には、酸素の透過係数が約−桁大きい値となる欠
点を有する。この欠点を改善する目的で、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体を、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等の水蒸気や水に対する耐透過性に優れた低吸水性
樹脂とブレンドされて使用するか、或いは該共重合体を
含有するガスバリヤ一層を前記吸水性樹脂の内外表面層
でサンドイッチさせた積層構造とし、エチレン−ビニル
アルコール共重合体への湿度の影響を小さくする手法が
広く採用されている。 特公昭５１−３０１０４号公報には、エチレン−ビニル
アルコール共重合体、ポリオレフィン或いは更にカルボ
ン酸塩いはその誘導体の基を有する熱可塑性樹脂を含有
する二成分系或いは三成分系樹脂組成物を一定の条件下
に押出し成形すると、エチレン−ビニルアルコール共重
合体やポリオレフィンが優先的に分布した層状構造を有
する成形構造物が得られることが記載されている。 また、特公昭５２−１１２６３号公報には、エチレン−
ビニルアルコール共重合体とポリオレフィンとを同時押
出する際に、何れか一方或いは両方の樹脂層に、カルボ
ン酸或いはその誘導体の基を有する熱可塑性樹脂を含有
させることにより、両樹脂層間の層間接着性が向上する
ことが記載されている。 更に、テトルやカップの成形に際しては、上述した積層
体や層状構造物のクズが必然的に発生することから、こ
れらのクズを新開リグラインド、として同時押出積層体
中の層構成成分に用いることが行われている。 シカしナカラ、エチレン−ビニルアルコール共重合体と
カルボン酸或いはその誘導体の基を含む６一 熱可塑性樹脂とを含有するブレンド物を、溶融成形条件
下におくと、ダル化、着色（焦げ）或いはガスバリヤ−
性低下等の劣化や変質を生じることが認められる。本発
明者等の研究によると、この組成物の劣化や変質は、エ
チレン−ビニルアルコールが劣化乃至変質することによ
るものであることが確認されたが、本発明者等の知る限
り、これを防止するだめの有効な対策は未だ知られてい
ない。 （発明の骨子及び発明の目的） 本’Ｍ明者＃Ｈ−ｉ、エチレン−ビニルアルコール共重
合体及びカルボン酸基或いはその誘導体基含有熱可塑性
樹脂を含有する組成物に、アルカリ土類金属の水酸化物
等の化合物及び酸化防止剤を配合すると、熱成形条件下
における前記共重合体の劣化や変質が有効に防止される
ことを見出した。 即ち、本発明の目的は、従来の樹脂組成物が有する前記
欠点が解消された安定化樹脂組成物を提供するにある。 本発明の他の目的は、前記樹脂組成物が熱溶融条件下に
曝されるとき、特に反復して上記条件下に曝されるとき
、ダル化、着色或いはガスバリヤ−性低下等の劣化を有
効に防止し得る新規樹脂組成物を提供するにある。 本発明の更に他の目的は、上記樹脂組成物から成り、着
色や異物付着がなく、外観特性に優れており、更にガス
バリヤ−性にも優れているプラスチック容器を提供する
にある。 本発明の更に他の目的は、熱成形時におけるダイス付着
や押出機内での異物滞留がなく、熱成形性や成形作業性
に顕著に優れた樹脂組成物を提供するにある。 （発明の構成） 本発明によれば、（１）エチレン−ビニルアルコール共
重合体、（ＩＩ）カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン
酸無水物、カルボン酸アミド及びカルボン酸エステルか
ら成る群より選ばれたカルボニル基を主鎖又は側鎖に有
する熱可塑性樹脂及び（ｉｉｉ）アルカリ土類金属の水
酸化物、酸化物、ケイ酸塩及び高級脂肪酸塩から成る群
より選択された少なくとも１種の安定剤及びりψ酸化防
止剤を含有して成る樹脂組成物が提供される。 本発明によればまた、（１）エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体、（＋ｉ）カルボン酸、カルボン酸塩、カル
ボン酸無水物、カルメン酸アミド及びカルボン酸エステ
ルから成る群より選ばれたカルボニル基金主鎖又は側鎖
に有する熱可塑性樹脂、’（ｉｊｉ）アルカリ土類金属
の水酸化物、酸化物、ケイ酸塩及び高級脂肪酸塩から成
る群より選択された少なくとも１種の安定剤及び（Ｘ／
）酸化防止剤及びＭオレフィン系を含有して成る樹脂組
成物が提供される。 本発明によれば更に、上記樹脂組成物から成る少なくと
も１個の備えた樹脂容器が提供される。 （発明の特徴及び作用効果） 本発明は、既に指摘した通り、（１）エチレン−ビニル
アルコール共重合Ｌ （＋１７カルポン酸、カルボン酸
塩、カルボン酸無水物、カルボン酸アミド及びカルボン
酸エステルから成る群より選ばれたカルボニル基を主鎖
又は側鎖に有する熱可塑性樹脂（以下単にカルボニル基
含有熱可塑性樹脂と呼ぶ）或いは更に（ψオレフィン系
樹脂全含有する樹脂組成物に、（ｉｉｉ）アルカリ土類
金属の水酸化物、酸化物、ケイ酸塩及び高級脂肪酸塩か
ら成る群より選択された少なくとも１種の安定剤及び（
ψ酸化防止剤を含有せしめるときには、この樹脂組成物
が熱溶融条件下に置かれる際に生ずるダル化、着色（焦
げ）、ガスバリヤ−性低下等の劣化・変質が有効に防止
されるとの知見に基づくものである。 しかして、上記樹脂組成物の形で、しかも熱溶融条件下
にエチレン−ビニルアルコール共重合体が前記劣化を生
じる現象は極めて特殊な現象であり、しかもその原因す
ら全く解明されていなかった現象である。しかもエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体がダル化を生ずると、こ
のものが異物の形で押出機内に滞留［７たり、ダイス付
着を生じ、更に容器等の成形品に異物付着や層破断を生
じ、また成形品に着色（焦げ）物が混入
ルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸無水物、カルボン
酸アミド及びカルボン酸エステル等の基を主鎖又は側鎖
に有する熱可塑樹脂とを含有する組成物の安定性の改良
に関するもので、特に該樹脂組成物を容器に熱成形する
際に生じる、ダル化、着色、ガスバリヤ−性低下等の劣
化から該樹脂組成物を安定化するための改良に関する。 本発明はまた、上記樹脂組成物から成る容器の改良にも
関する◎ （従来の技術及び発明の技術的課題） エチレン−ビニルアルコール共電１；［、ｌｉ々の樹脂
の内でも、酸素等の気体に対する耐透過性に最も優れた
樹脂の一つであり、この特性を利用して、メトル、カッ
プ等の包装容器やフィルム等の分野に広く使用されてい
る。 コノエチレン−ビニルアルコール共重合体ハ、湿度に対
して敏感であり、例えば１００４ ＲＨのような高湿度
条件下には、酸素の透過係数が約−桁大きい値となる欠
点を有する。この欠点を改善する目的で、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体を、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等の水蒸気や水に対する耐透過性に優れた低吸水性
樹脂とブレンドされて使用するか、或いは該共重合体を
含有するガスバリヤ一層を前記吸水性樹脂の内外表面層
でサンドイッチさせた積層構造とし、エチレン−ビニル
アルコール共重合体への湿度の影響を小さくする手法が
広く採用されている。 特公昭５１−３０１０４号公報には、エチレン−ビニル
アルコール共重合体、ポリオレフィン或いは更にカルボ
ン酸塩いはその誘導体の基を有する熱可塑性樹脂を含有
する二成分系或いは三成分系樹脂組成物を一定の条件下
に押出し成形すると、エチレン−ビニルアルコール共重
合体やポリオレフィンが優先的に分布した層状構造を有
する成形構造物が得られることが記載されている。 また、特公昭５２−１１２６３号公報には、エチレン−
ビニルアルコール共重合体とポリオレフィンとを同時押
出する際に、何れか一方或いは両方の樹脂層に、カルボ
ン酸或いはその誘導体の基を有する熱可塑性樹脂を含有
させることにより、両樹脂層間の層間接着性が向上する
ことが記載されている。 更に、テトルやカップの成形に際しては、上述した積層
体や層状構造物のクズが必然的に発生することから、こ
れらのクズを新開リグラインド、として同時押出積層体
中の層構成成分に用いることが行われている。 シカしナカラ、エチレン−ビニルアルコール共重合体と
カルボン酸或いはその誘導体の基を含む６一 熱可塑性樹脂とを含有するブレンド物を、溶融成形条件
下におくと、ダル化、着色（焦げ）或いはガスバリヤ−
性低下等の劣化や変質を生じることが認められる。本発
明者等の研究によると、この組成物の劣化や変質は、エ
チレン−ビニルアルコールが劣化乃至変質することによ
るものであることが確認されたが、本発明者等の知る限
り、これを防止するだめの有効な対策は未だ知られてい
ない。 （発明の骨子及び発明の目的） 本’Ｍ明者＃Ｈ−ｉ、エチレン−ビニルアルコール共重
合体及びカルボン酸基或いはその誘導体基含有熱可塑性
樹脂を含有する組成物に、アルカリ土類金属の水酸化物
等の化合物及び酸化防止剤を配合すると、熱成形条件下
における前記共重合体の劣化や変質が有効に防止される
ことを見出した。 即ち、本発明の目的は、従来の樹脂組成物が有する前記
欠点が解消された安定化樹脂組成物を提供するにある。 本発明の他の目的は、前記樹脂組成物が熱溶融条件下に
曝されるとき、特に反復して上記条件下に曝されるとき
、ダル化、着色或いはガスバリヤ−性低下等の劣化を有
効に防止し得る新規樹脂組成物を提供するにある。 本発明の更に他の目的は、上記樹脂組成物から成り、着
色や異物付着がなく、外観特性に優れており、更にガス
バリヤ−性にも優れているプラスチック容器を提供する
にある。 本発明の更に他の目的は、熱成形時におけるダイス付着
や押出機内での異物滞留がなく、熱成形性や成形作業性
に顕著に優れた樹脂組成物を提供するにある。 （発明の構成） 本発明によれば、（１）エチレン−ビニルアルコール共
重合体、（ＩＩ）カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン
酸無水物、カルボン酸アミド及びカルボン酸エステルか
ら成る群より選ばれたカルボニル基を主鎖又は側鎖に有
する熱可塑性樹脂及び（ｉｉｉ）アルカリ土類金属の水
酸化物、酸化物、ケイ酸塩及び高級脂肪酸塩から成る群
より選択された少なくとも１種の安定剤及びりψ酸化防
止剤を含有して成る樹脂組成物が提供される。 本発明によればまた、（１）エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体、（＋ｉ）カルボン酸、カルボン酸塩、カル
ボン酸無水物、カルメン酸アミド及びカルボン酸エステ
ルから成る群より選ばれたカルボニル基金主鎖又は側鎖
に有する熱可塑性樹脂、’（ｉｊｉ）アルカリ土類金属
の水酸化物、酸化物、ケイ酸塩及び高級脂肪酸塩から成
る群より選択された少なくとも１種の安定剤及び（Ｘ／
）酸化防止剤及びＭオレフィン系を含有して成る樹脂組
成物が提供される。 本発明によれば更に、上記樹脂組成物から成る少なくと
も１個の備えた樹脂容器が提供される。 （発明の特徴及び作用効果） 本発明は、既に指摘した通り、（１）エチレン−ビニル
アルコール共重合Ｌ （＋１７カルポン酸、カルボン酸
塩、カルボン酸無水物、カルボン酸アミド及びカルボン
酸エステルから成る群より選ばれたカルボニル基を主鎖
又は側鎖に有する熱可塑性樹脂（以下単にカルボニル基
含有熱可塑性樹脂と呼ぶ）或いは更に（ψオレフィン系
樹脂全含有する樹脂組成物に、（ｉｉｉ）アルカリ土類
金属の水酸化物、酸化物、ケイ酸塩及び高級脂肪酸塩か
ら成る群より選択された少なくとも１種の安定剤及び（
ψ酸化防止剤を含有せしめるときには、この樹脂組成物
が熱溶融条件下に置かれる際に生ずるダル化、着色（焦
げ）、ガスバリヤ−性低下等の劣化・変質が有効に防止
されるとの知見に基づくものである。 しかして、上記樹脂組成物の形で、しかも熱溶融条件下
にエチレン−ビニルアルコール共重合体が前記劣化を生
じる現象は極めて特殊な現象であり、しかもその原因す
ら全く解明されていなかった現象である。しかもエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体がダル化を生ずると、こ
のものが異物の形で押出機内に滞留［７たり、ダイス付
着を生じ、更に容器等の成形品に異物付着や層破断を生
じ、また成形品に着色（焦げ）物が混入
【７て外観特性
を損ない、更に酸素等に対するガスバリヤ−性も著しく
低下するようになる。 本発明者等の研究によると、上記エナレンービ−１０＝ ニルアルコール共重合体の劣化は、カルボニル基含有熱
可塑性樹脂には、カルボン酸基乃至カルボン酸無水物基
が存在すること、及び通常の条件下ではこれらの基が存
在しないと１−でも熱溶融条件下では熱分解、加水分解
等によりカルボン酸基乃至カルボン酸無水物基が生成す
ることに原因があり、これらの基が溶融状態にあるエチ
レン−ビニルアルコール共重合体のグル化、着色、ガス
バリヤ−性等の低下をもたらすものであることが確認さ
れた。この劣化の反応系路は、未だ十分に解明されるに
至っていないが、上記現象から脱水（水酸基の離脱）、
エステル化、架橋反応等を伴なう複雑なラジカル反応で
あると推定される。 従来、このような酸と反応する化合物としでは、極めて
多種、多様な無機及び有機の化合物が知られているが、
本発明によれば、このような化合物の内でも特に、アル
カリ土類金属の水酸化物、酸化物、ケイ酸塩、及び高級
脂肪酸塩が上述【〜た劣化防止に有効であることが見出
されたものであり、更にこの化合物を酸化防止剤の組合
せで使用することにより一層優７″ｌた防止効果が得ら
れるものである。 即ち、これらの組合せでは、ラノヵル分解反応の触媒上
なる酸の中和とラジカルの捕捉とσ）両方が迅速に行わ
れるためと思われる。 （発明の好適実施態様の説明） 本発明を以下に詳細に説明する。 配合成分 不発ｑｖｃ使用するエチレン−ビニルアルコール共重合
体はビニルアルコール単位１３（ｌ乃至８０モル５％の
菫で含有するものであり、このものはエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体をケン化、特にケン化度が９９チ以上とな
るようにケン化することにより得られる。 本発明に使用するエチレン−酢酸ビニル共重合体クン化
物の分子盆は、一般にフィルムを形成し得る分子菫範囲
にあれば特に制限はない。エナレンー酢酸ビニル共重合
体ケン化物の粘度は、一般に、フェノール８５重菫チと
水１５重量％との混合溶媒を使用１．て測定されるが、
この混合溶媒を使用して、３０℃の温度で測定ｊ−た極
限粘度〔η〕の値が０．０７〜０．１７１３７９の範囲
にあるものが本発明の目的に好適である。〔、η〕が０
．０７１／９より低いものでは、成形品としたときの機
械的強度が不満足であり、一方〔η〕が０．１７１／９
より高くなると、樹脂組成物の成形性が低下する傾向が
ある。 エチレン−ビニルアルコール共重合体と組合せで使用さ
れるカルボニル基含有熱可塑性重合体としては、主鎖又
は側鎖に、遊離カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸
エステル、カルピン酸アミド、カルボン酸無水物及び炭
酸エステルに基ずくカルボニル基を有する任意の熱可塑
性重合体が使用される。以下その例ヲ埜げて説明するが
、これらに限定されない。 （、） 一般式 式中、Ｒ４け水素原子又は低級アルキル基、Ｒ２は水素
原子、又は炭素数１乃至１２のアルキル基である。 の単普体のホモ重合体又は共重合体、或いは、上記（１
）の単蓋体とオレフィン類、又は他のビニルモノマーと
の共重合体。 例えば、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エ
ステル、 エチレン／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エ
ステル／アクリル酸共重合体、アクリル酸グラフトポリ
エチレン、 アクリル酸グラフトポリプロ、ピレン、メタアクリル酸
グラフトポリエチレン、エチレン／アクリル酸エステル
／アクリル酸共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体
、スチレン／メタクリル酸エステル／アクリル酸共重合
体、 アクリル酸エステル／塩化ビニル共重合体、メタクリル
酸エステル／塩化ビニル共重合体、スチレン／メタクリ
ル酸エステル／ブタジェン共重合体、 メタクリル酸エステル／アクリロニド＋）ｋ共重合体、 （ｂ） 一般式 ％式％ 式中、Ｒ３け水素原子、アルキル基、又はフェニル基で
ある、 のビニルエステルのホモ重合体又は共重合体、或いは上
記（２）の単量体とオレフィン類又は他のビニルモノマ
ーとの共重合体。 例えば、ポリ酢酸ビニル、 ポリプロピオン酸ビニル、 エチレン／酢酸ビニル共重合体、 アクリル酸エステル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
／酢酸ビニル共重合体。 （ｃ）アイオノマー オレフィン類と不飽和カルボン酸、或いは更に他のビニ
ルモノマーとの共重合体をアルカリ金属、アルカリ土類
金属、或いは有機塩基で中和（７て得られる樹脂。 例えば、米国デーボン社から市販されているケーリン類
。 （１１）（ｉ） 無水マレイン酸と他のビニルモノマ
ーとの共重合体。 例えば、無水マレイン酸／ビニルエーテル兵重合体、 無水マレイン酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸
グラフトポリプロピレン、無水マレイン酸／塩化ビニル
共重合体。 （１１）（ｉ） 一般式 ％式％） 式中ｎは３乃至１３の数、ｍは４乃至】１の数である。 で表わされる反復単位から成るポリアミド類。 例えば、ポリ−ω−アミツカゾロン酸、ポリ−ω−アミ
ンへブタン酸、ポリ−ω−アミツカゾリル酸、ポリーω
−アミン波ラゴイン酸、ポリ−ω−アミノデカン酸、ポ
リ−ω−アミノウンデカン酸、ポリ−ω−アミノドデカ
ン酸、ポリ−ω−アミノトリデカン酸、ポリへキサメチ
レントリデカミド、ポリへキサメチレンドデカミド、ポ
リへキサメチレンドデカミド、ポリへキサメチレントリ
デカミド、ポリデカメチレンアジパミＰ１ ポリデカメ
チレンドデカミド、ポリデカメチレンドデカミド、ポリ
デカメチレントリデカミド、ポリドデカメチレンアジパ
ミド、ポリデカメチレントリカミド、ポリドデカメチレ
ンドデカミド、ポリドデカメチレントリデカミド、ポリ
トリデカメチレンアジパミド、ポリトリデカメチレンア
パミド、ポリトリデカメチレンドデカミド、ポリトリデ
カメチレントリデカミド、ポリヘキサメチレンアゼラミ
ド、ポリデカメチレンドデカミド、ポリドブカメチレン
アゼラミド、Ｉリトリデカメチレンアゼラミド或いはこ
れらの２種以上から成る共重合ポリアミド。 その他、ｐ−及び／又けｍ−キシリレンジアミンとアジ
ピン酸、セ・９チン酸等の二塩基酸から訪導された部分
芳香族ポリアミド等も使用される。 （ｒ） 一般式 ％式％ 式中Ｒ４は炭素数２乃至６のアルキレン基、Ｒ５は炭素
数２乃至２４のアルキレン基又はアリーレン基である、 で表わされる反復単位から成るポリエステル。 例えば、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンセパテ
ート、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレ
ンイソフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソ
フタレート、ホリプチレン＝１８＝ テレフタレート。 その他ビスフェノールＡテレフタレート、ビスフェノー
ルＡイソフタレート或いはこれらのコポリマーも使用で
きる。 （ｇ）一般式 ％式％） 式中Ｒ１１は炭素数８乃至１５の炭化水素基、で表わさ
れるポリカーがネート。 例エバ、ポリ−ｐ−キシレングリコールビスカーが坏−
ト、ポリ−ジオキシジフェニル−メタンカーボネート、
ポリージオキシジフェニルエタンカーゲネート、ポリ−
ジオキシジフェニル２・２−プロパンカーボネート、ポ
リージオキシジフェニルト１−エタンカーがネート。 本発明に使用するカルゲニル基含有重合体は、遊離カル
ボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸エステル、カルボン
酸アミド、カルセン酸無水物、炭酸エステル、等の官能
基に基ずくカルメニル基を、重合体１００ｇ当り、５乃
至１０００ｍ１００Ｏミリ・イクイバレント）の濃度で
含Ａ７でいることがＷｔしい。 これ等のカルビニル基含有重合体は更に、実質的に線状
であり、最終樹脂組成物の熔融成形温度、例えば１７０
乃至３００ ℃、好適には１８０〜２５０℃の温度で、
熔融するものでなければならない。 勿論、これら含カルボニル樹脂は単独でも、２種以上の
組合せでも使用される。 上述した樹脂成分と組合せで使用１７得るオレフィン系
樹脂としては、従来フィルム或いは容器等の成形に広く
使用されている任意のポリオレフィンを用いることがで
きる。このようなポリオレフィンとしては、式 ％式％（ 式中ＲＶｉ沓素原素原子炭素数４以下のアルキル基であ
る のオレフィンの重合体又は共重合体を用いることができ
る。これらのオレフィン重合体又は共重合体は、成形構
造物としたとき、十分な機械的強度を有するために、結
晶性であることが重要である。 このようなポリオレフィンの例としては、低密度、中密
度或いは高密度のポリエチレン、アインタクテイック・
ポリプロピレン、結晶性エチレン−ゾロピレン共重合体
、ポリブテン−１、ポリペンテン−１を挙げることがで
きる。勿論、本発明に使用するポリオレフィンは、オレ
フィンの単独重合体、或いは２種以上のオレフィンの共
重合体に限定されず、ポリオレフィンの性５ｊヲ本質的
に損わない範囲内で、少量の他の共重合成分、例えば５
モルチ迄の範囲で、他のエチレン系不飽和単量体、を含
有する共重合体であってもよい。 用いるポリオレフィンの分子蓋は、一般にフィルム形成
可能な分子量範囲にあればよく、例えば平均分子量が５
０００乃至４０００００．［メルトインデックス（ＡＳ
ＴＭ−１２３８） ＭＩ＝０．０５〜５．０ｇ／１０■
〕のものが一般に好適に使用される。 オレフィン系樹脂としては、懸垂基Ｒが芳香族炭化水素
基であるもの、例えばポリスチレン、スチレンーブタジ
エン共重合体を用いることもできる。 本発明によれば、上述１〜た樹脂成分に、アルカリ土類
金属、例えばマグネシウム、・臂すウム、カルシウムの
水酸化物、酸化物、ケイ酸塩或いは高級脂肪酸塩を安定
剤として配合する。高級脂肪酸塩としては、ノやルミチ
ン酸、ミリスチン酸、スアリン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、リルイン酸、牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム
油脂肪酸等の炭素数ｌＯ乃至２６の飽和又は不飽和の脂
肪酸のアルカリ土類金属塩が挙げられる。 適当な化合物の例は次の通りである。水酸化マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、メルク全
も含めた塩基性ケイ酸マグネシウム、オレイン酸マグネ
シウム、ステアリン酸マグネシウム、塩基性ステアリン
酸マグネシウム、水酸化バリウム、ケイ酸バリウム、ス
テアリン酸バリウム、水酸化カルシウム、ケイ酸カルシ
ウム、ステアリン酸カルシウム。これらの内でも、マグ
ネシウム化合物が本発明の目的に好適であり、中でも、
水酸化マグネシウム、高級脂肪酸マグネシウム、及びこ
れらの組合が望ましい。水酸化マグネシウム粒子の表面
に高級脂肪酸マグネシウム被覆層を形成させておくと樹
脂中への良好々分散性と劣化防止性能との優れた組合せ
が得られる。 本発明においては、上述したアルカリ土類金属安定剤は
、酸化防止剤との組合せで使用することが特に重要であ
る。このような酸化防止剤の適当な例は立体障害性フェ
ノール類等であり、具体的には次のものである。 アルキルガレート、 〈プロピル、オクチル、ドデシル〉 プアヤック脂、 ｐ−メトキシフェノール、 アルキル化フェノール、 スチレン化フェノール、 スチレン化クレゾール、 ブチル化スチレン化クレゾール、 フェニルフェノール、 メチルサリシレート、 フェニルサリシレート、 ｐ−ｔｅｒｔ−プチルーフェニルサリシレート、メチル
−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、プロピル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエート、ハイドロキノンモノベンジルエーテ
ル、ブチル化ヒドロキシトルエン、 ２・５−ジーｔａｒｔ−アミルハイドロキノン、４−ヒ
ドロキシメチル２・６−シーｔａｒｔ−ブチルフェノー
ル、 ２・６−シーｔａｒｔ−ジチル−ｐ−フェニルフェノー
ル、 ４・６−ジツニルー〇−クレゾール、 ジチル化ヒドロキシアニソール、 ４・４’ −シーヒドロキシージフェニルプロノぐシー
２・２′（ビスフェノールＡ）、 ポリブチル化（混合物）４・４′−イソゾロビリデンジ
フェノール、 ２・２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｓｒｔ−
プチルフェノール）、 ２・２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔａｒｔ−
ブチルフェノール）、 ２・２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔａｒｔ−
オクチルフェノール）、 ２・２′−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフエ
ノール）、 ２・２′−メチレンビス（６−（１−メチルシクロヘキ
シル）ｐ−クレゾール）、 ２・２′−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフエ
ノール）及び２・６−ビス（２−ハイドロオキシ−３−
ノニル−５−メチルベンジル）−ｐ−クレゾールの混合
物、 ４・４′−ゾチルデンビス（６−ｔａｒｔ−ブチル−ｍ
−クレゾール）、 トリス（２−メチル−４７−ヒドロキシ−５−ｔｓｒｔ
−ブチルフェニル）ブタン、 テトラキス〔メチレン−３−（３’・５′−ジーｔ＠ｒ
ｔ−ブチルー４′−ヒドロキシフェニル）グロビオネー
ト〕メタン、 １ ・３・５−トリメチル−２・４・６−トリス（３・
５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシペンジル）
ベンゼン、 ｎ−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−３′・５
′−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、 Ｎ−ｎ−アルキル−Ｎ／、−（カルがキシメチル）−Ｎ
−Ｎ’−トリメチレンジグリシン、２−ｎ−オクチル・
チオ−４・６−ジ（４′−ヒドロキシ−３′・５′−ジ
ーｔ＠ｒｔ−ブチル）フェノキシ−１・３・５−トリア
ジン、チオビス−〔メチル・ブチルフェノール〕４・４
′−チオビス−［６−ｔａｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル〕、 ２・４・５−トリヒドロキシゾチロフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、 ２・２′−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、 ２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２′−力ルがキシペン
ゾフユノン、 ２−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）２６
一 ベンゾトリアゾール、 ２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔａｒｔ−ブチル−５
′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
、 ２−（２’−ヒドロキシ−３′・５′−ジーｔｓｒｔ−
ブチルフェニル）−５−クロロペンツトリアゾール。 他に、トコフェロール等も使用し得る。 樹脂組成物 本発明の樹脂組成物においては、エチレン−ビニルアル
コール共重合体中と含カルｌニル熱可塑性樹脂（ＩＩ）
との組成比はかなり広範囲に変化する。 ＰＩ 、ｔ ｉｆ 、エチレン−ビニルアルコール共］
ｉ合体（＋）をガスバリヤ−性付与の目的で使用し、含
カルデニル樹脂（ｌｉ） を接着性付与の目的で配合す
る組成物の場合には、樹脂の大部分が共重合体（１）で
あるのカ普通である。一方、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体（１）芦カルデニル熱可塑性樹脂（１１）の
他にオレフィン系樹脂（ψを含む系でも、これらの組成
比は大巾に変化する。例えば、ガスバリヤ−性と層間接
着性との両方を兼ねた組成物の場合には、オレフィン樹
脂の含有率は比較的小さいが、オレフィン樹脂層、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体層及び含カルデニル熱
可塑性接着剤層から成る多層構造物のりグラインドを用
いる場合にはオレフィン樹脂は比較的大きい含有比率で
存在する。 これら何れの場合にも、ダル化防止剤は０．０１乃至３
重置チ、特に０．０５乃至１重量％、最も好適には０．
０５乃至０．５重量ｓの量で存在させるのがよく、一方
散化防止剤は０．０１乃至３重１１％、特に０．０２乃
至２重量％、最も好適には０．０５乃至０．５重量％の
菫で存在させるのがよい。即ち、グル化防止剤や酸化防
止剤の菫が上記範囲よりも少ない場合には、着色やｒル
化を十分に防止することが困難であり、一方上記範囲よ
りも多いと、樹脂成形品からこれらの配合剤がブリード
アウトし、成形品の多層を著しく損ねたり、或いは多層
成形品では層間接着性の著しい低下をまねいたりする。 また、四成分系組成物の場合には、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体（１）は１乃至９０重量％、特に２乃
至８０重量％の量、含カルボニル樹脂（１１）は５乃至
９８重量％、特に１０乃至８０重蓋５％の量で存在（−
得る。五成分系組成物の場合には、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体（１）は１乃至９０重、ｆチ、特に２
乃至８０重蓋チ、含カルボニル樹脂（１１）は１乃至９
０重量％、特に２乃至８０重量％、及びオレフィン系樹
脂（ψＦｉ５乃至９８重量％、特に１０乃至９０重量％
の量で存在し得る。 勿論、本発明の樹脂組成物にはその本質を損わない範囲
内で、他の樹脂や、充填剤、着色剤、滑剤等の配合剤を
含有する。 成形品及び容器 本発明の樹脂組成物は、溶融押出して、或いは射出成形
！、て容器、フィルム乃至シート等の形に成形する。こ
の際、成形品を該組成物単層から形成してもよく、また
他の樹脂乃至は樹脂組成物と共押出して積層構造の成形
品とすることもできる。 本発明の樹脂組成物との共押出に使用される他の樹脂と
しては、オレフィン樹脂、ポリエステル、ポリカーがイ
、−ト等低吸水性樹脂、エチレンビニルアルコール共重
合体、接着剤樹脂或いはこれらの２種以上のブレンド物
を挙げることができる。 その層構造の適当な数例は、本発明の樹脂組成物’ｉＢ
Ｌ、低吸水性樹脂’ｉＬＭＲ，エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体ｉ ＥＶＯＨ、接着剤樹脂ヲＡＤで表わし
て、次の通りであるが、勿論本発明はこれに限定されな
い。 単層構造 Ｌ 二層構造 ＢＬ／ＬＭＲ，ＢＬ／ＥＶＯＨ 三層構造 ＢＬ／ＥＶＯＨ／ＢＬＳ ＢＬ／ＥＶＯＨ＋ＡＤ／ＢＬ
。 ＢＬ／ＥＶＯＨ＋ＡＤ＋ＬＭＲ／ＢＬ、ＥＶＯＨ／ＡＤ
／ＢＬ。 ＢＶＯＨ／ＢＬ／ＬＭＲ 四層構造 ＬＭＲ／ＢＬ／ＥＶＯＨ／ＬＭＲ＋ＡＤＸ ＬＭＲ／Ｂ
Ｌ／ＥＶＯＨ＋ＡＤ／ＬＭＲ 五層構造 ＢＬ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＢＬ、Ｌ Ｍ Ｒ／ Ａ
Ｄ／ ＥｖＯＨ／−３〇− ＡＤ／ＢＬ、ＢＬ／ＥＶＯＨ／ＢＬ／ＥＶＯＨ／ＢＬ六
層構造 ＬＭＲ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＢＬ／ＬＭＲ七層構造 ＬＭＲ／ＢＬ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＢＬ／ＬＭＲ八
層構造 ＬＭＲ／ＢＬ／ＬＭＲ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／へＤ／ＢＬ／
ＬＭＲ九層構造 ＬＭＲ／ＢＬ／ＬＭＲ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＬＭＲ
／ＢＩ、／ＬＭＲ。 本発明の樹脂組成物は、例えば押出機で溶融混Ｍｌ〜た
後、Ｔ−ダイ、サーキュラ−ダイ等のダイスを通して所
定の形状に押出す。 多層同時押出の場合には、各樹脂層に対応する押出機で
溶融混練した後、多層多重ダイスを通して押出す。 成形物は、フィルム、シート、ボトル乃至チューブで形
成用パリソン乃至はパイプ、カトル乃至チューブ成形用
シリフオーム等の形をとり得る。 押出成形成いは射出成形によるパリソン、ノ臂イデ或い
はプリフォームからのｙｌ？トルの形成は、押出物或い
は射出成形物を一対の割型ではさみ、その内部に流体を
吹込むことにより容易に行われる。 またノ９イブ乃至はプリフォーム全冷却した稜、延伸温
度に加熱し、軸方向に延伸するとともに、流体圧によっ
て周方向にブロー延伸子ることにより、延伸ブローボト
ル等が得られる。 更に、フィルム乃至シートラ、真空成形、圧空成形、張
出成形、プラグアシスト成形等の手段に付することによ
り、カップ状、トレイ状等の包装容器が得られる。 （発明の作用効果う かかる本発明の樹脂組成物においては、成形等に際して
組成物中のエチレン−ビニルアルコール共重合体成分の
熱劣化が有効に抑制されるため、容器等の成形に供した
場合、外観特性や耐衝撃性等の機械的特性を損うことな
く、ガスバリヤ−性が湿度の影響によって低下すること
のない容器が得られる。多層容器の場合には、この樹脂
層の劣化も防止されるため、接着強度も向上する。 ｔｈｅエチレン−ビニルアルコール共重合体成分の熱劣
化が防止されることによって、押出特性も良好であり、
所謂焦げ等の発生もなく、サージング、フィッシュアイ
、メヤニ等の欠陥のない押出 。 物が得られる。 更に本発明によれば、容器の成形等により副生ずるリグ
ラインド等のスクラップ組成物を、容器等の成形に再利
用できるという顕著な利点が達成され、かかる本発明は
省資源の見地から極めて有用である。しかも本発明の樹
脂組成物を容器等の成形に供１〜た場合、リグラインド
等のスクラップ組成物を、該組成物中にダル化防止剤及
び酸化防止剤が前述した様な範囲内に含有されている限
りにおいて、そのまま再利用することが可能となる。 本発明を次の例で説明する。 実施例１（比較ＬＦＡＪ１） エチレン含有量が２７モルチ、ケン化度９９．５モルチ
、メルトインデックス１．５９／ １０ ｍ１ｎ（ＡＳ
Ｔ’Ｍ、Ｄ−１２３８）と密度０．９４ 、！ｉｔ／ｃ
Ｃ（Ａ８ＴＭ−Ｄ−１５０５）メルトインデックス１．
２ｇ、Ｎａイオンタイプのアイオノマー樹脂と？［０９
２３ｇ／ｃｃ、メルトインデックス１．０９７１０ｍ１
ｎの低密度Ｉリエチレン６０：２０：２０の混合物ニ、
ステアリン酸マグネシウム０．５重量部、２−６ジ。 ターシャリブチルパラクレゾール（ＢＩＴ’） ０．２
重量部を添加し、トライブレンド［また後、直径６５ｉ
１有効長と直径の比（Ｌ／Ｉ））が２２のスクリューを
内蔵した押出機を用いて、設定温度をスクリューのフィ
ード部より順に、２００℃、２００℃、２３０℃、２３
０℃、スクリュー回転数５゜ｒｐｍ、押出＠６５に９／
Ｈで、ペレタイズ全行い混線ペレットを得た。（以下、
このペレットをＡと記す）又、比較の為、前記ステアリ
ン酸マグネシウムと（ＢＩＴ）ｋ添加しない混線ペレッ
トヲ、上記と同じ条件で得た。（以下、このペレットを
Ｂと記す） これら、Ａ’、Ｈのペレットを***ブラベンダー社製の
ブラベンダーゾラストグラフを用いて、チェンバ一温度
２３０℃、ローター回転数６ Ｏｒｐｍの条件下で３０
分間の混線を行ない、２５０℃設定の高圧プレスによっ
て厚さが約３００μｍのシートを作整した。 そして、それらＡ、Ｂ各シートの１備面積を万能投影機
で１００倍に拡大し黒色の劣化物を観察した。 Ａシートから観察された劣化物の数は、θ個／１ｃＩｎ
２であったのに対し、Ｂシートから観察された劣化物の
数は８０個／１ｃｒｎであった。又各々ペレタイジング
を始めてから、グイリップへのダル状物質の発生、付着
を観察したところ、Ａペレットでは発生付着は、なかっ
たが、Ｂペレットでは、１時間后より発生し始め、１時
間毎に付着ダル状物質を取除きなからペレタイジングを
行った。 実施例２、（比較例２） 密度が０．９２５ｇμ、メルトインデックス１．５、）
７１７１０ｍ１ｎの低密度ポリエチレン（酢ビ金倉５重
量部）１００重量部に対］−で、ステアリン酸マグネシ
ウム０．０５重量部、（ＢＵＴ） ０．０５重量部を添
加した混合物（以下Ｃと記す）ヲ、内外層となる第１押
出機（直径６５〜、有効長と直径の比Ｌ／Ｄ−２５）に
、実施例１で得たペレットＡを中間層となる第２押出機
（直径３０〜、有効長と直径の比Ｌ／Ｄ＝２０）に供給
し、共通のグイ内で合流させ、２種３層のパリソンを形
成し、ブロー圧６にν１２にて吹込成形【〜、内容３ｌ
−５００ｃｃの多層ｄ？）ルを得た。（以下、Ａ−Ｃ＆
）ルと記す）比較として（比較例２）前記ステアリン酸
マグネシウムと（ＢＩＴ）’を添加しない同低密度ポリ
エチレン（以下りと記す）を、第１押出機に、実施例１
で得たペレットＢを第２押出機に供給した以外は、実施
例と同様にして多層がトルを得た。（以下、Ｂ−Ｄボト
ルと記す） これら、Ａ−Ｃ，Ｂ−Ｄ＆）ルの胴部各層の平均厚みは
外層２２０μ、中間層２０μ、内層２２０μであった・ これらの＆トルの胴部金切り取り、テンシロンにて内外
層と中間層の接着強度を測定したところ、Ａ−Ｃ＆）ル
では８９０ ｊｉ／ｌｔｎ 、 Ｂ −Ｄ ｇ トル
では７２０９７ｃｍ２（各々ｎ＝１０の平均値）であっ
た、又、ＧＣ法により、酸素ガス透過度を測定したとこ
ろ３７℃ ０チＲＨにてＡ−Ｃがトルは、７．５ｃｃ／
ｍ２ｒ ｄ ＆ ｙｒ ａ ｊｍ ％ Ｂ −Ｄ ｇ
トルでは９．０００７ｍ２゜ｄａｙ、ａｔｍ、 ３０℃
８０％ＲＨＯ高湿度下では、Ａ−Ｃ＆トルで７．１８８
７ｍ ＋ｄａｙ＋ａｔｍ ＳＢ −Ｄ ？ トルで９．
５ｃｃ／ｍ 、ｄａｙ、ａｔｍであった。 更に、２１日間運転后（約４００時間）第２押出機のス
クリューへの劣化物の付着を観察したところ、ペレット
Ａを押出したスクリューには、劣化物の付着はなかった
が、ペレットＢを押出したスクリー−には、コンプレッ
ション部からメタリング部にかけて約１．５〜の厚みの
劣化物が付着堆積していた。 実施例３．（比較例３） 実施例２で用いた混合物Ｃ，１００重蓋部に対してＡ−
Ｃ＆トルを吹込成形した際に生じたパリを粉砕したもの
を３０重量部混合した混合物を、実施ｆ’ｊＪ ２で用
いた第１押出機に、Ａｌ１−第２押出機に各々供給し、
実施例２と同様にして吹込成形多層？トル（内容量５０
０ｃｃ）を得た。（以下Ｃ−Ａ−Ｃ＆）ルと記す）比較
例３として実施例３の＝３７− Ｃの代わりにＤをＡ−Ｃ＋ｊ＝ｌルのパリの代すにＢ−
Ｄ、ｊ？ボトルパＩＪ ｋ用いた以外は実施例３と同様
にして吹込成形多層がトル（内容ｊｉ５００ｅｅ）’ｅ
、 得た。（以下Ｄ−Ｂ−Ｄがトルと記す）これらのが
トルの胴部各層の平均厚みは、外層２４０μ、中間層２
０μ、内層２４０μであった。 これらのがトルの胴部金切り取り、テンシロンにて内外
層と中間層の接着強度を測定したところ、Ｃ−Ａ−Ｃ＆
トルでは８７０９／ｃｍ２（ｎ＝１０の平均値）、Ｄ−
Ｂ−Ｄ＆トルでは６８０９／Ｊ （ｎ ＝１０の平均値
）であった、又、各々成形開始后、グイリップへのダル
状物質の付着状態を観察したところ、Ｃ−Ａ−Ｃ＆トル
の成形では、グイリップへのダル状物質の付着は皆無で
あったが、Ｄ−Ｂ−Ｄ＆）ルの成形では、１時間后から
グイリップにダル状物質が付着し始め、その后３０分毎
に、それを取除きなから成形會続けた。更に、成形開始
約１時聞届から、♂トル１ｌＯＯ０本サンブリングした
。これらのボトルの胴部全切取り、実施例１と同様にし
て、シートラ作り、各々劣化物を観察したところ、Ｃ−
Ａ−Ｃ＆）ルからは、１０００本中１６、Ｄ−Ｂ−Ｄボ
トルからは、１０００本中６ｌ本の劣化物が認められた
。 更に、２１日間運転后、第１押出機のスクリューを抜き
、観察したところ、Ｃ−Ａ−Ｃでは、スクリューへの劣
化物の付着はなかったが、Ｄ−Ｂ−〇では、スクリュー
のコンプレッション部からメタリング部にか０で平均約
２Ｘ厚の劣化物が堆積していた。 特許出原人東洋製罐株式会社
を損ない、更に酸素等に対するガスバリヤ−性も著しく
低下するようになる。 本発明者等の研究によると、上記エナレンービ−１０＝ ニルアルコール共重合体の劣化は、カルボニル基含有熱
可塑性樹脂には、カルボン酸基乃至カルボン酸無水物基
が存在すること、及び通常の条件下ではこれらの基が存
在しないと１−でも熱溶融条件下では熱分解、加水分解
等によりカルボン酸基乃至カルボン酸無水物基が生成す
ることに原因があり、これらの基が溶融状態にあるエチ
レン−ビニルアルコール共重合体のグル化、着色、ガス
バリヤ−性等の低下をもたらすものであることが確認さ
れた。この劣化の反応系路は、未だ十分に解明されるに
至っていないが、上記現象から脱水（水酸基の離脱）、
エステル化、架橋反応等を伴なう複雑なラジカル反応で
あると推定される。 従来、このような酸と反応する化合物としでは、極めて
多種、多様な無機及び有機の化合物が知られているが、
本発明によれば、このような化合物の内でも特に、アル
カリ土類金属の水酸化物、酸化物、ケイ酸塩、及び高級
脂肪酸塩が上述【〜た劣化防止に有効であることが見出
されたものであり、更にこの化合物を酸化防止剤の組合
せで使用することにより一層優７″ｌた防止効果が得ら
れるものである。 即ち、これらの組合せでは、ラノヵル分解反応の触媒上
なる酸の中和とラジカルの捕捉とσ）両方が迅速に行わ
れるためと思われる。 （発明の好適実施態様の説明） 本発明を以下に詳細に説明する。 配合成分 不発ｑｖｃ使用するエチレン−ビニルアルコール共重合
体はビニルアルコール単位１３（ｌ乃至８０モル５％の
菫で含有するものであり、このものはエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体をケン化、特にケン化度が９９チ以上とな
るようにケン化することにより得られる。 本発明に使用するエチレン−酢酸ビニル共重合体クン化
物の分子盆は、一般にフィルムを形成し得る分子菫範囲
にあれば特に制限はない。エナレンー酢酸ビニル共重合
体ケン化物の粘度は、一般に、フェノール８５重菫チと
水１５重量％との混合溶媒を使用１．て測定されるが、
この混合溶媒を使用して、３０℃の温度で測定ｊ−た極
限粘度〔η〕の値が０．０７〜０．１７１３７９の範囲
にあるものが本発明の目的に好適である。〔、η〕が０
．０７１／９より低いものでは、成形品としたときの機
械的強度が不満足であり、一方〔η〕が０．１７１／９
より高くなると、樹脂組成物の成形性が低下する傾向が
ある。 エチレン−ビニルアルコール共重合体と組合せで使用さ
れるカルボニル基含有熱可塑性重合体としては、主鎖又
は側鎖に、遊離カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸
エステル、カルピン酸アミド、カルボン酸無水物及び炭
酸エステルに基ずくカルボニル基を有する任意の熱可塑
性重合体が使用される。以下その例ヲ埜げて説明するが
、これらに限定されない。 （、） 一般式 式中、Ｒ４け水素原子又は低級アルキル基、Ｒ２は水素
原子、又は炭素数１乃至１２のアルキル基である。 の単普体のホモ重合体又は共重合体、或いは、上記（１
）の単蓋体とオレフィン類、又は他のビニルモノマーと
の共重合体。 例えば、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エ
ステル、 エチレン／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エ
ステル／アクリル酸共重合体、アクリル酸グラフトポリ
エチレン、 アクリル酸グラフトポリプロ、ピレン、メタアクリル酸
グラフトポリエチレン、エチレン／アクリル酸エステル
／アクリル酸共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体
、スチレン／メタクリル酸エステル／アクリル酸共重合
体、 アクリル酸エステル／塩化ビニル共重合体、メタクリル
酸エステル／塩化ビニル共重合体、スチレン／メタクリ
ル酸エステル／ブタジェン共重合体、 メタクリル酸エステル／アクリロニド＋）ｋ共重合体、 （ｂ） 一般式 ％式％ 式中、Ｒ３け水素原子、アルキル基、又はフェニル基で
ある、 のビニルエステルのホモ重合体又は共重合体、或いは上
記（２）の単量体とオレフィン類又は他のビニルモノマ
ーとの共重合体。 例えば、ポリ酢酸ビニル、 ポリプロピオン酸ビニル、 エチレン／酢酸ビニル共重合体、 アクリル酸エステル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
／酢酸ビニル共重合体。 （ｃ）アイオノマー オレフィン類と不飽和カルボン酸、或いは更に他のビニ
ルモノマーとの共重合体をアルカリ金属、アルカリ土類
金属、或いは有機塩基で中和（７て得られる樹脂。 例えば、米国デーボン社から市販されているケーリン類
。 （１１）（ｉ） 無水マレイン酸と他のビニルモノマ
ーとの共重合体。 例えば、無水マレイン酸／ビニルエーテル兵重合体、 無水マレイン酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸
グラフトポリプロピレン、無水マレイン酸／塩化ビニル
共重合体。 （１１）（ｉ） 一般式 ％式％） 式中ｎは３乃至１３の数、ｍは４乃至】１の数である。 で表わされる反復単位から成るポリアミド類。 例えば、ポリ−ω−アミツカゾロン酸、ポリ−ω−アミ
ンへブタン酸、ポリ−ω−アミツカゾリル酸、ポリーω
−アミン波ラゴイン酸、ポリ−ω−アミノデカン酸、ポ
リ−ω−アミノウンデカン酸、ポリ−ω−アミノドデカ
ン酸、ポリ−ω−アミノトリデカン酸、ポリへキサメチ
レントリデカミド、ポリへキサメチレンドデカミド、ポ
リへキサメチレンドデカミド、ポリへキサメチレントリ
デカミド、ポリデカメチレンアジパミＰ１ ポリデカメ
チレンドデカミド、ポリデカメチレンドデカミド、ポリ
デカメチレントリデカミド、ポリドデカメチレンアジパ
ミド、ポリデカメチレントリカミド、ポリドデカメチレ
ンドデカミド、ポリドデカメチレントリデカミド、ポリ
トリデカメチレンアジパミド、ポリトリデカメチレンア
パミド、ポリトリデカメチレンドデカミド、ポリトリデ
カメチレントリデカミド、ポリヘキサメチレンアゼラミ
ド、ポリデカメチレンドデカミド、ポリドブカメチレン
アゼラミド、Ｉリトリデカメチレンアゼラミド或いはこ
れらの２種以上から成る共重合ポリアミド。 その他、ｐ−及び／又けｍ−キシリレンジアミンとアジ
ピン酸、セ・９チン酸等の二塩基酸から訪導された部分
芳香族ポリアミド等も使用される。 （ｒ） 一般式 ％式％ 式中Ｒ４は炭素数２乃至６のアルキレン基、Ｒ５は炭素
数２乃至２４のアルキレン基又はアリーレン基である、 で表わされる反復単位から成るポリエステル。 例えば、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンセパテ
ート、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレ
ンイソフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソ
フタレート、ホリプチレン＝１８＝ テレフタレート。 その他ビスフェノールＡテレフタレート、ビスフェノー
ルＡイソフタレート或いはこれらのコポリマーも使用で
きる。 （ｇ）一般式 ％式％） 式中Ｒ１１は炭素数８乃至１５の炭化水素基、で表わさ
れるポリカーがネート。 例エバ、ポリ−ｐ−キシレングリコールビスカーが坏−
ト、ポリ−ジオキシジフェニル−メタンカーボネート、
ポリージオキシジフェニルエタンカーゲネート、ポリ−
ジオキシジフェニル２・２−プロパンカーボネート、ポ
リージオキシジフェニルト１−エタンカーがネート。 本発明に使用するカルゲニル基含有重合体は、遊離カル
ボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸エステル、カルボン
酸アミド、カルセン酸無水物、炭酸エステル、等の官能
基に基ずくカルメニル基を、重合体１００ｇ当り、５乃
至１０００ｍ１００Ｏミリ・イクイバレント）の濃度で
含Ａ７でいることがＷｔしい。 これ等のカルビニル基含有重合体は更に、実質的に線状
であり、最終樹脂組成物の熔融成形温度、例えば１７０
乃至３００ ℃、好適には１８０〜２５０℃の温度で、
熔融するものでなければならない。 勿論、これら含カルボニル樹脂は単独でも、２種以上の
組合せでも使用される。 上述した樹脂成分と組合せで使用１７得るオレフィン系
樹脂としては、従来フィルム或いは容器等の成形に広く
使用されている任意のポリオレフィンを用いることがで
きる。このようなポリオレフィンとしては、式 ％式％（ 式中ＲＶｉ沓素原素原子炭素数４以下のアルキル基であ
る のオレフィンの重合体又は共重合体を用いることができ
る。これらのオレフィン重合体又は共重合体は、成形構
造物としたとき、十分な機械的強度を有するために、結
晶性であることが重要である。 このようなポリオレフィンの例としては、低密度、中密
度或いは高密度のポリエチレン、アインタクテイック・
ポリプロピレン、結晶性エチレン−ゾロピレン共重合体
、ポリブテン−１、ポリペンテン−１を挙げることがで
きる。勿論、本発明に使用するポリオレフィンは、オレ
フィンの単独重合体、或いは２種以上のオレフィンの共
重合体に限定されず、ポリオレフィンの性５ｊヲ本質的
に損わない範囲内で、少量の他の共重合成分、例えば５
モルチ迄の範囲で、他のエチレン系不飽和単量体、を含
有する共重合体であってもよい。 用いるポリオレフィンの分子蓋は、一般にフィルム形成
可能な分子量範囲にあればよく、例えば平均分子量が５
０００乃至４０００００．［メルトインデックス（ＡＳ
ＴＭ−１２３８） ＭＩ＝０．０５〜５．０ｇ／１０■
〕のものが一般に好適に使用される。 オレフィン系樹脂としては、懸垂基Ｒが芳香族炭化水素
基であるもの、例えばポリスチレン、スチレンーブタジ
エン共重合体を用いることもできる。 本発明によれば、上述１〜た樹脂成分に、アルカリ土類
金属、例えばマグネシウム、・臂すウム、カルシウムの
水酸化物、酸化物、ケイ酸塩或いは高級脂肪酸塩を安定
剤として配合する。高級脂肪酸塩としては、ノやルミチ
ン酸、ミリスチン酸、スアリン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、リルイン酸、牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム
油脂肪酸等の炭素数ｌＯ乃至２６の飽和又は不飽和の脂
肪酸のアルカリ土類金属塩が挙げられる。 適当な化合物の例は次の通りである。水酸化マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、メルク全
も含めた塩基性ケイ酸マグネシウム、オレイン酸マグネ
シウム、ステアリン酸マグネシウム、塩基性ステアリン
酸マグネシウム、水酸化バリウム、ケイ酸バリウム、ス
テアリン酸バリウム、水酸化カルシウム、ケイ酸カルシ
ウム、ステアリン酸カルシウム。これらの内でも、マグ
ネシウム化合物が本発明の目的に好適であり、中でも、
水酸化マグネシウム、高級脂肪酸マグネシウム、及びこ
れらの組合が望ましい。水酸化マグネシウム粒子の表面
に高級脂肪酸マグネシウム被覆層を形成させておくと樹
脂中への良好々分散性と劣化防止性能との優れた組合せ
が得られる。 本発明においては、上述したアルカリ土類金属安定剤は
、酸化防止剤との組合せで使用することが特に重要であ
る。このような酸化防止剤の適当な例は立体障害性フェ
ノール類等であり、具体的には次のものである。 アルキルガレート、 〈プロピル、オクチル、ドデシル〉 プアヤック脂、 ｐ−メトキシフェノール、 アルキル化フェノール、 スチレン化フェノール、 スチレン化クレゾール、 ブチル化スチレン化クレゾール、 フェニルフェノール、 メチルサリシレート、 フェニルサリシレート、 ｐ−ｔｅｒｔ−プチルーフェニルサリシレート、メチル
−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、プロピル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエート、ハイドロキノンモノベンジルエーテ
ル、ブチル化ヒドロキシトルエン、 ２・５−ジーｔａｒｔ−アミルハイドロキノン、４−ヒ
ドロキシメチル２・６−シーｔａｒｔ−ブチルフェノー
ル、 ２・６−シーｔａｒｔ−ジチル−ｐ−フェニルフェノー
ル、 ４・６−ジツニルー〇−クレゾール、 ジチル化ヒドロキシアニソール、 ４・４’ −シーヒドロキシージフェニルプロノぐシー
２・２′（ビスフェノールＡ）、 ポリブチル化（混合物）４・４′−イソゾロビリデンジ
フェノール、 ２・２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｓｒｔ−
プチルフェノール）、 ２・２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔａｒｔ−
ブチルフェノール）、 ２・２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔａｒｔ−
オクチルフェノール）、 ２・２′−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフエ
ノール）、 ２・２′−メチレンビス（６−（１−メチルシクロヘキ
シル）ｐ−クレゾール）、 ２・２′−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフエ
ノール）及び２・６−ビス（２−ハイドロオキシ−３−
ノニル−５−メチルベンジル）−ｐ−クレゾールの混合
物、 ４・４′−ゾチルデンビス（６−ｔａｒｔ−ブチル−ｍ
−クレゾール）、 トリス（２−メチル−４７−ヒドロキシ−５−ｔｓｒｔ
−ブチルフェニル）ブタン、 テトラキス〔メチレン−３−（３’・５′−ジーｔ＠ｒ
ｔ−ブチルー４′−ヒドロキシフェニル）グロビオネー
ト〕メタン、 １ ・３・５−トリメチル−２・４・６−トリス（３・
５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシペンジル）
ベンゼン、 ｎ−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−３′・５
′−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、 Ｎ−ｎ−アルキル−Ｎ／、−（カルがキシメチル）−Ｎ
−Ｎ’−トリメチレンジグリシン、２−ｎ−オクチル・
チオ−４・６−ジ（４′−ヒドロキシ−３′・５′−ジ
ーｔ＠ｒｔ−ブチル）フェノキシ−１・３・５−トリア
ジン、チオビス−〔メチル・ブチルフェノール〕４・４
′−チオビス−［６−ｔａｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル〕、 ２・４・５−トリヒドロキシゾチロフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、 ２・２′−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、 ２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２′−力ルがキシペン
ゾフユノン、 ２−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）２６
一 ベンゾトリアゾール、 ２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔａｒｔ−ブチル−５
′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
、 ２−（２’−ヒドロキシ−３′・５′−ジーｔｓｒｔ−
ブチルフェニル）−５−クロロペンツトリアゾール。 他に、トコフェロール等も使用し得る。 樹脂組成物 本発明の樹脂組成物においては、エチレン−ビニルアル
コール共重合体中と含カルｌニル熱可塑性樹脂（ＩＩ）
との組成比はかなり広範囲に変化する。 ＰＩ 、ｔ ｉｆ 、エチレン−ビニルアルコール共］
ｉ合体（＋）をガスバリヤ−性付与の目的で使用し、含
カルデニル樹脂（ｌｉ） を接着性付与の目的で配合す
る組成物の場合には、樹脂の大部分が共重合体（１）で
あるのカ普通である。一方、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体（１）芦カルデニル熱可塑性樹脂（１１）の
他にオレフィン系樹脂（ψを含む系でも、これらの組成
比は大巾に変化する。例えば、ガスバリヤ−性と層間接
着性との両方を兼ねた組成物の場合には、オレフィン樹
脂の含有率は比較的小さいが、オレフィン樹脂層、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体層及び含カルデニル熱
可塑性接着剤層から成る多層構造物のりグラインドを用
いる場合にはオレフィン樹脂は比較的大きい含有比率で
存在する。 これら何れの場合にも、ダル化防止剤は０．０１乃至３
重置チ、特に０．０５乃至１重量％、最も好適には０．
０５乃至０．５重量ｓの量で存在させるのがよく、一方
散化防止剤は０．０１乃至３重１１％、特に０．０２乃
至２重量％、最も好適には０．０５乃至０．５重量％の
菫で存在させるのがよい。即ち、グル化防止剤や酸化防
止剤の菫が上記範囲よりも少ない場合には、着色やｒル
化を十分に防止することが困難であり、一方上記範囲よ
りも多いと、樹脂成形品からこれらの配合剤がブリード
アウトし、成形品の多層を著しく損ねたり、或いは多層
成形品では層間接着性の著しい低下をまねいたりする。 また、四成分系組成物の場合には、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体（１）は１乃至９０重量％、特に２乃
至８０重量％の量、含カルボニル樹脂（１１）は５乃至
９８重量％、特に１０乃至８０重蓋５％の量で存在（−
得る。五成分系組成物の場合には、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体（１）は１乃至９０重、ｆチ、特に２
乃至８０重蓋チ、含カルボニル樹脂（１１）は１乃至９
０重量％、特に２乃至８０重量％、及びオレフィン系樹
脂（ψＦｉ５乃至９８重量％、特に１０乃至９０重量％
の量で存在し得る。 勿論、本発明の樹脂組成物にはその本質を損わない範囲
内で、他の樹脂や、充填剤、着色剤、滑剤等の配合剤を
含有する。 成形品及び容器 本発明の樹脂組成物は、溶融押出して、或いは射出成形
！、て容器、フィルム乃至シート等の形に成形する。こ
の際、成形品を該組成物単層から形成してもよく、また
他の樹脂乃至は樹脂組成物と共押出して積層構造の成形
品とすることもできる。 本発明の樹脂組成物との共押出に使用される他の樹脂と
しては、オレフィン樹脂、ポリエステル、ポリカーがイ
、−ト等低吸水性樹脂、エチレンビニルアルコール共重
合体、接着剤樹脂或いはこれらの２種以上のブレンド物
を挙げることができる。 その層構造の適当な数例は、本発明の樹脂組成物’ｉＢ
Ｌ、低吸水性樹脂’ｉＬＭＲ，エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体ｉ ＥＶＯＨ、接着剤樹脂ヲＡＤで表わし
て、次の通りであるが、勿論本発明はこれに限定されな
い。 単層構造 Ｌ 二層構造 ＢＬ／ＬＭＲ，ＢＬ／ＥＶＯＨ 三層構造 ＢＬ／ＥＶＯＨ／ＢＬＳ ＢＬ／ＥＶＯＨ＋ＡＤ／ＢＬ
。 ＢＬ／ＥＶＯＨ＋ＡＤ＋ＬＭＲ／ＢＬ、ＥＶＯＨ／ＡＤ
／ＢＬ。 ＢＶＯＨ／ＢＬ／ＬＭＲ 四層構造 ＬＭＲ／ＢＬ／ＥＶＯＨ／ＬＭＲ＋ＡＤＸ ＬＭＲ／Ｂ
Ｌ／ＥＶＯＨ＋ＡＤ／ＬＭＲ 五層構造 ＢＬ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＢＬ、Ｌ Ｍ Ｒ／ Ａ
Ｄ／ ＥｖＯＨ／−３〇− ＡＤ／ＢＬ、ＢＬ／ＥＶＯＨ／ＢＬ／ＥＶＯＨ／ＢＬ六
層構造 ＬＭＲ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＢＬ／ＬＭＲ七層構造 ＬＭＲ／ＢＬ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＢＬ／ＬＭＲ八
層構造 ＬＭＲ／ＢＬ／ＬＭＲ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／へＤ／ＢＬ／
ＬＭＲ九層構造 ＬＭＲ／ＢＬ／ＬＭＲ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＬＭＲ
／ＢＩ、／ＬＭＲ。 本発明の樹脂組成物は、例えば押出機で溶融混Ｍｌ〜た
後、Ｔ−ダイ、サーキュラ−ダイ等のダイスを通して所
定の形状に押出す。 多層同時押出の場合には、各樹脂層に対応する押出機で
溶融混練した後、多層多重ダイスを通して押出す。 成形物は、フィルム、シート、ボトル乃至チューブで形
成用パリソン乃至はパイプ、カトル乃至チューブ成形用
シリフオーム等の形をとり得る。 押出成形成いは射出成形によるパリソン、ノ臂イデ或い
はプリフォームからのｙｌ？トルの形成は、押出物或い
は射出成形物を一対の割型ではさみ、その内部に流体を
吹込むことにより容易に行われる。 またノ９イブ乃至はプリフォーム全冷却した稜、延伸温
度に加熱し、軸方向に延伸するとともに、流体圧によっ
て周方向にブロー延伸子ることにより、延伸ブローボト
ル等が得られる。 更に、フィルム乃至シートラ、真空成形、圧空成形、張
出成形、プラグアシスト成形等の手段に付することによ
り、カップ状、トレイ状等の包装容器が得られる。 （発明の作用効果う かかる本発明の樹脂組成物においては、成形等に際して
組成物中のエチレン−ビニルアルコール共重合体成分の
熱劣化が有効に抑制されるため、容器等の成形に供した
場合、外観特性や耐衝撃性等の機械的特性を損うことな
く、ガスバリヤ−性が湿度の影響によって低下すること
のない容器が得られる。多層容器の場合には、この樹脂
層の劣化も防止されるため、接着強度も向上する。 ｔｈｅエチレン−ビニルアルコール共重合体成分の熱劣
化が防止されることによって、押出特性も良好であり、
所謂焦げ等の発生もなく、サージング、フィッシュアイ
、メヤニ等の欠陥のない押出 。 物が得られる。 更に本発明によれば、容器の成形等により副生ずるリグ
ラインド等のスクラップ組成物を、容器等の成形に再利
用できるという顕著な利点が達成され、かかる本発明は
省資源の見地から極めて有用である。しかも本発明の樹
脂組成物を容器等の成形に供１〜た場合、リグラインド
等のスクラップ組成物を、該組成物中にダル化防止剤及
び酸化防止剤が前述した様な範囲内に含有されている限
りにおいて、そのまま再利用することが可能となる。 本発明を次の例で説明する。 実施例１（比較ＬＦＡＪ１） エチレン含有量が２７モルチ、ケン化度９９．５モルチ
、メルトインデックス１．５９／ １０ ｍ１ｎ（ＡＳ
Ｔ’Ｍ、Ｄ−１２３８）と密度０．９４ 、！ｉｔ／ｃ
Ｃ（Ａ８ＴＭ−Ｄ−１５０５）メルトインデックス１．
２ｇ、Ｎａイオンタイプのアイオノマー樹脂と？［０９
２３ｇ／ｃｃ、メルトインデックス１．０９７１０ｍ１
ｎの低密度Ｉリエチレン６０：２０：２０の混合物ニ、
ステアリン酸マグネシウム０．５重量部、２−６ジ。 ターシャリブチルパラクレゾール（ＢＩＴ’） ０．２
重量部を添加し、トライブレンド［また後、直径６５ｉ
１有効長と直径の比（Ｌ／Ｉ））が２２のスクリューを
内蔵した押出機を用いて、設定温度をスクリューのフィ
ード部より順に、２００℃、２００℃、２３０℃、２３
０℃、スクリュー回転数５゜ｒｐｍ、押出＠６５に９／
Ｈで、ペレタイズ全行い混線ペレットを得た。（以下、
このペレットをＡと記す）又、比較の為、前記ステアリ
ン酸マグネシウムと（ＢＩＴ）ｋ添加しない混線ペレッ
トヲ、上記と同じ条件で得た。（以下、このペレットを
Ｂと記す） これら、Ａ’、Ｈのペレットを***ブラベンダー社製の
ブラベンダーゾラストグラフを用いて、チェンバ一温度
２３０℃、ローター回転数６ Ｏｒｐｍの条件下で３０
分間の混線を行ない、２５０℃設定の高圧プレスによっ
て厚さが約３００μｍのシートを作整した。 そして、それらＡ、Ｂ各シートの１備面積を万能投影機
で１００倍に拡大し黒色の劣化物を観察した。 Ａシートから観察された劣化物の数は、θ個／１ｃＩｎ
２であったのに対し、Ｂシートから観察された劣化物の
数は８０個／１ｃｒｎであった。又各々ペレタイジング
を始めてから、グイリップへのダル状物質の発生、付着
を観察したところ、Ａペレットでは発生付着は、なかっ
たが、Ｂペレットでは、１時間后より発生し始め、１時
間毎に付着ダル状物質を取除きなからペレタイジングを
行った。 実施例２、（比較例２） 密度が０．９２５ｇμ、メルトインデックス１．５、）
７１７１０ｍ１ｎの低密度ポリエチレン（酢ビ金倉５重
量部）１００重量部に対］−で、ステアリン酸マグネシ
ウム０．０５重量部、（ＢＵＴ） ０．０５重量部を添
加した混合物（以下Ｃと記す）ヲ、内外層となる第１押
出機（直径６５〜、有効長と直径の比Ｌ／Ｄ−２５）に
、実施例１で得たペレットＡを中間層となる第２押出機
（直径３０〜、有効長と直径の比Ｌ／Ｄ＝２０）に供給
し、共通のグイ内で合流させ、２種３層のパリソンを形
成し、ブロー圧６にν１２にて吹込成形【〜、内容３ｌ
−５００ｃｃの多層ｄ？）ルを得た。（以下、Ａ−Ｃ＆
）ルと記す）比較として（比較例２）前記ステアリン酸
マグネシウムと（ＢＩＴ）’を添加しない同低密度ポリ
エチレン（以下りと記す）を、第１押出機に、実施例１
で得たペレットＢを第２押出機に供給した以外は、実施
例と同様にして多層がトルを得た。（以下、Ｂ−Ｄボト
ルと記す） これら、Ａ−Ｃ，Ｂ−Ｄ＆）ルの胴部各層の平均厚みは
外層２２０μ、中間層２０μ、内層２２０μであった・ これらの＆トルの胴部金切り取り、テンシロンにて内外
層と中間層の接着強度を測定したところ、Ａ−Ｃ＆）ル
では８９０ ｊｉ／ｌｔｎ 、 Ｂ −Ｄ ｇ トル
では７２０９７ｃｍ２（各々ｎ＝１０の平均値）であっ
た、又、ＧＣ法により、酸素ガス透過度を測定したとこ
ろ３７℃ ０チＲＨにてＡ−Ｃがトルは、７．５ｃｃ／
ｍ２ｒ ｄ ＆ ｙｒ ａ ｊｍ ％ Ｂ −Ｄ ｇ
トルでは９．０００７ｍ２゜ｄａｙ、ａｔｍ、 ３０℃
８０％ＲＨＯ高湿度下では、Ａ−Ｃ＆トルで７．１８８
７ｍ ＋ｄａｙ＋ａｔｍ ＳＢ −Ｄ ？ トルで９．
５ｃｃ／ｍ 、ｄａｙ、ａｔｍであった。 更に、２１日間運転后（約４００時間）第２押出機のス
クリューへの劣化物の付着を観察したところ、ペレット
Ａを押出したスクリューには、劣化物の付着はなかった
が、ペレットＢを押出したスクリー−には、コンプレッ
ション部からメタリング部にかけて約１．５〜の厚みの
劣化物が付着堆積していた。 実施例３．（比較例３） 実施例２で用いた混合物Ｃ，１００重蓋部に対してＡ−
Ｃ＆トルを吹込成形した際に生じたパリを粉砕したもの
を３０重量部混合した混合物を、実施ｆ’ｊＪ ２で用
いた第１押出機に、Ａｌ１−第２押出機に各々供給し、
実施例２と同様にして吹込成形多層？トル（内容量５０
０ｃｃ）を得た。（以下Ｃ−Ａ−Ｃ＆）ルと記す）比較
例３として実施例３の＝３７− Ｃの代わりにＤをＡ−Ｃ＋ｊ＝ｌルのパリの代すにＢ−
Ｄ、ｊ？ボトルパＩＪ ｋ用いた以外は実施例３と同様
にして吹込成形多層がトル（内容ｊｉ５００ｅｅ）’ｅ
、 得た。（以下Ｄ−Ｂ−Ｄがトルと記す）これらのが
トルの胴部各層の平均厚みは、外層２４０μ、中間層２
０μ、内層２４０μであった。 これらのがトルの胴部金切り取り、テンシロンにて内外
層と中間層の接着強度を測定したところ、Ｃ−Ａ−Ｃ＆
トルでは８７０９／ｃｍ２（ｎ＝１０の平均値）、Ｄ−
Ｂ−Ｄ＆トルでは６８０９／Ｊ （ｎ ＝１０の平均値
）であった、又、各々成形開始后、グイリップへのダル
状物質の付着状態を観察したところ、Ｃ−Ａ−Ｃ＆トル
の成形では、グイリップへのダル状物質の付着は皆無で
あったが、Ｄ−Ｂ−Ｄ＆）ルの成形では、１時間后から
グイリップにダル状物質が付着し始め、その后３０分毎
に、それを取除きなから成形會続けた。更に、成形開始
約１時聞届から、♂トル１ｌＯＯ０本サンブリングした
。これらのボトルの胴部全切取り、実施例１と同様にし
て、シートラ作り、各々劣化物を観察したところ、Ｃ−
Ａ−Ｃ＆）ルからは、１０００本中１６、Ｄ−Ｂ−Ｄボ
トルからは、１０００本中６ｌ本の劣化物が認められた
。 更に、２１日間運転后、第１押出機のスクリューを抜き
、観察したところ、Ｃ−Ａ−Ｃでは、スクリューへの劣
化物の付着はなかったが、Ｄ−Ｂ−〇では、スクリュー
のコンプレッション部からメタリング部にか０で平均約
２Ｘ厚の劣化物が堆積していた。 特許出原人東洋製罐株式会社
Claims (11)
- （１）（ｉ）エチレン−ビニルアルコール共重合体、（
ｉｉ）カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸無水物、
カルボン酸アミド及びカルボン酸エステルから成る群よ
り選ばれたカルボニル基を主鎖又は側鎖に有する熱可塑
性樹脂及び（ｉｉｉ）アルカリ土類金属の水酸化物、酸
化物、ケイ酸塩及び高級脂肪酸塩から成る群より選択さ
れた少なくとも１種の安定剤及び（ｉｖ）酸化防止剤を
含有して成る樹脂組成物。 - （２）四成分基準で、エチレン−ビニルアルコール共重
合体（ｉ）が１乃至９０重量％、熱可塑性樹脂（ｉｉ）
が５乃至９８重量％、安定剤（ｉｉｉ）が０．０１乃至
３重量％及び酸化防止剤が０．０１乃至３重量％の量で
夫々存在する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - （３）エチレン−ビニルアルコール共重合体がビニルア
ルコール単位を３０乃至８０モル５％の量で含有するも
のである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - （４）熱可塑性樹脂（ｉｉ）がカルボニル基を５乃至１
０００ミリイクイバレント／１００ｇ樹脂の濃度で含有
するものである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - （５）安定剤が水酸化マグネシウムである特許請求の範
囲第１項記載の組成物。 - （６）安定剤が高級脂肪酸マグネシウムである特許請求
の範囲第１項記載の組成物。 - （７）安定剤が水酸化マグネシウムと高級脂肪酸マグネ
シウムとを１：１０乃至１０：１の重量比で含む組合せ
から成る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - （８）（ｉ）エチレン−ビニルアルコール共重合体、（
ｉｉ）カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸無水物、
カルボン酸アミド及びカルボン酸エステルから成る群よ
り選ばれたカルボニル基を主鎖又は側鎖に有する熱可塑
性樹脂、（ｉｉｉ）アルカリ土類金属の水酸化物、酸化
物、ケイ酸塩及び高級脂肪酸塩から成る群より選択され
た少なくとも１種の安定剤及び（ｉｖ）酸化防止剤及び
（ｖ）オレフィン系樹脂を含有して成る樹脂組成物。 - （９）五成分基準で、エチレン−ビニルアルコール共重
合体（ｉ）が１乃至９０重量％、熱可塑性樹脂（ｉｉ）
が１乃至９０重量％、安定剤（ｉｉｉ）が０．０１乃至
３重量％、酸化防止剤（ｉｖ）が０．０１乃至３重量％
及びオレフィン系樹脂（ｖ）が５乃至９８重量％の量で
夫夫存在する特許請求の範囲第８項記載の組成物。 - （１０）（ｉ）エチレン−ビニルアルコール共重合体、
（ｉｉ）カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸無水物
、カルボン酸アミド及びカルボン酸エステルから成る群
より選ばれたカルボニル基を主鎖又は側鎖に有する熱可
塑性樹脂及び（ｉｉｉ）アルカリ土類金属の水酸化物、
酸化物、ケイ酸塩及び高級脂肪酸塩から成る群より選択
された少なくとも１種の安定剤及び（ｉｖ）酸化防止剤
を含有して成る樹脂組成物から成る層を備えた容器。 - （１１）（ｉ）エチレン−ビニルアルコール共重合体、
（ｉｉ）カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸無水物
、カルボン酸アミド及びカルボン酸エステルから成る群
より選ばれたカルボニル基を主鎖又は側鎖に有する熱可
塑性樹脂、（ｉｉｉ）アルカリ土類金属の水酸化物、酸
化物、ケイ酸塩及び高級脂肪酸塩から成る群より選択さ
れた少なくとも１種の安定剤及び（ｉｖ）酸化防止剤及
び（ｖ）オレフィン系樹脂を含有して成る樹脂組成物か
ら成る層を備えた容器。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60206602A JPS6268840A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | 樹脂組成物及び該組成物から成る容器 |
| GB8622635A GB2182334B (en) | 1985-09-20 | 1986-09-19 | Vessel comprising resin composition |
| ZA867151A ZA867151B (en) | 1985-09-20 | 1986-09-19 | Vessel comprising resin composition |
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| US06/909,726 US4877662A (en) | 1985-09-20 | 1986-09-22 | Vessel comprising resin composition |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60206602A JPS6268840A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | 樹脂組成物及び該組成物から成る容器 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6268840A true JPS6268840A (ja) | 1987-03-28 |
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ID=16526109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60206602A Pending JPS6268840A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | 樹脂組成物及び該組成物から成る容器 |
Country Status (2)
| Country | Link |
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