JPH01308439A - 成形物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は溶融成形時のロングラン性並びに品質の顕著に
改善されたポリオレフィン系樹脂成形物の製造方法に関
するものである。

［従来の技術］ ポリエチレン、ポリプロピレンを始めとするポリオレフ
ィン系樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（
以下Ｅ　Ｖ　ＯＨと略記する）との混合物を溶融成形し
て各種の成形物が得られるが、該技術の目的は、■各々
単独では得られない物性を得ること（例えば特公昭４２
−１０３２号公報、同４９−４４５７９号公報、特開昭
４８−７０３８号公報、同５０−６５５４４号公報、同
５Ｂ−１２２９５０号公報などによって種々の提案がな
されている）、■ポリオレフィン系樹脂とＥＶＯＨとの
積層構造物の製造時に発生する製品のクズや端部、ある
いは不良品の回収による再利用の２つに大別される。工
業的な規模での実施に限るなら■の場合の方が産業上の
有用性は顕著である。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、上記の如き樹脂混合物を用いて溶融成形
等によってフィルム、シートの成形物を製造しようとす
る場合、該組成物が成形時にゲル化を起したり、又焼け
と呼ばれる熱着色樹脂や炭化した樹脂が押出機内に付着
して長期間にわたって連続して溶融成形が行えない、い
わゆるロングラン性が劣るという問題点がある。又、該
溶融時のゲル化物が成形物中にしばしば混入するため例
えばフィルム成形においてはフィシュアイの発生をはじ
めとする成形物の欠陥の大きな原因となり、製品の品質
低下を免れない。

かかる問題は、前述した如くポリ　オレフィン系樹脂と
Ｅ　Ｖ　ＯＨとの積層構造物の製造時の廃品の再利用に
当って特に重大な意味を有する。

即ち、最近では包装用のフィルム、シート、容器、ビン
等の用途においてポリオレフィン系樹脂やＥ　Ｖ　ＯＨ
がそれぞれ単独で用いられることは少く、より多機能性
の包装材が市場から要求されていることからポリオレフ
ィン系樹脂とＥ　Ｖ　ＯＨを必要に応じて接着層を介在
させて２層、３層あるいは４層以上の積層構造物として
用いることが多く、かかる積層構造物を製造する際には
通常多量の該構造物のクズや端部、更には不良品の発生
を伴うため、業界ではこれらをリサイクル使用する必要
があるためである。

勿論、かかるロングラン性はＥＶＯＨ又はポリオレフィ
ン系樹脂を単独で使用する場合には問題となることは少
いが、Ｅ　Ｖ　ＯＨがわずかでも該樹脂と共存する時に
顕著に起る特有の現象であり、実際の溶融成形作業にお
いては上記ゲル化物が極めて頻繁にスクリーンメツシュ
に詰まったり、あるいは樹脂溶融物がスクリューに付着
するためにそのたびごとに押出機を解体してスクリーン
メツシュあるいはスクリューを清掃しなければならない
という非常に面倒な作業を強いられているのである。

かかる対策として本出願人は先に、ポリオレフィン、Ｅ
ＶＯＨにハイドロタルサイト系化合物を混合して成形を
行なう方法を出願した。（特開昭６２−１５２４３号公
報、特開昭６２−１７９５３０号公報）しかし、かかる
方法ではロングラン性がＩＯ日間程度であり、更なる改
善が望ましいこと及び成形加工時の異臭発生や成形物の
着色等の解決すべき問題点が明らかとなった。

［問題点を解決するための手段］ しかるに本発明者等は上記の如き問題点を解決するため
に種々の検討を重ねた結果、 エチレン含ｆｆ１２０〜８０モル％、酢酸ビニル部分の
ケン化度９０モル％以上のＥＶＯＩＩ（Ａ）とポリオレ
フィン系樹脂（［（）の混合物を溶融成形するイこ際し
て一般式％式％： ｍＨ＊Ｏ］（但しＭ５°はＭｇ％ＣａｌＳ　ｒ及びＢａ
から選ばれる金属の少なくとも１種、Ｍｉ”ｌｉＺ　ｎ
、Ｃｄ、Ｐ　ｂ、Ｓｎから選ばれる金属、Ｍ３°は３価
金属、Ａ１１−は１価のアニオン、Ｘ％　１１％　’Ｉ
ｔ、ｍはそれぞれ０＜ｘ≦０．５．０゜５＜Ｙｌ＜　１
％　Ｆ＋＋Ｆｔ＝　１，０成ｍ＜２で示される正数）で
表されるハイドロタルサイト系固溶体（Ｃ）を共存せし
める場合に極めて顕著なゲル化防止及びロングラン性向
上効果、異臭・着色防止効果を達成でき、更に又該固溶
体（Ｃ）及び炭素数１０〜２２の高級脂肪酸の金属塩（
Ｄ）を共存せしめる場合には上記効果は勿論溶融物と押
出機内の金属との密着性を低下せしめて優れた滑岸Ｊ効
寒、しいては−段と優れたロングラン性が得られること
を見出し、本発明を完成するに到った。

本発明においては先にも述べた様にＥＶＯＩ（（Ａ）と
ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の混合物を溶融成形する際
に顕著に起るゲル化という問題が前記固溶体（Ｃ）、あ
るいはこれと（Ｄ）を使用した時に初めて解決できるの
である。

従ってＥＶＯＨ（Ａ）とポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の
混合割合は両方が混在すればその混合比は特に規定する
ものではないが、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）に対し、
ＥｖＯＨ（Ａ）が０．１〜４０重量％、特に０．５〜２
０重量％存在するときにゲル発生が著しいので、かかる
混合割合の混合物に対し、適用するとより効果が顕著で
ある。　　　゛以下、ＥＶＯＨ（Ａ）、ポリオレフィン
系樹脂（Ｂ）、固溶体（Ｃ）、高級脂肪酸の金属塩（Ｄ
）について各々説明する。

まず、本発明において用いるＥＶＯＨ（Ａ）としてはエ
チレン含量２０〜８０モル％、好ましくは２５〜７０モ
ル％、酢酸ビニル部分のケン化度９０モル％以上、好ま
しくは９７モル％以上の組成を有するものがあげられる
。

エチレン含ｇｉ２０モル％未満では熱安定性が悪く、溶
融成形性が低下し、エチレン含量が８０モル％を越える
時は酸素遮断性が低下するばかりでなく、その組成がポ
リエチレンに近くなり、ゲル化という問題はほとんど起
らなくなるので、固溶体（Ｃ）の必要性がなくなる。又
、酢酸ビニル部分のケン化度が９０モル％未満では熱安
定性が不良であり、又酸素遮断性、耐油性、耐水性等の
物性に劣るので実用性に乏しい。上記ＥＶＯＨ（Ａ）は
エチレンと酢酸ビニル（あるいはそれをケン化したビニ
ルアルコール）のほかに不飽和カルボン酸又はそのエス
テル又は塩、不飽和スルホン酸又はその塩、（メタ）ア
クリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、プロピレン
、ブテン、α−オクテン、α−オクタデセンなどのα−
オレフィン、酢酸ビニル以外のビニルエステルなどの第
３成分をｌθモル％程度以下の少量含んでいてもよい。

次にポリオレフィン系樹脂（Ｂ）としては高密度、中密
度、低密度の各種ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン、ポリペンテン等の単独重合体、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン又はプロピレンを主体として
ポリオレフィンに近い組成を有するオレフィン−酢酸ビ
ニル共重合体、オレフィン−（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体等、あるいは上記ポリオレフィン系樹脂の単
独又は共重合体を不飽和カルボン酸等でグラフト変性し
たもの等が１種又は２種以上任意に使用可能である。こ
れらのうちでは特に２１０℃におけるメルトインデック
スが０．１〜１５のポリエチレン系樹脂又は０．２〜１
２のポリプロピレン系樹脂の使用においてゲル化の問題
が発生しやすく、又本願の効果ら優れている。

本発明における最大の特徴は上記混合物の溶融成形時に
一般式 ％式％ ｍＨｔｏ］（但し　ＭｌｏはＭｇＳ　Ｃａ％　Ｓｒ及び
Ｂａがら選ばレル金属の少なくとも口！、　Ｍ％’ｉ、
ｔＺｎ、　Ｃｄ、　Ｐｂ、　Ｓｎから選ばれろ金属、Ｍ
”は３価金属、Ａ″−は１価のアニオン、Ｘｓ　ｙ＋ｓ
　ＹＲｌｒｒＬはそれぞれ０＜ｘ≦０．５．０゜５　＜
　Ｆ＋　＜　Ｉ　Ｓｙ＋　＋ｙ＊＝’、０成ｍ＜２で示
される正数）で表されるハイドロタルサイト系固溶体（
Ｃ）を配合する点にある。

Ｂｉ、Ｉｎ１Ｓｂ、８％　Ｇａ、Ｔｉが例示されるが、
ＡＩが実用的である。

更ニＡｎ−としては　ＣＯｓ”−１ＯＨ−１■ｌＣＯ３
−、サリチル酸イオン、クエン酸イオン、酒石酸イオン
、Ｎ０ｓ−１これらは、高級脂肪酸類、アニオン系界面
活性剤類、シランカップリング剤類、チタネート系カッ
プリング剤、グリセリン脂肪酸エステル等で表面処理さ
れていても良い。

（Ｃ）の具体的実例としては、 ［Ｍｇ　ｏ、ｔｓ　Ｚ　ｎｅ、＊ｉｌ　ｏ、ｍｑ　Ａ　
ｌａ、ｓｓ　（Ｏｌｌ）＊　（ＣＯｓ）　ｏ、Ｉａ、”
　０．４５Ｈ＊０［Ｍｇａ、ｙｓ　Ｚ　ｎａ、＊＋］　
ｏ、ｖ　Ａ　Ｉａ、＊　（ＯＨ）！　（Ｃｏｔ）　ａ、
Ｉｓ［Ｍｇ　＃／？　　Ｃｄ　＋ｔｑＥ　　ｏ、、　Ａ
　　ｌ　ａ、ｓ　（Ｏｌｌ）ｍ　（Ｃ）ＩｓＣＯＯ）ｏ
、ｓ　・０Ｊ４１（＊０［Ｍｇ５ｌｔ　Ｐ　ｂ＊ｚｖｌ
。、７Ａ１゜ｓ　（ＯＨ）＊　（ＣＯｓ）。ｔｓ　’　
０．５２１’１＊０［Ｍｇａ、ｙａ　　Ｚｎｏ、ｔｓｓ
ａ、ａｍ　　Ａ　ｌｓ、ｓｓ　（ＯＨ）ｔ　（ＣＯｓ）
ｏ、Ｉａ［Ｍｇ　ｏ、ｓｍ　Ｚ　ｎａ４４１　ｏ、ｓａ
　Ａ　ｌ　ｏ、ｓｔ　（ＯＨ）＊　（ＣＯｓ）　ｏ、Ｉ
ａ　・０．２１−２１−１ｔＯＣ，ａｔ　Ｚｎｅ、＋ｓ
］　＠、？４　Ａ　Ｉｏ、ｓｓ　（ＯＨ）！　（Ｃｏｄ
）　ａ、Ｉｓ［Ｍｇ　Ｏ，？Ｉ　Ｚ　１１＋、＊ｓ］　
＊、ａ　Ａ　１゜ｔ　（０’Ｈ）＊　（ＣＯｓ）　ｅ、
＋。−０，１６８１゜［Ｍｆｏ、ｔ＋　　Ｚ　ｎｏ、ｔ
ｓ］　＠、？’Ａ　Ｉａ、ｓ　（ＯＨ）ｔ　（Ｎｏｗ）
ｅ、ｓ。

［Ｍｇａ、Ｉａ　Ｃａａ、ｓｔ　Ｚ　ｎａ、ｌ＠］ｊｅ
ｌｌｙ　Ａ　Ｉｓ、ｓ　（ＯＨ）＊、ｓ’　０．２５Ｈ
＊０等が挙げられる。

固溶体（Ｃ）のＥｙｏｔ（（Ａ）及びポリオレフィン系
樹脂（Ｂ）の混合物に対する共存量は特に限定するもの
ではないが、５０〜２０，０００ｐｐｍ、より好ましく
は８０〜１０．０００ｐｐｍである。５０ｐｐｍ未満で
はゲル化防止の効果が得られず、又２０，０００ｐｐｍ
を越えて共存させても量の割に効果は期待できず、経済
的でない。

該固溶体（Ｃ）はＥＶＯＨ（Ａ）とポリオレフィン系樹
脂（ｎ）の混合物の溶融成形時に共存していれば良いの
で、あるいは両方に予め添加しておき、両樹脂を混合し
溶融成形に供する方法、ＥＶＯＨ（Ａ）及びポリオレフ
ィン系樹脂（Ｂ）の混合物に固溶体（Ｃ）を添加した後
、溶融成形する方法など任意の手段が採用できる。

上記固溶体（Ｃ）と共に炭素Ｂｔｏ〜２２の高級脂肪酸
の金属塩（Ｄ）を併用してＥＶＯＨ（Ａ）とポリオレフ
ィン系樹脂（Ｂ）の混合物中に共存させる場合、ゲル化
防止効果に加えて優れた滑剤効果が得られるので、ロン
グラン性に更に有用となる。

かかる高級脂肪酸（Ｄ）としては、ラウリン酸、トリデ
シル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸
、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸等が挙
げられ、又金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩
の如きアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩
、バリウム塩の如きアルカリ土類金属塩の他、亜鉛金属
塩等も使用される。かかる中でもステアリン酸の金属塩
が効果の点で特に顕著である。該金属塩（Ｄ）のＥ　Ｖ
　ＯＨ（Ａ）とポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の混合物に
対する共存量は５０〜Ｉ　Ｏ，０００ｐｐｍ、より好ま
しくは８０〜８．０００ｐｐｍの範囲である。５０ｐｐ
Ｉ１未満では効果が得、られず、一方１０，０００ｐｐ
＋ｍを越えると経済的に不利となるばかりでなく、押出
加工性が劣り得られる成形物の物性も低下する傾向があ
り、望ましくない。

該金属塩（Ｄ）の添加時期も固溶体（Ｃ）の場合と同様
、任意である。又金属塩（Ｄ）は固溶体（Ｃ）と前６っ
て混合した後、系中に添加しても良い。

以上の固溶体（Ｃ）又はこれと高級脂肪酸金属塩（Ｄ）
の添加・配合はＥＶＯＨ（Ａ）、ポリオレフィン系樹脂
（Ｂ）の粉末又はペレット、あるいは（Ａ’）／（Ｂ）
ラミネート構造物のクズ、端部、不良品等の破砕品にヘ
ンシェルミキサー、タンブラ−等で混合する。かかる後
、該配合物を押出機に供給してそのまま目的の成形に供
したり、又は−旦これをペレット化してから目的の成形
に供する等、適宜好適な手段が採用される。

溶融成形に際しての温度条件としては約１６０〜２６０
℃とするのが望ましい。成形に際しては必要に応じガラ
ス繊維、炭素繊維などの補強材、低分子量ポリエチレン
、低分子量ポリプロピレン、パラフィン、アマイド系、
エポキシ系等の滑剤、フィラー、着色剤、安定剤、発泡
剤などの公知の添加剤を適当配合することもある。又Ｅ
ＶＯＨ（Ａ）、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）には改質用
の熱可塑性樹脂を適当量配合することもできる。

溶融成形法としては射出成形法、圧縮成形法、押出成形
状など任意の成形法が採用できる。このうち押出成形法
としてはＴ−グイ法、中空成形法、パイプ押出法、線条
押出法、異型ダイ押出法、インフレーシロン法などがあ
げられる。本願の方法によって得られる成形物の形状は
任意であり、フィルム、シート、テープ、ボトル、パイ
プ、フィラメント、異型断面押出物などのみならず、こ
れと他の樹脂との多層積層物ら重要である。

積層する場合の相手側樹脂としては特にガスバリアー性
を付与する目的で行うことが多いので、かかる物性を存
するＥ　Ｖ　ＯＨ、ナイロン−６、ナイロン−６，６等
のポリアミド系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等がよく使
用される。勿論、上記以外の通常の熱可塑性樹脂、例え
ばポリカーボネート、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹
脂、スチレン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエス
テル、系樹脂及びポリエステルエラストマー、ポリウレ
タンエ層構成は、本願により得られる成形物の層をＡ（
ＡＩ。

Ａｔ、、、、）、ガスバリアー性樹脂を主とする他の樹
脂層を＋３（Ｂ＋、Ｂ＊１．、、）、必要に応じて設け
られる接着層をＣとする時、フィルム、シート、ボトル
状であればＡ／口の２層構造のみならず、Ａ／ｎ／Ａ％
［１／Ａ／ｎ５１３゜／　Ｂ　＊／　Ａ　、　Ｂ／　Ａ
　ｒ／　Ａ　ｔ、Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ％ｈｔ／Ａ　ｔ　
／　ｎ　／　Ａ　１／　Ａ　！、Ａ／Ｃ／［ＩＳＡ／Ｃ
／Ｔ３／Ｃ／Ａ、−Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／１３％Ａ／ｃ／Ｂ
／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ／’Ｃ／Ａなど任意の構成が可能であ
り、フィラメント状であればＡ、Ｂがバイメタル型、芯
（Ａ）−鞘（ｎ）型、芯（Ｂ）−鞘（Ａ）型あるいは偏
心芯鞘型など任意の組合せが可能である。又、上記Ａ、
Ｈのいずれか又は両方に他方の樹脂をブレンドしたり、
両樹脂の密着性を向上させる樹脂を配合したりすること
もある。

溶融成形後の成形物、共押出成形物、溶融コート成形物
は必要に応じ熱処理、冷却処理、圧延処理、−軸又は二
軸延伸処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液又
は溶融コート処理、製袋加工、探しぼり加工、箱加工、
チューブ加工、スプリット加工等を行うことができる。

［効　　果］ かくして本発明の方法によって、上記溶融成形工程にお
けるゲル化の問題は著しく改善されてロングラン性が向
上し、又ゲル化の低減により溶融物中へのゲル化物の混
入が抑制され、更に又、樹脂の焼け・コゲが激減してこ
れらのスクリュー・機器への付着は少くなり、これも又
ロングラン性に多大に寄与する。得られる成形物は例え
ばフィルムにおいてはフィシュ・アイの少い品質の良好
ならのとなりうる。かかる効果は本願の樹脂混合物を利
用した多層構造成形物の品質にも大きく影響するのでそ
の有用性は極めて大きいものである。

［作　　用］ 本発明の方法によって得られろ成形物は食品包装用を初
めとする各種の包装用フィルム、容器、ビン、食品トレ
イ、シート、各種機器部品等の種々の目的に使用するこ
とが可能である。

［実施例］ 次に例をあげて本発明の組成物をさらに説明する。以下
「部」とあるのは特にことわりのない限り重量基準で表
わしたものである。

（以下条件同じ）メルトインデックス（Ｍｌ）４．０ （Ａ−２）：エチレン含量４０モル％、酢酸ビニル成分
のケン化度９９．３モル％、ＭＩ　　７．５使用したポ
リオレフィン系樹脂 （Ｂ−１）：ポリプロピレン（Ｍｌ：１．０．比重：０
．８９０）（Ｂ　−２’）：高密度ポリエチレン（ＨＤ
ＰＥ）（Ｍｌ二〇、８．密度：０．９６０） （Ｂ−３）：高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）（Ｍｌ：
６．５．密度０．９６８） （Ｂ−４）：線状低密度ポリエチレン（ＬＬ、ＤＰＥ）
（Ｍｌ：１．０．密度：０．９２２） 実施例１〜２３ 上記ポリオレフィン系樹脂１００部に対し、第１表に示
す如き固溶体（Ｃ）を添加して溶融・混練したペレット
１００部と上記ＥＶＯＨを表の如く混合し、下記条件で
成形・フィルム化（厚み３０μ）した。

成形条件 押出機　　　　　　４０ｒ６径押出機 スクリュー　　　　　Ｌ／Ｄ＝２６．圧縮比３．５スク
リーンメツシユ　６０／ｌ　２０／６０メツシユダ　イ
　　　　　　　　フイシュテールダイ押出温度　　　　
　　シリレンダ−先端部　２３０℃グ　　イ　　　　　
　　　　　　　　　２１０℃スクリュー回転数　　７５
　ｒｐｓ かかる成形時の押出機内におけるゲルの発生状況、ロン
グラン性、フィルムの品質を後記する方法で評価した。

結果を第１〜２表にまとめて記す。

対照例１．２ 実施例１及び４において固溶体（Ｃ）を添加しなかった
以外は回倒に準じてフィルム化を行った時の結果を第３
表に記す。

参考例１．２ 参考のために（Ｂ−１）のポリプロピレンを単独でフィ
ルム化した（参考例１）、（Ａ−１）のＥＶ　Ｏｉ−ｉ
を単独でフィルム化した（参考例２）時の成形性、フィ
ルム品質について第３表に併せて記す。

Ｏ評価方法 ・ゲル化発生状況 ７２時間連続して押出成形を行った後に押出機を解体し
、スクリーンメツシュ上のゲル付着状況を１（全くなし
）〜５（全面的に付着）で又スクリュー表面への焼け・
コゲの付着量を１（全くなし）〜５（全面的に付着）で
５段階評価した。

・ロングラン性 ２５日間連続して押出成形を行った時のトルク変動、樹
脂圧、サージング（吐出量変動）、吐出量低下のいずれ
かの挙動が発生した時にそれを表示。

・フィルムの品質 フィッシュ・アイの数（拡大鏡を用いて観察）によって
、以下の５段階評価を行った。

１：０〜５（個／ｌ００ｃｍ″） ２：５〜１０ ３：１１〜５０ ４：５１〜２００ ５：２０１以上 実施例２４〜３０ 実施例１，５．１２，１６．２３において添加した固溶
体（Ｃ）に加えて更に以下に示す如き高級脂肪酸の金属
塩（Ｄ）をＥＶＯＨ（Ａ）とポリオレフィン系樹脂（Ｂ
）との合計量に対し、５００　ＰＰａ添加した併用系に
ついて前記に準じてフィルム化したところ、ゲル発生状
況、フィルムの品質は同程度もしくはそれ以上であり、
ロングラン性は更に向上した。

結果を第４表に示す。

第　　４　　表 （以下余白） 更に以下の如き実験を行った。

内層が厚み５μの（Ａ−１）のＥ　Ｖ　Ｏ１４及び外層
が厚み８０μの（Ｂ−１）のポリプロピレンと中間層に
接着層として無水マレイン酸をポリエチレン１０重量％
グラフトさせた変性ポリエチレン（Ｍ１２．０）との３
層の積層フィルムを下記条件で製造した。

収脛条圧 押出機　　３０龍径押出機（内層用） ３０ｆｆｉＩＩｌ径押出機（中間層用）６５ｉｕａ径押
出機（外層用） スクリュー　共にＬ／Ｄ＝２８．圧縮比３．２ダイス　
　スパイラルタイプ３層インフレーションダイ、３００
Ｉ＋＋＋ｎφ 押出温度　　シリンダー ２２０℃（奥部）、２３０℃（中間部）２４０℃（先端
部） グイ　２２０℃ スクリュー回転数 内層用　　　３０ｒｐｍ 中間層用　　３０ｒｐｍ 外層用　　　１００　ｒｐｍ この際に発生したフィルムの端部及び不良品を径１〜５
ｍａ＋角程度に破砕した。この破砕品（Ａ−１層接着剤
／Ｂ−１の平均重量組成８／７／１００）を外層とし、
ＥＶＯＨ（Ａ−１）を内層とする積層フィルムを上記と
同一条件で共押出して製造した。

実施例３１〜３５ しかして上記の如く端部破砕物の再利用によって８２層
フィルムを製造する場合において、該破砕物に対して８
００　ｐｐｍｆｆ１の第３表に示す如き各種固溶体（Ｃ
）を添加した場合（実施例３１〜３５）と無添加の場合
（対照例３）とで、ゲルの発生状況、ロングラン性積層
フィルムの品質を前の方法の方法によって評価した。

結果を第５表に示す。

尚、実施例３１〜３５においても別途更にステアリン酸
カルシウム塩（Ｃ＋ｔｌ（ａｉｃ　００）ｔｅａを破砕
物におけろＥＶＯＨ（Ａ−１）とポリプロピレン（Ｂ−
１）の合計量に対し、８００　ｐｐｍ併用して共押出し
に供したところ、ゲル発生状況ならびにフィルム品質は
実施例３１と同程度であったが、ロングラン、性は実施
例２４と同程度に向上し、併用による顕著な効果か認め
られた。

実施例３６〜３９ 面記において外層としてポリプロピレン（Ｂ−１）の代
わりにポリエチレン（Ｂ−２）を用いた以外は回倒に準
じて積層フィルムの製造を行った。尚、成形条件は以下
の如くである。

成形条件 押出機　　３０ｍｍ径押出機（内層用）３０ｍｍ径押出
機（中間層用） ６５ＩＩＩＩＩ径押出＃１（外層用） スクリュー　共にＬ／Ｄ＝２８．圧縮比３．２ダイス　
　スパイラルタイプ３層インフレーションダイ３０’Ｏ
ｍＩ＋＋φ 押出温度　　シリンダー先端部 内層＝１９０℃、中間層；２１Ｏ°Ｃ１外層＝２２０℃ グイ　２１０℃ スクリュー回転数 内層用　　　３０ｒｐｍ 中間層用　　３０ｒｐｍ 外層用　　　１００　ｒｐｍ 以下、実施例３１に準じて破砕品を再使用しての！１１
層フィルム製造の際に第５表ｊこ示す如き各種固溶体を
添加（添加量は破砕物に対し５００ｐｐｌｉ）した時に
ついて各種評価を行った。

結果を第５表に示す。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エチレン含量２０〜８０モル％、酢酸ビニル部分の
   ケン化度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
   体ケン化物（Ａ）とポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の混合
   物を溶融成形するに際して一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し　Ｍ＾２＾＋＿１はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａか
   ら選ばれる金属の少なくとも１種、Ｍ＾２＾＋＿２はＺ
   ｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｓｎから選ばれる金属、Ｍ＾３＾＋は
   ３価金属、Ａ＾ｎ＾−はｎ価のアニオン、ｘ、ｙ＿１、
   ｙ＿２、ｍはそれぞれ０＜ｘ≦０．５、０．５＜ｙ＿１
   ＜１、ｙ＿１＋ｙ＿２＝１、０≦ｍ＜２で示される正数
   ）で表されるハイドロタルサイト系固溶体（Ｃ）を共存
   せしめることを特徴とする成形物の製造方法。 ２、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）に対するエチレン−酢
   酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）の混合比が０．１〜４
   ０重量％である特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ３、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）がポリエチレン系樹脂
   又はポリプロピレン系樹脂である特許請求の範囲第１項
   記載の製造方法。 ４、固溶体（Ｃ）の共存量がエチレン−酢酸ビニル共重
   合体ケン化物（Ａ）とポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の合
   計量に対し、５０〜２０，０００ｐｐｍの範囲である特
   許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ５、エチレン含量２０〜８０モル％、酢酸ビニル部分の
   ケン化度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
   体ケン化物（Ａ）とポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の混合
   物を溶融成形するに際して一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し　Ｍ＾２＾＋＿１はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａか
   ら選ばれる金属の少なくとも１種、Ｍ＾２＾＋＿２はＺ
   ｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｓｎから選ばれる金属、Ｍ＾３＾＋は
   ３価金属、Ａ＾ｎ＾−はｎ価のアニオン、ｘ、ｙ＿１、
   ｙ＿２、ｍはそれぞれ０＜ｘ≦０．５、０．５＜ｙ＿１
   ＜１、ｙ＿１＋ｙ＿２＝１、０≦ｍ＜２で示される正数
   ）で表されるハイドロタルサイト系固溶体（Ｃ）及び炭
   素数１０〜２２の高級脂肪酸の金属塩（Ｄ）を共存せし
   めることを特徴とする成形物の製造方法。 ６、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）に対するエチレン−酢
   酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）の混合比が０．１〜４
   ０重量％である特許請求の範囲第５項記載の製造方法。 ７、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）がポリエチレン系樹脂
   又はポリプロピレン系樹脂である特許請求の範囲第５項
   記載の製造方法。 ８、固溶体（Ｃ）の共存量がエチレン−酢酸ビニル共重
   合体ケン化物（Ａ）とポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の合
   計量に対し、５０〜２０，０００ｐｐｍの範囲である特
   許請求の範囲第５項記載の製造方法。 ９、高級脂肪酸の金属塩（Ｄ）の共存量がエチレン−酢
   酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）とポリオレフィン系樹
   脂（Ｂ）の合計量に対し、５０〜１０，０００ｐｐｍの
   範囲である特許請求の範囲第５項記載の製造方法。 １０、高級脂肪酸の金属塩（Ｄ）がステアリン酸の金属
   塩である特許請求の範囲第５項記載の製造方法。