JP2010030196A - インクジェット記録方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】鮮明で高濃度な記録画像を得ることができ、かつ、印画直後からの色相変化を高度に抑制可能なインクジェット記録方法を提供する。
【解決手段】水溶性樹脂、架橋剤、及び電子顕微鏡により測定される二次粒径が45nm以下の無機微粒子を少なくとも含むインク受容層を支持体上の最上層として有するインクジェット記録媒体に、染料、水、及び前記最上層に6.6g/m2となるように前記最上層に付与した前後での前記最上層の前記無機微粒子の二次粒径の変化率が100%以下である前記水溶性有機溶剤を少なくとも含み、全水溶性有機溶剤中における前記水溶性有機溶剤の含有比率が40質量%以上であるインクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【選択図】なし
【解決手段】水溶性樹脂、架橋剤、及び電子顕微鏡により測定される二次粒径が45nm以下の無機微粒子を少なくとも含むインク受容層を支持体上の最上層として有するインクジェット記録媒体に、染料、水、及び前記最上層に6.6g/m2となるように前記最上層に付与した前後での前記最上層の前記無機微粒子の二次粒径の変化率が100%以下である前記水溶性有機溶剤を少なくとも含み、全水溶性有機溶剤中における前記水溶性有機溶剤の含有比率が40質量%以上であるインクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【選択図】なし
Description
本発明は、インクジェット記録方法に関する。
近年の情報技術産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理システムが開発されると共に、各々の情報処理システムに適した記録方法及び記録装置も実用化されている。これらの中でも、インクジェット記録方法は、多種の被記録材料に記録可能なこと、ハード(装置)が比較的安価でコンパクトであること、静粛性に優れること等の利点から広く利用されるようになっている。そして、インクジェット記録方法を利用した記録では、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得ることも可能になってきている。
近年ではインクを受容する層が多孔質構造を有する記録媒体が実用化されている。これによれば、速乾性に優れ、高い光沢が得られるとされている。
しかしながら、画像品質に対する要求はますます高まっており、より鮮明で高品質な画像(高濃度)を得ることができ、保存性にも優れたインクジェット記録媒体が望まれている。
しかしながら、画像品質に対する要求はますます高まっており、より鮮明で高品質な画像(高濃度)を得ることができ、保存性にも優れたインクジェット記録媒体が望まれている。
高濃度な画像を得るための印画方法として、受容層の細孔径を規定することで高濃度な記録画像を得る方法が開示されている(例えば、特許文献1、2参照。)。
しかしながら、いずれも印画処理を行う前の受容層細孔径についてのみ言及されており、印画処理後の受容層細孔径を制御する記録方法については一切言及されていない。
しかしながら、いずれも印画処理を行う前の受容層細孔径についてのみ言及されており、印画処理後の受容層細孔径を制御する記録方法については一切言及されていない。
さらに、高濃度な画像を得るための別の方法として、インクジェットインクについても様々な検討がなされている。インク中に含まれる水溶性有機溶剤の含有量や種類による印画画像の高濃度化について記載されている(例えば、特許文献3参照。)。
以上のように、高濃度な記録画像を得ることのできるインクジェット記録方法については様々な検討がなされているが、近年、画像品質に関する要求は益々高まっており、より高濃度な画像品質が求められている。
特開2000−247022号公報
特開2006−181954号公報
特開2005−336489号公報
以上のように、高濃度な記録画像を得ることのできるインクジェット記録方法については様々な検討がなされているが、近年、画像品質に関する要求は益々高まっており、より高濃度な画像品質が求められている。
さらに、画像品質についての性能以外にも、インクジェット記録方式特有の問題として、印画直後から色相が経時的に変化するために、画像が安定するまでに時間がかかるといった問題がある。また、印画直後に記録画像の一部に別の記録材料等の物体を重ねた際に、重なっている部分と重なっていない部分とで記録画像の色相が異なる場合(即ち、重ね跡を生ずる場合)があることが明らかとなった。
本発明は、鮮明で高濃度な記録画像を得ることができ、かつ、印画直後からの色相変化を高度に抑制可能なインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
本発明者らが上記課題について鋭意検討を行った結果、特定の水溶性有機溶剤をインク中に特定量含有するインクジェットインクを用いて印画処理を行い、印画前後のインク受容層中の無機微粒子の二次粒径の変化率を抑制することにより、鮮明で高濃度な記録画像が得られ、かつ、印画直後からの色相変化を抑制するという顕著な改良効果を見出した。
<1>
水溶性樹脂、架橋剤、及び電子顕微鏡により測定される二次粒径が45nm以下の無機微粒子を少なくとも含むインク受容層を支持体上の最上層として有するインクジェット記録媒体に、染料、水、及び前記最上層に6.6g/m2となるように前記最上層に付与した前後での前記最上層の前記無機微粒子の二次粒径の変化率が100%以下である前記水溶性有機溶剤を少なくとも含み、全水溶性有機溶剤中における前記水溶性有機溶剤の含有比率が40質量%以上であるインクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
水溶性樹脂、架橋剤、及び電子顕微鏡により測定される二次粒径が45nm以下の無機微粒子を少なくとも含むインク受容層を支持体上の最上層として有するインクジェット記録媒体に、染料、水、及び前記最上層に6.6g/m2となるように前記最上層に付与した前後での前記最上層の前記無機微粒子の二次粒径の変化率が100%以下である前記水溶性有機溶剤を少なくとも含み、全水溶性有機溶剤中における前記水溶性有機溶剤の含有比率が40質量%以上であるインクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
<2>
前記水溶性樹脂がポリビニルアルコールであることを特徴とする上記<1>に記載のインクジェット記録方法。
前記水溶性樹脂がポリビニルアルコールであることを特徴とする上記<1>に記載のインクジェット記録方法。
<3>
前記インク中の前記水溶性有機溶剤が、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、1,2−アルキルジオール、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル、及びトリプロピレングリコールジアルキルエーテルから選択される少なくとも1つであることを特徴とする<1>又は<2>に記載のインクジェット記録方法。
前記インク中の前記水溶性有機溶剤が、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、1,2−アルキルジオール、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル、及びトリプロピレングリコールジアルキルエーテルから選択される少なくとも1つであることを特徴とする<1>又は<2>に記載のインクジェット記録方法。
本発明よれば、鮮明で高濃度な記録画像を得ることができ、かつ、印画直後からの色相変化を高度に抑制可能であるインクジェット記録方法を提供することができる。
以下、本発明のインクジェット記録方法について詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録方法は、水溶性樹脂、架橋剤、及び電子顕微鏡(SEM)により測定される二次粒径が45nm以下の無機微粒子を少なくとも含むインク受容層を支持体上の最上層として有するインクジェット記録媒体に、染料、水、及び前記最上層に6.6g/m2となるように前記最上層に付与した前後での前記最上層の前記無機微粒子の二次粒径の変化率が100%以下である前記水溶性有機溶剤を少なくとも含み、全水溶性有機溶剤中における前記水溶性有機溶剤の含有比率が40質量%以上であるインクを用いて記録を行うことを特徴とする。
本発明にインクジェット記録方法によれば、鮮明で高濃度な記録画像を得ることができ、かつ、印画直後からの色相変化を高度に抑制することが可能な記録画像を提供することができる。
本発明のインクジェット記録方法は、水溶性樹脂、架橋剤、及び電子顕微鏡(SEM)により測定される二次粒径が45nm以下の無機微粒子を少なくとも含むインク受容層を支持体上の最上層として有するインクジェット記録媒体に、染料、水、及び前記最上層に6.6g/m2となるように前記最上層に付与した前後での前記最上層の前記無機微粒子の二次粒径の変化率が100%以下である前記水溶性有機溶剤を少なくとも含み、全水溶性有機溶剤中における前記水溶性有機溶剤の含有比率が40質量%以上であるインクを用いて記録を行うことを特徴とする。
本発明にインクジェット記録方法によれば、鮮明で高濃度な記録画像を得ることができ、かつ、印画直後からの色相変化を高度に抑制することが可能な記録画像を提供することができる。
<インク>
本発明におけるインクは、少なくとも染料、水、及び水溶性有機溶剤を含み、必要に応じてその他の成分を含んでいてもよい。
また、本発明におけるインクはイエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなる群より選択される少なくとも一種であってもよく、これらのインクを組合せたインクセットとして構成されていてもよい。以下に、本発明におけるインクに含まれる各成分について説明する。
本発明におけるインクは、少なくとも染料、水、及び水溶性有機溶剤を含み、必要に応じてその他の成分を含んでいてもよい。
また、本発明におけるインクはイエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなる群より選択される少なくとも一種であってもよく、これらのインクを組合せたインクセットとして構成されていてもよい。以下に、本発明におけるインクに含まれる各成分について説明する。
(水溶性有機溶剤)
前記インクは水溶性有機溶剤を含有し、全水溶性有機溶剤中における前記水溶性有機溶剤(以下、「特定の水溶性有機溶剤」ともいう。)の含有比率を40質量%以上とする必要がある。
前記特定の水溶性有機溶剤は、その付与量が6.6g/m2となるように前記インク受容層に付与するとき、その付与前後での電子顕微鏡で測定される前記インク受容層(最上層)の前記無機微粒子の二次粒径の変化率が100%以下となる溶剤である。
前記インクは水溶性有機溶剤を含有し、全水溶性有機溶剤中における前記水溶性有機溶剤(以下、「特定の水溶性有機溶剤」ともいう。)の含有比率を40質量%以上とする必要がある。
前記特定の水溶性有機溶剤は、その付与量が6.6g/m2となるように前記インク受容層に付与するとき、その付与前後での電子顕微鏡で測定される前記インク受容層(最上層)の前記無機微粒子の二次粒径の変化率が100%以下となる溶剤である。
本発明者らが検討を行った結果、記録前後の無機微粒子の二次粒径の変化率は、記録前の無機微粒子の二次粒径と記録に用いるインク中に含まれる「水溶性有機溶剤及び水」による影響がほとんどである。
そのため、記録前後の無機微粒子の二次粒径の測定は、水溶性有機溶剤を水で希釈した水溶液をインク受容層に付与したサンプルにて行う。
そのため、記録前後の無機微粒子の二次粒径の測定は、水溶性有機溶剤を水で希釈した水溶液をインク受容層に付与したサンプルにて行う。
インク受容層の最上層の無機微粒子二次粒径を測定する際における水溶性有機溶剤の付与は、印画濃度や印画直後からの色相変化の性能との対応の点で、5〜8g/m2の付与量で行うことが好ましい。
さらに、水溶性有機溶剤は印画濃度や印画直後からの色相変化の性能との対応の点で、水で希釈して15質量%〜40質量%の濃度で塗布を行うことが好ましい。
以上のことから、本発明においては、水溶性有機溶剤としての付与量が6.6g/m2となるように水溶性有機溶剤の15〜40質量%水溶液を付与した値を採用する。
また、無機微粒子の二次粒径の測定は、水溶性有機溶剤(水を含む。)をインク受容層に付与した直後は乾燥が不十分であるため、水溶性有機溶剤(水を含む。)を付与して、25℃で50%RHで24時間放置した後に行う必要がある。24時間以降であればよいが、本発明では25℃で50%RHで放置24時間を採用する。
さらに、水溶性有機溶剤は印画濃度や印画直後からの色相変化の性能との対応の点で、水で希釈して15質量%〜40質量%の濃度で塗布を行うことが好ましい。
以上のことから、本発明においては、水溶性有機溶剤としての付与量が6.6g/m2となるように水溶性有機溶剤の15〜40質量%水溶液を付与した値を採用する。
また、無機微粒子の二次粒径の測定は、水溶性有機溶剤(水を含む。)をインク受容層に付与した直後は乾燥が不十分であるため、水溶性有機溶剤(水を含む。)を付与して、25℃で50%RHで24時間放置した後に行う必要がある。24時間以降であればよいが、本発明では25℃で50%RHで放置24時間を採用する。
また、前記無機微粒子の二次粒径において、水溶性有機溶剤付与前の前記インク受容層(最上層)の無機微粒子の二次粒径は、前記インク受容層に水溶性有機溶剤を付与する前の前記インク受容層(最上層)の無機微粒子の電子顕微鏡により測定した平均二次粒径の値であり、水溶性有機溶剤付与後の前記インク受容層(最上層)の無機微粒子の二次粒径は、前記インク受容層(最上層)に水溶性有機溶剤として6.6g/m2付与して25℃50%RHの環境下で24時間後の前記インク受容層(最上層)の無機微粒子の平均二次粒径の値である。
電子顕微鏡により測定される水溶性有機溶剤の付与前後のインク受容層(最上層)の無機微粒子の二次粒径の変化率は、100%以下である必要があり、印画濃度、印画直後からの色相変化の点で、80%以下が好ましく、60%以下であることがより好ましく、45%以下であることが更に好ましく、35%以下であることが特に好ましい。
このように、付与前のインク受容層(最上層)の無機微粒子の二次粒径と、付与前後での無機微粒子の二次粒径の変化率とを上記範囲とする水溶性有機溶剤を用いることにより、記録(印画)濃度が高くさらに記録(印画)直後からの色相変化の小さい画質の優れた記録画像を得ることができる。
本発明において、付与前後のインク受容層(最上層)の無機微粒子の二次粒径、及び前記無機微粒子の二次粒径の変化率は下記のようにして求める。
1)水溶性有機溶剤を水で希釈して、水溶性有機溶剤の付与量が6.6g/m2となるようにインクジェット記録媒体のインク受容層上に付与する。
2)前記付与前後のインクジェット記録媒体を25℃50%RHの環境下で24時間保管する。
3)保管した後、付与前後のインクジェット記録媒体のインク受容層(最上層)表面を電子顕微鏡(S−4700、HITACHI(株)製)にて加速電圧10kVで観察する。
4)インク受容層(最上層)表面の任意の位置にある100個の無機微粒子について、それぞれその投影面積を求めてその面積に等しい円を仮定したときの直径として個々の粒子の粒径を求め、100個の無機微粒子の粒径の単純平均値を無機微粒子の二次粒径として求める。
5)付与前後でのインク受容層(最上層)の無機微粒子の二次粒径の変化率は、下記式で求める。
(式)(L2/L1)×100−100
1)水溶性有機溶剤を水で希釈して、水溶性有機溶剤の付与量が6.6g/m2となるようにインクジェット記録媒体のインク受容層上に付与する。
2)前記付与前後のインクジェット記録媒体を25℃50%RHの環境下で24時間保管する。
3)保管した後、付与前後のインクジェット記録媒体のインク受容層(最上層)表面を電子顕微鏡(S−4700、HITACHI(株)製)にて加速電圧10kVで観察する。
4)インク受容層(最上層)表面の任意の位置にある100個の無機微粒子について、それぞれその投影面積を求めてその面積に等しい円を仮定したときの直径として個々の粒子の粒径を求め、100個の無機微粒子の粒径の単純平均値を無機微粒子の二次粒径として求める。
5)付与前後でのインク受容層(最上層)の無機微粒子の二次粒径の変化率は、下記式で求める。
(式)(L2/L1)×100−100
・L1:付与前の無機微粒子の二次粒径
・L2:付与後の無機微粒子の二次粒径
・L2:付与後の無機微粒子の二次粒径
水溶性有機溶剤としては、アルコール(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノール、t−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール)、
多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール)、
グリコール誘導体(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル)、アミン(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン)及びその他の極性溶剤(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ビニル−2−ピロリドン、2−オキサゾリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン)が挙げられる。
尚、前記水溶性有機溶剤は、単独で用いても2種類以上を併用してもよい。併用した場合、それぞれの水溶性有機溶剤の総付与量が6.6g/m2となるように付与するとき、電子顕微鏡で測定される付与前後のインク受容層(最上層)中の無機微粒子の二次粒径変化率は100%以下とする。
多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール)、
グリコール誘導体(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル)、アミン(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン)及びその他の極性溶剤(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ビニル−2−ピロリドン、2−オキサゾリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン)が挙げられる。
尚、前記水溶性有機溶剤は、単独で用いても2種類以上を併用してもよい。併用した場合、それぞれの水溶性有機溶剤の総付与量が6.6g/m2となるように付与するとき、電子顕微鏡で測定される付与前後のインク受容層(最上層)中の無機微粒子の二次粒径変化率は100%以下とする。
前記水溶性有機溶剤(特定の水溶性有機溶剤)としては、印画濃度、色相変化の点で上記水溶性有機溶剤の中でも、1,2−アルキルジオール、(モノ、ジ)エチレングリコールモノアルキルエーテル、(モノ、ジ)プロピレングリコールモノアルキルエーテル、(モノ、ジ、トリ)エチレングリコールジアルキルエーテル、(モノ、ジ、トリ)プロピレングリコールジアルキルエーテルから選択される1種以上が好ましい。
全水溶性有機溶剤中における前記特定の水溶性有機溶剤の含有率は40質量%以上とする必要があるが、印画濃度、色相変化の点で60質量%以上100質量%以下含有することがより好ましく、70質量%以上100質量%以下が更に好ましく、85質量%以上100質量%以下が特に好ましい。
全水溶性有機溶剤中における前記特定の水溶性有機溶剤の含有率は40質量%以上とする必要があるが、印画濃度、色相変化の点で60質量%以上100質量%以下含有することがより好ましく、70質量%以上100質量%以下が更に好ましく、85質量%以上100質量%以下が特に好ましい。
1,2−アルキルジオールとしては、アルキル基が炭素数2〜6が好ましく、印画濃度の点で炭素数2〜3が更に好ましく、具体的には、エチレングリコール、1,2−プロパンジオールが挙げられる。
(モノ、ジ)エチレングリコールモノアルキルエーテル、(モノ、ジ)プロピレングリコールモノアルキルエーテルとしては、印画濃度の点でアルキル基が炭素数1〜5がより好ましく、炭素数1〜4がさらに好ましい。
(モノ、ジ、トリ)エチレングリコールジアルキルエーテル、(モノ、ジ、トリ)プロピレングリコールジアルキルエーテルとしては、インク中での溶解性を損なうことなく高い印画濃度を実現するため、アルキル基が炭素数1〜3がより好ましく、炭素数1がさらに好ましい。
上記水溶性有機溶剤の中でも、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、(モノ、ジ、トリ)エチレングリコールジメチルエーテル、(モノ、ジ、トリ)プロピレングリコールジメチルエーテルが特に好ましい。
(モノ、ジ)エチレングリコールモノアルキルエーテル、(モノ、ジ)プロピレングリコールモノアルキルエーテルとしては、印画濃度の点でアルキル基が炭素数1〜5がより好ましく、炭素数1〜4がさらに好ましい。
(モノ、ジ、トリ)エチレングリコールジアルキルエーテル、(モノ、ジ、トリ)プロピレングリコールジアルキルエーテルとしては、インク中での溶解性を損なうことなく高い印画濃度を実現するため、アルキル基が炭素数1〜3がより好ましく、炭素数1がさらに好ましい。
上記水溶性有機溶剤の中でも、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、(モノ、ジ、トリ)エチレングリコールジメチルエーテル、(モノ、ジ、トリ)プロピレングリコールジメチルエーテルが特に好ましい。
本発明におけるインク中の水溶性有機溶剤の含有量としては、色相変化抑制及び鮮明で高濃度を得る観点から、3質量%以上50質量%以下が好ましく、5質量%以上40質量%以下がより好ましく、5質量%以上30質量%以下が更に好ましく、7質量%以上25質量%以下が特に好ましい。
(染料)
本発明におけるインクは、前記水溶性有機溶剤に加えて、染料の少なくとも1種を更に含む。
染料としてはインクジェット用として使用可能な一般的な染料を用いることができる。その例としてはカラーインデックスにおいて酸性染料、直接染料、反応染料、建染染料、硫化染料または食品用色素に分類されているものの他に油溶染料、塩基性染料などに分類される染料を用いることもできる。
本発明におけるインクは、前記水溶性有機溶剤に加えて、染料の少なくとも1種を更に含む。
染料としてはインクジェット用として使用可能な一般的な染料を用いることができる。その例としてはカラーインデックスにおいて酸性染料、直接染料、反応染料、建染染料、硫化染料または食品用色素に分類されているものの他に油溶染料、塩基性染料などに分類される染料を用いることもできる。
また、本発明における染料としては、例えば、アゾ染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料などを挙げることができる。
本発明における染料としては、インク粘度抑制と鮮明な画像の形成の観点から、水溶性染料であることが好ましい。尚、水溶性染料とは、水溶媒(25℃)100mlに対して0.2g以上溶解する染料をいう。
染料の具体的化合物を以下に示す。但し、これら例示した化合物に限定されるものではない。
本発明における染料としては、インク粘度抑制と鮮明な画像の形成の観点から、水溶性染料であることが好ましい。尚、水溶性染料とは、水溶媒(25℃)100mlに対して0.2g以上溶解する染料をいう。
染料の具体的化合物を以下に示す。但し、これら例示した化合物に限定されるものではない。
[C.I.アシッドイエロー]
1、3、11、17、18、19、23、25、36、38、40、42、44、49、59、61、65、67、72、73、79、99、104、110、114、116、118、121、127、129、135、137、141、143、151、155、158、159、169、176、184、193、200、204、207、215、219、220、230、232、235、241、242、246
[C.I.アシッドオレンジ]
3、7、8、10、19、24、51、56、67、74、80、86、87、88、89、94、95、107、108、116、122、127、140、142、144、149、152、156、162、166、168
1、3、11、17、18、19、23、25、36、38、40、42、44、49、59、61、65、67、72、73、79、99、104、110、114、116、118、121、127、129、135、137、141、143、151、155、158、159、169、176、184、193、200、204、207、215、219、220、230、232、235、241、242、246
[C.I.アシッドオレンジ]
3、7、8、10、19、24、51、56、67、74、80、86、87、88、89、94、95、107、108、116、122、127、140、142、144、149、152、156、162、166、168
[C.I.アシッドレッド]
1、6、8、9、13、18、27、35、37、52、54、57、73、88、97、106、111、114、118、119、127、131、138、143、145、151、183、195、198、211、215、217、225、226、249、251、254、256、257、260、261、265、266、274、276、277、289、296、299、315、318、336、337、357、359、361、362、364、366、399、407、415
[C.I.アシッドバイオレット]
17、19、21、42、43、47、48、49、54、66、78、90、97、102、109、126
[C.I.アシッドブルー]
1、7、9、15、23、25、40、62、72、74、80、83、90、92、103、104、112、113、114、120、127、128、129、138、140、142、156、158、171、182、185、193、199、201、203、204、205、207、209、220、221、224、225、229、230、239、249、258、260、264、278、279、280、284、290、296、298、300、317、324、333、335、338、342、350
1、6、8、9、13、18、27、35、37、52、54、57、73、88、97、106、111、114、118、119、127、131、138、143、145、151、183、195、198、211、215、217、225、226、249、251、254、256、257、260、261、265、266、274、276、277、289、296、299、315、318、336、337、357、359、361、362、364、366、399、407、415
[C.I.アシッドバイオレット]
17、19、21、42、43、47、48、49、54、66、78、90、97、102、109、126
[C.I.アシッドブルー]
1、7、9、15、23、25、40、62、72、74、80、83、90、92、103、104、112、113、114、120、127、128、129、138、140、142、156、158、171、182、185、193、199、201、203、204、205、207、209、220、221、224、225、229、230、239、249、258、260、264、278、279、280、284、290、296、298、300、317、324、333、335、338、342、350
[C.I.アシッドグリーン]
9、12、16、19、20、25、27、28、40、43、56、73、81、84、104、108、109
[C.I.アシッドブラウン]
2、4、13、14、19、28、44、123、224、226、227、248、282、283、289、294、297、298、301、355、357、413
[C.I.アシッドブラック]
1、2、3、24、26、31、50、52、58、60、63、107、109、112、119、132、140、155、172、187、188、194、207、222
9、12、16、19、20、25、27、28、40、43、56、73、81、84、104、108、109
[C.I.アシッドブラウン]
2、4、13、14、19、28、44、123、224、226、227、248、282、283、289、294、297、298、301、355、357、413
[C.I.アシッドブラック]
1、2、3、24、26、31、50、52、58、60、63、107、109、112、119、132、140、155、172、187、188、194、207、222
[C.I.ダイレクトイエロー]
8、9、10、11、12、22、27、28、39、44、50、58、79、86、87、98、105、106、130、132、137、142、147、153
[C.I.ダイレクトオレンジ]
6、26、27、34、39、40、46、102、105、107、118
[C.I.ダイレクトレッド]
2、4、9、23、24、31、54、62、69、79、80、81、83、84、89、95、212、224、225、226、227、239、242、243、254
[C.I.ダイレクトバイオレット]
9、35、51、66、94、95
8、9、10、11、12、22、27、28、39、44、50、58、79、86、87、98、105、106、130、132、137、142、147、153
[C.I.ダイレクトオレンジ]
6、26、27、34、39、40、46、102、105、107、118
[C.I.ダイレクトレッド]
2、4、9、23、24、31、54、62、69、79、80、81、83、84、89、95、212、224、225、226、227、239、242、243、254
[C.I.ダイレクトバイオレット]
9、35、51、66、94、95
[C.I.ダイレクトブルー]
1、15、71、76、77、78、80、86、87、90、98、106、108、160、168、189、192、193、199、200、201、202、203、218、225、229、237、244、248、251、270、273、274、290、291
[C.I.ダイレクトグリーン]
26、28、59、80、85
[C.I.ダイレクトブラウン]
44、106、115、195、209、210、222、223
[C.I.ダイレクトブラック]
17、19、22、32、51、62、108、112、113、117、118、132、146、154、159、169
1、15、71、76、77、78、80、86、87、90、98、106、108、160、168、189、192、193、199、200、201、202、203、218、225、229、237、244、248、251、270、273、274、290、291
[C.I.ダイレクトグリーン]
26、28、59、80、85
[C.I.ダイレクトブラウン]
44、106、115、195、209、210、222、223
[C.I.ダイレクトブラック]
17、19、22、32、51、62、108、112、113、117、118、132、146、154、159、169
[C.I.ベイシックイエロー]
1、2、11、13、15、19、21、28、29、32、36、40、41、45、51、63、67、70、73、91
[C.I.ベイシックオレンジ]
2、21、22
[C.I.ベイシックレッド]
1、2、12、13、14、15、18、23、24、27、29、35、36、39、46、51、52、69、70、73、82、109
[C.I.ベイシックバイオレット]
1、3、7、10、11、15、16、21、27、39
[C.I.ベイシックブルー]
1、3、7、9、21、22、26、41、45、47、52、54、65、69、75、77、92、100、105、117、124、129、147、151
[C.I.ベイシックグリーン]
1、4
[C.I.ベイシックブラウン]
1
1、2、11、13、15、19、21、28、29、32、36、40、41、45、51、63、67、70、73、91
[C.I.ベイシックオレンジ]
2、21、22
[C.I.ベイシックレッド]
1、2、12、13、14、15、18、23、24、27、29、35、36、39、46、51、52、69、70、73、82、109
[C.I.ベイシックバイオレット]
1、3、7、10、11、15、16、21、27、39
[C.I.ベイシックブルー]
1、3、7、9、21、22、26、41、45、47、52、54、65、69、75、77、92、100、105、117、124、129、147、151
[C.I.ベイシックグリーン]
1、4
[C.I.ベイシックブラウン]
1
[C.I.リアクティブイエロー]
2、3、7、15、17、18、22、23、24、25、27、37、39、42、57、69、76、81、84、85、86、87、92、95、102、105、111、125、135、136、137、142、143、145、151、160、161、165、167、168、175、176
[C.I.リアクティブオレンジ]
1、4、5、7、11、12、13、15、16、20、30、35、56、64、67、69、70、72、74、82、84、86、87、91、92、93、95、107
[C.I.リアクティブレッド]
2、3、5、8、11、21、22、23、24、28、29、31、33、35、43、45、49、55、56、58、65、66、78、83、84、106、111、112、113、114、116、120、123、124、128、130、136、141、147、158、159、171、174、180、183、184、187、190、193、194、195、198、218、220、222、223、228、235
2、3、7、15、17、18、22、23、24、25、27、37、39、42、57、69、76、81、84、85、86、87、92、95、102、105、111、125、135、136、137、142、143、145、151、160、161、165、167、168、175、176
[C.I.リアクティブオレンジ]
1、4、5、7、11、12、13、15、16、20、30、35、56、64、67、69、70、72、74、82、84、86、87、91、92、93、95、107
[C.I.リアクティブレッド]
2、3、5、8、11、21、22、23、24、28、29、31、33、35、43、45、49、55、56、58、65、66、78、83、84、106、111、112、113、114、116、120、123、124、128、130、136、141、147、158、159、171、174、180、183、184、187、190、193、194、195、198、218、220、222、223、228、235
[C.I.リアクティブバイオレット]
1、2、4、5、6、22、23、33、36、38
[C.I.リアクティブブルー]
2、3、4、5、7、13、14、15、19、21、25、27、28、29、38、39、41、49、50、52、63、69、71、72、77、79、89、104、109、112、113、114、116、119、120、122、137、140、143、147、160、161、162、163、168、171、176、182、184、191、194、195、198、203、204、207、209、211、214、220、221、222、231、235、236
[C.I.リアクティブグリーン]
8、12、15、19、21
[C.I.リアクティブブラウン]
2、7、9、10、11、17、18、19、21、23、31、37、43、46
[C.I.リアクティブブラック]
5、8、13、14、31、34、39
[C.I.フードブラック]
1、2
1、2、4、5、6、22、23、33、36、38
[C.I.リアクティブブルー]
2、3、4、5、7、13、14、15、19、21、25、27、28、29、38、39、41、49、50、52、63、69、71、72、77、79、89、104、109、112、113、114、116、119、120、122、137、140、143、147、160、161、162、163、168、171、176、182、184、191、194、195、198、203、204、207、209、211、214、220、221、222、231、235、236
[C.I.リアクティブグリーン]
8、12、15、19、21
[C.I.リアクティブブラウン]
2、7、9、10、11、17、18、19、21、23、31、37、43、46
[C.I.リアクティブブラック]
5、8、13、14、31、34、39
[C.I.フードブラック]
1、2
また、本発明におけるインクに用いることができるマゼンタ染料、シアン染料、ブラック染料、イエロー染料としては下記染料も好適である。
即ち、本発明におけるインクに用いることができるマゼンタ染料としては、例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料;例えばカプラー成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを有するアゾメチン染料;例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノール染料などのようなメチン染料;ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
マゼンタ染料としては、複素環アゾ染料が好ましく、国際公開特許2002/83795号(35〜55頁)、同2002−83662号(27〜42頁)、特開2004−149560号(段落番号[0046]〜[0059])、同2004−149561号(段落番号[0047]〜[0060])に記載されたものが耐オゾン性の点でより好ましい。
即ち、本発明におけるインクに用いることができるマゼンタ染料としては、例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料;例えばカプラー成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを有するアゾメチン染料;例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノール染料などのようなメチン染料;ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
マゼンタ染料としては、複素環アゾ染料が好ましく、国際公開特許2002/83795号(35〜55頁)、同2002−83662号(27〜42頁)、特開2004−149560号(段落番号[0046]〜[0059])、同2004−149561号(段落番号[0047]〜[0060])に記載されたものが耐オゾン性の点でより好ましい。
本発明におけるインクに用いることができるシアン染料としては、例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料;例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料;シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料;ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料;フタロシアニン染料;アントラキノン染料;インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
会合性のフタロシアニン染料としては、国際出願公開2002/60994号、同2003/811号、同2003/62324号、特開2003−213167号、同2004−75986号、同2004−323605号、同2004−315758、同2004−315807、同2005−179469号に記載されたものが耐オゾン性の点でより好ましい。
会合性のフタロシアニン染料としては、国際出願公開2002/60994号、同2003/811号、同2003/62324号、特開2003−213167号、同2004−75986号、同2004−323605号、同2004−315758、同2004−315807、同2005−179469号に記載されたものが耐オゾン性の点でより好ましい。
本発明におけるインクに用いることができるブラック染料としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料が挙げられる。これらのブラック染料は、カーボンブラックの分散体等の顔料と併用してもよい。
ブラック染料で耐オゾン性に優れた好ましい例は、特開2005−307177に詳しく記載されている。
ブラック染料で耐オゾン性に優れた好ましい例は、特開2005−307177に詳しく記載されている。
本発明におけるインクに用いることができるイエロー染料としては、国際特許公開WO2005/075573、特開2004−83903号(段落番号〔0024〕〜〔0062〕)、同2003−277661号(段落番号〔0021〕〜〔0050〕)、同2003−277262号(段落番号〔0042〕〜〔0047〕)、同2003−128953号(段落番号〔0025〕〜〔0076〕)、同2003−41160号(段落番号〔0028〕〜〔0064〕)、米国出願公開US2003/0213405号(段落番号〔0108〕)に記載されたもの、及びC.I.ダイレクトイエロー8,9,11,12,27,28,29,33,35,39,41,44,50,53,59,68,86,87,93,95,96,98,100,106,108,109,110,130,132,142,144,161,163、C.I.アシッドイエロー17,19,23,25,39,40,42,44,49,50,61,64,76,79,110,127,135,143,151,159,169,174,190,195,196,197,199,218,219,222,227、C.I.リアクティブイエロー2,3,13,14,15,17,18,23,24,25,26,27,29,35,37,41,42、C.I.ベーシックイエロー1,2,4,11,13,14,15,19,21,23,24,25,28,29,32,36,39,40、等が挙げられる。また、特開2007−191650号公報の段落番号[0013]〜[0112]、[0114]〜[0121]に記載のイエロー染料も耐オゾン性の点で好ましい。
本発明におけるインクに含まれる染料の含有率としては、0.5〜30質量%が好ましいが、さらに1.0〜15質量%が好ましい。0.5質量%以上の含有率とすることで、印字濃度が良好になる。また30質量%以下の含有率とすることで、インクの粘度上昇や粘度特性に構造粘性が生じることを抑制でき、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が良好になる。
本発明におけるインクは、上記成分に加えて必要に応じてその他の成分を適宜用いることができるが、本発明の効果を妨げない範囲で一般的なインクに含有することができる成分を挙げることができる。
本発明におけるインクは、水溶性有機溶剤がエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、(モノ、ジ、トリ)エチレングリコールジメチルエーテル、及び(モノ、ジ、トリ)プロピレングリコールジメチルエーテルから選択される1種以上であり、その含有率(%)は全水溶性有機溶剤中85質量%以上100質量%以下である態様の組合せが最も好ましい。
<インクジェット記録媒体>
本発明におけるインクジェット記録媒体は、水溶性樹脂、架橋剤、及び電子顕微鏡により測定される二次粒径が45nm以下の無機微粒子を少なくとも含むインク受容層を支持体上の最上層として備えるものであり、必要に応じてその他の層を備えてもよい。
つまり、本発明におけるインク受容層は単独層であっても、複数の層から形成されていてもよい。
本発明におけるインクジェット記録媒体は、水溶性樹脂、架橋剤、及び電子顕微鏡により測定される二次粒径が45nm以下の無機微粒子を少なくとも含むインク受容層を支持体上の最上層として備えるものであり、必要に応じてその他の層を備えてもよい。
つまり、本発明におけるインク受容層は単独層であっても、複数の層から形成されていてもよい。
(水溶性樹脂)
本発明におけるインク受容層は、水溶性樹脂を含有する。
尚、本発明において「水溶性樹脂」とは、常温(25℃)において水に対する溶解度が10g/100g以上である樹脂を意味する。
該水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール(PVA)、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース(MC)、エチルセルロース(EC)、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等〕、キチン類、キトサン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリプロピレンオキサイド(PPO)、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリビニルエーテル(PVE)等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド(PAAM)、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕等が挙げられる。また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等も挙げることができる
上記の中でも、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましく、特にポリビニルアルコールが好ましい。
本発明におけるインク受容層は、水溶性樹脂を含有する。
尚、本発明において「水溶性樹脂」とは、常温(25℃)において水に対する溶解度が10g/100g以上である樹脂を意味する。
該水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール(PVA)、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース(MC)、エチルセルロース(EC)、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等〕、キチン類、キトサン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリプロピレンオキサイド(PPO)、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリビニルエーテル(PVE)等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド(PAAM)、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕等が挙げられる。また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等も挙げることができる
上記の中でも、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましく、特にポリビニルアルコールが好ましい。
上記水溶性樹脂の含有量としては、該含有量の過少による、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止し、且つ、該含有量の過多によって、該空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、インク受容層の全固形分質量に対して、9〜40質量%が好ましく、12〜33質量%がより好ましい。
尚、インク受容層を主に構成する上記水溶性樹脂と後述する微粒子とは、それぞれ単一素材であってもよいし、複数素材の混合系であってもよい。
尚、インク受容層を主に構成する上記水溶性樹脂と後述する微粒子とは、それぞれ単一素材であってもよいし、複数素材の混合系であってもよい。
上記ポリビニルアルコール系樹脂は、ひび割れ防止の観点から、数平均重合度が1800以上が好ましく、2000以上がより好ましい。また、シリカ微粒子と組合わせる場合には、透明性の観点から水溶性樹脂の種類が重要となる。特に無水シリカを用いる場合、水溶性樹脂としてポリビニルアルコール系樹脂を用いるのが好ましく、中でも鹸化度70〜99%のポリビニルアルコール系樹脂がより好ましい。
上記ポリビニルアルコール系樹脂としては、上記具体例の誘導体も含まれ、ポリビニルアルコール系樹脂は1種単独でもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記ポリビニルアルコール系樹脂は、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基とが水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造を形成し易くする。この様な三次元網目構造の形成によって、空隙率の高い多孔質構造のインク受容層を形成し得ると考えられる。
インクジェット記録用媒体において、上述のようにして得られた多孔質のインク受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みのない真円性の良好なドットを形成することができる。
インクジェット記録用媒体において、上述のようにして得られた多孔質のインク受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みのない真円性の良好なドットを形成することができる。
(無機微粒子)
本発明に係るインク受容層は、電子顕微鏡により測定される二次粒径が45nm以下の無機微粒子(以下、「微粒子」ともいう。)を含有する。
前記二次粒径の測定方法は前述の通りである。
本発明に係るインク受容層は、電子顕微鏡により測定される二次粒径が45nm以下の無機微粒子(以下、「微粒子」ともいう。)を含有する。
前記二次粒径の測定方法は前述の通りである。
無機微粒子の二次粒径とは、電子顕微鏡(SEM)により表面の任意の位置にある100個の無機微粒子について、それぞれその投影面積を求めてその面積に等しい円を仮定したときの直径として個々の粒子の粒径を求め、100個の無機微粒子の粒径の単純平均としてすることにより求めた二次粒子径の平均値である。
本発明において、電子顕微鏡(SEM)によりインク受容層(最上層)中の無機微粒子の二次粒径は45nm以下である必要があり、印画濃度が高くや色相変化の小さい画質の優れた記録画像を得るために、5〜40nmであることが好ましく、8〜35nmであることがより好ましく、10〜30nmであることがさらに好ましい。
本発明において、電子顕微鏡(SEM)によりインク受容層(最上層)中の無機微粒子の二次粒径は45nm以下である必要があり、印画濃度が高くや色相変化の小さい画質の優れた記録画像を得るために、5〜40nmであることが好ましく、8〜35nmであることがより好ましく、10〜30nmであることがさらに好ましい。
該無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、アルミナ微粒子、ベーマイト、擬ベーマイト等を挙げることができる。中でも、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子、擬ベーマイトが好ましく、特に気相法シリカ微粒子が好ましい。
上記シリカ微粒子は、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性及び保持の効率が高く、また屈折率が低いので、適切な微小粒子径まで分散を行なえばインク受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという利点がある。この様に受容層が透明であるということは、OHP等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用媒体に適用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性及び光沢度を得る観点より重要である。
無機微粒子の平均一次粒子径としては、20nm以下が好ましく、15nm以下がより好ましく、特に10nm以下が好ましい。該平均一次粒子径が20nm以下であると、インク吸収特性を効果的に向上させることができ、また同時にインク受容層表面の光沢性をも高めることができる。
特にシリカ微粒子は、その表面にシラノール基を有し、該シラノール基の水素結合により粒子同士が付着し易いため、また該シラノール基と水溶性樹脂を介した粒子同士の付着効果のため、上記の様に平均一次粒子径が20nm以下の場合にはインク受容層の空隙率が大きく、透明性の高い構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができる。
一般にシリカ微粒子は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法(気相法)粒子とに大別される。上記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法(火炎加水分解法)、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法(アーク法)によって無水シリカを得る方法が主流である。
気相法シリカ(気相法によって得られた無水シリカ微粒子)は、上記含水シリカと表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が5〜8個/nm2と多く、シリカ微粒子が密に凝集(アグリゲート)し易く、一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が2〜3個/nm2と少ないことから疎な軟凝集(フロキュレート)となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。
本発明においては、上記乾式法で得られる気相法シリカ微粒子(無水シリカ)が好ましく、更に微粒子表面におけるシラノール基の密度が2〜3個/nm2であるシリカ微粒子が好ましい。
本発明においては、上記乾式法で得られる気相法シリカ微粒子(無水シリカ)が好ましく、更に微粒子表面におけるシラノール基の密度が2〜3個/nm2であるシリカ微粒子が好ましい。
≪微粒子と水溶性樹脂との含有比(PB比)≫
微粒子(好ましくはシリカ微粒子;x)と水溶性樹脂(y)との含有比〔PB比(x/y)、水溶性樹脂1質量部に対する微粒子の質量〕は、インク受容層の膜構造にも大きな影響を与える。即ち、PB比が大きくなると、空隙率や細孔容積、表面積(単位質量当り)が大きくなる。
微粒子(好ましくはシリカ微粒子;x)と水溶性樹脂(y)との含有比〔PB比(x/y)、水溶性樹脂1質量部に対する微粒子の質量〕は、インク受容層の膜構造にも大きな影響を与える。即ち、PB比が大きくなると、空隙率や細孔容積、表面積(単位質量当り)が大きくなる。
具体的には、インクジェット記録媒体は、インクジェットプリンターの搬送系を通過する際応力が加わることがあり、インク受容層は充分な膜強度を有していることが必要であり、更にシート状に裁断加工する場合、インク受容層の割れ及び剥がれ等を防止する上でも、インク受容層には充分な膜強度が必要であるため、上記PB比(x/y)としては、インク受容層の硬度を高くする観点から4.5以下であることが好ましい。また更には4.3以下であることがより好ましく、4.15以下であることが特に好ましい。
また、特に限定されるわけではないが、空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、PB比は1.5以上であることが好ましく、更に、インクジェットプリンターで高速インク吸収性をも確保する観点からは2以上であることが好ましい。
また、特に限定されるわけではないが、空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、PB比は1.5以上であることが好ましく、更に、インクジェットプリンターで高速インク吸収性をも確保する観点からは2以上であることが好ましい。
例えば、平均一次粒子径が20nm以下の無水シリカ微粒子と水溶性樹脂とをPB比(x/y)が2〜4.5で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平均細孔径が30nm以下、空隙率が50%〜80%、細孔比容積0.5ml/g以上、比表面積が100m2/g以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。
(架橋剤)
本発明に係るインク受容層は、水溶性樹脂等を含む層が、更に該水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含み、該架橋剤による水溶性樹脂の架橋反応によって硬化された多孔質層である態様が好ましい。架橋剤の添加によって水溶性樹脂が架橋され、高硬度のインク受容層を得ることができる。
本発明に係るインク受容層は、水溶性樹脂等を含む層が、更に該水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含み、該架橋剤による水溶性樹脂の架橋反応によって硬化された多孔質層である態様が好ましい。架橋剤の添加によって水溶性樹脂が架橋され、高硬度のインク受容層を得ることができる。
上記架橋剤としては、インク受容層に含まれる水溶性樹脂との関係で好適なものを適宜選択すればよいが、中でも、架橋反応が迅速である点でホウ素化合物が好ましく、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩(例えば、オルト硼酸塩、InBO3、ScBO3、YBO3、LaBO3、Mg3(BO3)2、Co3(BO3)2、二硼酸塩(例えば、Mg2B2O5、Co2B2O5)、メタ硼酸塩(例えば、LiBO2、Ca(BO2)2、NaBO2、KBO2)、四硼酸塩(例えば、Na2B4O7・10H2O)、五硼酸塩(例えば、KB5O8・4H2O、Ca2B6O11・7H2O、CsB5O5)等を挙げることができる。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好ましく、これを水溶性樹脂であるポリビニルアルコールと組合わせて使用することが最も好ましい。
またポリビニルアルコールの架橋剤としては、上記ホウ素化合物の他、下記化合物も好適なものとして挙げることができる。
例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物;ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物;ビス(2−クロロエチル尿素)−2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジクロロ−6−S−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物;ジビニルスルホン酸、1,3−ビニルスルホニル−2−プロパノール、N,N’−エチレンビス(ビニルスルホニルアセタミド)、1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−S−トリアジン等の活性ビニル化合物;ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のN−メチロール化合物;メラミン樹脂(例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン);エポキシ樹脂;
例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物;ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物;ビス(2−クロロエチル尿素)−2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジクロロ−6−S−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物;ジビニルスルホン酸、1,3−ビニルスルホニル−2−プロパノール、N,N’−エチレンビス(ビニルスルホニルアセタミド)、1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−S−トリアジン等の活性ビニル化合物;ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のN−メチロール化合物;メラミン樹脂(例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン);エポキシ樹脂;
1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物;米国特許明細書第3017280号、同第2983611号に記載のアジリジン系化合物;米国特許明細書第3100704号に記載のカルボキシイミド系化合物;グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物;1,6−ヘキサメチレン−N,N’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物;ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物;2,3−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物;乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を2個以上含有する低分子又はポリマー等である。
更に、本発明における水溶性樹脂の架橋剤としては、下記に列挙する多価金属化合物も好ましい。多価金属化合物を用いることにより、架橋剤として働くだけでなく、耐オゾン、画像ニジミ、及び光沢性を一層向上させことができる。
該多価金属化合物としては、水溶性のものが好ましく、例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガン二水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅(II)二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン、ジルコニルアセチルアセトネート、酢酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニル、ヒドロキシ塩化ジルコニル、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、12タングストリん酸n水和物、12タングストけい酸26水和物、塩化モリブデン、12モリブドリん酸n水和物、硝酸ガリウム、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、酢酸イットリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硝酸インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢酸ランタン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、硫酸セリウム、オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、硝酸ネオジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウム、硝酸ガドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エルビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝酸ビスマス等が挙げられる。
該多価金属化合物としては、水溶性のものが好ましく、例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガン二水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅(II)二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン、ジルコニルアセチルアセトネート、酢酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニル、ヒドロキシ塩化ジルコニル、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、12タングストリん酸n水和物、12タングストけい酸26水和物、塩化モリブデン、12モリブドリん酸n水和物、硝酸ガリウム、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、酢酸イットリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硝酸インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢酸ランタン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、硫酸セリウム、オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、硝酸ネオジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウム、硝酸ガドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エルビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝酸ビスマス等が挙げられる。
上記の中でも、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物等のアルミニウム含有化合物(水溶性アルミニウム化合物);ジルコニルアセチルアセトネート、酢酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニル、ヒドロキシ塩化ジルコニル等のジルコニル含有化合物(水溶性ジルコニル化合物);及び四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン等のチタン含有化合物;が好ましく、特にポリ塩化アルミニウム、酢酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、オキシ塩化ジルコニルが好ましい。
本発明における架橋剤としては、上記に列挙したものの中でも、ホウ素化合物及びジルコニル化合物が特に好ましい。
本発明において、上記架橋剤は前記水溶性樹脂に対して5〜50質量%含有されることが好ましく、8〜30質量%含有されることがより好ましい。架橋剤の含有量が上記範囲であると、水溶性樹脂が効果的に架橋してインク受容層の硬度を上げ、ひび割れ等を防止すると共に、優れた耐傷性を得ることができ、更に、インク付与前後の前記無機微粒子の二次粒径変化を効果的に抑制し、その結果印画濃度が高く色相変化の少ない画質の優れた記録画像を得ることができる。
尚、上記の架橋剤は、1種単独でも、2種以上を組合わせて用いてもよいが、好適な架橋剤として働くと共に、耐オゾン、画像ニジミ、及び光沢性を一層向上させる観点から、
上記多価金属化合物(特に好ましくは、ジルコニル化合物)を少なくとも、前記水溶性樹脂に対し、0.1質量%以上含有することが好ましく、0.5質量%以上であることがより好ましく、1.0質量%以上であることが特に好ましい。また、特に限定されるわけではないが、上記多価金属化合物の含有量の上限は、画像濃度、インク吸収性、記録媒体のカールの抑制などの観点から50質量%以下であることが好ましい。
上記多価金属化合物(特に好ましくは、ジルコニル化合物)を少なくとも、前記水溶性樹脂に対し、0.1質量%以上含有することが好ましく、0.5質量%以上であることがより好ましく、1.0質量%以上であることが特に好ましい。また、特に限定されるわけではないが、上記多価金属化合物の含有量の上限は、画像濃度、インク吸収性、記録媒体のカールの抑制などの観点から50質量%以下であることが好ましい。
本発明において、上記架橋剤は、インク受容層を形成する際に、インク受容層用塗布液中及び/又はインク受容層の隣接層を形成するための塗布液中に添加してもよく、或いは予め架橋剤を含む塗布液を塗布した支持体上に、上記インク受容層用塗布液を塗布する、又は架橋剤非含有のインク受容層用塗布液を塗布し乾燥後に架橋剤溶液をオーバーコートする等してインク受容層に架橋剤を供給することができる。好ましくは、製造効率の観点から、インク受容層用塗布液又はこの隣接層形成用の塗布液中に架橋剤を添加し、インク受容層の形成と同時に架橋剤を供給するのが好ましい。特に、画像の印画濃度及び光沢感の向上の観点より、インク受容層用塗布液に含有するのが好ましい。また、インク受容層用塗布液中の架橋剤の濃度としては、0.05〜10質量%が好ましく、0.1〜7質量%がより好ましい。
例えば、以下の様にして好適に架橋剤を付与することができる。ここでは、ホウ素化合物を例に説明する。即ち、インク受容層がインク受容層用塗布液(第1塗液)を塗布した塗布層を架橋硬化させた層である場合、該架橋硬化は、(1)上記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、(2)上記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥塗中であって該塗布層が減率乾燥速度を示す前、の何れかの時に、pHが8以上の塩基性溶液(第2塗液)を上記塗布層に付与することにより行われる。架橋剤であるホウ素化合物は、上記の第1塗液又は第2塗液の何れかに含有させればよく、第1塗液及び第2塗液の両方に含有させてもよい。
(炭酸アンモニウム)
本発明に係るインク受容層には、更に炭酸アンモニウムを含有することが好ましい。インク受容層に炭酸アンモニウムを含有させることで、硬度の高いインク受容層を得ることができる。
上記炭酸アンモニウムの含有量としては、前記水溶性樹脂に対し、8質量%以上であることが好ましく、9質量%以上であることがより好ましく、11質量%以上であることが特に好ましい。また、その上限は、特に限定されるわけではないが、画像濃度、インク吸収性、記録媒体のカールの抑制などの観点から20質量%以下であることが好ましい。
本発明に係るインク受容層には、更に炭酸アンモニウムを含有することが好ましい。インク受容層に炭酸アンモニウムを含有させることで、硬度の高いインク受容層を得ることができる。
上記炭酸アンモニウムの含有量としては、前記水溶性樹脂に対し、8質量%以上であることが好ましく、9質量%以上であることがより好ましく、11質量%以上であることが特に好ましい。また、その上限は、特に限定されるわけではないが、画像濃度、インク吸収性、記録媒体のカールの抑制などの観点から20質量%以下であることが好ましい。
(水分散性カチオン性樹脂)
また、本発明に係るインク受容層の成分として、水分散性カチオン性樹脂を含有させることができる。水分散性カチオン性樹脂としては、カチオン変性された自己乳化性高分子であるウレタン樹脂であることが好ましく、且つ、ガラス転移温度が50℃未満であることが好ましい。
この「カチオン変性された自己乳化性高分子」とは、乳化剤もしくは界面活性剤を用いることなく、或いは用いるとしてもごく少量の添加で、水系分散媒体中に自然に安定した乳化分散物となり得る高分子化合物を意味する。定量的には、上記「カチオン変性された自己乳化性高分子」とは、室温25℃で水系分散媒体に対して0.5質量%以上の濃度で安定して乳化分散性を有する高分子物質を表し、該濃度としては1質量%以上であることが好ましく、特に3質量%以上であることがより好ましい。
また、本発明に係るインク受容層の成分として、水分散性カチオン性樹脂を含有させることができる。水分散性カチオン性樹脂としては、カチオン変性された自己乳化性高分子であるウレタン樹脂であることが好ましく、且つ、ガラス転移温度が50℃未満であることが好ましい。
この「カチオン変性された自己乳化性高分子」とは、乳化剤もしくは界面活性剤を用いることなく、或いは用いるとしてもごく少量の添加で、水系分散媒体中に自然に安定した乳化分散物となり得る高分子化合物を意味する。定量的には、上記「カチオン変性された自己乳化性高分子」とは、室温25℃で水系分散媒体に対して0.5質量%以上の濃度で安定して乳化分散性を有する高分子物質を表し、該濃度としては1質量%以上であることが好ましく、特に3質量%以上であることがより好ましい。
本発明の上記「カチオン変性された自己乳化性高分子」は、より具体的には、例えば、1〜3級アミノ基、4級アンモニウム基等のカチオン性の基を有する重付加系もしくは重縮合系高分子化合物が挙げられる。
上記高分子として有効なビニル重合系ポリマーは、例えば、以下のビニルモノマーを重合して得られるポリマーが挙げられる。即ち、アクリル酸エステル類やメタクリル酸エステル類(エステル基は置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基であり、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、tert−オクチル基、2−クロロエチル基、シアノエチル基、2−アセトキシエチル基、テトラヒドロフルフリル基、5−ヒドロキシペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、ヒドロキシエチル基、3−メトキシブチル基、2−(2−メトキシエトキシ)エチル基、2,2,2−テトラフルオロエチル基、1H,1H,2H,2H−パーフルオロデシル基、フェニル基、2,4,5−テトラメチルフェニル基、4−クロロフェニル基等);
ビニルエステル類、具体的には、置換基を有していてもよい脂肪族カルボン酸ビニルエステル(例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート等)、置換基を有していてもよい芳香族カルボン酸ビニルエステル(例えば、安息香酸ビニル、4−メチル安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル等);
アクリルアミド類、具体的には、アクリルアミド、N−モノ置換アクリルアミド、N−ジ置換アクリルアミド(置換基は置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、シリル基であり、例えば、メチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、tert−ブチル基、tert−オクチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、フェニル基、2,4,5−テトラメチルフェニル基、4−クロロフェニル基、トリメチルシリル基等);
メタクリルアミド類、具体的には、メタクリルアミド、N−モノ置換メタクリルアミド、N−ジ置換メタクリルアミド(置換基は置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、シリル基であり、例えば、メチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、tert−ブチル基、tert−オクチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、フェニル基、2,4,5−テトラメチルフェニル基、4−クロロフェニル基、トリメチルシリル基等);
オレフィン類(例えば、エチレン、プロピレン、1−ペンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタジエン等)、スチレン類(例えば、スチレン、メチルスチレン、イソプロピルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン等)、ビニルエーテル類(例えば、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル等);等が挙げられる。
その他のビニルモノマーとして、クロトン酸エステル、イタコン酸エステル、マレイン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトン、N−ビニルオキサゾリドン、N−ビニルピロリドン、メチレンマロンニトリル、ジフェニル−2−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−2−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、ジブチル−2−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジオクチル−2−メタクリロイルオキシエチルホスフェート等が挙げられる。
上記カチオン性基を有するモノマーとしては、例えば、ジアルキルアミノエチルメタクリレート、ジアルキルアミノエチルアクリレート等の3級アミノ基を有するモノマー等が挙げられる。
上記カチオン性基含有ポリマーに適用可能なポリウレタンとしては、例えば、以下に挙げるジオール化合物とジイソシアネート化合物とを種々組み合わせて、重付加反応により合成されたポリウレタンが挙げられる。
上記ジオール化合物の具体例としては、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,4−ペンタンジオール、3,3−ジメチル−1,2−ブタンジオール、2−エチル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,5−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジメチル−2,4−ペンタンジオール、1,7−ヘプタンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオール、1,8−オクタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール(平均分子量=200,300,400,600,1000,1500,4000)、ポリプロピレングリコール(平均分子量=200,400,1000)、ポリエステルポリオール、4,4’―ジヒドロキシ−ジフェニル−2,2−プロパン、4,4’―ジヒドロキシフェニルスルホン等が挙げられる。
上記ジオール化合物の具体例としては、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,4−ペンタンジオール、3,3−ジメチル−1,2−ブタンジオール、2−エチル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,5−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジメチル−2,4−ペンタンジオール、1,7−ヘプタンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオール、1,8−オクタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール(平均分子量=200,300,400,600,1000,1500,4000)、ポリプロピレングリコール(平均分子量=200,400,1000)、ポリエステルポリオール、4,4’―ジヒドロキシ−ジフェニル−2,2−プロパン、4,4’―ジヒドロキシフェニルスルホン等が挙げられる。
上記ジイソシアネート化合物としては、メチレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート,1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、1,3−キシリレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート,m−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’―ジフェニルメタンジイソシアネート、3,3’−ジメチルビフェニレンジイソシアネート、4,4’−ビフェニレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)等が挙げられる。
カチオン性基含有ポリウレタンが含有するカチオン性基としては、1級〜3級アミン、4級アンモニウム塩の如きカチオン性基が挙げられる。本発明における上記水分散物に用いる自己乳化性高分子としては、3級アミン及び4級アンモニウム塩の如きカチオン性基を有するウレタン樹脂が好ましい。
カチオン性基含有ポリウレタンは、例えば、ポリウレタンの合成の際、前記のごときジオールにカチオン性基を導入したものを使用することによって得られる。また4級アンモニウム塩の場合は、三級アミノ基を含有するポリウレタンを四級化剤で四級化してもよい。
カチオン性基含有ポリウレタンは、例えば、ポリウレタンの合成の際、前記のごときジオールにカチオン性基を導入したものを使用することによって得られる。また4級アンモニウム塩の場合は、三級アミノ基を含有するポリウレタンを四級化剤で四級化してもよい。
上記ポリウレタンの合成に使用可能なジオール化合物、ジイソシアネート化合物は、各々1種を単独で使用していもよいし、種々の目的(例えば、ポリマーのガラス転移温度(Tg)の調整や溶解性の向上、バインダーとの相溶性付与、分散物の安定性改善等)に応じて、各々1種を単独で使用してもよいし、2種以上を任意の割合で使用することもできる。
(媒染剤)
本発明に係るインク受容層には、好ましくは、画像の経時滲みおよび耐水性をより向上させる目的で以下のような媒染剤が含有される。媒染剤としては、カチオン性ポリマー(カチオン性媒染剤)等の有機媒染剤、及び水溶性金属化合物等の無機媒染剤が好ましい。カチオン性媒染剤としては、カチオン性の官能基として、第1級〜第3級アミノ基、又は第4級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いられるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用することができる。
本発明に係るインク受容層には、好ましくは、画像の経時滲みおよび耐水性をより向上させる目的で以下のような媒染剤が含有される。媒染剤としては、カチオン性ポリマー(カチオン性媒染剤)等の有機媒染剤、及び水溶性金属化合物等の無機媒染剤が好ましい。カチオン性媒染剤としては、カチオン性の官能基として、第1級〜第3級アミノ基、又は第4級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いられるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用することができる。
前記ポリマー媒染剤としては、第1級〜第3級アミノ基およびその塩、又は第4級アンモニウム塩基を有する単量体(媒染剤モノマー)の単独重合体や、該媒染剤モノマーと他の単量体(非媒染剤モノマー)との共重合体又は縮重合体として得られるものが好ましい。また、これらのポリマー媒染剤は、水溶性ポリマー又は水分散性ラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
前記媒染剤モノマーとしては、例えば、トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−m−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−m−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−エチル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−n−プロピル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−n−オクチル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−ベンジル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−ベンジル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−(4−メチル)ベンジル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−フェニル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド;
トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−m−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−m−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−m−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、N,N,N−トリエチル−N−2−(4−ビニルフェニル)エチルアンモニウムクロライド、N,N,N−トリエチル−N−2−(3−ビニルフェニル)エチルアンモニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−2−(4−ビニルフェニル)エチルアンモニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−2−(4−ビニルフェニル)エチルアンモニウムアセテート;
N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドのメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドによる4級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。
具体的な化合物としては、例えば、モノメチルジアリルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(アクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−2−(アクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−3−(メタクリロイルオキシ)プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−3−(メタクリロイルオキシ)プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(メタクリロイルアミノ)エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−2−(メタクリロイルアミノ)エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(アクリロイルアミノ)エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−2−(アクリロイルアミノ)エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−3−(メタクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−3−(メタクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド;
N,N−ジメチル−N−エチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−メチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−エチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムブロマイド、トリメチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムアセテート等を挙げることができる。その他、共重合可能なモノマーとして、N―ビニルイミダゾール、N―ビニル−2−メチルイミダゾール等も挙げられる。また、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルホルムアミドなどの重合単位を用い、重合後に加水分解によってビニルアミン単位とすること、及びこれを塩にしたものも利用できる。
前記非媒染剤モノマーとは、第1級〜第3級アミノ基およびその塩、又は第4級アンモニウム塩基等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジェットインク中の染料と相互作用を示さない、あるいは相互作用が実質的に小さい単量体をいう。例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル;(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等の(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル;(メタ)アクリル酸フェニル等の(メタ)アクリル酸アリールエステル;(メタ)アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステル;スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類;酢酸アリル等のアリルエステル類;塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン含有単量体;(メタ)アクリロニトリル等のシアン化ビニル;エチレン、プロピレン等のオレフィン類、等が挙げられる。
前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル部位の炭素数が1〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、具体的には例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好ましい。前記非媒染剤モノマーも、一種単独で又は二種以上を組合せて使用できる。
更に、前記ポリマー媒染剤として、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−2−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カオチン樹脂、ジシアンアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カオチン樹脂、エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリンアンモニウムクロリド−SO2共重合物、ジアリルアミン塩−SO2共重合物等も好ましいものとして挙げることができる。
前記ポリマー媒染剤として、具体的には、特開昭48−28325号、同54−74430号、同54−124726号、同55−22766号、同55−142339号、同60−23850号、同60−23851号、同60−23852号、同60−23853号、同60−57836号、同60−60643号、同60−118834号、同60−122940号、同60−122941号、同60−122942号、同60−235134号、特開平1−161236号、米国特許2484430号、同2548564号、同3148061号、同3309690号、同4115124号、同4124386号、同4193800号、同4273853号、同4282305号、同4450224号、特開平1−161236号、同10−81064号、同10−119423号、同10−157277号、同10−217601号、同11−348409号、特開2001−138621号、同2000−43401号、同2000−211235号、同2000−309157号、同2001−96897号、同2001−138627号、特開平11−91242号、同8−2087号、同8−2090号、同8−2091号、同8−2093号、同8−174992号、同11−192777号、特開2001−301314号の各公報に記載のもの等が挙げられる。
前記無機媒染剤としては、前記以外の多価の水溶性金属塩や疎水性金属塩化合物が挙げられる。例えば、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスロプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択される金属の塩又は錯体が挙げられる。
具体例としては、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガン二水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅(II)二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミナ、アルミナミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミナ、亜硫酸アルミナ、チオ硫酸アルミナ、ポリ塩化アルミナ、硝酸アルミナ九水和物、塩化アルミナ六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン、ジルコニウムアセチルアセトネート、酢酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、12タングストリン酸n水和物、12タングストけい酸26水和物、塩化モリブデン、12モリブドリン酸n水和物、硝酸カリウム、酢酸マンガン、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、酢酸イットリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硝酸インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢酸ランタン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、硫酸セリウム、オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、硝酸ネオジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウム、硝酸ガドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エルビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝酸ビスマス等が挙げられる。中でも、アルミナ含有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウム含有化合物、元素周期律表第IIIB族シリーズの金属化合物(塩又は錯体)が好ましい。
また、前記(架橋剤)の項において列挙した「多価金属化合物」も、媒染剤として好適に用いることができる。
上記の媒染剤をインク受容層に添加する場合の添加量としては、0.01〜5g/m2が好ましい。
上記の媒染剤をインク受容層に添加する場合の添加量としては、0.01〜5g/m2が好ましい。
(他の成分)
本発明に係るインク受容層は、必要に応じて下記成分を含有させて構成される。
即ち、インク色材の劣化を抑制する目的で、各種の紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素クエンチャー等の褪色性防止剤を含んでいてもよい。
上記紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体等が挙げられる。例えば、α−シアノ−フェニル桂皮酸ブチル、o−ベンゾトリアゾールフェノール、o−ベンゾトリアゾール−p−クロロフェノール、o−ベンゾトリアゾール−2,4−ジ−t−ブチルフェノール、o−ベンゾトリアゾール−2,4−ジ−t−オクチルフェノール等が挙げられる。ヒンダートフェノール化合物も紫外線吸収剤として使用でき、具体的には少なくとも2位又は6位の内、1ヵ所以上が分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましい。
本発明に係るインク受容層は、必要に応じて下記成分を含有させて構成される。
即ち、インク色材の劣化を抑制する目的で、各種の紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素クエンチャー等の褪色性防止剤を含んでいてもよい。
上記紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体等が挙げられる。例えば、α−シアノ−フェニル桂皮酸ブチル、o−ベンゾトリアゾールフェノール、o−ベンゾトリアゾール−p−クロロフェノール、o−ベンゾトリアゾール−2,4−ジ−t−ブチルフェノール、o−ベンゾトリアゾール−2,4−ジ−t−オクチルフェノール等が挙げられる。ヒンダートフェノール化合物も紫外線吸収剤として使用でき、具体的には少なくとも2位又は6位の内、1ヵ所以上が分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましい。
また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤等も使用できる。例えば、特開昭47−10537号公報、同58−111942号公報、同58−212844号公報、同59−19945号公報、同59−46646号公報、同59−109055号公報、同63−53544号公報、特公昭36−10466号公報、同42−26187号公報、同48−30492号公報、同48−31255号公報、同48−41572号公報、同48−54965号公報、同50−10726号公報、米国特許第2,719,086号明細書、同第3,707,375号明細書、同第3,754,919号明細書、同第4,220,711号明細書等に記載されている。
蛍光増白剤も紫外線吸収剤として使用でき、例えば、クマリン系蛍光増白剤等が挙げられる。具体的には、特公昭45−4699号公報、同54−5324号公報等に記載されている。
上記酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許第223739号公報、同第309401号公報、同第309402号公報、同第310551号公報、同第310552号公報、同第459416号公報、ドイツ公開特許第3435443号公報、特開昭54−48535号公報、同60−107384号公報、同60−107383号公報、同60−125470号公報、同60−125471号公報、同60−125472号公報、同60−287485号公報、同60−287486号公報、同60−287487号公報、同60−287488号公報、同61−160287号公報、同61−185483号公報、同61−211079号公報、同62−146678号公報、同62−146680号公報、同62−146679号公報、同62−282885号公報、同62−262047号公報、同63−051174号公報、同63−89877号公報、同63−88380号公報、同66−88381号公報、同63−113536号公報;
同63−163351号公報、同63−203372号公報、同63−224989号公報、同63−251282号公報、同63−267594号公報、同63−182484号公報、特開平1−239282号公報、同2−262654号公報、同2−71262号公報、同3−121449号公報、同4−291685号公報、同4−291684号公報、同5−61166号公報、同5−119449号公報、同5−188687号公報、同5−188686号公報、同5−110490号公報、同5−1108437号公報、同5−170361号公報、特公昭48−43295号公報、同48−33212号公報、米国特許第4814262号明細書、同第4980275号明細書等に記載のものが挙げられる。
具体的には、6−エトキシ−1−フェニル−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン、6−エトキシ−1−オクチル−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン、6−エトキシ−1−フェニル−2,2,4−トリメチル−1,2,3,4−テトラヒドロキノリン、6−エトキシ−1−オクチル−2,2,4−トリメチル−1,2,3,4,−テトラヒドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−エチルヘキサン、2−メチル−4−メトキシ−ジフェニルアミン、1−メチル−2−フェニルインドール等が挙げられる。
これら褪色性防止剤は、単独でも2種以上を併用してもよい。褪色性防止剤は、水溶性化、分散、エマルション化してもよく、マイクロカプセル中に含ませることもできる。褪色性防止剤の添加量としては、インク受容層用塗布液の0.01〜10質量%が好ましい。
本発明において、インク受容層はカール防止用に高沸点有機溶剤を含有するのが好ましい。上記高沸点有機溶剤としては、水溶性のものが好ましく、該水溶性の高沸点有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(DEGMBE)、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエーテル、1,2,3−ブタントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,4−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール(重量平均分子量が400以下)等のアルコール類が挙げられる。好ましくは、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(DEGMBE)である。
上記高沸点有機溶剤のインク受容層用塗布液中における含有量としては、0.05〜1質量%が好ましく、特に好ましくは0.1〜0.6質量%である。
また、微粒子の分散性を高める目的で、各種無機塩類、pH調整剤として酸やアルカリ等を含んでいてもよい。
更に、表面の摩擦帯電や剥離帯電を抑制する目的で、電子導電性を持つ金属酸化物微粒子を、表面の摩擦特性を低減する目的で各種のマット剤を含んでいてもよい。
また、微粒子の分散性を高める目的で、各種無機塩類、pH調整剤として酸やアルカリ等を含んでいてもよい。
更に、表面の摩擦帯電や剥離帯電を抑制する目的で、電子導電性を持つ金属酸化物微粒子を、表面の摩擦特性を低減する目的で各種のマット剤を含んでいてもよい。
本発明の好適な組合せ態様としては、インクの水溶性有機溶剤がエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、(モノ、ジ、トリ)エチレングリコールジメチルエーテル、及び(モノ、ジ、トリ)プロピレングリコールジメチルエーテルから選択される1種以上であり、その含有率(%)は全水溶性有機溶剤中85質量%以上100質量%以下であって、インク受容層の水溶性樹脂がポリビニルアルコールである態様の組合せが最も好ましい。
(支持体)
本発明に用いる支持体としては、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透明材料からなる不透明支持体のいずれも使用できるが、インク受容層を設ける側の最表層として、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂を含んでなる樹脂層(以下、単に「熱可塑性樹脂含有層」と呼ぶことがある。)を有していることが好ましい。尚、上記熱可塑性樹脂含有層は目的等に応じて紙基材の両側に設けることもできる。
本発明に用いる支持体としては、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透明材料からなる不透明支持体のいずれも使用できるが、インク受容層を設ける側の最表層として、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂を含んでなる樹脂層(以下、単に「熱可塑性樹脂含有層」と呼ぶことがある。)を有していることが好ましい。尚、上記熱可塑性樹脂含有層は目的等に応じて紙基材の両側に設けることもできる。
次に、上記熱可塑性樹脂について説明する。
上記熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、ポリオレフィン樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体またはこれらの混合物)など、公知の熱可塑性樹脂の微粒子化したものやそのラテックスから適宜選択して用いることができる。中でも、上記熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂(特には、ポリエチレン樹脂)が好ましい。
上記熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、ポリオレフィン樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体またはこれらの混合物)など、公知の熱可塑性樹脂の微粒子化したものやそのラテックスから適宜選択して用いることができる。中でも、上記熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂(特には、ポリエチレン樹脂)が好ましい。
上記ポリオレフィン樹脂は、押出しコーティングが可能な範囲においては、その分子量に特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、通常は分子量20,000〜200,000の範囲のポリオレフィン樹脂が用いられる。
上記ポリエチレン樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(L−LDPE)等が挙げられる。
上記ポリエチレン樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(L−LDPE)等が挙げられる。
上記熱可塑性樹脂含有層中には、白色顔料、着色顔料或いは蛍光増白剤、フェノール、ビスフェノール、チオビスフェノール、アミン類、ベンゾフェノン、サリチル酸塩、ベンゾトリアゾール及び有機金属化合物といった安定化剤を添加することが好ましい。
前記熱可塑性樹脂含有層の形成方法としては、溶融押出し、ウェットラミネーション、ドライラミネーション等が挙げられるが、溶融押出しが最も好ましい。上記溶融押出しにより熱可塑性樹脂含有層を形成する際には、熱可塑性樹脂含有層とその下層(以下、「塗工層」ということがある)との接着を強固にするという目的から、塗工層表面に前処理を施しておくことが好ましい。
該前処理としては、硫酸クロム酸混液による酸エッチング処理、ガス炎による火炎処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理、グロー放電処理、アルキルチタネート等のアンカーコート処理等が挙げられ、適宜選択して行うことができるが、特に簡便さの点からはコロナ放電処理が好ましい。コロナ放電処理の場合、水との接触角が70°以下になるように処理する必要がある。
該前処理としては、硫酸クロム酸混液による酸エッチング処理、ガス炎による火炎処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理、グロー放電処理、アルキルチタネート等のアンカーコート処理等が挙げられ、適宜選択して行うことができるが、特に簡便さの点からはコロナ放電処理が好ましい。コロナ放電処理の場合、水との接触角が70°以下になるように処理する必要がある。
−紙基材−
本発明における支持体には、不透明支持体である紙基材を用いることができる。
上記紙基材としては、通常の天然パルプを主成分とする天然パルプ紙、天然パルプと合成繊維とからなる混抄紙、合成繊維を主成分とする合成繊維紙、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどの合成樹脂フィルムを擬紙化した、いわゆる合成紙のいずれでもよいが、天然パルプ紙(以下、単に「原紙」という)が特に好ましい。原紙は、中性紙(pH5〜9)、酸性紙とも用いることができるが、中性紙がより好ましい。
本発明における支持体には、不透明支持体である紙基材を用いることができる。
上記紙基材としては、通常の天然パルプを主成分とする天然パルプ紙、天然パルプと合成繊維とからなる混抄紙、合成繊維を主成分とする合成繊維紙、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどの合成樹脂フィルムを擬紙化した、いわゆる合成紙のいずれでもよいが、天然パルプ紙(以下、単に「原紙」という)が特に好ましい。原紙は、中性紙(pH5〜9)、酸性紙とも用いることができるが、中性紙がより好ましい。
上記原紙は、針葉樹、広葉樹等から選ばれる天然パルプを主原料に、必要に応じ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジン、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸、エポキシ化脂肪酸アミド、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸等のサイズ剤、でんぷん、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バンド、カチオン性ポリマー等の定着剤等を添加したものを用いることができる。また、界面活性剤等の柔軟剤を添加してもよい。更に、上記天然パルプに代えて合成パルプを使用した合成紙を使用してもよく、天然パルプと合成パルプとを任意の比率に混合したものを使用してもよい。中でも、短繊維で平滑性が高くなる広葉樹パルプを用いるのが好ましい。使用するパルプ材の水度は、200〜500ml(C.S.F)の範囲であることが好ましく、300〜400mlの範囲であることが更に好ましい。
上記紙基材には、サイズ剤、柔軟化剤、紙力剤、定着剤等の他の成分を含有していてもよい。上記サイズ剤としては、ロジン、パラフインワックス、高級脂肪酸塩、アルケニルコハク酸塩、脂肪酸無水物、スチレン無水マレイン酸共重合物、アルキルケテンダイマー、エポキシ化脂肪酸アミド等が挙げられ、上記柔軟化剤としては、無水マレイン酸共重合物とポリアルキレンポリアミンとの反応物、高級脂肪酸の4級アンモニウム塩等が挙げられ、上記紙力剤としては、ポリアクリルアミド、スターチ、ポリビニルアルコール、メラミンホルムアルデヒド縮合物、ゼラチン等が挙げられ、また、上記定着剤としては、硫酸バンド、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン等が挙げられる。その他、染料、螢光染料、帯電防止剤等を必要に応じて添加することができる。
上記紙基材には、既述の熱可塑性樹脂含有層の形成前に予め、コロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理、プラズマ処理等の活性化処理を施すことが好ましい。
−カレンダー処理−
本発明における支持体には、カレンダー処理を施すことができる。
紙基材上に熱可塑性樹脂含有層を設けた後に、特定の条件でカレンダー処理を施すことによって、上記熱可塑性樹脂含有層の平面性を得ることができ、更に該熱可塑性樹脂含有層を介して形成されるインク受容層の表面の高光沢性、高平面性、および高画質画像形成性を確保することができる。
本発明における支持体には、カレンダー処理を施すことができる。
紙基材上に熱可塑性樹脂含有層を設けた後に、特定の条件でカレンダー処理を施すことによって、上記熱可塑性樹脂含有層の平面性を得ることができ、更に該熱可塑性樹脂含有層を介して形成されるインク受容層の表面の高光沢性、高平面性、および高画質画像形成性を確保することができる。
上記カレンダー処理は、ロール対の少なくとも一方が金属ロールで構成された(好ましくは金属ロールと樹脂ロールとで構成された)ソフトカレンダーまたはスーパーカレンダー、或いはその両方を用いて、その金属ロールの表面温度を既述の熱可塑性樹脂のガラス転移温度以上とすると共に、ロール対におけるロールニップ間のニップ圧を50〜400kg/cmとして行なわれることが好ましい。
以下、金属ロールと樹脂ロールとを有するソフトカレンダー、スーパーカレンダーについて詳述する。金属ロールとしては、表面の平滑な円筒状または円柱状のロールであって、その内部に加熱手段を有するものであればその素材等に制限されることなく、公知の金属ロールから適宜選択して用いることができる。また、上記金属ロールは、カレンダー処理時において支持体の両側の面のうち記録面側、すなわちインク受容層が形成される側の面と接触するため、表面粗さは平滑なほど好ましい。上記表面粗さとしては、具体的には、JIS B0601で規定される表面粗さで0.3s以下が好ましく、更には0.2s以下が好適である。
また、上記金属ロールの処理時における表面温度は、紙基材に処理を施す場合には一般に70〜250℃が好ましい。これに対し、既述の熱可塑性樹脂含有層が設けられた紙基材に処理を施す場合には、該熱可塑性樹脂含有層中に含有された熱可塑性樹脂のガラス転移温度Tg以上であるのが好ましく、上記Tg以上であって且つ+40℃以下であることが更に好ましい。
上記樹脂ロールとしては、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等からなる合成樹脂ロールから適宜選択でき、そのジョアD硬度が60〜90であるものが適切である。
また、上記金属ロールを有するロール対のニップ圧としては50〜400kg/cmが適切であり、好ましくは100〜300kg/cmである。上記のように構成されるロール対を一対配したソフトカレンダーおよび/またはスーパーカレンダーによる処理の場合、1〜2回程度行なわれるのが望ましい。
また、上記金属ロールを有するロール対のニップ圧としては50〜400kg/cmが適切であり、好ましくは100〜300kg/cmである。上記のように構成されるロール対を一対配したソフトカレンダーおよび/またはスーパーカレンダーによる処理の場合、1〜2回程度行なわれるのが望ましい。
尚、インクジェット記録媒体に用いる支持体は特に限定されるものではなく、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体を用いることもできる。透明支持体に使用可能な材料としては、透明性で、OHPやバックライトディスプレイで使用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ましい。この様な材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル類;ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポリエステル類が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
また、CD−ROM、DVD−ROM等の読み出し専用光ディスク、CD−R、DVD−R等の追記型光ディスク、更には書き換え型光ディスクを支持体として用い、レーベル面側にインク受容層および光沢付与層を付与することもできる。
また、CD−ROM、DVD−ROM等の読み出し専用光ディスク、CD−R、DVD−R等の追記型光ディスク、更には書き換え型光ディスクを支持体として用い、レーベル面側にインク受容層および光沢付与層を付与することもできる。
本発明のインクジェット記録媒体の構成層(例えばインク受容層)には、ポリマー微粒子分散物を添加してもよい。ポリマー微粒子分散物は、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止等のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマー微粒子分散物については、特開昭62−245258号、同62−1316648号、同62−110066号の各公報に記載がある。なお、ガラス転移温度が低い(40℃以下の)ポリマー微粒子分散物をインク受容層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマー微粒子分散物をバック層に添加しても、カールを防止することができる。
本発明のインク受容層の層厚としては、インクジェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収容量を持つ必要があるため、層中の空隙率との関連で決定する必要がある。例えば、インク量が8nL/mm2で、空隙率が60%の場合であれば、層厚が約15μm以上の膜が必要となる。この点を考慮すると、インクジェット記録の場合には、インク受容層の層厚としては、10〜50μmが好ましい。
また、インク受容層の細孔径は、メジアン径で0.005〜0.030μmが好ましく、0.01〜0.025μmがより好ましい。空隙率及び細孔メジアン径は、(株)島津製作所製の水銀ポロシメーター「ボアサイザー9320−PC2」を用いて測定することができる。
また、インク受容層は、透明性に優れていることが好ましいが、その目安としては、インク受容層を透明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、30%以下であることが好ましく、20%以下であることがより好ましい。該ヘイズ値は、スガ試験機(株)製のヘイズメーター「HGM−2DP」を用いて測定することができる。
−インクジェット記録方式−
本発明のインクジェット記録方法においては、インクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式(圧力パルス方式)、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等が用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
本発明のインクジェット記録方法においては、インクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式(圧力パルス方式)、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等が用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
(乾燥工程)
本発明のインクジェット記録方法では、印画後(好ましくは印画後10分以内)に乾燥を行うことができる。乾燥装置はインクジェット記録装置にインラインあるいはオフラインで装備される。
乾燥方法としては加熱乾燥方法が好ましく、加熱方法としては、加熱送風乾燥機による温風や熱風加熱、赤外ランプによる赤外線乾燥、熱ロール加熱、誘電加熱などの通常の方法で行われる。加熱過剰により例えばカールといった問題を生じることなく濃度、印画直後からの色相変化に優れた記録画像を得るためには印画直後2分以内、更に1分以内で乾燥処理を行うことが好ましく、乾燥は50℃〜200℃にて1秒間〜5分間が好ましく、50℃〜150℃にて1秒間〜5分間行うことが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法では、印画後(好ましくは印画後10分以内)に乾燥を行うことができる。乾燥装置はインクジェット記録装置にインラインあるいはオフラインで装備される。
乾燥方法としては加熱乾燥方法が好ましく、加熱方法としては、加熱送風乾燥機による温風や熱風加熱、赤外ランプによる赤外線乾燥、熱ロール加熱、誘電加熱などの通常の方法で行われる。加熱過剰により例えばカールといった問題を生じることなく濃度、印画直後からの色相変化に優れた記録画像を得るためには印画直後2分以内、更に1分以内で乾燥処理を行うことが好ましく、乾燥は50℃〜200℃にて1秒間〜5分間が好ましく、50℃〜150℃にて1秒間〜5分間行うことが好ましい。
前記インクジェット記録方法は、前述のインクとインクジェット記録媒体の好適な組合せの態様である(2)の組合せを用い、前記印画直後1分以内に50℃〜150℃にて1秒間〜5分間の乾燥処理を行うことができる。
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。尚、特に断りの無い限り、「部」及び「%」は質量基準である。
(実施例1)
(支持体の作製)
アカシアからなるLBKP50部及びアスペンからなるLBKP50部をそれぞれディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス300mlに叩解しパルプスラリーを調製した。
ついで前記で得られたパルプスラリーに、対パルプ当り、カチオン変性でんぷん(日本NSC製CAT0304L)1.3%、アニオン性ポリアクリルアミド(星光PMC製 DA4104)0.15%、アルキルケテンダイマー(荒川化学製サイズパインK)0.29%、エポキシ化ベヘン酸アミド0.29%、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン(荒川化学(株)製:アラフィックス100)0.32%を加えた後、消泡剤0.12%を加えた。
(支持体の作製)
アカシアからなるLBKP50部及びアスペンからなるLBKP50部をそれぞれディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス300mlに叩解しパルプスラリーを調製した。
ついで前記で得られたパルプスラリーに、対パルプ当り、カチオン変性でんぷん(日本NSC製CAT0304L)1.3%、アニオン性ポリアクリルアミド(星光PMC製 DA4104)0.15%、アルキルケテンダイマー(荒川化学製サイズパインK)0.29%、エポキシ化ベヘン酸アミド0.29%、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン(荒川化学(株)製:アラフィックス100)0.32%を加えた後、消泡剤0.12%を加えた。
前記のようにして調製したパルプスラリーを長網抄紙機で抄紙し、ウェッブのフェルト面をドラムドライヤーシリンダーにドライヤーカンバスを介して押し当てて乾燥する工程において、ドライヤーカンバスの引張り力を1.6kg/cmに設定して乾燥を行なった後、サイズプレスにて原紙の両面にポリビニールアルコール((株)クラレ製:KL−118)を1g/m2塗布して乾燥し、カレンダー処理を行った。なお、原紙の坪量は166g/m2で抄造し、厚さ160μmの原紙(基紙)を得た。
得られた基紙のワイヤー面(裏面)側にコロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いて高密度ポリエチレンを厚さ25g/m2となるようにコーティングし、マット面からなる熱可塑性樹脂層を形成した。この裏面側の熱可塑性樹脂層に更にコロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸化アルミニウム(日産化学工業(株)製の「アルミナジル100」)と二酸化ケイ素(日産化学工業(株)製の「スノーテックスO」)とを1:2の質量比で水に分散した分散液を、乾燥質量が0.2g/m2となるように塗布した。続いて表面にコロナ処理し10質量%の酸化チタンを有する密度0.93g/m2のポリエチレンを24g/m2になるように溶融押出機を用いてコーティングした。
(インク受容層用塗布液A(第1液)の調製)
下記組成に示した、(1)気相法シリカ微粒子と、(2)イオン交換水と、(3)「シャロールDC−902P」と、(4)「ZA−30」と、を混合しビーズミル(KD−P、(株)ジンマルエンタープライゼス製)を用いて分散させた後、分散液を45℃に加熱し20時間保持した。その後、これに下記(5)ホウ酸水溶液と、(6)ジメチルアミン・エピクロルヒドリン・ポリアルキレンポリアミン重縮合物と、(7)ポリビニルアルコール溶解液と、(8)「スーパーフレックス650」と、(9)エタノール水と、を30℃で加え、インク受容層用塗布液A(第1液)を調製した。
下記組成に示した、(1)気相法シリカ微粒子と、(2)イオン交換水と、(3)「シャロールDC−902P」と、(4)「ZA−30」と、を混合しビーズミル(KD−P、(株)ジンマルエンタープライゼス製)を用いて分散させた後、分散液を45℃に加熱し20時間保持した。その後、これに下記(5)ホウ酸水溶液と、(6)ジメチルアミン・エピクロルヒドリン・ポリアルキレンポリアミン重縮合物と、(7)ポリビニルアルコール溶解液と、(8)「スーパーフレックス650」と、(9)エタノール水と、を30℃で加え、インク受容層用塗布液A(第1液)を調製した。
(1)気相法シリカ微粒子 100部
(AEROSlL300SF75、日本アエロジル(株)製)
(2)イオン交換水 555部
(3)「シャロールDC−902P」 8.7部
(分散剤、第一工業製薬(株)製、51.5%水溶液)
(4)酢酸ジルコニル 2.7部
(「ZA−30」、第一稀元素化学工業(株)製、50%水溶液)
(5)ホウ酸(架橋剤)水溶液(7.5%) 50部
(6)ジメチルアミン・エピクロルヒドリン・ポリアルキレンポリアミン重縮合物
(「SC−505」、ハイモ(株)、50%水溶液) 0.77部
(7)下記組成のポリビニルアルコール(水溶性樹脂)溶解液 290部
(8)「スーパーフレックス650」 25部
(カチオン変性ポリウレタン、第一工業製薬(株)製)
(9)エタノール水(エタノール含有量59%) 75部
(AEROSlL300SF75、日本アエロジル(株)製)
(2)イオン交換水 555部
(3)「シャロールDC−902P」 8.7部
(分散剤、第一工業製薬(株)製、51.5%水溶液)
(4)酢酸ジルコニル 2.7部
(「ZA−30」、第一稀元素化学工業(株)製、50%水溶液)
(5)ホウ酸(架橋剤)水溶液(7.5%) 50部
(6)ジメチルアミン・エピクロルヒドリン・ポリアルキレンポリアミン重縮合物
(「SC−505」、ハイモ(株)、50%水溶液) 0.77部
(7)下記組成のポリビニルアルコール(水溶性樹脂)溶解液 290部
(8)「スーパーフレックス650」 25部
(カチオン変性ポリウレタン、第一工業製薬(株)製)
(9)エタノール水(エタノール含有量59%) 75部
−ポリビニルアルコール溶解液の組成−
・ポリビニルアルコール 20.3部
(「JM−33」、鹸化度94.5%、重合度3300、日本酢ビ・ポバール(株)製)
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル 6.0部
(「ブチセノール20P」、協和発酵(株)製)
・イオン交換水 263.7部
・ポリビニルアルコール 20.3部
(「JM−33」、鹸化度94.5%、重合度3300、日本酢ビ・ポバール(株)製)
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル 6.0部
(「ブチセノール20P」、協和発酵(株)製)
・イオン交換水 263.7部
(塩基性溶液B(第2液)の調製)
下記に示した組成物を混合攪拌し、塩基性溶液Bを得た。
(1)ホウ酸 0.65部
(2)炭酸ジルコニルアンモニウム 2.5部
(ジルコソールAC−7(13%水溶液)、第一稀元素化学工業(株)製)
(3)炭酸アンモニウム(一級:関東化学(株)製) 4.0部
(4)イオン交換水 92.85部
(5)ポリオキシエチレンイソデシルエーテル 0.6部
(ノイゲンSD−70、第一工業製薬(株)製)
下記に示した組成物を混合攪拌し、塩基性溶液Bを得た。
(1)ホウ酸 0.65部
(2)炭酸ジルコニルアンモニウム 2.5部
(ジルコソールAC−7(13%水溶液)、第一稀元素化学工業(株)製)
(3)炭酸アンモニウム(一級:関東化学(株)製) 4.0部
(4)イオン交換水 92.85部
(5)ポリオキシエチレンイソデシルエーテル 0.6部
(ノイゲンSD−70、第一工業製薬(株)製)
(インラインブレンド用多価金属塩水溶液Cの調製)
下記に示した組成物を混合攪拌し、インラインブレンド用多価金属塩水溶液Cを得た。
(1)アルファイン83 20.0部
(ポリ塩化アルミ:大明化学工業株式会社製)
(2)ノイゲンSD−60 4.4部
(ポリオキシエチレンイソデシルエーテル:第一工業製薬(株)製)
(3)イオン交換水 75.6部
下記に示した組成物を混合攪拌し、インラインブレンド用多価金属塩水溶液Cを得た。
(1)アルファイン83 20.0部
(ポリ塩化アルミ:大明化学工業株式会社製)
(2)ノイゲンSD−60 4.4部
(ポリオキシエチレンイソデシルエーテル:第一工業製薬(株)製)
(3)イオン交換水 75.6部
(インクジェット記録用シートの作製)
前記支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行った後、173ml/m2の塗布量となるように流したインク受容層用塗布液A(第1液)に、インラインブレンド用多価金属塩水溶液Cを10.8ml/m2の速度でインラインミキシングしてインク受容層用塗布液A−2を調製し、塗布をおこなった。その後熱風乾燥機にて80℃(風速3〜8m/sec)で塗布層の固形分濃度が20%になるまで乾燥させた。この塗布層は、この間は恒率乾燥を示した。その後、減率乾燥を示す前に、前記塩基性溶液B(第2液)に3秒浸漬して前記塗布層上にその13g/m2を付着させ、更に80℃下で10分間乾燥させた(硬化工程)。これにより、乾燥膜厚32μmのインク受容層が設けられたインクジェット記録用シートを作製した。
前記支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行った後、173ml/m2の塗布量となるように流したインク受容層用塗布液A(第1液)に、インラインブレンド用多価金属塩水溶液Cを10.8ml/m2の速度でインラインミキシングしてインク受容層用塗布液A−2を調製し、塗布をおこなった。その後熱風乾燥機にて80℃(風速3〜8m/sec)で塗布層の固形分濃度が20%になるまで乾燥させた。この塗布層は、この間は恒率乾燥を示した。その後、減率乾燥を示す前に、前記塩基性溶液B(第2液)に3秒浸漬して前記塗布層上にその13g/m2を付着させ、更に80℃下で10分間乾燥させた(硬化工程)。これにより、乾燥膜厚32μmのインク受容層が設けられたインクジェット記録用シートを作製した。
<インクの作製>
(マゼンタインクの作製)
下記の成分に脱イオン水を加え1リッターとした後、30〜40℃で加熱しながら1時間攪拌した。その後、KOH10mol/lにてpH=9に調整し、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過しマゼンタインクM−101を作製した。
(マゼンタインクの作製)
下記の成分に脱イオン水を加え1リッターとした後、30〜40℃で加熱しながら1時間攪拌した。その後、KOH10mol/lにてpH=9に調整し、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過しマゼンタインクM−101を作製した。
・染料 M−1(下記参照) 35.0g
・グリセリン 50.0g
・1,5−ペンタンジオール 25.0g
・2−ピロリドン 25.0g
・1,2−ヘキサンジオール 78.6g
・尿素 19.0g
・PROXEL XL2(アベシア(株)製) 1.1g
・グリセリン 50.0g
・1,5−ペンタンジオール 25.0g
・2−ピロリドン 25.0g
・1,2−ヘキサンジオール 78.6g
・尿素 19.0g
・PROXEL XL2(アベシア(株)製) 1.1g
<性能評価>
(インク受容層無機微粒子の二次粒径測定)
水溶性有機溶剤(表1に記載)を水で30質量%に希釈し、バーコーターを用いて該水溶性有機溶剤の塗布量が6.6g/m2となるように上記インクジェット記録用シートに塗布を行った。
塗布後のインクジェット記録用シートと塗布前のインクジェット記録用シートを25℃50%RHの環境下に24時間保管した後にインク受容層(最上層)の無機微粒子の二次粒径測定を行った。
二次粒径測定は、インク受容層表面を電子顕微鏡(S−4700、HITACHI(株)製)にて加速電圧10kVで観察し、表面の任意の位置にある100個の無機微粒子について、それぞれその投影面積を求めてその面積に等しい円を仮定したときの直径として個々の粒子の粒径を求め、100個の無機微粒子の粒径の単純平均として無機微粒子の二次粒径を求めた。
無機微粒子の二次粒径の変化率は、塗布前の二次粒径に対する塗布後の二次粒径として求めた。それぞれ結果を表に示す。
(インク受容層無機微粒子の二次粒径測定)
水溶性有機溶剤(表1に記載)を水で30質量%に希釈し、バーコーターを用いて該水溶性有機溶剤の塗布量が6.6g/m2となるように上記インクジェット記録用シートに塗布を行った。
塗布後のインクジェット記録用シートと塗布前のインクジェット記録用シートを25℃50%RHの環境下に24時間保管した後にインク受容層(最上層)の無機微粒子の二次粒径測定を行った。
二次粒径測定は、インク受容層表面を電子顕微鏡(S−4700、HITACHI(株)製)にて加速電圧10kVで観察し、表面の任意の位置にある100個の無機微粒子について、それぞれその投影面積を求めてその面積に等しい円を仮定したときの直径として個々の粒子の粒径を求め、100個の無機微粒子の粒径の単純平均として無機微粒子の二次粒径を求めた。
無機微粒子の二次粒径の変化率は、塗布前の二次粒径に対する塗布後の二次粒径として求めた。それぞれ結果を表に示す。
(濃度測定)
上記で得られたインクジェット記録用シートを25℃50%RHの環境下で1日保管し後、そのインク受容層上に、前記マゼンタインクを装填したセイコーエプソン社製のプリンタPM−A840を用いて、同環境下にてカラー調整を色補正なしの設定でマゼンタのベタ画像を印画し、同環境下に24時間保管した。
保管後にX−rite310(X−rite社製)にてマゼンタ濃度測定を行い、下記評価基準に従って評価した。得られた結果を表1に示す。
上記で得られたインクジェット記録用シートを25℃50%RHの環境下で1日保管し後、そのインク受容層上に、前記マゼンタインクを装填したセイコーエプソン社製のプリンタPM−A840を用いて、同環境下にてカラー調整を色補正なしの設定でマゼンタのベタ画像を印画し、同環境下に24時間保管した。
保管後にX−rite310(X−rite社製)にてマゼンタ濃度測定を行い、下記評価基準に従って評価した。得られた結果を表1に示す。
<評価基準>
◎:濃度が2.5以上
○:濃度が2.4以上、2.5未満
△:濃度が2.3以上、2.4未満
×:濃度が2.3未満
◎:濃度が2.5以上
○:濃度が2.4以上、2.5未満
△:濃度が2.3以上、2.4未満
×:濃度が2.3未満
(色相変化測定)
上記で得られたインクジェット記録用シートを25℃50%RHの環境下で1日保管した後、そのインク受容層上に、前記マゼンタインクを装填したセイコーエプソン社製のプリンタPM−A840を用いて同環境下にて濃度が1.7となるように調整したマゼンタベタの印画を行った。
印画直後(印画後2分以内)および印画から24時間経過後に、それぞれマゼンタベタ部の色相を測定し、印画直後の色相と、印画後24時間経過後の色相と、の差を色差(ΔE)とした。
ここで、色相の測定は、分光光度計(スペクトロリノ、グレタグマクベス社製)を用い、光源F8、視野角2度の条件でL*a*b*を測定することにより行った。
得られた色差(ΔE)から、以下の評価基準に従って色変わりを評価した。得られた結果を表1に示す。
上記で得られたインクジェット記録用シートを25℃50%RHの環境下で1日保管した後、そのインク受容層上に、前記マゼンタインクを装填したセイコーエプソン社製のプリンタPM−A840を用いて同環境下にて濃度が1.7となるように調整したマゼンタベタの印画を行った。
印画直後(印画後2分以内)および印画から24時間経過後に、それぞれマゼンタベタ部の色相を測定し、印画直後の色相と、印画後24時間経過後の色相と、の差を色差(ΔE)とした。
ここで、色相の測定は、分光光度計(スペクトロリノ、グレタグマクベス社製)を用い、光源F8、視野角2度の条件でL*a*b*を測定することにより行った。
得られた色差(ΔE)から、以下の評価基準に従って色変わりを評価した。得られた結果を表1に示す。
〜評価基準〜
◎ ・・・ ΔE<1 : 色変わりがほとんど認識できない
○ ・・・ 1≦ΔE<2 : 色変わりがわかるがあまり目立たない
△ ・・・ 2≦ΔE<4 : 色変わりがかなり目立つが許容できるレベル
× ・・・ 4≦ΔE : 色変わりが大きく問題となるレベル
◎ ・・・ ΔE<1 : 色変わりがほとんど認識できない
○ ・・・ 1≦ΔE<2 : 色変わりがわかるがあまり目立たない
△ ・・・ 2≦ΔE<4 : 色変わりがかなり目立つが許容できるレベル
× ・・・ 4≦ΔE : 色変わりが大きく問題となるレベル
(実施例2〜20)
実施例1において、1,2−ヘキサンジオールを表1の水溶性有機溶剤に置き換えた以外は実施例1と同様にしてマゼンタインクを作製し、印画し、評価した。
ここで、表1及び表2中の水溶性有機溶剤の欄の略称は以下の通りである。
EGMME:エチレングリコールモノメチルエーテル
EGDME:エチレングリコールジメチルエーテル
PGMME:プロピレングリコールモノメチルエーテル
DEGMME:ジエチレングリコールモノメチルエーテル
DEGMBE:ジエチレングリコールモノブチルエーテル
DEGDME:ジエチレングリコールジメチルエーテル
DPGMME:ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
DPGMBE:ジプロピレングリコールモノブチルエーテル
EGMMEA:エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート
TEGMBE:トリエチレングリコールモノブチルエーテル
TEGDME:トリエチレングリコールジメチルエーテル
実施例1において、1,2−ヘキサンジオールを表1の水溶性有機溶剤に置き換えた以外は実施例1と同様にしてマゼンタインクを作製し、印画し、評価した。
ここで、表1及び表2中の水溶性有機溶剤の欄の略称は以下の通りである。
EGMME:エチレングリコールモノメチルエーテル
EGDME:エチレングリコールジメチルエーテル
PGMME:プロピレングリコールモノメチルエーテル
DEGMME:ジエチレングリコールモノメチルエーテル
DEGMBE:ジエチレングリコールモノブチルエーテル
DEGDME:ジエチレングリコールジメチルエーテル
DPGMME:ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
DPGMBE:ジプロピレングリコールモノブチルエーテル
EGMMEA:エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート
TEGMBE:トリエチレングリコールモノブチルエーテル
TEGDME:トリエチレングリコールジメチルエーテル
(実施例21)
実施例1において、マゼンタインクの組成を下記のように変更した以外は実施例1と同様にしてマゼンタインクを作製し、印画し、評価した。
・染料 M−1(上記参照) 35.0g
・グリセリン 37.5g
・1,5−ペンタンジオール 18.8g
・2−ピロリドン 18.8g
・DPGMME 103.6g
・尿素 19.0g
・PROXEL XL2(アベシア(株)製) 1.1g
実施例1において、マゼンタインクの組成を下記のように変更した以外は実施例1と同様にしてマゼンタインクを作製し、印画し、評価した。
・染料 M−1(上記参照) 35.0g
・グリセリン 37.5g
・1,5−ペンタンジオール 18.8g
・2−ピロリドン 18.8g
・DPGMME 103.6g
・尿素 19.0g
・PROXEL XL2(アベシア(株)製) 1.1g
(実施例22)
実施例1において、マゼンタインクの組成を下記のように変更した以外は実施例1と同様にしてマゼンタインクを作製し、印画し、評価した。
・染料 M−1(上記参照) 35.0g
・グリセリン 20.5g
・1,5−ペンタンジオール 10.3g
・2−ピロリドン 10.3g
・DPGMME 137.5g
・尿素 19.0g
・PROXEL XL2(アベシア(株)製) 1.1g
実施例1において、マゼンタインクの組成を下記のように変更した以外は実施例1と同様にしてマゼンタインクを作製し、印画し、評価した。
・染料 M−1(上記参照) 35.0g
・グリセリン 20.5g
・1,5−ペンタンジオール 10.3g
・2−ピロリドン 10.3g
・DPGMME 137.5g
・尿素 19.0g
・PROXEL XL2(アベシア(株)製) 1.1g
(実施例23)
実施例1において、マゼンタインクの組成を下記のように変更した以外は実施例1と同様にしてマゼンタインクを作製し、印画し、評価した。
・染料 M−1(上記参照) 35.0g
・グリセリン 12.5g
・1,5−ペンタンジオール 6.3g
・2−ピロリドン 6.3g
・DPGMME 153.6g
・尿素 19.0g
・PROXEL XL2(アベシア(株)製) 1.1g
実施例1において、マゼンタインクの組成を下記のように変更した以外は実施例1と同様にしてマゼンタインクを作製し、印画し、評価した。
・染料 M−1(上記参照) 35.0g
・グリセリン 12.5g
・1,5−ペンタンジオール 6.3g
・2−ピロリドン 6.3g
・DPGMME 153.6g
・尿素 19.0g
・PROXEL XL2(アベシア(株)製) 1.1g
(実施例24)
実施例1において、マゼンタインクの組成を下記のように変更した以外は実施例1と同様にしてマゼンタインクを作製し、印画し、評価した。
・染料 M−1(上記参照) 35.0g
・グリセリン 5.4g
・1,5−ペンタンジオール 2.7g
・2−ピロリドン 2.7g
・DPGMME 167.9g
・尿素 19.0g
・PROXEL XL2(アベシア(株)製) 1.1g
実施例1において、マゼンタインクの組成を下記のように変更した以外は実施例1と同様にしてマゼンタインクを作製し、印画し、評価した。
・染料 M−1(上記参照) 35.0g
・グリセリン 5.4g
・1,5−ペンタンジオール 2.7g
・2−ピロリドン 2.7g
・DPGMME 167.9g
・尿素 19.0g
・PROXEL XL2(アベシア(株)製) 1.1g
(実施例25)
実施例5において、インクジェット記録用シートのインク受容層のポリビニルアルコールをJM−33からPVA235(鹸化度88%、重合度3500 (株)クラレ製)に変更した以外は実施例5と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。このインクジェット記録用シートを用いた以外は、実施例12と同様に印画し、評価した。
実施例5において、インクジェット記録用シートのインク受容層のポリビニルアルコールをJM−33からPVA235(鹸化度88%、重合度3500 (株)クラレ製)に変更した以外は実施例5と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。このインクジェット記録用シートを用いた以外は、実施例12と同様に印画し、評価した。
(実施例26)
実施例5において、気相法シリカ微粒子AEROSIL300SF75(日本アエロジル(株)製)をAEROSIL200に変更した以外は実施例5と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
このインクジェット記録用シートを用いた以外は、実施例12と同様に印画し、評価した。
実施例5において、気相法シリカ微粒子AEROSIL300SF75(日本アエロジル(株)製)をAEROSIL200に変更した以外は実施例5と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
このインクジェット記録用シートを用いた以外は、実施例12と同様に印画し、評価した。
(実施例27)
実施例26において、表1に記載の水溶性有機溶剤に置換えた以外は実施例26と同様にしてマゼンダインクを作製し、印画し、評価した。
実施例26において、表1に記載の水溶性有機溶剤に置換えた以外は実施例26と同様にしてマゼンダインクを作製し、印画し、評価した。
(実施例28)
実施例12において、マゼンタインクのマゼンタ染料をM−5に変更した以外は実施例12と同様にしてマゼンタインク液を作製し、印画し、評価した。
実施例12において、マゼンタインクのマゼンタ染料をM−5に変更した以外は実施例12と同様にしてマゼンタインク液を作製し、印画し、評価した。
(比較例1)
実施例1において、マゼンタインクの組成を下記のように変更した以外は実施例1と同様にしてマゼンタインクを作製し、印画し、評価した。
・染料 M−1(上記参照) 35.0g
・グリセリン 56.3g
・1,5−ペンタンジオール 28.1g
・2−ピロリドン 28.1g
・DPGMME 66.1g
・尿素 19.0g
・PROXEL XL2(アベシア(株)製) 1.1g
実施例1において、マゼンタインクの組成を下記のように変更した以外は実施例1と同様にしてマゼンタインクを作製し、印画し、評価した。
・染料 M−1(上記参照) 35.0g
・グリセリン 56.3g
・1,5−ペンタンジオール 28.1g
・2−ピロリドン 28.1g
・DPGMME 66.1g
・尿素 19.0g
・PROXEL XL2(アベシア(株)製) 1.1g
(比較例2)
実施例1において、マゼンタインクの組成を下記のように変更した以外は実施例1と同様にしてマゼンタインクを作製し、印画し、評価した。
・染料 M−1(上記参照) 35.0g
・グリセリン 67.0g
・1,5−ペンタンジオール 33.5g
・2−ピロリドン 33.5g
・DPGMME 44.7g
・尿素 19.0g
・PROXEL XL2(アベシア(株)製) 1.1g
実施例1において、マゼンタインクの組成を下記のように変更した以外は実施例1と同様にしてマゼンタインクを作製し、印画し、評価した。
・染料 M−1(上記参照) 35.0g
・グリセリン 67.0g
・1,5−ペンタンジオール 33.5g
・2−ピロリドン 33.5g
・DPGMME 44.7g
・尿素 19.0g
・PROXEL XL2(アベシア(株)製) 1.1g
(比較例3)
実施例1において、マゼンタインクの組成を下記のように変更した以外は実施例1と同様にしてマゼンタインクを作製し、印画し、評価した。
・染料 M−1(上記参照) 35.0g
・グリセリン 75.9g
・1,5−ペンタンジオール 38.0g
・2−ピロリドン 38.0g
・DPGMME 26.8g
・尿素 19.0g
・PROXEL XL2(アベシア(株)製) 1.1g
実施例1において、マゼンタインクの組成を下記のように変更した以外は実施例1と同様にしてマゼンタインクを作製し、印画し、評価した。
・染料 M−1(上記参照) 35.0g
・グリセリン 75.9g
・1,5−ペンタンジオール 38.0g
・2−ピロリドン 38.0g
・DPGMME 26.8g
・尿素 19.0g
・PROXEL XL2(アベシア(株)製) 1.1g
(比較例4〜8)
実施例1において、1,2−ヘキサンジオールを表1の水溶性有機溶剤に置き換えた以外は実施例1と同様にしてマゼンタインクを作製し、印画し、評価した。
実施例1において、1,2−ヘキサンジオールを表1の水溶性有機溶剤に置き換えた以外は実施例1と同様にしてマゼンタインクを作製し、印画し、評価した。
(比較例9)
比較例8において、インクジェット記録用シートのインク受容層を、下記組成のインク受容層A(最下層)を固形分塗布量で25g/m2、下記組成のインク受容層B(最上層)をコロイダルシリカの固形分塗布量で0.2g/m2になるように、この順に前記支持体上に塗布、乾燥して形成したインク受容層に変更した以外は、比較例8と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。このインクジェット記録用シートを用いた以外は、比較例8と同様に印画し、評価した。
比較例8において、インクジェット記録用シートのインク受容層を、下記組成のインク受容層A(最下層)を固形分塗布量で25g/m2、下記組成のインク受容層B(最上層)をコロイダルシリカの固形分塗布量で0.2g/m2になるように、この順に前記支持体上に塗布、乾燥して形成したインク受容層に変更した以外は、比較例8と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。このインクジェット記録用シートを用いた以外は、比較例8と同様に印画し、評価した。
<インク受容層A(最下層)>
(1)気相法シリカ 100部
(平均一次粒径7nm、平均二次粒径100nm)
(2)ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー 3部
(第一工業製薬(株)社製のシャロールDC902P、分子量9000)
(3)ポリビニルアルコール 23部
(「製品名PVA235」、懸化度88%、平均重合度3500、クラレ(株)製)
(4)チオエーテル系化合物 3部
(3,6−ジチア−1,8−オクタンジオール)
(5)塩基性ポリ水酸化アルミニウム 3部
((株)理研グリーン社製のピュラケムWT)
(6)ホウ酸 4部
固形分濃度が10質量%になるように水で調整した。
(1)気相法シリカ 100部
(平均一次粒径7nm、平均二次粒径100nm)
(2)ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー 3部
(第一工業製薬(株)社製のシャロールDC902P、分子量9000)
(3)ポリビニルアルコール 23部
(「製品名PVA235」、懸化度88%、平均重合度3500、クラレ(株)製)
(4)チオエーテル系化合物 3部
(3,6−ジチア−1,8−オクタンジオール)
(5)塩基性ポリ水酸化アルミニウム 3部
((株)理研グリーン社製のピュラケムWT)
(6)ホウ酸 4部
固形分濃度が10質量%になるように水で調整した。
<インク受容層B(最上層)>
(1)PL−3L 100部
(扶桑化学(株)製コロイダルシリカ、平均一次粒径32nm)
固形分濃度が0.5質量%になるように水で調整した。
(1)PL−3L 100部
(扶桑化学(株)製コロイダルシリカ、平均一次粒径32nm)
固形分濃度が0.5質量%になるように水で調整した。
(実施例29〜31、比較例10〜12)
<各種カラーインクの作製>
実施例1において、染料種、添加剤を変えることにより、イエローインク、シアンインク、ブラックインクを表2に示すように作製した。
<各種カラーインクの作製>
実施例1において、染料種、添加剤を変えることにより、イエローインク、シアンインク、ブラックインクを表2に示すように作製した。
尚、表2の染料の構造は以下のとおりである。
<イエロー画像、シアン画像、ブラック画像の印画及び性能評価>
実施例1において、マゼンタインクを、上記イエローインクY−101、Y−102、シアンインクC−101、C−102、ブラックインクBk−101、又はBk−102に変更した以外は、実施例1と同様にして、それぞれイエロー、シアン、ブラックのベタ画像を印画し性能評価を行った。
実施例1において、マゼンタインクを、上記イエローインクY−101、Y−102、シアンインクC−101、C−102、ブラックインクBk−101、又はBk−102に変更した以外は、実施例1と同様にして、それぞれイエロー、シアン、ブラックのベタ画像を印画し性能評価を行った。
表3から明らかな通り、本発明の構成を有さない比較例は、濃度が低く、また印画直後からの色相変化が大きかった。
一方、本発明の構成を有する実施例は、印画後の濃度は高く、更に、印画直後からの色相変化も少なく良好であった。
一方、本発明の構成を有する実施例は、印画後の濃度は高く、更に、印画直後からの色相変化も少なく良好であった。
Claims (3)
- 水溶性樹脂、架橋剤、及び電子顕微鏡により測定される二次粒径が45nm以下の無機微粒子を少なくとも含むインク受容層を支持体上の最上層として有するインクジェット記録媒体に、染料、水、及び前記最上層に6.6g/m2となるように前記最上層に付与した前後での前記最上層の前記無機微粒子の二次粒径の変化率が100%以下である前記水溶性有機溶剤を少なくとも含み、全水溶性有機溶剤中における前記水溶性有機溶剤の含有比率が40質量%以上であるインクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
- 前記水溶性樹脂がポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット記録方法。
- 前記インク中の前記水溶性有機溶剤が、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、1,2−アルキルジオール、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル、及びトリプロピレングリコールジアルキルエーテルから選択される少なくとも1つであることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載のインクジェット記録方法。
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