JPS6351174A - 記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録シートに関し、さらに詳しくはほぼ無色の
電子供与性染料と電子受容性化合物の発色反応を利用し
た記録シートに関する。

（従来技術〉 ほぼ無色の電子供与性（以下発色剤と称する）と電子受
容性化合物（以下顕色剤と称する）を使用した記録７−
トは、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱ｈピ録紙
等として既によく知られている。たとえば英国特許コｌ
≠０≠弘り、米国特許ｕｐｒｏｏｒａ、同４Ｌ！ｊＧり
２０．特公昭ｔ０−２３，９２２、特開昭１７−７７９
，１３４、同６０−／コＪ　、　！ｒＪｒ＆、同４０−
／２３，１３７などに詳しい。

記録シートの具備すべき性能は、（１）発色濃度および
発色感度が十分であること、（２）カブリを生じないこ
と、（３）発色体の堅牢性が十分であること、（４）発
色剤を含有するマイクロカプセル層の耐光性が十分であ
ること、などである。

これらの記録シートにおいて、発色体の堅牢性に著しく
優れた発色体を与える発色剤としてｐ−置換アミノフェ
ニルインドリルアザフタリド紡導体を使用することが既
に提案されている（特公昭ｒ／−／１ｌｒ０７、特公昭
ｊ／−ＪＩ２４ｔ３、特公昭！！−２０７７♂、特公昭
６／−μｔｉｔなど）。

しかしこのｐ−置換アミノフェニルインドリルアザフタ
リド誘導体をマイクロカプセル中に含有する記録シート
は次に示す欠点ｆ：有する。

／）記録シートの塗布面が甘く着色する。

２）マイクロカプセル層の耐光性が十分でない。

（マイクロカプセル層の光照射により、発色性が低下す
る） （発明の目的） 本発明の目的は、発色剤としてｐ−置換アミノフェニル
インドリルアザフタリドをマイクロカプセル中に含有す
る記録シートの塗布面の宵着色及びマイクロカプセル層
の耐光性全改良した記録シートラ提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、ほぼ無色の電子供与性染料を含有する
マイクロカプセルを含有する記録シートにおいて、該マ
イクロカプセルがｐ−置換アミノフェニルインドリルア
ザフタリド誘導体と下記−般式（１）〜（■）で表され
る化合物の少なくとも７種以上を含有することを特徴と
する記録シートにより達成された。

（１■） ＣＹｖ’ＰＩ＞ （一般式中、Ｒ１、Ｒ２はメチル基゛牛たはエチル基を
表し、几、は水素原子、炭素原子数／〜／ｒのアルキル
基、炭素原子数７〜／λのアラルキル基または炭素原子
数／〜／ｌのアシル基を表す。

式（ＩＩ）、（ＶＩ）及び（Ｖｕ）において、几は炭素
原子数ｌ〜ノｇのアルキル基１之は炭素原子数６〜／コ
のアリール基または炭素原子数７〜／、２のアラルキル
基を表す。一部がアルキル基、ヒドロキシル基で置換さ
れたものでもよい。

式（ｉｌｌ）及び（Ｖｌｌ）においてＡＳ　Ｂは炭素原
子数／〜７．２のアルキレン基または炭素原子数λ〜／
、２のアルケニレン基ヲペし、ｎは１００以下の整数を
表す。

式（Ｉ）、（■）及び（■）においてＸは炭素原子数ｌ
〜／ｒのアルキレン基金表す。

式（Ｖ）において、ｎｌは／！以下の整数を六丁。

式ｉｎ）においてＲ４及びＲ５は水素原子、炭素原子数
ｌ〜／ｒのアルキル基、炭素原子数６〜７．２のアリー
ル基、またはＲ４、几、が相互に結ＯＬ、ｊ　Ｕないし
７員のへテロ原子を含んでもよい項を忍し、Ｉは／ＤＯ
以下の整数を表す。）一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩＩ）で衣
わされる化合物の好！しい具体例を第１表に示す。

（第１茨） （第１表の続＠） （第７災の続き） （第７表の続き） （第１表の続き） 一般式（１）〜（％Ｍ　）で災さｎも化合物の好ましい
使用量は発色剤に対して！〜１００重量係、更に好゛ま
しくは１０−！０重景チでめる。

本発明の発色剤として用いるｐ−ｉ換アミノフェニルイ
ンドリルアザフタリド化合物としては、下記の一般式で
表わされるものが好ましい。

上記の式において、Ｘ及びＹの一万が−Ｎ＝を、池方が
−ＣＨ＝を我わし、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ−
０８のアルキル基、０１〜Ｃ□２のアルコキシ基、Ｃ，
Ｃ１，のアリールオキシ基、又は０７〜Ｃ□８のアラル
キルオキシ基、Ｗは水素原子又はハロゲン原子を表わし
、Ｒ１は水素原子または７２個以下の炭素原子金石する
非置換、ちるいはハロゲン原子、ヒドロキシル基、シア
ノ基、または低級アルコキシ基によって置換されたアル
キル基を表わし、Ｒ２１−を水素原子、Ｃ□〜Ｃ８のア
ルキル基またはフェニル基、′ｌ０４Ｊ３及ヒ抱は互い
に独立に水素原子または７２個以下の炭素原子を有する
非１Ｎ換あるいはハロゲン原子、ヒドロキシル基、シア
ノ基、または低級アルコキン基によってｆｉ換されたア
ルキル基、０５〜Ｃ７のシクロアルキル基、ベンジル基
、またはフェニル基ヲ表わし、さらに−ＮＲ３Ｒ４とし
てピロリジニル基を形成していてもよい。

上記一般式で表わされるｐ−Ｒ換アミノフェニルインド
リルアザフタリド化合物として好ましい１　　化合物の
具体例を第二表に表示する。

」 発色剤としては、ｐ−ｍ換アミンフェニルインドリルア
ザフタリド誘導体の他にトリフェニルメタンフタリド系
化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物
、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化
合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタ
ン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合
物等を併用してもよい。

この開会、本発明のｐ−１ｆｆ洟アミノフ工ニルインド
リルアザフタリド誘導体が発色剤全体の骨のＪ　Ｏ直情
Ｓ以上になるように用いることが、発色体の堅牢性の点
から望ましい。

本発明に使用する発色剤は一般式（１）〜（■；）で表
わされる化合物と共に溶媒に溶解してカプセル化して支
持体に塗布される。

発色剤及び一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩＩ）で表わされる化
合物の他に必要に応じて紫外線吸収剤を添加することも
できる。

紫外線吸収剤として好ましいものは、２７０〜ｊ　ｒａ
ｍμに分光吸収を有するものであり、例えばフェニルサ
リシレート、ｐ−ｔａｒｔ−プチルフェニルサリシ’Ｖ
−ト、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル
酸系紫外線吸収剤、コ、弘−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、−一ヒドロキシーμｍメトキシベンゾフェノン、−
一ヒドａキ７−４−オクトキシベンゾフェノン、−一ヒ
ドロキン−ｕ−）”ｆシルオキシベンゾフェノン、ｕ、
２’−ジヒドロキシ−グーメトキシベンゾフェノン、コ
、２′−ジヒドａキシ−４ｔ１μ′−ジメトキシベンゾ
フェノン、λ−ヒドロキシーμｍメトキシーよ一スルホ
ベンゾフェノン等のごときベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、コ（−′−ヒドロキシー！′−メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、−（２′−ヒドロキシー−ｔ’−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンツトリアゾール、Ｊ（，
２’−ヒドロキシ−Ｊ　／　、　ｚ　／−ジーｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ｊ（ｊ’−ヒ
トａキ７−３′−ｔｅｒｔ−ブチルータ′−メチルフェ
ニル）−！クロロベンゾトリアゾール、２（２’−ヒド
ロキシ−３／、１／−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−よ−クロロベンゾトリアゾール１．２（Ｊ／−ヒドロ
ギン−３／、３／−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル）ペ
ンツトリアゾール、２（２〆−ヒドロキシーμ′−オク
トキクフェニル）ベンゾトリアゾール等のごときベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤、−一エチルヘキシルーコ
ーシアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート、エテル
−コーンアノ−３，！’−ジフエニルアクリレート等の
ごときシアノアクリレート系紫外線吸収剤等がある。こ
れらのうち好ましいものはベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤である。

溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例として、綿央油、灯油、ハラフ
ィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル化
ター７エル、、ｔａ素化’ｙフィン、アにキル化ナフタ
レン、ジフェニルアルカンなど上挙げることができる。

発色剤含Ｍマイクロカプセルの製造方法としては、界面
重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ベーション法などが用いられる。

発色剤含有マイクロカプセルを含む塗液ｆｒ、調整する
にあたり一般に水溶性バインダー、ラテックス系バイン
ダーが使用される。さらにカプセル保護剤例えば、セル
ロース粉末、デンプン粒子、タルクなどを添加して発色
剤含有マイクロカプセル塗布液を得る。

本発明の記録シートに用いられる発色剤と反応する顕色
剤の例としては、酸性白土、活性白土、アタパルジャイ
ト、ゼオライト、ベントナイト、カオリンの如き粘土物
質、芳香族カルボン酸の金鵡塩およびフェノール樹脂等
があげられる。

これらの顕色剤は、スチレンブタジェンラテックスの如
きバインダーと共に紙等の支持体に塗布される。

本発明の記録シートは、次に示す顕色剤シートを用いて
その性能を試験した。

〔顕色剤７−トの調整〕 水７０部に酸化亜鉛コ部と炭酸カルシウム１１部及び３
．！−ジーα−メチルベンジルサリチル酸亜鉛μ部を添
加混合し、次にアトライターによＶ）３０分分散した液
に、カルボキシ変性ＳＢＲラテックスを固形分にてｊ、
ｊｆｌｉ（ＳとｚＯｗｔＳＰＶ人（ケン化度？タチＮ、
会度１ｏｏｏ）水溶液ｌ１部を添加し、均一に攪拌して
塗イＣ液とした。この塗布液をｊｏｙ／ｍ２の原紙に弘
７／ｍ２の固形分が塗布されるようなエアナイフ塗布機
にて塗布乾燥して顕色剤７−ト全得た。

（発明の実施例） 以下実施例により本発明全具体的に説明する。

本発明は実施例に限定されるものではない。

実施例１−１２及び比較例１〜３ ｐ、Ｈ２Ｃに調整されたポリビニルベンゼンスルホン酸
の一部す）　ＩＪウム塩（平均分子ｘｚｏｏ＋。

００）の≠、弘チ水溶液！００部に、第３衣に示す発色
剤と一般式（１）〜（■■）で表される化合物及び開会
により紫外線吸収剤を７−フェニル−／−キ７リルエタ
ンｉｏｏ部に溶解した発色削油を乳化分散して平均粒径
≠、ｊμのＯ／Ｗエマルジョンを得たう別にメラミン６
部、３７％ホルムアルデヒド水溶液ｌ１部、水１３部を
ａｏ＠ｃに加熱攪拌して３０分後に透明なメラミンとホ
ルムアルデヒド及びメラミン−ホルムアルデヒド初期縮
合物の混合水溶液を得た。この混合水溶液を上記エマル
ジョンに添加混合し、攪拌しなからコＯチ酢酸水浴液に
てｐＨをｊ、ＯＫ調節し、ｇ幅をｔ、ｊ’ｃに上昇し３
０分保持しカプセル化を終了した。

この液にエーテル化澱粉の２０％水溶液２００部、澱粉
粒子（平均粒径コＯμ）４部７部及びタルク／Ｑ部全添
加した。

ついで水を添加して固形分濃度を２０俤に調節し、マイ
クロカプセル銭金調整シた。

このマイクロカプセル液を乾燥、重量で！？／ｍ２とな
るように、４ｔＯｙ／ｍ２原紙上にエアーナイフ塗布機
にて植布乾燥し、マイクロカプセルシート？得た。

比較試験 （１）　　マイクロカプセル１−の耐光性実施例及び比
較用マイクロカプセルシートのマイクロカプセル１−を
螢光灯退色試験機（３３、０ＱＯ１ｕｘ）で２時間照射
した後、顕色剤シート上に重ね、７００　ｋ’ｉ／　Ｃ
ＷＬ　２の荷重圧をかけ発色させた。暗所にてλ≠時間
放置した後、波長３１０〜７１０ｎｍ間の発色体の分光
吸収曲線を測定し、吸収極大における濃度りを測定した
。

別に未照射の実施例及び比較用マイクロカプセル７−　
）ｋｌＵａＭ’／−ト上ニ重ね、３００　Ａｉ’／ｃｍ
　２の荷重圧全かけ発色させた。暗所にて２弘時間放置
した後、波長３ｔｏ〜７ｒＯｎｍ間の発色体の分光吸収
曲線を測定し、吸収極大における濃度（フレッシュ濃度
（１）ｏ））を測定した。

分光吸収曲線の測定は、日立カラーアナライザー３０７
型を用いて行ない、次の式で求めた耐元値全第３表に示
す。

耐元値が大きいほど、マイクロカプセル層の耐光性が優
れていることケ示す。

（２）　　塗布面の：＃層色 日立カラーアナライザー３０７型を用い、各試科のマイ
クロカプセル層の波長よｊＯ〜７００ｎ川間の分光吸収
曲線を測定し、吸収極大における濃度（Ｄ）を測定した
。

第３表に示すように、本発明のマイクロカプセルシート
は比較用のマイクロカプセルシートに比べ塗布面の着色
及びマイクロカプセル層の耐光性が優れていることがわ
かる。

化合物（Ａ）：　　、２−（，２’−ヒドロキン−ｊ′
−メチルフェニル）ペンツトリ アゾール 化合′吻（ｓ）：　　、！−（２’−ヒドロキシ−３′
。

！′−ジーｔ−ブチルフェニル） −よ一クロロベンゾトリアゾー ル

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ほぼ無色の電子供与性染料を含有するマイクロカプセル
   を含有する記録シートにおいて、該マイクロカプセルが
   ｐ−置換アミノフェニルインドリルアザフタリド誘導体
   と下記一般式（ I ）〜（VIII）で表される化合物の少
   なくとも１種以上を含有することを特徴とする記録シー
   ト。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） （一般式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はメチル基またはエチル基
   を表し、Ｒ＿３は水素原子、炭素原子数１〜１８のアル
   キル基、炭素原子数７〜１２のアラルキル基または炭素
   原子数１〜１８のアシル基を表わす。 式（II）、（VI）及び（VII）において、Ｒは炭素原子
   数１〜１８のアルキル基または炭素原子数６〜１２のア
   リール基または炭素原子数７〜１２のアラルキル基を表
   す。一部がアルキル基、ヒドロキシル基で置換されたも
   のでもよい。 式（III）及び（VII）においてＡ、Ｂは炭素原子数１〜
   １２のアルキレン基または炭素原子数２〜１２のアルケ
   ニレン基を表し、ｎは１００以下の整数を表す。 式（ I ）、（IV）及び（VIII）においてＸは炭素原子
   数１〜１８のアルキレン基を表す。 式（Ｖ）において、ｍは１２以下の整数を表す。 式（VIII）においてＲ＿４及びＲ＿５は水素原子、炭素
   原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数６〜１２のア
   リール基、またはＲ＿４、Ｒ＿５が相互に結合し、５員
   ないし７員のヘテロ原子を含んでもよい環を表し、ｌは
   １００以下の整数を表す。）