JPS60122941A - 写真要素 - Google Patents
写真要素Info
- Publication number
- JPS60122941A JPS60122941A JP23207183A JP23207183A JPS60122941A JP S60122941 A JPS60122941 A JP S60122941A JP 23207183 A JP23207183 A JP 23207183A JP 23207183 A JP23207183 A JP 23207183A JP S60122941 A JPS60122941 A JP S60122941A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- mordant
- gelatin
- polymer
- dye
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/42—Structural details
- G03C8/52—Bases or auxiliary layers; Substances therefor
- G03C8/56—Mordant layers
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Architecture (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野）
本発明は写真要素に関し、詳しくは写真要素に使用さｔ
ｌ、る色素のための良好な媒染剤である新規なｄロノマ
ーおよびそれを用いる写真要素に関する。
ｌ、る色素のための良好な媒染剤である新規なｄロノマ
ーおよびそれを用いる写真要素に関する。
さらに詳しくは、画像状に−生じ友拡散性色素を固定す
る友めの媒染剤、およびこの新規な媒染剤を含む層を用
いたカラー写真要素に関する・（背景技術） 写真技術の分野においては、アニオン性色素の固定化の
ため、米国特許第３．７０２．ｔｙｏ号、同３．９１１
！ 、 ？？’ｊ号、同Ｊ、ｚｙｔ、ｏｔｔ号明細書等
に記載されているようＫ、四級アンモニウム塩ポリマー
を媒染剤として使用することが知うれていた。しかしな
がら、この種のポリマーは、色素に対し良好な媒染性を
示すものの、媒染された色素を安定な形で保持する能力
に乏しい。
る友めの媒染剤、およびこの新規な媒染剤を含む層を用
いたカラー写真要素に関する・（背景技術） 写真技術の分野においては、アニオン性色素の固定化の
ため、米国特許第３．７０２．ｔｙｏ号、同３．９１１
！ 、 ？？’ｊ号、同Ｊ、ｚｙｔ、ｏｔｔ号明細書等
に記載されているようＫ、四級アンモニウム塩ポリマー
を媒染剤として使用することが知うれていた。しかしな
がら、この種のポリマーは、色素に対し良好な媒染性を
示すものの、媒染された色素を安定な形で保持する能力
に乏しい。
すなわちこの種の媒染剤たより媒染された色素画像を含
む写真システムでは、螢光燈、あるいは太陽光などの照
射により、媒染された色素画像が化学変化あるいは分解
を起こしやすいという別の欠点を持っていた。
む写真システムでは、螢光燈、あるいは太陽光などの照
射により、媒染された色素画像が化学変化あるいは分解
を起こしやすいという別の欠点を持っていた。
一方英国特許第２．ｏｚｔ 、ｉｏｉ号、英国特許第１
Ｉ、／１１．／コ弘号、同４４，２１２，３０ｊ号、同
弘、２７３．Ｉ’ｊ１号明細書等に記載されている、側
鎖に三級イミダゾール環を有するポリマーは、媒染され
た色素を光に対し安定な形で保持する性質を示すものの
、いまだ充分ではなく更に改良されることが望まれてい
た。
Ｉ、／１１．／コ弘号、同４４，２１２，３０ｊ号、同
弘、２７３．Ｉ’ｊ１号明細書等に記載されている、側
鎖に三級イミダゾール環を有するポリマーは、媒染され
た色素を光に対し安定な形で保持する性質を示すものの
、いまだ充分ではなく更に改良されることが望まれてい
た。
（発明の目的）
従って本発明の目的は、媒染された色素の光による褪色
を少なくすることであり、色像の保存性のよい写真要票
ヲ提供することである。
を少なくすることであり、色像の保存性のよい写真要票
ヲ提供することである。
（発明の説明）
本発明の目的は、イミダゾール基含有するモノマー単位
とスルフィン酸基（塩を形成している場合？含む）とを
構成成分として少なくとも持つコポリマーと水素結合可
能なポリマーとを少なくとも含む媒染層を有する写真要
素により達成された。
とスルフィン酸基（塩を形成している場合？含む）とを
構成成分として少なくとも持つコポリマーと水素結合可
能なポリマーとを少なくとも含む媒染層を有する写真要
素により達成された。
本発明に用いられる、少々くともイミダゾール１１＜＝
’ｅ有する士ツマ一単位と、スルフィン酸基を有するモ
ノマー単位とを構成成分として持つポリマーの好ましい
例ね、イミダゾール基’ｋｍするモノマー単位、および
スルフィン酸基を有するモノマー単位が、それぞれ一般
式（Ｉ）、および一般式（ＩＩ ）で春わされるもので
ある。
’ｅ有する士ツマ一単位と、スルフィン酸基を有するモ
ノマー単位とを構成成分として持つポリマーの好ましい
例ね、イミダゾール基’ｋｍするモノマー単位、および
スルフィン酸基を有するモノマー単位が、それぞれ一般
式（Ｉ）、および一般式（ＩＩ ）で春わされるもので
ある。
一般式（Ｉ）
１
〔一般式（Ｉ）Ｋｊ？いて、Ｒ１、Ｒ，、Ｒ３は水素原
子ｔたは炭素数／−４個のアルキル基を表わす。ｌ、ｉ
ｉ／、２０個の炭素原子を有する二価の連結基を表わす
。ｍは０かｌである。Ｘは７０〜り１モル％である。」 一般式（Ｉｆ） １ −ｆｃＨｘ−Ｃ＋ （Ｌ） 〔一般式（ＩＩ） において、Ｒ１、Ｌ％ｍは一般式（
Ｉ）と同じ群の中から選ばれるものを表わす。Ｙｎｘル
フィン酸基または塩を形成しているスルフィン酸基を表
わす。ｙは２〜参〇モル％である。〕本発明の一般式で
表わされるモノマー単位は、イミダゾール環を有するエ
チレン性不飽和モノマーを共重合したモノマー単位であ
る。一般式（■）で表わされるモノマー単位において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ水素原子あるいは炭素数ｌ
−を個の低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、
ヒドロキシエチル基、ｎ−プロピルＪＬ ｎ−ブチル基
、ｎ−アミル基％ ＋１−ヘキシル基などを表わし、水
素原子あるいはメチル基、エチル基が好ましい。
子ｔたは炭素数／−４個のアルキル基を表わす。ｌ、ｉ
ｉ／、２０個の炭素原子を有する二価の連結基を表わす
。ｍは０かｌである。Ｘは７０〜り１モル％である。」 一般式（Ｉｆ） １ −ｆｃＨｘ−Ｃ＋ （Ｌ） 〔一般式（ＩＩ） において、Ｒ１、Ｌ％ｍは一般式（
Ｉ）と同じ群の中から選ばれるものを表わす。Ｙｎｘル
フィン酸基または塩を形成しているスルフィン酸基を表
わす。ｙは２〜参〇モル％である。〕本発明の一般式で
表わされるモノマー単位は、イミダゾール環を有するエ
チレン性不飽和モノマーを共重合したモノマー単位であ
る。一般式（■）で表わされるモノマー単位において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ水素原子あるいは炭素数ｌ
−を個の低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、
ヒドロキシエチル基、ｎ−プロピルＪＬ ｎ−ブチル基
、ｎ−アミル基％ ＋１−ヘキシル基などを表わし、水
素原子あるいはメチル基、エチル基が好ましい。
Ｌは／−，２０個の炭素原子を有する二価の連結基、例
えばアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、ト
リメチレン基、ヘキサメチレン基なト）、フェニレン基
（例えば０−フェニレン基１、 ＋１＝フエニレン基、
ｍ−フェニレンｉナト）、７リーレンアルギレｙ基（例
えば は炭素数１〜７２個のアルキレン基を表わす。）−ＣＯ
３−１−ＣＯｘ−Ｒｓ （但しＲ５はアルキレン基、フ
ェニレン基、アリーレンアルキレン基を表わす。）、−
ＣＯＮＨ−Ｒｓ−（但しＲ５１ は上記と同じものを表わす。）、−ＣＯ−Ｎ−Ｒｓ−（
但しＲ１、Ｒ５は上記と同じものを表わす。）−ＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ＊＋。
えばアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、ト
リメチレン基、ヘキサメチレン基なト）、フェニレン基
（例えば０−フェニレン基１、 ＋１＝フエニレン基、
ｍ−フェニレンｉナト）、７リーレンアルギレｙ基（例
えば は炭素数１〜７２個のアルキレン基を表わす。）−ＣＯ
３−１−ＣＯｘ−Ｒｓ （但しＲ５はアルキレン基、フ
ェニレン基、アリーレンアルキレン基を表わす。）、−
ＣＯＮＨ−Ｒｓ−（但しＲ５１ は上記と同じものを表わす。）、−ＣＯ−Ｎ−Ｒｓ−（
但しＲ１、Ｒ５は上記と同じものを表わす。）−ＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ＊＋。
−ＣＯｚＣＨｚＣＨｚＣＨｚ 、Ｃ０ＮＨＣＨ２。
−Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨｘ−會
−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨｚＣＨｚ−
などが特に好ましい。
本発明の一般式（Ｉ）で表わされるモノマー単位の好ま
しい具体例を以下に示す。
しい具体例を以下に示す。
Ｈ３
ｉ
４ＣＨ２ＣＨ＋
Ｈ３
Ｘは１０〜りｔモル％、好ましくは参〇〜りｔモル％、
特に好ましくはｊＯ〜９０−Ｅ：に％−ｔ’ｌル。
特に好ましくはｊＯ〜９０−Ｅ：に％−ｔ’ｌル。
一般式（ｎ）で表わされるモノマー単位は、スルフィ／
酸基ｔｆｔはスルフィン酸の塩を有するエチレン性不飽
−和モノマーを共重合し友モノマー単位である。
酸基ｔｆｔはスルフィン酸の塩を有するエチレン性不飽
−和モノマーを共重合し友モノマー単位である。
一般式べｎ）ＫおけるＲ１、Ｌは一般式（Ｉ）と同じ群
の中から選ばれる亀のを表わし％Ｒ１としては水素原子
、ま友はメチル基が特に好ましく、−ＣＯＮＨＣＨｇＣ
Ｈ＝ＣＨＣＨ２−などが特に好ましい。
の中から選ばれる亀のを表わし％Ｒ１としては水素原子
、ま友はメチル基が特に好ましく、−ＣＯＮＨＣＨｇＣ
Ｈ＝ＣＨＣＨ２−などが特に好ましい。
ｔたＹはスルフィン酸基または塩を形成しているスルフ
ィン酸基を表わす。スルフィン酸基を形成するカオチン
は１〜！価のものが好ましく、コ価以上のときは、その
対となるアニオンが一般式（ＩＩ）で表わされるモノツ
一単位以外に他のアニオンであってもよい。好ましい゛
カチオンとしては、アンモニウムイオン、金属イオンな
どが挙げられ、特にアルカリ金属イオン（例えはナトリ
ウムイオン、カリウムイオン）が好ましい。
ィン酸基を表わす。スルフィン酸基を形成するカオチン
は１〜！価のものが好ましく、コ価以上のときは、その
対となるアニオンが一般式（ＩＩ）で表わされるモノツ
一単位以外に他のアニオンであってもよい。好ましい゛
カチオンとしては、アンモニウムイオン、金属イオンな
どが挙げられ、特にアルカリ金属イオン（例えはナトリ
ウムイオン、カリウムイオン）が好ましい。
一般式（ＩＩ）で表わされるモノマー単位の好ましい具
体例を以下に示す。
体例を以下に示す。
＋ＣＨ２−Ｃａ１÷
ｙは２〜参θモル％、好ましくは２〜３０モル％、特に
好ましくは１〜２５モル％である。
好ましくは１〜２５モル％である。
本発明で使用するポリマーは、前記一般式（Ｉ）で表わ
されるモノマー単位および一般式（ＩＩ）で表わされる
七ツマ一単位以外に、他のエチレン性不飽和モノマーを
共重合し念モノマー単位を含んでもよいが、その比率Ｆ
ｉｔＯモル％を越えないことが好ましい。
されるモノマー単位および一般式（ＩＩ）で表わされる
七ツマ一単位以外に、他のエチレン性不飽和モノマーを
共重合し念モノマー単位を含んでもよいが、その比率Ｆ
ｉｔＯモル％を越えないことが好ましい。
本発明のポリマーの分子量Ｆｉｚｘｉｏ〜ｌ×１０ が
好ましい。分子量が小さすぎると、ポリマーが移動１〜
やすくなり、また分子量が大きすると塗布に支阻を生じ
ることがある。好ましくは／Ｘ／θ 〜コ×ＩＯである
。
好ましい。分子量が小さすぎると、ポリマーが移動１〜
やすくなり、また分子量が大きすると塗布に支阻を生じ
ることがある。好ましくは／Ｘ／θ 〜コ×ＩＯである
。
以下に本発明に使用されるポリマーの好ましい具体例を
示す。
示す。
ｅＥ
ｅＩ
■
・ｅ
Ｃ）１３
１
Ｈａ
また本発明に用いられる、水素結合可能なポリ１１ ｅ
Ｒ２は一般式（Ｉ）と同じ群から選ばれるものを表わ
す。）を有するビニルモノマー単位を構成成分として持
つポリマーである。
Ｒ２は一般式（Ｉ）と同じ群から選ばれるものを表わ
す。）を有するビニルモノマー単位を構成成分として持
つポリマーである。
は一般式（１）と同じ群から選ばれるものを表わす。］
ヲ有スルビニルモノマー年位の好ましい具体例を示す。
ヲ有スルビニルモノマー年位の好ましい具体例を示す。
Ｈ３
Ｈａ
本発明で使用する水素結合可能々ポリマーは、と同じ群
から選ばれるものを表わす。）を有するビニルモノマー
単位以外に、他のエチレン性不飽和モノマー全共重合し
たモノマー単位を含んでもよいが、その比率は６０モル
％？越えないことが好ましい。
から選ばれるものを表わす。）を有するビニルモノマー
単位以外に、他のエチレン性不飽和モノマー全共重合し
たモノマー単位を含んでもよいが、その比率は６０モル
％？越えないことが好ましい。
本発明のポリマーの分子量はｚ×ｉｏ３〜１ｘｉｏ７が
好ましい。分子量が小さすぎると、ポリマーが移動しや
すくなり、捷た分子量が大きすぎると塗布に支障を生じ
ることがある。好ましくは／ｘ１０’〜２×／ ０ で
ある。
好ましい。分子量が小さすぎると、ポリマーが移動しや
すくなり、捷た分子量が大きすぎると塗布に支障を生じ
ることがある。好ましくは／ｘ１０’〜２×／ ０ で
ある。
以下に本発明に用いられる水素結合可能なポリマーの好
ましい具体例を示ｔ０ Ｑ−／−←Ｃ（１２−Ｃ［１４ Ｃ０ＮＨ。
ましい具体例を示ｔ０ Ｑ−／−←Ｃ（１２−Ｃ［１４ Ｃ０ＮＨ。
ＣＨ。
Ｑ−Ｊ＋ＣＨ２−Ｃ÷
ＣＯＮ！（２
ｃｆ（＝
Ｑ ｔ＋ＣＨｚ Ｃ＋
Ｃ０２ＣＨ２ＣＨｘ ＯＨ
１１３
Ｈｓ
Ｑ−ｒ−ｆｃＨ２−Ｃ÷
ＣＯｚ ＣＨ２ＣＨｚ ＣＨ２０Ｈ
Ｃｌ（ｓ
■
Ｑ −Ｐ ＋ＣＨ２−Ｃ÷８゜
■
Ｃ０２ＣＩ（２ＣＨｚＯ）ｌ
Ｃ）ｔ３
＋ＣＨ，−Ｃ＋２゜
Ｃ０２Ｃ１２Ｈ５
＋ＣＨｚ−Ｃ１ｌ ÷３゜
Ｃ０２ＣＨ３
次に本発明に用いられる重合体の合成法を示す。
合成例１ ポリ（／−ビニルイミダゾールーコービニル
ベンゼンスルフイン酸カリウム）（Ｐ−／）の合成 Ｊ ００ ｍｌの三ツロフラスコに％ ｌ−ビニルイミ
ダゾールココ−” Ｉ 、ビニルベンゼンスルフィン酸
カリウムｉｏ、ｚｇ、蒸留水ココ、り９を加えｐＨを濃
塩酸によ私１．１１に調整した。窒素ガスで十分置換し
、６０６Ｃに加熱し、温度が一定になったところで、コ
、コ′−アゾビス（−２−アミジノプロパン）ヒドロク
ロライドｏ、Ｊｔｇを加え、７時間加熱を続けた。反応
試料を室温まで冷却後、半透膜を用いて６０時間水道水
により透析した。その後凍結乾燥して、ココ、参ｙのポ
リマーを得た。収率ｌλ、ＪＸ、Ｉ：η］＝１．Ｊｏ（
ｉ％Ｎａ（Ｊ水溶液、Ｊ１７０Ｃ）であツ７２゜合成例
２ ポリ（ｌ−ビニルイミダゾールーコービニルベンゼ
ンスルフイン酸カリウムーコー／ −ビニル−３−メチ
ルイミダゾリウム−ｐ−トルエンスルホナート１（Ｐ−
ダ）の合成 ３００ｍ１三ツロフラスコに％ ｌ−ビニルイミダゾー
ル３７．７ｇ、／−ビニル−３−メチルイミダゾリウム
−ｐ−トルエンスルホナー）／仏、Ｏｇ１ビニルベンゼ
ンスルフィン酸カリウム１０゜１１！、ジメチルホルム
アミド４Ｊ、Ｊ、ｉｉｌ、蒸留水１０、Ｏ９を加え、窒
素ガスで十分置換し、６０’ＣＫ加熱した。温度が一定
になりたところで、コ、λ′−アゾビス（コ、≠−ジメ
チルバレロニトリル）０＃／ｆｉを加え、４．を時間加
熱を続けた。反応液を室温まで冷却後、半透膜を用いて
１０時間水道水により透析した。その後凍結乾燥して、
ｌｔ、コＩのポリマーを得た。
ベンゼンスルフイン酸カリウム）（Ｐ−／）の合成 Ｊ ００ ｍｌの三ツロフラスコに％ ｌ−ビニルイミ
ダゾールココ−” Ｉ 、ビニルベンゼンスルフィン酸
カリウムｉｏ、ｚｇ、蒸留水ココ、り９を加えｐＨを濃
塩酸によ私１．１１に調整した。窒素ガスで十分置換し
、６０６Ｃに加熱し、温度が一定になったところで、コ
、コ′−アゾビス（−２−アミジノプロパン）ヒドロク
ロライドｏ、Ｊｔｇを加え、７時間加熱を続けた。反応
試料を室温まで冷却後、半透膜を用いて６０時間水道水
により透析した。その後凍結乾燥して、ココ、参ｙのポ
リマーを得た。収率ｌλ、ＪＸ、Ｉ：η］＝１．Ｊｏ（
ｉ％Ｎａ（Ｊ水溶液、Ｊ１７０Ｃ）であツ７２゜合成例
２ ポリ（ｌ−ビニルイミダゾールーコービニルベンゼ
ンスルフイン酸カリウムーコー／ −ビニル−３−メチ
ルイミダゾリウム−ｐ−トルエンスルホナート１（Ｐ−
ダ）の合成 ３００ｍ１三ツロフラスコに％ ｌ−ビニルイミダゾー
ル３７．７ｇ、／−ビニル−３−メチルイミダゾリウム
−ｐ−トルエンスルホナー）／仏、Ｏｇ１ビニルベンゼ
ンスルフィン酸カリウム１０゜１１！、ジメチルホルム
アミド４Ｊ、Ｊ、ｉｉｌ、蒸留水１０、Ｏ９を加え、窒
素ガスで十分置換し、６０’ＣＫ加熱した。温度が一定
になりたところで、コ、λ′−アゾビス（コ、≠−ジメ
チルバレロニトリル）０＃／ｆｉを加え、４．を時間加
熱を続けた。反応液を室温まで冷却後、半透膜を用いて
１０時間水道水により透析した。その後凍結乾燥して、
ｌｔ、コＩのポリマーを得た。
収率２６，０％、［η）＝Ｏ０／Ｊ（）％Ｎａα水溶液
、３０°Ｃ）であった。
、３０°Ｃ）であった。
合成例３ ポリ（アクリルアミド−ツーＮ−メチロール
アクリルアミド）（Ｑ−２）の合成 ３００１の三ツロフラスコに、アクリルアミド１２．２
ｇ％ＮメチロールアクリルアミドＪ、０１１、蒸留水／
１０ｍ１を加え、窒素ガスで十分置換し、ｔｏｏｃに加
熱した。
アクリルアミド）（Ｑ−２）の合成 ３００１の三ツロフラスコに、アクリルアミド１２．２
ｇ％ＮメチロールアクリルアミドＪ、０１１、蒸留水／
１０ｍ１を加え、窒素ガスで十分置換し、ｔｏｏｃに加
熱した。
温度が一定忙なつ次ところで、コ、２′−アゾビス（λ
−−アミジノプロパン）ヒドロクロライドｏ、ｒｉｇを
加え、３時間加熱を続は次。反応試料を室温まで冷却後
、半透膜を用埴て、≠を時間水道水により透析し、凍結
乾燥して、２０．７９の白色ポリマーを得た。
−−アミジノプロパン）ヒドロクロライドｏ、ｒｉｇを
加え、３時間加熱を続は次。反応試料を室温まで冷却後
、半透膜を用埴て、≠を時間水道水により透析し、凍結
乾燥して、２０．７９の白色ポリマーを得た。
収率り３．２％
合成ｆｌ１４ ポリ（ヒドロキシエチルメタクリレ−）
）ｉＱ−、ｔ）の合成 Ｊ ００ ｒａｇの三ツロフラスコにヒドロキシメタク
リレ−ドア１．／／ｌ、メタ／−ルｊＯｙｎｌ、蒸留水
５Ｏｒｎｌを加え、窒素で十分脱気した後、ｔθ０に加
熱した。温度が一定となったところで、λ、２′−アゾ
ビス（コーアミジノブロノｑン）ヒドロクロライドＯ０
ｔ／ｇを加え、参時間加熱を続けた。反応試料を室温ま
で冷却後、蒸留水コ００ｔｓｌｔ−加え、半透膜を用い
て、４Ｌ１時間水道水により透析し、凍結乾燥して、６
θ、／ｌ／の白色ポリマー？得た。収率７７一本発明に
おいて媒染剤の役目をするイミダゾール基をもつコポリ
マーと水素結合可能なポリマーとの使用紙は、媒染され
るべ含色素の量、ポリマー媒染剤の＠ ｆＪ＋や組成、
更に用いられる画偉形成過程などに応じ−Ｃ決まるが、
好ましくは前者のコポリマー／後者のポリマー比の値が
Ｑ、２〜−〇（重Ｊ曾１比）、好１しくはＯ，コｊ−４
’でちり、媒染剤の役目ケするコポリマーの塗布量は０
．コ〜ｌｊ＆ ／ ｍ ２、好ましくは０＃−１９／Ｗ
Ｌ２で使用する。
）ｉＱ−、ｔ）の合成 Ｊ ００ ｒａｇの三ツロフラスコにヒドロキシメタク
リレ−ドア１．／／ｌ、メタ／−ルｊＯｙｎｌ、蒸留水
５Ｏｒｎｌを加え、窒素で十分脱気した後、ｔθ０に加
熱した。温度が一定となったところで、λ、２′−アゾ
ビス（コーアミジノブロノｑン）ヒドロクロライドＯ０
ｔ／ｇを加え、参時間加熱を続けた。反応試料を室温ま
で冷却後、蒸留水コ００ｔｓｌｔ−加え、半透膜を用い
て、４Ｌ１時間水道水により透析し、凍結乾燥して、６
θ、／ｌ／の白色ポリマー？得た。収率７７一本発明に
おいて媒染剤の役目をするイミダゾール基をもつコポリ
マーと水素結合可能なポリマーとの使用紙は、媒染され
るべ含色素の量、ポリマー媒染剤の＠ ｆＪ＋や組成、
更に用いられる画偉形成過程などに応じ−Ｃ決まるが、
好ましくは前者のコポリマー／後者のポリマー比の値が
Ｑ、２〜−〇（重Ｊ曾１比）、好１しくはＯ，コｊ−４
’でちり、媒染剤の役目ケするコポリマーの塗布量は０
．コ〜ｌｊ＆ ／ ｍ ２、好ましくは０＃−１９／Ｗ
Ｌ２で使用する。
媒染層にはゼラチンが含まれていてもよく、水素結合可
能ポリマーの１０チ〜７０チ程度使用するのが好ましい
。
能ポリマーの１０チ〜７０チ程度使用するのが好ましい
。
また本発明のポリマーは、媒染層中にゼラチン硬膜剤を
併用することができる。
併用することができる。
本発明に用いることのできるゼラチン硬膜剤としては、
アルデヒド額（オルムアルデヒド、グリオキサール、ゲ
ルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジ
メチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど
）、ジオキサン誘導体（コ、３−ジヒドロキシジオキサ
ンなど）、活性ビニル化合物（／、！、！−）リアクリ
ロイル−へキサヒドロ−ｓ −） ！ｊアジン、ビス（
ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−エチレ
ン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）なト）、活性
ハロゲン化合物（コ、ｌ−ジクロル−１−ヒドロキシ−
四−トリアジンなト）、ムコ／入ログン酸類（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸すど）、インオキサゾー
ル類、ジアルデヒドでん粉、／−Ｊコル−４−ヒドロキ
シトリアジニル化セラチンなどを挙げることが出来る。
アルデヒド額（オルムアルデヒド、グリオキサール、ゲ
ルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジ
メチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど
）、ジオキサン誘導体（コ、３−ジヒドロキシジオキサ
ンなど）、活性ビニル化合物（／、！、！−）リアクリ
ロイル−へキサヒドロ−ｓ −） ！ｊアジン、ビス（
ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−エチレ
ン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）なト）、活性
ハロゲン化合物（コ、ｌ−ジクロル−１−ヒドロキシ−
四−トリアジンなト）、ムコ／入ログン酸類（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸すど）、インオキサゾー
ル類、ジアルデヒドでん粉、／−Ｊコル−４−ヒドロキ
シトリアジニル化セラチンなどを挙げることが出来る。
その具体例は、米国特許ｉ、ｒ’ｙｏ、ｓｓ≠号、同コ
、 ｏｉｒｏ 。
、 ｏｉｒｏ 。
Ｏｌり号、同コ、７ＪＡ、／Ａλ号、同λ、ｒ７０．１
０１３号、回コ、りｒ３．Ａｔｔ号、同コ。
０１３号、回コ、りｒ３．Ａｔｔ号、同コ。
？タコ、ｌθり号、同３，０１１７．ｊり≠号、同３．
０１・７，７２３号、同！、１０３，０３７号、１ｉｉ
１３ 、１２ ／ 、 Ｊ ／ ３号、同３，３コ！、
コ１７号、同３，３ｔコ、ｌコア号、同３．≠り０．り
ｉｔ号、回３．Ｓ３り、６弘弘号、同３．！ｔダ３゜２
２２号、英国時Ｆｌ’Ｆ、４７４ 、６２’号、同ｌコ
ｊ。
０１・７，７２３号、同！、１０３，０３７号、１ｉｉ
１３ 、１２ ／ 、 Ｊ ／ ３号、同３，３コ！、
コ１７号、同３，３ｔコ、ｌコア号、同３．≠り０．り
ｉｔ号、回３．Ｓ３り、６弘弘号、同３．！ｔダ３゜２
２２号、英国時Ｆｌ’Ｆ、４７４ 、６２’号、同ｌコ
ｊ。
ｊダ１号、回／ 、２７０．１７１号、ドイツ特許１７
．２，１１３号、同／、０９０，１７２７号、同、２．
７４’り、、２４０号、特公昭３≠−７１３３号、同ダ
ｌ−／１７２号などに記載がある。
．２，１１３号、同／、０９０，１７２７号、同、２．
７４’り、、２４０号、特公昭３≠−７１３３号、同ダ
ｌ−／１７２号などに記載がある。
これらのゼラチン硬膜剤のうち、特にアルデヒド類、活
性ビニル化合物、活性ノ・ロゲン化合物が好ましい。
性ビニル化合物、活性ノ・ロゲン化合物が好ましい。
これらの硬膜剤は直接媒染層用塗布液に添加してもよい
が、他の塗布液に添加して、重層塗布される過程で媚染
１１に拡散するようにしてもよい。
が、他の塗布液に添加して、重層塗布される過程で媚染
１１に拡散するようにしてもよい。
本発明に使用するゼラチン硬膜剤の使用量は、目的に応
じて任意に選ぶことができる。通常は、使用する本発明
のポリマー中のスルフィン酸量の０・０！ｒ、１０倍モ
ル、好ましくは０．／−／。
じて任意に選ぶことができる。通常は、使用する本発明
のポリマー中のスルフィン酸量の０・０！ｒ、１０倍モ
ル、好ましくは０．／−／。
０倍モルである。
本発明のポリマーを媒染剤として用いる場合、色素固定
材料中に金属イオンを併用することによって色素の転写
濃度を高くすることができる。この金属イオンは媒染剤
を含む媒染層、あるいは近接する上層、下層に添加され
る。ここで用いられる金属イオンは、無色で、かつ熱、
光に対し安定であることが望ましい。すなわちＣｕ 、
Ｚｎ”、２＋ ＮＩ２＋、ｐｔｚ＋、Ｐｄ 、Ｃｏ”＋イオンなど２＋ の遷移金鼻の多価イオン力どが好ましく、特許Ｚｎ２＋
が好ましい。この金棒イオンは通常水溶性の化合物の形
、たとえばｚｎｓｏ４、Ｚｎ（ＣＨａＣＯ２）２、で添
加され、その添加量はｏ、ｏｉ〜、ｔ９／ｍ２、好まし
くは０ 、 ／−／ 、 ｊｔｊｉ／１ｒｔ２である。
材料中に金属イオンを併用することによって色素の転写
濃度を高くすることができる。この金属イオンは媒染剤
を含む媒染層、あるいは近接する上層、下層に添加され
る。ここで用いられる金属イオンは、無色で、かつ熱、
光に対し安定であることが望ましい。すなわちＣｕ 、
Ｚｎ”、２＋ ＮＩ２＋、ｐｔｚ＋、Ｐｄ 、Ｃｏ”＋イオンなど２＋ の遷移金鼻の多価イオン力どが好ましく、特許Ｚｎ２＋
が好ましい。この金棒イオンは通常水溶性の化合物の形
、たとえばｚｎｓｏ４、Ｚｎ（ＣＨａＣＯ２）２、で添
加され、その添加量はｏ、ｏｉ〜、ｔ９／ｍ２、好まし
くは０ 、 ／−／ 、 ｊｔｊｉ／１ｒｔ２である。
これら金属イオンを添加する属中には、ノぞインダーと
して親水性のポリマーを用いることができる。親水性バ
インダーとしては、透明か半透明の親水性コロイドが代
表的であり、例えばゼラチン一セラテン誘導体 ｄｆリ
ヒニルアルコール、セルロース銹導体等のタンパク質、
デンプン、アラビアコム笠の多糖類のような天然物質と
ポリビニルピロリ１−ン、アクリルアミド重合体の水溶
性ポリビニル化合物のような合成重合物質を含む。
して親水性のポリマーを用いることができる。親水性バ
インダーとしては、透明か半透明の親水性コロイドが代
表的であり、例えばゼラチン一セラテン誘導体 ｄｆリ
ヒニルアルコール、セルロース銹導体等のタンパク質、
デンプン、アラビアコム笠の多糖類のような天然物質と
ポリビニルピロリ１−ン、アクリルアミド重合体の水溶
性ポリビニル化合物のような合成重合物質を含む。
この中でも特にゼラチン、ポリビニルアルコールが有効
に使用できる。
に使用できる。
本発明の媒染層に媒染される画像形成用色素としてｔユ
以゛丁のものがある。すなわちフェノール性水酸基、ス
ルホンアミド基、スルホ、ン酸基、カルボキシル基など
のアニオン性基を有するアゾ色素、アゾメチン色素、ア
ントラギノン色素、プーフトキノン色素、２チリル色素
、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色素およびフ
クロシアニ／色素など。
以゛丁のものがある。すなわちフェノール性水酸基、ス
ルホンアミド基、スルホ、ン酸基、カルボキシル基など
のアニオン性基を有するアゾ色素、アゾメチン色素、ア
ントラギノン色素、プーフトキノン色素、２チリル色素
、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色素およびフ
クロシアニ／色素など。
本発明の媒染層は、画像状に拡散性の色素全形成後拡散
させ、その後固定させる方法のカラー画偉形成法におい
て、色素？固定させるために用いられる。
させ、その後固定させる方法のカラー画偉形成法におい
て、色素？固定させるために用いられる。
上記のカラー画像形成方法には常温付近の温度でｆｊＬ
像液像液用使用もの（例えばベルキー特許７ｆ７．？！
９号に記載のもの）、熱現像全利用す−７２，２Ｖ７に
記載のもの）など種々の形態があるが、本願の媒染層は
いずれにも使用しうる。
像液像液用使用もの（例えばベルキー特許７ｆ７．？！
９号に記載のもの）、熱現像全利用す−７２，２Ｖ７に
記載のもの）など種々の形態があるが、本願の媒染層は
いずれにも使用しうる。
本発明の媒染層を用いる写真委素をさらに詳しく以下に
述べる。
述べる。
本発明の媒染剤を含む写＾要素は通常１）支持体、２）
感光要素、３）受像要素からな９、現像は加熱する方法
や、現像剤を展開する方法がある。
感光要素、３）受像要素からな９、現像は加熱する方法
や、現像剤を展開する方法がある。
いずれの場合も写真要素に画像状に露光？あたえ几後、
ハロゲン化銀を現像し、その際これに対応して拡散色素
が画像状に生成され、この色素が受像要素に移動してい
く。
ハロゲン化銀を現像し、その際これに対応して拡散色素
が画像状に生成され、この色素が受像要素に移動してい
く。
上記の写真要素は所望により、さらに現像剤、補助現像
剤や、処理要素を含ませることができる。
剤や、処理要素を含ませることができる。
上記態様の好ましい具体的態様の１つはベルギー特許７
ｊ７．りｊり号に開示されているものである。なお本発
明の媒染剤を使用することのできる別の好ましい態様は
、米国特許３．≠／Ｊ、／。
ｊ７．りｊり号に開示されているものである。なお本発
明の媒染剤を使用することのできる別の好ましい態様は
、米国特許３．≠／Ｊ、／。
ｌ参考、同３．≠／ｊ、ｔ４ｔ！号、同３．＜ｔｉｓ。
ｔ←６号、同３．４４’？ 、≠１１７号、及び同３゜
６３！、７０７号、ドイツ特許出Ｉｔ（ＯＬＳ）Ｊ 。
６３！、７０７号、ドイツ特許出Ｉｔ（ＯＬＳ）Ｊ 。
ｕＪ４ 、 Ｐ１０号々どに記載されている。
ｔた本発明の媒染剤を用いる好ましい他の実施態様はＣ
時開昭５ｒ−ｓｉｚｌＩｓ、同！ｔ−７タコ４ｔ７、特
願昭１１−／ダタｏａｔ、同５ｒ−ｉｐりＯグアに記載
の加熱により現像する実施態様であり、特に好ましいも
のである。
時開昭５ｒ−ｓｉｚｌＩｓ、同！ｔ−７タコ４ｔ７、特
願昭１１−／ダタｏａｔ、同５ｒ−ｉｐりＯグアに記載
の加熱により現像する実施態様であり、特に好ましいも
のである。
実施例１
沃臭化銀乳剤の作り方について述べる。
ゼラチンｐｏｇとＫＢｒコｔｇを水３０００ｍｌ：に溶
解する。この溶液をｊｏｏＣに保ち攪拌する。
解する。この溶液をｊｏｏＣに保ち攪拌する。
次に舶酸銀３１１ｊｊを水２００ｍ１に溶かした液を１
０分間で上記浴液に添加する。
０分間で上記浴液に添加する。
そノｔ’ｊ Ｋ 、１σ＞３．ｊｆｌを１００ｍ１！に
溶かした液を１分間で添加するつ こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去する。
溶かした液を１分間で添加するつ こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去する。
ソノ［ｐ ｆｌ ｆ ６ 、 ＯＫ＠−わせ収＊ａｏθ
ｙの沃臭化銀乳剤をイ暑Ｊた。
ｙの沃臭化銀乳剤をイ暑Ｊた。
次にベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる
。
。
ゼラチンλｔｇとベンゾトリアゾール／Ｊ、２Ｉを水３
０００ｍｌＫ溶解する。この溶液をｕｏｏＣに保ち攪拌
する。この溶液に硝酸銀／７ｇを水１００Ｒ１Ｋ溶かし
た液を２分間で加える。
０００ｍｌＫ溶解する。この溶液をｕｏｏＣに保ち攪拌
する。この溶液に硝酸銀／７ｇを水１００Ｒ１Ｋ溶かし
た液を２分間で加える。
このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去する。その後ｐＨ１ｋＡ。
せ、過剰の塩を除去する。その後ｐＨ１ｋＡ。
Ｏに合わせ、収量ｐｏｏＩＩのベンゾトリアゾールを得
た。
た。
次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。
述べる。
下記構造のシアンの色素供与性物質を１ｇ、コハクｅ−
ａ−エチル−へキシルエステルスルホン酸ソーダｏ、ｚ
ｇ、トリークレジルフォスフニー） （ＴＣＰ）ｚｇを
秤量し、酢酸：ｒ−ｆＡｙ３０ｒｄを加え、約ｔ０°Ｃ
Ｋ加熱溶解させ、均一な溶液とする。この溶液と石灰処
理ゼラチンのｉｏ％溶液ｉｏｏｇとを攪拌混會した後、
ホモジナイザーで１０分間、ｔｏ、ｏｏｏＲＰＭにて分
散する。
ａ−エチル−へキシルエステルスルホン酸ソーダｏ、ｚ
ｇ、トリークレジルフォスフニー） （ＴＣＰ）ｚｇを
秤量し、酢酸：ｒ−ｆＡｙ３０ｒｄを加え、約ｔ０°Ｃ
Ｋ加熱溶解させ、均一な溶液とする。この溶液と石灰処
理ゼラチンのｉｏ％溶液ｉｏｏｇとを攪拌混會した後、
ホモジナイザーで１０分間、ｔｏ、ｏｏｏＲＰＭにて分
散する。
この分散物を色素供与性物質（シアン）の分散物という
。
。
＊シアンの色素供与性物質
Ｃ４ＨＪ（１）
次に感光性塗布物の作り方について述べる。
以下のものを温合溶解させた後ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に３０μＩｎのウェット膜厚で塗布し、
乾燥［７た。
ートフィルム上に３０μＩｎのウェット膜厚で塗布し、
乾燥［７た。
（ａ）ベンゾトリアゾール銀乳剤 １０ｇ（ｈ）沃臭化
銀乳剤 −２０ｇ （ｃ）前記色素供与性物Ｗ ＜シアン）の分散物１ｇ の３％水溶液 ！ｒａｔ （ｅ）グアニジントリクロロ酢酸のｉｏ％エタノール溶
液 ｌコ、ｊＲｌ （ｆ） Ｈ２Ｎ５０２Ｎ （ＣＨ３） ２ 。ｔ ｏ
％水溶液ｕ ｍｅ（ｇ）水 ７．ｊＲｌ 更にこの上に保ｉ１層として次の組成物を膜厚が２ｔμ
ｍになる↓うに塗布し乾燥した。
銀乳剤 −２０ｇ （ｃ）前記色素供与性物Ｗ ＜シアン）の分散物１ｇ の３％水溶液 ！ｒａｔ （ｅ）グアニジントリクロロ酢酸のｉｏ％エタノール溶
液 ｌコ、ｊＲｌ （ｆ） Ｈ２Ｎ５０２Ｎ （ＣＨ３） ２ 。ｔ ｏ
％水溶液ｕ ｍｅ（ｇ）水 ７．ｊＲｌ 更にこの上に保ｉ１層として次の組成物を膜厚が２ｔμ
ｍになる↓うに塗布し乾燥した。
（ｈ）ゼラチンｌθ％水溶液 ｓｚｇ
（ｉ）グアニジントリクロロ酢酸のｉｏ％エタノール溶
液 ！ｄ （ｊ）コハク酸−コーエチルーへキシルエステルスルホ
ン酸ソーダの１％水溶 液 １ （ｋ）水 ｊＡｒｎ１ 次に色素固定材料の作り方について述べる。
液 ！ｄ （ｊ）コハク酸−コーエチルーへキシルエステルスルホ
ン酸ソーダの１％水溶 液 １ （ｋ）水 ｊＡｒｎ１ 次に色素固定材料の作り方について述べる。
まず、ゼラチン硬膜剤１（−／ ０．７ｔ１％Ｈ−２
０．２１７７および蒸留水１６０罰を加え、ｌＯ％酸処
理ゼラチンｉｏｏｇを加えて均一に混合した。
０．２１７７および蒸留水１６０罰を加え、ｌＯ％酸処
理ゼラチンｉｏｏｇを加えて均一に混合した。
この混合液を酸化チタンを分散し次ポリエチレンでラミ
ネートした紙支持体上に１．ｏμｍのウェット膜厚とな
るよう均一に塗布し次後、乾燥した。
ネートした紙支持体上に１．ｏμｍのウェット膜厚とな
るよう均一に塗布し次後、乾燥した。
次に、本発明のポリマールー／１０ｇ、蒸留水２００ｍ
ｅを加え、ｌＯ％石灰処理ゼラチンｉ。
ｅを加え、ｌＯ％石灰処理ゼラチンｉ。
ｏｇをＩＪｌｌえて均一にした混合物を上記の塗布物上
に均一に塗布した。この試料を乾燥して、色素固定材料
（Ａ）と（２て用いた。
に均一に塗布した。この試料を乾燥して、色素固定材料
（Ａ）と（２て用いた。
また上記１０％石灰処理ゼラチン１００ｆｉのかわりに
、７０％石灰処理ゼラチン２０９，１０％Ｑ−λ水溶液
ｔｏｇを用いる以外全く同様な操作により、色素固定材
料（Ｂ）を、またｌＯ％石灰処理ゼラチンｉｏｏｇのか
わりに％ １０％石灰処理ゼラチン２０ｇ、１０％Ｑ−
１水溶液ｒｏｇを用いる以外全く同様な操作により、色
素固定材料（Ｃ）を作成１７た。
、７０％石灰処理ゼラチン２０９，１０％Ｑ−λ水溶液
ｔｏｇを用いる以外全く同様な操作により、色素固定材
料（Ｂ）を、またｌＯ％石灰処理ゼラチンｉｏｏｇのか
わりに％ １０％石灰処理ゼラチン２０ｇ、１０％Ｑ−
１水溶液ｒｏｇを用いる以外全く同様な操作により、色
素固定材料（Ｃ）を作成１７た。
さらにｐ−／のかわりにＰ−７を用いる以外、色素固定
材料（Ａ３ 、 （Ｂ） 、 （Ｃ）と全く回様な操作
に工妙、色素固定材料（Ｄ） 、 （Ｂ） 、 （Ｆ）
を作成し友。
材料（Ａ３ 、 （Ｂ） 、 （Ｃ）と全く回様な操作
に工妙、色素固定材料（Ｄ） 、 （Ｂ） 、 （Ｆ）
を作成し友。
ゼラチン硬嘩剤 Ｈ−／
ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨＱ（２ＣＨ２ＮＨＣ
ＯＣＨ２ＳＯ２Ｃ）Ｉ＝ＣＩ（２ゼラチン硬膜剤 Ｈ−
２ ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ２Ｑ（２ＣＯＮＨＱ（２ＣＨ２ＣＨ２
ＮＨＣＯＣＨ２８０ｚＣＨ＝Ｏ■２上記の感光性塗布物
にタングステン電球を用い、−０００ルクスで１０秒間
像状に露光し友。その後／３０”Ｃに加熱したヒートブ
ロック上で３０秒間均一に加熱した。次に色素固定材料
の膜面側にそれぞれ／ Ｉｎ あ７ｔ ｔ） ｒ Ｏｍ
εの水を供給した後、加熱処理の終った上記感光性塗布
物と上記水を供給した色素固定材料をそれぞれ膜面が接
するよう忙重ね合わせ念。１０°Ｃのヒートブロック上
でｊ秒加熱し危後色素固定材料を感光材料からひきはが
すと、色素固定材料上にネガのシアン色像が得られ次。
ＯＣＨ２ＳＯ２Ｃ）Ｉ＝ＣＩ（２ゼラチン硬膜剤 Ｈ−
２ ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ２Ｑ（２ＣＯＮＨＱ（２ＣＨ２ＣＨ２
ＮＨＣＯＣＨ２８０ｚＣＨ＝Ｏ■２上記の感光性塗布物
にタングステン電球を用い、−０００ルクスで１０秒間
像状に露光し友。その後／３０”Ｃに加熱したヒートブ
ロック上で３０秒間均一に加熱した。次に色素固定材料
の膜面側にそれぞれ／ Ｉｎ あ７ｔ ｔ） ｒ Ｏｍ
εの水を供給した後、加熱処理の終った上記感光性塗布
物と上記水を供給した色素固定材料をそれぞれ膜面が接
するよう忙重ね合わせ念。１０°Ｃのヒートブロック上
でｊ秒加熱し危後色素固定材料を感光材料からひきはが
すと、色素固定材料上にネガのシアン色像が得られ次。
これらのネガ像の濃度はマクベス反射濃度計（ＲＤ−ｚ
ｌり）を用いて測定した。
ｌり）を用いて測定した。
次にこれらのネガ像を有する色素固定材料の膜面上に１
紫外線吸収層を有する透明フィルムを重ね合わせ、アト
ラスＣ，Ｉｔｊウエザオメーターを用い、色像上忙キセ
ノン光（／７７万ルクス）をグ日曲Ｉｔｆｉ射しｆｃ０
キセノン光照射前後での色ｆ象一度を測定し色像の光に
対する堅牢性を評価した。
紫外線吸収層を有する透明フィルムを重ね合わせ、アト
ラスＣ，Ｉｔｊウエザオメーターを用い、色像上忙キセ
ノン光（／７７万ルクス）をグ日曲Ｉｔｆｉ射しｆｃ０
キセノン光照射前後での色ｆ象一度を測定し色像の光に
対する堅牢性を評価した。
色素側だ材料（Ａ）〜（Ｆ）における最大濃度と、反射
一度１．θでの色素残存率”を第１表に示した。
一度１．θでの色素残存率”を第１表に示した。
第１表
第１表に示すように、本発明の色素固定材料は、転写さ
れた色像の、光照射下での堅牢性を向上させることがわ
かった。
れた色像の、光照射下での堅牢性を向上させることがわ
かった。
次に、常温付近の温度で現像液を使用する拡散転写型の
カラー感光材料に本発明の媒染剤を使用した例を示す′
。
カラー感光材料に本発明の媒染剤を使用した例を示す′
。
実施例２
ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く塗
布した感光シート： （１１Ｐ−１ｉ、ｏ９．およびゼラチン３．０Ｊｉｌ／
ｍ”を含む媒染層。
布した感光シート： （１１Ｐ−１ｉ、ｏ９．およびゼラチン３．０Ｊｉｌ／
ｍ”を含む媒染層。
（２）酸化チタンコＯｆｌ／ｍ およびゼラチンコ。
Ｊｉｌ ／ｍ ”を含む白色反射層。
（３） カーボンブラックコ、 Ｊ ９／ｍ およびゼ
ラチン３．１ｇ／ｍ を含む遮光層。
ラチン３．１ｇ／ｍ を含む遮光層。
（４） 下記シアン色素像供与体Ｏ６りＡｌｌ／ｍｋよ
びコ、ｊ−ジーｔ−ブチルハイドロキノン０゜ＯＪ Ｊ
ｉｌ／ｍ を溶解した／、４１ｔ／ｍ （ＤＮ、Ｎ−ジ
エチルラウリルアミド並びに／ 、、ｔ７７７ｍ２のゼ
ラチンを含む層。
びコ、ｊ−ジーｔ−ブチルハイドロキノン０゜ＯＪ Ｊ
ｉｌ／ｍ を溶解した／、４１ｔ／ｍ （ＤＮ、Ｎ−ジ
エチルラウリルアミド並びに／ 、、ｔ７７７ｍ２のゼ
ラチンを含む層。
（５７１，２ｇ／ｍ の銀を含む赤色分光増感されたヨ
ウ臭化銀の内部潜像型直接反転乳剤（％開昭３．２−３
４１２を号実施例１の乳剤）、ｏ 、 ｏａ。
ウ臭化銀の内部潜像型直接反転乳剤（％開昭３．２−３
４１２を号実施例１の乳剤）、ｏ 、 ｏａ。
、９ ／ｍ ”の３−（λ−ホルミルエチル）−コーメ
チルーペンゾチアゾリウムブロマイドおｘヒ／、ａ９／
ｍ２のゼラチンを含有する赤感性乳剤層。
チルーペンゾチアゾリウムブロマイドおｘヒ／、ａ９／
ｍ２のゼラチンを含有する赤感性乳剤層。
（に） Ｊ 、 Ｊ ９／ｍ”のゼラチン、０．０３σ
、ｌｉｔ／ｍ２の亜イ俯酸水？ｊ＜ナトリウム、１．り
９／ｍ ”のトリクレジルホスフェートと０．７７９７
ｍ２のジブチルフタレートの両方に溶解しｆｃ／、２１
／ｍ”の２゜！−ジーｔ−オクチルハイドロキノンを含
む中間層。
、ｌｉｔ／ｍ２の亜イ俯酸水？ｊ＜ナトリウム、１．り
９／ｍ ”のトリクレジルホスフェートと０．７７９７
ｍ２のジブチルフタレートの両方に溶解しｆｃ／、２１
／ｍ”の２゜！−ジーｔ−オクチルハイドロキノンを含
む中間層。
（７） ／ 、 ！ ！ｉ／ｍ”７）−Ｗ ラチｙ、ｏ
、ｒり９ ／ ｍ ２のｆ記構造を有するマゼンタ色素
像供与体とＯｏＯ：１０ｇ７ｍ２のＪ、ｊ−ジ−ｔ−ブ
チルハイドロキノンの両方を溶解し７ｔ／ 、ｊ １ｔ
／ｍ２のＮ、Ｎ−ジエチルラウリルアミドを含有する層
。
、ｒり９ ／ ｍ ２のｆ記構造を有するマゼンタ色素
像供与体とＯｏＯ：１０ｇ７ｍ２のＪ、ｊ−ジ−ｔ−ブ
チルハイドロキノンの両方を溶解し７ｔ／ 、ｊ １ｔ
／ｍ２のＮ、Ｎ−ジエチルラウリルアミドを含有する層
。
マゼンタ色素像供与体；
たヨウ臭化鋼の内部潜像型直接反転乳剤（特開昭！コー
３グλを号実飽例五の乳剤）、６．０１０１１２ ７ｍ の３−（コーホルミルエチル）−コーメチルーイ
ンゾチアゾリウムブロマイドおよびｉ、ｏｇ／ｍ”のゼ
ラチンを含有する緑感性乳剤層。
３グλを号実飽例五の乳剤）、６．０１０１１２ ７ｍ の３−（コーホルミルエチル）−コーメチルーイ
ンゾチアゾリウムブロマイドおよびｉ、ｏｇ／ｍ”のゼ
ラチンを含有する緑感性乳剤層。
（９） Ｊ 、 ７ ｊｊ／ｍ のゼラチン、０，０２
３９７ｍ”の亜硫酸水素ナトリウム、Ｏｏりａ １７ｍ
の２゜ｊ−ジーｔ−オクチルノーイドロキノンを溶解
した／ 、 ｊ ９／ｍ （７） トリクレジルホスフ
ェート（溶媒）と０ 、１ ／ 、’？／＋１１ のジ
ブチルフタレート（溶媒）を■イ■′する中間層。
３９７ｍ”の亜硫酸水素ナトリウム、Ｏｏりａ １７ｍ
の２゜ｊ−ジーｔ−オクチルノーイドロキノンを溶解
した／ 、 ｊ ９／ｍ （７） トリクレジルホスフ
ェート（溶媒）と０ 、１ ／ 、’？／＋１１ のジ
ブチルフタレート（溶媒）を■イ■′する中間層。
１１１１１ ノ、り、Ｑ／ｍ ”のゼラチ７島下記イ１
″−色素像供与体／ 、 ｔ ９７ｍ およびコ、！−
ジーｔ−ブチルハイドロキノン０．０≠−ｚ １７ｍ
の両方を溶解した２、１９７ｍ２のＮ、Ｎ−ジエチルラ
ウリルアミドを含む層。
″−色素像供与体／ 、 ｔ ９７ｍ およびコ、！−
ジーｔ−ブチルハイドロキノン０．０≠−ｚ １７ｍ
の両方を溶解した２、１９７ｍ２のＮ、Ｎ−ジエチルラ
ウリルアミドを含む層。
（１１） ２ 、−２９７ｍ の銀を含む青感性内部潜
像型ヨウ臭化銀直接反転乳剤（特開昭ｊコー３μ２を号
実施例１の乳剤）、０ 、０ ／ １７９７ｍ”の３−
（コーホルミルエチル）−コーメチルーペンゾチアゾリ
ウムブロマイドおよび／、７ｇ／ｍ のゼラチンを含有
する青感性乳剤層。
像型ヨウ臭化銀直接反転乳剤（特開昭ｊコー３μ２を号
実施例１の乳剤）、０ 、０ ／ １７９７ｍ”の３−
（コーホルミルエチル）−コーメチルーペンゾチアゾリ
ウムブロマイドおよび／、７ｇ／ｍ のゼラチンを含有
する青感性乳剤層。
α７Ｊ ０．りｊ １１７ｍ のゼアチン保護層。
カバーシート：
ポリエチレンテレフタレート支持体上に中和酸性ポリマ
ー層としてポリアクリル酸（／（７重量％水溶液で粘度
的／ ０００ （ｐ ） ／ ｊ ｇ／ｍ”おヨヒその
上に中和タイミング層としてアセチルセルロース（ｔｏ
ｏｇのアセチルセルロースを加水分解して３２．４’
ｇ／ｍ の酢酸を生成する）３．ｌ１ｇ／ｍ２及びポリ
（スチレンーコー無水マレイン酸）（組成比、スチレン
：無水マイレン酸；約ｔｏ＝≠０１分子令°約ｊ万）Ｏ
，コｇ／ｍ を塗布したもの。
ー層としてポリアクリル酸（／（７重量％水溶液で粘度
的／ ０００ （ｐ ） ／ ｊ ｇ／ｍ”おヨヒその
上に中和タイミング層としてアセチルセルロース（ｔｏ
ｏｇのアセチルセルロースを加水分解して３２．４’
ｇ／ｍ の酢酸を生成する）３．ｌ１ｇ／ｍ２及びポリ
（スチレンーコー無水マレイン酸）（組成比、スチレン
：無水マイレン酸；約ｔｏ＝≠０１分子令°約ｊ万）Ｏ
，コｇ／ｍ を塗布したもの。
処理液：
この感光シートとカバーシートの間に上記処理ｓ’＋を
展開（７，１！＃らｆ′した色素画像について、実施例
１と同（；１の方法にエリ、光照射下での堅牢性を評ｆ
ｉｌｌｉ Ｌ、た。
展開（７，１！＃らｆ′した色素画像について、実施例
１と同（；１の方法にエリ、光照射下での堅牢性を評ｆ
ｉｌｌｉ Ｌ、た。
ま７’ｊ（ＩＩ（７）ゼラチｙＪ 、 Ｏｇ／ｍ を、
Ｑ−２ｕ、ｕ９／ｍ２．ゼラチン０ 、 Ａｇ／ｍ”
、あるいはＱ−、ｔ ２ 、 ｔｌｊｊ／ｍ２．ゼラチ
ンｏ 、 Ａｇ７ｍ”に代える以外は全く同様の操作と
処理を行ない、その結東１に２表にまとめた。
Ｑ−２ｕ、ｕ９／ｍ２．ゼラチン０ 、 Ａｇ／ｍ”
、あるいはＱ−、ｔ ２ 、 ｔｌｊｊ／ｍ２．ゼラチ
ンｏ 、 Ａｇ７ｍ”に代える以外は全く同様の操作と
処理を行ない、その結東１に２表にまとめた。
常温付近の温度で、現像液全使用する拡散転写型のカラ
ー感光材料の形態においても、第１表に示した如く、本
発明の媒染剤は色像の光堅牢性を太きく向上させること
がわかつ几。
ー感光材料の形態においても、第１表に示した如く、本
発明の媒染剤は色像の光堅牢性を太きく向上させること
がわかつ几。
特ａ′１出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書
Ｂ召牙口ｊり聯乙月２２−日
特許庁長官殿
１、事件の表示 昭和ｊｔ年特願第２３２０７／号２、
発明の名称 写真要素 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 件 所 神奈川県南足柄市中沼２１０番地名 称（５２
０）富士写真フィルム株式会社４、補正の対象 明細書
“ ４１卜 ５、補正の内容 明Ｊｌｌｌ 書の浄書（内容に変更なし）を提出いたし
ます。
発明の名称 写真要素 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 件 所 神奈川県南足柄市中沼２１０番地名 称（５２
０）富士写真フィルム株式会社４、補正の対象 明細書
“ ４１卜 ５、補正の内容 明Ｊｌｌｌ 書の浄書（内容に変更なし）を提出いたし
ます。
Claims (1)
- イミダゾール基を有するモノマー単位とスルフィン酸基
を有する七ツマ一単位とを構成成分として少なくとも持
つコポリマーと水素結合可能なポリマーとを少なくとも
含む媒染層を有する写真要素。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23207183A JPS60122941A (ja) | 1983-12-08 | 1983-12-08 | 写真要素 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23207183A JPS60122941A (ja) | 1983-12-08 | 1983-12-08 | 写真要素 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60122941A true JPS60122941A (ja) | 1985-07-01 |
| JPH032290B2 JPH032290B2 (ja) | 1991-01-14 |
Family
ID=16933529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23207183A Granted JPS60122941A (ja) | 1983-12-08 | 1983-12-08 | 写真要素 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60122941A (ja) |
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| WO2014077291A1 (ja) | 2012-11-15 | 2014-05-22 | 富士フイルム株式会社 | 着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物 |
| WO2014077223A1 (ja) | 2012-11-15 | 2014-05-22 | 富士フイルム株式会社 | 着色組成物、該着色組成物を用いたインクジェット記録用インク、該インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジ、及び、インクジェット記録物 |
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-
1983
- 1983-12-08 JP JP23207183A patent/JPS60122941A/ja active Granted
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH032290B2 (ja) | 1991-01-14 |
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