JPS61160287A - 感圧記録シ−ト - Google Patents

感圧記録シ−ト

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Publication number
JPS61160287A
JPS61160287A JP60001689A JP168985A JPS61160287A JP S61160287 A JPS61160287 A JP S61160287A JP 60001689 A JP60001689 A JP 60001689A JP 168985 A JP168985 A JP 168985A JP S61160287 A JPS61160287 A JP S61160287A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
microcapsule
carbon atoms
color
diphenylamine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP60001689A
Other languages
English (en)
Inventor
Masajiro Sano
正次郎 佐野
Yoshisato Saeki
佐伯 圭聡
Ken Iwakura
岩倉 謙
Masato Satomura
里村 正人
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP60001689A priority Critical patent/JPS61160287A/ja
Publication of JPS61160287A publication Critical patent/JPS61160287A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Color Printing (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (発明の分野) 本発明は感圧記録シートに関し、さらに詳しくは、ほぼ
無色の電子供与性染料と電子受容性化合物の発色反応を
利用した感圧記録シートに関する。
(従来技術) 感圧記録シートは、ほぼ無色の電子供与性染料(以下発
色剤と称する)を適尚な溶媒に溶解し、その油滴をマイ
クロカプセル化したマイクロカプセルを含むマイクロカ
プセル層を支持体上に塗布した上葉紙、電子受容性化合
物(以下顕色剤と称する)を含む顕色剤層を他の支持体
上に塗布した下葉紙、及び場合によっては支持体の一方
の面にマイクロカプセル層を、他面に顕色剤層を塗布し
た中葉紙の組合せよりなるもの、或いは支持体の同−面
に前記のカプセルと顕色剤が含有されたもの、或いは支
持体中に前記のカプセルか顕色剤の一方が含有され、他
の一方が塗布されたもの等がある。
これらの感圧記録紙は、例えば米国特許コ、jOj、弘
70号、同コ、 !03 、4t♂り号、同コ。
110 、≠71号、同コ、730.≠37号、同!、
!111..2!0号等に記載されている。
しかしこれらの感圧記録シートは次に示すλつの実用上
重大な欠点を有している。
(1)発色剤を含有するマイクロカプセル層の耐光性が
十分でない。・・・・・・マイクロカプセル層の光照射
により、発色性が低下する。
(2)発色体の耐光性が十分でない。・・・・・・発色
体の光照射により、発色体の濃度が低下する。
感圧記録シートの発色体の耐光性改良に関し、水素キノ
リン誘導体、p−フェニレンジアミン誘導体などの使用
が知られている。
しかしこれらの化合物を使用しても発色体の耐光性改良
効果は不十分であった。またこれらの化金物はマイクロ
カプセル層の耐光性改良にはほとんど効果がない。
(発明の目的) 本発明の目的は、発色剤を含有するマイクロカプセル層
の耐光性及び発色体の耐光性を著しく改良した感圧配録
シートを提供することである。
(発明の構成) 本発明の目的は、ほぼ無色の電子供与性染料を含有する
マイクロカプセル中に下記一般式CI)で示されるジフ
ェニルアミン誘導体を含有することを特徴とする感圧記
録シートにより達成された。
(式中、R1は 炭素原子数/〜tのアルキル基、炭素
原子数6〜7.2のアリール 基、または炭素原子数7〜/、2 のアラルキル基 R2は 水素原子、炭素原子数/−/1のアルキル基、
ニトロ基、また はハロゲン原子 R3は 水素原子、炭素原子数/、/、2のアルキル基
、炭素原子数7〜 7.2(7)アラルキル基、ニトロ基、ハロゲン原子、
または炭素原子 数/−1のアルコキシ基を表わ す。) 上記一般式〔I〕において R1は メチル基、エチル基、イソプロピル基及びベン
ジル基が好ましく R2は メチル基、エチル基、イソプロピル基及び塩素
原子が好ましく R3は 水素原子、メトキシ基、ベンジルオキシ基及び
塩素原子が好ましい。
これらの化合物の具体例をあげると (+)  2−メチル−グーメトキシ ジフェニルアミ
ン (I+)  −2−メチル−グーエトキシ ジフェニル
アミン (Il+)  2−エチル−l−メトキシ ジフェニル
アミン (lv)  +2−エチル−l−エトキシ ジフェニル
アミン (v)  −2−イソプロピル−グーメトキシ ジフェ
ニルアミン (vl)  2−イソプロピル−グーエトキシ ジフェ
ニルアミン (vli)  −2−クロル−グーメトキシ ジフェニ
ルアミン (vitD  、2−メチル−グーイソプロポキシ ジ
フェニルアミン (iX)  u−クロル−弘′−メトキシ ジフェニル
アミン (X)  −2−メチル−V′−エトキシ ジフェニル
アミン (Xi)  μmクロル−≠′−メトキシ ジフェニル
ア没 (xii)  −2−メfルーケ−はンジルオキシ ジ
フエニルアミン (xlii)≠、り′−ジメトキシ ジフェニルアミン
(XIV) 3−ベンジルオキシ−≠′−メトキシ ジ
フェニルアミン (XV)μmメトキシ ジフェニルアミン(xvl) 
p−エトキシ ジフェニルアミン(xvil) ’I−
インプロポキシ ジフェニルアミン(xv+ii) 4
t−ベンジルオキシ ジフェニルアミンなどがある。
ジフェニルアミン誘導体の好ましい使用量は、使用発色
剤の10〜300重量%、更に好ましくはグ0−200
重量%である。
ジフェニルアミン誘導体の添加方法は、発色剤の有機溶
剤液中に添加溶解し、この溶液をマイクロカプセル化し
これを支持体に塗布すれば良い。
本発明の配録シートに用いられる発色剤は、とくに限定
されないが、これらの発色剤の具体的化合物を示せば、
トリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合
物、キサンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロ系
化合物等、或いはこれらの混合物を挙げることができる
これらの発色剤は溶媒に溶解してカプセル化して支持体
に塗布される。
溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例として、綿実油、灯油、パラフ
ィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル化
ターフエル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン
、ジフェニルアルカンなどを挙げることができる。発色
剤含有マイクロカプセルの製造方法としては、界面重合
法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセルベー
ション法などが用いられる。
発色剤含有マイクロカプセルを含む塗液を調整するにあ
たり一般に水溶性バインダー、ラテックス系バインダー
が使用される。さらにカプセル保護剤例えば、セルロー
ス粉末、デンプン粒子、タルクなどを添加して発色剤含
有マイクロカプセル塗布液を得る。
本発明の配録シートに用いられる発色剤と反応する顕色
剤の例としては、酸性白土、活性白土、アタパルジャイ
ト、ゼオライト、ベントナイト、カオリンの如き粘土物
質、芳香族カルボン酸の金属塩およびフェノール樹脂な
どがあげられる。
これらの顕色剤は、スチレンブタジェンラテックスの如
きバインダーと共に紙、等の支持体に塗布される。
本発明の感圧記録用マイクロカプセルシートは次に示す
顕色剤シートを用いてその性能を試験した。
〔顕色剤シートの調整〕 水70部に酸化亜鉛2部と炭酸カルシウム11部及び3
.!−ジーα−メチルベンジルサリチル酸亜鉛j部を添
加混合し、次にアトライターにより30分分散した液に
、カルボキシ変性SBRラテックスを固形分にて2.5
部と10wt%PVA(ケン化度99%重合度1000
)水溶液/j部を添加し、均一に攪拌して塗布液とした
。この塗布液をj OjE / 77L2の原紙に弘y
 / rn2の固形分が塗布されるようなエアナイフ塗
布機にて塗布乾燥して顕色剤シートを得た。
(発明の実施例) 以下実施例により本発明を具体的に説明する。
本発明は実施例に限定されるものではない。
実施例1〜11 pH+に調整されたポリビニルベンゼンスルホン酸の一
部す) IJウム塩(平均分子量zoo 、 。
OO)のび、μ係水溶液ioo部に、クリスタル/9イ
オレットラクトン参部、第1表に示すジフェニルアミン
誘導体φ部をl−フェニル−7−キシリルエタンioo
部に溶解した発色剤油を乳化分散して平均粒径1.jμ
のO/ Wエマルジョンを得た。別にメラミンを部、3
7チホルムアルデヒド水溶液71部、水t3部をto 
0cに加熱攪拌して30分後に透明なメラミンとホルム
アルデヒド及びメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物
の混合水溶液を得た。この混合水溶液を上記エマルジョ
ンに添加混合し、攪拌しながら、20%酢酸水溶液にて
pHを4.oに調節し、液温をJ、t’Cに上昇し30
分保持しカプセル化を終了した。
この液にエーテル化澱粉のj17%水溶液、200部、
澱粉粒子(平均粒径goμ)グア部及びタルク10部を
添加した。
ついで水を添加して固形分濃度を、20%に調節し、マ
イクロカプセル液を調整した。
このマイクロカプセル液を乾燥、重量で!り/?712
 となるように、≠0り/rrL2原紙上にエアーナイ
フ塗布機にて塗布乾燥し、マイクロカプセルシートを得
た。
比較例 実施例の発色剤油の代わりに、クリスタルバイオレット
ラクトン≠部をl−フェニル−l−キシリルエタン10
0部に溶解した発色剤油を用いた他は実施例と同様にし
て比較用マイクロカプセルシートを得た。
比較試験 (1)マイクロカプセル層の耐光性 実施例及び比較用マイクロカプセルシート(7)?イク
ロカプセル層を螢光灯退色試験機(33,0001ux
)で1時間照射した後、顕色剤シート上に重ね、J 0
0Kg/cm2の荷重圧をかけ発色させた。暗所にて2
グ時間放置した後、波長310〜710nm間の発色体
の分光吸収曲線を測定し、吸収極大における濃度りを測
定した。
別に未照射の実施例及び比較用マイクロカプセルシート
を顕色剤ソート上に重ね、300に9/crn2の荷重
圧をかけ発色させた。暗所にて、2+時間放置した後、
波長3ざO〜710nm間の発色体の分光吸収曲線を測
定し、吸収極大における濃度(フレッシュ濃度(Do)
)を測定した。
分光吸収曲線の測定は、日立カラーアナライザー307
型を用いて行ない、次の式で求めた耐光値を第7表に示
す。
耐光値が大きいほど、マイクロカプセル層の耐光性が優
れていることを示す。
(Z)  発色体の耐光性 実施例及び比較用マイクロカプセルシートを顕色剤シー
トの上に重ねJOOKg/crn2の荷重圧をかけ発色
させた。暗所にて、24部時間放置した後、波長310
〜7rOnm間の発色体の分光吸収曲線を測定し、吸収
極大における濃度(フレッシュ濃度(Do))を測定し
た。
この発色体をキセノンフェードメーター(スガ試験機、
FAT、−1tAX−HC型)で1時間照射した後、発
色体の分光吸収曲線を測定し、吸収極大における濃度(
D)を測定した。
分光吸収曲線の測定は日立カラーアナライザー30フ型
を用いて行い、次の式で求めた耐元値を第1表に示す。
キセノンフェードメーター照射後の ・   吸収極太における濃度(D) 耐光値= 吸収極大におけるフレッシュ濃度(Do)耐光値が大き
いほど発色体の耐光性が優れていることを示す。
第1表に示すように、本発明のマイクロカプセルシート
は比較用のマイクロカプセルシートに比ベマイクロカプ
セル層の耐光性、発色体の耐光性が優れていることがわ
かる。
−l ダー

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ほぼ無色の電子供与性染料を含有するマイクロカプセル
    中に下記一般式〔 I 〕で示されるジフェニルアミン誘
    導体を含有することを特徴とする感圧記録シート。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 (式中、R_1は 炭素原子数1〜8のアルキル基、炭
    素原子数6〜12のアリール 基、または炭素原子数7〜12 のアラルキル基 R_2は水素原子、炭素原子数1〜15 のアルキル基、ニトロ基、また はハロゲン原子 R_3は水素原子、炭素原子数1〜12 のアルキル基、炭素原子数7〜 12のアラルキル基、ニトロ基、 ハロゲン原子、または炭素原子 数1〜4のアルコキシ基を表わ す。)
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