JPS63251282A - 顕色剤シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は、はぼ無色の電子供与性発色剤と接触して、発
色せしめる顕色剤シートに関する。更に詳しくは、前記
発色反応により生じた発色体の射光堅牢化に関する。

（従来技術） 従来から、エレクトロンを供与して、或は酸などのプロ
トンを受容して発色する物質である発色剤とエレクトロ
ンを受容するか、プロトンを供与する物質である卵色剤
、例えは、酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼ
オライト、ベントナイト、カオリンの如き粘土物質、サ
リチル酸、タンニン酸、没食子酸、フェノール化合物の
如き有機酸又は、これらの金顔塩、フェノールホルムア
ルデヒド樹脂の如き酸性重合体との着色反応を利用した
感圧記録材料は良く知られており、例えば、米国特Ｆｆ
コ、　ｊｏｔ　、弘７０号、同λ、　！０６　。

弘ｊり号、同コ、　！！０　、４ｃ７／号、同２．１弘
１．３１．を号、同コ、７／λ、　ｊ０７号、同コ。

７３０、≠よ６号、同２．７３０．≠！７号、同３、４
ｔｉｒ　、ｉｚｏ号、特開昭≠ターコｊｒ、４Ｌ／／ｇ
、特開昭ｊＯ−１Ｉ−ダ、００り号等に記載されている
。

感圧複与紙の発色剤増は溶剤に浴解し、これをバインダ
ー中に分散するか又はマイクロカプセル中に台上させた
後、紙、プラスチックフィルム、樹脂被榎紙などの工う
な支持体に塗布することにより得られる。

他方顕色剤はバインダーと共に水等の媒体に俗解又は分
散され支持体に塗布され顕色剤シートが得られる。

一般に発色剤及び顕色剤は支持体の同−面又は反対面域
は異る支持体面に塗布される。

そして、筆圧又は打圧にエリマイクロカプセル中の発色
剤が放出され、顕色剤と接して発色し、圧力に応じた記
録が得られる。

前述した如く感圧記録材料で使用される顕色剤としては
種々の物が知られているう しかし、現在、顕色剤として多用されている粘土、丁な
わち活性白土、酸性白土等を用いた場合、発色体の耐光
性或いは耐水性が悪（、又経時安定性が悪い等欠点を有
している。

これらの欠点を有さない顕色剤として有機顕色剤が知ら
れている。

有機顕色剤を用いた顕色剤を無機顔料、バインダー、分
散剤、その他の添加剤と共に機械的に水に分散して得ら
れる塗液（Ａ）を支持体に塗布するか、顕色剤を有接浴
剤に溶解して水中に乳化せしめ無機顔料、バインダー、
その他の添加剤を添加して得られる塗液（Ｂ）を支持体
に覆布するか、（Ａ）と（Ｂ）を混合した塗液を支持体
に塗布する等してｖ／４製するのが一般的である。

これらの方法で得られた顕色剤シートＦｉ櫨々の優れた
性能を有しているが、いまだ発色体の耐光堅牢性が不充
分である。

（発明の目的） 本発明の目的は、発色体の耐光堅牢性に優れ、経時安定
性に優れた、−色剤シートを提供する事にある。

（発明の構成） 本発明の目的は、 電子供与性のほぼ無色の発色剤と接触して、発色させる
顕色剤７−トに下記一般式（ＩＪ、（ＩＩＪ又は、（Ｉ
ＩＩＪで示される７に機金属化合物を含有する事を特徴
とする顕色剤シートにエリ達成された。

一般式（ＩＪ Ｒ２）Ｌ３ 一般式〔ｎＪ Ｚ ↓ 一般式（ＩＪ 一般式［ＩＪ、一般式（ＩＩＪ、一般式〔■）におい”
ＣＭはニッケル原子、銅原子、コバルト原子亜鉛原子を
表わ丁。Ｘｌ及びＸｌは、酸素原子、イオウ原子又は、
−ＮＲ５−（Ｒｓは水素原子、アルキル基、アリール基
又は、ヒドロキシル基を表わす）を表わす。Ｘ３は、ヒ
ドロキシル基又はメルカプト基を衣わ丁。Ｙは、酸素原
子、イオウ原子又は−ＣＨＲｓ−（Ｒａは水素原子、ア
ルキル基、アリール基を表わす）を表わ丁。Ｒ１、Ｒ２
、Ｒ３お工びＲ４は、そねそれ水素原子、・・ロゲン原
子、シアノ基又は直接もしくは、コ価の連Ｅｈ基を介し
て、炭素原子に結合するアルキル基、アリール基、シク
ロアルキル基４Ｌ＜は、複素環基を表わ丁。ｆたＲ１と
Ｒ２及びＲ３とＲ４の組合せの少なくとも１つは互いに
連結して結合する炭素原子と共に！員又はｔ最の環を形
成していてもよい。Ｚは、ヘテロ原子を介してＭと結合
して諸体を杉戚している有機配位子を表わ丁。

更に本発明を典体的に説明する。

本発明において、前記一般式ＣＩＪ、一般式〔■〕、一
般式（ＩＩＩＪで示される金属錯体は、ｌ檀でも工いし
、２棟以上併用することもできる。

いずれの場合にも本発明の目的を充分に達成する墨がで
きる。

前記一般式（Ｎ、一般式〔■〕お工び一般式（ＩＩＩＪ
、のＸｌお工びＸｌは、一般式（ＩＪおよび一般式（Ｉ
Ｊにおいては互いに同じでも異なっていでもよいが、そ
れぞれ酸素原子、イオウ原子または−ＮＲｓ　　（Ｒｓ
は水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル４、
ｎ−プロピル基、１−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ベンジル基等）、アリール基
（例えはフェニル基、トリル基、ｔメチル基等）または
ヒドロキシル基を表わ丁。）を表わし、好ましくは酸素
原子またはイオウ原子であり、更に好ましくは酸素原子
である。

一般式〔１１〕のＸ３は、ヒドロキシル羞マたはメルカ
プト＆を表わ丁が、好ましくはヒドロキシル基である。

一般式〔ＩＪ、一般式（ｎＪおよび一般式（ＩＪのＹは
、（一般式（ＩＩＩＪにおいては２個存在するＹが互い
に同じでも異なっていてもよい）酸素原子、イオウ原子
又は、−ＣＨＲ６（ＬＬ６は水素原子、アルキル基（例
えばメチル基、メチル基、ｎ−プロビル基、ｉ−プロピ
ル基、ｎブチル基、ｔブチル基、ｉブチル基、ベンジル
−！等）　、アリール基（レリえはフェニル基、トリル
基、ナフチル基等）を表わ丁。）を表わし、好ましくは
、イオウ原子又は−ＣＨＲ６−であり、更に好ましくは
、イオウ原子である。

一般式（ＩＪ、一般式（ＩＩＪお工び一般式ＣＩＩＩ　
ＪのＲ１、Ｉ（２、Ｒ３お工びＲ４は互いに同じであっ
ても異なっていてもよく、水＃ｅ原子、ハロゲン原子（
フッ素、塚素、臭素、沃素）、シアノ基、直接または２
価の連結基〔例えは−〇−１−Ｓ−１−ＮＨ−１−１Ｎ
Ｉ（’５−１（Ｒ′５　はヒドロキシル基、アルキル基
（（／Ａｌえはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル＆、
ｉ−プロピルｍ、ｎ−メチル基、ｔ−ブチルＡ、ｉ−ブ
チル４等）、アリール基（例えばフェニルル、トリル基
、ナフチル基等Ｊ等の一画の基を表わ丁。）、−０ＣＵ
−１−〇〇−１−Ｎ）ｉに０−１−（、：０ＮＨ−１−
ＣＯＯ−１−８Ｏ２ＮＨ−１−ＮＨ８（Ｊ２−１−ＳＯ
２−等〕を介して炭素原子に結合するアルキル＆　（９
１Ｕえはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、ヘキサデンル築
等であり、これらのアルキル４は直観のアルキル基でも
分岐のアルキル基でもよい。）、アリール基（例えばフ
ェニル基、ナフチル基環ン、シクロアルキル４（例えば
シクロにンチル基、シクロヘキシル基）もしくは複素環
基（例えばピリジル基、イミダゾリル基、フリル基、チ
ェニル基、ピロリル基、ピロリジル基、キノリル基、モ
ルホリニル基等）を衣わ丁。これらのうち、コ価の連結
基を介して炭素原子に結合するアルキル基、アリール基
、シクロアルキルきもしくは複素環基が該コ価の連結基
と共に形成する基としては、例えばアルコキン基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、オク
チルオキ７基等の直鎖または分岐のアルキルオキシ泰）
、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
嬶、エトキシカルボニル基、ｎ−ヘキサデフルオキシカ
ルボニル基等の＠鎖または分岐のアルキルオキシカルボ
ニル基］、アルキルカルボニル−！（ｆ？１１．ｔばア
セチル基、バレリル基、ステアロイル基等の直鎖または
分岐のアルキルカルボニル基）、アリールカルボニル基
（例えばベンゾイル基等）、アルキルアミノ基（例えば
ヘーｎ−ブチルアミノ示、へ。

Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ基、へ、Ｎ−ジ−ｎ−オクチ
ルアミノ基等の的鎖または分岐のアルキルアξ）−Ｍ、
）、アルキルカルバモイル基（例えばｎ−グチルカルバ
モイルｈｓ　　ｎ−ドデシルカルバモイル基等の直鎖ま
たは分岐のアルキルカルバモイル示）、アルキルスルフ
ァモイル基（例えばｎ−ブチルスルファモイル１ｎｎ−
ドテシルスルファモイル請等の＠鉋マたは分岐のアルキ
ルスルファモイル基）、アルキルアシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ基、バルミトイルアミノ基等の直鎖ま
たは分岐のアルキルカルボニルアミノ恭）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ清、カットキシ基等）、アリ
ールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル
基、ナフトキンカルボニル基等）、アリールアミノ基（
例えばＮ−フェニルアミノ基、ヘーフェニルーＮ−メチ
ルアミノ基等）、アリールカルバモイル基（例えばフェ
ニルカルバモイル丞等ン、アリールスルファモイル基（
例えばフェニルスルファモイル基等）、アリールアシル
アミノ基（例えばベンゾイルアミノ基等）ナトを挙げる
ことができる。

また、一般式〔Ｉ」、一般式（ＩＮおよび一般式（ＩＪ
のＲ１５Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、Ｒ。

とＲ２およびＲ３とＲ４の組合せの少なくとも１つが互
いに連結して結合する炭素原子と共に！員またはｔ員の
環を形成してもよい。この場合、Ｒ１とＲ２およびＲ３
とＲ４との組合せの少なくとも１つが互いに連結して結
合する炭素原子と共に形成する！員またはｔ員の環とし
ては、例えばンクロベンテン虐、シクロヘキセン環、ベ
ンゼン環（但し、このベンゼン環には縮合ベンゼン環、
即ち例えばナフタリン環、アントラセン環を包含する）
等の少な（とも１つの不飽和結合を臂する炭化水素環、
複素環（例えは含窒素！員ｆたはｔ員複素環）などが挙
げられる。これらの！員または６員の環が置換基を有す
る場合、この置換基としては、例えばハロゲン原子（フ
ッ素、塩素、臭素、沃素）、シアノ基、アルキル基（例
えはメチル基、エチル＆、ｎ−プロピルａ、ｎ−ブチル
Ｍ、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル’ｔｋ、ｎ−ヘキサ
デシル基等の炭素原子数ｌ−２０個の直鎖または分岐の
アルキル基）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチ
ル基等）、アルコキシＡＭ　（ｉ３’ｌｌえばメトキシ
基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等の直鎖またに分
岐のアルキルオキシ基）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ基等）、アルコキシカルボニル渋（例えばｎ−
ペンチルオキシカルボニル鯖、ｔ−ペンチルオキシカル
ボニル基、ｎ−オクチルオキシカルボニル基、ｔ−オク
チルオキシカルボニル基等の直＃ｌまたは分岐のアルキ
ルオキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基
（列えｉｆフェノキシカルボニル基２４）　、アフル示
（９Ｑえはアセチル基、ステアロイル基等の直鎖または
分岐のアルキルカルボニル基等）、アシルアミノ基（例
えばアセトアミド基等の直りまたは分岐のアルキルカル
ボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアリール力ル
ポニルアｉ）牽）、アリールアミノ壓（例えばヘーフェ
ニルアば）柄等）、アルキルアミノ益（例えはＮ　−ｎ
−ブチルアミノ丞、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基等の直鎖
！たけ分岐のアルキルアミノ基）、カルバモイル基（例
えハｎ−ブチルカルバモイル基等の直鎖または分岐のア
ルキルカルバモイル＆等）、スルファモイル基（例えば
へ、Ｎ−ジ−ローブナルスルファモイル基、Ｎ　−ｎ−
ドテシルスルファモイル基等の直鎖または分岐のアルキ
ルスルファモイル基等）、スルホンアミド基（例えばメ
チルスルホニルアミノ基等の直鎖または分岐のアルキル
スルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等の
アリールスルホニルアｉ）基）、スルホニル基（例えば
メシル基等の直鎖または分岐のアルキルスルホニル基、
トシル基等のアリールスルホニル基］、シクロアルキル
基（例えばシクロヘキシル基等）などを挙げることがで
きる。

一般式〔Ｉ」、一般式（ＩＩ）お工び一般式（１，１は
好しくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３お工びＲ４の表わ丁アルキ
ル基、アリール基またはＲ，とＲ２お工びＲ３とＲ４の
組合せの少なくとも１つが互いに連結して結合する炭素
原子と共に！員または６員の環を形成する場合から選ば
れるものであり、更に好ましくは、Ｒ，とＲ２おＬびＲ
３とＲ４の組合せがそれぞれ互いに連結して結合する炭
素原子と共に６員環、特に好ましくはベンゼン環を形成
する場合である。

一般式（ＩＪ、一般式（ＩＩＪお工び一般式（ＩＩＩＪ
のＭｒユ好しくはニッケル原子、銅原子またはコバルト
原子であり、史に好ましくはニッケル原子である。

一般式（ｎＪのＺは、ヘテロ原子を介してＭと結合し′
Ｃ＠体を形成しているＭ機配位子を表わ丁。

ヘテロ原子としては例えば窒系、酸素、硫黄、セレンお
工び燐が適しており、この中で窒素が好ましい。

配位子は、単座、２座、又は３座の分子中にある窒素原
子、例えば第一、第二、又は第三級アミ７基、ｍ候又は
非置侠イミ７基、ニトロ基、オキフイミノ基、ヒドラジ
ノ基又はヒドラジノ基中に見出される窒素原子（複数２
を介して、Ｍと結合して錯体を形成していることが好ま
しい。

窒素を含む配位子としては脂肪族、環状脂肪族、芳香族
、アリール置換脂肪族、又は複素環式アミン類が適して
いる。代表的は脂肪族、環状脂肪族、アリール置換脂肪
族窒素含有配位子としては、例えばメチルアばン、メチ
ルアばン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、
ｎ−ブチルアばン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチル
アミン、インオクテルアばン、ｔ−オクチルアミン、ｎ
−デシルアミン、ｎ−ドテシルアミンおよびオクタデシ
ルアミン等の炭素原子数／−／Ｉのアルキルアミン類、
シクロペンチルアミンお工びシクロヘキシルアミン等の
環状脂肪族アミン類、ベンジルアミン、≠−メチルベン
ジルアｉンお工びα−又はβ−フェニル−エチルアミン
などがあげられる。

窒素をへテロ原子として含む第二級複素環系配位子とし
ては、例えばピロリジン、ピペリジン、ピペコリン、モ
ルホリン、チオモルホリン、イばタソリン、インドリン
、ベンゾモルポリン、ベンツイミダシリン、テトラヒド
ロキノリン、およびコ、コ、≠−トリメチルテトラヒド
ロキノリンが好ｆしい。

芳香族アミンとしては例えば、アニリン、コ。

３−又はグーメチルアニリン、クロロアニリン、メトキ
シアニリン、ジクロロアニリン等のｓｅａアニリン類、
ヘーメチルアニリン、ヘーエチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等のへ−ア
ルキルー又はＮ、Ｎ−ジアルキルアユリフ類、さらにジ
フェニルアばン、≠、μ′−ジアミノジフェニルエーテ
ル、≠、μｌ−ジアミノジフェニルサルファイド、昼、
弘′−シアばノジフェニルスルホン、μ、４Ｌ′−ジア
ミノジフェニルメタン、≠、ＩＩｔｌ−ジアミノジフェ
ニルエタンの工うなμ、４ｃ′−ジアミノジフェニルア
ルカン類、≠、４ｔ′−シアｉノアゾベンゼンが好まし
い。

窒素をヘテロ原子として含むｊ員又は４員の芳香族性複
素環であってその複素ｙ４はＬ：１−Ｃ１８アルキル奉
、より好ましくはＣ１−Ｃ４アルキルｍ、（：ｌ−（：
４アルコキシ基、シアノ基、水素基、ビニル基、フェニ
ル＋、（、：１−（、：４アシル基、又はアミノ基で置
換されていてもよ（、及び／又はベンゼン核と縮合環を
形成していてもよ（、このベンゼン核は例えば〕・ロゲ
ン原子、Ｌ１〜Ｃ４アルキル基、又はＣＩ　−０４アル
コキシ基でｍ挾されていてもよい。

このような配位子の員体例としては、ビロール１．２．
！−ジメチルビロール、ピロリドン、イミダゾール、ｌ
−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、／−
ビニルイミダゾール、コーフェニルイくダゾール、ビラ
ブール、３．仏−ジメチル−！−ピラゾロン、トリアゾ
ール、ピリジン、α−１β−又はｒ−ピコリン、ルチジ
ン、コリジン類、パルポリン、コニリン類、メトキシピ
リジン類、アミノピリジン類（例えば３−アミノピリジ
ン、２，３−ジアミノピリジン、コ、６−ジアミツビリ
ジンン、≠−ホルミルピリジン、弘−シアノピリジン、
ピリミジン、ビラジノ類、トリアジン、メラミン、グア
カミン類、アメリン、キノリン、コーエチルキノリン、
インキノリン、キナルジン、キナゾリン、キノキサリン
、フタラジン、７ノリン、インドリジン、インドール類
（例えばコーメチルインドール、コーフェニルインドー
ル）、ベンツイミダゾール、λ−メチルベンツイミダゾ
ール、−一ステアリルベンツイξダゾール、コーアミノ
ベンツイミダゾール、ベンツオキサゾール、ベンゾチア
ゾール、−一チオベンゾチアゾール、コーアミノベンゾ
チアゾール、ベンゾトリアゾール、カルバゾール、アク
リジン、フェナジン、アンチピリン、ジグア、＋ミン、
グアニジン、ビピリジル、２．ｔ−（ジーコービリジル
フービリジン（ターピリジル）、フエテントリジン、７
エナントロリン、ジピリジルケトンがあげられる。

又コ座（λ官能性）以上の官能性を有するテソ累含有配
位子であることができる。この工うな配位子の成体列は
エチレンジアミンやプロピレンジアミンなどのアルキレ
ンジアミン類、フェニレンシアミン類、ジアルキレント
リアゼン類、お工びトリアミノアルカン類である。ジア
ルキレントリアミン類は例えはジエチレントリアはン、
七ノエチレンーモノプロピレントリアミン、ジプロピレ
ントリアミンおよびこれらのＮ−アルキル誘導体であり
、トリアミノアルカン類は例えばα、β。

ｒ−トリアミノプロパン、α、β、ｒ−トリアミノブタ
ン、およびα、γ−ジアミノーβ−（アミノエチル）プ
ロパンでアル。

金属と結合している複へのチッ素原子とそれらに結合し
ている複数の炭素原子とは１つの複素環又は１つの複素
環糸を形成することもできる。そのような２座のチッ素
含有配位子の代表例はピペラジン、イミダシリンおよび
ジアゾビシクロ〔コ。

コ、コｊ−オクタンである。

チッ素含有配位子として適している他の化合物はヒドラ
ジン、Ｃ１−０５アルキル−ヒドラジン、アリールヒド
ラジン（フェニルヒドラジンなどＪ等のヒドラジン類；
ア七トンヒドラゾン、アセトフェノンヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類；アセトアドラチド、ベンツヒドラチド等の
ヒドラチド類；ヒドロキシルアミン；ホルムアミジンな
どのアミジン類；ホルムアミド、ジメチルホルムアミド
、テトラメチル尿素、アセトアミド、ベンツアミドなど
のアミド類；およびアセトアルドキシム、アセトキシム
などのオキシム類である。

不発明の有機金属化合物中の配位子Ｚは酸素原子、硫黄
原子、又は燐原子を介して配位することもできる。

酸素原子又は硫黄原子を介して配位する有機配位子とし
ては例えば、ベンゾフェノン、アセチルアセトンやピロ
ンなどのカルボニル化合物、アミンオキシド類、トリフ
ェニルホスフィンオキシトなどの、ホスフィンオキシト
類、尿素、チオ尿素ナトのチオカルボニル化合物類、お
よびこれらの置換体で弘、４ｔ′−ビス（ジメチルアミ
ノ）ベンゾフェノン（ミヒラーケトンＪなどが好ましい
。

さらに、硫黄原子を含む配位子として、２〜メルカプト
ベンツチアゾールなどのメルカプタン類、７．３−ジメ
チルイばダシリン−コーチオンなどのチオン類をも例示
することができる。燐原子を介して金−に結合する有機
配位子としては、トリフェニルホスフィンなどのホスフ
ィンｔａカアケラれる。

一般式〔Ｉ〕、一般式（ＩＩＪおよび一般式（ｎｌＪで
示される本発明に係る金属錯体のエリ好ましいものは、
下記一般式（ＩａＪ、一般式（ＩｌａＪおよび一般式（
ｌｌｌａ）で示される金属錯体である。

一般式（ＩａＪ （Ｒ７）ｍ　　　　　（Ｒｓ）ｎ 一般式（ｌＩａＪ ↓ （ｌ（７Ｊｍ　　　　　（ＲｓＪ。

一般式（ＩｌｌａＪ 一般式（ＩａＪ、一般式（ｕａＪお工び一般式（１１１
ａＪにおいて、Ｘ１％　Ｘ２、Ｘ３、ＹおよびＺは、そ
れぞれ前記と同義である。ＭＦｉ、ニッケルが特に好ま
しい。

一般式（ＩａＪ、一般式（ｎａＪおよび一般式（Ｉｌｌ
ａＪにおいて、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９お工びａｔＯはそれぞ
れアルキル基（ｆｉｌｌえばメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オク
チル基、ｎ−ヘキサテシル基等の炭素原子数１−２０個
の直鎖または分岐のアルキル基）、アリール泰（例えば
フェニル＆、ｆ７チル羞等）、アルコキシ：ｊｋ、（例
えはメトキシ基、ｎ−メトキシ基、ｔ−メトキシ基等の
直鎖ｆたけ分岐のアルキルオキシ基）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ基等）、アルコキシカルボニル基
（例えｌｄ　ｎ　−＜ンチルオキシカルボニルｉ、ｔ−
ペンチルオキシカルボニルｉ、ｎ−オクチルオキシカル
ボニル基、ｔ−オクチルオキシカルボニル基等の直鎖ま
たは分岐のアルキルオキシカルボニル基）、アリールオ
キシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基等）
、アシル漸（％Ｉえばアセチル基、ステアロイル基等の
直鎖または分岐のアルキルカルボニル基等］、アクルア
ミノ基（例えばアセトアミド基等の直鎖または分岐のア
ルキルカルボニルアミノ基、ペンシイルアば）基等のア
リールカルボニルアミノ基）、アリ−ルアずノＡ（列え
ばヘーフェニルアミノ基等）、アルキルアミノ基（例え
ばＮ　−ｎ−ブチルアξ）基、へ。

Ｎ−ジエチルアミノ基等の直鎖または分岐のアルキルア
ミノ基）、カルバモイル基（例工ばｎ−ブチルカルバモ
イル泰等の直鎖または分岐のアルキルカルバモイル基等
）、スルファモイル＆（例、ｔばＮ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチ
ルスルファモイル＆、Ｎ−ｎ−ドデシルスルファモイル
基等の直＠または分岐のアルキルスルファモイル基等）
、スルホンアミドＡ（ｇＡｌｔげメチルスルホニルアミ
ン？ｈ壽の直鎖または分岐のアルキルスルホニルアミノ
基、フェニルスルホニルアミノ基等のアリールスルホニ
ルアミノ基］、スルホニル基（例えばメシル基等の直鎖
または分岐のアルキルスルホニル基、トシル４１Ｆのア
リールスルホニルＭ＝）または７クロアルキル基（例え
ばシクロヘキシル基等）を表わ丁。ｍおよびｎは、それ
ぞれＱ−≠の整数な表わ丁。

以下に本発明の化合物の４体例をあげるが、これらに限
定されるものではない。

Ｃ８■（１７Ｇ） ＣｓＨ１７（ｔ）　　Ｃ５Ｈ１ｙ（ｔ）ＮＨ２Ｃ８Ｈ１
７（ｔ） ↓ 　　Ｈ （５ン ＮＨ２Ｃ４Ｈ９ｉ） ↓ Ｃ３Ｈ１７（ｔ）　　Ｃ５Ｈｔ　７（ｔ）（６）　　　
　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５ＮＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ３Ｃ５Ｈ１７（ｔ）　　Ｃ５Ｈｔ　７（
ｔ）ＣｓＨｔ　７（ｔ）　　　Ｕｓ　Ｈｌ７　（ｔ）”
’　　　　　ＮＨ２Ｃ４Ｈ９ｉ（ｎ）（９’　　　　　
ＮＨ２Ｃ８Ｈ１７（ｔ）””　　　　　　ＮＨ２Ｃ８Ｈ
１ｙ（ｔ）ＮＨ２Ｃ８Ｈ１７（ｔ） ↓ （””　’　　　　　　ＮＨ２Ｃ・Ｈｌ・（・）（１３
１Ｎ）ｉ（Ｃ４Ｈ，３０ｆ−１７２↓ Ｃ３Ｈｌバｔ）　　Ｃ：ｓＨｔ　７（ｔ）（１８λ などがある。

これらの錯体は、英国特許ｔｒｙ、ｒり□１ドイツ国特
許出願公開コ、０弘λ、＋１λ号等に記載されている方
法にエリ合成することができる。

これらの錯体の好ましい使用量は使用顕色装置のｌ−２
００重意チ、更に好ましくは！〜１０ＯＮ鼠チである。

これらの有機金属化合物は、後述する顕色剤分散液の中
に添加し、塗布し、本発明の顕色剤シートを得る。

不発明の把＃／−トに用いられる発色剤と反応する顕色
剤の例としては、式（ＩＶ）〜（■）で表わされるもの
が好ましい。

上記一般式（ＩＮ中、Ｒ１１およびＲ１２は同一でも異
なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキ７
ｋ、７！ｊ−ル基、アリールスルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、マたはハロゲン原子を、Ｒ１３は、水素
原子または下記一般式（Ｖ）で表わされる基を表わす。

上記（■）式中、Ｒ１１お工びｌ’Ｌ１２は前記一般式
（ＩＩ）におけるＲ１１１Ｒ１２と同じものを表わし、
Ｒ１４は炭素原子数ｌ〜／コの４価の基または、ＳＯ２
を表わす。

上記一般式（ｆＶ）で表わされる化合物のうちＲ３＝Ｈ
で、ｔｔ！、およびＲ１２が水素原子又はアルコキシカ
ルボニル基の場合と、Ｒ１３が一般式（Ｖ）で表わされ
る基でＲｔ４が炭素原子数３〜／コのアルキレン基、炭
素原子数ｊ〜７のシクロアルキレン基、炭素原子数１−
／コのアラルキレｙ基およびＳＯ２の場合が好ましい。

なお上記一般式においてアルキル基は飽和または不飽和
のアルキル基またはシクロアルキル基を表わし、これら
はアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロ
ゲン原子、またはシアノ基等の置換基を有していても工
い。一部を例示すれハ、弘−フェニルフェノール、ヒス
フェノールスルホン、ｐ−フェニルスルホニルフェノー
ル、ｐ−トリルスルホニルフェノール、ビス（３−ビニ
ル−≠−ヒドロキシフェニル）スルホン、λ、ココ−ス
（３−ビニル−≠−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビ
ス−３−アリル−≠−ヒドロキンフェニルスルホン、ヘ
キシル−≠−ヒドロキシベンゾエート、コ、λ′−ジヒ
ドロキシビフェニール、≠−ターシャリーブチルフェノ
ール、≠−ターシャリーオクチルフェノール、≠−クロ
ロフェニルフェノール、コ、２−ビス（４ｔ−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、μ−弘′−イソビリデンビス（
−一メチルフェノール）、／、／−ビス−（３−クロロ
−μｍヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ｉ、ｉ−
ビス（３−クロロ−≠−ヒドロキシフェニル）−２−エ
チルブタン、り、参′−セカンダリーインオクチリデン
ジフェノール、≠。

≠’−５ｅｅ−ブチリデンジフェノール、≠−ｐ−メチ
ルフェニルフェノール、≠、弘′　−イソペンチリデン
ジフェノール、μ、≠′−メチルシクロへキシリデンジ
フェノール、≠　ｑｌ−ジヒドロキシジフェニルサルフ
ァイド、ｌ、≠−ビスー（１−ヒドロキ７りξルンベン
ゼン、／、！−ビス（り′−ヒドロキンクミル）ベンゼ
ン、≠。

μ′チオビス（Ａ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール）、ｔｔ、ｔ’−ジヒドロキフジフェニルスルフ
ォン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、弘−ヒドロ
キシベンゾフェノン、コ、４ｃ−ジヒドロキシベンゾフ
エノン、ポリビニルベンジルオキシ力ルポニルフェノー
ル、２．≠、μ′−トリヒドロキシベンゾフエノン％　
　Ｊ　Ｉ　Ｊ’　　１μ。

弘′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、μｍヒドロキ
シフタル酸ジメチル、ｌ−ヒドロキ７安息香酸メチル、
λ、≠、４ｔ′−トリヒドロキシジフェニルスルホン、
Ｉ、ｊ−ビス−ｐ−ヒドロキシフェニルにンタン、１１
６−ピスーｐ−ヒドロキシフェノキ７ヘキサン、≠−ヒ
ドロキシ安息香酸ト１フル、４ｔ−ヒ）−ロキ、／　安
息香酸α−フェニルベンジルエステル、≠−ヒドロキシ
安息査酸フェニルプロピル、弘−ヒドロキ７安息香殻フ
ェネチル、≠−ヒドロキシ安に香に−ｐ−クロロベンジ
ル、４＜−ヒドロキ７安息香酸−ｐ−メトキシベンジル
、弘−ヒビ５キフ安息香ｍベンジルエステル、≠−ヒト
ロキ７安息香酸−ｍ−クロロベンジルエステル、≠−ヒ
トロキ７安息査殴β−７エネナルエステル、μｍヒドロ
キシーコ′　、μ′−ジメチルジフェニルスルホン、β
−７エネチルオルセＩＪ＊−ト、シンナミルオリセリネ
ート、オルセリン酸−〇−クロロフェノキシエチルエス
テル、〇−エチルフェノキシエチルオルセリネート、〇
−エチルフェノキシエチルオルセリネート、ｍ−フェニ
ルフエノキシエチルオルセリネート、コ、弘−ジヒドロ
キシ安息香酸−β−３′−ｔ−ブチル−≠′−ヒ）”ｏ
キ７フェノキシエチルエステル、／−を−フチルーグー
ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニルオキシベンゼン、ｔ
ａ−Ｎ−ベンジルスルファモイルフェノール、コ、≠−
ジヒドロキ７安息香ｈ−ｐ−メチルベンジルエステル、
コ、≠−ジヒドｏ　−？　Ｖ９ｉ息香ｍ−β−７二ノキ
シエチルエステル、コ、参−ジヒドロキシーｔ−メチル
安息香酸ベンジルエステル、ビスー≠−ヒドロキシフェ
ニル酢酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸β−フェノキ
シブチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸δ−フェノ
キシブチルエステル、２１≠、６−トリーヒドロ牛シ安
息香酸β−ｐ−メトキ７フェノキシエチルエステル、ｐ
−ヒドロキ７安息香酸−β−ｐ−ブトキシフェノキシイ
ンプロビルエステル、コ、≠−ジヒドロキシ安息香酩−
β−ｐ−メトキンフェノキシエトキシエチルエステル、
オルセリン酸フェノキシブチルエーテル、β−レゾル７
ン酸−ｐ−メトキシフェノキシエチルエーテル、オルセ
リン酸β−ｐ−メトキシフェノキ７エトキシエチルエー
テル、オルセリン酸β−０−メトキシフェノキシエチル
エーテル、オルセリン酸トリルオキシエチルエステル、
オルセリン酸−β−ｐ　−メトキシフェノキシプロビル
エステル、β−レゾルンン酸フェノキシエチルエーテル
、β−レソルシン酸δ−ｐ−メトキシフェノキシブチル
エステル、等があげられる。

上式中Ｒ１５は、水素原子、アリール基またはアルキル
基を、Ｒ１６はアルキル基、アルコキシ基、アリール基
またはハロゲン原子をＭはｎ価の金属原子を表わし、ｎ
は１〜３の整数を表わ丁。

なおアルキル基は飽和または不飽和のアルキル基または
シクロアルキル基を表わし、これらはアリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アシルア
ミノ基、アミノカルボニル基またはシアン基等の置換基
を有していてもよ（、またアリール基は、フェニル基、
ナフチル２Ｉｉまたｆ′ｉ複素芳香環基を表わし、これ
らは、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ハロゲン原子、ニトロ恭、シアノ基、置換カルバモイル
基、置換スルファモイル基、置換アミノ基、［換オキシ
カルボニル＆、ｐｔ、ｍオキシスルホニル基、チオアル
コキシ基、アリールスルホニル基またはフェニル基等の
置換基を有してい℃もよい。

上式中Ｒ１５で表わされるに要塞のうち水素原子、フェ
ニル基および炭素原子数ｌ−，２コのアルキル基が好筐
しく、Ｒ１６で表わされる置換基のうち、炭素原子数１
−＝２のアルキル基、炭素原子ａｔ〜コＱのアルコキシ
基、塩素原子および弗素原子が好１しく、Ｍで表わされ
る金属原子のうち、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム
、およびカルシウムが好ブしい。

Ｒ１６で表わされるアルキル基およびアルコキシ基のｔ
ｉ４Ｐ基のうち、炭素原子数、４−／コのアリール基、
炭素原子数６〜ｌ乙のアリールオキシ基、炭素原子数／
〜ｌコのアルコキシ基、−・ロダン原子、またはアルコ
キ７力ルボニル基が好ｆＬい。

本発明に係るサリチル酸誘導体は、非水浴性の観点から
総炭素原子数ｌ≠以上の化合物が好ましく、特に／＆以
上が好ましい。これらは金属塩の形で用いてもよいし、
分散液中にたとえば酸化亜鉛を共存させて、分散液中で
塩形成、吸着ないし複分解を生ぜしめてこれを用いるこ
ともできる。

次に員体例を示すっ ４ｔｄンタデンルサリチル酸、！−フェニルサリチルｈ
ａｓ−’ｉクロヘキシルサリチル酸、３゜タージ−ｔ−
グチルサリチル酸、３．ｊ−ジ−ドデシルサリチル酸、
３−メチル−！−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−
！−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．！
−ジ（α−メチルベンジル）サリチル５７７．３．！−
ジーｔ−オクチルサリチル嘔、！−テトラデシルサリチ
ル酸、ｊ−ヘキサデシルサリチル酸、！−オクタデシル
サリチル酸、！−α−（ｐ−α−メチルベンジルフェニ
ル）エチルサリチル酸、≠−ドデンルオキシサリチル酸
、μｍテトラデシルオキシサリチル酸、参−ヘキサデフ
ルオキシサリチル酸、≠−β−フエノキシエトキシサ１
Ｊｆ−ル酸、≠−β−ｐ−トリルオキシエトキシサリチ
ル酸、≠−β−ｐ−エテルフェノキシエトキシサリチル
酸、≠−β−ｐ−メトキシフェノキシエトキンサリチル
酸、≠−β−ｐ−エトキシフェノキシエトキ７サリチル
酸、グーβ−ｍ−トリルオキシエトキシサリチル酸、μ
ｍβ−０−）リルオキシエトキシサリチル酸、≠−（ｒ
−フェノキシオクチルオキ７）サリチル酸、３−キシリ
ル−！−（α、α−ジメチルベンジルンサリチル酩、λ
−ヒドロキシー７−α−エチルベンジルー３−ナフトエ
酸３．ｊ−シー７クロベンタジエニルサリチル酸、カル
ボキシ変性チルインフェノール樹脂等 （Ｒ４７）２　Ｚｎ　（Ａ）　２　　　　　　　　　（
■ｊ上式中、Ｒ１７はへテロ原子を介して亜鉛イオンと
結合して錯体を形成している単座又は多座の無色有機配
位子を、ＡはＳＣＮ、ｃｔ又は原子吸引性基を有する安
息香酸アニオンを表わ丁。

Ｒ１７で表わされる無色有機配位子のうち、ピリジン、
イミダゾール、キノリン、ベンゾチアゾール、ベンゾイ
ミダゾールまたはアンチピリン配位子が好ましく、これ
らはアルキル基、シアノ基、アルコキシ基、フェニル所
、アミン基、ホルミル基、ビニル基等でｒｌｔ、換され
てもよい。

鵬体例としては、ロダン亜鉛のイミダゾール錯体、コー
フェニルイばダゾール錯体、ピコリン鉛体、ピリジン錯
体、コーベンジルイミダゾール錯体、ベンゾイミダゾー
ル錯体、２．３−ジメチル−ｌ−フェニル−３−ピラゾ
リン−！−オン錯体、／−フェニルーコーメチルー３−
ベンジル−３−ヒラソ１７ノー！−オンｆａ体、’　　
フェニルーコーメチル−ｊ−（Ｊ−エチルヘキシル）−
３−ビラソリンー！−オン錯体、／−フェニル−コータ
チル−３−イソプロピル−３−ピラゾリン−！−オン錯
体、ｌ−フェニル−２，３−ジベンジル−ピラゾリン−
！−オン錯体、ｌ−フェニルーコーベンジルー３−メチ
ル−ピラゾリン−ｊ−オン錯体等があげられる。式（■
）〜（′ｖＩＩ　）に示したもの以外にモリブデン酸ア
セチルアセトン錯体、ジトリルチオウレア、ａ、ｌ−ジ
アセチルジ７二二ルテオウレア、ノボラック樹脂、金属
処理ノボラック樹脂、ノ”ラー７二二ルフェノールーホ
ルマリン樹脂、バラブチルフェノール−アセチレン樹脂
、無機酸、酸性日出、活性白土、アタパルガイド、コロ
イダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、
珪酸亜鉛、珪酸スズ、ロダン亜鉛、塩化亜鉛、ステアリ
ン酸鉄、ｆ′ステン酸コバルト、ニッケルパーオキサイ
ド、硝安、ベントカイト、７ユウ酸、マレイン酸、酒石
酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、等があげられ
る。

これらの顕色剤は、二種以上用いる事もできる。

不発明の顕色剤７−トで発色する発色剤は、とくに限定
されないが、これらの発色剤の具体的化合物を示せば、
トリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合
物、キサンチン糸化合物、チアジン糸化合物、スピロ系
化合物、インドリル（アザ）フタリド糸化合物、ロイコ
オーラミン系化合物、ローダミンラクタム糸化合物、ト
リフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピ
ロどラン糸化合物、フルオレン化合物などがあげられる
。これらは混合して用いても工い。

フタリド類の媒体例は米国何発行特許明細曹第コ３．０
コ弘号、米国特許明細Ｖ第３．≠りｌ。

ｉｔｉ号、同第３．弘り／　、ｉｉコ号、同第３Ｉ４ｔ
り／、／／ｌｐ号および同第３．よＯり、／７μ号、フ
ルオラン類の媒体例は米国％訂明細曹第３゜４２１７．
７０７号、同第ｊ、１２７，７Ｊ’７号、同第Ｊ　、７
４Ｌ／　、０１／号、同ｉＪ、４／；Ｊ、ｒコ１号およ
び同第３，６１／、３り０号、米国特許明細書第Ｊ　、
９２０．１１０号、米国特軒明細書第３．２よ？、！７
１号、スビロジビラン類の媒体−１は米国特許明細書第
３．２７／　、１０１１号、ピリジン系およびピラジン
系呈色化合物類は米国特許明細書第３　、７７ｊ　、≠
２２号および同第３゜ｒｚｓ、ｒｔり号、米国特許明細
ｆ第弘、２≠６゜３ＩＩｆ号、フルオレン糸化合物につ
いては％如昭ｊ／−λ４ｔＯり号等に記載されている。

無色染料の一部を例示すれば、トリアリールメタン系化
合物として、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−４−ジメチルアミノフタリド（即ちクリスタルバ
イオレットラクトン）、３゜３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、Ｊ−（，２−エトキシ−≠−
ジエチルアミノフ工二ル）−ｊ−（ｉ−エチルーコーメ
チルインドール−３−イル）７タリド、３−（コーエト
キ７−Ｕ−ジエチルアミノフェニル）−３−（／　−オ
クチル−λ−メチルインドールー３−イル）７タリド、
Ｊ−（Ｊ−エトキ７−≠−ジエチルアミノフェニル）−
３−（／−オクチル−Ｊ−１ｆルイントールー３−イル
）アサフタリド、等があり、ジフェニルメタン糸化合物
としては、≠、参′−ビス−ジメチルアミノベンズヒド
リンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオー
ラミン、Ｎ−ｘ、弘、ｊ−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等があり、キサンチン糸化合物としては、ロー
ダビン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニト
ロアニリノフラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニ
リノＪラクタム、λ−レジベンジルアミノ−６−ジエチ
ルアミノフルオランコーアニリノー６−ジエテルアミノ
フルオラン、ノーアニリノ−３−メチル−６−ジエテル
アミノフルオラン、λ−アニリノー３−メチル−６−シ
クロへキシルメチルアごノフルオラン、−一〇−クロａ
アニリノーｔ−ジエテルアずノフルオラン、λ−ｍ　−
クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、コー
（Ｊ、４ｔ−ジクロロアニリノ）−４−ジエチルアミノ
フルオラン、λ−オクチルアミノーｔ−ジエチルアくノ
フルオラン、−一ジヘキシルアミノ−６−シエチルアば
ノフルオラン、２−ｍ−トリフロロメチルアニリノ−６
−ジニチルアばノフルオラン、−一ブチルアイノー３−
クロロー２−ジエチルアミノフルオラン、ローエトキシ
エチルアミノー３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−メチル−６−シプ
チルアｉノフルオラン、λ−アニリノー３−メチル−６
−シオクチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−ク
ロロ−６−ジニチルアミノフルオラン、コーラフェニル
アミノ−６一ジエテルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メテルーぶ−ジフェニルアミノフルオラン、コー
ンエール−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリ
ツー３−メチル−６−ヘーエチルーＮ−インアミルアｉ
ノフルオラン、ローアニリノー３−メｆｋ−ｊ−クロロ
−６−ジニチルアばノフルオラン、ローアニリノー３−
メチルーｔ−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、
ローアニリノー３−メトキシ−６−シグテルアミノフル
オラン、λ−ｏ　−クロロアニリノ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、コール−クロロアニリノ−３−エトキシ
−４−Ｎ−エチルーヘーイソアばルアミノフルオラン、
ロー０−クロロアニリノー≦−ｐ−ブチルアニリノフル
オラン、ローアニリノー３−ペンタデシル−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−エチルー乙−
ジブチルアミノフルオラン、ノーアニリノ−３−メチル
−！’ｌｊ’−ジクロルフルオラン、λ−〇−トルイジ
ノー３−メチル−６−ジベンゾａビルアミノ−ｐ　／　
　、　ｊ１−ンメチルアミノフルオラン、ローアニリノ
ー３−エナルーＡ−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ
フルオラン、ノーアニリノ−３−メチル−６−へ一エチ
ルーＮ−ｒ−メトキシプロピルアミノフルオラン、ロー
アニリノー３−クロロー６−Ｎ−エチルーＮ−イソアミ
ルアばノフルオラン等がありチアジン系化合物としては
、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾ
イルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化合物と
しては、３−メチルースビロージ力フトビラン、３−エ
チル−スピロ−ジナフトピラン、３．３’−ジクロロー
スビロージ力フトビラン、３−ペンジルスピロージ力フ
トピラン、３−メチル−カット−（３−メトキシーベク
ゾ７スビロビラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピ
ラン等がある。

これらの発色剤は、浴剤に浴解又は微粉砕されバインダ
ー中に分散するか又はマイクロカプセル中に含有させた
後支持体に冷血され、熱又は圧力によって、本発明の顕
色剤シートに接触する。

次に顕色剤の使用方法を説明する。

顕色剤はボールミル、アトライター、サンドミル寺で機
械的に水系に分散処理され孕液（Ａ）となる。

この際、無Ｆり顔料を併用添加Ｔると分散効率及び顕色
能の向上等望ましい効果が得られる。

−１顕色剤は有機溶剤に浴解され、この有機浴剤浴液は
攪はん機等にて水中に乳化され冷液（Ｂ）となる。

この場合、イオン糸又は非イオン系の界面活性剤、水浴
性縄分子を重加すると安定した乳化液が短時間に調製で
きる利点がある。更に塗布液の調製にあたり無機顔料を
併用すると塗布適正及び隠ぺい力の向上、顕色能の向上
等望ましい効果が得られる。

有機溶剤としては、脂肪族または、芳香族エステル類、
ビフェニル誘導体、ナフタレン窮導体、ビフェニールア
ルカン類、等をあげることができる。具体的には、メチ
ルアミルアセテート（／。

３−ジメチルブチルアセテート）、ローエチルブチルア
セテート、λ−エチルヘキシルアセテート、アミルブロ
ビチレート、１ｓｏ−グチル−ｉｓ。

−ブチレート、コ、コ、≠−トリメチルー／、Ｊ−ペン
タンジオールモノイソブテレート、コ、２゜！　−１−
ＩＪエステルｔ、３−＜ンタンジオールジイソブチレー
ト、２．弘−ジメチルーコ、弘−ペンタンジオールジア
セテート、Ｊ、ｕ−ジメチル−／、！−ブタンジオール
ジイソブナレート、−一メチルーコ、４ｔ−ベンタンジ
オールジプロピオネート、コ、Ｊ、Ｊ、≠−テトラメチ
ルーコ、４Ｌ−ベンタンジオールモノアセテート、アミ
ルラクテート、λ−メチルビフェニール、３−メチルビ
フェニール、３．３−ジメチルビフェニール、２１≠−
ジメチルビフェニール、コ、ｔ−ジメチルビフェニール
１．２．４ｔ、Ｇ−ＩＪメｆ−ルビフエニール、シクロ
ヘキシルベンゼン、ビシクロヘキシルベンゼン、モノイ
ソプロピルビフェニール、モノイソブロビル力フタレン
、ジイソプロピルナフタレン、ｌ−インブロビオフェニ
ルーコーフェニルエタン、ｌ−イソプロピルフェニル−
ｌ−フェニルエタン、ｔ、ｔ−ジトリルエタン、ｌ−エ
チルフェニル−／−７二二ルエタン、／−７二二ルーｌ
−キシリルエタン等である。

これら溶剤に、沸点がｉｚｏｏＣないし３１００Ｃの石
油留分等貿醗剤を希釈剤として併用することもできる。

無機顔料としては、マグネシウム、アルミニウム、カル
シウム、チタン、マンガン、ニッケル、亜鉛、ジルコニ
ウム、モリブデン、錫、アンチモン、鉛等の多価金桟の
酸化物、水酸化物、炭酸塩、珪酸＃ｉＡ（例えは、酸化
亜鉛、酸化カルシウム、酸化チタン、水酸化亜鉛、水酸
化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、珪酸アルミニウム等）やカオリン
、メルク、活性白土等があげられる。本発明の有機金属
化合物は冷液（Ａ）又Ｖｉ塗液（Ｂ）に顕色剤と共に使
用されるのが好ましい。

塗液（Ａ）、塗液（Ｂ）及び塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）を
任章の割合に混合した液は、ノ（インダーを添加して支
持体に窃布し、顕色シートとなる。

これらのバインダーとしては、一般に当業界で知うれた
もの例えばスチレン−ブタジェン共重合体ラテックスの
如きラテックス類、ポリビニルアルコール、無水マレイ
ン酸−インブチレン共重合体、デンプン、カゼイン、ア
ラビアゴム、ゼラチン、カルホキツメチルセルローズ、
メチルセルローズ等の合成又は天然高分子物質を用いる
ことができる。

支持体に塗布される有機顕色剤の最終的なけは０−　／
　９部ｍ２−３　、０９／ｒｎ２好マシ（ハ、Ｏ１λｇ
／ｒｌＬ２〜１．０９／ＴＩＬ２が適当である。

以下、実施例を示し、本発明の感圧複写月参色剤シート
について媒体的に説明するが実施例のみに限定されるも
のではない。

〔発色剤シートの調整Ｊ ｐＨ＝６．０に調整されたポリビニルベンゼンスルホン
酸の一部ナトリウム塩（平均分子量！０万）の昼、＜を
多水浴液１００部に、３−（３−エトキ７−μｍジエチ
ルアずノフェニル）−３−（ｌ−オクチル−２−メチル
インドール−３イル）フタリドを部をジイソプロピルナ
７タレン（部品名：ＫＭＣ呉羽化学■製）１００部に溶
解した発色剤油を乳化分散して平均粒径！、ｊμのｏ　
／　Ｗエマルジョンを得た。別にメラミンｔ＠、３７％
ホルムアルデヒド水浴液／／部、水！３部を１０００に
加熱攪拌して３０分後に透明なメラミンとホルムアルデ
ヒド及びメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の混合
水浴液を得た。この混合水浴液を上記エマルジョンに添
加混合し、攪拌しながら２０％酢酸水浴液にてｐＨをｔ
、ｏＶｃ調節し、液温をｊｊ’ｃに土性し３０分保持し
カプセル化を終了した。

この液にエーテル化澱粉の２０９６水浴液ＪＯＯ部、澱
粉粒子（平均粒径≠Ｑμ）≠７部及びタルク１０部を添
加した。

ついで水を添加して固形分濃度を２部％に調節し、マイ
クロカプセル液を調整した。

このマイクロカプセル液を乾燥、重量で５９７ｍ２とな
るように、弘ｏ　９部ｍ　２原紙上にエアーナイフ塗布
機にて塗布乾燥し、マイクロカプセルシートを得た。

（本発明の実施例） 実施列１〜５ ３、ｊ−ビス−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛７０
部と、第１表に水子化合物を５部を／−イソプロピルフ
ェニル−Ｊ−７二二ル工タン＋２０部に加えりｏ　’Ｃ
加熱浴解した。これを２％ポリビニルアルコールｔＰＶ
Ａ−ａｏｊ　クラレ製）水浴液１０部中に添加し、更に
界面活性剤としてＩＯチスルホコー・り酸ソーダ水溶液
をｏ、ｉ部加えホモジナイザーにて乳化物の平均粒径が
３μになる様に乳化液を調製した。

次に、酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１
部と水１００部をケディーミルを用い分散液を調製し、
更に水酸化アルミニウム１０部を水７００部とへキサメ
タリン酸ナトリウム／部で平均粒径弘、！μｍになるよ
うにサンドグラインダーを用いて分散したものと上記乳
化液を混合した後更に、バインダーとして、７０％ＰＶ
Ａ−／１０（クラレ製）水浴液ｉｏ部部とカルボキシ変
性ＳＢＲラテックス（３Ｎ−３０７，住友ノーガメツク
スｍ）ｉｏ部（固形分として］を添加し固形分濃度が２
０優になるように加水し調整し、塗液（Ａ）を得た。

次に３．Ｊ−ビスーα−メチルベンジルサリチル酔亜鉛
ｌＯ部、酸化陣鉛２０部、ヘキサメタリン酸ナトリウム
１部と水１００部を用い、サンドグラインダーにて平均
粒径３μｍになるように均一に分散した。（ＤＪ液とす
る。

得られた分散液に水酸化アルミニウム１０部を水ｉｏ部
部とへキサメタリン酸ナトリウム１部でサンドグライン
ダーを用いて弘、５μｍに分散したものを加え、これに
７０％ＰＶＡ−ｔｔｏ（クラレ＃４）水浴液１００部と
カルボキン変性５ＢＦＬラテツクス（ＳＮ−３０７住友
ノーガタツクス製）１０部（固形分として）を添加し、
固形分濃度が２０チになるように加水調整し、塗液（Ｂ
）を得た。

冷液（Ａ）と塗液（Ｂ）を３．ｊ−ビス−α−メチルベ
ンジルサリチル酸亜鉛換算でＡ／Ｂ＝ｊｏ７ｒｏに混合
し、塗液Ｃを得た。

得られた塗液Ｃをｊ０１！／７７＆　　の原紙に２．０
ｉ／ｍ　　の固形分が塗布されるようにエアーカイ７コ
ーターにて塗布、乾燥し顕色剤シートを得た。

実施例６〜１０ 実施例１〜５において本発明の有機金属化合物を使用し
なかった代りに、Ｄ液調整時に第を表に示す化合物を３
部用いた他は、同様にして、顕色剤シートを得た。

実施例１１〜１５ 実施ｆＩＩ２及び実施例７で用いた本発明の有機金属化
合物を添加したＡ液、Ｂ液及び有機金属化合物を添加し
ないＡ′液　Ｂ／液を用いて顕色剤に対する添ｍｔを変
化させτ、顕色剤シートを得た。

比較例 実施例１〜４において本発明の添加剤を用いなかった顕
色剤シートを作製した。

比較試験 （１）　　発色体耐光性 発色剤シートな実施例及び比較例の顕色剤シートに重ね
、３００Ｋｙ／ｃｍ２　の荷重圧をかけ発色させた。暗
所にて２弘時間放置した後、波長３ｒＯ〜７ｒＯｎｍ間
の発色体の分光吸収曲線を測定し、吸収極大における一
度（フレッシュ確度（Ｄｏ））を測定した。

この発色体をキセノンフェードメーター（スガ試験機、
ＦＡＬ−２ｊＡＸ−ＨＣ型）で／４時間照射した後、発
色体の分光吸収曲線を測定し、吸収極大における＠１（
Ｄｔ）′５ｒ：測定した。

分光吸収曲線の測定は日立カラーアナライザー３０７型
を用いて行い、次の式で求めた耐光値な第を表に示す。

キセノンフェードメーター照射後の 吸収極太における濃度（Ｄｌ） 耐光値＝□−−− 吸収極大におけるフレッシュ濃度（Ｄｏ　）耐元値が大
きいほど発色体の耐光性が優れていることを示す。

（２）経時安定性 あらかじめ、前記キセノンフェードメーターにＩｈｒ照
射した実施例及び比較例の顕色剤シートを上記条件で発
色させ、暗所にて２４部時間放置した後、波長３１０ｎ
ｍ　〜７１０ｎｍ間の発色体の分光吸収曲線を測定し、
吸収極大における、経時後纒匿（Ｄｌ）を測定した。

キセノン７工−トメータ照射後印字したルの発色体の吸
収極大における磯１（Ｄｏ）経時安定性値が大きいほど
経時安定性に優れる事を示す。

第１表　試験結果 第１表に示す様に、本発明の顕色剤７−トは比較用の顕
色剤シートに比べ発色体の耐光性及び経時安定性に優れ
る事が明らかにわかる。

特許出願人　富士写＾フィルム株式会社手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性のほぼ無色の発色剤と接触して、発色させる
   顕色剤シートに下記一般式〔 I 〕、〔II〕又は、〔II
   I〕で示される有機金属化合物を含有する事を特徴とす
   る顕色剤シート。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕、一般式〔II〕、一般式〔III〕において
   、Ｍはニッケル原子、銅原子、コバルト原子、亜鉛原子
   を表わす。Ｘ＿１及びＸ＿２は、酸素原子、イオウ原子
   又は、−ＮＲ＿５−（Ｒ＿５は水素原子、アルキル基、
   アリール基又はヒドロキシル基を表わす）を表わす。Ｘ
   ＿３はヒドロキシル基又はメルカプト基を表わす。Ｙは
   、酸素原子、イオウ原子又は−ＣＨＲ＿６（Ｒ＿６は水
   素原子、アルキル基、アリール基を表わす）を表わす。 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は、それぞれ水素
   原子、ハロゲン原子、シアノ基又は直接、もしくは、２
   価の連結基を介して、炭素原子に結合するアルキル基、
   アリール基、シクロアルキル基もしくは、複素環基を表
   わす。またＲ＿１とＲ＿２及びＲ＿３とＲ＿４の組合せ
   の少なくとも１つは互いに連結して結合する炭素原子と
   共に５員又は６員の環を形成していてもよい。Ｚは、ヘ
   テロ原子を介してＭと結合して錯体を形成している有機
   配位子を表わす。