JPS60122942A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は写真要素に関し、詳しくは写真要素に使用され
る色素のための良好な媒染剤である新規なポリマーおよ
びそれを用いる写真要素に関する。

さらに詳しくは、画像状に生じた拡散性色素を固定する
ための媒染剤、およびこの新規な媒゛染剤を含む屑を用
いたカラー写真要素に関する。

（汁ｍ技術） 写１技術の分野においては、アニオン性色番の固定化の
ため、米国特許第３．７０９．６９０号、同３，９５８
．９９５号、同３．８９８．０８８号明細書等に記載さ
れているように、四級アンモＳ、゛−ウ、／％　ｌ！ポ
リ′７−を媒染剤として使用することが、知られていた
。しかしながら、この種のポリマーは、色素に対し良好
な媒染性を示すものの、媒染された色素を安定な形で保
持する能力に乏しい。

すなわちこの種の媒染剤により媒染された色素画像を含
む写真システムでは、螢光燈、あるいは太陽光などの照
射により、媒染された色素画像が化学変化あるいは分解
を起こしゃずいという別の欠点を持っていた。

一方英国特許第２．０５６．１０１号、米国特許第４．
１１５，１２４号、同４．　２８２．　３０５号、同４
，２７３．８５３号明細書等に記載ささている、側鎖に
三級イミダゾール環を有するポリマーは、媒染された色
素を光に対し安定な形で保持する性質を示すものの、い
まだ充分ではなく更に改良されることが望まれていた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、媒染された色素の光による褪色
を少なくすることであり、色像の保存性のよい写真要素
を提供することである。

（発明の目的） 本発明の目的は、四級アンモニウム塩を少なくとも有す
るポリマーと水素結合可能なポリマーとを少なくとも含
む媒染剤を有する写真要素により達成される。

本発明に用いられる四級アンモニウム塩を少なくとも有
するポリマーの好ましいモノマー単位の例は一般色素（
１）で表わされるものである。

一般式（１） ％式％） 〔一般式（１）においてＲは水素原子または炭素数１〜
６個のアルキル基を表わす。Ｌは１〜２０個の炭素原子
を有する２価の連結基を表わし、Ｒ、Ｒ、Ｒはそれぞれ
同一または異種の１２　３　４ 〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、もしくは７〜
２０個の炭素原子を有するアラルキル基をは一価の陰イ
オンを表わず。ｍはＯまたは１である。〕 一般式（１）でＲは水素原子あるいは炭素数１〜６個の
低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基
などを表わし、水素原子あるいはメチル基が特に好まし
い。

Ｉ７は１〜約２０個の炭素原子を有する二価の連結基、
例えばアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、
トリメチレン基、ヘキサメチレン基など）、フェニレン
基（例えばＯ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ｍ−
フェニレン基など）、アル約１２のアルキレン基を表わ
ず。＞　、−ＣＯ２、−Ｃｏ　−Ｒ−（但しＲはアルキ
レン基、）２　１３　１３ コーニレン基、アリーレンアルキレン基を表わス、）−
ＣＯＮＩＩ−Ｒ−（但しＲは上記と同じものＩ３　１３ Ｌｉ を表わす。）　、−ＣＯＮ−Ｒ，３−（但しＲ１，ｌ、
Ｒは上記と同じものを表わす、）などを表わし、−Ｃｏ
２−ＣＨ２ＣＨ２−・ −Ｇｏ　−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−１ −Ｃ０ＮＨＣＨ２−５−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２−１−Ｃ
ＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−などが特に好ましい。

一般式（りでＲ２、Ｒ３、Ｒ２は１〜１２個の炭素原子
を有するアルキル基、例えば無置換アルキル基（メチル
基、エチル基、ｎ−フロビル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ア
ミル基、ヘキシル基、ｎ　−ノニル基、ｎ−デシル基、
ｎ−ドデシル基など、）、置換アルキル基（メトキシエ
チル基、３−シアノプロピル基、エトキシカルボニルエ
チル基、アセトキシエチル基、ヒドロキシエチル基、２
−ブテニル基など。）、もしくは７〜２０個の炭素原子
を有するアラルキル基、例えば無置換アラルキル基（ベ
ンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基、ナフチ
ルメチル基など、）、Ｗ換アラルキル基（４−メチルヘ
ンシル基、４−イソプロピルベンジル基、４−メトキシ
ベンジル基、４−　（４−メトキシフェニル）ベンジル
基、３−クロロベンジル基など。）などを表わす。

一般式ｉＩ）でＲ２、Ｒ３が相互に連結して窒素原子と
ともに環状構造を形成する例として、例Ｒ２、Ｒ３、Ｒ
４にょシ環状構造を形成する例とン（例えば塩素イオン
、臭素イオン、ヨウ素イオン）、アルキル硫酸イオン＋
　１＋ｌＩえはメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン）
、アルキルあるいけアリールスルホン酸イオンｃ例えば
メタンスルポン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸）、酢酸イオン、硫酸イ
オンなどの例が挙げられ、待に塩素イオン、ｐ−）ルエ
ンスルホン酸イオンが好ましい。

一般式（Ｊｌて：ｌそわされるモノマーｔｒ１位の好ま
しいｊ］、体ｆ慴を）シｌ　”Ｆ’　Ｋゴ１モす。

１１３ ２１１５ ＩＩ３ −Ｃ［（２−Ｃ− ■ ｔｉ３ １１３ １ −ＣＩ＋　２−（？− レ （コ？ｌ　−Ｃｐ　−’Ｊ、’　ｓ　（、）’−）は■
】−トルエニノスルホン酸陰イオンを表わすｅ　） 本４１″、明でイ専用する四級アンモニウム塩を少なく
とも；ｆｊ−Ｊるポリマーｒｊ、前記一般式ＩＩ）で表
わされイ、モノマー単位以外に、曲のエチレン性不飽１
１１〔ツマ−を共電キし、たモノマー単位を含んでもＵ
　ＬＱが、その１１Ｓ率けざ−ｊ七ルチ以下、好ましく
け４０モル％を越えない。

本発明のポリ−７−の分子ｈ４けｊｘ／　０　〜／Ｘｌ
Ｏ７がグー＋し７い。分子１．１が小さすぎると、ポリ
マーが伴動しやずくなり、また分子畦が大きすぎると冷
血に支１希を生じることがある。好ましくはｌ×／θ４
〜コ×ｌＯ６である。

以Ｆに本発明に使用されるポリマーの好ましい具体例を
示す。

ｐ−／ −２ １−３ ＣＩ＋１ ［１−−３ （１１３ ■ （１１畳３ −１ ７ ＋ −Ｃ−ＣＨ２− １１３ ヰだ＋発明において、水素結合可能なポリマー原子また
ｔま１に未載ｌ−に個のアルキル基、または炭素数７〜
．２０個のアシルキル基を表わし、Ｒ６ｔま炭素数ｌ−
１個のアルキル基、ま′ｆｃは炭素数７〜ノθ個のアシ
ルキル基を表わす。）を有するビニルモノマー単位ｉｆ
成成分として持つことが好−ましい。

以下に好ましいビニルモノマー単位の具体９Ｉｉ＋を示
す。

Ｃ（１３ 本発明で使用する四級アンモニウム塩をイイするポリマ
ーは前記一般式（Ｉ）、ＩＩＩ）であられされるモノマ
ー単位以外に他のエチレン性不飽和モノマーを有してい
てもよい。また水素結合可能なモノマーも前記のモノマ
ー単位以外に他のエチレン性不飽和モノマーを有してい
てもよい。いずれの」ハきもその比率けｔθモル係を越
えないことが好ましい。

本発明のい４４れのポリマーのタトｒ敬はｊｘｌＯ−３
〜／×／θ７が好凍しい。分子量が小さすぎると、ポリ
マーが移動しやすくなり、塘た分子量が太きす作ると塗
布ｔζ支障を生じることがある。好ましくｔ（、Ｉｔｘ
ｉｏ’　〜ｘ×ｔｏ６′ｒあ；ｂ。

以１”　＆（、本発明に用いられる水素結合可能なポ＋
７−、、−のＩｌｆましい具体例を示す。

（１、λ−７ ＥｃＩｈ　−（ｌｌ−）− Ｃ１３Ｎｌｌｚ （、Ｊ　−、！ ■ ＋Ｃ［１２−を斗 Ｃ（）ＮＯ３ Ｑ−４＝ −ｊ １１３ ４ＣＨ２−（ニー）− ＵＯ２（、：Ｈ，２Ｃ：ｆ（２０Ｈ Ｑ−１ ０、−７ （１１３ ■ （Ｊ　−ｆ （シ■３ １、（’Ｉ＋２−Ｃ・）− Ｃ，：０２ＵＩＪ２ＣＩＪ２１２（Ｊｌ１次に本発明に
用いられる重合体の合成法を示す。

合成例１　ポリ　（Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルベンジルモ
ルホリニウムクロライドーコージビニルベンゼン）（Ｐ
−３）の合成 特願昭５６−１５３８８の合成例１と同様の方法で合成
した。

合成例２　ポリ　（アクリルアミド−ツーＮ−メチロー
ルアクリルアミド）（Ｑ−２）の合成３０　Ｑｍｊ！の
三ツロフラスコに、アクリルアミド１９．２ｇ、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド３゜Ｏｇ、１ｌｌｆ留水１８０
ｍＪを加え、窒素ガスで十分置換し、６０℃に加熱した
。温度が一定になったところで、２．２’−アゾビス（
２−アミジノプロパン）ヒドロクロライド０．８１ｇを
加え、５時間加熱を続けた０反応試料を室温まで冷却後
、半透膜を用いて、４８時間水道水により透析し、凍結
乾燥して、２０．７ｇの白色ポリマーを得光。

収率９３．２％ 合成例３　ポリ　（ヒドロキシエチルメタクリレ−））
（Ｑ−５）の合成 ３００ｍｊ！の三ツロフラスコに七ドロキシエチルメタ
クタレート７８．１ｇ、メタノール５０ｒｎＪ！、蒸留
水５　Ｑ　ｒｎ　１４を加え、窒素で十分脱気した後、
６０℃に加熱した。温度が一定となったとごろで、２．
２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ヒドロクロラ
イド０．８１ｇを加え−、４時間加熱を続けた。反応試
料を室温まで冷却後、蒸留水２００ｍｆｆ１を加え、半
透膜を用いて、４８時間水道水により透析し、凍結乾燥
して、６０．１ｇの白色ポリマーを得た。収率７７％ 本発明におい゛Ｃ媒染剤の役目をする４級アンモニウム
塩を持つポリマーと水素結合可能なポリマーとの使用量
は、媒染されるべき色素の量、ポリマー媒染剤の種類や
組成、更に用いられる画像形成過程などに応じて決まる
が、好ましくは前者のポリマー／＃＆者ポリマー比の値
が０．２〜２０（…臣比）、好ましくは０．２５〜４で
あり、媒染剤の役１１をするポリマーの塗布量は０．２
〜１５１ｒ／　＋ｌｒ、好ましくは０．５〜８ｇ／ｆｆ
ｒで使用する。

媒染層にはゼラチンが含まれていてもよく、水素結合可
能ポリマーのｌθ％〜７０％程度使用するのが好ましい
。

また本発明のポリマーは、媒染層中にゼラチン硬膜剤を
併用することができる。

本発明に用いることのできるゼラチン硬膜剤としては、
例えばアルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキ号−
ル、ゲルタールアルデヒドなと）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリ
アクリロイル−へキサヒトローＳ−トリアジン、ビス（
ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−エチレ
ン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）など）、活性
ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−
Ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸１１（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、イソオキサゾー
ル類、ジアルデヒドでん粉、１−クロル−６−ヒドロキ
シトリアジニル化ゼラチンなどを挙げることが出来る。

その具体例は、米国特許１，８７０，３５４号、同２．
０８０゜０１９号、同２，７２６，１６２号、同２，８
７０．０１，３号、同２，９８３，６１１号、同２゜！
１９２．ＩＯＱ号、同３，０４７，３９４号、同３．０
５７，７２３号、同３，１０３，４３７号、１司３．　
３２１．　３１３号−１同３．　３２５．　２８７号、
同３，３６２．８２７号、同３，４９０，９１１号、同
３，５３９，６４４号、同３，５４３゜２９２号、英国
特許６７６．６２８号、同８２５゜５４４号、同１．’
２７０．５７８号、ドイツ特許８７２．１５３号、同１
，０９０，４２７号、同２．７４４１．２６０号、特公
昭３４−７１３３号、同４６−１８７２号などに記載が
ある。

これらのピラチン硬膜剤のうち、特にアルデヒド類、活
性ビニル化合物、活性ハロゲン化合物が好ましい。

こさらの硬膜剤は直接媒染層用塗布液に添加してもよい
が、他の塗布液に添加して、重層塗布される過程で媒染
層に拡散するようにしてもよい。

本発明に使用するゼラチン硬膜剤の使用量は、目的に応
じて任意に選ぶことができる。通常は、使用する本発明
のポリマー中のスルフィン酸量の０．０５〜１０倍モル
、好ましくは０．１〜１゜０倍モルである。

本発明のポリマーを媒染剤として用いる場合、色素固定
材料中に金属イオンを併用することによって色素の転写
濃度を高くすることができる。此の金属イオンは媒染剤
を含む媒染層、あるいは近接する上層、下層に添加され
る。ここで用いられる金属イオンは、無色で、かつ熱、
光に対し安定であることが望ましい。すなわちＣｕ２＋
、Ｚｎ２＋、Ｎｌ”、ｐｔ２＋、ｐｂ２＋。

ＣＯａ＋イオンなどの遷移金属の多価イオンなどが好ま
しく、特にＺｎ”十が好ましい、この金属イオンは通常
水溶性の化合物の形、例えばＺｎ５Ｏ、Ｚｎ（ＣＨＣｏ
　）　、で添加さ４　３　２　２ れ、その添加量は０．０１〜５　ｇ／ｎ＋、好ましくは
０．１〜１．５ｇ／ｒｒｆである。

これら金属イオンを添加する層中には、バインダーとし
“Ｃ親水性のポリマーを用いることができる。親水性バ
ンイダーとしζは、透明か半透明の親水性二１１コイド
が代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、ポ
リビニルアルコール、セルロース誘ン〃体等のタンパク
質、デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物
質とポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体の水
溶性ポリビニル化合物のような合成ｍ合物質を含む。

この中でも特にゼラチン、ポリビニルアルコールが有々
）１に使用できる。

本発明の媒染層に媒染される画像形成用色素としζは以
下のものがある。すなわちフェノール性水酸基、スルホ
ンアミ１基、スルホン酸基、カルボキシル基な−との゛
ｒ二Ａン性基を有するアゾ色素、アゾメヂン色素、゛ｊ
゛ントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素
、ニトロ色素、キノリン色ｉ、カルボニル色素およびフ
タロシアニン色素など。

本発明の媒染層は、画像状に拡散性の色素を形成後拡ｎ
ｋさ−Ｕ、その後固定させる方法のカラー画像形成法に
おいて、色素を固定させるために用いられる。

上記のカラー画像形成方法には常温付近の温度で現像液
を使用するもの（例えばベルギー特許７５７．９５９号
に記載のもの）、熱現像を利用するもの（例えば特開昭
５８−５８５４３、同５８−７９２４７に記載のもの）
など種々の形態があるが、本願の媒染層はいずれにも使
用しうる。

本発明の媒染層を用いる写真要素さらに詳しく以下に述
べる。

本発明の媒染剤を含む写真要素は通常１）支持体、２）
感光要素、３）受像要素からなり、現像は加熱する方法
や、現像剤を展開する方法がある。

いずれの場合も写真要素に画像状に露光をあたえた後、
ハロゲン化銀を現像し、その際これに対応して拡散色素
が画像状に生成され、この色素が受像要素に移動してい
く。

上記の写真要素は所望により、さらに現像剤、補助現像
剤や、処理要素を含ませることができる。

上記態様の好ましい具体的態様の１つはベルギ−特許７
５７，９５９号に開示されているものである。なお本発
明の媒染剤を使用することのできる別の好ましい態様は
、米国特許３，４１５．６４４号、同３，４２５．６４
５号、同３，４１５゜６４６号、同３，６４７，４８７
号、及び同３゜６３５．７０７号、ドイツ特許出ｉｌｌ
　（ＯＬＳ）２゜４２６．９８０号などに記載されてい
る。

また本発明の媒染剤を用いる好ましい他の実施！＠様は
特開昭５８−５８５４３、同５８−７９２４７、特願昭
５８−１４９０４６、同５Ｂ−１４９０４７に記載の加
熱似寄り現像する実ａ態様であり、特に好ましいもので
ある。

実施例１ 沃臭化銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン４０ｇとＫＢｒ２６ｆＫを水３０００ｍｅに熔
解する。この溶液を５０℃に保ち攪拌する。次にＧｔ’
１ｆｆｊ＃）！　３４　ｇを水２００　ｍ　／に熔かし
た液を１＋１１１月ｊｌで１−記溶液に添加する。

そのｆ＆Ｋｆの３．３ｇを１００ｍＩｌに溶かした液を
２分間で添加する。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐ　Ｈを調製し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去する。

その後ｐＨを６．０に合わせ収１４００　ｇの沃臭化銀
乳剤を得た。

次にベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる
。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
０００ｍ＃に溶解する。この溶液を４０℃に保ち攪拌す
る。この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｍｊ！に溶かし
た液を２分間で加える。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調製し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去する。その後ｐＨを６゜０に合わせ
、収１４００ｇのベンゾトリアゾールを得た。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

下記構造のシアンの色素供与性物質を５ｇ、コハク酸−
２−エヂルーヘキシルエステルスルホン酸ソーダ０．５
ｇ、）リークレジルフオスフェート（ＴＣＰ）５ｇを秤
量し、酢酸エチル３０ｍｊ！を加え、約６０℃に加熱溶
解させ、均一な溶液とする。この溶液と石炭処理ゼラチ
ンの１０％溶液１００Ｒとをｔｑ　ｔ’＋’混合した後
、ホモジナイザーで１０う）間、１０．ＯＯＯＲＰＭに
゛ζ分散する。

この分子ｌｐ物を色素供与性物質（シアン）の分散物と
い・）。

＊シアンの色素供与性物質 （月１ Ｃ４Ｈ９（ｔ） 次に感光性塗布物の作り方について述べる。

以下のものを混合溶解させた後ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に３０μｍのウェット膜厚で塗布し、乾
燥した。

（ａ）　ベンゾトリアゾール銀乳剤　１０ｇ（ｂｌ　沃
臭化銀乳剤　２０ｇ （Ｃ）　前記色素供与性物質（シアン）の分散物３ｇ の５％水溶液　５ｍｍ！ （ｅ）　グアニジントリクロロ酢酸の１０％エタノール
溶液　１２．５ｍ１ｌ ＜ｆ）８２ＮＳＯ□Ｎ（ＣＨ，）２の１０％水溶液　４
ｍ１ （１水　７．５ｍｌ 更にこの上に保Ｍｍとして次の組成物を膜厚が２５μｍ
になるように塗布し乾燥した。

（Ｉｌｌ　ゼラヂン１０％水溶液　３５ｇ（１）　グア
ニジントリクロロ酢酸の１０％エタノール溶液　５ｎｌ
！ ＋１１　コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスル
ホン酸ソーダの１％水溶 液　４ｍｊ！ （Ｉ（）水　５５ｍ１２ 次に色素固定材料の作り方について述べる。

まず、ゼラチン硬膜剤Ｈ−１，０，７５ｇ、Ｈ−２０，
２５ｇおよび蒸留水１６０ｍｊ！を加え、＋　＋１％酸
処理Ｖラチン１００ｇを加えて均一に混合　ｔ７ノこ。

この混合液を酸化チタンを分散したポリエチレンでラミ
ネートした紙支持体上に６０μｍのウェブｌ−膜１γと
なるよう均一に塗布した後、乾燥した。

次に、本発明のポリマーＰ−３７３ｇ、蒸留水１２０ｍ
ｉを加え、１０％石炭処理ゼラチン１００［を加えて均
一にした混合物を上記の塗布物上に均一に塗布した。こ
の試料を乾燥して、色素固定材料（Ａ）として用いた。

また上記１０％石炭処理ゼラチン１００ｇのかわりに、
１０％石炭処理ゼラチン２０ｇ、１０％Ｑ−２水溶液８
０ｇを用いる以外全く同様な操作により色素固定材料（
Ｂ）を、またｌＯ％石炭処理ゼラチン１００ｇのかわり
に、１０％石炭処理ゼラチン２０ｇ、１０％Ｑ−５水溶
液８０ｇを用いる以外全く同様な操作により、色素固定
材料（Ｃ）を作製した。

ゼラチン硬膜剤　Ｈ−１ ｅ１１２−ＣＨ８０２Ｃ：Ｈ２Ｃ０ＮＨＵＨ２ＣＨ２心
Ｊｌ（ＣＯＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２ゼラチン硬膜剤　
Ｈ−２ ＣＩ　Ｉ２−ＣＨ８（Ｊ２ｃｔ１２ｃＯＮＩ］ｃ＋　（
２Ｃ１ｘ２Ｃ８２Ｎｌ　ｔｔ；ｏｃＩ（２ｓｏ　２ＣＨ
＝ＣＨ２上記の感光性塗布物にタングステン電球を用い
、２０００ルクスで１０秒間像状に露光した。その後１
３０℃に加熱したヒートブロック上で３０秒間均一に加
熱した。次に色素固定材料の膜面側にそれぞれ１ｄあた
り８０ｍｌの水を供給した後、加熱処理の終った上記感
光性塗布物と上記水を供給した色素固定材料をそれぞれ
膜面が接するように重ね合わせた。８０℃のヒートブロ
ック上で５秒加熱した後色素固定材料を感光材料からひ
きはがすと、色素固定材料上にネガのシアン色像が得ら
れた。これらのネガ像の濃度はマクベス反射濃度針（Ｒ
１）−５１９）を用いて測定した。

次にこれらのネガ像を有する色素固定材料の膜面上に、
紫外線吸収層を有する透明フィルムを重ね合わせ、アト
ラスＣ，１６５ウェザオメーターを用い、色像上にキセ
ノン光（１２万ルクス）を４日間照射した。キセノン光
照射前後での色像濃度を測定し色像の光に対する堅牢性
を評価した。

色素固定材料（八）〜（Ｃ）におりる最大濃度と、反射
一度１．０での色素残存率を第１表に示した。

第１表に示すように、本発明の色素固定材料は、転写さ
れたシアン色像の、光照射下での堅牢性を著しく向上さ
せることがわかった。

次に、常温付近の温度で現像液を使用する拡散転写型の
カラー感光材料に本発明の媒染剤を使用した例を示す。

実施例２ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く塗
布した感光シート； ０）Ｐ−３３，０ｇ、およびゼラチン３．０ｇ／Ｉｒｒ
を含む媒染層。

（２）酸化チタン２０ｇ／ｒｄおよびゼラチン２．０ｇ
／ｒｒｒを含む白色反射層。

（３）カーボンブラック２．３ｇ／ｎｌおよびゼラチン
３．１ｇ／ｒｒｆを含む遮光層。

（４）　下記シアン色素像供与体０．９６ｇ／ｎ（およ
び２．５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン０゜０３　ｇ
／ｎ（を熔解した１、６ｇ／ｒｒｒのＮ、Ｎ−ジエチル
ラウリルアミド並びに１．５ｇ／ｎｌのゼラチンを含む
。

（５）　１．９ｇ／ｎｌの銀を含む赤色分光増感された
ヨウ臭化銀の内部潜像型直接反転乳剤（特開昭５２−３
４２６号実施例１の乳剤）、０．０４０ｇ／Ｍの３−（
２−ホルミルエチル）−２−メチルーベンゾチシゾリウ
ムブロマイドおよび１．４ｇ／−のゼラチンを含有する
赤感性乳剤層。

（６）　３．　３　ｇｌｒｄ（Ｄセラ５−７．０．０３
０ｇ／ｎｆの亜硫酸水素ナトリウム、１．９ｇ／ｒｄの
トリタレジルホスフェートと０．１１ｇ／ｒｄのジブチ
ルフタレートの両方に溶解した１、２ｇ／ｃｄ（２）２
．５−ジーを一トクチルハイドロキノンを含む中間層。

（７）　１　、　５　Ｂ　／　ｒｄのゼラチン、０．８
９ｇ／ｒｒｌの［記構造を有するマゼンタ色素像供与体
と０゜０３（Ｊ　ｇｌｒｄ（２）２．　５−ジ−ｔ−ブ
チルハイド１１キノンの両方を溶解した１、５ｇ／ｒｒ
ｆのＮ。

Ｎ−ジエチルラウリルアミドを含有する暦。

マゼンタ色木像伊醪体； ］３３ ｃ　４　Ｉｔ　ｇ（ｔ） （８）　１．４ｇ／ｎｊの銀を含む緑色分光増感された
ロウ臭化銀の内部潜像型直接反転乳剤（特開昭５２−３
４２６号実施例１の乳剤）、０．０１０　ｇ／ｎｌの３
−（２−ホルミルエチル）−２−メチル−ベンゾチアゾ
リウムブロマイドおよび１．０ｇ／ｎ？のゼラチンを含
有する緑感性乳剤層。

［９）　３．７ｇ／ｒｒｆのゼラチン、０．０２３ｇ／
ｒｒｒの亜硫酸水素ナトリウム、０．９４ｇ／ｎｆの２
゜５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを溶解した１、
５ｇ／ｒｒｒのトリクレジルホスフェート（ｉＪｔ＄）
と０．６１ｇ／ｒｄＯ）ジブチルフタレート（溶媒）を
含有する中間層。

（１０）　２．　９ｇ／ｒｒｆのゼラチン、下記イエロ
ー色素像供与体１．５ｇ／−および２．５−ジ−ｔ−ブ
チルハイドロキノン０．０４２ｇ／ｎｆの両方を熔解し
た２、５ｇ／％のＮ、Ｎ−ジエチルラウリルアミドを含
む暦。

イエロー色素像供与体； （ＩＩ）　２．　２−ｒ＜／ｒｄの銀を含む青感性内部
ＷＪ像型ｑつ臭化銀直接反転乳剤（特開昭５２−３４２
６号実施例１の乳剤）　、０．０１４ｇ／ｒｄの３−（
２−ポルミルエチル）−２−メチルーベンゾチ゛ｒゾリ
ウムブロマイドおよび１．７ｇ／ｎ（のピラチンを含有
する青感性乳剤層。

（＋２）　０．　９５　ｇ／ｎｒのゼラチン保護層。

カバーシート； ポリエチレンテレフタレート支持体上に中和酸性ポリマ
ー層としてポリアクリル酸（１０重量％水溶液で粘土約
１１０００ｃｐ）１５／ｒＩ？およびその上に中和タン
ミング層としてアセチルセルロース（１００ｇのアセチ
ルセルロースを加水分解して３９．４ｇの酢酸を生成す
る）　３．　８ｇ／ｒｒｆ及びポリ　（スチレンーコー
無水マレイン酸）（組成比、スチレン；無水マレイン酸
＝約６０　：　４０、分子量約５万）０．２ｇ／ｒｄを
塗布したもの。

処理液； この感光シートとカバーシートとの間に上記処理液を展
開し、得られた色素Ｉｉｉ像について、実施例１と同様
の方法により、光照射下での堅牢性を１ｆ（ＩＩＩＩｔ
、、た。

また（］）のゼラヂン３．０ｇ／ｎｆを、Ｑ−２２゜４
　ｇ／ｒｒｒ、ゼラチン０．６ｇ／ｎ（、あるいはＱ−
５２，４ｇ／ｎ（−ゼラチン０．６ｇ／ｒｄに代える以
外は全く同様の操作と処理を行い、その結果常温付近の
温度で、現像液を使用する拡散転写型のカラー感光材料
の形態においても、第２表に示し−た如く、本発明の媒
染剤は色素の光堅牢性を大きく向Ｊ−させることがわか
った。

特許１１−１人　富十写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｊり年２月７日 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和ｊざ年特願第２３２０７λ号２、
発明の名称　写真要素 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 性　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社電話（４０Ｇ）　２５３
７ ４、補正の対象　明細書の「特許請求の範囲」の欄 ５、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出いたします。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 四級アンモニウム塩を少なくとも有するポリマーと水素
   結合可能なポリマーとを少なくとも含む媒染剤を有する
   写Ｒ要素。