JPH0348247A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
- G03C8/08—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds
- G03C8/10—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds of dyes or their precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/10—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing hydroxy as the only directing group
- C09B29/103—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing hydroxy as the only directing group of the naphthalene series
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/24—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing both hydroxyl and amino directing groups
- C09B29/28—Amino naphthols
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- General Physics & Mathematics (AREA)
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は新規なシア/アゾ色素画像形成化合物を含有す
るカラー感光材料に関するものである。
るカラー感光材料に関するものである。
(従来技術)
ハロゲン化銀写真感光材料の分野にかいて、拡散転写法
によって画像を形成する方法は広く用いられて>シ、そ
の有用性も画像形成の即時性を第一の特徴として広く認
められている方法である。
によって画像を形成する方法は広く用いられて>シ、そ
の有用性も画像形成の即時性を第一の特徴として広く認
められている方法である。
これら、拡散転写法による画像形或の中で、カラー画像
を形成する方法においては、イエローマゼンタ、シアン
の色素供与性化合物を組み合わせて用いカラー画gRを
形成する、いわゆる減色法を採用するのが一般的である
。このような方法の中で、塩基性条件下での現像の結果
として、画像形成化合物とは異なる拡散性を有するアゾ
色素を与えるアゾ色素画像形成化合物を用いたカラー拡
散転写写真法は従来よシ良く知られている。
を形成する方法においては、イエローマゼンタ、シアン
の色素供与性化合物を組み合わせて用いカラー画gRを
形成する、いわゆる減色法を採用するのが一般的である
。このような方法の中で、塩基性条件下での現像の結果
として、画像形成化合物とは異なる拡散性を有するアゾ
色素を与えるアゾ色素画像形成化合物を用いたカラー拡
散転写写真法は従来よシ良く知られている。
例えば、シアン色素を放出する画像形成化合物としては
US.J,タlコ,デl7号、US.ψ,,2 73,
701号、US.4<,Jjr,jut号に記載された
ものがある。
US.J,タlコ,デl7号、US.ψ,,2 73,
701号、US.4<,Jjr,jut号に記載された
ものがある。
しかし、これらの先行文献に示された化合物はいずれも
アゾ基のパラ位にニトロ基を有して$−b1これが現像
処理中に還元されて変色するという欠点を持つことが明
らかになっている。筐た、一般的にニトロ基を有するア
ゾ色素は光還元性を有するため、画像の光堅牢性が良好
でない。
アゾ基のパラ位にニトロ基を有して$−b1これが現像
処理中に還元されて変色するという欠点を持つことが明
らかになっている。筐た、一般的にニトロ基を有するア
ゾ色素は光還元性を有するため、画像の光堅牢性が良好
でない。
特開昭33−46ココア号にはアゾ基のパラ位にトリ7
ルオロメタンスルホニル基を持つシア/アゾ色素が記載
されている。しかしながら、該化合物がフッ素を含むと
いう合底上かよび公害上の問題の他に、色相の鮮明さや
放出された色素の拡散性の点でさらに改良が望まれてい
た。
ルオロメタンスルホニル基を持つシア/アゾ色素が記載
されている。しかしながら、該化合物がフッ素を含むと
いう合底上かよび公害上の問題の他に、色相の鮮明さや
放出された色素の拡散性の点でさらに改良が望まれてい
た。
また、特願昭t/−/rJJOOtlcはナ7トール2
位にアシルアミノ基を有するシアン色素が記載されてい
る。ナフトールコ位にアシルアミノ基を導入することに
よって色素の堅牢性は改良されるが、色素供与性化合物
としての溶解性は著しく損なわれることが多い。
位にアシルアミノ基を有するシアン色素が記載されてい
る。ナフトールコ位にアシルアミノ基を導入することに
よって色素の堅牢性は改良されるが、色素供与性化合物
としての溶解性は著しく損なわれることが多い。
即ち、上記プレフォームド色素を使用する形態に訃いて
は色相的に優れたものを利用することが出来る長所を持
っているが、この長所を充分に発揮するためには、これ
ら色素が具備すべき性能もまた非常に多い。これら拡散
転写用の色素の開発を困難なものにしているのはほとん
どが以下の理由によっている。例えば、■色再現上好筐
しい色相、■媒染に必要な低pKaの解離基、■充分な
最高到達画像濃度の達成と画像形或時関を短縮するため
の充分な転写性、■媒染された状態で、光あるいは湿度
、l)H%温度等に対して色相や色像が安定であること
。■色素供与性化合物としての溶解性、合或適性、安定
性等/ST:1グン化銀感光材料の画像形成化合物とし
て使用適性に優れること。
は色相的に優れたものを利用することが出来る長所を持
っているが、この長所を充分に発揮するためには、これ
ら色素が具備すべき性能もまた非常に多い。これら拡散
転写用の色素の開発を困難なものにしているのはほとん
どが以下の理由によっている。例えば、■色再現上好筐
しい色相、■媒染に必要な低pKaの解離基、■充分な
最高到達画像濃度の達成と画像形或時関を短縮するため
の充分な転写性、■媒染された状態で、光あるいは湿度
、l)H%温度等に対して色相や色像が安定であること
。■色素供与性化合物としての溶解性、合或適性、安定
性等/ST:1グン化銀感光材料の画像形成化合物とし
て使用適性に優れること。
などが挙げられる。
これ筐で画像供与性化合物として、特にシアン色素の供
与性化合物としては、先に述べた公知の資料など数多く
の提案がなされているが、以上の備うべき条件を満たす
ものは数が少なく、また感光材料の用途や組み合わせて
使用する他の色素などによっても、好筐しい色相が異な
る場合が多い。
与性化合物としては、先に述べた公知の資料など数多く
の提案がなされているが、以上の備うべき条件を満たす
ものは数が少なく、また感光材料の用途や組み合わせて
使用する他の色素などによっても、好筐しい色相が異な
る場合が多い。
このため、これらの点を満足する新規なシアン色材を開
発することが多いに望筐れていた。
発することが多いに望筐れていた。
本発明者等はシアン画像形或色素としてナ7トールアゾ
色素の研究を行った。
色素の研究を行った。
この結果、これらナフトールアゾ系シアン色素供与性画
像形成化合物が有する問題点としては、第一に、再現上
好ましい色相と色素の堅牢性の並立、即ち、ナフトール
アゾ色素のアゾ部ダ位に二トロ基を有するものは色相的
には良いレベルにあるが、堅牢性の点で不充分であシ、
筐たニトロ基がないものについては、堅牢性は良いレベ
ルにあシ、特願昭6z−itsJoo号に記載されるよ
うにかなシの長波化が可能になっているがさらに長波化
が望まれていること。第二には色素の転写性卦よび色素
供与性化合物としての溶解性を並立させることがひじよ
うに困難である点、即ち、色素部分は転写性を向上させ
るため親水的に設計されてシシ、溶解性に関しては転写
性と相反する傾向にあるのが一般的であシ、色素の転写
性と画像形成化合物としての溶解性は並立させることが
難しい点である。
像形成化合物が有する問題点としては、第一に、再現上
好ましい色相と色素の堅牢性の並立、即ち、ナフトール
アゾ色素のアゾ部ダ位に二トロ基を有するものは色相的
には良いレベルにあるが、堅牢性の点で不充分であシ、
筐たニトロ基がないものについては、堅牢性は良いレベ
ルにあシ、特願昭6z−itsJoo号に記載されるよ
うにかなシの長波化が可能になっているがさらに長波化
が望まれていること。第二には色素の転写性卦よび色素
供与性化合物としての溶解性を並立させることがひじよ
うに困難である点、即ち、色素部分は転写性を向上させ
るため親水的に設計されてシシ、溶解性に関しては転写
性と相反する傾向にあるのが一般的であシ、色素の転写
性と画像形成化合物としての溶解性は並立させることが
難しい点である。
(発明の目的)
従って、本発明の第一の目的は、拡散転写方式によシカ
ラ−画像を形或するノ・ロゲ/化銀写真感光材料にかい
て、色素堅牢性の優れたシアン色素を供与する化合物を
提供することにある。
ラ−画像を形或するノ・ロゲ/化銀写真感光材料にかい
て、色素堅牢性の優れたシアン色素を供与する化合物を
提供することにある。
本発明の第二の目的は上記写真感光材料に}いて、色相
の優れたシアン色素を供与する化合物を提供することに
ある。
の優れたシアン色素を供与する化合物を提供することに
ある。
本発明の第三の目的は溶解性の向上したシア/色素供与
性化合物を提供することにある。
性化合物を提供することにある。
本発明の第四の目的は転写性の優れたシアン色素を与え
る色素供与性化合物を提供することである。
る色素供与性化合物を提供することである。
本発明の第五の目的は色相、色素堅牢性、色素転写性、
色素供与性化合物の溶解性を満足する色素供与性化合物
を含むハロゲン化銀感光材料を提供することにある。
色素供与性化合物の溶解性を満足する色素供与性化合物
を含むハロゲン化銀感光材料を提供することにある。
(問題点を解決するための手段)
本発明者らは前述のシアン色素供与体に関する種々の問
題点の解決をはかシ、本発明の目的を達或すべく検討を
行った。
題点の解決をはかシ、本発明の目的を達或すべく検討を
行った。
この結果、亭位にニトロ基を有し、コ,j位に置換基を
導入したアニリン誘導体を適当な方法によってジアゾニ
ウム塩とし、/−ナ7トール誘導体と反応させて得られ
る一群のシアン色素を用いることによって、これまで述
べた既知のシアン色素供与性化台物での欠点を改良する
ことが出来、上記目的が遅或されることを見出した。
導入したアニリン誘導体を適当な方法によってジアゾニ
ウム塩とし、/−ナ7トール誘導体と反応させて得られ
る一群のシアン色素を用いることによって、これまで述
べた既知のシアン色素供与性化台物での欠点を改良する
ことが出来、上記目的が遅或されることを見出した。
即ち、下記一般式(1)で表されるシアン色素供与性の
画像形取化合物である。
画像形取化合物である。
一般式(I)
(Dye−X)q−Y
Dyeは下記一般式(II)で戎されるシアン色素基ま
たは色素前駆体t−iし、Xは単なる結合または連結基
t−iし、Yは画像状にl’l像を有する感光性銀塩に
対応または逆対応してDyeを放出し、放出された色素
と( D y e −X ) q Yで表される化合
物との間に拡散性において差を生じさせるような性質t
−有する基を表し、DyeとXとは一般式(II)のA
tたはEで結合する。
たは色素前駆体t−iし、Xは単なる結合または連結基
t−iし、Yは画像状にl’l像を有する感光性銀塩に
対応または逆対応してDyeを放出し、放出された色素
と( D y e −X ) q Yで表される化合
物との間に拡散性において差を生じさせるような性質t
−有する基を表し、DyeとXとは一般式(II)のA
tたはEで結合する。
qは/またはコの整数であシ、qがコのとき、Dye−
Xは同じであっても異なっていてもよい。
Xは同じであっても異なっていてもよい。
一般式(II)
G
B
人はハロゲン原子(F,α,Br,I)、−OR”
−8B”を表す(R はアルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環残基t−表す。)。
−8B”を表す(R はアルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環残基t−表す。)。
Bはハメットのσρ値で0.3以上の電子吸引?基を表
す。
す。
Cは単なる結合、水素原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、ハロゲン原子、−OR’、−CON
R’R’ −80■NR14R5一N(R3)−CU
R’ −N(R3)−802R’を災す(R とR
で!またはj員環を形或してもよい。)。を六す。H,
3 . R4 . H, 5は水素原子又はR と同
じ範ちゅうから選ばれる基t−iし、それぞれ同じであ
っても異なっていてもよい。
ル基、アリール基、ハロゲン原子、−OR’、−CON
R’R’ −80■NR14R5一N(R3)−CU
R’ −N(R3)−802R’を災す(R とR
で!またはj員環を形或してもよい。)。を六す。H,
3 . R4 . H, 5は水素原子又はR と同
じ範ちゅうから選ばれる基t−iし、それぞれ同じであ
っても異なっていてもよい。
Eは単なる結合、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子
、−OR’ −CONR’R5−802NR’R5
−N(R’)−COR4一N(RJ−80■R4を表す
(R’とR5で!または4員環を形或してもよい。)。
、−OR’ −CONR’R5−802NR’R5
−N(R’)−COR4一N(RJ−80■R4を表す
(R’とR5で!または4員環を形或してもよい。)。
Gは水酸基またはその塩、釦よひ下記(T)〜(V)の
中から選ばれた基t−表す。
中から選ばれた基t−表す。
( T) ( U)0
(V)
ただし、R およびB22は同一であっても2l
異なっていてもよく、アルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基、アリール基、複素環残基
、アルキルチオ基、アリールテオ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基かよびアミノ基の中から選ばれた基を茂
す。またR とH22は互いに結合して!員1たは6
員環を形或してもよい。
アルケニル基、アラルキル基、アリール基、複素環残基
、アルキルチオ基、アリールテオ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基かよびアミノ基の中から選ばれた基を茂
す。またR とH22は互いに結合して!員1たは6
員環を形或してもよい。
本発明の画像形成化合物の色素部分(一般式(■))の
構造的な特徴はアゾ基のv位にニトロ基を有し、さらに
3位(ニトロ基の隣接位)が非共有電子対を有する原子
で置換されてしていることである。
構造的な特徴はアゾ基のv位にニトロ基を有し、さらに
3位(ニトロ基の隣接位)が非共有電子対を有する原子
で置換されてしていることである。
一般にアゾ基のグ位にニトロ基を有するナ7トールアゾ
色素にかいては、アゾ基の2位に電子吸引性基を導入す
ることによって色相がシャープ化し光堅牢性が向上する
傾向が見られる。しかしながら、この型の色素は電子吸
引性が高いためと思われるが、ウエットな還元性雰囲気
での堅牢性が低く、筐た、ハロゲン化銀の現像を抑制す
る傾向も大きい。
色素にかいては、アゾ基の2位に電子吸引性基を導入す
ることによって色相がシャープ化し光堅牢性が向上する
傾向が見られる。しかしながら、この型の色素は電子吸
引性が高いためと思われるが、ウエットな還元性雰囲気
での堅牢性が低く、筐た、ハロゲン化銀の現像を抑制す
る傾向も大きい。
本発明の画像形成化合物はアゾ基!位に非共有電子対を
有している原子が結合して訃シ、色相を損ねることなく
この欠点を大幅に改良することが出来た。
有している原子が結合して訃シ、色相を損ねることなく
この欠点を大幅に改良することが出来た。
また、←位にニトロ基を有し、コ位に電子吸引性の&換
基、例えばメタンヌルホニル基ヤシアノ基を持った色素
では画像形成化合物の溶解性と放出された色素の転写速
度の両立が困難な場合が多いが、本発明の化合物におい
ては、予想しなかったことであるが、この問題の両立も
可能となった。
基、例えばメタンヌルホニル基ヤシアノ基を持った色素
では画像形成化合物の溶解性と放出された色素の転写速
度の両立が困難な場合が多いが、本発明の化合物におい
ては、予想しなかったことであるが、この問題の両立も
可能となった。
以上のシア/色素供与性画像形威化合物は酸化還元を利
用した画像形成化合物として未知の色素部分t−有して
いるため、先に述べた公知資料には開示がなく、全く新
規な知見である。本発明の目的が達成される理由につい
ては定かではない。し?し、ニトロ基の隣接位に置換基
を導入することによう、新たな立体的効果が生じるため
と考えている。
用した画像形成化合物として未知の色素部分t−有して
いるため、先に述べた公知資料には開示がなく、全く新
規な知見である。本発明の目的が達成される理由につい
ては定かではない。し?し、ニトロ基の隣接位に置換基
を導入することによう、新たな立体的効果が生じるため
と考えている。
颯下に、本発明の一般式(1)で表される画像形成化合
物について詳細に説明する。
物について詳細に説明する。
Xが災す連結基は一NR’一基( B 6は水素原子、
アルキル基(置換基を有するものを含む)災す。〕、−
SO2一基、−CO一基、アルキレン基(f11換基を
有するものを含む)、7エニレ/基(flk換基を有す
るものを含む)、ナ7タレン基(置換基を有するものを
含む)、一〇一基、一S〇一基およびこれらをコク以上
組み合わせて成立する基を災す。連結基のうち好筐しい
ものは一NR −80■一N凡 一C0−や−R7−
(L)k−(R8)l一で民される基であシ、凡 シよ
びR は各々アルキレン基(置換基を有するものを含む
)、7エニレン基(置換基を有するものを含む)、ナフ
テレン基(置換基を有するものを含む)t−表し、Lは
一〇−−CO−−so− 一so■一 −80 2N
H−?NH802− −CONH− −Nl−1c
O−を毀し、kはOまたはノを表し、lはk=/のとき
7を聚し、k=oのとき/またはOを災す。
アルキル基(置換基を有するものを含む)災す。〕、−
SO2一基、−CO一基、アルキレン基(f11換基を
有するものを含む)、7エニレ/基(flk換基を有す
るものを含む)、ナ7タレン基(置換基を有するものを
含む)、一〇一基、一S〇一基およびこれらをコク以上
組み合わせて成立する基を災す。連結基のうち好筐しい
ものは一NR −80■一N凡 一C0−や−R7−
(L)k−(R8)l一で民される基であシ、凡 シよ
びR は各々アルキレン基(置換基を有するものを含む
)、7エニレン基(置換基を有するものを含む)、ナフ
テレン基(置換基を有するものを含む)t−表し、Lは
一〇−−CO−−so− 一so■一 −80 2N
H−?NH802− −CONH− −Nl−1c
O−を毀し、kはOまたはノを表し、lはk=/のとき
7を聚し、k=oのとき/またはOを災す。
また、−NR’−80■−や−NR’−COと−R’−
(L)k−(R ),とを組み合わせたものも好まし
い。
(L)k−(R ),とを組み合わせたものも好まし
い。
R6の好ましい例としては水素原子、炭素数/〜μの低
級アルキル基(置換基としてはノ・ロゲン原子、水酸基
、アルコキシ基、シアノ基等が挙げられる。)を挙げる
ことが出来、特に水素原子の場合が優れている。
級アルキル基(置換基としてはノ・ロゲン原子、水酸基
、アルコキシ基、シアノ基等が挙げられる。)を挙げる
ことが出来、特に水素原子の場合が優れている。
R 1R の好筐しい例としては、炭素数7〜6のアル
キレ/基(f!t換基としてはアルキル基、アルコキシ
基、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基等が挙げられる。
キレ/基(f!t換基としてはアルキル基、アルコキシ
基、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基等が挙げられる。
)、フエニレン基(オルト、メタ、パラを含む。置換基
としてはアルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基
、ノ飄ロゲ/原子、置換アルキル基、水酸基、カルボキ
シル基、ヌルファモイル基、置換ヌル7アモイル基、ア
ルキルスルホニルアミノ基、ヌルファミド基、二置換の
アミノ基等が挙げられる。)、ナフチレン基(置換基と
しては7エニレン基で述べた置換基を挙げることが出来
る。)が挙げられる。
としてはアルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基
、ノ飄ロゲ/原子、置換アルキル基、水酸基、カルボキ
シル基、ヌルファモイル基、置換ヌル7アモイル基、ア
ルキルスルホニルアミノ基、ヌルファミド基、二置換の
アミノ基等が挙げられる。)、ナフチレン基(置換基と
しては7エニレン基で述べた置換基を挙げることが出来
る。)が挙げられる。
Aで表されるハロゲン原子はフッ素、塩素、臭素、沃素
が挙げられる。−OR”としてはRlが炭素数7〜2の
アルキル基(具体的には、メチル、エチル、インプロビ
ル、イソブチル、コーメトキシエチル、J−ヒドロキシ
エチル、!−(J−メトキシエトキシ)エチル、コーア
セチルアミノエチル等)、炭素数6〜IOのアリール基
(具体的rcta、7エニル、3−カルボキシルクエニ
ル、ぴ一メトキシ7エニル等)、炭素数ノ〜タの複素環
残基(具体的には、フルフリル、!−テトラゾリル等)
が挙げられる。−SRIとしてはR1が−OR で述
べたものと同様である。
が挙げられる。−OR”としてはRlが炭素数7〜2の
アルキル基(具体的には、メチル、エチル、インプロビ
ル、イソブチル、コーメトキシエチル、J−ヒドロキシ
エチル、!−(J−メトキシエトキシ)エチル、コーア
セチルアミノエチル等)、炭素数6〜IOのアリール基
(具体的rcta、7エニル、3−カルボキシルクエニ
ル、ぴ一メトキシ7エニル等)、炭素数ノ〜タの複素環
残基(具体的には、フルフリル、!−テトラゾリル等)
が挙げられる。−SRIとしてはR1が−OR で述
べたものと同様である。
Aで表される基で好筐しいものは一〇R1基である。
Bで表されるハメットのσρ値が0.3以上の電子吸引
性基としては、シアノ基、−802R1−802NR’
R5、クロル原子、−COR”−CONR’R5基、ニ
トロ基等があげられる。
性基としては、シアノ基、−802R1−802NR’
R5、クロル原子、−COR”−CONR’R5基、ニ
トロ基等があげられる。
ここで凡lはAで述べたR1と同様であり、R4R5は
水素原子またはR1と同じ基を表わす。
水素原子またはR1と同じ基を表わす。
R4とR’は同じであっても異なっていてもよく、また
R4とR5が結合してモルホリンやピペ2ジン環等を形
成してもよい。
R4とR5が結合してモルホリンやピペ2ジン環等を形
成してもよい。
Bで表される基で好ましいものはシアノ基、一802R
基である。
基である。
Cで聚される基は単なる結合、水素原子、炭素数/−4
4のアルキル基(具体的には、メチル、エチル、コーメ
トキシエテル、ヒドロキシメチル等)、炭素数3〜7の
シクロアルキル基(具体的には、シクロペンチル、シク
ロヘキシル等)、炭5Bl〜IOのアリール基(具体的
にはフエニル、3一メタンスルホニルアミノフエニル等
)、ノ)ロゲン原子(例としては、フッ素、塩素、臭素
、沃素等)、−ORI −CONR’R’ −80
2NR’R’−N(R”)−CUR,’ −N(R3
)−802R’を聚す(ここで 34とBSはBで述べ
たR4RIsと同様である。R3は水素原子筐たはR1
と?じ基t−表わす。B4、H,5は前記したものと同
じてある。)。
4のアルキル基(具体的には、メチル、エチル、コーメ
トキシエテル、ヒドロキシメチル等)、炭素数3〜7の
シクロアルキル基(具体的には、シクロペンチル、シク
ロヘキシル等)、炭5Bl〜IOのアリール基(具体的
にはフエニル、3一メタンスルホニルアミノフエニル等
)、ノ)ロゲン原子(例としては、フッ素、塩素、臭素
、沃素等)、−ORI −CONR’R’ −80
2NR’R’−N(R”)−CUR,’ −N(R3
)−802R’を聚す(ここで 34とBSはBで述べ
たR4RIsと同様である。R3は水素原子筐たはR1
と?じ基t−表わす。B4、H,5は前記したものと同
じてある。)。
Cで表される基で好ましいものは一〇〇NR’R5、−
so■NR’R5 −N(R3)一CUR’であD,%
に−N( R3)−CUR’が好ましい。
so■NR’R5 −N(R3)一CUR’であD,%
に−N( R3)−CUR’が好ましい。
Xに結合するのがEである場合に、上記Cで表される置
換基のうち特に好ましい置換基として、−CON( C
H3) 2基、 一〇〇N( CH2CH20CH3) 2基、−CO−
モルホリノ基、−80 NHC}13基、2 −80 NH−t−C,H,基、 2 −80 NH02H5基、−SO■−モルホリノ2 基、一NHCOC}13基、一NHCOC2H5基、−
NHCUCH OCH3基、 2 −NHCOC,H, −(p−)NHSO2CH3基等
が挙げられる。
換基のうち特に好ましい置換基として、−CON( C
H3) 2基、 一〇〇N( CH2CH20CH3) 2基、−CO−
モルホリノ基、−80 NHC}13基、2 −80 NH−t−C,H,基、 2 −80 NH02H5基、−SO■−モルホリノ2 基、一NHCOC}13基、一NHCOC2H5基、−
NHCUCH OCH3基、 2 −NHCOC,H, −(p−)NHSO2CH3基等
が挙げられる。
E#i単なる結合、水X原子、炭素数/〜tのアルキル
基(具体的には、メチル、エチル、ヒドロキシエチル等
であシ、好ましい置換基としてはハロゲン原子、シアノ
基、炭素数/〜Jのアルコキ?基、スルホニルアミノ基
、アシルアミノ基、カルバモイル基、ヌルファモイル基
、ヌルホニル基、炭素数コ〜6の二置換アミノ基などが
挙げられる。)、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素、
沃素)、−OR” −CUNR’R5 −80■NR
’R5−N(R3)一COR4 −N(R3)−80
■kL4tiす(ここで H,4とR5はBで述べたR
4R5と同様である。R3ぱ水素原子、炭X1!/〜l
のアルキル基を茂すが、水素原子が好ましい。)。
基(具体的には、メチル、エチル、ヒドロキシエチル等
であシ、好ましい置換基としてはハロゲン原子、シアノ
基、炭素数/〜Jのアルコキ?基、スルホニルアミノ基
、アシルアミノ基、カルバモイル基、ヌルファモイル基
、ヌルホニル基、炭素数コ〜6の二置換アミノ基などが
挙げられる。)、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素、
沃素)、−OR” −CUNR’R5 −80■NR
’R5−N(R3)一COR4 −N(R3)−80
■kL4tiす(ここで H,4とR5はBで述べたR
4R5と同様である。R3ぱ水素原子、炭X1!/〜l
のアルキル基を茂すが、水素原子が好ましい。)。
Eで表される基で好筐しいものは
一N(R3)−COR4 −N(R3)−80■R4
である。
である。
Xに結合するのがCである場合に、上記Eで課される置
換基の中で特に好ましい置換基として一N}icOcH
−NHSO■C,H5基、31 一NHSO C}1 基、−N}is02C21{
,基23 −N}1cOc,H5基、−N}180■C,H4−(
m−)80■NH2基、−NHSO■C,H,−( m
−) 8 0 2 N H C H a ik等が挙げ
らレル。
換基の中で特に好ましい置換基として一N}icOcH
−NHSO■C,H5基、31 一NHSO C}1 基、−N}is02C21{
,基23 −N}1cOc,H5基、−N}180■C,H4−(
m−)80■NH2基、−NHSO■C,H,−( m
−) 8 0 2 N H C H a ik等が挙げ
らレル。
Gは水酸基1たはその塩、例えば、アルカリ金属塩(例
えば、−0Li,−OK等)、シよび写真的に不活性な
アンモニウム塩(例えば、一〇N}i 4、一〇N(C
2H5)4等)、および下記(T)〜(V)の中から選
ばれた基を災す。
えば、−0Li,−OK等)、シよび写真的に不活性な
アンモニウム塩(例えば、一〇N}i 4、一〇N(C
2H5)4等)、および下記(T)〜(V)の中から選
ばれた基を災す。
(T) (U)
0
0
(V)
ただし、R21およぴB22は同一であっても異なって
いてもよく、アルキル基(置換基を有するものを含む。
いてもよく、アルキル基(置換基を有するものを含む。
例えば、メチル、エチル、t−ブテル)、シクロアルキ
ル基(R換基を有するものを含む。例えば、シクロペン
チル、シクロヘキシル)、アルケニル基(fit換基を
有するものを含む。
ル基(R換基を有するものを含む。例えば、シクロペン
チル、シクロヘキシル)、アルケニル基(fit換基を
有するものを含む。
例えば、アリル)、アラルキル基(置換基を有するもの
を含む。例えば、べ冫ジル、フエネチル)、アリール基
(it換基を有するものを含む。例えば、フエニル、ナ
7チル、φ−メトキシフエニル)、複素環残基(置換基
を有するものを含む。例えば、コーフリル、コーピリジ
ル)、アルキルテオ基(&換基を有するものを含む。例
えば、メチルチオ、コーヒドロキシェチルチオ)、アリ
ールチオ基(&換基を有するものを含む。例えば、フェ
ニルチオ、グークロロフェニルチオ)、アルコキシ基(
置換基を有するものを含む。例えば、メトキシ、コーメ
トキシエチル、ドデシルオキシ)、アリールオキシ基(
置換基を有するものを含む。例えば、7エノキシ、コー
ニトロフエノキシ)およびアミノ基(置換基を有するも
のを含む。例えば、アミノ、7エニルアミノ、モルホリ
ノ)の中から選ばれた基を表す。1たB21 とR
は互いに結合して!員または4員環を形成してもよい。
を含む。例えば、べ冫ジル、フエネチル)、アリール基
(it換基を有するものを含む。例えば、フエニル、ナ
7チル、φ−メトキシフエニル)、複素環残基(置換基
を有するものを含む。例えば、コーフリル、コーピリジ
ル)、アルキルテオ基(&換基を有するものを含む。例
えば、メチルチオ、コーヒドロキシェチルチオ)、アリ
ールチオ基(&換基を有するものを含む。例えば、フェ
ニルチオ、グークロロフェニルチオ)、アルコキシ基(
置換基を有するものを含む。例えば、メトキシ、コーメ
トキシエチル、ドデシルオキシ)、アリールオキシ基(
置換基を有するものを含む。例えば、7エノキシ、コー
ニトロフエノキシ)およびアミノ基(置換基を有するも
のを含む。例えば、アミノ、7エニルアミノ、モルホリ
ノ)の中から選ばれた基を表す。1たB21 とR
は互いに結合して!員または4員環を形成してもよい。
本発明の化合物でよシ好ましいものは一般式(II)に
かいて、Gが水a2M(2)場合であシ、さらに好まし
くは、下記一般式([−A)で表される。
かいて、Gが水a2M(2)場合であシ、さらに好まし
くは、下記一般式([−A)で表される。
一般式(II−A)
わ
?こでMはーSO■一筐たはーC0−を異し、X2は−
R’−(L)i−(R8),一(R7L % k ,
l% R 8ぱ前記したものと同じである。)を災す。
R’−(L)i−(R8),一(R7L % k ,
l% R 8ぱ前記したものと同じである。)を災す。
i釦よびjは各々Oまたは/を茂す。
R3、B,Yは一般式(1)かよび(II)と同義であ
る。
る。
次にYについて詳しく説明するが、これに限定されるも
のではない。
のではない。
Yはまず、本発明の化合物が、現像処理の結果、酸化さ
れて自己開裂し、拡散性色素を与えるような非拡散性画
像形底化合物となるように選択される。
れて自己開裂し、拡散性色素を与えるような非拡散性画
像形底化合物となるように選択される。
この型の化合物に有効なYの例はN一置換ヌル7アモイ
ル基である。例えばYとして次の式(YI)で茂わされ
る基を挙げることができる。
ル基である。例えばYとして次の式(YI)で茂わされ
る基を挙げることができる。
式中、βはべ冫ゼン環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、このベンゼン環に炭素環もしくはヘテロ環が
縮合して、例えばナ7タレ/環、キノリン環、!,t,
7,r−テト2ヒドロナ7タレ/環、クロマン環等を形
成してもよい。
を表わし、このベンゼン環に炭素環もしくはヘテロ環が
縮合して、例えばナ7タレ/環、キノリン環、!,t,
7,r−テト2ヒドロナ7タレ/環、クロマン環等を形
成してもよい。
αは一〇G11筐たは−N}iG”で示される基を災わ
す。ここにG は水素原子又は加水分解されて水酸基
を生ずる基金災わし、G は水素原子、炭素原子数/
〜ココ個のアルキル基または一NHG を加水分解可
能にする基を表わす。
す。ここにG は水素原子又は加水分解されて水酸基
を生ずる基金災わし、G は水素原子、炭素原子数/
〜ココ個のアルキル基または一NHG を加水分解可
能にする基を表わす。
Ballはバラスト基をあらわす。bは0, /また
はコである。
はコである。
この種のYの具体例は、特開昭ψr−JJrコ4号かよ
び峙開昭1!−10734号に述べられている。
び峙開昭1!−10734号に述べられている。
この型の化合物に適するYの別の例として、次の式(Y
I[)で災わされる基が挙げられる。
I[)で災わされる基が挙げられる。
式中、Ball , a, bは式(Yl)の場合と同
義であシ、β′は炭素環、例えばベンゼン環を形或する
のに必要な原子団を災わし、このべ冫ゼ/環に更に炭素
環もし〈は複素環が縮合してナフタレン環、キノリン環
、J,t,7.1−テトラヒドロナ7タレン環、クロマ
ン環等を形成してもよい。
義であシ、β′は炭素環、例えばベンゼン環を形或する
のに必要な原子団を災わし、このべ冫ゼ/環に更に炭素
環もし〈は複素環が縮合してナフタレン環、キノリン環
、J,t,7.1−テトラヒドロナ7タレン環、クロマ
ン環等を形成してもよい。
この種のYの具体例は、特開昭xi−ii3tコダ号、
特開昭j6−/コ4ダコ号、同!6−/4/30号、同
Jぶー/All/号、同J7−4<0443号、同77
−630号、および米国特許l,0!J,JlJ号に記
載されている。
特開昭j6−/コ4ダコ号、同!6−/4/30号、同
Jぶー/All/号、同J7−4<0443号、同77
−630号、および米国特許l,0!J,JlJ号に記
載されている。
さらにこの型の化合物に適するYの別の例として、次の
式(Ylll)で表わされる基が挙げられる。
式(Ylll)で表わされる基が挙げられる。
α
式中、Ball , a , bは式(Yl)+7)場
合と同義であシ、β“はヘテロ環、例えばピラゾール環
、ピリジ/環などを形或するに必要な原子団を表わし、
このヘテロ環に炭素環もしくはヘテロ環が結合してもよ
い。この種のYの具体例は、特開昭J/−/01IJ4
LJ号に記載されている。
合と同義であシ、β“はヘテロ環、例えばピラゾール環
、ピリジ/環などを形或するに必要な原子団を表わし、
このヘテロ環に炭素環もしくはヘテロ環が結合してもよ
い。この種のYの具体例は、特開昭J/−/01IJ4
LJ号に記載されている。
さらにこの型の化合物に有効なYとして式(YIV)で
災わされるものがある。
災わされるものがある。
H
式中、rは好ましくは水素原子又はそれぞれ置換基を有
するもしくは無置換のアルキル基、アリール基もしくは
ヘテロ環基、筐たは−CO−G”22 を表わし;G は一〇〇−S−Gl ルキル基、シクロアルキル:jEまたはアリール基を災
わし、G は前記G 基と同じ基を虚わし、あるい
は023は脂肪族または芳香族カルボン酸またはスルホ
ン酸から導かれるアシル基を茂わし、G24は水素もし
くは非置換または置換アルキル基t−表わす);δは、
縮合べ/ゼン環を完或させるために必要な残基t−表わ
す。
するもしくは無置換のアルキル基、アリール基もしくは
ヘテロ環基、筐たは−CO−G”22 を表わし;G は一〇〇−S−Gl ルキル基、シクロアルキル:jEまたはアリール基を災
わし、G は前記G 基と同じ基を虚わし、あるい
は023は脂肪族または芳香族カルボン酸またはスルホ
ン酸から導かれるアシル基を茂わし、G24は水素もし
くは非置換または置換アルキル基t−表わす);δは、
縮合べ/ゼン環を完或させるために必要な残基t−表わ
す。
この種のYの具体例は、特開昭!/−/OuJダ3号か
よび同73−4/Lt7JO号、特開昭j4c−i3o
iココ号、同!7−1!0!j号に記載されている。
よび同73−4/Lt7JO号、特開昭j4c−i3o
iココ号、同!7−1!0!j号に記載されている。
さらにこの型の本発明の化合物に適するYとして式(Y
V)で艮わされる基があげられる。
V)で艮わされる基があげられる。
式中、Ballは式(YI)の場合と同義であシ、εは
酸素原子または一NG 基(G は水酸基または
置換基を有してもよいアミノ基を茂わす)でちゃ、その
際のH2N−032なる化合物としてはたとえばヒドロ
キシルアミン類、ヒドラジン類、セミカルバジド類、チ
オセミカルバジド類等があp1式中のβ はJ員環、6
員環あるいは7員環の飽和または不飽和の非芳香族炭化
水素環を形成するのに必要な原子群である。
酸素原子または一NG 基(G は水酸基または
置換基を有してもよいアミノ基を茂わす)でちゃ、その
際のH2N−032なる化合物としてはたとえばヒドロ
キシルアミン類、ヒドラジン類、セミカルバジド類、チ
オセミカルバジド類等があp1式中のβ はJ員環、6
員環あるいは7員環の飽和または不飽和の非芳香族炭化
水素環を形成するのに必要な原子群である。
G31は水素原子、フッ素、塩素、臭素等の・・ロゲン
原子tiす。この種のYの具体例としては特開昭!J−
JllW号、同J(1−4Alr!J4A号に記載があ
る。
原子tiす。この種のYの具体例としては特開昭!J−
JllW号、同J(1−4Alr!J4A号に記載があ
る。
その他にこの型の本発明の化合物のYとしては、例えば
特公昭ダr−jコ/22号、同ψr−3デ/フ!号、特
開昭44P−jグl3ぶ号、米国特許3,←4’J ,
PJII号等に記載されているものがあげられる。
特公昭ダr−jコ/22号、同ψr−3デ/フ!号、特
開昭44P−jグl3ぶ号、米国特許3,←4’J ,
PJII号等に記載されているものがあげられる。
さらに、本発明のYとして式(YL)で幾わされる基が
あげられる。
あげられる。
肴
式中、A は芳香環を形或するに必要に原子#を茂わ
し、Ballは芳香環上に存在する有機不動性化基でB
allは同一もしくは異なっていてもよく、mはl1た
はコの整数である。
し、Ballは芳香環上に存在する有機不動性化基でB
allは同一もしくは異なっていてもよく、mはl1た
はコの整数である。
Xは/〜tの原子を有するコ価の有1!I!基であう、
求核基(Nu)と酸化によって生じた求電子センター(
+の炭素原子)とがj−/コ員環を形或する。Nuは求
核性基を茂わす。nは/またはコの整数である。αは上
記式(Yl)の場合と同義である。この種のYの具体例
は%開昭37−20733号に記載がある。
求核基(Nu)と酸化によって生じた求電子センター(
+の炭素原子)とがj−/コ員環を形或する。Nuは求
核性基を茂わす。nは/またはコの整数である。αは上
記式(Yl)の場合と同義である。この種のYの具体例
は%開昭37−20733号に記載がある。
さらに本発明の化合物の別の型の化合物としては塩基存
在下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出するが、
現像薬酸化体と反応すると、色素放出を実質的に起こさ
なくなるような非拡散性画像形成化合物がある。
在下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出するが、
現像薬酸化体と反応すると、色素放出を実質的に起こさ
なくなるような非拡散性画像形成化合物がある。
この型の本発明の化合物に有効なYとしては、例えば式
(Y■)にあげたものがあげられる。
(Y■)にあげたものがあげられる。
α“
式甲、
α′はヒドロキシル基、
第/級もし〈は
第コ級アミノ基、ヒドロキシアミノ基、ヌルホンアミド
基等の酸化可能な求核性基あるいはそのプレカーサーで
あシ、α“は、ジアルキルアミノ基もしくはα′に定義
した基の任意のものであシ、G51は炭素原子7〜3個
を有するアルキレン基で、aはO筐たはノt−iわし、
G /Ii炭素原子7〜4cO個を含む置換もしくは
非置換のアルキル基、または炭素原子ぶ〜ダ0個を含む
置換もしくは非置換のアリール基であシ、G53は−C
〇一一CS一等の求電子性基であう、G54は酸素原子
、硫黄原子、セレン原子、窒素原子等であb1窒素原子
である場合は水素原子、炭素原子7〜IO個を含むアル
キル基もしくは置換アルキル基、炭素原子4〜コO個を
含む芳香族残基で置換されていてもよい。
基等の酸化可能な求核性基あるいはそのプレカーサーで
あシ、α“は、ジアルキルアミノ基もしくはα′に定義
した基の任意のものであシ、G51は炭素原子7〜3個
を有するアルキレン基で、aはO筐たはノt−iわし、
G /Ii炭素原子7〜4cO個を含む置換もしくは
非置換のアルキル基、または炭素原子ぶ〜ダ0個を含む
置換もしくは非置換のアリール基であシ、G53は−C
〇一一CS一等の求電子性基であう、G54は酸素原子
、硫黄原子、セレン原子、窒素原子等であb1窒素原子
である場合は水素原子、炭素原子7〜IO個を含むアル
キル基もしくは置換アルキル基、炭素原子4〜コO個を
含む芳香族残基で置換されていてもよい。
G55 、G56およひG57は各々水素原子、ハロケ
ンljA子、カルボニル基、ヌル7アミル基、ヌルホン
アミド基、炭素原子/〜4AO個を含むアルキルオキシ
基もしくはG と同義のものであシ、G55とG56
は共にJ〜7員の環を形放してもよい。
ンljA子、カルボニル基、ヌル7アミル基、ヌルホン
アミド基、炭素原子/〜4AO個を含むアルキルオキシ
基もしくはG と同義のものであシ、G55とG56
は共にJ〜7員の環を形放してもよい。
また、G は
であってもよい。ただし0 52 、G55 、G 5
6訃よびG のうち少なくとも/クはバラスト基を茂
わす。この横のYの具体例は特開昭!/−436lt号
に記載がある。
6訃よびG のうち少なくとも/クはバラスト基を茂
わす。この横のYの具体例は特開昭!/−436lt号
に記載がある。
この型の本発明の化合物に適するYとしてさらに式(Y
■)かよび(YIX)がある。
■)かよび(YIX)がある。
Nu61
Nu”>よびN u6 2は同じでも異なっていてもよ
く、求核性基またはそのプレカーサーをiわし、z61
は、B64およびB 6 5が置換した炭素原子に対し
て電気陰性であるコ価原子基金六わし、R” R”
>よびB, 6 3の各々は水素、ハロゲン、アルキル
基、アルコキシ基またはアシルアミノ基であシ、あるい
Id f’L ’ ”シよびB62は環上で隣接位置に
あるとき分子の残りと縮合環を形或し、あるいはR62
j?よひB 6 3は分子の残シと縮合環を形成し、R
0$−よぴB 6 5の各各は同じであっても異なって
もよく、水素、炭化水素基、または置換炭化水素基を表
わし、置換基R61 、R62 R63 R64ま
た冫まH 6 5の少なくとも一つにおいて充分な大き
さのノζラヌト基( Ball )が上記化合物を非移
動性にするため存在する。この種のYの具体例は特開昭
33−62033号、同j4L−/jo?コ7号に記載
がある。
く、求核性基またはそのプレカーサーをiわし、z61
は、B64およびB 6 5が置換した炭素原子に対し
て電気陰性であるコ価原子基金六わし、R” R”
>よびB, 6 3の各々は水素、ハロゲン、アルキル
基、アルコキシ基またはアシルアミノ基であシ、あるい
Id f’L ’ ”シよびB62は環上で隣接位置に
あるとき分子の残りと縮合環を形或し、あるいはR62
j?よひB 6 3は分子の残シと縮合環を形成し、R
0$−よぴB 6 5の各各は同じであっても異なって
もよく、水素、炭化水素基、または置換炭化水素基を表
わし、置換基R61 、R62 R63 R64ま
た冫まH 6 5の少なくとも一つにおいて充分な大き
さのノζラヌト基( Ball )が上記化合物を非移
動性にするため存在する。この種のYの具体例は特開昭
33−62033号、同j4L−/jo?コ7号に記載
がある。
この型の本発明の化合物に適するYとして、さらに式(
YX)で衣わされる基がある。
YX)で衣わされる基がある。
G71
S
式中、Ball,β′は式(YI[)のそれらと同じで
あシ、G はアルキル基(置換アルキル基を含む)t
−表わす。この種のYの具体例については、特開昭4A
P−///tコt号シよび同JコーグrIP号に記載が
ある。
あシ、G はアルキル基(置換アルキル基を含む)t
−表わす。この種のYの具体例については、特開昭4A
P−///tコt号シよび同JコーグrIP号に記載が
ある。
本発明の化合物の別の型の化合物としては、それ自体は
色素を放出しないが、還元剤と反応すると色素を放出す
るような非拡散性画像形底化合物があげられる。この場
合、レドツクヌ反応を仲介する化合物(いわゆるエレク
トロンドナー)を併用することが好1しい。
色素を放出しないが、還元剤と反応すると色素を放出す
るような非拡散性画像形底化合物があげられる。この場
合、レドツクヌ反応を仲介する化合物(いわゆるエレク
トロンドナー)を併用することが好1しい。
この型の本発明の化合物に有効なYとしては例えば、式
(YXI)で示される基があげられる。
(YXI)で示される基があげられる。
式中、Ball,β′は式(Yll)のそれらと同じで
あシ、G71はアルキル基(置換アルキル基も含む)で
ある。この種のYの具体例については、勢開昭33−J
jJJJ号、同!J−//Orコ号に記gがある。
あシ、G71はアルキル基(置換アルキル基も含む)で
ある。この種のYの具体例については、勢開昭33−J
jJJJ号、同!J−//Orコ号に記gがある。
この型の本発明の化合物に適するYとしてさらに(Y)
J)で衆わされる基がある。
J)で衆わされる基がある。
(たたしα。8およびα。Xは還元によってそれぞれα
′またはα“を与える基であり、α′、α〃、G51
、G52 、G53 、G54 、055G5g 、G
57およひall式(Y■)の場合と1川義である。)
このYについての具体例は、特開昭33−1/0127
号、Ll84CJj6J4M号、USψ3JI!コJ号
に記載がある。
′またはα“を与える基であり、α′、α〃、G51
、G52 、G53 、G54 、055G5g 、G
57およひall式(Y■)の場合と1川義である。)
このYについての具体例は、特開昭33−1/0127
号、Ll84CJj6J4M号、USψ3JI!コJ号
に記載がある。
この型の本発明の化合物に適するYとして、さらE式(
YXIIIA)>!び(YXIIIB)f衣わされる
ものがあげられる。
YXIIIA)>!び(YXIIIB)f衣わされる
ものがあげられる。
(ただし(Nuox)” kよび(NuOx)2はそれ
ぞれ同じでも異なっていてもよく、酸化された求核基を
表わし、他の符号は式(Y■)かよび(YIK)の場合
と同義である。)この種のYの具体例については、特開
昭j4I一/JOfコ7号かよぴ同!ぶー/lsllJ
φコ号に記載がある。
ぞれ同じでも異なっていてもよく、酸化された求核基を
表わし、他の符号は式(Y■)かよび(YIK)の場合
と同義である。)この種のYの具体例については、特開
昭j4I一/JOfコ7号かよぴ同!ぶー/lsllJ
φコ号に記載がある。
この型の化合物に適するYとしてさらに(YXfV)で
表わされる基がある。
表わされる基がある。
式中、EAGは還元性物質から電子を受け取る基を表わ
す。N$−よびOはそれぞれ、Xは窒X原子、酸素原子
、硫黄原子を表わし(酸素原子が特に好ましい)、EA
Gが電子を受け取った後にNとXの間の一重結合が開裂
する。
す。N$−よびOはそれぞれ、Xは窒X原子、酸素原子
、硫黄原子を表わし(酸素原子が特に好ましい)、EA
Gが電子を受け取った後にNとXの間の一重結合が開裂
する。
D”j?よびD はそれぞれ単なる結合手あるいは水
素原子以外の置換基金声わす。D もしくはD2が ←
Timeナ と結合している場合にはD1t もしくはD は単なる結合手であってもよい。
素原子以外の置換基金声わす。D もしくはD2が ←
Timeナ と結合している場合にはD1t もしくはD は単なる結合手であってもよい。
D1とD は互いに結合して環を形或してもよい。
Timeは式中の窒素一酸素一重結合の開裂をひきかね
として後続する反応を介して色素を放出する基を景わす
。
として後続する反応を介して色素を放出する基を景わす
。
ttaoまたは/の整数を戎わす。
また、式中実aは結合を、破線はこのうちの少なくとも
−クが結合していることを災わす。
−クが結合していることを災わす。
このYの具体例については、米国粋許第タ,7r j
, J 9dl+、公開技報17 6 / P P
(Vol,/J−Jコ)等に記載がある。
, J 9dl+、公開技報17 6 / P P
(Vol,/J−Jコ)等に記載がある。
Y)il, YxlI, YXIIIA, Y)(li
BオjヒY)(IVKあげた特許明細書には、併用する
エレクトロンドナーが記載されている。
BオjヒY)(IVKあげた特許明細書には、併用する
エレクトロンドナーが記載されている。
本発明の化合物のさらに別の型の化合物としては、LD
A化合物( Linked Donor Accep
torCompounds) があげられる。この化合
物は、塩基存在下でドナー・アクセプター反応を起こし
拡散性色素を放出するが、現像薬酸化体と反応すると色
素放出t−実質的に起こさなくなるような非拡散性の画
像形成化合物である。
A化合物( Linked Donor Accep
torCompounds) があげられる。この化合
物は、塩基存在下でドナー・アクセプター反応を起こし
拡散性色素を放出するが、現像薬酸化体と反応すると色
素放出t−実質的に起こさなくなるような非拡散性の画
像形成化合物である。
この型の本発明の化合物に有効なYとしては、たとえば
式(YXV)に示すものがあげられる。
式(YXV)に示すものがあげられる。
このYについての具体例は特願昭Jt−402!2号に
紀載されている。
紀載されている。
式中、’ l xe ’l H zij/またはコであ
シ、mは7以上の整数を幾わし、DOnは電子供与体筐
たはそのプレカーサ一部分を含む基であ!)XL1はN
upと−L 2− E l − Q−?D o n t
一連結する有機基であシ、Nupは求核性基のプレカー
サーt−iわし、Elは求電子センターであシ、Qは二
価基であt), Ball祉バラヌト基を表わす。L2
は連結基t−iわす。M は任意の置換基t−艮わす。
シ、mは7以上の整数を幾わし、DOnは電子供与体筐
たはそのプレカーサ一部分を含む基であ!)XL1はN
upと−L 2− E l − Q−?D o n t
一連結する有機基であシ、Nupは求核性基のプレカー
サーt−iわし、Elは求電子センターであシ、Qは二
価基であt), Ball祉バラヌト基を表わす。L2
は連結基t−iわす。M は任意の置換基t−艮わす。
式(1)または(II)で表わされるさらに別の化合物
としては未露光部では塩基性条件下で分解して色素を放
出し、露光部では写真系で用いられる一般的な還元剤の
酸化体によシクロス酸化され、色素放出を実質的に起こ
さなくなるような非拡散性化合物である。この型の化合
物に有効なYとしてはたとえば、式(YXM)に示すも
のがあげられる。このYについての具体例は特願昭67
−lタtQP号に記載されている。
としては未露光部では塩基性条件下で分解して色素を放
出し、露光部では写真系で用いられる一般的な還元剤の
酸化体によシクロス酸化され、色素放出を実質的に起こ
さなくなるような非拡散性化合物である。この型の化合
物に有効なYとしてはたとえば、式(YXM)に示すも
のがあげられる。このYについての具体例は特願昭67
−lタtQP号に記載されている。
式中 D3D4は水素原子または置換または無置換の、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、ア2ルキル基、プリール基、ヘテロ環残基を災
わし: D5は置換または無置換の、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、ア
リール基、ヘテロ環残基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基
、スルホニル基、スルファモイル基′ft表わし; D6、D7は水素原子もしくは置換または無置?の、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基を表わし; W1は&素原子、硫黄原子またはイミノ基を表わしH(
time)はタイミング基t−我わし;tはOまたは/
を衆わす。
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、ア2ルキル基、プリール基、ヘテロ環残基を災
わし: D5は置換または無置換の、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、ア
リール基、ヘテロ環残基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基
、スルホニル基、スルファモイル基′ft表わし; D6、D7は水素原子もしくは置換または無置?の、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基を表わし; W1は&素原子、硫黄原子またはイミノ基を表わしH(
time)はタイミング基t−我わし;tはOまたは/
を衆わす。
一般式(YI)〜(YXnl)$−よび(YXV)にお
けるバラスト基は本発明の化合物を、非拡散性にし得る
様な有機バラヌト基であシ、これは炭素原子数tから3
2までの疎水性基を含む基であることが好ましい。この
ような有機バラスト基は本発明の化合物に直接ないしは
連結基(例えばイ■ノ結合、エーテル結合、チオエーテ
ル結合、カルボンアミド結合、ヌルホンアミド結合、ク
レイド結合、エステル結合、カルバモイル結合、ヌル7
アモイル結合等の単独または組合せ)を介して結合する
。
けるバラスト基は本発明の化合物を、非拡散性にし得る
様な有機バラヌト基であシ、これは炭素原子数tから3
2までの疎水性基を含む基であることが好ましい。この
ような有機バラスト基は本発明の化合物に直接ないしは
連結基(例えばイ■ノ結合、エーテル結合、チオエーテ
ル結合、カルボンアミド結合、ヌルホンアミド結合、ク
レイド結合、エステル結合、カルバモイル結合、ヌル7
アモイル結合等の単独または組合せ)を介して結合する
。
バラスト基の具体例のいくつかを以下に記す。
ガえば、アルキル基(例えば、ドデシル基、オクタデシ
ル基など)、アルケニル基(例えば、ドデセニル基、オ
クタデセニル基など)、アルコキシアルキル基{例えば
、特公昭JP−27163号に記載されているが如き3
−(オクチルオキシ)プロピルi、j−(J−エテルク
ンデシルオキシ)プロビル基なと1、アルキルアリール
基{例えば、ダーノニルフエニル基、コ,4A−ジーt
ert−ブテルンエニル基なと1、アルキルアリールオ
キシアルキル基{例えば、コ,ダージーtert−ぺ/
テル7エノキシメチル基、α−(J,4t−ジ−ter
t−ペンチルフェノキシ)プロビル基、/−(3−ぺ冫
タデシルクェノキシ)エチル基、等1、アシルアミドア
ルキル基1例えば、・米国特許J,JJ7,!φ事号及
び同!,4A/r,/2タ号に記載されている如き基、
コー(N−プチルヘキサデカンアミド)エチル基、等}
、アルコキシアリール及びアリールオキシアリール基{
例えFLa−(II−オクタデシルオキシ)7エニル基
、a−($−n−ドデシル7エニルオキシ)7工二ル基
、等、アルキルないしアルケニルの長鎖脂肪族基とカル
ボキシルないしはヌルホ基といった水町溶化i&を併せ
もつ!!I!基C例えば、/一カルボキ?メテルーコー
ノナンデセニル基、/−スルホヘプタデシル基、等1、
エステル基で置換されたアルキル基1例えば、/一エト
キシヵルボニルヘプタデシル基、J−(II−ドデシル
オキシヵルボニル)エチル基、等}、アリール基または
へテロ環基で置換されたアルキル基{例えば、J−(g
−(3−メトキシ力ルポニルウンイコサンアミド)フエ
ニル〕エテルi、J−(4−(.2−n−;tクタデシ
ルスクシンイミド)7エニル〕エチル基、等}、および
アリールオキシアルコキシカルボニル基で置換されたア
リール基1例えば、クー〔コー(2.亭一ジーtert
−ペンチルフェニルオキシ)一コーメチルプロビルオキ
シヵルボニル〕7エニル基、等1などが挙げられる。
ル基など)、アルケニル基(例えば、ドデセニル基、オ
クタデセニル基など)、アルコキシアルキル基{例えば
、特公昭JP−27163号に記載されているが如き3
−(オクチルオキシ)プロピルi、j−(J−エテルク
ンデシルオキシ)プロビル基なと1、アルキルアリール
基{例えば、ダーノニルフエニル基、コ,4A−ジーt
ert−ブテルンエニル基なと1、アルキルアリールオ
キシアルキル基{例えば、コ,ダージーtert−ぺ/
テル7エノキシメチル基、α−(J,4t−ジ−ter
t−ペンチルフェノキシ)プロビル基、/−(3−ぺ冫
タデシルクェノキシ)エチル基、等1、アシルアミドア
ルキル基1例えば、・米国特許J,JJ7,!φ事号及
び同!,4A/r,/2タ号に記載されている如き基、
コー(N−プチルヘキサデカンアミド)エチル基、等}
、アルコキシアリール及びアリールオキシアリール基{
例えFLa−(II−オクタデシルオキシ)7エニル基
、a−($−n−ドデシル7エニルオキシ)7工二ル基
、等、アルキルないしアルケニルの長鎖脂肪族基とカル
ボキシルないしはヌルホ基といった水町溶化i&を併せ
もつ!!I!基C例えば、/一カルボキ?メテルーコー
ノナンデセニル基、/−スルホヘプタデシル基、等1、
エステル基で置換されたアルキル基1例えば、/一エト
キシヵルボニルヘプタデシル基、J−(II−ドデシル
オキシヵルボニル)エチル基、等}、アリール基または
へテロ環基で置換されたアルキル基{例えば、J−(g
−(3−メトキシ力ルポニルウンイコサンアミド)フエ
ニル〕エテルi、J−(4−(.2−n−;tクタデシ
ルスクシンイミド)7エニル〕エチル基、等}、および
アリールオキシアルコキシカルボニル基で置換されたア
リール基1例えば、クー〔コー(2.亭一ジーtert
−ペンチルフェニルオキシ)一コーメチルプロビルオキ
シヵルボニル〕7エニル基、等1などが挙げられる。
上記有機バラスト基の中でとくに好ましいものは、以下
の一般式(B■)〜(B4)で六ゎされるような連結基
と結合したものなどが挙げられる。
の一般式(B■)〜(B4)で六ゎされるような連結基
と結合したものなどが挙げられる。
−CON}i−R81−0−R83
(B2
)
g −3 8 4
(B3)
一CONHR83
(B4)
ここで、■81は炭素数7からio,好筐しくは炭素数
7から6のアルキレン基、例えば、プロピレン基、ブテ
レン基を表わし、R は水素原子又は炭素数7からi
o,好ましくは炭素数7から6のアルキル基、列えばt
ert−アミル基等を戎わし、nは/から3の整数(好
ましくは/又はコ)を表わす。PL83は、炭素数←か
ら30、好ましくはIOからJO筐でのアルキル基、例
えばドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基など
を表わす。B84は炭素数t〜3θ、好ましくはIO−
コOのアルキル基(例えばヘキサデシル基、オクタデシ
ル基等)又は炭:Ig総数j以上の置換アルキル基(ア
ルキル残基は炭素数ノ以上である。置換基としては例え
ばカルバモイル基などである。)を衣わす。
7から6のアルキレン基、例えば、プロピレン基、ブテ
レン基を表わし、R は水素原子又は炭素数7からi
o,好ましくは炭素数7から6のアルキル基、列えばt
ert−アミル基等を戎わし、nは/から3の整数(好
ましくは/又はコ)を表わす。PL83は、炭素数←か
ら30、好ましくはIOからJO筐でのアルキル基、例
えばドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基など
を表わす。B84は炭素数t〜3θ、好ましくはIO−
コOのアルキル基(例えばヘキサデシル基、オクタデシ
ル基等)又は炭:Ig総数j以上の置換アルキル基(ア
ルキル残基は炭素数ノ以上である。置換基としては例え
ばカルバモイル基などである。)を衣わす。
次に一般式(1)で茂ゎされる本発明の化合物の具体例
を示すが、これに限定されるものではない。なお、式中
、Phは7エニル基を表わす。
を示すが、これに限定されるものではない。なお、式中
、Phは7エニル基を表わす。
次に本発明で用いられるシアン色素供与性化合物の具体
例を以下に示すが、本発明の範囲はこれらの具体例に限
定されない。
例を以下に示すが、本発明の範囲はこれらの具体例に限
定されない。
(1)
CN
N}icOOc2H,
oNO C H ,
2Hl!
(5》
CN
NHCQC,}1
CN
(SO)
(11)
01)
QC}I,
(l4)
(15)
(XS)
(l7)
(18)
(l9)
(20)
(2l)
(22)
(23)
?0■CH,
(20
(25)
次に、本発明で用いられる化合物の合成法について述べ
る。
る。
本発明の化合物はp−ニトロアニリン誘導体のジアゾニ
ウム塩と7−ナ7トール誘導体のカップリング反応によ
シシアン色素を合或したのち、Car部分とこのシアン
色素を連結する方法が一般的である。
ウム塩と7−ナ7トール誘導体のカップリング反応によ
シシアン色素を合或したのち、Car部分とこのシアン
色素を連結する方法が一般的である。
具体的には、例えば、US.J,タ←コ,タl7号、U
S,!,273,701号、US.a,Jar,jut
号、’f!tWAFHAa i−/ IJ J o o
q、[Jj9J,7lJ,jタ6号に記載の例を参考に
することができる。
S,!,273,701号、US.a,Jar,jut
号、’f!tWAFHAa i−/ IJ J o o
q、[Jj9J,7lJ,jタ6号に記載の例を参考に
することができる。
ここでは、本発明で用いられる具体的な化合物の合或例
を述べる。
を述べる。
合M.例l 具体的化合物例(5》の合底(1)j−ク
ロロー2−メチルチオニトロベンゼンの合成 /Pコ2のコ,!−ジクロロニトロベンゼンをジメチル
ホルムアミドzOO一κ溶解し、to”cに加温したの
ち、メテルメルカプタ/ナトリウム塩水溶液( /3%
)400mlを滴下した。2時間反応後、水JIlを加
え、析出した結晶を濾取した。
ロロー2−メチルチオニトロベンゼンの合成 /Pコ2のコ,!−ジクロロニトロベンゼンをジメチル
ホルムアミドzOO一κ溶解し、to”cに加温したの
ち、メテルメルカプタ/ナトリウム塩水溶液( /3%
)400mlを滴下した。2時間反応後、水JIlを加
え、析出した結晶を濾取した。
得られた結晶は乾燥することなく次の工程に用いた。
(2) j−クロローコーメタンヌルホニルニトロベ
ンゼンの合成 (1)で合或した!−クロロー2−メチルチオニトロベ
ンゼンを酢酸/lに加え、攪拌した。タングステン酸ナ
トリウム/θ?を添加したのち、≦J″Cに加温し、3
!噂過酸化水素水JJjwJを滴下した。IJ”Cで6
時間反応したのち、氷水に注ぎ結晶を得た。
ンゼンの合成 (1)で合或した!−クロロー2−メチルチオニトロベ
ンゼンを酢酸/lに加え、攪拌した。タングステン酸ナ
トリウム/θ?を添加したのち、≦J″Cに加温し、3
!噂過酸化水素水JJjwJを滴下した。IJ”Cで6
時間反応したのち、氷水に注ぎ結晶を得た。
収量 /タコt1収率 r/.j噂(コ工程)、融点
lダ3°C (3) !−クロローコーメタンヌルホニルアセトアニ
リドの合或 s3.4fのJ−クロロー2−メタンヌルホニルニトロ
ベンゼントインプロビルアルコールljOIILlを混
合し、塩化ア/モニクムIO?、水JOdを加えた。7
θ0Cに加熱したのちjOfQ金属鉄を7O回に分割し
添加した。添加終了後コ時間加熱還流した。ついで、熱
時濾過し鉄かよぴ鉄塩を除去した。JO”Cに冷却し、
J(71I/O無水酢酸を加え、/.!時間攪拌したの
ち、水を加え、結晶を得た。
lダ3°C (3) !−クロローコーメタンヌルホニルアセトアニ
リドの合或 s3.4fのJ−クロロー2−メタンヌルホニルニトロ
ベンゼントインプロビルアルコールljOIILlを混
合し、塩化ア/モニクムIO?、水JOdを加えた。7
θ0Cに加熱したのちjOfQ金属鉄を7O回に分割し
添加した。添加終了後コ時間加熱還流した。ついで、熱
時濾過し鉄かよぴ鉄塩を除去した。JO”Cに冷却し、
J(71I/O無水酢酸を加え、/.!時間攪拌したの
ち、水を加え、結晶を得た。
収& /I.Of,収率 72.7蚤、融点 ijz
”c (4) !−クロローコーメタンヌルホニルーψ−二ト
ロアセトアニリドの合成 〈3)で合成した!−クロロー2−メタンヌルホニルア
セトアニリドノ!tを!Owlの発煙硝酸にO″C以下
で注意深く少量ずつ添加した。添加終了flk/時間o
’C以下に保ち、ついで反応ffLをO.Jllの氷
水に注いだ。析出した結晶を充分に水洗したのち乾燥し
た。
”c (4) !−クロローコーメタンヌルホニルーψ−二ト
ロアセトアニリドの合成 〈3)で合成した!−クロロー2−メタンヌルホニルア
セトアニリドノ!tを!Owlの発煙硝酸にO″C以下
で注意深く少量ずつ添加した。添加終了flk/時間o
’C以下に保ち、ついで反応ffLをO.Jllの氷
水に注いだ。析出した結晶を充分に水洗したのち乾燥し
た。
収祉 /コ..2f,収率 tt.r噂、融点 明確な
融点得られず(ito”c付近から徐々に分解) (5)j−(J−メトキシエトキシ)一コーメタンスル
ホニルーダーニトロアセトアニリトノ合或 (4)で得られた結晶lコtとコーメトキシエタノール
/00−を混合し!.フ?の水酸化カリウムを添加した
のち、3時間加熱還流した。冷却すると淡黄色の結晶が
析出した。この結晶を濾取し、アセトニトリルと混合し
、7時間室温にて攪拌した。再度濾過を行い結晶1fr
得た。
融点得られず(ito”c付近から徐々に分解) (5)j−(J−メトキシエトキシ)一コーメタンスル
ホニルーダーニトロアセトアニリトノ合或 (4)で得られた結晶lコtとコーメトキシエタノール
/00−を混合し!.フ?の水酸化カリウムを添加した
のち、3時間加熱還流した。冷却すると淡黄色の結晶が
析出した。この結晶を濾取し、アセトニトリルと混合し
、7時間室温にて攪拌した。再度濾過を行い結晶1fr
得た。
収量 7.rP,収率 ぶj.j憾、
融点 /66〜/47 °C
(6)j−(J−スルホフエニルスルホニルアξノ)−
1−(j−クロローコーメタンスルホニルーグ−ニトロ
7エニル7 ソ)−コープロピオニルアミノ−7−ナフ
トールの合底(6)一/ (A)液の調整 iotの7−(コーメトキシエトキシ)−2一メタンス
ルホニルーグーニトロアニリンと濃塩酸JOrtl、水
/Orxlを混合し攪拌した。t ’C以下に冷却し、
亜硝酸ナトリウム3.7?の水溶液(全体ji / O
wJ )を滴下した。7時間反応したのちスル7アミ
ンrRitt加えた。この反応液を(A)液とした。
1−(j−クロローコーメタンスルホニルーグ−ニトロ
7エニル7 ソ)−コープロピオニルアミノ−7−ナフ
トールの合底(6)一/ (A)液の調整 iotの7−(コーメトキシエトキシ)−2一メタンス
ルホニルーグーニトロアニリンと濃塩酸JOrtl、水
/Orxlを混合し攪拌した。t ’C以下に冷却し、
亜硝酸ナトリウム3.7?の水溶液(全体ji / O
wJ )を滴下した。7時間反応したのちスル7アミ
ンrRitt加えた。この反応液を(A)液とした。
(6)一コ 色素(A)のf!rM.
色素(A)
j−(J−ヌルホ7エニルアミノ)一コープロピオニル
アミノ−7−ナフトールのカリウム塩ノコ.j?とメタ
ノール24Lms 水2グ一を混合し、攪拌した。完溶
後、o ’Cに冷却し、(6)一7で調整した(A)液
をゆつくシ滴下した。!時間後、水酸化ナトリウム7.
5’rを!7dの水に溶解したもの金滴下すると結晶が
析出した。
アミノ−7−ナフトールのカリウム塩ノコ.j?とメタ
ノール24Lms 水2グ一を混合し、攪拌した。完溶
後、o ’Cに冷却し、(6)一7で調整した(A)液
をゆつくシ滴下した。!時間後、水酸化ナトリウム7.
5’rを!7dの水に溶解したもの金滴下すると結晶が
析出した。
/時間攪拌後、析出した結晶を濾取し、メタノール10
−で洗浄した。
−で洗浄した。
収量 /!.J?,収$73.0多、
融点 コJθ0C以上
(7)
色素CB)の合成
色素CB)
色素(A)/Of,アセトニトリル/00ml、ジメチ
ルアセタミドjO−を混合し、uo 0c以下でオキシ
塩化I)7/0.jydを滴下した。!30Cで/時間
攪拌したのち、JOOdの氷水に注いだ。/o’c以下
で/時間攪拌したのち析出した結晶を濾過し水洗した。
ルアセタミドjO−を混合し、uo 0c以下でオキシ
塩化I)7/0.jydを滴下した。!30Cで/時間
攪拌したのち、JOOdの氷水に注いだ。/o’c以下
で/時間攪拌したのち析出した結晶を濾過し水洗した。
得られた結晶をjO−のアセトニトリルと混合し、z
’Cで7時間攪拌した後、濾過し、アセトニトリルで洗
浄し、結晶を得た。
’Cで7時間攪拌した後、濾過し、アセトニトリルで洗
浄し、結晶を得た。
収量 タ.7t1収率 タ?.0噂、
融点 コ/コ〜コia @c
(8} 具体的化合物例(5)の合成化合物(c)r
.タ?とジメテルアセタミド36dを混合し、攪拌した
。o ’Cに冷却後、ピリジン3.2mlを添加した。
.タ?とジメテルアセタミド36dを混合し、攪拌した
。o ’Cに冷却後、ピリジン3.2mlを添加した。
この溶液に色素(B)を少量ずつ添加した。/時間反応
したのち、アセト7tllWtl、メタノールr O
trtl f 7JDえ、to”cまでカロ温し、水j
7ydを滴下し結晶を析出させた。
したのち、アセト7tllWtl、メタノールr O
trtl f 7JDえ、to”cまでカロ温し、水j
7ydを滴下し結晶を析出させた。
得られた結晶をメタノールで洗浄したのち、ジメチルア
セタミド、アセト/、メタノール、水系から晶析し精製
した。
セタミド、アセト/、メタノール、水系から晶析し精製
した。
収量 r.3y、m点 iay”c
合成例2
具体的化合物例(25)の合或
(1) コーアミノーl−クロロベ/ツアξドの合成
コ,ダージクロロベンツアミド/901をアンモニア水
/.Jlに溶解し、塩化第一銅/ 00fを添加後、オ
ートクレープ中でto’c,ij時間反応した。反応終
了後、中和し、析出した結晶を濾取した。
/.Jlに溶解し、塩化第一銅/ 00fを添加後、オ
ートクレープ中でto’c,ij時間反応した。反応終
了後、中和し、析出した結晶を濾取した。
収童 /コJ?、収率 7/.!嘩
(2) λ−アミノーφ−クロロベンゾニトリルr1
.3f?fピリジンJjOw1lに溶解し、/O〜20
°Cでオキシ塩化り/7コt1fr/Iff下した。室
温で7時間反応したのち、氷水に注ぎ、析出した結晶を
濾取し、水洗後乾燥した。
.3f?fピリジンJjOw1lに溶解し、/O〜20
°Cでオキシ塩化り/7コt1fr/Iff下した。室
温で7時間反応したのち、氷水に注ぎ、析出した結晶を
濾取し、水洗後乾燥した。
収t 3P?,収$ zi./z
(3) J−アセチルアミノーグークロロベ/ゾニト
リルの合或 /00mlのアセトニトリルに301のコーアミノー←
−クロロベンゾニトリルを加え、これに無水酢酸JOm
を加え、加熱還流した。
リルの合或 /00mlのアセトニトリルに301のコーアミノー←
−クロロベンゾニトリルを加え、これに無水酢酸JOm
を加え、加熱還流した。
反応終了後、溶媒を留去し、100mlの水を加え、析
出した結晶tm過し、水洗後乾燥した。
出した結晶tm過し、水洗後乾燥した。
収I!k コyt,収率 7J.4嘩(4) J−
アセチルアミノー亭−クロロー!一二トロベンゾニトリ
ルの合成 (3)で合威した2−アミノーV−クロロベンゾニトリ
ルコItをo @Cに冷却した発煙硝酸−200dに少
量ずつ添加した。添加終了後、30分反応したのち、反
応液を氷水lIlに注いだ。析出した結晶を濾過し、充
分に水洗したのち、乾燥した。
アセチルアミノー亭−クロロー!一二トロベンゾニトリ
ルの合成 (3)で合威した2−アミノーV−クロロベンゾニトリ
ルコItをo @Cに冷却した発煙硝酸−200dに少
量ずつ添加した。添加終了後、30分反応したのち、反
応液を氷水lIlに注いだ。析出した結晶を濾過し、充
分に水洗したのち、乾燥した。
収t コ.2.2?,収単 7,2.ダ嘴(5) 2−
アミノー亭一(コー(2−メトキシエトキシ)エトキシ
)−!−ニトロベンゾニトリルの合或 (4)で合成したコーアセチルアミノ−←−クロロ−3
−二トロベンゾニトリルJOffジエチレングリコール
七ノメチルエーテル/ / Oxlに混合し1//.l
Ifの水酸化カリウムを添加したのち、l時間to”c
で反応した。
アミノー亭一(コー(2−メトキシエトキシ)エトキシ
)−!−ニトロベンゾニトリルの合或 (4)で合成したコーアセチルアミノ−←−クロロ−3
−二トロベンゾニトリルJOffジエチレングリコール
七ノメチルエーテル/ / Oxlに混合し1//.l
Ifの水酸化カリウムを添加したのち、l時間to”c
で反応した。
反応終了後冷却し、JJOxlの水を加え、攪拌すると
結晶が析出した。この結晶を濾取し、水/メタノール(
/:/)で洗浄し、乾燥した。
結晶が析出した。この結晶を濾取し、水/メタノール(
/:/)で洗浄し、乾燥した。
収量 /4t.Jt、収率 J3.7噂、融点 IO4
〜/Or0C (6) 具体的化合物N(2s)の合成(5〉で合或
したアニリンは合或例/で述べた方法と同様の反応を行
い具体的化合物例(25)を得た。
〜/Or0C (6) 具体的化合物N(2s)の合成(5〉で合或
したアニリンは合或例/で述べた方法と同様の反応を行
い具体的化合物例(25)を得た。
融点 iry 0c
本発明の色素画像形底化合物の使用量は広い範囲で変え
ることができるが、通常銀7モル当シO.O/モル〜←
モルの範囲で使用される。
ることができるが、通常銀7モル当シO.O/モル〜←
モルの範囲で使用される。
上記の画像形底化合物および以下に述べる画像形或促進
剤などの疎水性添加剤は米国特許第2,3ココ,047
号記載の方法などの公知の方法によシ感党要素の層中に
導入することができる。この場合には、特開昭jF−1
3/jダ号、同3ター/7lダj/号、同75’−/7
14I1コ号、同Jター/7r4IJJ号、同jター/
71グJφ号、同45’−/71グJ!号、同!ター/
714437号などに記載のような高沸点有機溶媒を、
必要に応じて沸点so ゜c〜/tO’cの低沸点有機
溶媒と併用して、用いることができる。
剤などの疎水性添加剤は米国特許第2,3ココ,047
号記載の方法などの公知の方法によシ感党要素の層中に
導入することができる。この場合には、特開昭jF−1
3/jダ号、同3ター/7lダj/号、同75’−/7
14I1コ号、同Jター/7r4IJJ号、同jター/
71グJφ号、同45’−/71グJ!号、同!ター/
714437号などに記載のような高沸点有機溶媒を、
必要に応じて沸点so ゜c〜/tO’cの低沸点有機
溶媒と併用して、用いることができる。
高沸点有機溶媒の量は用いられる色素画像形成化合物/
tに対してIO?以下、好まし〈は!t以下である。
tに対してIO?以下、好まし〈は!t以下である。
また特公昭J/−3タl!3号、特開昭J/−jPP←
3号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。
3号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。
水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。
疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭!ター
/j7436号の第(37)〜(3t)頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭!ター
/j7436号の第(37)〜(3t)頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。
本発明の色素画像形威化合物は室温付近で処理液を使っ
て現像されるカラー拡散転写法用の感光要素に使用する
こともできるし、加熱によって現像される熱現像感光要
素に使用することもできる。
て現像されるカラー拡散転写法用の感光要素に使用する
こともできるし、加熱によって現像される熱現像感光要
素に使用することもできる。
上記の感光要素に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、
臭化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のい
ずれでもよい。
臭化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のい
ずれでもよい。
具体的には、米国特許44,100.4−24号第!O
欄、リサーチ・ディスクロージャー誌/P7t年6月号
?頁〜/θ頁(RD/702P)、特願昭1F−221
111号、同40−127/74号、同60−ココlコ
67号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれも
が使用できる。
欄、リサーチ・ディスクロージャー誌/P7t年6月号
?頁〜/θ頁(RD/702P)、特願昭1F−221
111号、同40−127/74号、同60−ココlコ
67号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれも
が使用できる。
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子衆面に形威される表面潜像型であっても、粒子内部
に形或される内部潜像型であってもよい。また粒子内部
と粒子茨層が異なる層を持ったいわゆるコアシエル乳剤
であってもよい。また、本発明では内部潜像型乳剤と造
核剤かよひ/筐たは光カブラセとを組合わせた直接反転
乳剤を使用することもできる。
粒子衆面に形威される表面潜像型であっても、粒子内部
に形或される内部潜像型であってもよい。また粒子内部
と粒子茨層が異なる層を持ったいわゆるコアシエル乳剤
であってもよい。また、本発明では内部潜像型乳剤と造
核剤かよひ/筐たは光カブラセとを組合わせた直接反転
乳剤を使用することもできる。
ハロゲン化銀乳剤は未後熟のti使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複票環化合物の存在下で行うこともできる(特
開昭11−/λAjコ6号、同Jr−コ/jj4c$!
)。
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複票環化合物の存在下で行うこともできる(特
開昭11−/λAjコ6号、同Jr−コ/jj4c$!
)。
本発明にかいて使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算/IIIgないし/of/m の範囲であ
る。
は、銀換算/IIIgないし/of/m の範囲であ
る。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ/色素類その
他によって分光増志されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色累、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素かよびヘミオキンノー
ル色票が包含される。
他によって分光増志されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色累、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素かよびヘミオキンノー
ル色票が包含される。
具体的には、特開昭jター/10110号、同6θ一l
lIOJJj号、リサーチ・ディスクロージャー誌IP
71年6月号ノコ〜73頁(RD/70コ?)等に紀載
の増感色素や、特開昭to−///2JW号、特願昭4
(7−/71267号等に紀載の熱脱色性の増感色素が
挙げられる。
lIOJJj号、リサーチ・ディスクロージャー誌IP
71年6月号ノコ〜73頁(RD/70コ?)等に紀載
の増感色素や、特開昭to−///2JW号、特願昭4
(7−/71267号等に紀載の熱脱色性の増感色素が
挙げられる。
本発明の感光材料は一般式(1)の化合物と共に同じ性
質の基質Yをもつイエロー、マゼ/タの画像形成化合物
、あるいは公知のシアン色素画像形成化合物を併用する
ことができる。
質の基質Yをもつイエロー、マゼ/タの画像形成化合物
、あるいは公知のシアン色素画像形成化合物を併用する
ことができる。
本発明に併用することのできる色素画像形成化合物とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像薬
との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカプ
ラーと反応して色素を形成するものであシ、多数の文献
に記載されている。このカプ2−はダ当量カプラーでも
、コ当■カプラーでもよい。tた、耐拡散基を脱離基に
持ち、現像薬の酸化体との反応によシ拡散性色素を生成
するコ当量カプラーも好ましい。現像薬トよびカプラー
の具体例はジエームズ著「ザ セオリー オブ ザ フ
オトグラフィック プロセス」第φ版( T . H
. James ″The Theoryof th
e Photographic Process
” )コデ/−JJII頁、訃よび3!ダ〜3ぶ/頁、
竹開昭!I−lJJJJJ号、同!!−/179017
4号、同jr−iayoφ7号、同jy−iii/4#
号、同jp’″−/J#jP5’号、同J2一/717
131号、同!?一23ノ!32号、同Jf−,23/
1470号、同to−aPJo号、同6oーコ137号
、同ぶ0−/ダコlコ号、同ぶ0−コJII74t号、
同ぶ0−4jJ!2号等に詳しく記載されている。
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像薬
との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカプ
ラーと反応して色素を形成するものであシ、多数の文献
に記載されている。このカプ2−はダ当量カプラーでも
、コ当■カプラーでもよい。tた、耐拡散基を脱離基に
持ち、現像薬の酸化体との反応によシ拡散性色素を生成
するコ当量カプラーも好ましい。現像薬トよびカプラー
の具体例はジエームズ著「ザ セオリー オブ ザ フ
オトグラフィック プロセス」第φ版( T . H
. James ″The Theoryof th
e Photographic Process
” )コデ/−JJII頁、訃よび3!ダ〜3ぶ/頁、
竹開昭!I−lJJJJJ号、同!!−/179017
4号、同jr−iayoφ7号、同jy−iii/4#
号、同jp’″−/J#jP5’号、同J2一/717
131号、同!?一23ノ!32号、同Jf−,23/
1470号、同to−aPJo号、同6oーコ137号
、同ぶ0−/ダコlコ号、同ぶ0−コJII74t号、
同ぶ0−4jJ!2号等に詳しく記載されている。
また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色X画
像形成化合物の例に挙げることができる。
像形成化合物の例に挙げることができる。
色素銀化合物の具体例はリサーチ・ディスクロージャー
誌iy’yt年j月号、Jl〜jr頁(RD一/6タ6
ぶ)等に記載されている〇 筐た、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
画像形成化合物の例に挙げることができる。アゾ色素の
具体例かよび潔白の方法は米国特許第V,λJJ ,9
17号、リサーチ・ディスクロージャー誌、/タ76年
l月号、30〜3一頁(RD−/ダ4AJJ )等に紀
載されている。また、米国咎許#!J,タII,J43
号、同a,oココ,4/7号等に記載されているロイコ
色素も色素供与性物質の例に挙げることができる。
誌iy’yt年j月号、Jl〜jr頁(RD一/6タ6
ぶ)等に記載されている〇 筐た、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
画像形成化合物の例に挙げることができる。アゾ色素の
具体例かよび潔白の方法は米国特許第V,λJJ ,9
17号、リサーチ・ディスクロージャー誌、/タ76年
l月号、30〜3一頁(RD−/ダ4AJJ )等に紀
載されている。また、米国咎許#!J,タII,J43
号、同a,oココ,4/7号等に記載されているロイコ
色素も色素供与性物質の例に挙げることができる。
普た、別の色xm*形成化合物の例として、画像状に拡
散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げる
ことができる。
散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げる
ことができる。
この型の化合物は次の一般式(Ll)で衣わすことがで
きる。
きる。
(Dye’−X’) −Y’ CLI)n
Dye’は一般式(l[)で妖わされるか、筐たは公知
の色!C基、一時的に短波化された色素基1たは色素前
駆体基を茂わし、X′は単なる結合筐たは連結基を表わ
し、Y′は画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応1た
は逆対応して(Dye’一)(/ ).一Y/で茂わさ
れる化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Dy
e’k故出し、放出されたDye’と(Dye’ −X
’ )n−Y’との間に拡散性にシいて差を生じさせる
ような性質を有する基t−表わし、nは/またはコを衆
わし、nがコの時、コつのDye’−X’は同一でも異
なっていてもよい。筐た、Dye’とX′は一般式i)
にかいて、かならずしもAまたはEで結合しなくともよ
い。
の色!C基、一時的に短波化された色素基1たは色素前
駆体基を茂わし、X′は単なる結合筐たは連結基を表わ
し、Y′は画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応1た
は逆対応して(Dye’一)(/ ).一Y/で茂わさ
れる化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Dy
e’k故出し、放出されたDye’と(Dye’ −X
’ )n−Y’との間に拡散性にシいて差を生じさせる
ような性質を有する基t−表わし、nは/またはコを衆
わし、nがコの時、コつのDye’−X’は同一でも異
なっていてもよい。筐た、Dye’とX′は一般式i)
にかいて、かならずしもAまたはEで結合しなくともよ
い。
一般式(Ll)で艮わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第3,l3ψ,76φ
号、同第3,362,r/タ号、同第3,!97,20
0号、同第3,!グ44 , !141号、同第J ,
ur2 , P72号等に記載されている。また、分子
内求核置換反応によシ拡散性色素を放出させる物質が、
特開昭J/−43,tit号等に、インオキサゾロン環
の分子内巻き換え反応によう拡散性色累を放出させる物
質が、特開昭lターiii,tコt号等に記載されてい
る。これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分
で拡散性色素が放出1たは拡散する方式であシ、現像の
起こったところでは色素は放出も拡散もしない。
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第3,l3ψ,76φ
号、同第3,362,r/タ号、同第3,!97,20
0号、同第3,!グ44 , !141号、同第J ,
ur2 , P72号等に記載されている。また、分子
内求核置換反応によシ拡散性色素を放出させる物質が、
特開昭J/−43,tit号等に、インオキサゾロン環
の分子内巻き換え反応によう拡散性色累を放出させる物
質が、特開昭lターiii,tコt号等に記載されてい
る。これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分
で拡散性色素が放出1たは拡散する方式であシ、現像の
起こったところでは色素は放出も拡散もしない。
また、別の方式としては、色素放出化合物を色素放出能
力のない酸化体型にして還零剤もしくはその前駆体と共
存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還元
して拡散性色素を放出させる方式も考案されて釦シ、そ
こに用いられる色素画像形成化合物の具体例が、特開昭
j3−//0,lコ7号、同J←一/30,タコ7号、
同jぶー/44c,34!J号、同13−3j,133
号に記載されている。
力のない酸化体型にして還零剤もしくはその前駆体と共
存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還元
して拡散性色素を放出させる方式も考案されて釦シ、そ
こに用いられる色素画像形成化合物の具体例が、特開昭
j3−//0,lコ7号、同J←一/30,タコ7号、
同jぶー/44c,34!J号、同13−3j,133
号に記載されている。
一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応によシ拡散性色Xを放出させる物質が
、英国特許第/ ,330 ,JJl号、特公昭←r−
39,/4!号、英国特許第3,4Iμ3,タUO号等
に記載されている。
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応によシ拡散性色Xを放出させる物質が
、英国特許第/ ,330 ,JJl号、特公昭←r−
39,/4!号、英国特許第3,4Iμ3,タUO号等
に記載されている。
また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるためこ
の問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、それ
自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されている
。その代戎例はたとえば、米国特許第3,?コl,3/
コ号、同第ぴ,0!J,J/コ号、同第41,033,
4tJt号、同第グ,JJt,JJJ号、特開昭!ター
tjy32号、同jF−6WIJタ号、同!!−31/
?号、同ti−io亭,3グ3号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌/74t63号、米国特許第3,7コJ,
044号、同第3,7コl,//J号、同第3,4#J
,P3W号、特開昭!!−//4337号、同j7−/
7F1170号、米国特許第←,!00 ,jコぶ号等
に記載されている色素画像形成化合物である。
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるためこ
の問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、それ
自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されている
。その代戎例はたとえば、米国特許第3,?コl,3/
コ号、同第ぴ,0!J,J/コ号、同第41,033,
4tJt号、同第グ,JJt,JJJ号、特開昭!ター
tjy32号、同jF−6WIJタ号、同!!−31/
?号、同ti−io亭,3グ3号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌/74t63号、米国特許第3,7コJ,
044号、同第3,7コl,//J号、同第3,4#J
,P3W号、特開昭!!−//4337号、同j7−/
7F1170号、米国特許第←,!00 ,jコぶ号等
に記載されている色素画像形成化合物である。
本発明のカラー感光材料を色素の拡散転写によう画像を
形或するシステムにおいて適用する場合、感光要素と受
像要素あるいは色素固定要素が必須であう1代災的な形
態として、感光IM素と色素固定要素とがコつの支持体
上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設され
る形態とに大別される。
形或するシステムにおいて適用する場合、感光要素と受
像要素あるいは色素固定要素が必須であう1代災的な形
態として、感光IM素と色素固定要素とがコつの支持体
上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設され
る形態とに大別される。
感光要素と色素固定*素相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特願昭jF−.24ryコ6号明
細書の71−JP頁や米国特許亭,100 ,≦16号
の第37欄に記,載の関係が本願にも適用できる。
白色反射層との関係は特願昭jF−.24ryコ6号明
細書の71−JP頁や米国特許亭,100 ,≦16号
の第37欄に記,載の関係が本願にも適用できる。
感光要素と受像要素あるいは色素固定要素が同ー支持体
上に設けられたフイルム・ユニットの代茂的な形態は、
一つの透明な支持体上に受像要素と感光要素とが積層さ
れておシ、転写画像の完或後、感ft要素を受像要素か
ら剥離する必要のない形態である。更に具体的に述べる
と、受像要素は少なくとも一層の媒染層からなう、又感
光要素の好ましい態様に於いては青感性乳剤層、緑感性
乳剤層及び赤感性乳剤層の組合せ、又は緑感性乳剤層、
赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せ、或いV
i宵感性乳剤層、赤感性乳剤層及ひ赤外光感光性乳剤層
の組合せと、前記の各乳剤層にイエロー色素画像形成化
合物、マゼ/タ色素画1象形成化合物及ひシアン色X画
像形成化合物がそれぞれ組合わされて構威される(ここ
で「赤外光感光性乳剤層とは700nrn以上、特に7
ψOnm以上の光に対してW&光性を持つ乳剤層をいう
)。これらの各感光性乳剤層は必要に応じてコ層以上に
分割してもよい。そして、該媒染層と感光層或いは色素
画像形成化合物含有層の間には、透明支持体を通して転
写画像が観賞できるように、酸化テタン等の固体顔料を
含む白色反射層が設けられる。
上に設けられたフイルム・ユニットの代茂的な形態は、
一つの透明な支持体上に受像要素と感光要素とが積層さ
れておシ、転写画像の完或後、感ft要素を受像要素か
ら剥離する必要のない形態である。更に具体的に述べる
と、受像要素は少なくとも一層の媒染層からなう、又感
光要素の好ましい態様に於いては青感性乳剤層、緑感性
乳剤層及び赤感性乳剤層の組合せ、又は緑感性乳剤層、
赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せ、或いV
i宵感性乳剤層、赤感性乳剤層及ひ赤外光感光性乳剤層
の組合せと、前記の各乳剤層にイエロー色素画像形成化
合物、マゼ/タ色素画1象形成化合物及ひシアン色X画
像形成化合物がそれぞれ組合わされて構威される(ここ
で「赤外光感光性乳剤層とは700nrn以上、特に7
ψOnm以上の光に対してW&光性を持つ乳剤層をいう
)。これらの各感光性乳剤層は必要に応じてコ層以上に
分割してもよい。そして、該媒染層と感光層或いは色素
画像形成化合物含有層の間には、透明支持体を通して転
写画像が観賞できるように、酸化テタン等の固体顔料を
含む白色反射層が設けられる。
明所で現像処理を完戚できるようにするために白色反射
層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい。又、所望
によシ感光要素の全部又は一部を受像要素から剥離でき
るようにするために適当な位置に剥離層を設けてもよい
(このような態様は例えば特開昭7,4−471←O号
やカナダ特許67a,or2号に記載されている)。
層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい。又、所望
によシ感光要素の全部又は一部を受像要素から剥離でき
るようにするために適当な位置に剥離層を設けてもよい
(このような態様は例えば特開昭7,4−471←O号
やカナダ特許67a,or2号に記載されている)。
また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光gIXが塗設され、その上に白色反射層が塗
設され、更にその上に受像層が積層される。同一支持体
上に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要素とが積層
されてかシ、感光要素を受像要素から意図的に剥離する
態様については、米国特許!,730.7lI号に記載
されている。
前記の感光gIXが塗設され、その上に白色反射層が塗
設され、更にその上に受像層が積層される。同一支持体
上に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要素とが積層
されてかシ、感光要素を受像要素から意図的に剥離する
態様については、米国特許!,730.7lI号に記載
されている。
他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が
別個に塗設される代茂的な形態には大別して二つあシ、
一つは剥離型であシ、他は剥離不要型である。これらに
ついて詳しく説明すると、剥離型フイルム・ユニットの
好筐しい態様では、支持体の裏面に光反射層を有しそし
てその災面には少なくとも一層の受像層が塗設されてい
る。又感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設されて
いて、露光終了前は感光層塗布面と媒染層塗布面は向き
合っていないがaft.終了後(例えば現像処理中)は
感光層塗布面がひつくシ返って受像層塗布面と重なシ合
うように工夫されている。媒染層で転写画像が完或し′
fi−後は速やかに感光要素が受像!!素から剥離され
る。
別個に塗設される代茂的な形態には大別して二つあシ、
一つは剥離型であシ、他は剥離不要型である。これらに
ついて詳しく説明すると、剥離型フイルム・ユニットの
好筐しい態様では、支持体の裏面に光反射層を有しそし
てその災面には少なくとも一層の受像層が塗設されてい
る。又感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設されて
いて、露光終了前は感光層塗布面と媒染層塗布面は向き
合っていないがaft.終了後(例えば現像処理中)は
感光層塗布面がひつくシ返って受像層塗布面と重なシ合
うように工夫されている。媒染層で転写画像が完或し′
fi−後は速やかに感光要素が受像!!素から剥離され
る。
また、剥離不要型フイルム・ユニットの好ましい態様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
て訟シ、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
て訟シ、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。
以上述べた形態はいずれもカラー拡散転写方式にも熱現
像方式にも適用できるが、特に前者の場合には更にアル
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器(処理
要素)が組合わされていてもよい。なかでも一つの支持
体上に受像要素と感光要素が積層された剥離不要型フイ
ルム・ユニットではこの処理要素は感光要素とこの上に
重ねられるカバーシートの間に配置されるのが好1しい
。
像方式にも適用できるが、特に前者の場合には更にアル
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器(処理
要素)が組合わされていてもよい。なかでも一つの支持
体上に受像要素と感光要素が積層された剥離不要型フイ
ルム・ユニットではこの処理要素は感光要素とこの上に
重ねられるカバーシートの間に配置されるのが好1しい
。
又、二クの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が別
個に塗設された形態では、遅くとも現像処理時に処理g
!素が感光要素と受像要素の間に配置されるのが好筐し
い。処理要素には、フイルム・ユニットの形態に応じて
遮光剤(カーボン・ブラックやDHによって色が変化す
る染料等)及び/又は白色顔料(酸化チタン等)を含む
のが好ましい。更にカラー拡散伝写方式のフイルム・ユ
ニットでは、中和層と中和タイミング層の組合せからな
る中和タイミング機構がカバーシ一ト中、又は受像要素
中、或いは感光要素中に組込まれているのが好筐しい。
個に塗設された形態では、遅くとも現像処理時に処理g
!素が感光要素と受像要素の間に配置されるのが好筐し
い。処理要素には、フイルム・ユニットの形態に応じて
遮光剤(カーボン・ブラックやDHによって色が変化す
る染料等)及び/又は白色顔料(酸化チタン等)を含む
のが好ましい。更にカラー拡散伝写方式のフイルム・ユ
ニットでは、中和層と中和タイミング層の組合せからな
る中和タイミング機構がカバーシ一ト中、又は受像要素
中、或いは感光要素中に組込まれているのが好筐しい。
前記の受像要素および後述する色素固定W!素に使用さ
れる媒染剤としてはポリマー媒染剤が好ましい。ここで
ポリマー媒染剤とは、三級アミノ基を含むポリマー、含
窒素複素環部分を有するポリマー、およびこれらのφ級
カチオン基を含むポリマ一等である。
れる媒染剤としてはポリマー媒染剤が好ましい。ここで
ポリマー媒染剤とは、三級アミノ基を含むポリマー、含
窒素複素環部分を有するポリマー、およびこれらのφ級
カチオン基を含むポリマ一等である。
この具体例については特願昭jF−241926号PI
−/00頁や米国特許II,!00,626号の第37
〜60欄に記載されている。
−/00頁や米国特許II,!00,626号の第37
〜60欄に記載されている。
本発明を熱現像感光材料に応用する場合は、ハロゲン化
銀と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。この場合、感光性ノ・ロゲ/化銀と有機金属塩と
は接触状態もしくは接近した距離にあることが必要であ
る。
銀と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。この場合、感光性ノ・ロゲ/化銀と有機金属塩と
は接触状態もしくは接近した距離にあることが必要であ
る。
このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好筐しく
用いられる。
用いられる。
上記の有機銀塩酸化剤を形或するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭3ヂーココ♂13/号の37頁〜
Jタ頁、米国特許μ, !00 , 426号第jコ欄
〜第33欄等に記載の化合物がある。また特願昭40−
//3.2Jj号記載の7エニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特願昭t
o−Pootタ号記載のアセテレ/銀も有用である。有
機銀塩はコ種以上を併用してもよい。
合物としては、特願昭3ヂーココ♂13/号の37頁〜
Jタ頁、米国特許μ, !00 , 426号第jコ欄
〜第33欄等に記載の化合物がある。また特願昭40−
//3.2Jj号記載の7エニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特願昭t
o−Pootタ号記載のアセテレ/銀も有用である。有
機銀塩はコ種以上を併用してもよい。
以上の有機銀塩は、感光性/Sロゲン化銀lモルあたシ
、O.O/ないし/0モル、好ましくは0.0ノないし
7モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の撒布量合計は銀換算でjQII9ないしIO
f/Wa が適当である。
、O.O/ないし/0モル、好ましくは0.0ノないし
7モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の撒布量合計は銀換算でjQII9ないしIO
f/Wa が適当である。
前記の色素画像形成化合物および以下に述べる画像形成
促進剤などの疎水性添加剤は米国特許第4,3ココ,O
コ7号記載の方法などの公知の方法によシ感光g!素の
層中に導入することができる。
促進剤などの疎水性添加剤は米国特許第4,3ココ,O
コ7号記載の方法などの公知の方法によシ感光g!素の
層中に導入することができる。
この場合には、特開昭jF−13/zφ号、同!?一/
7fぴj/号、同IP−/71’lJJ号、同!ター/
7r4AJJ号、同よター/711430号、同1?−
/71ダjJ号、同j2−ノ7l←37号などに記載の
ような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点to”c〜
ito’cの低沸点有機溶媒と併用して、用いることが
できる。
7fぴj/号、同IP−/71’lJJ号、同!ター/
7r4AJJ号、同よター/711430号、同1?−
/71ダjJ号、同j2−ノ7l←37号などに記載の
ような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点to”c〜
ito’cの低沸点有機溶媒と併用して、用いることが
できる。
高沸点有機溶媒の量は用いられる色素画像形成化合物/
tに対して/09以下、好ましくはif以下である。
tに対して/09以下、好ましくはif以下である。
また特公昭j/−JFIJJ号、峙開昭zi−JPP4
LJ号に記載されている重合物による分散法も使用でき
る。
LJ号に記載されている重合物による分散法も使用でき
る。
水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。
疎水性物IXを親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。例えばIP!l開
昭jP−/j7jJ4号の第(37)〜(3!)’JR
に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。
の界面活性剤を用いることができる。例えばIP!l開
昭jP−/j7jJ4号の第(37)〜(3!)’JR
に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。
本発明にkいては感光要素中に還元性物質を含有させる
のが望筐しい。還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前gピの還元性を有する色素画像形成
化合物も含゜まれる。また、それ自身は還元性を持たな
いが現像過程で求核試薬や熱の作用によシ還元性を発現
する還元剤プレカーサーも含まれる。
のが望筐しい。還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前gピの還元性を有する色素画像形成
化合物も含゜まれる。また、それ自身は還元性を持たな
いが現像過程で求核試薬や熱の作用によシ還元性を発現
する還元剤プレカーサーも含まれる。
本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許φ,
100 , 624号の第←タ〜JO欄、同#,4!r
j,P/4’号の第30〜3ノ欄、%開昭40−/4A
OJJJ号の第(/7) 〜Car)頁、特開昭40−
/コlφ3l号、同60−/コt←36号、同40一/
Jtext号、同40−/114437号等に記載の還
元剤が利用できる。また、特開昭16−/31.7J6
号、Flj7一ダQ,コ/II号、米国特許第ダ,33
0,617号等に記載されている還元剤プレカーサーも
利用できる。
100 , 624号の第←タ〜JO欄、同#,4!r
j,P/4’号の第30〜3ノ欄、%開昭40−/4A
OJJJ号の第(/7) 〜Car)頁、特開昭40−
/コlφ3l号、同60−/コt←36号、同40一/
Jtext号、同40−/114437号等に記載の還
元剤が利用できる。また、特開昭16−/31.7J6
号、Flj7一ダQ,コ/II号、米国特許第ダ,33
0,617号等に記載されている還元剤プレカーサーも
利用できる。
米国特許第3,oJy,r6W号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。
本発明に於いては還元剤の添加量は銀lモルに対して0
.O/〜.20モル、特に好ましくはO.7〜/Oモル
である。
.O/〜.20モル、特に好ましくはO.7〜/Oモル
である。
本発明にかいては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第11,1
00,tコぶ号の第3ノ〜!コ橢に記載されている。
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第11,1
00,tコぶ号の第3ノ〜!コ橢に記載されている。
本発明にかいては種々のカブリ防止剤1たは写真安定剤
を使用することができる。その例とじては、リサーテ・
ディスクロージャー誌/タ7t年ノコ月号第コ@−J
J頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭jP
−/41←ψコ号記載の窒素を含むカルボycR類およ
びリン酸類、あるいは特開昭jF−///tJt号記載
のメルカプト化合物およびその金属塩、特願昭ぶO−2
4rコぶ7号に記載されているアセチレン化合物類など
が用いられる。
を使用することができる。その例とじては、リサーテ・
ディスクロージャー誌/タ7t年ノコ月号第コ@−J
J頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭jP
−/41←ψコ号記載の窒素を含むカルボycR類およ
びリン酸類、あるいは特開昭jF−///tJt号記載
のメルカプト化合物およびその金属塩、特願昭ぶO−2
4rコぶ7号に記載されているアセチレン化合物類など
が用いられる。
本発明においては、感光要素に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。有効な調色剤の具体例につい
ては特願昭32ー.24r9.2t号タコ〜?3頁に記
載の化合物がある。
を含有することができる。有効な調色剤の具体例につい
ては特願昭32ー.24r9.2t号タコ〜?3頁に記
載の化合物がある。
イエロー、マセンタ、シアンの3原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも3層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を有する感光要素を用いればよい。例えば青感層、
緑感層、赤感層の3層の組み合わせ、緑感層、赤感層、
赤外感光層の組み合わせなどがある。これらの各感光層
は必要に応じてコ層以上に分割してもよい。
の広範囲の色を得るためには、少なくとも3層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を有する感光要素を用いればよい。例えば青感層、
緑感層、赤感層の3層の組み合わせ、緑感層、赤感層、
赤外感光層の組み合わせなどがある。これらの各感光層
は必要に応じてコ層以上に分割してもよい。
本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて熱現像感
光要素用として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば保護層、中間層、帯電防止層、ハレーショ
ン防止層、色素固定要素との剥離t−容易にするための
剥離層、マット層などを有することができる。各種添加
剤としては、リサーチ・ディスクロージャー誌727t
年6月号タ頁〜/J頁、%願昭32−209143号な
どに記載されている可塑剤、マット剤、鮮鋭度改良用染
料、ハレーション防止染料、界面活性剤、螢光増白剤、
ヌベリ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤などの添加剤が
ある。
光要素用として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば保護層、中間層、帯電防止層、ハレーショ
ン防止層、色素固定要素との剥離t−容易にするための
剥離層、マット層などを有することができる。各種添加
剤としては、リサーチ・ディスクロージャー誌727t
年6月号タ頁〜/J頁、%願昭32−209143号な
どに記載されている可塑剤、マット剤、鮮鋭度改良用染
料、ハレーション防止染料、界面活性剤、螢光増白剤、
ヌベリ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤などの添加剤が
ある。
特に保護層には、接着防止のために有機、無機のマット
剤を含筐せるのが通常である。また、この保護層には媒
染剤、紫外線吸収剤を含ませてもよい。保護増、中間層
はそれぞれ4層以上から構成されていてもよい。
剤を含筐せるのが通常である。また、この保護層には媒
染剤、紫外線吸収剤を含ませてもよい。保護増、中間層
はそれぞれ4層以上から構成されていてもよい。
また、中間層には退色防止や混色防止のための還元剤や
、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ませ
てもよい。白色顔料は感度を向上させる目的で中間層の
みならず乳剤層に添加してもよい。
、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ませ
てもよい。白色顔料は感度を向上させる目的で中間層の
みならず乳剤層に添加してもよい。
色素固定要素には必要に応じて、保護層、剥離層、カー
ル防止層などの補助層を設けることができる。特に保i
fI層を設けるのは有用である。上記層の7つまたは複
数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退色防止剤、U■
吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性
を増加させるための分散状ビニル化合物、界面活性剤、
螢光増白剤等を含ませてもよい。普た、特に少量の水の
存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシステムにか
いては、色素固定要素に後述する塩基及ひ/又は塩基プ
レカーサーを含有させるのが感光要素の保存性を高める
意味で好ましい。これらの添加剤の具体例は%il[t
y −s o y z b 3qノt O /頁〜l
コO頁に記載されている。
ル防止層などの補助層を設けることができる。特に保i
fI層を設けるのは有用である。上記層の7つまたは複
数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退色防止剤、U■
吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性
を増加させるための分散状ビニル化合物、界面活性剤、
螢光増白剤等を含ませてもよい。普た、特に少量の水の
存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシステムにか
いては、色素固定要素に後述する塩基及ひ/又は塩基プ
レカーサーを含有させるのが感光要素の保存性を高める
意味で好ましい。これらの添加剤の具体例は%il[t
y −s o y z b 3qノt O /頁〜l
コO頁に記載されている。
本発明に訃いて感光要素及ひ/又は色素固定要素には画
像形或促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進かよび、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能が6j?、物
理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーテー、求
核性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱溶剤、界面
活性剤、銀筐たは銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有して訃b1上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。これらの詳細につイテは!願昭39−J/
J971号(7)77〜7/頁に記載されている。
像形或促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進かよび、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能が6j?、物
理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーテー、求
核性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱溶剤、界面
活性剤、銀筐たは銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有して訃b1上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。これらの詳細につイテは!願昭39−J/
J971号(7)77〜7/頁に記載されている。
この他にも塩基を発生させる方法が各種あシ、その方法
に使用される化合物はいずれも塩基プレカーサーとして
有用である。例えば、特願昭60−/6タjtj号に記
載されている難溶性金属化合物かよびこの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと錯形成しうる化合物(錯形
成化合物という)の混合によシ塩基を発生させる方法や
、特願昭60−7←702号に記載されている電解にょ
シ塩基を発生させる方法などがある。
に使用される化合物はいずれも塩基プレカーサーとして
有用である。例えば、特願昭60−/6タjtj号に記
載されている難溶性金属化合物かよびこの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと錯形成しうる化合物(錯形
成化合物という)の混合によシ塩基を発生させる方法や
、特願昭60−7←702号に記載されている電解にょ
シ塩基を発生させる方法などがある。
?に前者の方法は効果的である。難溶性金属化合物とし
ては亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなどの
炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙げられる。′!た、錯
形戚化合物については、例えハエー●イー・マーテル、
アール・エム・スミス(A. E , Martell
, R.M. Smith )共著、「クリテイカル
・ヌタビリテイ・コンヌタ/ツ(Critical
Stability Constants)J、第v巻
と第3巻、プレナム・プレス( PlenumPres
s)に詳説されている。具体的にはアミノカルボン酸類
、イミノジ酢酸類、ピリジルカルボン酸類、アミノリ7
WI類、カルボ7Wl類(モノ、ジ、トリ、テトラカル
ボン酸類かよびさらに7オスフオノ、ヒドロキシ、オキ
ソ、エステル、ア■ド、アルコキシ、メルカプト、アル
キルチオ、フオスフイノなどの置換基を持つ化合物)、
ヒドロキテム酸類、ポリアクリレート類、ポリリン酸類
などとアルカリ金属、グアニジ7類、アミジン類もしく
はφ級アンモニウム塩等との塩が挙げられる。
ては亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなどの
炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙げられる。′!た、錯
形戚化合物については、例えハエー●イー・マーテル、
アール・エム・スミス(A. E , Martell
, R.M. Smith )共著、「クリテイカル
・ヌタビリテイ・コンヌタ/ツ(Critical
Stability Constants)J、第v巻
と第3巻、プレナム・プレス( PlenumPres
s)に詳説されている。具体的にはアミノカルボン酸類
、イミノジ酢酸類、ピリジルカルボン酸類、アミノリ7
WI類、カルボ7Wl類(モノ、ジ、トリ、テトラカル
ボン酸類かよびさらに7オスフオノ、ヒドロキシ、オキ
ソ、エステル、ア■ド、アルコキシ、メルカプト、アル
キルチオ、フオスフイノなどの置換基を持つ化合物)、
ヒドロキテム酸類、ポリアクリレート類、ポリリン酸類
などとアルカリ金属、グアニジ7類、アミジン類もしく
はφ級アンモニウム塩等との塩が挙げられる。
この難溶性金属化合物と錯形戒化合物は、感光要素と色
素固定要素に別々に添加するのが有利である。
素固定要素に別々に添加するのが有利である。
本発明の感光要素及ひ/又は色素固定要素には、現像時
の処理温度かよひ処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。
の処理温度かよひ処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。
ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
具体的には、加熱によシ酸を放出する酸プレカーサー、
加熱によシ共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる( gAJえば特願昭31
−.2/tナ.21号、同Jター4!rJOJ号、同J
P−tzrJa号筐たは同JターrjrJt号に記載の
化合物など)。
加熱によシ共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる( gAJえば特願昭31
−.2/tナ.21号、同Jター4!rJOJ号、同J
P−tzrJa号筐たは同JターrjrJt号に記載の
化合物など)。
また加熱によシメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であシ、例えば特願昭j?−/タ0/73号、同IP
−コtry24号、同!?ーコダtutr号、同to−
*toir号、同40−Jコ60コ号、同60−コぶ0
39号、同6Q−コダ44j号、同60−JタtタJ号
、同!ター77tJ!0号、に記載の化合物がある。
用であシ、例えば特願昭j?−/タ0/73号、同IP
−コtry24号、同!?ーコダtutr号、同to−
*toir号、同40−Jコ60コ号、同60−コぶ0
39号、同6Q−コダ44j号、同60−JタtタJ号
、同!ター77tJ!0号、に記載の化合物がある。
本発明の感光要素及ひ/又は色素固定要素のバインダー
には親水性のものを用いることができる。
には親水性のものを用いることができる。
親水性バインダーとしては、透明な半透明の親水性ハイ
ンダーが代戎的であシ、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体等のタンパク質、セルロース誘導体や、デンプ/、ア
ラビャゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。1た、ラテッ
クスの形で用いられ、写真材料の寸度安定性を増加させ
る分散状ビニル化合物も使用できる。これらのバインダ
ーは単独であるいは組合わせて用いることができる。
ンダーが代戎的であシ、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体等のタンパク質、セルロース誘導体や、デンプ/、ア
ラビャゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。1た、ラテッ
クスの形で用いられ、写真材料の寸度安定性を増加させ
る分散状ビニル化合物も使用できる。これらのバインダ
ーは単独であるいは組合わせて用いることができる。
本発明においてバインダーは/ffl”あたシコ0?以
下の塗布量であシ、好筐しくは/Of以下、さらに好ま
しくは7t以下が適当である。
下の塗布量であシ、好筐しくは/Of以下、さらに好ま
しくは7t以下が適当である。
バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバイ/ダーとの比率はバ
インダーノtに対して溶媒/ cc以下、好ましくは0
.JCC以下、さらに好ましくは0.3cc以下が適当
である。
に分散される高沸点有機溶媒とバイ/ダーとの比率はバ
インダーノtに対して溶媒/ cc以下、好ましくは0
.JCC以下、さらに好ましくは0.3cc以下が適当
である。
本発明の感光要素及ひ/又は色素固定要素の構成層(写
真乳剤層、色素固定層など)には無機また#i有機の硬
膜剤を含有してよい。
真乳剤層、色素固定層など)には無機また#i有機の硬
膜剤を含有してよい。
硬膜剤の具体例は、特願昭IF−14rPコぶ号明細書
Pφ頁ないしPj頁や特開昭jF−/J7636号第(
3t)頁に記載のものが挙げられ、これらは単独または
組合わせて用いることができる。
Pφ頁ないしPj頁や特開昭jF−/J7636号第(
3t)頁に記載のものが挙げられ、これらは単独または
組合わせて用いることができる。
また色素移動を促進するために、常温では固体であシ高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させてもよい。親水性熱溶剤は感光要素、色
素固定!!素のいずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵
させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保
護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定層釦よび
/またはその隣接層に内蔵させるのが好1しい。親水性
熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、
スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム
類その他の複累環類がある。また、色素移動を促進する
ために、高沸点有機溶剤を感光要素及ひ/又は色素固定
!!素に含有させてかいてもよい。
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させてもよい。親水性熱溶剤は感光要素、色
素固定!!素のいずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵
させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保
護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定層釦よび
/またはその隣接層に内蔵させるのが好1しい。親水性
熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、
スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム
類その他の複累環類がある。また、色素移動を促進する
ために、高沸点有機溶剤を感光要素及ひ/又は色素固定
!!素に含有させてかいてもよい。
本発明の感光要素及び/又は色素固定要素に使用される
支持体は、処理温度に耐えることのできるものである。
支持体は、処理温度に耐えることのできるものである。
一般的な支持体としては、ガラス、紙、重合体フイルム
、金属シよびその類似体が用いられるばかりでなく、特
願昭!ターコ6tデ24号明細書のタ!頁〜26頁に支
持体として記載されているものが使用できる。
、金属シよびその類似体が用いられるばかりでなく、特
願昭!ターコ6tデ24号明細書のタ!頁〜26頁に支
持体として記載されているものが使用できる。
感光要素及ひ/又は色累固定要素は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。
この場合の透#1または不透明の発熱!!素は、抵抗発
熱体として従来公知の技術を利用して作ることができる
。抵抗発熱体としては、半導at−示す無機材料の薄膜
を利用する方法と4電性徴粒子をバインダーに分散した
7K機物薄膜を利用する方法とがある。これらの方法に
利用できる材料は、特願昭Jタ一ltirit号明細書
等に記載のものを利用できる。
熱体として従来公知の技術を利用して作ることができる
。抵抗発熱体としては、半導at−示す無機材料の薄膜
を利用する方法と4電性徴粒子をバインダーに分散した
7K機物薄膜を利用する方法とがある。これらの方法に
利用できる材料は、特願昭Jタ一ltirit号明細書
等に記載のものを利用できる。
本発明にかいては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層、色素固定層その他の層の撒布法は米国特
許び,JOO,A2t号の第JJ〜j6欄に記載の方法
が適用できる。
層、バック層、色素固定層その他の層の撒布法は米国特
許び,JOO,A2t号の第JJ〜j6欄に記載の方法
が適用できる。
感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。一般
には、通常のカラープリントに使われる光源、例えば夕
/グステンラ/プ、水銀燈、ヨードランプなどのノ〜ロ
ゲンラ/ブ、キセノンランプ、レーザー光源、CRT4
源、発光ダイオード(LED)等、特願昭jP−コ6t
デコ6号の/00頁や米国特許グ,!00 ,4コぶ号
の#!j6欄に記載の光源を用いることができる。
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。一般
には、通常のカラープリントに使われる光源、例えば夕
/グステンラ/プ、水銀燈、ヨードランプなどのノ〜ロ
ゲンラ/ブ、キセノンランプ、レーザー光源、CRT4
源、発光ダイオード(LED)等、特願昭jP−コ6t
デコ6号の/00頁や米国特許グ,!00 ,4コぶ号
の#!j6欄に記載の光源を用いることができる。
本発明が適用される加熱工程′Ik有する画像形或方法
にをいては、例えば、熱現像と色素の転写の工程はそれ
ぞれ独立であってもよいし、同時であってもよい。筐た
、一工程のなかで現像にひきクずき転写が行なわれると
いう意味で連続であってもよい。
にをいては、例えば、熱現像と色素の転写の工程はそれ
ぞれ独立であってもよいし、同時であってもよい。筐た
、一工程のなかで現像にひきクずき転写が行なわれると
いう意味で連続であってもよい。
例えば、(1)感光要素に画像露光し、加熱したあと、
色素固定要素を重ねて、必要に応じて加熱して可動性色
素を色素固定要素に転写する方法、(2)感光要素を画
像露光し、色素固定要素を重ねて加熱する方法がある。
色素固定要素を重ねて、必要に応じて加熱して可動性色
素を色素固定要素に転写する方法、(2)感光要素を画
像露光し、色素固定要素を重ねて加熱する方法がある。
上記(1)、(2)の方法は実質的に水が存在しない状
態で実施することもできるし、微量の水の存在下で行う
こともできる。
態で実施することもできるし、微量の水の存在下で行う
こともできる。
熱現像工程での加熱温度は、約zo 0c〜約Jjo”
cで現像可能であるが、特に約ro 0c〜約7to”
cが有用である。微量の水の存在下で加熱する場合は加
熱温度の上限は沸点以下である。
cで現像可能であるが、特に約ro 0c〜約7to”
cが有用である。微量の水の存在下で加熱する場合は加
熱温度の上限は沸点以下である。
転写工程を熱現像工程終了後に行う場合、転写工程での
加熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で
転写可能であるが、特にJO 0C以上で熱現像工程に
かける温度よやも約/O 0C低い温度までがよシ好ま
しい。
加熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で
転写可能であるが、特にJO 0C以上で熱現像工程に
かける温度よやも約/O 0C低い温度までがよシ好ま
しい。
本発明にかいて好1しい画像形戒方法は、画像露光後ま
たは画像露光と同時に微量の水ならびに塩基及び/又は
塩基プレカーサーの存在下で加熱し、現像と同時に銀画
像に対応又は逆対応する部分にかいて生成した拡散性色
素を色素固定層に移すものである。この方法によれば、
拡散性色素の生成ないし放出反応が極めて速く進行し、
拡散性色素の色素固定層への移動も速やかに進行するの
で、高濃度の色画像が短時間で得られる。
たは画像露光と同時に微量の水ならびに塩基及び/又は
塩基プレカーサーの存在下で加熱し、現像と同時に銀画
像に対応又は逆対応する部分にかいて生成した拡散性色
素を色素固定層に移すものである。この方法によれば、
拡散性色素の生成ないし放出反応が極めて速く進行し、
拡散性色素の色素固定層への移動も速やかに進行するの
で、高濃度の色画像が短時間で得られる。
この態様で使用する水の量は、感光要素及び色素固定要
素の全塗布膜の重量の少なくとも0./倍、好ましくは
0./倍以上で該全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶
媒の重量以下(特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する
溶媒の重量から全塗布膜の重tを差引いた量以下)とい
う少量でよい。
素の全塗布膜の重量の少なくとも0./倍、好ましくは
0./倍以上で該全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶
媒の重量以下(特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する
溶媒の重量から全塗布膜の重tを差引いた量以下)とい
う少量でよい。
膨潤時の膜の状態は不安定であシ、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがあシこれを避けるには感光
要素と色素固定要素の全塗布膜厚の最大膨潤時の体積の
相当する水の量以下が好1しい。具体的には感光要素と
色素固定要素の合計の面積7平方メートル当たBit〜
j O P、特に42〜33?、更には32〜コ!tの
範囲が好ましい。
的ににじみを生ずるおそれがあシこれを避けるには感光
要素と色素固定要素の全塗布膜厚の最大膨潤時の体積の
相当する水の量以下が好1しい。具体的には感光要素と
色素固定要素の合計の面積7平方メートル当たBit〜
j O P、特に42〜33?、更には32〜コ!tの
範囲が好ましい。
このg様にかいて用いる塩基及び/又は塩基プレカーサ
ーは感光要素にも色素固定要素にも内蔵できる。また水
に溶解させて供給することもできる。
ーは感光要素にも色素固定要素にも内蔵できる。また水
に溶解させて供給することもできる。
上記の態様では、画像形成反応系に、塩基プレカーサー
として、水に難溶性の塩基性金属化合物とこのm溶性金
属化合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形或
反応しうる化合物を含有させ、加熱時にこれらの2つの
化合物の反応によう系OpHを上昇させるのが好ましい
。ここで画像反応系とは、画像形戒反応が起こる領域を
意味する。具体的には感光*累と色素固定要素の両方の
要素に属する層が挙げられる。2つ以上の層が存在する
場合には、そのいずれの層でもよい。
として、水に難溶性の塩基性金属化合物とこのm溶性金
属化合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形或
反応しうる化合物を含有させ、加熱時にこれらの2つの
化合物の反応によう系OpHを上昇させるのが好ましい
。ここで画像反応系とは、画像形戒反応が起こる領域を
意味する。具体的には感光*累と色素固定要素の両方の
要素に属する層が挙げられる。2つ以上の層が存在する
場合には、そのいずれの層でもよい。
難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理筐でに反
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある。例えば、感光要素と色素固定要素とが同一
支持体上に設けられているいわゆるモノシート材料では
、上記両者の添加眉を別層とし、更に間に7層以上の層
を介在させるのがよい。壕た、よシ好筐しい形態は、難
溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支持体上
に設けた層に含有させるものである。例えば、雛溶性金
属化合物を感光′g!!素に、錯形成化合物を感光要素
とは別の支持体を持つ色素固定要素に含有させるのが好
筐しい。錯形成化合物は、共存させる水の中に溶解させ
て供給してもよい。難溶性金属化合物#′i%開昭74
−/7411rJO号、同J3一/0コ733号などに
記載の方法で調整された微粒子分散物として含有させる
のが望ましく、その平均粒子サイズは10ミクロン以下
、特に!ミクロン以下が好筐しい。雛溶性金属化合物は
感光要素の感光層、中間層、保護層などのどの層に添加
してもよく、コ層以上に分割して添加してもよい。
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある。例えば、感光要素と色素固定要素とが同一
支持体上に設けられているいわゆるモノシート材料では
、上記両者の添加眉を別層とし、更に間に7層以上の層
を介在させるのがよい。壕た、よシ好筐しい形態は、難
溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支持体上
に設けた層に含有させるものである。例えば、雛溶性金
属化合物を感光′g!!素に、錯形成化合物を感光要素
とは別の支持体を持つ色素固定要素に含有させるのが好
筐しい。錯形成化合物は、共存させる水の中に溶解させ
て供給してもよい。難溶性金属化合物#′i%開昭74
−/7411rJO号、同J3一/0コ733号などに
記載の方法で調整された微粒子分散物として含有させる
のが望ましく、その平均粒子サイズは10ミクロン以下
、特に!ミクロン以下が好筐しい。雛溶性金属化合物は
感光要素の感光層、中間層、保護層などのどの層に添加
してもよく、コ層以上に分割して添加してもよい。
難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加量は、化合物種、難溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形戒反応速度などに依存するが、各
々塗布膜全M量に換算してzoz量パーセント以下で用
いるのが適当であシ更に好ましくは0.θ/重量パーセ
ントから4to重量パーセ/トの範囲が有用である。筐
た、錯形成化合物を水の中に溶解して供給する場合には
、7リットル当たシ、0 .00!mo lから3mo
1,特に、O.OjmolからJmo 1の濃度が好
ましい。更に、本発明に釦いて反応系の錯形成化合物の
含有量は難溶性化合物の含有量に対してモル比で///
00倍からioo倍、特に///0からコO倍が好1し
い。
含有させる場合の添加量は、化合物種、難溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形戒反応速度などに依存するが、各
々塗布膜全M量に換算してzoz量パーセント以下で用
いるのが適当であシ更に好ましくは0.θ/重量パーセ
ントから4to重量パーセ/トの範囲が有用である。筐
た、錯形成化合物を水の中に溶解して供給する場合には
、7リットル当たシ、0 .00!mo lから3mo
1,特に、O.OjmolからJmo 1の濃度が好
ましい。更に、本発明に釦いて反応系の錯形成化合物の
含有量は難溶性化合物の含有量に対してモル比で///
00倍からioo倍、特に///0からコO倍が好1し
い。
感光層または色素固定層に水を付与する方法としては、
例えば、特願昭3?−コ6tタコ6号の/0/頁2行〜
/Oコ頁V行に記載の方法がある。
例えば、特願昭3?−コ6tタコ6号の/0/頁2行〜
/Oコ頁V行に記載の方法がある。
現像および/または転写工程における加熱手段としては
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特願昭jターコt
ryコ6号の/Qコ頁/V行〜/03頁7ノ行に記載の
手段がある。1た、感光要素及び/又は色素固定要素に
、グラ7アイト、カーボ/ブラック、金属等の導電性材
料の層を重ねて施しておき、この導電性層に電流を通じ
、直接的に加熱するようにしてもよい。
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特願昭jターコt
ryコ6号の/Qコ頁/V行〜/03頁7ノ行に記載の
手段がある。1た、感光要素及び/又は色素固定要素に
、グラ7アイト、カーボ/ブラック、金属等の導電性材
料の層を重ねて施しておき、この導電性層に電流を通じ
、直接的に加熱するようにしてもよい。
感光要素と色素固定g!累とを重ね合わせ、密着させる
時の圧力条件や圧力を加える方法は%願昭32ーコtr
y26号のIO!頁〜/04A頁に記載の方法が適用で
きる。
時の圧力条件や圧力を加える方法は%願昭32ーコtr
y26号のIO!頁〜/04A頁に記載の方法が適用で
きる。
本発明の写真l!L素の処理には種々の熱現像装置のい
ずれもが使用できる。例えば、特開昭32ー7jコダ7
号、同JP一/771ψγ号、同jP一iri3z3号
、同40−/191/号、実願昭40−//≦73ダ号
等に記載されている装置などが好ましく使用される。
ずれもが使用できる。例えば、特開昭32ー7jコダ7
号、同JP一/771ψγ号、同jP一iri3z3号
、同40−/191/号、実願昭40−//≦73ダ号
等に記載されている装置などが好ましく使用される。
く実施例l〉
赤色光感光性乳剤(I)の作υ方について述べる。
よく攪拌しているゼラチン水溶液(水toθd中にゼラ
チンコQt1臭化カリウムlfS>よび0}1(CH2
)2S(CH2)20H O .jtを加えてto”
cに保温したもの)に下記(1)液と(II)液と(I
II)液を同時に30分間にわたって等流量で添加した
。このようにして平均粒子サイズ0.4Iコμの色素を
吸着させた単分散臭化銀乳剤を調製した。
チンコQt1臭化カリウムlfS>よび0}1(CH2
)2S(CH2)20H O .jtを加えてto”
cに保温したもの)に下記(1)液と(II)液と(I
II)液を同時に30分間にわたって等流量で添加した
。このようにして平均粒子サイズ0.4Iコμの色素を
吸着させた単分散臭化銀乳剤を調製した。
水洗、脱塩後石灰処理オセインゼラチンコQ2を加え、
pHを6.−、phgtr .コに調整した後、60°
Cに保温し、チオ硫酸ナトリウム?岬、塩化金酸0.0
/%水溶液6−、ダーヒドロキシ−6−メチルー/,3
,Ja,7−テトラザインデ//タOηを加え、lj分
間化学増感を行った。乳剤の収量は431?であった。
pHを6.−、phgtr .コに調整した後、60°
Cに保温し、チオ硫酸ナトリウム?岬、塩化金酸0.0
/%水溶液6−、ダーヒドロキシ−6−メチルー/,3
,Ja,7−テトラザインデ//タOηを加え、lj分
間化学増感を行った。乳剤の収量は431?であった。
色素<a)
色素(b)
次に緑色光感光注乳剤i)の作シ方について述べる。
良く攪拌されている水溶液(水7JOd中にゼラチン−
209、臭化カリウム0 . 7 O t,塩化ナトリ
ウムtyおよび下記薬品A0.0/Jft−加えてto
.o”cに保温したもの)に下記(I)?と(II)液
を同時に60分にわたって等流量で添加した。(1)液
添加終了後下記増感色素のメタノール溶液(III)液
を添加した。このようにして平均粒子サイズ0.411
μの色素を吸着した単分散立方体乳剤を調製した。
209、臭化カリウム0 . 7 O t,塩化ナトリ
ウムtyおよび下記薬品A0.0/Jft−加えてto
.o”cに保温したもの)に下記(I)?と(II)液
を同時に60分にわたって等流量で添加した。(1)液
添加終了後下記増感色素のメタノール溶液(III)液
を添加した。このようにして平均粒子サイズ0.411
μの色素を吸着した単分散立方体乳剤を調製した。
水洗、脱塩後、ゼラチンコorを加え、pHをt .!
% l) A gを7.rKv4整したのち、to
.o ”Cで化学増感を行った。■゛この時用いた薬品
は、トリエチルチオ尿素/,4W1gとび−ヒドロキシ
ー6−メチルー/.J,Ja,7−テトラザイ/デンi
ootngで熟或時間はjj分間であった。また、この
乳剤の収量は6332であった。
% l) A gを7.rKv4整したのち、to
.o ”Cで化学増感を行った。■゛この時用いた薬品
は、トリエチルチオ尿素/,4W1gとび−ヒドロキシ
ー6−メチルー/.J,Ja,7−テトラザイ/デンi
ootngで熟或時間はjj分間であった。また、この
乳剤の収量は6332であった。
(増感色素C)
次に青色光感光性乳剤(III)の作り方について述べ
る。
る。
良く攪拌して(Qるゼラチン水溶液(水r00rd中に
ゼラチンコOf1臭化カリウム32釦よぴ80(CH2
)28(CH2)28(CH2)20H o . 3
fを加えてto’cに保温したもの)に、下記(1)液
とl)液を同時に30分かけて添加した。その後さらに
下記(III)液と(fV)液を同時にコO分間かけて
添加した。添加終了後沃化カリウム7嘩水溶液JOcc
を添加し、次いで下記色素溶液を添加した。水洗、脱塩
後石灰処理オセインゼラチンJoyを加えpHを6.2
、pAgJ’ .jに調整した後、チオ硫酸ナトリウム
と←−ヒドロキシ−6−メチルー/,J,Ja,7−テ
トラザイ/デン、塩化金FRt−加えて最適に化学増感
した。このようKして平均粒子サイズ0.11jμの単
分散t面体沃臭化銀乳剤400fを得た。
ゼラチンコOf1臭化カリウム32釦よぴ80(CH2
)28(CH2)28(CH2)20H o . 3
fを加えてto’cに保温したもの)に、下記(1)液
とl)液を同時に30分かけて添加した。その後さらに
下記(III)液と(fV)液を同時にコO分間かけて
添加した。添加終了後沃化カリウム7嘩水溶液JOcc
を添加し、次いで下記色素溶液を添加した。水洗、脱塩
後石灰処理オセインゼラチンJoyを加えpHを6.2
、pAgJ’ .jに調整した後、チオ硫酸ナトリウム
と←−ヒドロキシ−6−メチルー/,J,Ja,7−テ
トラザイ/デン、塩化金FRt−加えて最適に化学増感
した。このようKして平均粒子サイズ0.11jμの単
分散t面体沃臭化銀乳剤400fを得た。
色素溶液
0,/llt
をメタノール7QCCに溶かした液
次に色素供与性物質のセラテン分散物の作シ方について
述べる。
述べる。
イエローの色素供与性物質(a)をコOi1電子供与体
(ED一)を/J.ぶf,}リシクロヘキシル7オヌフ
エート1fr/09秤量し、酢酸エチルJ7TIL6を
加え、約to 0cに加熱、溶解させ、均一な溶液とし
た。(この溶液を溶液Xとする。)この溶液と石灰処理
ゼラテ/のiot4溶液//02、水Aidおよひドデ
シルベンゼンヌルホン酸ナトリウム/.7?とを攪拌混
合した後、ホモジナイザーでIO分間/ 0000 r
pmで分散した。この分散液をイエローの色素供与性
物質の分散物という。
(ED一)を/J.ぶf,}リシクロヘキシル7オヌフ
エート1fr/09秤量し、酢酸エチルJ7TIL6を
加え、約to 0cに加熱、溶解させ、均一な溶液とし
た。(この溶液を溶液Xとする。)この溶液と石灰処理
ゼラテ/のiot4溶液//02、水Aidおよひドデ
シルベンゼンヌルホン酸ナトリウム/.7?とを攪拌混
合した後、ホモジナイザーでIO分間/ 0000 r
pmで分散した。この分散液をイエローの色素供与性
物質の分散物という。
マゼンタ釦よびシアンの色素供与性物質の分散物は、浴
液Xの組成ヲ衣/に示すようにして、イエローの色素供
与性物質の分散物と同様の方法で作威した。
液Xの組成ヲ衣/に示すようにして、イエローの色素供
与性物質の分散物と同様の方法で作威した。
色素供与性物質(a)
イエロー
色素供与性物質(b)
マゼンタ
色累供与性物質(C)
シアン
色素供与性物i (d)
シアン(本発明)
色素供与性物質(e)
シアン
色素供与性物質(f)
シアン
上記に示したシアンの色素供与性物質(C)の分散物と
、赤色光感光性乳剤(1)を用いて、〈衆コ〉に示す2
層構成の感光材料IO7を作成した。
、赤色光感光性乳剤(1)を用いて、〈衆コ〉に示す2
層構成の感光材料IO7を作成した。
水溶性ポリマー(1)”
界面活性剤
(1)”
エーロゾル0T
界面活性剤
(2)“
界面活性剤 (3)”
硬膜剤
(1)1
/
コービス(
ビニルヌル7オニル
アセトアミ
ド)エタン
高沸点有機溶媒
(1) ”
トリシクロへキシルフオヌフエート
カブリ防止剤 (1)”
次に色素固定材料の作シ方について述べる。
ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次茂の構或
で塗布し色素固定材料R−/を作った。
で塗布し色素固定材料R−/を作った。
〈表3〉つづき
シリコーンオイル”1
界面活性剤”2
エアロゾル0T
蒼 4
蒼 5
ポリマー“5
ビニルアルコールアクリル酸ナト
リクム共重合体
(
7j/コjモル比)
ポリマー”7
デキヌトラン(分子量7万)
媒染剤”6
高沸点有機溶媒′k8
レオフオス2j
(味の素■製)
マット剤“10
ペンゾグアナミン樹脂
(平均粒径/jμ)
次κ感党材料/0/にかける色素供与性物質(
C)を含有する分散物を、
それぞれ色累供与性
物質(d) , (e) . (f)を等モル含有する
分散物にかきかえた以外は、全く同じ組或の感光材料7
0.2〜lOaをそれぞれ作成した。
分散物にかきかえた以外は、全く同じ組或の感光材料7
0.2〜lOaをそれぞれ作成した。
このようにしてできた感光材料ioi〜/O名に、タン
グステンt球を用い、連続的に!I度が変化しているグ
レーフィルターを通して2000ルクスでl秒間露光し
た。
グステンt球を用い、連続的に!I度が変化しているグ
レーフィルターを通して2000ルクスでl秒間露光し
た。
この露光済みの感光材料の乳剤面に6 ml/ m ”
の水をワイヤバーで供給し、その後色素固定材料と膜面
が接するようκ重ね合せた。
の水をワイヤバーで供給し、その後色素固定材料と膜面
が接するようκ重ね合せた。
吸水した膜の温度がrj’cとなるように温度調節した
ヒートローシを用い、/j秒間加熱した。
ヒートローシを用い、/j秒間加熱した。
次に色素固定材料からひきはがすと、固定材料上にフィ
ルターに対応して、!Illが連続的に変化しているシ
アン色の画像が得られた。この像の最高m’lt (
Dmax ) 、最低fI#度(Dmin)ならびにD
max部の最大吸収波長(IIm)’?ff+に示す。
ルターに対応して、!Illが連続的に変化しているシ
アン色の画像が得られた。この像の最高m’lt (
Dmax ) 、最低fI#度(Dmin)ならびにD
max部の最大吸収波長(IIm)’?ff+に示す。
災lよシ、本発明のシアン色素供与性物質dは、Cに比
べ長波化し、カラー感光材料に用いるのに適したλma
xt−有してかシ、さらにDmax,Dminについて
もc,e,fに比べ良好なディスクリミネーションが得
られることがわかる。
べ長波化し、カラー感光材料に用いるのに適したλma
xt−有してかシ、さらにDmax,Dminについて
もc,e,fに比べ良好なディスクリミネーションが得
られることがわかる。
さらに、色素供与性物質を作成する際の溶液Xに必要な
酢酸エチル溶媒量も、dはc,e,fに比べて少なく、
溶解性も良好である。
酢酸エチル溶媒量も、dはc,e,fに比べて少なく、
溶解性も良好である。
く実施例2〉
次に、前出各素材を用いて、<ij>に示す多層構成の
カラー感光材料コO/を作成した。
カラー感光材料コO/を作成した。
界面活性剤(4)1
カブリ防止剤(2)”
1
COC,H,、
還元剤(1)”
次に色素固定材料の作シ方について述べる。
ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次真の構或
で塗布し色素固定材料R−コを作った。
で塗布し色素固定材料R−コを作った。
く表6〉
色素固定材料R−コの構成
く災6〉つづき
次に、カラー感光材料コO/にかいて用いたシアン色素
供与性物質(C)を含有する分散物を、等モルのシアン
色素供与性物質d,e,fを含有する分散物にそれぞれ
かきかえた以外は、全く同じ組成のカラー感光材料20
2〜コ0φをそれぞれ作威した。
供与性物質(C)を含有する分散物を、等モルのシアン
色素供与性物質d,e,fを含有する分散物にそれぞれ
かきかえた以外は、全く同じ組成のカラー感光材料20
2〜コ0φをそれぞれ作威した。
上記多層構成のカラー感光材料に夕冫グヌテ/電球を用
い、連続的に濃度が変化しているB, G,R及びグレ
ーの色分解フィルターを通して1000ルクスで///
0秒間露光した。
い、連続的に濃度が変化しているB, G,R及びグレ
ーの色分解フィルターを通して1000ルクスで///
0秒間露光した。
このg光済みの感光材料を線速コomm7secで送シ
ながら、その乳剤面に/Jtd/fn の水をワイヤ
ーバーで供給し、その後直ちに受像材料と膜面が接する
ように重ね合わせた。
ながら、その乳剤面に/Jtd/fn の水をワイヤ
ーバーで供給し、その後直ちに受像材料と膜面が接する
ように重ね合わせた。
吸水した膜の温度がI!”Cとなるように温度調節した
ヒートローラーを用い、lj秒間加熱した。次に受像材
料からひきはがすと、受像材料上にB, G, Rおよ
びグレーの色分解フィルターに対応してブルー、グリー
ン、レッド、グレーの鮮明な像がムラなく得られた。
ヒートローラーを用い、lj秒間加熱した。次に受像材
料からひきはがすと、受像材料上にB, G, Rおよ
びグレーの色分解フィルターに対応してブルー、グリー
ン、レッド、グレーの鮮明な像がムラなく得られた。
さらに、感光材料コO/〜λθ−をao”c,湿度70
%の条件下、7週間保存した後、同様にして現像処理を
行った。保存前のサンプル(A)、保存後のサンプルC
B)について、それぞれグレ一部のシアンの最高a度(
Dmax)、最低濃度(Dmin)t−測定した結果を
表7に示す。
%の条件下、7週間保存した後、同様にして現像処理を
行った。保存前のサンプル(A)、保存後のサンプルC
B)について、それぞれグレ一部のシアンの最高a度(
Dmax)、最低濃度(Dmin)t−測定した結果を
表7に示す。
災7よシ、本発明のシアン色素供与性物質dは比較例c
,e,fに比べ製造直後、保存後のいずれにおいても良
好なディスクリミネーションを与えることがわかる。
,e,fに比べ製造直後、保存後のいずれにおいても良
好なディスクリミネーションを与えることがわかる。
く実施例3〉
実施例/、Jで用いたものと同じ乳剤、色素供与性物質
、電子供与体、電子伝達剤を用いて災に示す構威の多層
構成のカラー感光材料30/を作った。〔茂t〕 なか特記しない限シ添加剤は感光材料/0/、.20ノ
と同じものを使用した。
、電子供与体、電子伝達剤を用いて災に示す構威の多層
構成のカラー感光材料30/を作った。〔茂t〕 なか特記しない限シ添加剤は感光材料/0/、.20ノ
と同じものを使用した。
なか有機銀塩乳剤は以下のようにして調整した。
ゼラチンコOfとび−アセチルアミノ7エニルプロピオ
ール酸!.タf′t−0 . / %水酸化ナトリウム
水浴液7000dとエタノールコOO一に溶解した。こ
の溶gt−ao”cに保ち攪拌した。この溶液に硝酸銀
−.Jtt−水JOOdに溶解した液を!分間で加えた
。次いで沈降法によシ過剰の塩を除去した。その後9H
を4.3に合わせ収量3009の育機銀塩分敷物を得た
。
ール酸!.タf′t−0 . / %水酸化ナトリウム
水浴液7000dとエタノールコOO一に溶解した。こ
の溶gt−ao”cに保ち攪拌した。この溶液に硝酸銀
−.Jtt−水JOOdに溶解した液を!分間で加えた
。次いで沈降法によシ過剰の塩を除去した。その後9H
を4.3に合わせ収量3009の育機銀塩分敷物を得た
。
また下記構造のカブリ防止剤前駆体(1) を色素
供与性物質に対し、(7.J倍モル加え、色素供与性,
物質、電子供与体と共に実施例/の方法でオイル分散し
て使用した。
供与性物質に対し、(7.J倍モル加え、色素供与性,
物質、電子供与体と共に実施例/の方法でオイル分散し
て使用した。
次に色素固定材料(R−j)の作シ方について述べる。
ポリ(アクリル酸メチルーコーN,N,N−}リメチル
ーN−ビニルベンジルアンモニウムクロライド)(アク
リル酸メチルとビニルベ/ジルアンモニウムクロライド
の比率は/:/)IOft−200−の水に溶解し、/
0嘩石灰処理ゼラチン/θoyと均一に混合した。この
混合液に硬膜剤を加え二酸化チタンを分散したポリエチ
レンでラミネートした紙支持体上に20μmのウエット
膜厚に均一に塗布した。この試料を乾燥後、媒染層を有
する色素固定材料(R−J)として用いる.次に、カラ
ー感光材料JO/において用いたシアン色素供与性物質
(C)を含有する分散物を、等モルのシアン色素供与性
物實d,e,ft−含有する分散物にそれぞれかきかえ
た以外は、全く同じ組或のカラー感光材料302〜30
4!をそれぞれ作成した。
ーN−ビニルベンジルアンモニウムクロライド)(アク
リル酸メチルとビニルベ/ジルアンモニウムクロライド
の比率は/:/)IOft−200−の水に溶解し、/
0嘩石灰処理ゼラチン/θoyと均一に混合した。この
混合液に硬膜剤を加え二酸化チタンを分散したポリエチ
レンでラミネートした紙支持体上に20μmのウエット
膜厚に均一に塗布した。この試料を乾燥後、媒染層を有
する色素固定材料(R−J)として用いる.次に、カラ
ー感光材料JO/において用いたシアン色素供与性物質
(C)を含有する分散物を、等モルのシアン色素供与性
物實d,e,ft−含有する分散物にそれぞれかきかえ
た以外は、全く同じ組或のカラー感光材料302〜30
4!をそれぞれ作成した。
実施例Jと同様に各感光材料を露光した後l←0°Cに
加熱したヒートブロック上で30秒間均一に加熱した。
加熱したヒートブロック上で30秒間均一に加熱した。
色素固定材料(R−j)の膜面側に/m2当シコOxl
の水を供給した後、加熱処理の終った上記感光材料をそ
れぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合せた。
の水を供給した後、加熱処理の終った上記感光材料をそ
れぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合せた。
その後to”cに加熱したラミネーターに線速/−2m
m7secで通したのち両材料をひきはがすといずれの
感光材料も色素固定材料上にS/Nの良好なポジ画像を
得た。
m7secで通したのち両材料をひきはがすといずれの
感光材料も色素固定材料上にS/Nの良好なポジ画像を
得た。
グレ一部のシアンのDmax,Dmjnを測定した結果
を〈表タ〉に示す。
を〈表タ〉に示す。
く茂?〉
本実施例にかいても、シアン色素供与性物質dはc,e
,fに比べ良好なディスクリミネーションを与えること
がわかる。
,fに比べ良好なディスクリミネーションを与えること
がわかる。
Claims (1)
- (1)支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有し、かつ、下記一般式( I )で表される画像形成
化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式( I ) (Dye−X)_q−Y Dyeは下記一般式(II)で表されるシアン色素基また
は色素前駆体を表し、Xは単なる結合または連結基を表
し、Yは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または
逆対応してDyeを放出し、放出された色素と(Dye
−X)_q−Yで表される化合物との間に拡散性におい
て差を生じさせるような性質を有する基を表し、Dye
とXとは一般式(II)のCまたはEで結合する。 qは1または2の整数であり、qが2のとき、Dye−
Xは同じであつても異なつていてもよい。 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ Aはハロゲン原子(F、Cl、Br、I)、−OR^1
、−SR^1を表す(R^1はアルキル基、アリール基
、ヘテロ環残基を表す。)。 Bはハメットのσp値で0.3以上の電子吸引性基を表
す。 Cは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、ハロゲン原子、−OR^4、−CONR^4R^
5、−SO_2NR^4B^5、−N(R^3)−CO
R^4、−N(R^3)−SO_2R^4を表す(R^
4とR^5で5または6員環を形成してもよい。)。を
表す。 R^3、R^4、R^5は水素原子またはR^1と同じ
範ちゅうから選ばれる基を表わす。 Eは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、−OR^4
、−CONR^4R^5、−SO_2NR^4R^5、
−N(R^5)−COR^4、−N(R^5)−SO_
2R^4を表す(R^4とR^5で5または6員環を形
成してもよい。)。 Gは水酸基またはその塩、および下記(T)〜(V)の
中から選ばれた基を表す。 (T)▲数式、化学式、表等があります▼(U)▲数式
、化学式、表等があります▼ (V)▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、R^2^1およびR^2^2は同一であつても
異なつていてもよく、アルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基、アリール基、複素環残基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基およびアミノ基の中から選ばれた基を表
す。またR^2^1とR^2^2は互いに結合して5員
または6員環を形成してもよい。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1105424A JP2597908B2 (ja) | 1989-04-25 | 1989-04-25 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
US07/513,736 US5066577A (en) | 1989-04-25 | 1990-04-24 | Silver halide color photographic material |
DE69029159T DE69029159T2 (de) | 1989-04-25 | 1990-04-24 | Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial |
EP90107712A EP0394943B1 (en) | 1989-04-25 | 1990-04-24 | Silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1105424A JP2597908B2 (ja) | 1989-04-25 | 1989-04-25 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0348247A true JPH0348247A (ja) | 1991-03-01 |
JP2597908B2 JP2597908B2 (ja) | 1997-04-09 |
Family
ID=14407220
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1105424A Expired - Fee Related JP2597908B2 (ja) | 1989-04-25 | 1989-04-25 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5066577A (ja) |
EP (1) | EP0394943B1 (ja) |
JP (1) | JP2597908B2 (ja) |
DE (1) | DE69029159T2 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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BE470936A (ja) | 1940-02-24 | |||
NL110125C (ja) | 1957-04-24 | |||
US3134764A (en) | 1961-10-18 | 1964-05-26 | Polaroid Corp | Azo dyes containing a dihydroxyphenyl silver halide developing radical |
US3362819A (en) | 1962-11-01 | 1968-01-09 | Polaroid Corp | Color diffusion transfer photographic products and processes utilizing an image receiving element containing a polymeric acid layer |
US3418129A (en) | 1963-12-27 | 1968-12-24 | Fuji Shoshin Film Kabushiki Ka | Color photographic silver halide emulsion |
GB1008177A (en) | 1964-02-08 | 1965-10-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | N-alkyl-n-acylaminoproprionamides and their use as photographic couplers |
US3443934A (en) | 1965-04-12 | 1969-05-13 | Nippon Kokan Kk | Steel alloys resistant to sulfuric acid and containing small quantity of alloying elements of copper,chromium,and tin or antimony |
US3453107A (en) | 1965-09-13 | 1969-07-01 | Polaroid Corp | Novel photographic products,processes and compositions |
US3751406A (en) | 1967-07-24 | 1973-08-07 | Polaroid Corp | Azo compounds useful in photographic processes |
US3482972A (en) | 1967-12-28 | 1969-12-09 | Polaroid Corp | Substituted phthalocyanine dye developers and their use in multicolor diffusion transfer processes |
US3597200A (en) | 1969-06-04 | 1971-08-03 | Polaroid Corp | Color diffusion transfer processes and products utilizing metal-complexed azomethine dye-developers |
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DE2049688C3 (de) | 1970-10-09 | 1981-02-12 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Fotografisches Material und Verfahren zur Herstellung farbiger fotografischer Bilder |
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