JPH0348247A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なシア／アゾ色素画像形成化合物を含有す
るカラー感光材料に関するものである。

（従来技術） ハロゲン化銀写真感光材料の分野にかいて、拡散転写法
によって画像を形成する方法は広く用いられて＞シ、そ
の有用性も画像形成の即時性を第一の特徴として広く認
められている方法である。

これら、拡散転写法による画像形或の中で、カラー画像
を形成する方法においては、イエローマゼンタ、シアン
の色素供与性化合物を組み合わせて用いカラー画ｇＲを
形成する、いわゆる減色法を採用するのが一般的である
。このような方法の中で、塩基性条件下での現像の結果
として、画像形成化合物とは異なる拡散性を有するアゾ
色素を与えるアゾ色素画像形成化合物を用いたカラー拡
散転写写真法は従来よシ良く知られている。

例えば、シアン色素を放出する画像形成化合物としては
ＵＳ．Ｊ，タｌコ，デｌ７号、ＵＳ．ψ，，２　７３，
７０１号、ＵＳ．４＜，Ｊｊｒ，ｊｕｔ号に記載された
ものがある。

しかし、これらの先行文献に示された化合物はいずれも
アゾ基のパラ位にニトロ基を有して＄−ｂ１これが現像
処理中に還元されて変色するという欠点を持つことが明
らかになっている。筐た、一般的にニトロ基を有するア
ゾ色素は光還元性を有するため、画像の光堅牢性が良好
でない。

特開昭３３−４６ココア号にはアゾ基のパラ位にトリ７
ルオロメタンスルホニル基を持つシア／アゾ色素が記載
されている。しかしながら、該化合物がフッ素を含むと
いう合底上かよび公害上の問題の他に、色相の鮮明さや
放出された色素の拡散性の点でさらに改良が望まれてい
た。

また、特願昭ｔ／−／ｒＪＪＯＯｔｌｃはナ７トール２
位にアシルアミノ基を有するシアン色素が記載されてい
る。ナフトールコ位にアシルアミノ基を導入することに
よって色素の堅牢性は改良されるが、色素供与性化合物
としての溶解性は著しく損なわれることが多い。

即ち、上記プレフォームド色素を使用する形態に訃いて
は色相的に優れたものを利用することが出来る長所を持
っているが、この長所を充分に発揮するためには、これ
ら色素が具備すべき性能もまた非常に多い。これら拡散
転写用の色素の開発を困難なものにしているのはほとん
どが以下の理由によっている。例えば、■色再現上好筐
しい色相、■媒染に必要な低ｐＫａの解離基、■充分な
最高到達画像濃度の達成と画像形或時関を短縮するため
の充分な転写性、■媒染された状態で、光あるいは湿度
、ｌ）Ｈ％温度等に対して色相や色像が安定であること
。■色素供与性化合物としての溶解性、合或適性、安定
性等／ＳＴ：１グン化銀感光材料の画像形成化合物とし
て使用適性に優れること。

などが挙げられる。

これ筐で画像供与性化合物として、特にシアン色素の供
与性化合物としては、先に述べた公知の資料など数多く
の提案がなされているが、以上の備うべき条件を満たす
ものは数が少なく、また感光材料の用途や組み合わせて
使用する他の色素などによっても、好筐しい色相が異な
る場合が多い。

このため、これらの点を満足する新規なシアン色材を開
発することが多いに望筐れていた。

本発明者等はシアン画像形或色素としてナ７トールアゾ
色素の研究を行った。

この結果、これらナフトールアゾ系シアン色素供与性画
像形成化合物が有する問題点としては、第一に、再現上
好ましい色相と色素の堅牢性の並立、即ち、ナフトール
アゾ色素のアゾ部ダ位に二トロ基を有するものは色相的
には良いレベルにあるが、堅牢性の点で不充分であシ、
筐たニトロ基がないものについては、堅牢性は良いレベ
ルにあシ、特願昭６ｚ−ｉｔｓＪｏｏ号に記載されるよ
うにかなシの長波化が可能になっているがさらに長波化
が望まれていること。第二には色素の転写性卦よび色素
供与性化合物としての溶解性を並立させることがひじよ
うに困難である点、即ち、色素部分は転写性を向上させ
るため親水的に設計されてシシ、溶解性に関しては転写
性と相反する傾向にあるのが一般的であシ、色素の転写
性と画像形成化合物としての溶解性は並立させることが
難しい点である。

（発明の目的） 従って、本発明の第一の目的は、拡散転写方式によシカ
ラ−画像を形或するノ・ロゲ／化銀写真感光材料にかい
て、色素堅牢性の優れたシアン色素を供与する化合物を
提供することにある。

本発明の第二の目的は上記写真感光材料に｝いて、色相
の優れたシアン色素を供与する化合物を提供することに
ある。

本発明の第三の目的は溶解性の向上したシア／色素供与
性化合物を提供することにある。

本発明の第四の目的は転写性の優れたシアン色素を与え
る色素供与性化合物を提供することである。

本発明の第五の目的は色相、色素堅牢性、色素転写性、
色素供与性化合物の溶解性を満足する色素供与性化合物
を含むハロゲン化銀感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは前述のシアン色素供与体に関する種々の問
題点の解決をはかシ、本発明の目的を達或すべく検討を
行った。

この結果、亭位にニトロ基を有し、コ，ｊ位に置換基を
導入したアニリン誘導体を適当な方法によってジアゾニ
ウム塩とし、／−ナ７トール誘導体と反応させて得られ
る一群のシアン色素を用いることによって、これまで述
べた既知のシアン色素供与性化台物での欠点を改良する
ことが出来、上記目的が遅或されることを見出した。

即ち、下記一般式（１）で表されるシアン色素供与性の
画像形取化合物である。

一般式（Ｉ） （Ｄｙｅ−Ｘ）ｑ−Ｙ Ｄｙｅは下記一般式（ＩＩ）で戎されるシアン色素基ま
たは色素前駆体ｔ−ｉし、Ｘは単なる結合または連結基
ｔ−ｉし、Ｙは画像状にｌ’ｌ像を有する感光性銀塩に
対応または逆対応してＤｙｅを放出し、放出された色素
と（　Ｄ　ｙ　ｅ　−Ｘ　）　ｑ　　Ｙで表される化合
物との間に拡散性において差を生じさせるような性質ｔ
−有する基を表し、ＤｙｅとＸとは一般式（ＩＩ）のＡ
ｔたはＥで結合する。

ｑは／またはコの整数であシ、ｑがコのとき、Ｄｙｅ−
Ｘは同じであっても異なっていてもよい。

一般式（ＩＩ） Ｇ Ｂ 人はハロゲン原子（Ｆ，α，Ｂｒ，Ｉ）、−ＯＲ”　　
−８Ｂ”を表す（Ｒ　はアルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環残基ｔ−表す。）。

Ｂはハメットのσρ値で０．３以上の電子吸引？基を表
す。

Ｃは単なる結合、水素原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、ハロゲン原子、−ＯＲ’、−ＣＯＮ
Ｒ’Ｒ’　　−８０■ＮＲ１４Ｒ５一Ｎ（Ｒ３）−ＣＵ
Ｒ’　　−Ｎ（Ｒ３）−８０２Ｒ’を災す（Ｒ　とＲ　
で！またはｊ員環を形或してもよい。）。を六す。Ｈ，
　３　．　Ｒ４　．　Ｈ，　５は水素原子又はＲ　と同
じ範ちゅうから選ばれる基ｔ−ｉし、それぞれ同じであ
っても異なっていてもよい。

Ｅは単なる結合、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子
、−ＯＲ’　　−ＣＯＮＲ’Ｒ５−８０２ＮＲ’Ｒ５　
−Ｎ（Ｒ’）−ＣＯＲ４一Ｎ（ＲＪ−８０■Ｒ４を表す
（Ｒ’とＲ５で！または４員環を形或してもよい。）。

Ｇは水酸基またはその塩、釦よひ下記（Ｔ）〜（Ｖ）の
中から選ばれた基ｔ−表す。

（　Ｔ）　　　　　　　　　　（　Ｕ）０ （Ｖ） ただし、Ｒ　　およびＢ２２は同一であっても２ｌ 異なっていてもよく、アルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基、アリール基、複素環残基
、アルキルチオ基、アリールテオ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基かよびアミノ基の中から選ばれた基を茂
す。またＲ　　とＨ２２は互いに結合して！員１たは６
員環を形或してもよい。

本発明の画像形成化合物の色素部分（一般式（■））の
構造的な特徴はアゾ基のｖ位にニトロ基を有し、さらに
３位（ニトロ基の隣接位）が非共有電子対を有する原子
で置換されてしていることである。

一般にアゾ基のグ位にニトロ基を有するナ７トールアゾ
色素にかいては、アゾ基の２位に電子吸引性基を導入す
ることによって色相がシャープ化し光堅牢性が向上する
傾向が見られる。しかしながら、この型の色素は電子吸
引性が高いためと思われるが、ウエットな還元性雰囲気
での堅牢性が低く、筐た、ハロゲン化銀の現像を抑制す
る傾向も大きい。

本発明の画像形成化合物はアゾ基！位に非共有電子対を
有している原子が結合して訃シ、色相を損ねることなく
この欠点を大幅に改良することが出来た。

また、←位にニトロ基を有し、コ位に電子吸引性の＆換
基、例えばメタンヌルホニル基ヤシアノ基を持った色素
では画像形成化合物の溶解性と放出された色素の転写速
度の両立が困難な場合が多いが、本発明の化合物におい
ては、予想しなかったことであるが、この問題の両立も
可能となった。

以上のシア／色素供与性画像形威化合物は酸化還元を利
用した画像形成化合物として未知の色素部分ｔ−有して
いるため、先に述べた公知資料には開示がなく、全く新
規な知見である。本発明の目的が達成される理由につい
ては定かではない。し？し、ニトロ基の隣接位に置換基
を導入することによう、新たな立体的効果が生じるため
と考えている。

颯下に、本発明の一般式（１）で表される画像形成化合
物について詳細に説明する。

Ｘが災す連結基は一ＮＲ’一基（　Ｂ　６は水素原子、
アルキル基（置換基を有するものを含む）災す。〕、−
ＳＯ２一基、−ＣＯ一基、アルキレン基（ｆ１１換基を
有するものを含む）、７エニレ／基（ｆｌｋ換基を有す
るものを含む）、ナ７タレン基（置換基を有するものを
含む）、一〇一基、一Ｓ〇一基およびこれらをコク以上
組み合わせて成立する基を災す。連結基のうち好筐しい
ものは一ＮＲ　　−８０■一Ｎ凡　一Ｃ０−や−Ｒ７−
（Ｌ）ｋ−（Ｒ８）ｌ一で民される基であシ、凡　シよ
びＲ　は各々アルキレン基（置換基を有するものを含む
）、７エニレン基（置換基を有するものを含む）、ナフ
テレン基（置換基を有するものを含む）ｔ−表し、Ｌは
一〇−−ＣＯ−−ｓｏ−　　一ｓｏ■一　−８０　２Ｎ
Ｈ−？ＮＨ８０２−　　−ＣＯＮＨ−　　−Ｎｌ−１ｃ
Ｏ−を毀し、ｋはＯまたはノを表し、ｌはｋ＝／のとき
７を聚し、ｋ＝ｏのとき／またはＯを災す。

また、−ＮＲ’−８０■−や−ＮＲ’−ＣＯと−Ｒ’−
（Ｌ）ｋ−（Ｒ　　），とを組み合わせたものも好まし
い。

Ｒ６の好ましい例としては水素原子、炭素数／〜μの低
級アルキル基（置換基としてはノ・ロゲン原子、水酸基
、アルコキシ基、シアノ基等が挙げられる。）を挙げる
ことが出来、特に水素原子の場合が優れている。

Ｒ　１Ｒ　の好筐しい例としては、炭素数７〜６のアル
キレ／基（ｆ！ｔ換基としてはアルキル基、アルコキシ
基、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基等が挙げられる。

）、フエニレン基（オルト、メタ、パラを含む。置換基
としてはアルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基
、ノ飄ロゲ／原子、置換アルキル基、水酸基、カルボキ
シル基、ヌルファモイル基、置換ヌル７アモイル基、ア
ルキルスルホニルアミノ基、ヌルファミド基、二置換の
アミノ基等が挙げられる。）、ナフチレン基（置換基と
しては７エニレン基で述べた置換基を挙げることが出来
る。）が挙げられる。

Ａで表されるハロゲン原子はフッ素、塩素、臭素、沃素
が挙げられる。−ＯＲ”としてはＲｌが炭素数７〜２の
アルキル基（具体的には、メチル、エチル、インプロビ
ル、イソブチル、コーメトキシエチル、Ｊ−ヒドロキシ
エチル、！−（Ｊ−メトキシエトキシ）エチル、コーア
セチルアミノエチル等）、炭素数６〜ＩＯのアリール基
（具体的ｒｃｔａ、７エニル、３−カルボキシルクエニ
ル、ぴ一メトキシ７エニル等）、炭素数ノ〜タの複素環
残基（具体的には、フルフリル、！−テトラゾリル等）
が挙げられる。−ＳＲＩとしてはＲ１が−ＯＲ　　で述
べたものと同様である。

Ａで表される基で好筐しいものは一〇Ｒ１基である。

Ｂで表されるハメットのσρ値が０．３以上の電子吸引
性基としては、シアノ基、−８０２Ｒ１−８０２ＮＲ’
Ｒ５、クロル原子、−ＣＯＲ”−ＣＯＮＲ’Ｒ５基、ニ
トロ基等があげられる。

ここで凡ｌはＡで述べたＲ１と同様であり、Ｒ４Ｒ５は
水素原子またはＲ１と同じ基を表わす。

Ｒ４とＲ’は同じであっても異なっていてもよく、また
Ｒ４とＲ５が結合してモルホリンやピペ２ジン環等を形
成してもよい。

Ｂで表される基で好ましいものはシアノ基、一８０２Ｒ
　基である。

Ｃで聚される基は単なる結合、水素原子、炭素数／−４
４のアルキル基（具体的には、メチル、エチル、コーメ
トキシエテル、ヒドロキシメチル等）、炭素数３〜７の
シクロアルキル基（具体的には、シクロペンチル、シク
ロヘキシル等）、炭５Ｂｌ〜ＩＯのアリール基（具体的
にはフエニル、３一メタンスルホニルアミノフエニル等
）、ノ）ロゲン原子（例としては、フッ素、塩素、臭素
、沃素等）、−ＯＲＩ　　−ＣＯＮＲ’Ｒ’　　−８０
２ＮＲ’Ｒ’−Ｎ（Ｒ”）−ＣＵＲ，’　　−Ｎ（Ｒ３
）−８０２Ｒ’を聚す（ここで　３４とＢＳはＢで述べ
たＲ４ＲＩｓと同様である。Ｒ３は水素原子筐たはＲ１
と？じ基ｔ−表わす。Ｂ４、Ｈ，５は前記したものと同
じてある。）。

Ｃで表される基で好ましいものは一〇〇ＮＲ’Ｒ５、−
ｓｏ■ＮＲ’Ｒ５　−Ｎ（Ｒ３）一ＣＵＲ’であＤ，％
に−Ｎ（　Ｒ３）−ＣＵＲ’が好ましい。

Ｘに結合するのがＥである場合に、上記Ｃで表される置
換基のうち特に好ましい置換基として、−ＣＯＮ（　Ｃ
Ｈ３）　２基、 一〇〇Ｎ（　ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３）　２基、−ＣＯ−
モルホリノ基、−８０　　ＮＨＣ｝１３基、２ −８０　　ＮＨ−ｔ−Ｃ，Ｈ，基、 ２ −８０　　ＮＨ０２Ｈ５基、−ＳＯ■−モルホリノ２ 基、一ＮＨＣＯＣ｝１３基、一ＮＨＣＯＣ２Ｈ５基、−
ＮＨＣＵＣＨ　　ＯＣＨ３基、 ２ −ＮＨＣＯＣ，Ｈ，　−（ｐ−）ＮＨＳＯ２ＣＨ３基等
が挙げられる。

Ｅ＃ｉ単なる結合、水Ｘ原子、炭素数／〜ｔのアルキル
基（具体的には、メチル、エチル、ヒドロキシエチル等
であシ、好ましい置換基としてはハロゲン原子、シアノ
基、炭素数／〜Ｊのアルコキ？基、スルホニルアミノ基
、アシルアミノ基、カルバモイル基、ヌルファモイル基
、ヌルホニル基、炭素数コ〜６の二置換アミノ基などが
挙げられる。）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、
沃素）、−ＯＲ”　　−ＣＵＮＲ’Ｒ５　−８０■ＮＲ
’Ｒ５−Ｎ（Ｒ３）一ＣＯＲ４　　−Ｎ（Ｒ３）−８０
■ｋＬ４ｔｉす（ここで　Ｈ，４とＲ５はＢで述べたＲ
４Ｒ５と同様である。Ｒ３ぱ水素原子、炭Ｘ１！／〜ｌ
のアルキル基を茂すが、水素原子が好ましい。）。

Ｅで表される基で好筐しいものは 一Ｎ（Ｒ３）−ＣＯＲ４　　−Ｎ（Ｒ３）−８０■Ｒ４
である。

Ｘに結合するのがＣである場合に、上記Ｅで課される置
換基の中で特に好ましい置換基として一Ｎ｝ｉｃＯｃＨ
　　　−ＮＨＳＯ■Ｃ，Ｈ５基、３１ 一ＮＨＳＯ　　Ｃ｝１　　基、−Ｎ｝ｉｓ０２Ｃ２１｛
，基２３ −Ｎ｝１ｃＯｃ，Ｈ５基、−Ｎ｝１８０■Ｃ，Ｈ４−（
ｍ−）８０■ＮＨ２基、−ＮＨＳＯ■Ｃ，Ｈ，−（　ｍ
−）　８　０　２　Ｎ　Ｈ　Ｃ　Ｈ　ａ　ｉｋ等が挙げ
らレル。

Ｇは水酸基１たはその塩、例えば、アルカリ金属塩（例
えば、−０Ｌｉ，−ＯＫ等）、シよび写真的に不活性な
アンモニウム塩（例えば、一〇Ｎ｝ｉ　４、一〇Ｎ（Ｃ
２Ｈ５）４等）、および下記（Ｔ）〜（Ｖ）の中から選
ばれた基を災す。

（Ｔ）　　　　　　　　　（Ｕ） ０ ０ （Ｖ） ただし、Ｒ２１およぴＢ２２は同一であっても異なって
いてもよく、アルキル基（置換基を有するものを含む。

例えば、メチル、エチル、ｔ−ブテル）、シクロアルキ
ル基（Ｒ換基を有するものを含む。例えば、シクロペン
チル、シクロヘキシル）、アルケニル基（ｆｉｔ換基を
有するものを含む。

例えば、アリル）、アラルキル基（置換基を有するもの
を含む。例えば、べ冫ジル、フエネチル）、アリール基
（ｉｔ換基を有するものを含む。例えば、フエニル、ナ
７チル、φ−メトキシフエニル）、複素環残基（置換基
を有するものを含む。例えば、コーフリル、コーピリジ
ル）、アルキルテオ基（＆換基を有するものを含む。例
えば、メチルチオ、コーヒドロキシェチルチオ）、アリ
ールチオ基（＆換基を有するものを含む。例えば、フェ
ニルチオ、グークロロフェニルチオ）、アルコキシ基（
置換基を有するものを含む。例えば、メトキシ、コーメ
トキシエチル、ドデシルオキシ）、アリールオキシ基（
置換基を有するものを含む。例えば、７エノキシ、コー
ニトロフエノキシ）およびアミノ基（置換基を有するも
のを含む。例えば、アミノ、７エニルアミノ、モルホリ
ノ）の中から選ばれた基を表す。１たＢ２１　とＲ　　
は互いに結合して！員または４員環を形成してもよい。

本発明の化合物でよシ好ましいものは一般式（ＩＩ）に
かいて、Ｇが水ａ２Ｍ（２）場合であシ、さらに好まし
くは、下記一般式（［−Ａ）で表される。

一般式（ＩＩ−Ａ） わ ？こでＭはーＳＯ■一筐たはーＣ０−を異し、Ｘ２は−
Ｒ’−（Ｌ）ｉ−（Ｒ８），一（Ｒ７Ｌ　％　　ｋ　，
ｌ％　Ｒ　８ぱ前記したものと同じである。）を災す。

ｉ釦よびｊは各々Ｏまたは／を茂す。

Ｒ３、Ｂ，Ｙは一般式（１）かよび（ＩＩ）と同義であ
る。

次にＹについて詳しく説明するが、これに限定されるも
のではない。

Ｙはまず、本発明の化合物が、現像処理の結果、酸化さ
れて自己開裂し、拡散性色素を与えるような非拡散性画
像形底化合物となるように選択される。

この型の化合物に有効なＹの例はＮ一置換ヌル７アモイ
ル基である。例えばＹとして次の式（ＹＩ）で茂わされ
る基を挙げることができる。

式中、βはべ冫ゼン環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、このベンゼン環に炭素環もしくはヘテロ環が
縮合して、例えばナ７タレ／環、キノリン環、！，ｔ，
７，ｒ−テト２ヒドロナ７タレ／環、クロマン環等を形
成してもよい。

αは一〇Ｇ１１筐たは−Ｎ｝ｉＧ”で示される基を災わ
す。ここにＧ　　は水素原子又は加水分解されて水酸基
を生ずる基金災わし、Ｇ　　は水素原子、炭素原子数／
〜ココ個のアルキル基または一ＮＨＧ　　を加水分解可
能にする基を表わす。

Ｂａｌｌはバラスト基をあらわす。ｂは０，　　／また
はコである。

この種のＹの具体例は、特開昭ψｒ−ＪＪｒコ４号かよ
び峙開昭１！−１０７３４号に述べられている。

この型の化合物に適するＹの別の例として、次の式（Ｙ
Ｉ［）で災わされる基が挙げられる。

式中、Ｂａｌｌ　，　ａ，　ｂは式（Ｙｌ）の場合と同
義であシ、β′は炭素環、例えばベンゼン環を形或する
のに必要な原子団を災わし、このべ冫ゼ／環に更に炭素
環もし〈は複素環が縮合してナフタレン環、キノリン環
、Ｊ，ｔ，７．１−テトラヒドロナ７タレン環、クロマ
ン環等を形成してもよい。

この種のＹの具体例は、特開昭ｘｉ−ｉｉ３ｔコダ号、
特開昭ｊ６−／コ４ダコ号、同！６−／４／３０号、同
Ｊぶー／Ａｌｌ／号、同Ｊ７−４＜０４４３号、同７７
−６３０号、および米国特許ｌ，０！Ｊ，ＪｌＪ号に記
載されている。

さらにこの型の化合物に適するＹの別の例として、次の
式（Ｙｌｌｌ）で表わされる基が挙げられる。

α 式中、Ｂａｌｌ　，　ａ　，　ｂは式（Ｙｌ）＋７）場
合と同義であシ、β“はヘテロ環、例えばピラゾール環
、ピリジ／環などを形或するに必要な原子団を表わし、
このヘテロ環に炭素環もしくはヘテロ環が結合してもよ
い。この種のＹの具体例は、特開昭Ｊ／−／０１ＩＪ４
ＬＪ号に記載されている。

さらにこの型の化合物に有効なＹとして式（ＹＩＶ）で
災わされるものがある。

Ｈ 式中、ｒは好ましくは水素原子又はそれぞれ置換基を有
するもしくは無置換のアルキル基、アリール基もしくは
ヘテロ環基、筐たは−ＣＯ−Ｇ”２２ を表わし；Ｇ　　は一〇〇−Ｓ−Ｇｌ ルキル基、シクロアルキル：ｊＥまたはアリール基を災
わし、Ｇ　　は前記Ｇ　　基と同じ基を虚わし、あるい
は０２３は脂肪族または芳香族カルボン酸またはスルホ
ン酸から導かれるアシル基を茂わし、Ｇ２４は水素もし
くは非置換または置換アルキル基ｔ−表わす）；δは、
縮合べ／ゼン環を完或させるために必要な残基ｔ−表わ
す。

この種のＹの具体例は、特開昭！／−／ＯｕＪダ３号か
よび同７３−４／Ｌｔ７ＪＯ号、特開昭ｊ４ｃ−ｉ３ｏ
ｉココ号、同！７−１！０！ｊ号に記載されている。

さらにこの型の本発明の化合物に適するＹとして式（Ｙ
Ｖ）で艮わされる基があげられる。

式中、Ｂａｌｌは式（ＹＩ）の場合と同義であシ、εは
酸素原子または一ＮＧ　　　基（Ｇ　　は水酸基または
置換基を有してもよいアミノ基を茂わす）でちゃ、その
際のＨ２Ｎ−０３２なる化合物としてはたとえばヒドロ
キシルアミン類、ヒドラジン類、セミカルバジド類、チ
オセミカルバジド類等があｐ１式中のβ　はＪ員環、６
員環あるいは７員環の飽和または不飽和の非芳香族炭化
水素環を形成するのに必要な原子群である。

Ｇ３１は水素原子、フッ素、塩素、臭素等の・・ロゲン
原子ｔｉす。この種のＹの具体例としては特開昭！Ｊ−
ＪｌｌＷ号、同Ｊ（１−４Ａｌｒ！Ｊ４Ａ号に記載があ
る。

その他にこの型の本発明の化合物のＹとしては、例えば
特公昭ダｒ−ｊコ／２２号、同ψｒ−３デ／フ！号、特
開昭４４Ｐ−ｊグｌ３ぶ号、米国特許３，←４’Ｊ　，
　ＰＪＩＩ号等に記載されているものがあげられる。

さらに、本発明のＹとして式（ＹＬ）で幾わされる基が
あげられる。

肴 式中、Ａ　　は芳香環を形或するに必要に原子＃を茂わ
し、Ｂａｌｌは芳香環上に存在する有機不動性化基でＢ
ａｌｌは同一もしくは異なっていてもよく、ｍはｌ１た
はコの整数である。

Ｘは／〜ｔの原子を有するコ価の有１！Ｉ！基であう、
求核基（Ｎｕ）と酸化によって生じた求電子センター（
＋の炭素原子）とがｊ−／コ員環を形或する。Ｎｕは求
核性基を茂わす。ｎは／またはコの整数である。αは上
記式（Ｙｌ）の場合と同義である。この種のＹの具体例
は％開昭３７−２０７３３号に記載がある。

さらに本発明の化合物の別の型の化合物としては塩基存
在下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出するが、
現像薬酸化体と反応すると、色素放出を実質的に起こさ
なくなるような非拡散性画像形成化合物がある。

この型の本発明の化合物に有効なＹとしては、例えば式
（Ｙ■）にあげたものがあげられる。

α“ 式甲、 α′はヒドロキシル基、 第／級もし〈は 第コ級アミノ基、ヒドロキシアミノ基、ヌルホンアミド
基等の酸化可能な求核性基あるいはそのプレカーサーで
あシ、α“は、ジアルキルアミノ基もしくはα′に定義
した基の任意のものであシ、Ｇ５１は炭素原子７〜３個
を有するアルキレン基で、ａはＯ筐たはノｔ−ｉわし、
Ｇ　　／Ｉｉ炭素原子７〜４ｃＯ個を含む置換もしくは
非置換のアルキル基、または炭素原子ぶ〜ダ０個を含む
置換もしくは非置換のアリール基であシ、Ｇ５３は−Ｃ
〇一一ＣＳ一等の求電子性基であう、Ｇ５４は酸素原子
、硫黄原子、セレン原子、窒素原子等であｂ１窒素原子
である場合は水素原子、炭素原子７〜ＩＯ個を含むアル
キル基もしくは置換アルキル基、炭素原子４〜コＯ個を
含む芳香族残基で置換されていてもよい。

Ｇ５５　、Ｇ５６およひＧ５７は各々水素原子、ハロケ
ンｌｊＡ子、カルボニル基、ヌル７アミル基、ヌルホン
アミド基、炭素原子／〜４ＡＯ個を含むアルキルオキシ
基もしくはＧ　　と同義のものであシ、Ｇ５５とＧ５６
は共にＪ〜７員の環を形放してもよい。

また、Ｇ　　は であってもよい。ただし０　５２　、Ｇ５５　、Ｇ　５
６訃よびＧ　　のうち少なくとも／クはバラスト基を茂
わす。この横のＹの具体例は特開昭！／−４３６ｌｔ号
に記載がある。

この型の本発明の化合物に適するＹとしてさらに式（Ｙ
■）かよび（ＹＩＸ）がある。

Ｎｕ６１ Ｎｕ”＞よびＮ　ｕ６　２は同じでも異なっていてもよ
く、求核性基またはそのプレカーサーをｉわし、ｚ６１
は、Ｂ６４およびＢ　６　５が置換した炭素原子に対し
て電気陰性であるコ価原子基金六わし、Ｒ”　　Ｒ”　
＞よびＢ，　６　３の各々は水素、ハロゲン、アルキル
基、アルコキシ基またはアシルアミノ基であシ、あるい
Ｉｄ　ｆ’Ｌ　’　”シよびＢ６２は環上で隣接位置に
あるとき分子の残りと縮合環を形或し、あるいはＲ６２
ｊ？よひＢ　６　３は分子の残シと縮合環を形成し、Ｒ
０＄−よぴＢ　６　５の各各は同じであっても異なって
もよく、水素、炭化水素基、または置換炭化水素基を表
わし、置換基Ｒ６１　、Ｒ６２　　Ｒ６３　　Ｒ６４ま
た冫まＨ　６　５の少なくとも一つにおいて充分な大き
さのノζラヌト基（　Ｂａｌｌ　）が上記化合物を非移
動性にするため存在する。この種のＹの具体例は特開昭
３３−６２０３３号、同ｊ４Ｌ−／ｊｏ？コ７号に記載
がある。

この型の本発明の化合物に適するＹとして、さらに式（
ＹＸ）で衣わされる基がある。

Ｇ７１ Ｓ 式中、Ｂａｌｌ，β′は式（ＹＩ［）のそれらと同じで
あシ、Ｇ　　はアルキル基（置換アルキル基を含む）ｔ
−表わす。この種のＹの具体例については、特開昭４Ａ
Ｐ−／／／ｔコｔ号シよび同ＪコーグｒＩＰ号に記載が
ある。

本発明の化合物の別の型の化合物としては、それ自体は
色素を放出しないが、還元剤と反応すると色素を放出す
るような非拡散性画像形底化合物があげられる。この場
合、レドツクヌ反応を仲介する化合物（いわゆるエレク
トロンドナー）を併用することが好１しい。

この型の本発明の化合物に有効なＹとしては例えば、式
（ＹＸＩ）で示される基があげられる。

式中、Ｂａｌｌ，β′は式（Ｙｌｌ）のそれらと同じで
あシ、Ｇ７１はアルキル基（置換アルキル基も含む）で
ある。この種のＹの具体例については、勢開昭３３−Ｊ
ｊＪＪＪ号、同！Ｊ−／／Ｏｒコ号に記ｇがある。

この型の本発明の化合物に適するＹとしてさらに（Ｙ）
Ｊ）で衆わされる基がある。

（たたしα。８およびα。Ｘは還元によってそれぞれα
′またはα“を与える基であり、α′、α〃、Ｇ５１　
、Ｇ５２　、Ｇ５３　、Ｇ５４　、０５５Ｇ５ｇ　、Ｇ
５７およひａｌｌ式（Ｙ■）の場合と１川義である。）
このＹについての具体例は、特開昭３３−１／０１２７
号、Ｌｌ８４ＣＪｊ６Ｊ４Ｍ号、ＵＳψ３ＪＩ！コＪ号
に記載がある。

この型の本発明の化合物に適するＹとして、さらＥ式（
　ＹＸＩＩＩＡ）＞！び（ＹＸＩＩＩＢ）ｆ衣わされる
ものがあげられる。

（ただし（Ｎｕｏｘ）”　ｋよび（ＮｕＯｘ）２はそれ
ぞれ同じでも異なっていてもよく、酸化された求核基を
表わし、他の符号は式（Ｙ■）かよび（ＹＩＫ）の場合
と同義である。）この種のＹの具体例については、特開
昭ｊ４Ｉ一／ＪＯｆコ７号かよぴ同！ぶー／ｌｓｌｌＪ
φコ号に記載がある。

この型の化合物に適するＹとしてさらに（ＹＸｆＶ）で
表わされる基がある。

式中、ＥＡＧは還元性物質から電子を受け取る基を表わ
す。Ｎ＄−よびＯはそれぞれ、Ｘは窒Ｘ原子、酸素原子
、硫黄原子を表わし（酸素原子が特に好ましい）、ＥＡ
Ｇが電子を受け取った後にＮとＸの間の一重結合が開裂
する。

Ｄ”ｊ？よびＤ　　はそれぞれ単なる結合手あるいは水
素原子以外の置換基金声わす。Ｄ　もしくはＤ２が　←
Ｔｉｍｅナ　と結合している場合にはＤ１ｔ もしくはＤ　は単なる結合手であってもよい。

Ｄ１とＤ　は互いに結合して環を形或してもよい。

Ｔｉｍｅは式中の窒素一酸素一重結合の開裂をひきかね
として後続する反応を介して色素を放出する基を景わす
。

ｔｔａｏまたは／の整数を戎わす。

また、式中実ａは結合を、破線はこのうちの少なくとも
−クが結合していることを災わす。

このＹの具体例については、米国粋許第タ，７ｒ　ｊ　
，　Ｊ　９ｄｌ＋、公開技報１７　　６　／　Ｐ　Ｐ　
（Ｖｏｌ，／Ｊ−Ｊコ）等に記載がある。

Ｙ）ｉｌ，　ＹｘｌＩ，　ＹＸＩＩＩＡ，　Ｙ）（ｌｉ
ＢオｊヒＹ）（ＩＶＫあげた特許明細書には、併用する
エレクトロンドナーが記載されている。

本発明の化合物のさらに別の型の化合物としては、ＬＤ
Ａ化合物（　Ｌｉｎｋｅｄ　　Ｄｏｎｏｒ　Ａｃｃｅｐ
ｔｏｒＣｏｍｐｏｕｎｄｓ）　があげられる。この化合
物は、塩基存在下でドナー・アクセプター反応を起こし
拡散性色素を放出するが、現像薬酸化体と反応すると色
素放出ｔ−実質的に起こさなくなるような非拡散性の画
像形成化合物である。

この型の本発明の化合物に有効なＹとしては、たとえば
式（ＹＸＶ）に示すものがあげられる。

このＹについての具体例は特願昭Ｊｔ−４０２！２号に
紀載されている。

式中、’　ｌ　ｘｅ　’ｌ　Ｈ　ｚｉｊ／またはコであ
シ、ｍは７以上の整数を幾わし、ＤＯｎは電子供与体筐
たはそのプレカーサ一部分を含む基であ！）ＸＬ１はＮ
ｕｐと−Ｌ　２−　Ｅ　ｌ　−　Ｑ−？Ｄ　ｏ　ｎ　ｔ
一連結する有機基であシ、Ｎｕｐは求核性基のプレカー
サーｔ−ｉわし、Ｅｌは求電子センターであシ、Ｑは二
価基であｔ），　Ｂａｌｌ祉バラヌト基を表わす。Ｌ２
は連結基ｔ−ｉわす。Ｍ　は任意の置換基ｔ−艮わす。

式（１）または（ＩＩ）で表わされるさらに別の化合物
としては未露光部では塩基性条件下で分解して色素を放
出し、露光部では写真系で用いられる一般的な還元剤の
酸化体によシクロス酸化され、色素放出を実質的に起こ
さなくなるような非拡散性化合物である。この型の化合
物に有効なＹとしてはたとえば、式（ＹＸＭ）に示すも
のがあげられる。このＹについての具体例は特願昭６７
−ｌタｔＱＰ号に記載されている。

式中　Ｄ３Ｄ４は水素原子または置換または無置換の、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、ア２ルキル基、プリール基、ヘテロ環残基を災
わし： Ｄ５は置換または無置換の、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、ア
リール基、ヘテロ環残基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基
、スルホニル基、スルファモイル基′ｆｔ表わし； Ｄ６、Ｄ７は水素原子もしくは置換または無置？の、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基を表わし； Ｗ１は＆素原子、硫黄原子またはイミノ基を表わしＨ（
ｔｉｍｅ）はタイミング基ｔ−我わし；ｔはＯまたは／
を衆わす。

一般式（ＹＩ）〜（ＹＸｎｌ）＄−よび（ＹＸＶ）にお
けるバラスト基は本発明の化合物を、非拡散性にし得る
様な有機バラヌト基であシ、これは炭素原子数ｔから３
２までの疎水性基を含む基であることが好ましい。この
ような有機バラスト基は本発明の化合物に直接ないしは
連結基（例えばイ■ノ結合、エーテル結合、チオエーテ
ル結合、カルボンアミド結合、ヌルホンアミド結合、ク
レイド結合、エステル結合、カルバモイル結合、ヌル７
アモイル結合等の単独または組合せ）を介して結合する
。

バラスト基の具体例のいくつかを以下に記す。

ガえば、アルキル基（例えば、ドデシル基、オクタデシ
ル基など）、アルケニル基（例えば、ドデセニル基、オ
クタデセニル基など）、アルコキシアルキル基｛例えば
、特公昭ＪＰ−２７１６３号に記載されているが如き３
−（オクチルオキシ）プロピルｉ、ｊ−（Ｊ−エテルク
ンデシルオキシ）プロビル基なと１、アルキルアリール
基｛例えば、ダーノニルフエニル基、コ，４Ａ−ジーｔ
ｅｒｔ−ブテルンエニル基なと１、アルキルアリールオ
キシアルキル基｛例えば、コ，ダージーｔｅｒｔ−ぺ／
テル７エノキシメチル基、α−（Ｊ，４ｔ−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ペンチルフェノキシ）プロビル基、／−（３−ぺ冫
タデシルクェノキシ）エチル基、等１、アシルアミドア
ルキル基１例えば、・米国特許Ｊ，ＪＪ７，！φ事号及
び同！，４Ａ／ｒ，／２タ号に記載されている如き基、
コー（Ｎ−プチルヘキサデカンアミド）エチル基、等｝
、アルコキシアリール及びアリールオキシアリール基｛
例えＦＬａ−（ＩＩ−オクタデシルオキシ）７エニル基
、ａ−（＄−ｎ−ドデシル７エニルオキシ）７工二ル基
、等、アルキルないしアルケニルの長鎖脂肪族基とカル
ボキシルないしはヌルホ基といった水町溶化ｉ＆を併せ
もつ！！Ｉ！基Ｃ例えば、／一カルボキ？メテルーコー
ノナンデセニル基、／−スルホヘプタデシル基、等１、
エステル基で置換されたアルキル基１例えば、／一エト
キシヵルボニルヘプタデシル基、Ｊ−（ＩＩ−ドデシル
オキシヵルボニル）エチル基、等｝、アリール基または
へテロ環基で置換されたアルキル基｛例えば、Ｊ−（ｇ
−（３−メトキシ力ルポニルウンイコサンアミド）フエ
ニル〕エテルｉ、Ｊ−（４−（．２−ｎ−；ｔクタデシ
ルスクシンイミド）７エニル〕エチル基、等｝、および
アリールオキシアルコキシカルボニル基で置換されたア
リール基１例えば、クー〔コー（２．亭一ジーｔｅｒｔ
−ペンチルフェニルオキシ）一コーメチルプロビルオキ
シヵルボニル〕７エニル基、等１などが挙げられる。

上記有機バラスト基の中でとくに好ましいものは、以下
の一般式（Ｂ■）〜（Ｂ４）で六ゎされるような連結基
と結合したものなどが挙げられる。

−ＣＯＮ｝ｉ−Ｒ８１−０−Ｒ８３ （Ｂ２ ） ｇ　−３　８　４ （Ｂ３） 一ＣＯＮＨＲ８３ （Ｂ４） ここで、■８１は炭素数７からｉｏ，好筐しくは炭素数
７から６のアルキレン基、例えば、プロピレン基、ブテ
レン基を表わし、Ｒ　　は水素原子又は炭素数７からｉ
ｏ，好ましくは炭素数７から６のアルキル基、列えばｔ
ｅｒｔ−アミル基等を戎わし、ｎは／から３の整数（好
ましくは／又はコ）を表わす。ＰＬ８３は、炭素数←か
ら３０、好ましくはＩＯからＪＯ筐でのアルキル基、例
えばドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基など
を表わす。Ｂ８４は炭素数ｔ〜３θ、好ましくはＩＯ−
コＯのアルキル基（例えばヘキサデシル基、オクタデシ
ル基等）又は炭：Ｉｇ総数ｊ以上の置換アルキル基（ア
ルキル残基は炭素数ノ以上である。置換基としては例え
ばカルバモイル基などである。）を衣わす。

次に一般式（１）で茂ゎされる本発明の化合物の具体例
を示すが、これに限定されるものではない。なお、式中
、Ｐｈは７エニル基を表わす。

次に本発明で用いられるシアン色素供与性化合物の具体
例を以下に示すが、本発明の範囲はこれらの具体例に限
定されない。

（１） ＣＮ Ｎ｝ｉｃＯＯｃ２Ｈ， ｏＮＯ　Ｃ　Ｈ　， ２Ｈｌ！ （５》 ＣＮ ＮＨＣＱＣ，｝１ ＣＮ （ＳＯ） （１１） ０１） ＱＣ｝Ｉ， （ｌ４） （１５） （ＸＳ） （ｌ７） （１８） （ｌ９） （２０） （２ｌ） （２２） （２３） ？０■ＣＨ， （２０ （２５） 次に、本発明で用いられる化合物の合成法について述べ
る。

本発明の化合物はｐ−ニトロアニリン誘導体のジアゾニ
ウム塩と７−ナ７トール誘導体のカップリング反応によ
シシアン色素を合或したのち、Ｃａｒ部分とこのシアン
色素を連結する方法が一般的である。

具体的には、例えば、ＵＳ．Ｊ，タ←コ，タｌ７号、Ｕ
Ｓ，！，２７３，７０１号、ＵＳ．ａ，Ｊａｒ，ｊｕｔ
号、’ｆ！ｔＷＡＦＨＡａ　ｉ−／　ＩＪ　Ｊ　ｏ　ｏ
ｑ、［Ｊｊ９Ｊ，７ｌＪ，ｊタ６号に記載の例を参考に
することができる。

ここでは、本発明で用いられる具体的な化合物の合或例
を述べる。

合Ｍ．例ｌ　具体的化合物例（５》の合底（１）ｊ−ク
ロロー２−メチルチオニトロベンゼンの合成 ／Ｐコ２のコ，！−ジクロロニトロベンゼンをジメチル
ホルムアミドｚＯＯ一κ溶解し、ｔｏ”ｃに加温したの
ち、メテルメルカプタ／ナトリウム塩水溶液（　／３％
）４００ｍｌを滴下した。２時間反応後、水ＪＩｌを加
え、析出した結晶を濾取した。

得られた結晶は乾燥することなく次の工程に用いた。

（２）　　ｊ−クロローコーメタンヌルホニルニトロベ
ンゼンの合成 （１）で合或した！−クロロー２−メチルチオニトロベ
ンゼンを酢酸／ｌに加え、攪拌した。タングステン酸ナ
トリウム／θ？を添加したのち、≦Ｊ″Ｃに加温し、３
！噂過酸化水素水ＪＪｊｗＪを滴下した。ＩＪ”Ｃで６
時間反応したのち、氷水に注ぎ結晶を得た。

収量　／タコｔ１収率　ｒ／．ｊ噂（コ工程）、融点　
ｌダ３°Ｃ （３）　！−クロローコーメタンヌルホニルアセトアニ
リドの合或 ｓ３．４ｆのＪ−クロロー２−メタンヌルホニルニトロ
ベンゼントインプロビルアルコールｌｊＯＩＩＬｌを混
合し、塩化ア／モニクムＩＯ？、水ＪＯｄを加えた。７
θ０Ｃに加熱したのちｊＯｆＱ金属鉄を７Ｏ回に分割し
添加した。添加終了後コ時間加熱還流した。ついで、熱
時濾過し鉄かよぴ鉄塩を除去した。ＪＯ”Ｃに冷却し、
Ｊ（７１Ｉ／Ｏ無水酢酸を加え、／．！時間攪拌したの
ち、水を加え、結晶を得た。

収＆　　／Ｉ．Ｏｆ，収率　７２．７蚤、融点　ｉｊｚ
”ｃ （４）　！−クロローコーメタンヌルホニルーψ−二ト
ロアセトアニリドの合成 〈３）で合成した！−クロロー２−メタンヌルホニルア
セトアニリドノ！ｔを！Ｏｗｌの発煙硝酸にＯ″Ｃ以下
で注意深く少量ずつ添加した。添加終了ｆｌｋ／時間ｏ
　’Ｃ以下に保ち、ついで反応ｆｆＬをＯ．Ｊｌｌの氷
水に注いだ。析出した結晶を充分に水洗したのち乾燥し
た。

収祉　／コ．．２ｆ，収率　ｔｔ．ｒ噂、融点　明確な
融点得られず（ｉｔｏ”ｃ付近から徐々に分解） （５）ｊ−（Ｊ−メトキシエトキシ）一コーメタンスル
ホニルーダーニトロアセトアニリトノ合或 （４）で得られた結晶ｌコｔとコーメトキシエタノール
／００−を混合し！．フ？の水酸化カリウムを添加した
のち、３時間加熱還流した。冷却すると淡黄色の結晶が
析出した。この結晶を濾取し、アセトニトリルと混合し
、７時間室温にて攪拌した。再度濾過を行い結晶１ｆｒ
得た。

収量　７．ｒＰ，収率　ぶｊ．ｊ憾、 融点　／６６〜／４７　°Ｃ （６）ｊ−（Ｊ−スルホフエニルスルホニルアξノ）−
１−（ｊ−クロローコーメタンスルホニルーグ−ニトロ
７エニル７　ソ）−コープロピオニルアミノ−７−ナフ
トールの合底（６）一／　　（Ａ）液の調整 ｉｏｔの７−（コーメトキシエトキシ）−２一メタンス
ルホニルーグーニトロアニリンと濃塩酸ＪＯｒｔｌ、水
／Ｏｒｘｌを混合し攪拌した。ｔ　’Ｃ以下に冷却し、
亜硝酸ナトリウム３．７？の水溶液（全体ｊｉ　／　Ｏ
　ｗＪ　）を滴下した。７時間反応したのちスル７アミ
ンｒＲｉｔｔ加えた。この反応液を（Ａ）液とした。

（６）一コ　色素（Ａ）のｆ！ｒＭ． 色素（Ａ） ｊ−（Ｊ−ヌルホ７エニルアミノ）一コープロピオニル
アミノ−７−ナフトールのカリウム塩ノコ．ｊ？とメタ
ノール２４Ｌｍｓ　水２グ一を混合し、攪拌した。完溶
後、ｏ　’Ｃに冷却し、（６）一７で調整した（Ａ）液
をゆつくシ滴下した。！時間後、水酸化ナトリウム７．
５’ｒを！７ｄの水に溶解したもの金滴下すると結晶が
析出した。

／時間攪拌後、析出した結晶を濾取し、メタノール１０
−で洗浄した。

収量　／！．Ｊ？，収＄７３．０多、 融点　コＪθ０Ｃ以上 （７） 色素ＣＢ）の合成 色素ＣＢ） 色素（Ａ）／Ｏｆ，アセトニトリル／００ｍｌ、ジメチ
ルアセタミドｊＯ−を混合し、ｕｏ　０ｃ以下でオキシ
塩化Ｉ）７／０．ｊｙｄを滴下した。！３０Ｃで／時間
攪拌したのち、ＪＯＯｄの氷水に注いだ。／ｏ’ｃ以下
で／時間攪拌したのち析出した結晶を濾過し水洗した。

得られた結晶をｊＯ−のアセトニトリルと混合し、ｚ　
’Ｃで７時間攪拌した後、濾過し、アセトニトリルで洗
浄し、結晶を得た。

収量　タ．７ｔ１収率　タ？．０噂、 融点　コ／コ〜コｉａ　＠ｃ （８｝　　具体的化合物例（５）の合成化合物（ｃ）ｒ
．タ？とジメテルアセタミド３６ｄを混合し、攪拌した
。ｏ　’Ｃに冷却後、ピリジン３．２ｍｌを添加した。

この溶液に色素（Ｂ）を少量ずつ添加した。／時間反応
したのち、アセト７ｔｌｌＷｔｌ、メタノールｒ　Ｏ　
ｔｒｔｌ　ｆ　７ＪＤえ、ｔｏ”ｃまでカロ温し、水ｊ
７ｙｄを滴下し結晶を析出させた。

得られた結晶をメタノールで洗浄したのち、ジメチルア
セタミド、アセト／、メタノール、水系から晶析し精製
した。

収量　ｒ．３ｙ、ｍ点　ｉａｙ”ｃ 合成例２ 具体的化合物例（２５）の合或 （１）　　コーアミノーｌ−クロロベ／ツアξドの合成 コ，ダージクロロベンツアミド／９０１をアンモニア水
／．Ｊｌに溶解し、塩化第一銅／　００ｆを添加後、オ
ートクレープ中でｔｏ’ｃ，ｉｊ時間反応した。反応終
了後、中和し、析出した結晶を濾取した。

収童　／コＪ？、収率　７／．！嘩 （２）　　λ−アミノーφ−クロロベンゾニトリルｒ１
．３ｆ？ｆピリジンＪｊＯｗ１ｌに溶解し、／Ｏ〜２０
°Ｃでオキシ塩化り／７コｔ１ｆｒ／Ｉｆｆ下した。室
温で７時間反応したのち、氷水に注ぎ、析出した結晶を
濾取し、水洗後乾燥した。

収ｔ　　３Ｐ？，収＄　　ｚｉ．／ｚ （３）　　Ｊ−アセチルアミノーグークロロベ／ゾニト
リルの合或 ／００ｍｌのアセトニトリルに３０１のコーアミノー←
−クロロベンゾニトリルを加え、これに無水酢酸ＪＯｍ
を加え、加熱還流した。

反応終了後、溶媒を留去し、１００ｍｌの水を加え、析
出した結晶ｔｍ過し、水洗後乾燥した。

収Ｉ！ｋ　　コｙｔ，収率　７Ｊ．４嘩（４）　　Ｊ−
アセチルアミノー亭−クロロー！一二トロベンゾニトリ
ルの合成 （３）で合威した２−アミノーＶ−クロロベンゾニトリ
ルコＩｔをｏ　＠Ｃに冷却した発煙硝酸−２００ｄに少
量ずつ添加した。添加終了後、３０分反応したのち、反
応液を氷水ｌＩｌに注いだ。析出した結晶を濾過し、充
分に水洗したのち、乾燥した。

収ｔ　コ．２．２？，収単　７，２．ダ嘴（５）　２−
アミノー亭一（コー（２−メトキシエトキシ）エトキシ
）−！−ニトロベンゾニトリルの合或 （４）で合成したコーアセチルアミノ−←−クロロ−３
−二トロベンゾニトリルＪＯｆｆジエチレングリコール
七ノメチルエーテル／　／　Ｏｘｌに混合し１／／．ｌ
Ｉｆの水酸化カリウムを添加したのち、ｌ時間ｔｏ”ｃ
で反応した。

反応終了後冷却し、ＪＪＯｘｌの水を加え、攪拌すると
結晶が析出した。この結晶を濾取し、水／メタノール（
／：／）で洗浄し、乾燥した。

収量　／４ｔ．Ｊｔ、収率　Ｊ３．７噂、融点　ＩＯ４
〜／Ｏｒ０Ｃ （６）　　具体的化合物Ｎ（２ｓ）の合成（５〉で合或
したアニリンは合或例／で述べた方法と同様の反応を行
い具体的化合物例（２５）を得た。

融点　ｉｒｙ　０ｃ 本発明の色素画像形底化合物の使用量は広い範囲で変え
ることができるが、通常銀７モル当シＯ．Ｏ／モル〜←
モルの範囲で使用される。

上記の画像形底化合物および以下に述べる画像形或促進
剤などの疎水性添加剤は米国特許第２，３ココ，０４７
号記載の方法などの公知の方法によシ感党要素の層中に
導入することができる。この場合には、特開昭ｊＦ−１
３／ｊダ号、同３ター／７ｌダｊ／号、同７５’−／７
１４Ｉ１コ号、同Ｊター／７ｒ４ＩＪＪ号、同ｊター／
７１グＪφ号、同４５’−／７１グＪ！号、同！ター／
７１４４３７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、
必要に応じて沸点ｓｏ　゜ｃ〜／ｔＯ’ｃの低沸点有機
溶媒と併用して、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素画像形成化合物／
ｔに対してＩＯ？以下、好まし〈は！ｔ以下である。

また特公昭Ｊ／−３タｌ！３号、特開昭Ｊ／−ｊＰＰ←
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭！ター
／ｊ７４３６号の第（３７）〜（３ｔ）頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。

本発明の色素画像形威化合物は室温付近で処理液を使っ
て現像されるカラー拡散転写法用の感光要素に使用する
こともできるし、加熱によって現像される熱現像感光要
素に使用することもできる。

上記の感光要素に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、
臭化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のい
ずれでもよい。

具体的には、米国特許４４，１００．４−２４号第！Ｏ
欄、リサーチ・ディスクロージャー誌／Ｐ７ｔ年６月号
？頁〜／θ頁（ＲＤ／７０２Ｐ）、特願昭１Ｆ−２２１
１１１号、同４０−１２７／７４号、同６０−ココｌコ
６７号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれも
が使用できる。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子衆面に形威される表面潜像型であっても、粒子内部
に形或される内部潜像型であってもよい。また粒子内部
と粒子茨層が異なる層を持ったいわゆるコアシエル乳剤
であってもよい。また、本発明では内部潜像型乳剤と造
核剤かよひ／筐たは光カブラセとを組合わせた直接反転
乳剤を使用することもできる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のｔｉ使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複票環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭１１−／λＡｊコ６号、同Ｊｒ−コ／ｊｊ４ｃ＄！
）。

本発明にかいて使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算／ＩＩＩｇないし／ｏｆ／ｍ　　の範囲であ
る。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ／色素類その
他によって分光増志されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色累、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素かよびヘミオキンノー
ル色票が包含される。

具体的には、特開昭ｊター／１０１１０号、同６θ一ｌ
ｌＩＯＪＪｊ号、リサーチ・ディスクロージャー誌ＩＰ
７１年６月号ノコ〜７３頁（ＲＤ／７０コ？）等に紀載
の増感色素や、特開昭ｔｏ−／／／２ＪＷ号、特願昭４
（７−／７１２６７号等に紀載の熱脱色性の増感色素が
挙げられる。

本発明の感光材料は一般式（１）の化合物と共に同じ性
質の基質Ｙをもつイエロー、マゼ／タの画像形成化合物
、あるいは公知のシアン色素画像形成化合物を併用する
ことができる。

本発明に併用することのできる色素画像形成化合物とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像薬
との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカプ
ラーと反応して色素を形成するものであシ、多数の文献
に記載されている。このカプ２−はダ当量カプラーでも
、コ当■カプラーでもよい。ｔた、耐拡散基を脱離基に
持ち、現像薬の酸化体との反応によシ拡散性色素を生成
するコ当量カプラーも好ましい。現像薬トよびカプラー
の具体例はジエームズ著「ザ　セオリー　オブ　ザ　フ
オトグラフィック　プロセス」第φ版（　Ｔ　．　Ｈ　
．　Ｊａｍｅｓ　″Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　　ｔｈ
ｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ　
”　）コデ／−ＪＪＩＩ頁、訃よび３！ダ〜３ぶ／頁、
竹開昭！Ｉ−ｌＪＪＪＪＪ号、同！！−／１７９０１７
４号、同ｊｒ−ｉａｙｏφ７号、同ｊｙ−ｉｉｉ／４＃
号、同ｊｐ’″−／Ｊ＃ｊＰ５’号、同Ｊ２一／７１７
１３１号、同！？一２３ノ！３２号、同Ｊｆ−，２３／
１４７０号、同ｔｏ−ａＰＪｏ号、同６ｏーコ１３７号
、同ぶ０−／ダコｌコ号、同ぶ０−コＪＩＩ７４ｔ号、
同ぶ０−４ｊＪ！２号等に詳しく記載されている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色Ｘ画
像形成化合物の例に挙げることができる。

色素銀化合物の具体例はリサーチ・ディスクロージャー
誌ｉｙ’ｙｔ年ｊ月号、Ｊｌ〜ｊｒ頁（ＲＤ一／６タ６
ぶ）等に記載されている〇 筐た、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
画像形成化合物の例に挙げることができる。アゾ色素の
具体例かよび潔白の方法は米国特許第Ｖ，λＪＪ　，９
１７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、／タ７６年
ｌ月号、３０〜３一頁（ＲＤ−／ダ４ＡＪＪ　）等に紀
載されている。また、米国咎許＃！Ｊ，タＩＩ，Ｊ４３
号、同ａ，ｏココ，４／７号等に記載されているロイコ
色素も色素供与性物質の例に挙げることができる。

普た、別の色ｘｍ＊形成化合物の例として、画像状に拡
散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げる
ことができる。

この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で衣わすことがで
きる。

（Ｄｙｅ’−Ｘ’）　　−Ｙ’　　　ＣＬＩ）ｎ Ｄｙｅ’は一般式（ｌ［）で妖わされるか、筐たは公知
の色！Ｃ基、一時的に短波化された色素基１たは色素前
駆体基を茂わし、Ｘ′は単なる結合筐たは連結基を表わ
し、Ｙ′は画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応１た
は逆対応して（Ｄｙｅ’一）（／　）．一Ｙ／で茂わさ
れる化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙ
ｅ’ｋ故出し、放出されたＤｙｅ’と（Ｄｙｅ’　−Ｘ
’　）ｎ−Ｙ’との間に拡散性にシいて差を生じさせる
ような性質を有する基ｔ−表わし、ｎは／またはコを衆
わし、ｎがコの時、コつのＤｙｅ’−Ｘ’は同一でも異
なっていてもよい。筐た、Ｄｙｅ’とＸ′は一般式ｉ）
にかいて、かならずしもＡまたはＥで結合しなくともよ
い。

一般式（Ｌｌ）で艮わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第３，ｌ３ψ，７６φ
号、同第３，３６２，ｒ／タ号、同第３，！９７，２０
０号、同第３，！グ４４　，　！１４１号、同第Ｊ　，
ｕｒ２　，　Ｐ７２号等に記載されている。また、分子
内求核置換反応によシ拡散性色素を放出させる物質が、
特開昭Ｊ／−４３，ｔｉｔ号等に、インオキサゾロン環
の分子内巻き換え反応によう拡散性色累を放出させる物
質が、特開昭ｌターｉｉｉ，ｔコｔ号等に記載されてい
る。これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分
で拡散性色素が放出１たは拡散する方式であシ、現像の
起こったところでは色素は放出も拡散もしない。

また、別の方式としては、色素放出化合物を色素放出能
力のない酸化体型にして還零剤もしくはその前駆体と共
存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還元
して拡散性色素を放出させる方式も考案されて釦シ、そ
こに用いられる色素画像形成化合物の具体例が、特開昭
ｊ３−／／０，ｌコ７号、同Ｊ←一／３０，タコ７号、
同ｊぶー／４４ｃ，３４！Ｊ号、同１３−３ｊ，１３３
号に記載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応によシ拡散性色Ｘを放出させる物質が
、英国特許第／　，３３０　，ＪＪｌ号、特公昭←ｒ−
３９，／４！号、英国特許第３，４Ｉμ３，タＵＯ号等
に記載されている。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるためこ
の問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、それ
自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されている
。その代戎例はたとえば、米国特許第３，？コｌ，３／
コ号、同第ぴ，０！Ｊ，Ｊ／コ号、同第４１，０３３，
４ｔＪｔ号、同第グ，ＪＪｔ，ＪＪＪ号、特開昭！ター
ｔｊｙ３２号、同ｊＦ−６ＷＩＪタ号、同！！−３１／
？号、同ｔｉ−ｉｏ亭，３グ３号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌／７４ｔ６３号、米国特許第３，７コＪ，
０４４号、同第３，７コｌ，／／Ｊ号、同第３，４＃Ｊ
，Ｐ３Ｗ号、特開昭！！−／／４３３７号、同ｊ７−／
７Ｆ１１７０号、米国特許第←，！００　，ｊコぶ号等
に記載されている色素画像形成化合物である。

本発明のカラー感光材料を色素の拡散転写によう画像を
形或するシステムにおいて適用する場合、感光要素と受
像要素あるいは色素固定要素が必須であう１代災的な形
態として、感光ＩＭ素と色素固定要素とがコつの支持体
上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設され
る形態とに大別される。

感光要素と色素固定＊素相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特願昭ｊＦ−．２４ｒｙコ６号明
細書の７１−ＪＰ頁や米国特許亭，１００　，≦１６号
の第３７欄に記，載の関係が本願にも適用できる。

感光要素と受像要素あるいは色素固定要素が同ー支持体
上に設けられたフイルム・ユニットの代茂的な形態は、
一つの透明な支持体上に受像要素と感光要素とが積層さ
れておシ、転写画像の完或後、感ｆｔ要素を受像要素か
ら剥離する必要のない形態である。更に具体的に述べる
と、受像要素は少なくとも一層の媒染層からなう、又感
光要素の好ましい態様に於いては青感性乳剤層、緑感性
乳剤層及び赤感性乳剤層の組合せ、又は緑感性乳剤層、
赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せ、或いＶ
ｉ宵感性乳剤層、赤感性乳剤層及ひ赤外光感光性乳剤層
の組合せと、前記の各乳剤層にイエロー色素画像形成化
合物、マゼ／タ色素画１象形成化合物及ひシアン色Ｘ画
像形成化合物がそれぞれ組合わされて構威される（ここ
で「赤外光感光性乳剤層とは７００ｎｒｎ以上、特に７
ψＯｎｍ以上の光に対してＷ＆光性を持つ乳剤層をいう
）。これらの各感光性乳剤層は必要に応じてコ層以上に
分割してもよい。そして、該媒染層と感光層或いは色素
画像形成化合物含有層の間には、透明支持体を通して転
写画像が観賞できるように、酸化テタン等の固体顔料を
含む白色反射層が設けられる。

明所で現像処理を完戚できるようにするために白色反射
層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい。又、所望
によシ感光要素の全部又は一部を受像要素から剥離でき
るようにするために適当な位置に剥離層を設けてもよい
（このような態様は例えば特開昭７，４−４７１←Ｏ号
やカナダ特許６７ａ，ｏｒ２号に記載されている）。

また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光ｇＩＸが塗設され、その上に白色反射層が塗
設され、更にその上に受像層が積層される。同一支持体
上に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要素とが積層
されてかシ、感光要素を受像要素から意図的に剥離する
態様については、米国特許！，７３０．７ｌＩ号に記載
されている。

他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が
別個に塗設される代茂的な形態には大別して二つあシ、
一つは剥離型であシ、他は剥離不要型である。これらに
ついて詳しく説明すると、剥離型フイルム・ユニットの
好筐しい態様では、支持体の裏面に光反射層を有しそし
てその災面には少なくとも一層の受像層が塗設されてい
る。又感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設されて
いて、露光終了前は感光層塗布面と媒染層塗布面は向き
合っていないがａｆｔ．終了後（例えば現像処理中）は
感光層塗布面がひつくシ返って受像層塗布面と重なシ合
うように工夫されている。媒染層で転写画像が完或し′
ｆｉ−後は速やかに感光要素が受像！！素から剥離され
る。

また、剥離不要型フイルム・ユニットの好ましい態様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
て訟シ、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。

以上述べた形態はいずれもカラー拡散転写方式にも熱現
像方式にも適用できるが、特に前者の場合には更にアル
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器（処理
要素）が組合わされていてもよい。なかでも一つの支持
体上に受像要素と感光要素が積層された剥離不要型フイ
ルム・ユニットではこの処理要素は感光要素とこの上に
重ねられるカバーシートの間に配置されるのが好１しい
。

又、二クの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が別
個に塗設された形態では、遅くとも現像処理時に処理ｇ
！素が感光要素と受像要素の間に配置されるのが好筐し
い。処理要素には、フイルム・ユニットの形態に応じて
遮光剤（カーボン・ブラックやＤＨによって色が変化す
る染料等）及び／又は白色顔料（酸化チタン等）を含む
のが好ましい。更にカラー拡散伝写方式のフイルム・ユ
ニットでは、中和層と中和タイミング層の組合せからな
る中和タイミング機構がカバーシ一ト中、又は受像要素
中、或いは感光要素中に組込まれているのが好筐しい。

前記の受像要素および後述する色素固定Ｗ！素に使用さ
れる媒染剤としてはポリマー媒染剤が好ましい。ここで
ポリマー媒染剤とは、三級アミノ基を含むポリマー、含
窒素複素環部分を有するポリマー、およびこれらのφ級
カチオン基を含むポリマ一等である。

この具体例については特願昭ｊＦ−２４１９２６号ＰＩ
−／００頁や米国特許ＩＩ，！００，６２６号の第３７
〜６０欄に記載されている。

本発明を熱現像感光材料に応用する場合は、ハロゲン化
銀と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。この場合、感光性ノ・ロゲ／化銀と有機金属塩と
は接触状態もしくは接近した距離にあることが必要であ
る。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好筐しく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形或するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭３ヂーココ♂１３／号の３７頁〜
Ｊタ頁、米国特許μ，　！００　，　４２６号第ｊコ欄
〜第３３欄等に記載の化合物がある。また特願昭４０−
／／３．２Ｊｊ号記載の７エニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特願昭ｔ
ｏ−Ｐｏｏｔタ号記載のアセテレ／銀も有用である。有
機銀塩はコ種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性／Ｓロゲン化銀ｌモルあたシ
、Ｏ．Ｏ／ないし／０モル、好ましくは０．０ノないし
７モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の撒布量合計は銀換算でｊＱＩＩ９ないしＩＯ
ｆ／Ｗａ　　が適当である。

前記の色素画像形成化合物および以下に述べる画像形成
促進剤などの疎水性添加剤は米国特許第４，３ココ，Ｏ
コ７号記載の方法などの公知の方法によシ感光ｇ！素の
層中に導入することができる。

この場合には、特開昭ｊＦ−１３／ｚφ号、同！？一／
７ｆぴｊ／号、同ＩＰ−／７１’ｌＪＪ号、同！ター／
７ｒ４ＡＪＪ号、同よター／７１１４３０号、同１？−
／７１ダｊＪ号、同ｊ２−ノ７ｌ←３７号などに記載の
ような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点ｔｏ”ｃ〜
ｉｔｏ’ｃの低沸点有機溶媒と併用して、用いることが
できる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素画像形成化合物／
ｔに対して／０９以下、好ましくはｉｆ以下である。

また特公昭ｊ／−ＪＦＩＪＪ号、峙開昭ｚｉ−ＪＰＰ４
ＬＪ号に記載されている重合物による分散法も使用でき
る。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性物ＩＸを親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。例えばＩＰ！ｌ開
昭ｊＰ−／ｊ７ｊＪ４号の第（３７）〜（３！）’ＪＲ
に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明にｋいては感光要素中に還元性物質を含有させる
のが望筐しい。還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前ｇピの還元性を有する色素画像形成
化合物も含゜まれる。また、それ自身は還元性を持たな
いが現像過程で求核試薬や熱の作用によシ還元性を発現
する還元剤プレカーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許φ，
１００　，　６２４号の第←タ〜ＪＯ欄、同＃，４！ｒ
ｊ，Ｐ／４’号の第３０〜３ノ欄、％開昭４０−／４Ａ
ＯＪＪＪ号の第（／７）　〜Ｃａｒ）頁、特開昭４０−
／コｌφ３ｌ号、同６０−／コｔ←３６号、同４０一／
Ｊｔｅｘｔ号、同４０−／１１４４３７号等に記載の還
元剤が利用できる。また、特開昭１６−／３１．７Ｊ６
号、Ｆｌｊ７一ダＱ，コ／ＩＩ号、米国特許第ダ，３３
０，６１７号等に記載されている還元剤プレカーサーも
利用できる。

米国特許第３，ｏＪｙ，ｒ６Ｗ号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀ｌモルに対して０
．Ｏ／〜．２０モル、特に好ましくはＯ．７〜／Ｏモル
である。

本発明にかいては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第１１，１
００，ｔコぶ号の第３ノ〜！コ橢に記載されている。

本発明にかいては種々のカブリ防止剤１たは写真安定剤
を使用することができる。その例とじては、リサーテ・
ディスクロージャー誌／タ７ｔ年ノコ月号第コ＠−Ｊ　
Ｊ頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭ｊＰ
−／４１←ψコ号記載の窒素を含むカルボｙｃＲ類およ
びリン酸類、あるいは特開昭ｊＦ−／／／ｔＪｔ号記載
のメルカプト化合物およびその金属塩、特願昭ぶＯ−２
４ｒコぶ７号に記載されているアセチレン化合物類など
が用いられる。

本発明においては、感光要素に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。有効な調色剤の具体例につい
ては特願昭３２ー．２４ｒ９．２ｔ号タコ〜？３頁に記
載の化合物がある。

イエロー、マセンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を有する感光要素を用いればよい。例えば青感層、
緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、
赤外感光層の組み合わせなどがある。これらの各感光層
は必要に応じてコ層以上に分割してもよい。

本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて熱現像感
光要素用として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば保護層、中間層、帯電防止層、ハレーショ
ン防止層、色素固定要素との剥離ｔ−容易にするための
剥離層、マット層などを有することができる。各種添加
剤としては、リサーチ・ディスクロージャー誌７２７ｔ
年６月号タ頁〜／Ｊ頁、％願昭３２−２０９１４３号な
どに記載されている可塑剤、マット剤、鮮鋭度改良用染
料、ハレーション防止染料、界面活性剤、螢光増白剤、
ヌベリ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤などの添加剤が
ある。

特に保護層には、接着防止のために有機、無機のマット
剤を含筐せるのが通常である。また、この保護層には媒
染剤、紫外線吸収剤を含ませてもよい。保護増、中間層
はそれぞれ４層以上から構成されていてもよい。

また、中間層には退色防止や混色防止のための還元剤や
、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ませ
てもよい。白色顔料は感度を向上させる目的で中間層の
みならず乳剤層に添加してもよい。

色素固定要素には必要に応じて、保護層、剥離層、カー
ル防止層などの補助層を設けることができる。特に保ｉ
ｆＩ層を設けるのは有用である。上記層の７つまたは複
数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退色防止剤、Ｕ■
吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性
を増加させるための分散状ビニル化合物、界面活性剤、
螢光増白剤等を含ませてもよい。普た、特に少量の水の
存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシステムにか
いては、色素固定要素に後述する塩基及ひ／又は塩基プ
レカーサーを含有させるのが感光要素の保存性を高める
意味で好ましい。これらの添加剤の具体例は％ｉｌ［ｔ
　ｙ　−ｓ　ｏ　ｙ　ｚ　ｂ　３ｑノｔ　Ｏ　／頁〜ｌ
コＯ頁に記載されている。

本発明に訃いて感光要素及ひ／又は色素固定要素には画
像形或促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進かよび、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能が６ｊ？、物
理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーテー、求
核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面
活性剤、銀筐たは銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有して訃ｂ１上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。これらの詳細につイテは！願昭３９−Ｊ／
Ｊ９７１号（７）７７〜７／頁に記載されている。

この他にも塩基を発生させる方法が各種あシ、その方法
に使用される化合物はいずれも塩基プレカーサーとして
有用である。例えば、特願昭６０−／６タｊｔｊ号に記
載されている難溶性金属化合物かよびこの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと錯形成しうる化合物（錯形
成化合物という）の混合によシ塩基を発生させる方法や
、特願昭６０−７←７０２号に記載されている電解にょ
シ塩基を発生させる方法などがある。

？に前者の方法は効果的である。難溶性金属化合物とし
ては亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなどの
炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙げられる。′！た、錯
形戚化合物については、例えハエー●イー・マーテル、
アール・エム・スミス（Ａ．　Ｅ　，　Ｍａｒｔｅｌｌ
　，　Ｒ．Ｍ．　Ｓｍｉｔｈ　）共著、「クリテイカル
・ヌタビリテイ・コンヌタ／ツ（Ｃｒｉｔｉｃａｌ　　
Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ）Ｊ、第ｖ巻
と第３巻、プレナム・プレス（　ＰｌｅｎｕｍＰｒｅｓ
ｓ）に詳説されている。具体的にはアミノカルボン酸類
、イミノジ酢酸類、ピリジルカルボン酸類、アミノリ７
ＷＩ類、カルボ７Ｗｌ類（モノ、ジ、トリ、テトラカル
ボン酸類かよびさらに７オスフオノ、ヒドロキシ、オキ
ソ、エステル、ア■ド、アルコキシ、メルカプト、アル
キルチオ、フオスフイノなどの置換基を持つ化合物）、
ヒドロキテム酸類、ポリアクリレート類、ポリリン酸類
などとアルカリ金属、グアニジ７類、アミジン類もしく
はφ級アンモニウム塩等との塩が挙げられる。

この難溶性金属化合物と錯形戒化合物は、感光要素と色
素固定要素に別々に添加するのが有利である。

本発明の感光要素及ひ／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度かよひ処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱によシ酸を放出する酸プレカーサー、
加熱によシ共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる（　ｇＡＪえば特願昭３１
−．２／ｔナ．２１号、同Ｊター４！ｒＪＯＪ号、同Ｊ
Ｐ−ｔｚｒＪａ号筐たは同ＪターｒｊｒＪｔ号に記載の
化合物など）。

また加熱によシメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であシ、例えば特願昭ｊ？−／タ０／７３号、同ＩＰ
−コｔｒｙ２４号、同！？ーコダｔｕｔｒ号、同ｔｏ−
＊ｔｏｉｒ号、同４０−Ｊコ６０コ号、同６０−コぶ０
３９号、同６Ｑ−コダ４４ｊ号、同６０−ＪタｔタＪ号
、同！ター７７ｔＪ！０号、に記載の化合物がある。

本発明の感光要素及ひ／又は色素固定要素のバインダー
には親水性のものを用いることができる。

親水性バインダーとしては、透明な半透明の親水性ハイ
ンダーが代戎的であシ、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体等のタンパク質、セルロース誘導体や、デンプ／、ア
ラビャゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。１た、ラテッ
クスの形で用いられ、写真材料の寸度安定性を増加させ
る分散状ビニル化合物も使用できる。これらのバインダ
ーは単独であるいは組合わせて用いることができる。

本発明においてバインダーは／ｆｆｌ”あたシコ０？以
下の塗布量であシ、好筐しくは／Ｏｆ以下、さらに好ま
しくは７ｔ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバイ／ダーとの比率はバ
インダーノｔに対して溶媒／　ｃｃ以下、好ましくは０
．ＪＣＣ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当
である。

本発明の感光要素及ひ／又は色素固定要素の構成層（写
真乳剤層、色素固定層など）には無機また＃ｉ有機の硬
膜剤を含有してよい。

硬膜剤の具体例は、特願昭ＩＦ−１４ｒＰコぶ号明細書
Ｐφ頁ないしＰｊ頁や特開昭ｊＦ−／Ｊ７６３６号第（
３ｔ）頁に記載のものが挙げられ、これらは単独または
組合わせて用いることができる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であシ高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させてもよい。親水性熱溶剤は感光要素、色
素固定！！素のいずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵
させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保
護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定層釦よび
／またはその隣接層に内蔵させるのが好１しい。親水性
熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、
スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム
類その他の複累環類がある。また、色素移動を促進する
ために、高沸点有機溶剤を感光要素及ひ／又は色素固定
！！素に含有させてかいてもよい。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素に使用される
支持体は、処理温度に耐えることのできるものである。

一般的な支持体としては、ガラス、紙、重合体フイルム
、金属シよびその類似体が用いられるばかりでなく、特
願昭！ターコ６ｔデ２４号明細書のタ！頁〜２６頁に支
持体として記載されているものが使用できる。

感光要素及ひ／又は色累固定要素は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。

この場合の透＃１または不透明の発熱！！素は、抵抗発
熱体として従来公知の技術を利用して作ることができる
。抵抗発熱体としては、半導ａｔ−示す無機材料の薄膜
を利用する方法と４電性徴粒子をバインダーに分散した
７Ｋ機物薄膜を利用する方法とがある。これらの方法に
利用できる材料は、特願昭Ｊタ一ｌｔｉｒｉｔ号明細書
等に記載のものを利用できる。

本発明にかいては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層、色素固定層その他の層の撒布法は米国特
許び，ＪＯＯ，Ａ２ｔ号の第ＪＪ〜ｊ６欄に記載の方法
が適用できる。

感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。一般
には、通常のカラープリントに使われる光源、例えば夕
／グステンラ／プ、水銀燈、ヨードランプなどのノ〜ロ
ゲンラ／ブ、キセノンランプ、レーザー光源、ＣＲＴ４
源、発光ダイオード（ＬＥＤ）等、特願昭ｊＰ−コ６ｔ
デコ６号の／００頁や米国特許グ，！００　，４コぶ号
の＃！ｊ６欄に記載の光源を用いることができる。

本発明が適用される加熱工程′Ｉｋ有する画像形或方法
にをいては、例えば、熱現像と色素の転写の工程はそれ
ぞれ独立であってもよいし、同時であってもよい。筐た
、一工程のなかで現像にひきクずき転写が行なわれると
いう意味で連続であってもよい。

例えば、（１）感光要素に画像露光し、加熱したあと、
色素固定要素を重ねて、必要に応じて加熱して可動性色
素を色素固定要素に転写する方法、（２）感光要素を画
像露光し、色素固定要素を重ねて加熱する方法がある。

上記（１）、（２）の方法は実質的に水が存在しない状
態で実施することもできるし、微量の水の存在下で行う
こともできる。

熱現像工程での加熱温度は、約ｚｏ　０ｃ〜約Ｊｊｏ”
ｃで現像可能であるが、特に約ｒｏ　０ｃ〜約７ｔｏ”
ｃが有用である。微量の水の存在下で加熱する場合は加
熱温度の上限は沸点以下である。

転写工程を熱現像工程終了後に行う場合、転写工程での
加熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で
転写可能であるが、特にＪＯ　０Ｃ以上で熱現像工程に
かける温度よやも約／Ｏ　０Ｃ低い温度までがよシ好ま
しい。

本発明にかいて好１しい画像形戒方法は、画像露光後ま
たは画像露光と同時に微量の水ならびに塩基及び／又は
塩基プレカーサーの存在下で加熱し、現像と同時に銀画
像に対応又は逆対応する部分にかいて生成した拡散性色
素を色素固定層に移すものである。この方法によれば、
拡散性色素の生成ないし放出反応が極めて速く進行し、
拡散性色素の色素固定層への移動も速やかに進行するの
で、高濃度の色画像が短時間で得られる。

この態様で使用する水の量は、感光要素及び色素固定要
素の全塗布膜の重量の少なくとも０．／倍、好ましくは
０．／倍以上で該全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶
媒の重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する
溶媒の重量から全塗布膜の重ｔを差引いた量以下）とい
う少量でよい。

膨潤時の膜の状態は不安定であシ、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがあシこれを避けるには感光
要素と色素固定要素の全塗布膜厚の最大膨潤時の体積の
相当する水の量以下が好１しい。具体的には感光要素と
色素固定要素の合計の面積７平方メートル当たＢｉｔ〜
ｊ　Ｏ　Ｐ、特に４２〜３３？、更には３２〜コ！ｔの
範囲が好ましい。

このｇ様にかいて用いる塩基及び／又は塩基プレカーサ
ーは感光要素にも色素固定要素にも内蔵できる。また水
に溶解させて供給することもできる。

上記の態様では、画像形成反応系に、塩基プレカーサー
として、水に難溶性の塩基性金属化合物とこのｍ溶性金
属化合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形或
反応しうる化合物を含有させ、加熱時にこれらの２つの
化合物の反応によう系ＯｐＨを上昇させるのが好ましい
。ここで画像反応系とは、画像形戒反応が起こる領域を
意味する。具体的には感光＊累と色素固定要素の両方の
要素に属する層が挙げられる。２つ以上の層が存在する
場合には、そのいずれの層でもよい。

難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理筐でに反
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある。例えば、感光要素と色素固定要素とが同一
支持体上に設けられているいわゆるモノシート材料では
、上記両者の添加眉を別層とし、更に間に７層以上の層
を介在させるのがよい。壕た、よシ好筐しい形態は、難
溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支持体上
に設けた層に含有させるものである。例えば、雛溶性金
属化合物を感光′ｇ！！素に、錯形成化合物を感光要素
とは別の支持体を持つ色素固定要素に含有させるのが好
筐しい。錯形成化合物は、共存させる水の中に溶解させ
て供給してもよい。難溶性金属化合物＃′ｉ％開昭７４
−／７４１１ｒＪＯ号、同Ｊ３一／０コ７３３号などに
記載の方法で調整された微粒子分散物として含有させる
のが望ましく、その平均粒子サイズは１０ミクロン以下
、特に！ミクロン以下が好筐しい。雛溶性金属化合物は
感光要素の感光層、中間層、保護層などのどの層に添加
してもよく、コ層以上に分割して添加してもよい。

難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加量は、化合物種、難溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形戒反応速度などに依存するが、各
々塗布膜全Ｍ量に換算してｚｏｚ量パーセント以下で用
いるのが適当であシ更に好ましくは０．θ／重量パーセ
ントから４ｔｏ重量パーセ／トの範囲が有用である。筐
た、錯形成化合物を水の中に溶解して供給する場合には
、７リットル当たシ、０　．００！ｍｏ　ｌから３ｍｏ
　１，特に、Ｏ．ＯｊｍｏｌからＪｍｏ　１の濃度が好
ましい。更に、本発明に釦いて反応系の錯形成化合物の
含有量は難溶性化合物の含有量に対してモル比で／／／
００倍からｉｏｏ倍、特に／／／０からコＯ倍が好１し
い。

感光層または色素固定層に水を付与する方法としては、
例えば、特願昭３？−コ６ｔタコ６号の／０／頁２行〜
／Ｏコ頁Ｖ行に記載の方法がある。

現像および／または転写工程における加熱手段としては
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特願昭ｊターコｔ
ｒｙコ６号の／Ｑコ頁／Ｖ行〜／０３頁７ノ行に記載の
手段がある。１た、感光要素及び／又は色素固定要素に
、グラ７アイト、カーボ／ブラック、金属等の導電性材
料の層を重ねて施しておき、この導電性層に電流を通じ
、直接的に加熱するようにしてもよい。

感光要素と色素固定ｇ！累とを重ね合わせ、密着させる
時の圧力条件や圧力を加える方法は％願昭３２ーコｔｒ
ｙ２６号のＩＯ！頁〜／０４Ａ頁に記載の方法が適用で
きる。

本発明の写真ｌ！Ｌ素の処理には種々の熱現像装置のい
ずれもが使用できる。例えば、特開昭３２ー７ｊコダ７
号、同ＪＰ一／７７１ψγ号、同ｊＰ一ｉｒｉ３ｚ３号
、同４０−／１９１／号、実願昭４０−／／≦７３ダ号
等に記載されている装置などが好ましく使用される。

く実施例ｌ〉 赤色光感光性乳剤（Ｉ）の作υ方について述べる。

よく攪拌しているゼラチン水溶液（水ｔｏθｄ中にゼラ
チンコＱｔ１臭化カリウムｌｆＳ＞よび０｝１（ＣＨ２
）２Ｓ（ＣＨ２）２０Ｈ　　Ｏ　．ｊｔを加えてｔｏ”
ｃに保温したもの）に下記（１）液と（ＩＩ）液と（Ｉ
ＩＩ）液を同時に３０分間にわたって等流量で添加した
。このようにして平均粒子サイズ０．４Ｉコμの色素を
吸着させた単分散臭化銀乳剤を調製した。

水洗、脱塩後石灰処理オセインゼラチンコＱ２を加え、
ｐＨを６．−、ｐｈｇｔｒ　．コに調整した後、６０°
Ｃに保温し、チオ硫酸ナトリウム？岬、塩化金酸０．０
／％水溶液６−、ダーヒドロキシ−６−メチルー／，３
，Ｊａ，７−テトラザインデ／／タＯηを加え、ｌｊ分
間化学増感を行った。乳剤の収量は４３１？であった。

色素＜ａ） 色素（ｂ） 次に緑色光感光注乳剤ｉ）の作シ方について述べる。

良く攪拌されている水溶液（水７ＪＯｄ中にゼラチン−
２０９、臭化カリウム０　．　７　Ｏ　ｔ，塩化ナトリ
ウムｔｙおよび下記薬品Ａ０．０／Ｊｆｔ−加えてｔｏ
．ｏ”ｃに保温したもの）に下記（Ｉ）？と（ＩＩ）液
を同時に６０分にわたって等流量で添加した。（１）液
添加終了後下記増感色素のメタノール溶液（ＩＩＩ）液
を添加した。このようにして平均粒子サイズ０．４１１
μの色素を吸着した単分散立方体乳剤を調製した。

水洗、脱塩後、ゼラチンコｏｒを加え、ｐＨをｔ　．！
　％　　ｌ）　Ａ　ｇを７．ｒＫｖ４整したのち、ｔｏ
．ｏ　”Ｃで化学増感を行った。■゛この時用いた薬品
は、トリエチルチオ尿素／，４Ｗ１ｇとび−ヒドロキシ
ー６−メチルー／．Ｊ，Ｊａ，７−テトラザイ／デンｉ
ｏｏｔｎｇで熟或時間はｊｊ分間であった。また、この
乳剤の収量は６３３２であった。

（増感色素Ｃ） 次に青色光感光性乳剤（ＩＩＩ）の作り方について述べ
る。

良く攪拌して（Ｑるゼラチン水溶液（水ｒ００ｒｄ中に
ゼラチンコＯｆ１臭化カリウム３２釦よぴ８０（ＣＨ２
）２８（ＣＨ２）２８（ＣＨ２）２０Ｈ　　ｏ　．　３
ｆを加えてｔｏ’ｃに保温したもの）に、下記（１）液
とｌ）液を同時に３０分かけて添加した。その後さらに
下記（ＩＩＩ）液と（ｆＶ）液を同時にコＯ分間かけて
添加した。添加終了後沃化カリウム７嘩水溶液ＪＯｃｃ
を添加し、次いで下記色素溶液を添加した。水洗、脱塩
後石灰処理オセインゼラチンＪｏｙを加えｐＨを６．２
、ｐＡｇＪ’　．ｊに調整した後、チオ硫酸ナトリウム
と←−ヒドロキシ−６−メチルー／，Ｊ，Ｊａ，７−テ
トラザイ／デン、塩化金ＦＲｔ−加えて最適に化学増感
した。このようＫして平均粒子サイズ０．１１ｊμの単
分散ｔ面体沃臭化銀乳剤４００ｆを得た。

色素溶液 ０，／ｌｌｔ をメタノール７ＱＣＣに溶かした液 次に色素供与性物質のセラテン分散物の作シ方について
述べる。

イエローの色素供与性物質（ａ）をコＯｉ１電子供与体
（ＥＤ一）を／Ｊ．ぶｆ，｝リシクロヘキシル７オヌフ
エート１ｆｒ／０９秤量し、酢酸エチルＪ７ＴＩＬ６を
加え、約ｔｏ　０ｃに加熱、溶解させ、均一な溶液とし
た。（この溶液を溶液Ｘとする。）この溶液と石灰処理
ゼラテ／のｉｏｔ４溶液／／０２、水Ａｉｄおよひドデ
シルベンゼンヌルホン酸ナトリウム／．７？とを攪拌混
合した後、ホモジナイザーでＩＯ分間／　００００　ｒ
　ｐｍで分散した。この分散液をイエローの色素供与性
物質の分散物という。

マゼンタ釦よびシアンの色素供与性物質の分散物は、浴
液Ｘの組成ヲ衣／に示すようにして、イエローの色素供
与性物質の分散物と同様の方法で作威した。

色素供与性物質（ａ） イエロー 色素供与性物質（ｂ） マゼンタ 色累供与性物質（Ｃ） シアン 色素供与性物ｉ　（ｄ） シアン（本発明） 色素供与性物質（ｅ） シアン 色素供与性物質（ｆ） シアン 上記に示したシアンの色素供与性物質（Ｃ）の分散物と
、赤色光感光性乳剤（１）を用いて、〈衆コ〉に示す２
層構成の感光材料ＩＯ７を作成した。

水溶性ポリマー（１）” 界面活性剤 （１）” エーロゾル０Ｔ 界面活性剤 （２）“ 界面活性剤　（３）” 硬膜剤 （１）１ ／ コービス（ ビニルヌル７オニル アセトアミ ド）エタン 高沸点有機溶媒 （１）　” トリシクロへキシルフオヌフエート カブリ防止剤　（１）” 次に色素固定材料の作シ方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次茂の構或
で塗布し色素固定材料Ｒ−／を作った。

〈表３〉つづき シリコーンオイル”１ 界面活性剤”２ エアロゾル０Ｔ 蒼　４ 蒼　５ ポリマー“５ ビニルアルコールアクリル酸ナト リクム共重合体 （ ７ｊ／コｊモル比） ポリマー”７ デキヌトラン（分子量７万） 媒染剤”６ 高沸点有機溶媒′ｋ８ レオフオス２ｊ （味の素■製） マット剤“１０ ペンゾグアナミン樹脂 （平均粒径／ｊμ） 次κ感党材料／０／にかける色素供与性物質（ Ｃ）を含有する分散物を、 それぞれ色累供与性 物質（ｄ）　，　（ｅ）　．　（ｆ）を等モル含有する
分散物にかきかえた以外は、全く同じ組或の感光材料７
０．２〜ｌＯａをそれぞれ作成した。

このようにしてできた感光材料ｉｏｉ〜／Ｏ名に、タン
グステンｔ球を用い、連続的に！Ｉ度が変化しているグ
レーフィルターを通して２０００ルクスでｌ秒間露光し
た。

この露光済みの感光材料の乳剤面に６　ｍｌ／　ｍ　”
の水をワイヤバーで供給し、その後色素固定材料と膜面
が接するようκ重ね合せた。

吸水した膜の温度がｒｊ’ｃとなるように温度調節した
ヒートローシを用い、／ｊ秒間加熱した。

次に色素固定材料からひきはがすと、固定材料上にフィ
ルターに対応して、！Ｉｌｌが連続的に変化しているシ
アン色の画像が得られた。この像の最高ｍ’ｌｔ　（　
Ｄｍａｘ　）　、最低ｆＩ＃度（Ｄｍｉｎ）ならびにＤ
ｍａｘ部の最大吸収波長（ＩＩｍ）’？ｆｆ＋に示す。

災ｌよシ、本発明のシアン色素供与性物質ｄは、Ｃに比
べ長波化し、カラー感光材料に用いるのに適したλｍａ
ｘｔ−有してかシ、さらにＤｍａｘ，Ｄｍｉｎについて
もｃ，ｅ，ｆに比べ良好なディスクリミネーションが得
られることがわかる。

さらに、色素供与性物質を作成する際の溶液Ｘに必要な
酢酸エチル溶媒量も、ｄはｃ，ｅ，ｆに比べて少なく、
溶解性も良好である。

く実施例２〉 次に、前出各素材を用いて、＜ｉｊ＞に示す多層構成の
カラー感光材料コＯ／を作成した。

界面活性剤（４）１ カブリ防止剤（２）” １ ＣＯＣ，Ｈ，、 還元剤（１）” 次に色素固定材料の作シ方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次真の構或
で塗布し色素固定材料Ｒ−コを作った。

く表６〉 色素固定材料Ｒ−コの構成 く災６〉つづき 次に、カラー感光材料コＯ／にかいて用いたシアン色素
供与性物質（Ｃ）を含有する分散物を、等モルのシアン
色素供与性物質ｄ，ｅ，ｆを含有する分散物にそれぞれ
かきかえた以外は、全く同じ組成のカラー感光材料２０
２〜コ０φをそれぞれ作威した。

上記多層構成のカラー感光材料に夕冫グヌテ／電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢ，　Ｇ，Ｒ及びグレ
ーの色分解フィルターを通して１０００ルクスで／／／
０秒間露光した。

このｇ光済みの感光材料を線速コｏｍｍ７ｓｅｃで送シ
ながら、その乳剤面に／Ｊｔｄ／ｆｎ　　の水をワイヤ
ーバーで供給し、その後直ちに受像材料と膜面が接する
ように重ね合わせた。

吸水した膜の温度がＩ！”Ｃとなるように温度調節した
ヒートローラーを用い、ｌｊ秒間加熱した。次に受像材
料からひきはがすと、受像材料上にＢ，　Ｇ，　Ｒおよ
びグレーの色分解フィルターに対応してブルー、グリー
ン、レッド、グレーの鮮明な像がムラなく得られた。

さらに、感光材料コＯ／〜λθ−をａｏ”ｃ，湿度７０
％の条件下、７週間保存した後、同様にして現像処理を
行った。保存前のサンプル（Ａ）、保存後のサンプルＣ
Ｂ）について、それぞれグレ一部のシアンの最高ａ度（
Ｄｍａｘ）、最低濃度（Ｄｍｉｎ）ｔ−測定した結果を
表７に示す。

災７よシ、本発明のシアン色素供与性物質ｄは比較例ｃ
，ｅ，ｆに比べ製造直後、保存後のいずれにおいても良
好なディスクリミネーションを与えることがわかる。

く実施例３〉 実施例／、Ｊで用いたものと同じ乳剤、色素供与性物質
、電子供与体、電子伝達剤を用いて災に示す構威の多層
構成のカラー感光材料３０／を作った。〔茂ｔ〕 なか特記しない限シ添加剤は感光材料／０／、．２０ノ
と同じものを使用した。

なか有機銀塩乳剤は以下のようにして調整した。

ゼラチンコＯｆとび−アセチルアミノ７エニルプロピオ
ール酸！．タｆ′ｔ−０　．　／　％水酸化ナトリウム
水浴液７０００ｄとエタノールコＯＯ一に溶解した。こ
の溶ｇｔ−ａｏ”ｃに保ち攪拌した。この溶液に硝酸銀
−．Ｊｔｔ−水ＪＯＯｄに溶解した液を！分間で加えた
。次いで沈降法によシ過剰の塩を除去した。その後９Ｈ
を４．３に合わせ収量３００９の育機銀塩分敷物を得た
。

また下記構造のカブリ防止剤前駆体（１）　　　を色素
供与性物質に対し、（７．Ｊ倍モル加え、色素供与性，
物質、電子供与体と共に実施例／の方法でオイル分散し
て使用した。

次に色素固定材料（Ｒ−ｊ）の作シ方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ，Ｎ，Ｎ−｝リメチル
ーＮ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベ／ジルアンモニウムクロライド
の比率は／：／）ＩＯｆｔ−２００−の水に溶解し、／
０嘩石灰処理ゼラチン／θｏｙと均一に混合した。この
混合液に硬膜剤を加え二酸化チタンを分散したポリエチ
レンでラミネートした紙支持体上に２０μｍのウエット
膜厚に均一に塗布した。この試料を乾燥後、媒染層を有
する色素固定材料（Ｒ−Ｊ）として用いる．次に、カラ
ー感光材料ＪＯ／において用いたシアン色素供与性物質
（Ｃ）を含有する分散物を、等モルのシアン色素供与性
物實ｄ，ｅ，ｆｔ−含有する分散物にそれぞれかきかえ
た以外は、全く同じ組或のカラー感光材料３０２〜３０
４！をそれぞれ作成した。

実施例Ｊと同様に各感光材料を露光した後ｌ←０°Ｃに
加熱したヒートブロック上で３０秒間均一に加熱した。

色素固定材料（Ｒ−ｊ）の膜面側に／ｍ２当シコＯｘｌ
の水を供給した後、加熱処理の終った上記感光材料をそ
れぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合せた。

その後ｔｏ”ｃに加熱したラミネーターに線速／−２ｍ
ｍ７ｓｅｃで通したのち両材料をひきはがすといずれの
感光材料も色素固定材料上にＳ／Ｎの良好なポジ画像を
得た。

グレ一部のシアンのＤｍａｘ，Ｄｍｊｎを測定した結果
を〈表タ〉に示す。

く茂？〉 本実施例にかいても、シアン色素供与性物質ｄはｃ，ｅ
，ｆに比べ良好なディスクリミネーションを与えること
がわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有し、かつ、下記一般式（ I ）で表される画像形成
   化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） （Ｄｙｅ−Ｘ）＿ｑ−Ｙ Ｄｙｅは下記一般式（II）で表されるシアン色素基また
   は色素前駆体を表し、Ｘは単なる結合または連結基を表
   し、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または
   逆対応してＤｙｅを放出し、放出された色素と（Ｄｙｅ
   −Ｘ）＿ｑ−Ｙで表される化合物との間に拡散性におい
   て差を生じさせるような性質を有する基を表し、Ｄｙｅ
   とＸとは一般式（II）のＣまたはＥで結合する。 ｑは１または２の整数であり、ｑが２のとき、Ｄｙｅ−
   Ｘは同じであつても異なつていてもよい。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ Ａはハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、−ＯＲ＾１
   、−ＳＲ＾１を表す（Ｒ＾１はアルキル基、アリール基
   、ヘテロ環残基を表す。）。 Ｂはハメットのσｐ値で０．３以上の電子吸引性基を表
   す。 Ｃは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
   ル基、ハロゲン原子、−ＯＲ＾４、−ＣＯＮＲ＾４Ｒ＾
   ５、−ＳＯ＿２ＮＲ＾４Ｂ＾５、−Ｎ（Ｒ＾３）−ＣＯ
   Ｒ＾４、−Ｎ（Ｒ＾３）−ＳＯ＿２Ｒ＾４を表す（Ｒ＾
   ４とＲ＾５で５または６員環を形成してもよい。）。を
   表す。 Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５は水素原子またはＲ＾１と同じ
   範ちゅうから選ばれる基を表わす。 Ｅは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、−ＯＲ＾４
   、−ＣＯＮＲ＾４Ｒ＾５、−ＳＯ＿２ＮＲ＾４Ｒ＾５、
   −Ｎ（Ｒ＾５）−ＣＯＲ＾４、−Ｎ（Ｒ＾５）−ＳＯ＿
   ２Ｒ＾４を表す（Ｒ＾４とＲ＾５で５または６員環を形
   成してもよい。）。 Ｇは水酸基またはその塩、および下記（Ｔ）〜（Ｖ）の
   中から選ばれた基を表す。 （Ｔ）▲数式、化学式、表等があります▼（Ｕ）▲数式
   、化学式、表等があります▼ （Ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、Ｒ＾２＾１およびＲ＾２＾２は同一であつても
   異なつていてもよく、アルキル基、シクロアルキル基、
   アルケニル基、アラルキル基、アリール基、複素環残基
   、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、ア
   リールオキシ基およびアミノ基の中から選ばれた基を表
   す。またＲ＾２＾１とＲ＾２＾２は互いに結合して５員
   または６員環を形成してもよい。