JPS5965839A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱現像によってカラー画像を形成せしめる方法
に関するものである。本発明は、特に、熱現像によシ拡
散性色素を放出する色素供与性物質を含有する熱現像カ
ラー感光材料に於いて、熱現像により放出された色素を
、色素受容性の支持体に熱拡散転写してカラー画像を得
る新しい方法に関するものである。

ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用
いられてきた。近年になってハロゲン化銀を用いた感光
材料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理
から、加熱等による乾式処理にかえることにより簡易で
迅速に画像を得ることのできる技術が開発されてきた。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であシ熱曵像感
光材料とそのプロセスについては、米国特、ＩＦ第３．
／６２．りＯ≠号、第３，３０／、ｔ７♂号、第３，３
タコ、０２０号、第３．弘６７゜０７３号、英国特許第
１．／、３／、１０１号、第１、／１，７，７７７号お
よび、リサーチディスクロージャー誌／り７ｇ年を月号
り〜／ｊページ（）ＬＤ−／７０２り）に記載されてい
る。

色画像（カラー画像）を得る方法については、多くの方
法が提案されている。現像薬の酸化体とカプラーとの結
合により色画像を形成する方法については、米国特許第
３，３３／、ｌｆＡ号ではｐ−フェニレンジアミン類還
元剤とフェノール性又は活性メチレンカプラーが、米国
特許第３．７４／　、２７０では、ｐ−アミノフェノー
ル系還元剤が、ベルギー特許第１０１．ｊ／り号および
リサーチディスクロージャー誌ｌり７／年り月号３１．
３．２にポジでは、スルホンアミドフェノール系還元剤
が、また米国特許第弘、Ｏコ／、２グθ号では、スルホ
／アミドフェノール系還元剤とりａｔカゾラーとの組み
合せが提案されている。

しかし、このような方法においては、熱現像後露光部分
に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像が
濁るという欠点があった。この欠点を解決する方法とし
て、銀像を液体処理により取りのぞくか、色素のみを他
の層、たとえば受像層を有するノートに転写する方法が
あるが、未反応物と色素と全区別して色素のみを転写す
ることは容易でないという欠点を有する。

１だ色素に含窒素へテロ環基を導入し、銀塩を形成させ
、熱現像により色素を遊離させる方法がリサーチディス
クロージャー誌　／り７を年ｚ月号ｊ≠〜ｊｌベージＩ
ＬＤ−／り６６に記載されている。この方法では、光の
あたっていない部分での色素の遊離を抑制することが困
難で、鮮明な画像を得ることができず、一般的な方法で
ない。

また熱現像を利用した銀色素漂白法により、ポジの色＋
＋！ｊ　１％！を形成する方法については、たとえば、
リサーチディスクロージャー誌１２７を年ｊ月号３０〜
３２ページ（ＲＤ−／≠弘３３）、同誌１Ｆ７４年／２
月号ノμ〜ノ！ページ（几Ｄ−／ｊ２λ７）、米国特許
第弘、２３！　、り５７号などに有用な色素と漂白の方
法が記載されている。

、しかし、この方法においては、色素の漂白を早めるた
めの活性化剤シートを重ねて加熱するなどの余分な工程
と材料が必要であり、また得られた色画像が長期の保存
中に、共存する遊離銀などによシ徐々に還元漂白される
という欠点を有していた。

またロイコ色素を利用して色画イｐを形成する方法につ
いては、たとえば米国特許第３．ＷｌｒＪ。

ｓｔｓ’号、ｉ≠、０λλ、６／７号に記載されている
。しかし、この方法ではロイコ色素を安定に写真材料に
内蔵することは困難で、保存時に徐々に着色するという
欠点を有していた。

本発明は、熱現１象に吃りカラー画像を形成する新しい
方法を提供するものであり、かつ、これまで公知の材料
が有していた欠点を解決したものである。

即ち、本発明の目的は、熱現像により放出される親水性
の色素を媒染剤を含む受像材料に熱転写してカラー像を
得るという新しい１１１１１像形成方法を提供するもの
である。

本発明の目的は、簡易な方法により鮮明なカラー画像を
得る方法を提供するものである。

本発明の目的は、長期間にわたり安定な力２−画像を得
る方法を提供するものである。

かかる諸口的は、支持体上に、少くとも感光性ハロゲン
化銀、親水性バインダー、および式（１１で表わされる
ハロゲン化銀に対し還元性の色素供与１生物質を含有す
る熱現像カラー感光材料により達成場ｌ′Ｌる。

本発明の熱現改カラー感光材料は、画像露光後熱現像を
行うだけで、オリジナルに対してイ・ガーポジ関係を有
する銀画１家と銀画像に対応する部分に於て拡散性色素
とを同時に与えることができる。

即ち、本発明の熱現１政カラー感元材料を画１！！露光
し、刀ｌ１ｌｆＡ′ｊＡ像すると露光された感光性ハロ
ゲン化銀を触媒として有機銀塩酸化Ａｌｌと還元性の色
素供与件物質の間で酸化還元反応が起こり、露光部に銀
画像が生ずる。このステップにおいて色素供与性物質は
、有機銀塩酸化剤により酸化され、酸化体となる。この
酸化体は色素放出助剤の存在化で開裂し、その結果親水
性の拡ｆｔｋ性色素が放出される。従って露光部におい
ては、銀画像と拡散性色素とが得られ、この拡散性色素
を転写することによりカラー画像が得られるのである。

本発明の拡散性色素を放出する反応は、すべて局温下で
乾膜の甲で行われる。この拡散性色素の放出反応は、い
わゆる求核試薬の攻撃によるものと考えられ、液体中で
行われるのが通常である。

本発明においては、色素供与性化合物の禎類に依存はす
るが、一般に乾膜中でも高い反応率を示した。この高い
反応率は予想外の発見である。また、本発明の色素供与
性化合物は、色素放出助剤の助けを借りずに、ハロゲン
化銀と酸化還元反応を行うことができる。これは常温付
近の温度でのこれまでの知見からは予想外の結果である
。

本発明に用いられる親水性拡散性色素を放出する還元性
色素供与性物質は次の一般式（１）で表わすことができ
る。

（［１ 式φＧはＯＲ１またはＮＨ几２であり、１モ１は水素も
しくは加水分解可能な基（例えばアセチル基、プロピオ
ニル基、ベンゾイル暴、ｐ−ニトロへ／ソイル基、フェ
ノキンカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキ７カルボニル
基など）であり、ａ２は水素もしくは炭素原子７〜３０
個を有するアルキル基、好ましくは炭素原子７〜１１個
のアルキル基例えばメチル基、エチル基、プロぎル基、
ブチル基、オクチル基、ラウリル基、ヘキサデシル基な
どであシ、Ｚは画像形成色素部全表わす。Ａはベンゼン
環、ナフタレン環、複素環等の芳香環を形成するに必要
な原子群（これらの原子は炭素原子及び窒素原子、酸素
原子からなるを表わす。

複素環としてはなんら特定するものではないが例えばイ
ンドール環、カルバゾール環、ベンゾフラン環、ジベン
ゾフラン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環等が
代表的なものとして挙げられる。Ｂａ（Ｉｎはベンゼン
環、ナフタレン環、複素環等の芳香環上に存在する有機
不動化基（パラスト基）を表わし、これらの不動化基の
うち少くとも７個は炭素原子ｒ−ｓｏ個、好ましくはｔ
−ココ個を有し、Ｂａ１ｌ（ｌは同一もしくは異ってい
ても良い。１ｎは／またはコの整数を表わす。人の芳香
環基上には有機不動化基以外に置換を有してもよい。

これらの置換基は例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、イソゾロビル基、ｎ−ブチル基、ｉｓ。

−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、【−ブチル基、ｎ−ヘ
キフル基、シクロヘキシル基、等のアルキル基、メトキ
シ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、メトキシエトキ
７基、エトキシエトキ７基等のアルコキシ基もしくは置
換アルコキシ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミ
ノ基、ｐ−ニトロベンゾイルアミノ基、等のアシルアミ
ノ基、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基な
どのカルバモイル基、メタンスルホンアミド基、トルエ
ンスルホノアミド基、などのスルホノアミド基、メチル
スルファモイル基、ブチルスルファモイル基などのスル
ファモイル基、アセチル基、プロピオニル基などのアシ
ル基、ニトロ基、シアン基、塩素、奨素などのハロゲン
原子を表わす。Ｘはｌ−ざの原子を有する２価の基であ
り、Ｘは求核基（Ｎｕ　）と現像など、酸化によって生
じた求心子センター（簀の炭素原子）とでｊ〜／２員壌
、゛好ましくはｊ−ざ員環、特に好ましくはよおよびｔ
員環を形成する。例えば炭素政／−１個のメチレン基、
オキサメチレフ基、アミノメチレフ基およびアミノメチ
レフ基、スルホニル蟇、カルボニル基、アミド基、カル
バモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基なら
びにフェニレン基を表わす。ＮＬＩは水酸基、アミノ基
、カルボッ酸基、スルホン酸基及びそれらの前駆体（た
とえばこれらのアシル体またはエステル体）からなるい
わゆる求核基を表わし、ｎはｌ又はコの整数である。

Ｂａ１１であられされるパラスト基は炭素原子数ｒから
ｊＯ５好丑しくはｆ−２２−ｊＪでの疎水性基を含む基
であることが好′ま（−い。このようなパラスト基はレ
ドックス部分に直接ないしは連結基（例えばイミノ結合
、エーテル結合、チオエーテル結合、カルボ／アミド結
合、スルホンアミド結ａ１　ウレイド結合、エステル結
合、イミド結合、カルバモイル結合、スルファモイル結
合等の喚独又は組付せ）を介して結合する。

パラスト基の具体例のいくつかを以下に記す。

アルキル基及びアルケニル基（例えばドデシル基、オク
タデシル基）、アルコキンアルキル基（例えば特公昭３
タ一２７５ｔ３号に記載されているが如き３−（オクチ
ルオキシ）プロピル基、Ｊ−（２−エチルウンデシルオ
キシ）フロビル基）、アルキルアリール基（例えば、≠
−ノニルフェニル基、コ、ｔ−ジーｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル基）、アルキルアリロキシアルキル基（例えば、
λ、グージーＬｅｒＬ−ペンチルフェノキ／メチル基、
α−（２，ＩＩ−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシＪ
プロピル＃　　１−（３−ペンタデシルフェノキ／）−
エチル基、等）、アシルアミドアルキル基（例えば米国
特許３，３３７．３≠μ号及び同３、ＩＩ／Ｉ、／λり
号に記載されているが如き基、λ−（Ｎ−ブチルヘキサ
デカンアミド）エチル基、等）、アルフキ／アリール及
びアリールオキシアリール基（例えば、ＩＩ−（ｎ−オ
クタデシルオキ／）フェニル基、≠−（’ｌ　−ｎ　−
トチノルフェニルオキ／）フェニル基、等）、アルキル
ないしアルケニルの長鎖脂肪族基とカルボキシルないし
はスルフオ基といった水可溶化基を併せもつ残基（例え
ば、／−カルボキシメチルーコーノナンデセニル基、／
−スルホヘプタデシルＪＪ、等）　、エステル基で置換
されたアルキル基（例えば、／−エトキシカルボ゛ニル
ヘプタデシル！ん、’（’−ドデシルオキ７カルボニル
）エチル＆、等）　、７リール基またはへテロ環基で置
換されたアルキル基（例えば、コー（４（−（Ｊ−メト
キシカルボニルヘンアイコサンアミド）フェニル〕エチ
ル基、コー（４’−（コーｎ−オクタデシルスクシンイ
ミド）フェニル〕エナル基、等）、およびｙｖ−ルオキ
シアルコキンヵルボニル基で置換されたアリール基（例
えば、ｕ−（コー（，２，グージー１ｅｒｌ−ペンチル
フェニルオキシ）−２−メチルプロピルオキシカルボニ
ル〕フェニル＆、等）。

上記有機パラスト基の中でとくに好ましいものは、以下
の一般式で表わされるように、連結基と結合したもので
める。

■も４ −　Ｊ　−Ｎ　−Ｒ３−Ｑ　−１（、５■ｔ４ −Ｊ−Ｎ−１七〇 −Ｊ−Ｎ（Ｒ’）２ −（Ｊ−１も　−Ｑ−Ｒ５ −（Ｊ　−Ｒ’ ここで、Ｊはｃｏ−またはＳＯ２を表わし；Ｒ３は炭素
数／からｉｏ、好捷しくは炭素数ｌから乙の１ルキレ７
基、例えば、プロピノン基、ブチレン基な表わし；１モ
４は同じでも異っていてもよくそれぞれ水素又は炭素数
〕から３０．好ましくｔよ炭素数ｌから２０のアルキル
基、例えば、ＬｅｒＬ−アミル基、ローイノタデシルを
表わし、口は１からｊの整数（好ましくはｌ又は２）を
表わす。

１モ５は、炭素数ｔから３０、好ましくはＩＯから２０
までのアルキル基、例えば、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基を表わす。ｌｔ６は炭素数ｇ〜３０
．好ましくは１０−λＯの無置換アルキル基（例えばベ
キサブフル基、オクタデシル基′！？）又は炭素数１以
上の置換アルキル基（アルキル残基は炭素数１以上であ
る。１ｉｆｔ換基としては例えばカルバモイル基などで
ある。）を表わす。

最も好址しい具体例によれば本発明の色素供与性物質は
色素または色素前駆体に結合し／ど次式（ＩＩ）ｔたは
（１１）に示すとときアミノナフトール化付物またはア
ミツノエノール化付物である。

’　　Ｘ　　　Ｎｌｌ５Ｕ２−Ｚ 薯 Ｎｕ （Ｂａβｌ）ｍ 上式においてＺ、Ｘ、Ｎｕ、Ｂａ（１（１，ｍは前記一
般式（１１におけると同義である。

本発明の反応機構を何等特］ｔの理論や機構に限疋する
（５、図はないが、単純化して例示した一般式で関節を
説明する。本発明の方法に従ってＦ記の化学反応が起り
、その結果色素放出助剤がなくても、色素がすみやかに
放出されると（ｉｊししれる。

本発明においてはレドックス部分が酸化されると、アミ
ノ基のごとき求核性基が、酸化によって生じた求電子セ
ンターをすみやかに攻撃する。この攻撃によって、色素
部分が、きわめて拡散性が大きくかつ媒染性にすぐれた
スルホ／アミド誘導体として放出される。一方酸化が起
こらなければ、求核１生〕には攻撃できず色素の放出は
起こらない。

本′＃５明の色素供与性物質によって得られる効果は、
分子内求核反応によるところが大きく、分子間での求核
反応による従来の化片物に比較して次の利点がある。

ｌ）　色素の放出法度が速いため、ｌｌ１ｌＩ像完成時
間が短いこと、 ２）　色素の放出効率が高いため、到達譲ＩＷが大きい
こと、 ３）　従来既知のものより低ｐ１１でも高い転写一度が
得られるため、現（埃促進ｆｉｌｌとしての塙基を必要
としないか、または使用層を大巾に減じることができる
、 ４Ｌ）　　その結果、感光材料の経時保伴性が著しく改
良される、 ！）　従来のものより低温で画像形成が可能である。

画像形成用色素に利用できる色素にはアゾ色素、アゾメ
チン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、ス
チリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色
素、フタロシアニン色素などがあり、その代表例を色相
側に示す。な↓？、これらの色素は現像処理時に復色可
能な、−１１υ的に短波化した形で用いることもできる
。

イエロー ）１０ １も、１ ■も１２ ｔ１２ Ｈ ツタ ０１（，１ ＬＬ□、 ＼ ＯＨ １ｔ。

■も、□ リ　　　ＯＨ ■も１、 シアン １１′１３ ■、２ Ｒ□２ 几、３ ■も、４ ｔｌ 上式においてＲ〜Ｒよ。Ｕ、各々水素原子、１ シキル基、シクロアルキル基、アラルキル４、υコキシ
基、アリールオキシ基、アリール基、／ルアミノ基、ア
シル基、／アノ基、水酸基、ノキルスルホニルアミノ基
、アリールスルホニ−ミノ基、アルキルスルホニル基、
ヒドロキシ−キル基、シアノアルキル基、アルコキ／カ
ルボニルアルキル基、アルコキシアルキル基、アゾール
オキシアルキル基、ニトロ基、ハロケン　　スルファモ
イル基、Ｎ　　−ｄｆＡスルファモイル基、力”　ハモ
’ｆ　”　４　、”　　ｆｔ　換カルバモイル基、アゾ
ールオキシアルキル基、アミン基、置換アミン基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、の中から選ばれた置換基
を表わし、これらの置換基中のアルキル基およびアリー
ル基部分はさらにハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ア
シル晶、アシルアミノ基、アルコキシ基、カルバモイル
基、直換カルバモイル基、スルファモイルｌｉ　、Ｉ？
ｉｅスルファモイル基、カルホキフル基、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基またはラ
ンイド基で置換されていてもよい。

画１遼形成用色素に要求される特性は、ｌ）色再現に適
したＰ３相を有すること１．２）分子吸光係数が大きい
こと、３）光、熱および系中に含まれる色素放出助剤そ
の他の添加剤に対して安定なこと、グ）合成が容易なこ
と、’ｌ親水性基を有し、カチオン性媒染剤に対し媒染
性を有することなどが挙げられる。これらの諸条件を満
たす好ましい画像形成用色素の具体例を次に示す。ここ
でＨＮ−８０２は還元性基質との結８部を表わす。

ｅｌｌｏｗ ８０２Ｎ１１□ ０２ＣＨ３ Ｓｏ　　ＮＪＩ 　　　　２ Ｏ２ ＯＨ ｏｓｏ２ＮＨ２ Ｍａ　ｇ　ｅ　ｎ　Ｌａ Ｃｌｌ３ Ｓ０２Ｎ１１□ ＮＨＣＯＣＩ−１゜ ’３０　　ＮＩＪ ２ Ｈ ＣＨ３ （’　ｙ　ａ　ｎ ｓｏ　　　Ｎ！−１ ２ Ｈ Ｈ ０２ＮＨ２ Ｈ 親水性基としては水酸基、カルホキンル基、スルホ基、
リノ酸基、イミド基、ヒドロキザムｒ獄基、四級アンモ
ニウム基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スル
ファモイル基、１Ｍ換スルファモイル基、スルファモイ
ルアミノＪｓ、＋ｉｉＡスルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、置換ウレイド基、アルコキシ基、ヒドロキンア
ルコキシ基、アルコキシアルコキン基などが挙げ５れる
。

本発明に２いては特に瓜基性条件「でプロトン解離する
ことにより親水性が著しく増大するものが好ましく（Ｐ
Ｋａ（／コク、この中にはフエノ−ル性水酸基、カルボ
“キシル基、スルホ基、リノ〜基、イミド基、ヒドロキ
サム酸基、（置換）スルファモイル基、（置換）スルフ
ァモイルアミノ基などが含まれる。

次に好−ましい色素ｌＪ（与件物質の具体例を示す。

（１） ＦＩ Ｓ（Ｊ　　ＣＨごり２１Ｎ（１−Ｕ、１−１７Ｊ２３ Ｈ （６） Ｈ （７）　　　　　０Ｈ （９）　　　　　ＯＨ （１０） （１１） （ｉ　（ｃｉｉ３１３ Ｃ１１２（Ｃ１ｌ□）４ＣＨ３ １＋Ａ１ （１５） （１７） （１８） α（ （１９） １１ 本発明の色素供与性物置は単独でも、あるいは２種以上
（［−組合せて用いることもできる。

本発明に於ける一般式で表わ′さ６る化合物は一般にア
ゾ色素のスルホニルクロリドと種々６有機バラスト基と
求核性基を■するアミノフェノール、アミノナフトール
ｔＪｉ５体と反応させることによって合成することがで
きる。また色素部およびそれらのスルホニルクロリドの
合成法は、特開昭ｕｒ−／２！ｆ／号、同弘ｆ−３３１
２６号、同≠２−／／ＩＩＩ）−≠号、同≠９−ｌλ１
．３ｊλ号に記載されている。

次に本発明に関する化合物例の中からいくつかの具体的
な合成例と実施例とを以下に記す。

せ成例　１ 化合物（３）の合成 ａ）／−アセトキシ−よ−アセトアミノナフタレノー２
−スルホン酸の合成 特開昭３０−１１６１２ｇに記載の方法によって合成し
たｊ−アミノ−７−ナノトール−２−スルホ／酸ｌ弘Ｏ
ｇを無水酢酸７００ｍ１．酢酸ナトリウムｓｏｇととも
に攪拌下１０〜り０　°Ｃに約３０分カロ熱した。その
後反応液を室温にまで放冷した仮、析出した結晶を戸数
し、約λｌのアセトンで洗ｒ介し乾燥した。収量コｏｚ
ｇ　（約、２０％の酢酸ソーダを含む）　収率Ｉ７％ ｂ）　　／−アセトキシ−ｊ−アセトアミノナフタレノ
ーλ−スルホニルクロリトノ合成 ｊ　００　ｍｌのスルホラノ中に／−アセトキンーｔ−
アセトアミノナフタレ／−２−スルホ７（ｐ／。

ｏｙ加え、攪拌しなからオキシ塩化り／λ００．１を≠
ｏ　　’Ｃ前後で滴下した。そのまま約１時間攪拌を続
けたのちコｌの氷水に反応混合物を注ぎ析出した結晶を
戸数し、Ｆ液が酸性を示さなくなるまで水洗した。その
まま２≠時間風乾した。

収量”；ｒｏｇ　（ざ１％） ｃ）　ｔ−アミノーコーヘキサデフルスルファモイルー
ｌナフトールの合成 ヘキサデシルアミン３０（／をアセトンＪｊ０１中に溶
解させた。この溶液に上ｄＣで合成した／−アセトキシ
−ｊ−アセトアミノナフタレン−λ−スルホニルクロリ
ド１ＩＯｆをアセトン／１０耐に溶解させた溶液を攪拌
しながら徐々に加えてゆき、加え終った仮≠ｏ　００前
後で約１時間攪拌を続けた。反応液を氷冷し析出してき
た結晶をＦ取しメタノール／ｌでよく洗滌した。これを
エタノール、２　ｏ　ｏｗｌ、　Ｎ　ａＯＨ３ｏ　ｆ、
水１００＠ｌと共に１時間環流した。そのまま室温まで
放冷したのち酢酸にて中和し析出してきた結晶を戸数し
たのちエタノール−水の混合溶媒を用いて再結晶を行っ
た。

収量２１１．ｔ≠％） ｄ）ｊ−スルファモイルアミノ−２−ヘキサデシルスル
ファモイル−ｌ−ナフトールの合成上記で得たよ一アミ
ノーコーヘキサデシルスルファモイル−７−す７トール
／　Ｉｔ！ｆアセトノ１００＠ｌに溶解させ、ピリジノ
／２＠１）ＪｒＪえさらに攪拌しながら室温にて加熱溶
解したスルファモイルクロリド／、２Ｍｔ加えｓｏ、（
、ｏ’ｃで約２時間攪拌した。反応液を／ｌの希塩酸中
に注ぎ析出物を戸数し乾燥した。エタノールより再結晶
　収量／ｊｆ（７／チ） ｅｌ　　ｊ−スルファモイルアミノ−λ−ヘキサデンル
スルファモイル≠−（弘′−スルホフェニルアゾｌ−／
−ナフトールの合成 スルファニル酸ｊｆを炭酸ナトリウム、２Ｑｆ含むポル
０　ｍｌに溶解さ−に！、ｌＯ０Ｃ以［で１に硝酸ナト
リウムλ、コｆを含む水ｊｍｌ加え、攪拌しながら氷ｊ
Ｏｆを刃口えさらに濃塩酸ｌ屑ｔをカロえてジアソ゛液
を調製した。

一方上記で得たｊ−スルファモイルアミノ−λ−ヘキサ
デ／ルスルファモイル−７−ナフトールを１００．１の
エタノールに懸濁させ、これに水酸化カリウム／　、ｒ
ｙを溶解した水／ｊＯＨ１加え氷冷した。このカブ２−
溶液にすでに調製しておいたジアゾ液をｊ−１００Ｃで
攪拌下加えた。そのまま３０分放置したのちマゼンタ色
の染料を戸数した。さらに精製することなく次の反応ｔ
こ用いた。

ｆ）ｊ−スルファモイルアミノ−λ−ヘキサデフルスル
ファモイルーψ−アミノ−７−ナフトールの合成 上記染料を熱湯３ｏＯｍｌに溶解させこれにハイドロサ
ルファイドナトリウム弘θｆ　ｔ−、含む熱湯を加えた
。瞬時に色が消えオイル状のものが析出し、これを氷冷
することにより固化させた後い取した。

収量１０（／　（４１％） ｇ）化合物（３）の合成 ｊ−スルファモイルアミノ−２−ヘキサデシルスルファ
モイル−弘−アミノ−７−ナフトールｌθｆと色素のス
ルフォニルクロリド／／、７ｆをジメチルアセトアミド
（ＤＭＡＣ）１００ｘｌとピリジンλ０ｔｓｅの混合物
中で反応させた。約１時間そのまま攪拌を続けたのちｌ
ｌの希塩酸に注ぎ析出物を戸数した。乾燥させたのちシ
リカゲルクロマトグラフィーにかけクロロホルムメタノ
ール＝１０：／の混ＢＲＪ媒により溶出させ精製した。

収量／／　、０９　（！コチ） 参考例　１（色素放出能力テスト） 本発明の化曾′吻の実ｉｔ的色素放出能力を確認するた
めに以下に示す不発明の化合物（ＡＩと求核基を持たｌ
い（ｋ３）の化合＊　ｆ：ｅ成例１と類似の合成法に従
って合成しその反応速度全追跡した。

（Ａ）：　ＩＬ＝Ｎｌ−Ｉ２ （Ｈｌ　：　Ｒ−Ｃ）Ｉ　３ （Ａ）、（Ｂ）をそれぞれ３０ηを１）１１り（ｐｋＩ
９，００（７）緩衝液）及び／ＮＮａＯＨの水溶液１ｊ
ｒｓｔ中に攪拌しながら窒素零囲気Ｆ溶解させそこに４
０Ｗｇの二酸化マンガンを加え経時により色素放出物を
定量した。結果は表１に７バす通シ本発明の化合物はそ
の反応速度において分子内求核基をもたない化合物の２
〜ノ≠倍の反応速度を示し、とくに低ｐ　Ｈにおいてそ
の差が顕著に表われてくることが明確になった。

天　　／ 本発明の波数性色素を放出する還元性の色素供与性物質
は一定のりｈ度範囲で用いることができる。

一般に有用なｄ度範囲はハロゲン化銀又はハロゲン化銀
と有機銀埴酸化剤中の銀１モルにつき、色素供与性物質
約ｏ、ｏｉモル〜約ｆモルである◇本発明において特に
有用な濃度について言えば、上記の１８．１モルに対し
約０．０３モル〜約１モルである。

本発明においては、必豊に応じて還元剤を用いることが
できる。この場合の還元剤とは言わゆる補助現像薬であ
り、ハロゲン化銀もしくはり））増酸化剤によって酸化
されその酸化体が、色素供与性物質中の還元性基質孔を
酸化する能力を有するものである。

有用な１ｔｔｉ助現像薬にはハイドロキノ／、クーンヤ
リーブチルハイドロキ７／やｌ、ナージメチルハイドロ
キノノなどのアルキルｉｉ：　１％ハイドロキノ７鑓、
カテコール類、ピロガロール類、クロロハイドロキノ／
やジクロロハイドロキノ７などのハロゲン置換ハイドロ
キノ７類、メトキシハイドロキノンなどのアルコキノ置
換ハイドロキノ７類、メチルヒドロキジナツタレノなど
のポリヒドロキシベンゼン誘導体がある。更に、メチル
ガレートアスコルビン酸、アスコルビ７Ｉ！！２誘導体
類、Ｎ。

Ｎ／−ジー（２−エトキシエチル）ヒドロキシルアミン
などのヒドロキシルアミン類、ｌ−フェニル−３−ヒラ
ソリトン、≠−メチルーグーヒドロキシメチル−ｌ−フ
ェニル−３−ピラゾリドンなどのピラゾリドン類、レダ
クトン類、ヒドロキシテトロン酸類が・汀用である。

補助現像薬は一部゛の濃度範囲で用いることができる。

有用な濃度範囲は有（幾銀塩酸化剤に対し０００７倍モ
ル〜２０倍モル、特に有用な濃度範囲としては、Ｏ０１
倍モル〜弘倍モルでおる。

本発明に使われるハロゲノ化銀としてＣ１１、塩化鋼、
塙臭化銀、總沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、
沃化銀などがある。

本発明において特に好ましいハロゲン化銀は、粒子の一
部に沃化銀結晶を含んでいるものである。

すなわちハロゲン化銀のＸ線回析をとったときに純沃化
銀の・（ターノのあられれるものが特に好ましい。

写真感光材料には、２種以上のハロゲン原子を含むハロ
ゲン化銀が用いられるが、通常のハロゲン化銀乳剤では
ハロゲン銀粒子完全な混晶を作っている。例えば沃臭化
銀乳剤ではその粒子のＸ線回析を測定すると沃化銀結晶
、臭化銀結晶の／脅ターンはあられれず、両者の中間の
混１オ比に応じた位置にＸ線パターンがあられれる。

本１？Ｊ１において特に好ましいハロゲン化銀は沃化銀
結晶を粒子中に含んでいる塩沃化銀、沃臭化銀、ＪＭ沃
臭化訊である。

このようなハロゲン化銀は例えは沃臭化銀では具化カリ
ウム溶液中に硝１′１２銀溶液を添加してまず臭化銀粒
子を作り、その後に沃化カリウムを添加することによっ
て得られる。

ハロゲン化銀の粒子サイズＦｉ、０．００／μ〃ｚから
、２１ｔｒｔｊでめり、好ましくは０．００／μｍから
１μｍｎである。

本発明で使用されるハロゲン化銀はそのまま使用されて
もよいが更に硫黄、セレノ、テルル等の化合物、金、白
金、パラジウム、ロジウムやイリジウムなどの化合物の
ような化学増感剤、ハロゲン化錫などの還元剤またはこ
れらの組合せの使用によって化学増感されてもよい。詳
しくケよ“”ｌ”ｈｅ’ｐｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　Ｌｂ
ｅ　　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ″≠版
、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　　著の第ｊ章／弘り頁〜／６り
頁にム己載されている・ハロゲン化銀と色素供与性物質
は、同一層中に存在させてもよいし、色素供与性物質を
含有する層の上に、ハロゲン化銀をよむ層を設けてもよ
い。

本発明において感光性ハロゲン化銀は、銀に換算して合
計で５ｏｒｒｙ〜１０ｆ／ｍ　　が望ましい。

本発明の実施において有機銀塩酸化剤を併用すると発色
Ｍ′龜度が高く、反（６時間も短か（ｆすむ。

本発明に用いることのできる倚機釧堝酸化ハリは、光に
対して比強的女定な銀塩であり、感光したハロゲン化銀
の存在下で温ｖｒｏ　０Ｃ以上、好ましくは１００６６
以上に加熱されたときに、上記画１象形成物質または必
要に応じて画像形成物質と共存させる還元剤と反応して
銀像を形成するものである。

このような有機銀塩酸化剤の例としては以下のようなも
のがある。

カルホキノル基を有する有機化合物の銀塩であり、この
中には代表的なものとして脂肪族カルボン【俊の銀塩や
芳香族カルボ゛／酸のｉｄＪ地などがある。

脂肪族カルボン酸の例としそはベーン酸の銀塩、ステア
リン酸の銀塩、オレイン酸の銀ＬＭ　、ラウリン酸の銀
塩、カプリン酸の銀塩、ミリスチン酸の銀塩、パルミチ
ン酸の銀塩、マレイノ漬の銀塩、フマル虐の銀塩、酒石
酸の銀塩、フロイノ酸の銀塩、リノール酸の銀塩、リノ
ール酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、アジピン酸の銀基、
セバゾ／酸の銀塩、こはく酸の銀塩、酢Ｃ設の銀塩、酪
瞭の訳Ｊ福、樟脳酸の銀塩ｌどがある。またこれらの銀
基のハロゲン原子やヒドロキシル基Ｃ’；’！、換され
たものも有効である。。

芳θ族カルボッ酸およびその他のカルホキノル基官有化
片物の銀塩としては安息香酸の銀基、３゜ｊ−ジヒドロ
キ／安息香酸の銀塩、０−メチル安息香酸の銀塩、Ｉｎ
−メチル安息香ばの端一、ｐ−メチル安息香酸の銀塩、
コ、グージクロル安息香酸の銀塩、アセトアミド安息香
酸の銀塩、ｐ−フエニル安息香酸の尿石などのｆ＆換安
息香酸の銀塩、没食子酸の銀塩、タ／ニノ酸の銀塩、フ
タル酸の銀塩、テレフタル酸の銀塩、サリチル酸の銀塩
、フェニル酢酸の銀」盆、ピロメリット酸の銀塩、米国
特許第３．７ｇ、ｆ　、１３０号明細針記載の３−カル
ボキ／メチル−弘−メチル−≠−チアゾリンーλ−チオ
ンなどの’ｉＭ　）Ｍ、米国％府側３．３’ｊＯ。

４６３号明細針）に記載されているチオエーテル基を有
する脂肪族カルボ゛ン酸の銀塩などがある。

その他にメルカゾトノ本またはチオノ基を汀する化合物
およびその誘導体の銀塩がある。

例、ｔば３−メルカプト−弘−フェニルー１．」。

弘−トリアゾールのｍ４　ｊｘ　、λ−メルカプトベン
ゾイミダゾールの銀塩、λ−メルカプトーｊ−アミノチ
アジアゾールの銀塩、λ−メルカプトベノンチアゾール
の銀ｍ、ｘ　　（ｓ−エチルグリコールアミド）ベノズ
チアゾールの銀塩、Ｓ−アルキル（炭Ｊｌ／λ〜、２１
のアルギル基）チオグリコール酸銀などの特開昭≠♂−
２１，２，２７号に記載のチオグリコール酸の銀塩、ジ
チオ酢酸の銀塩のようなジチオカルボッ酸の銀塩、チオ
アミドの銀塩、ｓ　−カルｓ；キン−／　−）チル−１
−フェニル−≠−チオピリジノの銀塩、メルカプｌ−）
リア２ノの銀塩、！−ノルカブトベンゾオキブゾールの
＞１４　ｔＭ、メルカ／トオキサジアソ゛−ルの銀塩、
米１．（！ｌｌ侍、−ｉ／Ｆ　４１゜／Ｊ３．２７４を
号１）１細ｆｌ）記載の銀塩、たとえば／。

２．７−メルカプトトリアゾール誘導体である３−アミ
ノ−ｊ−ベンジルチオｌｌｌ、　Ｉｌ、−）　ＩＪア／
’−ルＣｌ）　’ＭＪ　１ｉｒ！、米国時、、′ｆ３．
３０　／　、Ａ７ｇ号明細針：ｌｌｌ−；すｒ尼１１戊
の３〜（！カルホキ／エチル）−クーメｆ−ルーグー戸
アゾリノーλチオ／の銀塩などのチオノ化合物の銀基で
ある。

そ０他に・イミノ基金４１する化は物の銀塩がある。例
えばノ１１ｆ公昭Ｖμｍ３０２７０、同≠Ｊ−／ｒ≠／
４公報記載のベンゾトリアゾールおよびその誘導体の銀
塩、例えばベノゾ（・リアゾールの銀塩、メチルベンゾ
トリアゾールの＞ｔＵ＝などのアルキル１番ｑ換ベノゾ
トリアゾールの鋼鴫、ｊ−クロロ−ベンゾトリアゾール
の銀塩のようなハロゲンｉ＋ｔ　喚ペッツ゛トリアゾー
ルの銀塩、ブチルカルボイミドベンゾトリアゾールの銀
塩のようなカルｐｇイミドベノゾトリアゾールの銀塩、
米国特許グ、λλθ。

７０り細針１１４１１　’Ｖｉ記載の／、Ｊ、Ｆ−ト’
）ｒゾールやｌ−１１−テトラゾールの銀塩、カルバゾ
ールの銀塩、サッカリンの銀塩、イミダゾールセイミダ
ゾール誘導体の銀塩ｉどがある。

またリサーチディスクロージャーｖ０１／７０１／２７
ｇ年を月のＪｌＦ、１７０２２号に記載されている銀塩
やステアリ／酸銅などの有（幾雀属１話も本発明に使用
できるゼ機金属堪酸化剤である。

本発明の加熱中での熱現像過程は十分り」らかになって
いないが以下のように考えることができる。

８光材料に光を照射すると感光性を持つ）・ロゲ／化銀
に潜像が形成場れる。これについ・Ｃは　＋１＋。

）（＋Ｊａｍｅｓ著の“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ
　　Ｌｂｅｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ
”　３ｒｄｌａｄ　ｉ　Ｌ　ｉ　ｏロ　のｌＯｊ′貞〜
ｌ弘？頁に記載されている。

感光材料を加熱することにより、跋元ｒｏｌｌ　％本発
明の場合は色素供与性物置が、潜像核を触媒として、ハ
ロゲン化銀またはハロゲン銀と有機銀塩酸化剤を還元し
、金属銀を生成し、それ自身は酸化される。この酸化さ
れた色素供与性′吻１（は、分子内に存在する求核性基
の求核攻撃によって、色素が放出される。

４ｑ　ｂ交銀塩を用いる易性、現像の開始点となる〕・
ロゲン化歪と１１機銀塩酸化ｉ”＋ｌＩ　Ｆ↓、実ｒｌ
的に、有効な距離に存在することが必要である。

そのためハロゲン化銀と有機銀基！浚化ｆ１すは同一層
中にイｆ在することが望ましい。

別々に形成されたハロゲン化銀と（ｊ４２．Ｊ思塩酸化
削を、使用１！１１に４１７合することにより塗布液を
調液することもｌｌＴｈにであるが両者をｄＬ合し長時
１；ｊｌ　ｈ−ルミルでｉＪ’Ａ台することも有効であ
る。土たに１１製され１ζ甘礪銀ｊ豆酸化剤にハロゲノ
含４ｉ化合物６：添加し、有機銀塩酸化剤よりの銀とに
よりパロゲ／銀を形成する方法も有効でめる。

これらのハロゲン化銀や有４０　ｕＪＪ　Ｊ逗酸化剤の
作り方や両方の混合のし方などについては、リサーチデ
ィスクローンヤ／７０λり号やｌ侍開昭３０−Ｊλり２
ｇ、特開昭ｓｉ−≠、２ｊ２り、米国特許３゜７００．
４ｔｊｌｒ号、特開昭弘ター／ＪＪ、２＋号、特開昭ｓ
ｏ−／７Ｊ、ｌＡ号に記載されている。

本発明において、必要に応じて使用されする有磯欽塩咳
化剤の塗布量はハロゲノ化銀１モルにｚｊシて００１モ
ル以上、２００モル以下でかつ感光性ハロゲン化法およ
び有＋Ａ銀埴酸化剤中の銀に換算して合計で５ｏｑ−７
ｏｙ／ｌｎ２になるようにするのが適当である。

本発明の感光１生ハロゲ／化銀、有機銀１！Ａ酸化剤は
下記のバインダー中で調整される。吐だ色素供与性物質
もＦ記バイノダー中に分散場れる。

本発明に用いられるバインダーは、単独で、あるいは組
み合せて含有することができる。このバインダーには、
親水性のものを用いることができる。親水性バインダー
としてｅよ、透明か半透明の親水性コロイドが代人的で
あり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘
導体等のタフバク質や、デ／プ／、アラビアゴム等の多
糖類のような天然物質と、ｉＩ！リビニルビロリドン、
アクリルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物のよ
うな合成重合物質を含む。他のき成重合化合物には、ラ
テックスの形で、特に写真材料のす回置定性を増力Ｏさ
せる分散状ビニル化合物がある。

本ｔら明の熱現像カラー感光材料には種りの色素放出助
剤を併せて用いることが−ｒ：さろ。ここで色！放出助
（りとは、Ｉ・ロゲ／化銀もしくｔ、［有機銀塩Ｉ４’
ｌ化削によって酸化された色素供与性物質に求核的に攻
撃し、拡散性色素を放出きせることのできるもので、塩
基、塩基放出Ａｌ１−または水放出化臼・′吻が用いら
れる。これらの色素放出助剤の中で堪基又Ｖま堝基放出
削ｖｉ色素放出を促進するだけでなく、・・ロゲ／化尿
もしく９ま有、幾銀塩Ｃ歳化Ａｌｌと色素・供与性物質
との間の酸化還元反応をも促進するため特に有用である
。

好ましい塩基の例としては、アミ７町をあげることがで
き、トリアルキルアミン類、ヒドロキ／ルアミ／類、月
旨肋族ポリアミ／頑、Ｎ−’アルキル置換芳香族アミ７
類、Ｎ−ヒドロキノアルキル置撲芳香族アミン類および
ビス〔ｐ−（ジアルキルアミン）フェニルコメタン類を
あげることができる。また米国特許第２．≠１０．ｔ≠
弘号には、ベタイアヨウ化テトラメチルアンモニウム、
ジアミノブタンジヒドロクロライドが、米国ＩＰ４ｊ許
第３府側ｏｔｒ　、弘グ≠号にはウレア、６−アミノカ
ゾロノ酸のようなアミノ酸を含む有機化合物が記載され
有用である。塙羞放出剤は、加熱に上り塩基性成分を放
出するものである。典型的１ｙＡ基放出剤の例は英国時
ａ′Ｆ第り′１ｇ、り≠７号に記載されている。好まし
い錫基放出剤は、カルボン酸と有機４基の糧であり有用
なカルボン酸としではトリクロロ酢酸、トリクロロ酢酸
、有用なｉん（基としてはグアニジノ、ピペリジ／、モ
ルホリノ、ｐ−トルイジ／、λ−ピコリフなどがある。

米国１時府側３゜、２２０　、♂４’　Ａ　−”ｆ　ｌ
ｊ己載のグアニジントリクロロ酢酸は特に有用である。

また特開昭５Ｏ−２２６１タ号公報に記載きれているア
ルドノアミド類は高温で分解し塩基を生成するもので好
ましく用いられる。

水放出化合物とは、熱現１象中に分解しＣ水を放出し、
１００〜ｘ１ｏｏ　　０ｃの温ｊ井−で１０　　’トル
以上の蒸気圧を持つ化合物にかわる化合物のことである
。これらの化合物はｌ侍に繊維の転写捺染において知ら
れ、日本特許昭３０−１’ｆ、３ｒｌｒ号公開公報記載
のＮＨ４Ｆｅ（ＳＯ４）２．／、２ＩＩ２０　などが有
用である。

これらの色素放出助剤は広い範囲で用いることができる
。銀に対してモル比で１７１００〜７０倍、特にｌ／２
θ〜、２倍の範囲で用いられるのが好ましい。

−また本発明の熱現１オカラー感光祠科には現像の活性
化と同１１．１１に１団像の女だ性をはかる化＠物を用
いることがごさる。その中で米ｍ′−＝′Ｆｉ　Ｊ　、
　３゜／　、７７ｆ号、１己載の１−ヒドロキノエチル
インチウロニウム、トリクロロアセテートに代表される
イソチウロニウム類、米国特許第３　、４　Ａり、６７
０号記載のｉ、ｒ−（３，ｘ−ジオキサオクタン）ビス
（インチウロニウム・トリフロロアセテートｊなどのビ
スイソチウムロウム類、***＋ｉ−４ｔＷ第２．／Ａ、
２．７／弘号公開記載のチホル化曾物類、米国特許第’
１，０１２．ユ５ｏ号記載の２−アミノ−コーチアゾリ
ウム・トリクロロアセテート、２〜アミノ−！−ブロモ
エチルーλ−チアゾリウム・トリクロロアセテートなど
のチアゾリウム化合物類、米国特許第グ、ｏ６ｏ、ａｉ
θ号記載のビス（−！−アミノー２−チアゾリウムλメ
チレンビス（スルホニルアセテート）、”−アミノ−１
−チアゾリウムフェニルスルホニルアセテートなどのよ
うに酸性部としてα−スルホニルアセテートを有する化
会物頑、米１．（！１特許第弘、ｏｔｇ。

≠りを号記載の、酸性部として！−カルＩドキ／カルボ
キシアミドをもつ化合と肉類などが好ましく用いられる
。

これらの化合物もしくは混合物は広い範囲で用いること
ができる。銀に対してモル比で／／１００〜ｉｏ倍、特
に／／、２０−２倍の範囲で用いられるのが好ましい。

本発明の熱ｍ隊カラー感光材料には、熱溶剤を含有させ
ることができる。ここでパ熱浴削″とは、周囲温度にお
いて固体であるが、使用される熱処理幌式またはそれ以
下の温度において他の成分と一緒になって混合融点を示
す非加水分解性の有機材料である。熱溶剤には、現像薬
の溶媒となりうる化合物、旨誘ｄ率の物質で銀塩の物理
現像を促進することが知られている化合物などが４１用
である。有用な熱溶剤としてｅま、米国時ｄ′「第３，
３ｔ７．１．７３号記載のポリグリコール類たとえば平
均分子７４／３０θ〜、２ｏｏｏｏのポリエチレングＩ
Ｊ　コール、ポリエチレンオキサイドのオレイノ酸エス
テルなどの誘導体、みつろう、モノステアリン、−８Ｏ
２−１−ＣＯ−基を有する高調ル率の化８物、たとえば
、アセトアミド、サクシンイミド、エチルカルバメート
、ウレア、メチルスルホノアミド、エチレンカーボネー
ト、米国時、＃′［第３゜６６７、りｊり号記載の極性
物質、グーヒドロキノブタン酸のラクト／、メチルスル
フィニルメタン、テトラヒドロチオフェン−７，／−ジ
オキサイド、リサーチディスジロージャー誌ｌり７６年
／２月号、２６〜２ｇページ６己載の／　、１０−デカ
ンジオール、アニス酸メチル、スベリノボビンエニルな
どが好ま−Ｌ、、＜用いられる。

本発明の場曾は、色素供与性物質が着色してお９更に、
イラジェーションやハレーション防止物質や染料を感光
材料中に含有芒せることはそれ程必妥ではないが更に鮮
鋭度を良化窩せるために特公昭４’ｆ’−３１，９，２
号公報や米国特許第３，１ｊ３．７Ｊ／号、同一、３１
７．６１３号、同ｕ。

りｊｔ、１７’ｉ’号などの各明Ｉａ書に記載されてい
る、フィルター染料や吸収性物質を含有させることがで
きる。また好ましくはこれらの染料とじ一〇は熱脱色性
のものが好ましく、例えば米国時♂１・第３．７ｔり、
０／り号、同、Ａ３．７’Ａ！、００Ｌ？号、同県３，
６１３．≠３λ号に記載されているような染料が好まし
い。

本発明による感光拐料は、必要に応じて熱現像感光材料
として知られている各種添加剤τコ感光層以下の層たと
えば静電防止ノー、電導層、保護層、中間層、Ａ　Ｈ層
、はぐり層などを含有することができる。各種重力Ｕ剤
としては“ＩＬｅｓｅａｒｃｈｌ）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　　”　　’Ｊ　ｅ　　ｌ　　／　７０　　１ｔ月　　
ｌり７ｇ年の７７０２２号に記載されている添加剤たと
えば加塑剤、鮮鋭度改良用染料、Ａｌｌ采料、増感色素
、マット剤、界面活性剤、螢光増白ｒ（ｌｌ、退色防止
剤などがある。

本発明による熟視１家感光層と同様、保護層、中間層、
Ｆ塗Ｗｔ、ハック層その他の層についても、それぞれの
塗布欣を調敵し、浸屓法、エアーナイフ法、カーテン塗
布法または米国特ｄ′Ｆ第３，４１ｒ／１．２り弘細針
細曹記載のホッパー塗布法などの独々の塗布法で支持体
上に順次壁布し乾燥することにより感光材料を作ること
ができる。

更に必役ならば米−特許第、２．７Ｊ／、７り／細針１
４０　Ｊ’及び英国時ｇｉｆｌｊ７，０りｊ細針ａ４＋
Ｊ肖に記載されている方法によって２層重たはそれ以上
を同時に塗布することもできる。

本発明による熱現像感光材料には檎々の露光手段を用い
ることができる。潜昧は、ＩＪＪ′祝光を含む輻射線の
画像状露光によって得られる。一般には、通常のカラー
ブリットに使われる光諒例えばタングステンランプ、水
銀灯、ヨードラノゾなどのハロゲンランプ、キセノンラ
ンプ、レーザー光臨、および□ｔｔＴ光源、螢光管、発
光ダイオードなどを光りｊにとして使うことができる。

原図としては、製図などの線画像はもちろんのこと、階
調を有した写真画像でもよい。またカメラを用いて人物
１オや風景像を撮影することもＯＴ能である。原図から
の焼付は、原図と重ねて密着焼付をしても、反射焼イマ
１をしてもよくまた引伸し焼付をしてもよい。

寸たビデオカメラなどにより撮影された−１象やテレビ
局より送られてくる１ＩｈＩ像１＊報を、１Ｃ１１′）
ｊ：ＣＩも′ＶやＦＯＴに出し、このイ矛を笛フ１管や
Ｖヂズにより熱現像感祠上に結像させて、焼付ることも
可能である。　　− また最近犬１１Ｊな進歩が見られるＬＥＩ）（発光ダイ
オード）は、各種の機器において、露光手段としてまた
は表示手段として用いられつつある。このｌ、ＥＤｔｄ
、に色を有効に出すものを作ることが困難である。この
場合カラー画像を再生するには、Ｌ　Ｅ　Ｄとして緑光
、赤光、赤外光を発する３桶を１史い、これらの光に感
光する感材部分が各々、イエローマゼノタ、シアンの染
料を放出するように設言十すればよ（ハ。

すなわち緑感光部分（層）がイエｏ−色素供与性・物質
を含み、赤感光部分（ノー）がマゼンタ色素供与性物質
を、赤外感光部分（層）が／ア／色素共与件物質を含む
ようにしておけばよい。これ以外の心安に応じて異った
組合せもげ能である。

ｉ：、記の原図を１σ接に密着−または投影する方法以
外に、光臨により照射きれた原図を光直管やＣ（ｊ）な
どの受光素子により、読みとりコノビューターなどのメ
モリーに入れ、この情報奮必費に応じて加工するいわゆ
る１ｌＩＩＩ像処理をほどこした埃、この画１１ｉ情報
をＣＩＬＴに再生させ、これを画像状り°０源として利
用したり、処理きれた情報にもとづいて、１ば接３捕Ｌ
　Ｅ　Ｉ）　Ｊｆ：発光させて絽光する方法もある。

熱現像カラー写Ａ要素の露光の後、得られた潜稼は、例
えば、約♂０°Ｃ〜約：ｌ夕ｏ　０ｃで約０１５秒から
約３００秒のように通１双に上列した温度で該袋素を全
体的に加熱することにより現１象することができる。上
記ｊｉｊｌ）囲に含まれる温度であれば、加熱時間の増
大又シ・ま短縮によって高温、低温のいずれも使用可能
である。特に約１ｌＯ０Ｃ〜約ｌｚθ°Ｃの温度範１“
１が有用である。該加熱手段は、単なる熱板、アイロン
、熱ローラー又はその類似物で必ってよい。

不発明に於いて、熱現像によシ色画像を形成させるため
具体的な方法は、親水性の拡散性色素の熱拡散転写であ
る。そのために、熱現像カラー感光月科は、支持体上に
少くともハロゲノ化銀、イ１４・幾銀瓜酸化剤とその還
元剤でもある色素供与性物質ンよび親水性パイノダーを
含む感光層（１）と、（１）層で形成された親水性で拡
散性の色ぶを受けとめることのできる受像層（［）より
＋７４成される。

色素放出助剤ば、用いなくてもよいし、感光へイ（１）
および受球面（ＩＩ）のいずれかに含筐せてもよい。ま
た必要ならば色素放出剤を外部から付与してもよい。

上述の感光Ｉｎ　（１）と受像層（ＩＩ）とは、同一の
支持体上に形成してもよいし、また別々の支持体上に形
ｉｙ、することもできる。受１３１層（Ｉｌｌは、感光
層（１°〕からひきはがすこともでさる。たとえば、熟
成にｙカラー感ツノ０材料像球露光候、均−加熱現１象
し、その俊、受１域層（ＩＩ　）　’、ｃひさはがすこ
とができる。

また、別の具体的方法においては、身碌露尤後、均−加
熱現抹した感光層（１）しこ受４！４！　Ｉ錯（１１）
を屯ね、現１宋温凹より低温で色素を法１ｑさせること
もできる。この時の１現像温度より低温」とは、軍（晶
全′トハ好捷しくは室１晶かり：偽現１木温１圧より約
弘ｏ　Ｏ（低い温度をｄう。たとえば、熟視像幅１隻／
−２０°Ｃ１転与温関ざｏ　’Ｃなどが相当する。

斗だ、感光層（Ｉ）のみを保体露光し、ぞの佼蛍１象／
Ｍ　（Ｉｆ　）を市ね合わせて均一）Ｊ１１熱現１３１
する方法もある。

受イオ層（ＩＩ）は、色素費、染削奮α゛む、不発明Ｖ
こはイ」（々の媒染ハリを用いることが１−］ｊ能で、
色糸の′向性、転写条件、写真材料に′８−よれる他の
成分などにより有用な媒染１１すを選択することができ
る。本発明に用いられる媒染剤は旨分子量のポリマーハ
（染剤である。

本発明をこ甲いられるポリマー媒染ｎｌｌとは、二級２
よび三級アミノ基を含むポリマー、含留素複累猿１弗分
をもつポリマー、これらの≠級カチオノ基を含むポリマ
ーなどで分子量がｊ、０００〜−２００．０００．７時
にｉｏ　、ｏｏｏ　Ｎｓｏ、ｏｏｏの、ものである。

例えば米国特許）、ｔ＜ｚざ、ｊＡ弘号、同λ。

≠ｆ≠、≠３０号、同３．／Ｉ１．ｇ、０乙／号、同ｊ
　、７！ｌ、　、ｇ／≠号明細針、（１等に開示孕れて
いるビニルピリジ／ポリマー、及びビニルビリジニウム
力チオ／ポリマー；米国時Ｊ１・３，１，２に、ｌｘり
≠号、同３．　ｒｓｙ　、　ｏ９ｇ−ｑ、同ＩＩ、／２
Ｆ。

６３１号、英国特許／　、２７７　、≠３３−ｑ明細ｄ
等に開示きれているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒
染剤；米国ｌｒ、′ｆＢ′ｆ３　、７　！　Ｊ’　、　
７り１号、同コ、７．ｌ／、ざｊ、２号、同λ、７り♂
、０６３号、。

ｔ１芋開１１１３　ｊ≠−／／！ｒ２２１　号、同よ≠
−７弘ｊよ、２７号、同Ｊ４’−／、２６０２７号明細
１１等に開示されている水性ゾル型媒染剤；米国特許３
．ｇりざ、Ｏｇｇ号明細針１１　’ｉ！Ｊ：に開示され
ている水不溶性媒染剤：米国特許’ｔ、／１ｇ、ＹＶＡ
号（特開昭ｊ≠−／３７．３３３号）明細、１！等に開
ノＪくの染料と共有結合を行うことのできる反応性媒染
剤；史に米国ｊ□許ｊ　、　７０９　、１．９０号、同
３，７１１．１ｓｒ号、同第３．Ａ’１２．ｍ号、同第
３．≠にｇ、７θＩ！１号、同第３，５３７．Ｏｔｌ、
号、同第ｊ　、、２７／　、／＋７号、同、）’ｆ、３
．．２７／、／４ｔｇ号、狩開昭！；０−７／３３λ吋
、同６３−３０３ノｇ号、同！２−／ｊ！；３２ｇ号、
同５３−７２ｊ号、同３３−１０．２≠号明細訃に開示
しである媒染剤を挙げることが出来る。

その他米Ｌ４ｉＩ特許、：ｌ、ｔ７Ｊ、３／ｌ、号、同
コ。

ｇざλ・ｉｒｔ号明細針′ｌｌＩ山に記載の媒染剤も挙
げる）ことができる。

これらの媒染ｒｉすの内、感材層内で、媒染層から他の
１−に移・幼しにくいものが好ましく、例えば、ゼラチ
ン等マトリックスと架橋反応するもの、水不溶性の媒染
ｎ’ｌ　、及び水性ゾル（又はラテンクス分散物）型媒
染剤を好ましく用いることが出来る。

特に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。

（１）　　弘級ア／モニウム基全もち、かつゼラチンと
共有結合できる基（例えばアルデヒドノン、クロロアル
カノイル基、クロロアルキル基、ビニルスルホニル基、
ピリジニウムプロピオニル基、ビニルスルホニル基、ア
ルキルスルホツキ／基など）をイアするポリマー ｙｌｌえば、 （２）下記一般式で表わされるモノマーの繰９返し単位
と他のエチレノ性不飽和七ツマ−の繰り返し単位とかし
なるコポリマーと、架価剤（例えはビスアルカンスルホ
ネート、ビスアレ／スルホネート）との反応生成物。

ルキルノ、ペアリー ル基、または几、３ 〜ｌも２５の少くとも １つがＡ：古今してヘテ ロ譲を形成してもよ い。

Ｘ　ニアニオ７ （上記のアルキル基、アリール基は置換されたものも含
む。） （３）下記一般式で表わされるポリマーＸ：約ｏ、ｘｓ
〜約ｊモル部 ｙ：約０−４１灼りＯモル係 ２：約ｉｏ〜約タタモル係 Ａ：エチレン性不飽和結合を少なくともλつもつモノマ
ー Ｂ：共重合可能なエチレン性不飽和モノマーＱ　：　Ｎ
　、　１） １（，３１・几３２・ｌも３３：アルキル基、環状炭化
水素基、またｌＬ３□〜’３３の少くとも二つは結合し
て壌を形成してもよい。（これらの基や皺は置換されて
いてもよい。） ＣＩ＝ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ Ｘ：水素原子、アルキル基またはハロゲン原子（アルキ
ル基は置換されていてもよい。）（ｂ）　　アクリルは
エステル （Ｃ）　　アクリルニトリル （５）Ｆ記一般式で表わされるくり返し唾位紮／／３以
上打する水不溶性のポリマー 比、□、Ｒ４□、１ｔ４３：それぞれアルキル基を表わ
し、■モ。□ｙ几、３の炭素数の総和が７２以上のもの
。（アルキル基は置換されていてもよい。） Ｘ：アニオン 媒染層に使用するゼラチンは、公知の各棟のゼラチンが
用いられうる。例えば、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チンなどゼラチ・／の製造法の異なるものや、あるいは
、得られたこれらのゼラチンを化学的に、フタル化やス
ルホニル化などの変性を行ったゼラチンを用いることも
できる。また必要な場合には、脱塩処理を行って使用す
ることもできる。

本発明のポリマー媒染剤とゼラチンの混合比およびポリ
マー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき色素の量、ポリ
マー媒染剤の種類や組成、更に用いられる画像形成過程
などに応じて、当業者が容易に足めることかできるが、
媒染剤／ゼラチン比が２０７１０〜♂θ゛／コ０（重量
比）、媒染剤塗布蓋はＯ，Ｓ〜Ｉ　ｌ／　／　ｉｎ　２
で使用するのが好ましい。

受像層（Ｉｌｌは、白色反射層、を有していてもよ６い
。たとえば、透明支持体上の媒染剤層の上に、ゼラチ／
に分散した二酸化チタン層をもうけることができる。二
酸化チタン層は、白色の不透明層を形成し、転写色画像
を透明支持体側から見ることにより、反射型の色像が得
られる。

′　ダ 典型的な拡散転写用の受像材料はアンモニウム塩を含む
ポリマーをゼラチンと混付して透明支持体上に塗布する
ことによシ得られる。

色素の感光層から受像層への転写には、転写Ｕ媒を用い
ることができる。転写溶媒には、水、および町注ノーダ
、可性カリ、無機のアルカリ金属塩を含む塩基性の水浴
液が用いられる。また、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、アセトン、シイノブチルケトンなどの低
沸点溶媒、およびこれらの低沸点溶媒と水又は塩基性の
水溶液との混会溶（仮が用いられる。転写溶媒は、受像
ｊ−を溶媒で湿らせる方法で用いてもよいし、結晶水や
マイクロカプセルとして材料中に内蔵させておいてもよ
い。

実施例　１ ゼラチン１ＡＯ９とＫｋ３ｒ２Ａｆを水３０００　＠１
に溶解する。この溶液をｊＯ°Ｃに保ち攪拌する。

次に硝酸銀Ｊｉｆｆを水ｌθθ１１に溶かした液を７０
分間で上記溶液に添〃ｎする。その後Ｋ　Ｉ　ｓ　、　
Ｊｆを水ｌθＯｔｘｌに溶かした液を２分間で添加する
。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去する。その後ｐ　Ｈを６゜０に甘わせ
収！ｉｉ’１−ｏｏｙの沃臭化銀乳剤を得た。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

色素供与性物質（３）を／／ダ、コノ）り酸−コーエチ
ルーへキシルエステルスルホ／酸７−ｆＯ，−ｔｆＸ’
）リークレジルフオスフエート（Ｔｃｐ）ｚＯｇに、シ
クロヘキサノン２０πｔを加え、約６Ｑ０Ｃに加熱溶解
させた。この溶液とゼラチンのｌＯチ溶液ｌｏｏｇとを
攪拌混合した後、小モジナイｆ　−”ｔ’　／　０　分
１ｉＪｊ、１０　、ｏｏｏ　　ｋｃＰＭにて分散する。

この分散液を色素供与性物質の分散物と言う。

次に感光性塗布物の調整法について述べる。

（ａ）　　前記の沃臭化銀乳剤　　　　　　５ｙ（ｂ）
　　色素供与性物質の分散物　　３．Ｊｆ以上の（ａ）
（ｂ）に水４ｔｔｌを加え混合し、加熱溶解させた後、
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に６０μｍｎの
ウェット膜厚に塗布した。この塗布試料を乾燥後、タン
グステン直球を用い、−２０００ルクスで７０秒間像状
に露光した。その後１０ｏ　　０Ｃに加賭したヒートブ
ロック上で３０秒間均一に加熱した。

次に受像層を〜びる受像材料の形成方法について述べる
。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−）リメチル
ーＮ−ビニルベ／ジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率はｌ二／）１０ｆｆ：２００１１の水に浴７ｆ４
し、７０％石灰処理ゼラチン１ｏｏｙと均一に混合した
。との混会液をポリエチレンテレフタレートフィルム上
に２ｏμｙｎのウェット膜厚に均一に塗布した。この試
料を乾燥後、受像材料として用いた。

受像材料を水に浸した後、上述の刃口熱した感光材料を
、膜面が接するように重ね合わせた。３０秒後、受像材
料を感光材料からひきはがすと、受像材料上にネガのマ
ゼンタ色像が得られた。このネガ像の濃度は、マクベス
透過濃度計（ＴＤ−ｊｏｐ）を用いて測定したところ、
グリーン光に対する濃度で最大１．弘ｊ１最小０．２５
であった。

またセンシトメトリー曲線の階調は、直線部分で、露光
量差１０倍に対して濃度差０．２まで・うった。

実施例　２ 色素供与性物質（３）ｌノｆ／に／−フェニル−弘−メ
チル−≠−ヒドロキンメチルー３−ビンシリジノンｏ　
、ａｙを加える以外は実施例１と全く同様にして色素供
与性物質の分散物を作った。この分散物を使用する以外
は実施例１と全く同様な操作と処理を行ったところ、最
大濃度１．６！ｒ、最小一度ｏ、ｘｉのマゼ／りのネガ
像を得喪。

実施例　３ ベンゾトリアゾールｔ、ｒｙとゼラチ／１０１を水／　
０００肩１顛溶解する。この溶液をｔｏ　　′（：に保
ち攪拌する。次に硝酸銀ｒ、ｒｙを水ｉｏ。

ｍｌに溶かした液を１分間で上記溶液に加える。

次に臭化カリウム／、２（ｌを水ｒＯｔＢｌに溶かした
液を２分間で加える。調整された乳剤をｐ　Ｈ調整によ
り沈降させ過剰め塩を除去する。その謹乳剤のｐｌｌを
６．０に曾わせた。収量は２００ｇであった。

感光性塗布物は （ａ）　　感光性臭化銀を含むベン ゾトリアゾール銀乳剤　　　　１０９ （ｂ）　　実施例コの色素供与性物 質の分散物　　　　　　　　３．３ｆ （Ｃ）水　　　　　　　　２ゴ を用いる以外は実施例１と全く同様な操作を行って作っ
た。その後実施例１と同様な操作と処理を行い、最大濃
度１．ざ０１最小濃ＩｆＯ，２ｇのマゼンタのネガ像を
得た。

実施例　４ 実施例／の感光性塗布物ケ作る際にグアニジントリクロ
ｏ　ｍ：酸０．２ｇをメタノール２ｍｌにとかした液を
加える以外は実施例１と全く同様な操作と処理を行った
。その結果最大濃度ノ、θλ、最・１・（ａ度０．３３
のマゼ／りのネガ像を得ｌＬＯ実施例１と全く同様の操
作と処理を行った。その結果、ネガのマゼンタ色像が受
像材料上に得られた。その最大達度は／、３！；、最小
濃度はＯ，ワ！であった。

実施例 実施例／の色素供与性物質を（３）から００に代えるこ
と以外は実施例／と全く同様の操作と処理を行った。そ
の結果得られたマゼ／り色像の饋１襄は、最大！、２０
、最小０．３ｇであった。

実施例 ３−アミノーターベノジルチオー／１２．≠−トリアゾ
ールを用いた乳剤の作り方を述べる。水ｉｏｏｏｍｔと
メタノール３００がｌの溶液にゼラチンｌ≠ｙと３−ア
ミノ−よ−べ／ジルチオ＝／。

、２．４’−）リアノ°−ル／／、３ｙを浴ｐ汗する。

この故をｒｏ　　０ｃＫ保ち、攪拌しながり、硝酸銀ｒ
。

！ｙを水ＪＯＩＢｌに俗解した液を５分間で添加する。

ｊＯ間放１庁後、夕θｍｌの水に／、−２９（ｆ）具化
カリウムを溶解した液を５分間で加える。雁の温度・計
≠０８Ｃに下げ、沈降法によシネ安の堪を除去し、収量
コｏｏｙの乳剤を得た。

この感光性臭化銀を含む３−アミノ−ｊ−ベンジルチオ
−／、、２．弘−トリアゾール銀乳剤をｌｏｇ用いる以
外は実施例３と全く同じ操作、処理を行った。その結果
、受像材料上にマゼンタのネガ色像が得られた。このネ
ガ像のａ度は、最大で／、７！Ｘ最小θ、ＪＪであった
。

好−ましい実施ｊ謙様は以−Ｆの通りである。

ｔ　支持体上に、少くとも、感光性ハロゲン化銀、有俵
銀纒酸化剤、親水性バイ７ダー、ｊ？よび式（Ｉ）で表
わされる、ハロゲン化銀もしくは有（幾銀塩酸化剤に対
して還元性の色素供与性物質を含有する熱塊ぼカラー感
光材料に於いて、放出された色素を媒染剤を有する受像
材料に転写して色画像を形成することを特徴とする１Ｉ
ＩＩｉ１３！形成方法。

２　必要に応じて、・・ロゲ／化銀もしくは有機銀塩酸
化剤に対する１ｇ元剤を含むことを特徴とする特、＋４
Ｆ請求範囲の拡散転写型熱現像カラー感光材料。

３、　ハロゲン化銀有機銀塩酸化剤を還元することがで
き、かつ親水性の拡散性色素を放出する色素供与性が次
の一般式（ｎ　ｌ　庫、　（Ｉｌｌ　ｌ　で表わされる
ことを特徴とする特許 カラーノ僚１尤４′Ａ料。

Ｘ　　　ＮＩＩＳ（Ｊ□一Ｚ ＬＩ 上式においてＺＸＸ，Ｎｕ，　　Ｂａ（１（１、ｍ　ハ
Ａｆｌ　ｔｉｅ一般式（１）におけると同義である。

ｌＡ　　特許請求範囲の式（Ｉ）の２部分が７１（、水
性のアゾ、アゾメチ／、アノトラキノン、ナフトキノノ
、スチリル、ニドｕ５キノリン、カルボニル、フタロ／
アニ／１２！、素であることケ１１＋コ徴とする！１つ
許１．（を求１ｔｉ１２囲の熱現像カラー感光材料。

よ　必要に応じて色、ぞ放出助剤を包むことを特徴とす
る上記Ｃ４↓／項の１ｉｉｌｉ像形成方法。

乙　上記第５項の色素放出助剤が、塩基、塩基放出１ｌ
ｌ−または、水放出化・計９勿であること？ｒ局徴とす
る第５項の画像形成方法。

７　前記祠３１狽のＭ銀塩塩酸化剤が、カルホノ覗誘導
体又は家素含−１ｒ挨素崖化合物の銀塩であることを特
徴とする熱現像カッー感光材料。

ｇｔ特許詞求＋ｉ！ｊ囲の親水性バインダーが、ゼンチ
ンおよびゼラチン誘導体であることをｊｉケ徴とする熱
現像カラー感光材料。

タ　９．ｆ許。１１求朝囲に於て、放出でれた拡散性色
素を、水又は塩基性水溶液を用いて、受葎祠料に転写す
ることを特徴とする＋ｕｊ像形成方法。

ｉｏ、第７項の有４炭銀塩酸化剤が、窒素含Ｍ複素環化
合物の銀塩であることを特徴とする熱現像カラー感光材
料。

特訂出ｊ頭人　ｔＫ士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和５７年／／月θρ１１ 待ｔ′ｒ庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｊ７年特願第１７７／≠ｒ
冴２、発明の名称　　　熱現像カラー感光材料３、補正
をする者 事ＰＭの関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番１１１Ｌ名　称（５２０）富
ｊＸ：写覧フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 間層１τ１の［発明の詳細な説明」の項の記１敗を下記
の３ｊ３１り補正する。

１）第りｎ、２ｏ行目の［を触媒として有機釧塩酸化斉
月を削除する。

２）第７貞３行目の１有機銀塩酸化剤」を１ハロゲン化
銀」と補正する。

４）第ｊ７頁／り〜ノθ行目のＵ又はハロゲン化銀と有
機鉄塩酸化剤中の銀」を削除する。

５）第ｓｒ頁７行目「もしくは銀塩酸化剤」を削除する
。

６）第ｊり頁に行目の「有機銀塩酸化剤」を「ハロゲン
化銀」と補正する。

７）第２≠頁／行目の「ノ・ロゲン化銀」の後に「もし
くは」を挿入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、親水性バイ
   ンダー、および下記一般式（ｔ）で表わされる色素供与
   性物質を含有する熱現像カラー感光材料。 式中ＧはｏｉｌｌまたはＮＨＲ２であシ、Ｒ１は水素も
   しくは加水分解可能な成分であり、ｋＬ２は水素もしく
   は炭素原子／　−ｊ　０個を有するアルキル基であり、
   Ｚは画像形成色素基であシ、Ａは芳香環を形成するに必
   要な原子群を表わし、Ｂａ（Ｉｌｌは芳香環上に存在す
   るＭ機不動性化基でＢ　ａｌｌｌは同一もしくは異って
   いてもよく、ｍは／またはコの整数である。Ｘは／−ｆ
   の原子を有する２価の有機基であυ、求核基（Ｎｕ　）
   と酸化によって生じた求電子センター（肴の炭素原子）
   とで！〜／２員猿を形成する。Ｎｕは求核性基を表わす
   。ｎは／又はλの整数である。