JPH0766174B2 - カラ−感光材料 - Google Patents

カラ−感光材料

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JPH0766174B2
JPH0766174B2 JP18330086A JP18330086A JPH0766174B2 JP H0766174 B2 JPH0766174 B2 JP H0766174B2 JP 18330086 A JP18330086 A JP 18330086A JP 18330086 A JP18330086 A JP 18330086A JP H0766174 B2 JPH0766174 B2 JP H0766174B2
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/02Photosensitive materials characterised by the image-forming section
    • G03C8/08Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds
    • G03C8/10Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds of dyes or their precursors

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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は新規なシアンアゾ色素画像形成化合物およびそ
れを含有するカラー感光材料に関するものである。
(従来の技術) 塩基性条件下での現像の結果として、画像形成化合物自
身とは異なる拡散性を有するアゾ色素を与えるアゾ色素
画像形成化合物を用いたカラー拡散転写写真法は従来か
らよく知られている。
例えば、シアン色素を放出する画像形成化合物として
は、US.3,942,987号、US.4,013,635号、US.4,273,708
号、US.4,268,625号に記載されたものがある。
しかし、これらの先行文献に示された化合物はいずれも
アゾ基のパラ位にニトロ基を有しており、これが現像処
理中に還元されて変色するという次点を持つことが明ら
かになっている。また、一般にニトロ基を有するアゾ色
素は光還元性を有するため、画像の光堅牢性が良好でな
い。
さらに、これらの画像形成化合物を感光性ハロゲン化銀
乳剤と同一層に含有させる場合には、ハロゲン化銀の現
像を抑制する現象が観察されることがあり、その原因も
おそらくニトロ基によるものと推定されている。
特開昭53-66227号にはアゾ基のパラ位にトリフルオロメ
タンスルホニル基を持つシアンアゾ色素画像形成化合物
が記載されている。しかしながら、該化合物がフッ素を
含むという合成上および公害上の問題の他に、色相の鮮
明さや放出された色素の拡散性の点でさらに改良が望ま
れていた。英国特許1,490,248号および特開昭55-40402
号には、複数個のアルキルスルホニル基を持つジアゾ成
分を用いたマゼンタアゾ色素画像形成化合物が開示され
ているが、これらはいずれもナフトールの2位が無置換
か電子吸引基が導入されており、いずれも色相が短波過
ぎてシアン色素画像形成化合物としては使用できない。
すなわち、これまでアゾ基のパラ位にニトロ基または、
トリフルオロメタンスルホニル基を持つシアン色素画像
形成化合物以外は知られていなかった。
また最近、ニトロ基またはトリフルオロメタンスルホニ
ル基をもたないジアゾ成分と、2-アシルアミノ‐1-ナフ
トール類とのアゾカップリングにより得られる新規なシ
アンアゾ画像形成化合物が特開昭60-93434号、特開昭60
-87134号、同60-257579号に提案されている。これらの
文献に記載の画像形成化合物は従来の化合物に対してシ
アン色素として有用であるが、色相的に浅色で色再現性
が充分でない。また、色相が浅色であるので良好なグレ
イバランスを得るために画像形成化合物を余分に使用し
なければならなかった。
(発明の目的) 本発明の目的は第一に色相がシアンとして美麗な色素を
与える画像形成化合物を提供することにある。第二に光
堅牢性の優れた画像を形成する化合物を提供することに
ある。第三にハロゲン化銀の現像を抑制しない画像形成
化合物を提供することである。第四に保存中および現像
処理時に安定な画像形成化合物を提供することである。
第五に光堅牢性にすぐれ、色相のすぐれたシアン画像を
形成するカラー感光材料を提供することである。
(問題点を解決するための手段) 本発明者らは、種々検討した結果、支持体上に下記一般
式(I)であらわされる画像形成化合物を含有する感光
性銀塩層を少なくとも一層有するカラー感光材料が前述
の諸目的を効果的に達成し、先行技術の欠点を克服し、
十分に満足できる写真性能を与えることを見出した。
(Dye-X)q-Y (I) Dyeは下記式(II)であらわされるシアン色素基または
色素前駆体基をあらわし、Xは単なる結合または連結基
をあらわし、Yは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対
応または逆対応してDyeを放出し、放出された色素と(D
ye-X)q-Yであらわされる化合物との間に拡散性におい
て差を生じさせるような性質を有する基をあらわし、Dy
eとXとは式(II)のAまたはEで結合する。
qは1または2であり、qが2のとき、Dye-Xは同じで
も異なってもよい。
Aは単なる結合、水素原子、置又は無置換のアルキル
基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置
換のアリール基、置換又は無置換の複素環残基または (A2、A3は各々Aがあらわすものと同じものを表わす。
またA2とA3が互いに連結してヘテロ環を形成してもよ
い。)を表わす。
R1は水素原子、アルキル基、または置換アルキル基を表
わす。
Bは水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキ
ル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換の
複素環残基、置換又は無置換のアミノ基、置換又は無置
換のアルキル又はアリールオキシ基、置換又は無置換の
アルキル又はアルールチオ基、アシルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、また
は置換又は無置換のカルバモイル基を表わす。
Eは単なる結合、水素原子、アルキル基、置換アルキル
基、ハロゲン原子、‐OR4 をあらわす(R4、R5は各々水素原子、置換又は無置換の
アルキル基、置換又は無置換のアリール基を表わし、R4
とR5で5または6員環を形成してもよい。)。
Gは水酸基またはその塩、および下記(T)〜(V)の
中から選ばれた基を表わす。
ただし、R21およびR22は同一であっても異なっていても
よく、それぞれ置換又は無置換の、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール
基、複素環残基、アルキルオキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基およびアミノ基の
中から選ばれた基をあらわす。またR21とR22は互いに結
合して5員または6員環を形成してもよい。
上記A、B、Eの置換基が更に置換される場合に許容さ
れる置換基の好ましい例としてはアルキル基、アリール
基、‐OR2基、‐SR2基、‐SO2R2基、 二置換アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ
基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル
基、アルキルオキシカルボニル基があり、ここでR2およ
びR3は各々、水素原子、アルキル基、アリール基から選
択される基を表わす。
本発明の画像形成化合物(I)の色素部分(一般式(I
I))の構造的な特徴は、アゾ基の4位および5位(ア
ゾ基の両オルト位がともに水素原子の場合には3位およ
び4位)に各々シアノ基を有し、かつ2位にスルホニル
基やシアノ基のような電子吸引性基を持たない点にあ
る。このことにより色相が大巾に長波化した。
一般にアゾ色素では、アゾ基の共鳴位(アゾ基の2位、
4位および6位)に電子吸引性基を導入すれば色相が長
波化することが知られている。
しかし、本発明の化合物では電子吸引性基(シアノ基)
がアゾ基の4位および5位(または3位および4位)の
2ケ所に置換しているにもかかわらず、アゾ基の共鳴位
(2位、4位および6位)に電子吸引性基が2ケ所以上
置換したものより色相が長波長でありしかも、アゾ基の
2位の置換基の電子供与性が増すほど色相が長波化する
ことがわかった。
この結果は先に挙げた公知資料には全く開示がなく、示
唆もされていない新しい知見であり、予想外の事実であ
る。
更に、特開昭60-9343号、特願昭60-87134号、同60-2575
79号に開示されたシアンアゾ色素と同様に光堅牢性が良
いこともわかった。
以下に本発明の一般式(I)で表わされる画像形成化合
物について詳細に説明する。
Xがあらわす連結基は‐NR6‐基(R6は水素原子、アル
キル基または置換アルキル基をあらわす)、‐SO2
基、‐CO-基、アルキレン基、置換アルキレン基、フェ
ニレン基、置換フェニレン基、ナフチレン基、置換ナフ
チレン基、‐O-基、‐SO-基およびこれらを2つ以上組
合せて成立する基をあらわす。連結基のうち好ましいも
のは‐NR6‐SO2‐、‐NR6‐CO-やR7‐(L)k‐(R8)l‐で
あらわされる基であり、R7およびR8は各々アルキレン
基、置換アルキレン基、フェニレン基、置換フェニレン
基、ナフチレン基、置換ナフチレン基をあらわし、Lは
‐O-、‐CO-、‐SO-、‐SO2‐、‐SO2NH‐、‐NHSO
2‐、‐CONH-、‐NHCO-をあらわし、kは0または1を
あらわし、lはk=1のとき1をあらわし、k=0のと
き1または0を表わす。
また‐NR6‐SO2‐や‐NR6‐CO-と‐R7‐(L)k‐(R8)l
とを組み合せたものも好ましい。
R6の好ましい例として水素原子、炭素数1〜4の低級ア
ルキル基、炭素数1〜4の置換アルキル基(置換基とし
てはハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、シアノ基等
が挙げられる)を挙げることができ、特に水素原子の場
合が優れている。R7、R8の好ましい例としては、炭素数
1〜6のアルキレン基、炭素数1〜8の置換アルキレン
基(置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、水酸
基、ハロゲン原子、シアノ基等が挙げられる)、フェニ
レン基(オルト、メタ、パラを含む)、炭素数6〜10の
置換フェニレン基(置換基としてはアルキル基、アルコ
キシ基、置換アルコキシ基、ハロゲン原子、置換アルキ
ル基、水酸基、カルボキシル基、スルファモイル基、置
換スルファモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、ス
ルファミド基、置換スルファミド基、二置換のアミノ基
等が挙げられる)、ナフチレン基、炭素数10〜14の置換
ナフチレン基(置換基としては置換フェニレン基の置換
基を挙げることができる)が挙げられる。
Aで表わされるアルキル基としては、炭素数1〜8の直
鎖または分岐アルキル基が好ましく、具体的にはメチル
基、エチル基、n-プロピル基、t-ブチル基、n-ブチル
基、2-エチルヘキシル基、2,2-ジメチルプロピル基、se
c-ブチル基などが挙げられる。シクロアルキル基として
は、炭素数5〜8の5ないし6員シクロアルキル基が好
ましく、具体的には、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基等がある。
置換アルキル基もしくは置換シクロアルキル基の好まし
い置換基としては、ハロゲン原子(好ましくは、Cl、Br
等)、‐OR2基〔R2は前記と同じ意味を表わす。例えば
炭素数1〜8のアルキル基(例えばメチル基、エチル
基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、トリクロロ
メチル基、シアノメチル基、メタンスルホニルアミノメ
チル基、スルフアモイルメチル基、等)、炭素数6〜10
のアリール基(例えばフエニル基、トリル基、メトキシ
フエニル基、クロロフエニル基、シアノフエニル基、メ
タンスルホニルアミノフエニル基、等)である〕、シア
ノ基、 (R2として好ましくは、水素原子、炭素数1〜4のアル
キル基または炭素数6〜10のアリール基、R3としては水
素原子、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数6〜10
のアリール基)、‐SO2R2基(R2として好ましくは炭素
数1〜8のアルキル基または炭素数6〜10のアリール
基)、カルボキシ基、スルホ基、アシルアミノ基(好ま
しくは炭素数2〜8)、スルホニルアミノ基(好ましく
は炭素数1〜8)等が挙げられる。
Aで表わされるアリール基としては、炭素数6〜10のア
リール基が好ましく、具体的には、フェニル基、ナフチ
ル基、等が挙げられる。置換アリール基の好ましい置換
基としては、置換または無置換の好ましくは炭素数1〜
8のアルキル基;-OR2基(R2として好ましくは、総炭素
数1〜8のアルキル基、または置換アルキル基(置換基
として好ましくは、炭素数1〜5のアルコキシ基、ハロ
ゲン原子(Cl、Br等)シアノ基、等);ハロゲン原子;
アシルアミノ基(好ましくは炭素数2〜8);スルホニ
ルアミノ基(好ましくは炭素数1〜8);シアノ基;-SO
2R2基(R2として好ましくは炭素数1〜8のアルキル
基);水酸基; (R2および/またはR3は好ましくは、水素原子、炭素数
1〜8のアルキル基); (R2および/またはR3は好ましくは、水素原子、炭素数
1〜8のアルキル基、から選択される基);カルボキシ
基;スルホ基;アルキルオキシカルボニル基(好ましく
は炭素数1〜8);炭素数2〜8の二置換アミノ基等が
挙げられる。
Aで表わされる複素環残基として酸素、窒素、硫黄をヘ
テロ原子として含む5員または6員の複素環が好まし
く、その例としては、ピリジル基、フリル基、チエニル
基、ピロール基、インドリル基などが挙げられる。ま
た、この複素環残基は上記の置換アリール基の置換基の
例として示された置換基を有していてもよい。
Aで表わされる のA2および/またはA3は、好ましくは、水素原子、炭素
数1〜8のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基が挙
げられ、特に好ましくは、A2およびA3が共にアルキル基
の場合である。またA2およびA3が連結して形成される環
は6員環が好ましい。
の具体例としては、ジエチルアミノ基、アニリノ基、ピ
ペリジノ基、モルホリノ基等が挙げられる。
Xに結合するのがEである場合に、上記Aで表わされる
置換基のうち特に好ましい置換基としてエチル基、イソ
プロピル基、t-ブチル基、シクロヘキシル基、3-ヘプチ
ル基、メトキシエチル基、フェニル基、p-メチルスルホ
ニルフェニル基、p-メチルスルホニルアミノフェニル
基、p-スルファモイルフェニル基、等が挙げられる。
R1の好ましい例としては水素原子、炭素数1〜4の低級
アルキル基、炭素数1〜4の置換アルキル基(置換基と
してはハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、シアノ基
等が挙げられる)を挙げることができ、特に水素原子の
場合が優れている。
Bで表わされるハロゲン原子として、好ましくはF、C
l、Brなどが挙げられる。
Bで表わされるアルキル基として、好ましくは、炭素数
1〜4の低級アルキル基(例えば、メチル基、エチル
基、イソプロピル基等)、置換低級アルキル基{置換基
として、好ましくは、ハロゲン原子(好ましくはCl、Br
等)、‐OR2基(R2として好ましくは炭素数1〜6のア
ルキル基)、シアノ基、‐SO2R2基(R2として好ましく
は炭素数1〜6のアルキル基、アシルアミノ基(好まし
くは炭素数2〜6)、炭素数1〜6のスルホニルアミノ
基、 (R2および/またはR3として、好ましくは、水素原子、
炭素数1〜6のアルキル基、炭素数6〜10のアリール
基)、 (R2および/またはR3として、好ましくは、水素、炭素
数1〜6のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基)
等}が挙げられる。
Bで表わされるアリール基として、好ましくは、フェニ
ル基、ナフチル基が挙げられ、これらは置換されていて
もよい。置換基としては、好ましくは、炭素数1〜6の
無置換または置換アルキル基(置換基としては上記置換
低級アルキル基で述べたと同じものが挙げられる)、‐
OR2基{R2は好ましくは、炭素数1〜6の無置換または
置換アルキル基であり、該置換アルキル基の置換基とし
ては、好ましくは炭素数1〜4のアルコキシ基、ハロゲ
ン原子(Cl、Br等)、シアノ基、‐SO2R2基(R2は炭素
数の1〜4のアルキル基)、炭素数2〜6の二置換アミ
ノ基等が挙げられる。}、ハロゲン原子(好ましくは、
Cl、Br等)、アシルアミノ基(好ましくは、炭素数2〜
4)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1〜
4)、シアノ基、‐SO2R2(R2として、好ましくは炭素
数1〜4のアルキル基)、 (R2および/またはR3は好ましくは、水素原子、炭素数
1〜4のアルキル基)、 (R2および/またはR3は好ましくは水素原子、炭素数1
〜4のアルキル基)、好ましくは炭素数1〜4の各アル
キル基で置換された2置換アミノ基、カルボキシ基、ス
ルホ基、アルキルオキシカルボニル基(好ましくは炭素
数1〜4)等が挙げられる。
Bで表わされる複素環残基としては、酸素、窒素、硫黄
をヘテロ原子として含む5員または6員の複素環が好ま
しく、その例としては、ピリジル基、フリル基、チエニ
ル基、ピロール基、インドリル基などが挙げられる。ま
た、この複素環残基は上記の置換アリール基の置換基の
例として示された置換基を有していてもよい。
Bで表わされるアルキルまたはアリールオキシ基、およ
びアルキルまたはアリールチオ基は、好ましくは、下記
の(P)、(Q)で表わされる。
−OR13 (P) −SR14 (Q) R13、R14の好ましい例としては、先に同じくBの項で挙
げた置換又は無置換のアルキル基および置換または無置
換アリール基の例と同様のものが挙げられる。
Bで表わされる置換又は無置換アミノ基は で表わされ、R15および/またはR16は、好ましくは、水
素原子、炭素数1〜4の無置換アルキル基またはその置
換アルキル基、炭素数6〜10の無置換アリール基または
その置換アリール基から選択され、またR15とR16が連結
して環が形成されていてもよい。該置換アルキル基の好
ましい置換基としては、ハロゲン原子(Cl、Br等)、シ
アノ基、炭素数1〜4のアルコキシ基、等が挙げられ、
該置換アリール基の好ましい置換基としては、ハロゲン
原子(Cl、Br等)、シアノ基、炭素数1〜4のアルコキ
シ基、‐SO2R4基(R4としては炭素数1〜4のアルキル
基)、総炭素数2〜6の二置換アミノ基、等が挙げられ
る。置換又は無置換アミノ基の好ましい例として、メチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基、モノホリ
ノ基等が挙げられる。
Bで表わされる置換又は無置換カルバモイル基は、 で表わされ、R17および/またはR18は、好ましくは水素
原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数6〜10のアリ
ール基から選択され、具体例としてはエチルカルバモイ
ル基、ジメチルカルバモイル基、アニリノカルボニル基
が挙げられる。
Bで表わされるアシルアミノ基としては、好ましくは炭
素数2〜10であり、アセチルアミノ基、プロピオニルア
ミノ基、イソブチリルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等
が挙げられる。Bで表わされるアシルオキシ基として
は、好ましくは炭素数2〜6であり、アセチルオキシ
基、プロピオニルオキシ基、等が挙げられる。Bで表わ
されるスルホニルアミノ基としては、好ましくは炭素数
1〜6のアルキル基、または炭素数6〜10のアリール基
を有するものが挙げられ、例えば、メタンスルホニルア
ミノ基、エタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニ
ルアミノ基等がある。
上記Bで表わされる置換基のうち特に好ましいものは、
水素原子、ハロゲン原子(F、Cl、Brなど)、メチルチ
オ基、メトキシエトキシ基、アセチルアミノ基などであ
る。
Eで表わされるアルキル基としては、好ましくは炭素数
1〜8であり、例えば、メチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、等が挙げられる。置換アルキル基の好ましい置
換基としては、ハロゲン原子(Cl、Br等)、シアノ基、
炭素数1〜5のアルコキシ基、スルホニルアミノ基、ア
シルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、‐
SO2R2基(R2としては炭素数1〜8のアルキル基)、炭
素数2〜6の二置換アミノ基等が挙げられる。
Eで表わされるハロゲン原子としては、好ましくは、C
l、Br等が挙げられる。
Eで表わされる‐OR4のR4として好ましい置換基は、炭
素数1〜8の無置換又は置換アルキル基、炭素数6〜10
の無置換または置換アリール基が挙げられ、該置換アル
キル基の置換基としては、好ましくは、先に置換アルキ
ル基の項で置換基として挙げたものと同様のものを挙げ
ることができる。また、該置換アリール基の置換基とし
ては、好ましくは、炭素数1〜8のアルキル基、ハロゲ
ン原子(Cl、Brなど)、シアノ基、炭素数1〜5の置換
又は無置換のアルコキシ基、スルホニルアミノ基、アシ
ルアミノ基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又
は無置換のスルファモイル基、‐SO2R2基(R2としては
炭素数1〜8のアルキル基)、炭素数2〜6の二置換ア
ミノ基等が挙げられる。
Eで表わされる のR4および/またはR5は、好ましくは、水素原子、炭素
数1〜8の無置換アルキル基またはその置換アルキル
基、炭素数6〜10の無置換アリール基またはその置換ア
リール基であり、該置換アルキル基の置換基として、好
ましくは、先に置換アルキル基の項で置換基として挙げ
たものと同様のものを挙げることができる。また、該置
換アリール基の置換基として、好ましくは、先に‐OR4
の置換アリール基の項で挙げた置換基と同様のものが挙
げられる。
Eで表わされる のR4および/またはR5は、好ましくは、水素原子、炭素
数1〜8の無置換アルキル基またはその置換アルキル
基、炭素数6〜10の無置換アリール基またはその置換ア
リール基であり、該置換アルキル基の好ましい置換基と
しては、先に置換アルキル基の項で置換基として挙げた
ものと同様のものが挙げられる。該置換アリール基の好
ましい置換基として、好ましくは、先に‐OR4の置換ア
リール基の項で挙げた置換基と同様のものが挙げられ
る。同じく、 のR4および/またはR5として、好ましくは、水素原子、
炭素数1〜8の無置換アルキル基またはその置換アルキ
ル基、炭素数6〜10の無置換アリール基またはその置換
アリール基であり、該置換アルキル基の好ましい置換基
としては、先に置換アルキル基の項で挙げた置換基と同
様のものが挙げられ、該置換アリール基の好ましい置換
基としては、先に置換アリール基の項で挙げた置換基と
同様のものが挙げられる。同じく、 のR4および/またはR5として、好ましくは、水素原子、
炭素数1〜8の無置換アルキル基またはその置換アルキ
ル基、炭素数6〜10の無置換アリール基またはその置換
アリール基であり、該置換アルキル基の置換基として、
好ましくは、先に、置換アルキルの項で置換基として挙
げたものと同様のものが挙げられ、該置換アリール基の
置換基として、好ましくは、先に‐OR4の置換アリール
基の項で置換基として挙げたものと同様のものが挙げら
れる。
Xに結合するのがAである場合に、上記Eで表わされる
置換基の中で特に好ましい置換基として‐NHCOCH3基、
‐NHSO2CH3基、‐NHCOC3H7基、‐NHSO2C2H5基、 等が挙げられる。
Gは水酸基、またはその塩、例えばアルカル金属塩(例
えば‐O Li 、‐O 等)、及び写真的に不活性
なアンモニウム塩(例えば‐O NH 、‐O N(C
等)、および下記(T)〜(V)の中から
選ばれた基を表わす。
R21およびR22で表わされるアルキル基としては、炭素数
1〜18の直鎖または分岐アルキル基が好ましく、具体的
にはメチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、
n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、2-エチルヘキシル基、n-
デシル基、n-ドデシル基などが挙げられる。シクロアル
キル基としては、炭素数5〜10の単環あるいは多環の5
ないし6員シクロアルキル基が好ましく、具体的には、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基等がある。置換ア
ルキル基もしくはシクロアルキル基の置換基としては、
ハロゲン原子、アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜1
8)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数6〜18)、
シアノ基、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜1
8)、アリールチオ基(好ましくは6〜18)、無置換又
は好ましくは各炭素数2〜18である二置換のカルバモイ
ル基、アルキルスルホニル基(好ましくは炭素数1〜1
8)、アリールスルホニル基(好ましくは炭素数6〜1
8)、好ましくは炭素数1〜18のアルキル基または炭素
数6〜18のアリール基で置換された二置換アミノ基、カ
ルボキシ基、スルホ基、好ましくは炭素数1〜18のアシ
ルアミノ基、およびスルホニルアミノ基等が挙げられ
る。
アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、クロ
チル基、スチリル基などが挙げられる。
アラルキル基の例としては、ベンジル基、β‐フェネチ
ル基等が挙げられる。
アラルキル基は置換アルキル基の置換基の例として示し
た置換基を有していてもよい。
アリール基としては、炭素数6〜18のアリール基が好ま
しく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アンスリ
ル基等が挙げられる。これらに許容される置換基として
は、置換または無置換のアルキル基(好ましくは炭素数
1〜18)、置換または無置換のアルコキシ基(好ましく
は炭素数1〜18)、置換または無置換のアリール基(好
ましくは炭素数6〜18)、ハロゲン原子、アシルアミノ
基(好ましくは炭素数1〜18)、スルホニルアミノ基、
シアノ基、ニトロ基、アルキルチオ基(好ましくは炭素
数1〜18)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜1
8)、アルキルスルホニル基(好ましくは炭素数1〜1
8)、アリールスルホニル基(好ましくは炭素数6〜1
8)、カルバモイル基、置換(1置換の、又は2置換の
各々の炭素数が好ましくは2〜18)カルバモイル基、ス
ルファモイル基、置換(1置換の、又は2置換の各々の
炭素数が好ましくは1〜18)スルファモイル基、好まし
くは炭素数1〜18のアルキル基または炭素数6〜18のア
リール基で置換された二置換アミノ基、カルボキシ基、
スルホ基、アルキルオキシカルボニル基(好ましくはア
ルキル部の炭素数1〜18)、アリールオキシカルボニル
基(好ましくはアリール部の炭素数6〜18)等が挙げら
れる。
複素環残基として酸素、窒素、硫黄をヘテロ原子として
含む5員または6員の複素環が好ましく、その例として
は、ピリジル基、フリル基、チエニル基、ピロール基、
インドリル基などが挙げられる。また、この複素環残基
は上記の置換アリール基の置換基の例として示された置
換基を有していてもよい。
各々置換または無置換のアルキル基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、またはアリールチオ基の好ましい
例は下記(W)、(Z)で表わされる。
−OR23 (W) −SR24 (Z) R23、R24の好ましい例としては、先にR21及びR22の項で
挙げた置換もしくは無置換アルキル基、および置換もし
くは無置換アリール基の例と同様のものが挙げられる。
置換アミノ基の好ましい例として、炭素数1〜18のアル
キル基、炭素数6〜18のアリール基で置換されたものな
どが挙げられる。
本発明の化合物のより好ましいものは一般式(II)にお
いてR1が水素原子でGが水酸基の場合である。さらに好
ましくは、下記一般式(IA)または(IB)で表わされ
る。
ここでMは‐SO2‐または をあらわし、X2は‐R7‐(L)k‐(R)8 l‐(R7、L、K、R
8、lは前記したものと同じ)を表わす。iおよびjは
各々0または1を表わす。A、B、Yは一般式(I)お
よび(II)と同義である。
次にYについて詳しく説明するが、これに限定されるも
のではない。
Yはまず、本発明の化合物が、現像処理の結果、酸化さ
れて自己開裂し、拡散性色素を与えるような非拡散性画
像形成化合物となるように選択される。
この型の化合物に有効なYの例はN-置換スルファモイル
基である。例えばYとして次の式(YI)で表わされる基
を挙げることができる。
式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、このベンゼン環に炭素環もしくはヘテロ環が
縮合して、例えばナフタレン環、キノリン環、5,6,7,8-
テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を形成しても
よい。
αは‐OG11または‐NHG12で示される基を表わす。ここ
にG11は水素原子又は加水分解されて水酸基を生ずる基
を表わし、G12は水素原子、炭素原子数1〜22個のアル
キル基または‐NHG12を加水分解可能にする基を表わ
す。Ballはバラスト基をあらわす。bは0,1または2で
ある。
この種のYの具体例は、特開昭48-33826号および特開昭
53-50736号に述べられている。
この型の化合物に適するYの別の例として、次の式(YI
I)で表わされる基が挙げられる。
式中、Ball,α,bは式(YI)の場合と同義であり、β′
は炭素環、例えばベンゼン環を形成するのに必要な原子
団を表わし、このベンゼン環に更に炭素環もしくは複素
環が縮合してナフタレン環、キノリン環、5,6,7,8-テト
ラヒドロナフタレン環、クロマン環等を形成してもよ
い。
この種のYの具体例は、特開昭51-113624号、特開昭56-
12642号、同56-16130号、同56-16131号、同57-4043号、
同57-650号、および米国特許4,053,312号に記載されて
いる。
さらにこの型の化合物に適するYの別の例として、次の
式(YIII)で表わされる基が挙げられる。
式中、Ball,α,bは式(YI)の場合と同義であり、β″
はヘテロ環、例えばピラゾール環、ピリジン環などを形
成するに必要な原子団を表わし、このヘテロ環に炭素環
もしくはヘテロ環が結合してもよい。この種のYの具体
例は、特開昭51-104343号に記載されている。
さらにこの型の化合物に有効なYとして式(YIV)で表
わされるものがある。
式中、γは好ましくは水素原子又はそれぞれ置換基を有
するもしくは無置換のアルキル基、アリール基もしくは
ヘテロ環基、または‐CO-G21を表わし;G21は‐OG22
‐S-G22または を表わし、(G22は水素、アルキル基、シクロアルキル
基またはアリール基を表わし、G23は前記G22基と同じ基
を表わし、あるいはG23は脂肪族または芳香族カルボン
酸またはスルホン酸から導かれるアシル基を表わし、G
24は水素もしくは非置換または置換アルキル基を表わ
す);δは、縮合ベンゼン環を完成させるために必要な
残基を表わす。
この種のYの具体例は、特開昭51-104343号および同53-
46730号、特開昭54-130122号、同57-85055号に記載され
ている。
さらにこの型の本発明の化合物に適するYとして式(Y
V)で表わされる基があげられる。
式中、Ballは式(YI)の場合と同義であり、εは酸素原
子または=NG32基(G32は水酸基または置換基を有して
もよいアミノ基を表わす)であり、その際のH2N‐G32
る化合物としてはたとえばヒドロキシルアミン類、ヒド
ラジン類、セミカルバジド類、チオセミカルバジド類等
があり、式中のβは5員環、6員環あるいは7員環の
飽和または不飽和の非芳香族炭化水素環を形成するのに
必要な原子群である。
G31は水素原子、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子
を表す。この種のYの具体例としては特開昭53-3819
号、同54-48534号に記載がある。
その他にこの型の本発明の化合物のYとしては、例えば
特公昭48-32129号、同48-39165号、特開昭49-64436号、
米国特許3,443,934号等に記載されているものがあげら
れる。
さらに、本発明のYとして式(YVI)で表わされる基が
あげられる。
式中、A41は芳香環を形成するに必要に原子群を表わ
し、Ballは芳香環上に存在する有機不動性化基でBallは
同一もしくは異なっていてもよくmは1または2の整数
である。
Xは1〜8の原子を有する2価の有機基であり、求核基
(Nu)と酸化によって生じた求電子センター(*の炭素
原子)とが5〜12員環を形成する。Nuは求核性基を表わ
す。nは1または2の整数である。αは上記式(YI)の
場合と同義である。この種のYの具体例は特開昭57-207
35号に記載がある。
さらに本発明の化合物の別の型の化合物としては塩基存
在下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出するが、
現像薬酸化体と反応すると、色素放出を実質的に起こさ
なくなるような非拡散性画像形成化合物がある。
この型の本発明の化合物に有効なYとしては、例えば式
(YVII)にあげたものがあげられる。
式中、α′はヒドロキシル基、第1級もしくは第2級ア
ミノ基、ヒドロキシアミノ基、スルホンアミド基等の酸
化可能な求核性基あるいはそのプレカーサーであり、
α″は、ジアルキルアミノ基もしくはα′に定義した基
の任意のものであり、G51は炭素原子1〜3個を有する
アルキレン基で、aは0または1を表わし、G52は炭素
原子1〜40個を含む置換もしくは非置換のアルキル基、
または炭素原子6〜40個を含む置換もしくは非置換のア
リール基であり、G53は‐CO-、‐CS-等の求電子性基で
あり、G54は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、窒素原
子等であり、窒素原子である場合は水素原子、炭素原子
1〜10個を含むアルキル基もしくは置換アルキル基、炭
素原子6〜20個を含む芳香族残基で置換されていてもよ
い。
G55、G56、およびG57は各々水素原子、ハロゲン原子、
カルボニル基、スルファミル基、スルホンアミド基、炭
素原子1〜40個を含むアルキルオキシ基もしくはG52
同義のものであり、G55とG56は共に5〜7員の環を形成
してもよい。
また、G56であってもよい。ただしG52、G55、G56およびG57のうち
少なくとも1つはバラスト基を表わす。この種のYの具
体例は特開昭51-63618号に記載がある。
この型の本発明の化合物に適するYとしてさらに式(YV
III)および(YIX)がある。
Nu61およびNu62は同じでも異なっていてもよく、求核性
基またはそのプレカーサーを表わし、Z61は、R64および
R65が置換した炭素原子に対して電気陰性である2価原
子基を表わし、R61、R62およびR63の各々は水素、ハロ
ゲン、アルキル基、アルコキシ基またはアシルアミノ基
であり、あるいはR61およびR62は環上で隣接位置にある
とき分子の残りと縮合環を形成し、あるいはR62およびR
63は分子の残りと縮合環を形成し、R64およびR65の各々
は同じであっても異なってもよく、水素、炭化水素基、
または置換炭化水素基を表わし、置換基R61、R62
R63、R64またはR65の少なくとも一つにおいて充分な大
きさのバラスト基(Ball)が上記化合物を非移動性にす
るため存在する。この種のYの具体例は特開昭53-69033
号、同54-130927号に記載がある。
この型の本発明の化合物に適するYとして、さらに式
(YX)で表わされる基がある。
式中、Ball、β′は式(YII)のそれらと同じであり、G
71はアルキル基(置換アルキル基を含む)を表わす。こ
の種のYの具体例については、特開昭49-111628号およ
び同52-4819号に記載がある。
本発明の化合物の別の型の化合物としては、それ自体は
色素を放出しないが、還元剤と反応すると色素を放出す
るような非拡散性画像形成化合物があげられる。この場
合、レドックス反応を仲介する化合物(いわゆるエレク
トロンドナー)を併用することが好ましい。
この型の本発明の化合物に有効なYとしては例えば、式
(YXI)で示される基があげられる。
式中、Ball、β′は式(YII)のそれらと同じであり、G
71はアルキル基(置換アルキル基も含む)である。この
種のYの具体例については、特開昭53-35533号、同53-1
1082号に記載がある。
この型の本発明の化合物に適するYとしてさらに(YXI
I)で表わされる基がある。
(ただしα′oxおよびα″oxは還元によってそれぞれ
α′またはα″を与える基であり、α′、α″、G51、G
52、G53、G54、G55、G56、G57およびaは式(YVII)の
場合と同義である。)このYについての具体例は、特開
昭53-110827号、US4356249号、US4358525号に記載があ
る。
この型の本発明の化合物に適するYとして、さらに式
(YXIIIA)およびYXIIIB)で表わされるものがあげられ
る。
(ただし(Nu ox)1および(Nu ox)2はそれぞれ同じでも異
なっていてもよく、酸化された求核基を表わし、他の符
号は式、(YVIII)および(YIX)の場合と同義であ
る。)この種のYの具体例については、特開昭54-13092
7号および同56-164342号に記載がある。
この型の化合物に適するYとしてさらに(YXIV)で表わ
される基がある。
式中、EAGは還元性物質から電子を受け取る基を表わ
す。NおよびOはそれぞれ、窒素原子、酸素原子を表わ
し、EAGが電子を受け取った後にこの一重結合が開裂す
る。
D1およびD2はそれぞれ単なる結合手あるいは水素原子以
外の置換基を表わす。D1もしくはD2がTimeと結合
している場合にはD1もしくはD2は単なる結合手であって
もよい。D1とD2は互いに結合して環を形成してもよい。
Timeは式中の窒素−酸素一重結合の開裂をひきがねとし
て後続する反応を介して色素を放出する基を表わす。
tは0または1の整数を表わす。
また、式中実線は結合を、破線はこのうちの少なくとも
一つが結合していることを表わす。
このYの具体例については、特願昭60-244873号に記載
がある。
YXI、YXII、YXIIIA、YXIIIB、およびYXIVにあげた特許
明細書には、併用するエレクトロンドナーが記載されて
いる。
本発明の化合物のさらに別の型の化合物としては、LDA
化合物(Linked Donor Acceptor Compounds)があげら
れる。この化合物は、塩基存在化でドナー・アクセプタ
ー反応を起こし拡散性色素を放出するが、現像薬酸化体
と反応すると色素放出を実質的に起こさなくなるような
非拡散性の画像形成化合物である。
この型の本発明の化合物に有効なYとしては、たとえば
式(YXV)に示すものがあげられる。このYについての
具体例は特願昭58-60289号に記載されている。
式中、n,x,y,zは1または2であり、mは1以上の整数
を表わし、Donは電子供与体またはそのプレカーサー部
分を含む基であり、L1はNupと‐L2‐El-QやDonを連結す
る有機基であり、Nupは求核性基のプレカーサーを表わ
し、Elは求電子センターであり、Qは二価基であり、Ba
llはバラスト基を表わす。L2は連結基を表わす。M1は任
意の置換基を表わす。
式(I)または(II)で表わされるさらに別の化合物と
しては未露光部では塩基性条件下で分解して色素を放出
し、露光部では写真系で用いられる一般的な還元剤の酸
化体によりクロス酸化され、色素放出を実質的に起こさ
なくなるような非拡散性化合物である。この型の化合物
に有効なYとしてはたとえば、式(YXVI)に示すものが
あげられる。このYについての具体例は特願昭61-89809
号に記載されている。
式中、D3、D4は水素原子または置換または無置換の、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環残基を表わ
し; D5は置換または無置換の、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環残基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、
スルホニル基、スルファモイル基を表わし; D6,D7は水素原子もしくは置換または無置換の、アシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基を表わし; W1は酸素原子、硫黄原子またはイミノ基を表わし;(ti
me)はタイミング基を表わし; tは0または1を表わす。
一般式(YI)〜(YXIII)および(YXV)におけるバラス
ト基は本発明の化合物を、非拡散性にし得る様な有機バ
ラスト基であり、これは炭素原子数8から32までの疎水
性基を含む基であることが好ましい。このような有機バ
ラスト基は本発明の化合物に直接ないしは連結基(例え
ばイミノ結合、エーテル結合、チオエーテル結合、カル
ボンアミド結合、スルホンアミド結合、ウレイド結合、
エステル結合、カルバモイル結合、スルファモイル結合
等の単独または組合せ)を介して結合する。
バラスト基の具体例のいくつかを以下に記す。例えば、
アルキル基(例えば、ドデシル基、オクタデシル基な
ど)、アルケニル基(例えばドデセニル基、オクタデセ
ニル基など)、アルコキシアルキル基{例えば特公昭39
-27563号に記載されているが如き3-(オクチルオキシ)
プロピル基、3-(2-エチルウンデシルオキシ)プロピル
基など}、アルキルアリール基{例えば、4-ノニルフェ
ニル基、2,4-ジ‐tert-ブチルフェニル基など}、アル
キルアリールオキシアルキル基{例えば、2,4-ジ‐tert
-ペンチルフェノキシメチル基、α‐(2,4-ジ‐tert-ペ
ンチルフェノキシ)プロピル基、1-(3-ペンタデシルフ
ェノキシ)エチル基、等},アシルアミドアルキル基
{例えば米国特許3,337,344号及び同3,418,129号に記載
されている如き基、2-(N-ブチルヘキサデカンアミド)
エチル基、等},アルコキシアリール及びアリールオキ
シアリール基{例えば、4-(n-オクタデシルオキシ)フ
ェニル基、4-(4-n-ドテシルフェニルオキシ)フェニル
基、等、アルキルないしアルケニルの長鎖脂肪族基とカ
ルボキシルないしはスルホ基といった水可溶化基を併せ
もつ残基{例えば、1-カルボキシメチル‐2-ノナンデセ
ニル基、1-スルホヘプタデシル基、等}、エステル基で
置換されたアルキル基{例えば1-エトキシカルボニルヘ
プタデシル基、2-(n-ドデシルオキシカルボニル)エチ
ル基、等}、アリール基またはヘテロ環基で置換された
アルキル基{例えば、2-〔4-(3-メトキシカルボニルウ
ンイコサンアミド)フェニル〕エチル基、2-〔4-(2-n-
オクタデシルスクシンイミド)フェニル〕エチル基、
等}、およびアリールオキシアルコキシカルボニル基で
置換されたアリール基{例えば、4-〔2-(2,4-ジ‐tert
-ペンチルフェニルオキシ)‐2-メチルプロピルオキシ
カルボニル〕フェニル基、等}などが挙げられる。
上記有機バラスト基の中でとくに好ましいものは、以下
の一般式(B1)〜(B4)で表わされるような連結基と結
合したものなどが挙げられる。
−CONH−R81−O−R83 (B2) −O−R84 (B3) −CONHR83 (B4) ここで、R81は炭素数1から10、好ましくは炭素数1か
ら6のアルキレン基、例えば、プロピレン基、ブチレン
基を表わし、R82は水素原子又は炭素数1から10、好ま
しくは炭素数1から6のアルキル基、例えばtert-アミ
ル基等を表わし、nは1から5の整数(好ましくは1又
は2)を表わす。R83は、炭素数4から30、好ましくは1
0から20までのアルキル基、例えばドデシル基、テトラ
デシル基、ヘキサデシル基などを表わす。R84は炭素数
8〜30、好ましくは10〜20のアルキル基(例えばヘキサ
デシル基、オクタデシル基等)又は炭素総数8以上の置
換アルキル基(アルキル残基は炭素数1以上である。置
換基としては例えばカルバモイル基などである。)を表
わす。
次に一般式(I)で表わされる本発明の化合物の具体例
を示すが、これに限定されるものではない。なお、式
中、Phはフェニル基を表わす。
以下にその具体的な合成例を示す。
合成例 化合物(1)の合成 以下のルートで合成した。
中間体(a)の合成 5-(3-スルホフェニルスルホニルアミノ)‐1-ナフト‐
ルカリウム塩209g、塩化亜鉛136g、エタノール500mlお
よび水100mlの混合物を攪拌しながら50℃に加熱し、亜
硝酸ナトリウム39gを水100mlに溶かした溶液を50〜60℃
で滴下した。60℃で3時間加熱後、室温まで放冷し、赤
褐結晶を瀘取、エタノールで洗浄、乾燥した。
中間体(b)の合成 前記赤褐色結晶11.6g、ハイドロサルファイトナトリウ
ム19g、水200mlおよびアセトニトリル200mlの混合物を
窒素雰囲気下60℃で30分間加熱攪拌した。20℃まで冷却
した後、プロピオニルクロリド3.3gを15〜20℃で加え
た。30分攪拌した後、60℃で更に30分間加熱した。炭酸
水素ナトリウム3.3gを加えた後、飽和食塩水500mlを加
え、10℃で2時間攪拌した。淡褐色の結晶を瀘取、飽和
食塩水で洗浄乾燥した。収量7.5g。
中間体(c)の合成 まず前記合成ルートに従い中間体(c-4)を合成した。
中間体(c-1)の合成 フタルイミド400g、濃硫酸2.8l、94%硝酸474mlからOrg
anic Synthesis coll.vol.II p 459記載の方法により中
間体(c-1)の合成、晶析を行い、目的物を瀘取、水洗
した。
ここで得られた結晶を乾燥せず、次工程に使用した。
中間体(c-2)の合成 先に合成した中間体(c-1)、アセトニトリル1の懸
濁液を攪拌しながら、これに室温で濃アンモニア水1
を加え、そのまま2時間反応させた。
析出した結晶を瀘取、水洗し、充分乾燥した。収量:341
g、収率:60%(フタルイミドより)。
中間体(c-3)の合成 前記中間体(c-2)340gを含むN,N-ジメチルホルムアミ
ド1の懸濁液を10℃以下で攪拌しながら、この中にオ
キシ塩化リン475mlを滴下した。滴下終了後、10℃以下
で1時間、室温で3時間攪拌した。この反応液を氷水6l
中へ攪拌しながら注加した。10℃以下で1時間攪拌した
後析出した結晶を瀘取、水洗、乾燥した。収量:264g、
収率:94%。
中間体(c-4)の合成 還元鉄300g、イソプロパノール1、塩化アンモニウム
10gおよび水200mlの懸濁液を攪拌しながら加熱還流し
た。これに前記中間体(c-3)260gを分割添加し、添加
終了後1時間反応した。これを熱時セライト瀘過し、イ
ソプロピルアルコール1で洗浄した。この瀘液を6lの
60℃の水中へ攪拌しながら注加し、30分攪拌した後10℃
以下に冷却して更に1時間攪拌した。析出した結晶を瀘
取、水洗した。この結晶を充分乾燥した後、酢酸エチル
500mlより再結晶した。収量:113g、収率:53%。
中間体(d)の合成 まず以下の方法により中間体(c-4)から中間体(c)
=3,4-ジシアノアニリンのジアゾニウム塩を合成した。
濃硫酸21.3mlを氷冷下、攪拌しながら亜硝酸ナトリウム
3.2gを加えた。次に70℃で30分間反応させた後、氷冷し
た。これに酢酸30mlおよびプロピオン酸13mlを、内温を
10℃以下に保ちながら加えた。次に前記中間体(c-4)
5.5gを内温が5℃以上にならない様に徐々に加え、5℃
以下で3時間反応させた。これにスルファミン酸1gを加
えて過剰の亜硝酸を分解した。
前記中間体(b)20.8g、メチルセロソルブ142ml、水14
2mlからなる溶液を氷冷、攪拌した。これに上記ジアゾ
液を、内温5℃以下に保つ様に徐々に加えた。5℃以下
で1時間反応させた後、飽和食塩水1に加え40〜50℃
で1時間加熱した。析出した結晶を瀘取、飽和食塩水で
洗浄した。充分に乾燥した後、次工程に使用した。収
量:25.3g。
中間体(e)の合成 前記中間体(d)25g、N,N-ジメチルアセトアミド12ml
およびアセトニトリル125mlを含む懸濁液を攪拌しなが
らこれにオキシ塩化リン25mlを滴下した。60℃で3時間
反応させた後、室温まで水冷した。反応液を氷水1000ml
中に注加し、10℃以下で1時間攪拌した。析出した結晶
を瀘取、水洗、風乾した。収量:16g。
化合物(1)の合成 2-アミノ‐4-ヘキサデシルオキシ‐5-t-オクチルフェノ
ールp-トルエンスルホン酸塩22.4g、N,N-ジメチルアセ
トアミド112mlおよびα‐ピコリン13.8mlを含む懸濁液
を窒素気流下攪拌しながら5℃以下に保つ。この中に中
間体(e)20gを少量づつ加えた。1時間70℃で更に2
時間攪拌を続けた。これいアセトン160mlおよびメタノ
ール146mlを加え、50〜60℃で水100mlを滴下した。1時
間後室温まで水冷したところオイル状物が析出した。
更に2時間攪拌を続けると結晶化した。この結晶を瀘
取、メタノール200mlにて充分洗浄した。この結晶をア
セトニトリル30ml、エタノール150mlクロロホルム50ml
の混合溶媒に加熱溶解し、瀘紙にて自然瀘過した。この
瀘液を室温まで冷却した後攪拌しながら酢酸30mlを注加
した。3時間後析出した結晶を瀘取、アセトニトリル10
0mlで洗浄し、この結晶を再度エタノール400mlアセトニ
トリル100ml、n-ヘキサン500mlの混合溶媒から再結晶し
た。
収量:15g、収率:45%、融点:216〜7℃、 合成例‐2 化合物(50)の合成 以下のルートで合成した。
中間体(c-5)の合成 前記中間体(c-4)28g、酢酸300mlの懸濁液に攪拌しな
がら、10℃以下で臭素10mlを滴下した。そのままの温度
で1時間反応させた後、反応混合物に水300mlを加え、
析出した結晶を瀘取、水洗した。この結晶を充分に乾燥
させた後、酢酸エチル100mlより再結晶した。
収量:11g、収率:50%。
中間体()の合成 まず以下の方法により中間体(c-5)から中間体(f)
=2-ブロモ‐4,5-ジシアノアニリンのジアゾニウム塩を
合成した。濃硫酸60mlを氷冷下、攪拌しながら亜硝酸ナ
トリウム9gを加えた。次に70℃で30分間反応させた後、
氷冷した。これに酢酸84mlおよびプロピオン酸36mlを、
内温を10℃以下に保ちながら加えた。次に前記中間体
(c-5)24.2gを内温が5℃以上にならない様に徐々に加
え、5℃以下で3時間反応させた。これにスルファミン
酸1gを加えて過剰の亜硝酸を分解した。
前記中間体(b)45g、メチルセロソルブ410ml、水410m
lからなる溶液を氷冷、攪拌した。これに上記ジアゾ液
を、内温5℃以下に保つ様に徐々に加えた。5℃以下で
1時間反応させた後、飽和食塩水3lに加え40〜50℃で1
時間加熱した。析出した結晶を瀘取、飽和食塩水で洗浄
した。充分に乾燥した後、次工程に使用した。収量:100
g。
中間体(p)の合成 前記中間体(o)100g、N,N-ジメチルアセトアミド40ml
およびアセトニトリル500mlを含む懸濁液を攪拌しなが
らこれにオキシ塩化リン100mlを滴下した。60℃で3時
間反応させた後、室温まで水冷した。反応液を氷水2l中
に注加し、10℃以下で1時間攪拌した。析出した結晶を
瀘取、水洗、風乾した。収量:28g。
化合物(50)の合成 中間体(h)の合成: 4-クロロ‐3-ニトロ‐N-メチル‐N-オクタデシルベンゼ
ンスルホンアミドの合成 100gの4-クロロ‐3-ニトロベンゼンスルホニルクロリド
を300mlのクロロホルムに溶解し、0℃に冷却した。こ
れにメチルオクタデシルアミン84.3gのクロロホルム溶
液を滴下した。ついでトリエチルアミン39.5gを0℃〜1
0℃に保ちながら滴下した。滴下終了後一時間反応した
のち、クロロホルムを留去、メタノール500mlを加え加
熱溶解し、放冷すると結晶が析出した。減圧ろ過で結晶
をとり乾燥した。収量:109g、収率:71.2%、融点:86〜8
7℃。
中間体(i)の合成: 5-t-ブチル‐2-(4-N-メチル‐N-オクタデシルスルファ
モイル‐2-ニトロフェニル)‐3-イソオキサゾロンの合
成 4-クロロ‐3-ニトロ‐N-メチル‐N-オクタデシルベンゼ
ンスルホンアミド600g、5-t-ブチル‐3-ヒドロキシイソ
オキサゾール(特願昭60-244,873、75頁参照)202g、炭
酸カリウム200gとジメチルスルホキシド1.8lを混合し、
65℃で6時間反応した。ついで反応液を氷水に注ぎ、析
出した結晶を減圧ろ過し水洗を行なったのち乾燥した。
収量:709g、収率:98.0%、融点:68〜69℃。
中間体(j)の合成: 5-t-ブチル‐4-クロロメチル‐2-(4-N-メチル‐N-オク
タデシルスルファモイル‐2-ニトロフェニル)‐3-イソ
オキサゾロンの合成 先に合成した中間体(i)(イソオキサゾロン)650g、
塩化亜鉛200g、パラホルムアルデヒド200g、酢酸3lを混
合し、塩化水素ガスをふき込みながら10時間加熱還流し
た。冷却後反応液を水にあけ、析出した結晶をとり、ア
セトニトリル:メタノール=1:4より再結晶を行なっ
た。収量:579g、収率:82.4%、融点:55〜56℃。
中間体(k)の合成: 5-t-ブチル‐4-(4-アセチルアミノフェノキシメチル)
‐2-(4-N-メチル‐N-オクタデシルスルファモイル‐2-
ニトロフェニル)‐3-イソオキサゾロンの合成 先に合成した中間体(j)(クロルメチルイソオキサゾ
ロン)134g、炭酸カリウム34g、ヨウ化ナトリウム2g、4
-アセチルアミノフェノール32g、アセトン800mlを混合
し激しく攪拌しながら7時間加熱還流した。反応終了
後、冷却し減圧ろ過で無機物をろ別したのち溶媒を減圧
留去し、残さにメタノールを加えて結晶を得た。収量:1
27.1g、収率:80.8%。
中間体(l)の合成: 5-t-ブチル‐4-(4-アミノフェノキシメチル)‐2-(4-
N-メチル‐N-オクタデシルスルファモイル‐2-ニトロフ
ェニル)‐3-イソオキサゾロンの合成 先に合成した中間体(k)(アセチルアミノフェノキシ
メチルイソオキサゾロン)500gを2lのエタノールに加
え、これに6N塩酸1を加え8時間加熱還流した。冷却
後炭酸水素ナトリウムで中和し、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を濃縮しメタノール:アセトニトリル=10:1
より結晶化した。
収量:445g、収率94.2%、融点:71〜72℃。
化合物(50)の合成 先に合成した中間体(l)(アミノ化合物)21gをジメ
チルアセタミド120mlに溶解しPy2.8gを加えた。つぎに
中間体(p)を20g加えた。室温で2時間反応したの
ち、除々にメタノールを加えると結晶が析出した。つぎ
に同じ操作をくり返しジメチルアセタミド−メタノール
より結晶化した。
収量:28.0g、収率:69.7%、融点:108〜112℃。
本発明の色素画像形成化合物の使用量は広い範囲で変え
ることができるが、通常銀1モル当り0.01モル〜4モル
の範囲で使用される。
上記の画像形成化合物および以下に述べる画像形成促進
剤などの疎水性添加剤は米国特許第2,322,027号記載の
方法などの公知の方法により感光要素の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭59-83154号、同59
-178451号、同59-178452号、同59-178453号、同59-1784
54号、同59-178455号、同59-178457号などに記載のよう
な高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点50℃〜160℃の
低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる。
高沸点有機溶媒の量は用いられる色素画像形成化合物1g
に対して10g以下、好ましくは5g以下である。
また特公昭51-39853号、特開昭51-59943号に記載されて
いる重合物による分散法も使用できる。
水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。
疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭59-157
636号の第(37)〜(38)頁に界面活性剤として挙げた
ものを使うことができる。
本発明の色素画像形成化合物は室温付近で処理液を使っ
て現像されるカラー拡散転写法用の感光要素に使用する
こともできるし、加熱によって現像される熱現像感光要
素に使用することもできる。
上記の感光要素に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、
臭化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のい
ずれでもよい。
具体的には、米国特許第4,500,626号第50欄、リサーチ
・ディスクロージャー誌1978年6月号9頁〜10頁(RD17
029)、特願昭59-228551号、同60-225176号、同60-2282
67号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが
使用できる。
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。また粒子内部
と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤
であってもよい。また、本発明では内部潜像型乳剤と造
核剤および/または光カブラセとを組合わせた直接反転
乳剤を使用することもできる。
ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(特
開昭58-126526号、同58-215644号)。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算1mgないし10g/m2の範囲である。
本発明に用いられるハロゲン化銀っは、メチン色素類そ
の他によって分光増感されてもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。
具体的には、特開昭59-180550号、同60-140335号、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌1978年6月号12〜13頁(RD
17029)等に記載の増感色素や、特開昭60-111239号、特
願昭60-172967号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙げ
られる。
本発明の感光材料は一般式(I)の化合物と供に同じ性
質の基質Yをもつイエロー、マゼンタの画像形成化合
物、あるいは公知のシアン色素画像形成化合物を併用す
ることができる。
本発明に併用することのできる色素画像形成化合物とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像薬
との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカプ
ラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文献
に記載されている。このカプラーは4当量カプラーで
も、2当量カプラーでもよい。また、耐拡散基を脱離基
に持ち、現像薬の酸化体との反応により拡散性色素を生
成する2当量カプラーも好ましい。現像薬およびカプラ
ーの具体例はジェームズ著「ザ セオリー オブ ザ
フォトグラフィック プロセス」第4版(T.H.James
“The Theory of the Photographic Process")291〜33
4頁、および354〜361頁、特開昭58-123533号、同58-149
046号、同58-149047号、同59-111148号、同59-124399
号、同59-174835号、同59-231539号、同59-231540号、
同60-2950号、同60-2951号、同60-14242号、同60-23474
号、同60-66249号等に詳しく記載されている。
また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素画
像形成化合物の例に挙げることができる。色素銀化合物
の具体例はリサーチ・ディスクロージャー誌1978年5月
号、54〜58頁(RD-16966)等に記載されている。
また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
画像形成化合物の例に挙げることができる。アゾ色素の
具体例および漂白の方法は米国特許第4,235,957号、リ
サーチ・ディスクロージャー誌、1976年4月号、30〜32
頁(RD-14433)等に記載されている。また、米国特許第
3,985,565号、同4,022,617号等に記載されているロイコ
色素も色素供与性物質の例に挙げることができる。
また、別の色素画像形成化合物の例として、画像状に拡
散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げる
ことができる。
この型の化合物は次の一般式〔LI〕で表わすことができ
る。
(Dye′‐X′)‐Y′ 〔LI〕 Dye′は一般式(II)で表わされるか、または公知の色
素基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体基
を表わし、X′は単なる結合または連結基を表わし、
Y′は画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆
対応して(Dye′‐X′)‐Y′で表わされる化合物
の拡散性に差を生じさせるか、または、Dye′を放出
し、放出されたDye′と(Dye′‐X′)‐Y′との間
に拡散性において差を生じさせるような性質を有する基
を表わし、nは1または2を表わし、nが2の時、2つ
のDye′−X′は同一でも異なっていてもよい。また、D
ye′とX′は一般式(II)において、かならずしもAま
たはEで結合しなくともよい。
一般式〔LI〕で表わされる色素供与性物質の具体例とし
ては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬が、米国特許第3,134,764号、同第3,3
62,819号、同第3,597,200号、同第3,544,545号、同第3,
482,972号等に記載されている。また、分子内求核置換
反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭51-6
3,618号等に、イソオキサゾロン環の分子内巻き換え反
応によち拡散性色素を放出させる物質が、特開昭49-11
1,628号等に記載されている。これらの方式はいずれも
現像の起こらなかった部分で拡散性色素が放出または拡
散する方式であり、現像の起こったところでは色素は放
出も拡散もしない。
また、別の方式としては、色素放出化合物を色素放出能
力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と共
存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還元
して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、そ
こに用いられる色素画像形成化合物の具体例が、特開昭
53-110,827号、同54-130,927号、同56-164,342号、同53
-35,533号に記載されている。
一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質
が、英国特許第1,330,524号、特公昭48-39,165号、英国
特許第3,443,940号等に記載されている。
また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるためこ
の問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、それ
自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。その代表例はたとえば、米国特許第3,928,312号、
同第4,053,312号、同第4,055,428号、同第4,336,322
号、特開昭59-65839号、同59-69839号、同53-3819号、
同51-104,343号、リサーチ・ディスクロージャー誌1746
5号、米国特許第3,725,062号、同第3,728,113号、同第
3,443,939号、特開昭58-116537号、同57-179840号、米
国特許第4,500,626号等に記載されている色素画像形成
化合物である。
本発明のカラー感光材料を色素の拡散転写により画像を
形成するシステムにおいて適用する場合、感光要素と受
像要素あるいは色素固定要素が必須であり、代表的な形
態として、感光要素と色素固定要素とが2つの支持体上
に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設される
形態とに大別される。
感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特願昭59-268926号明細書の58〜5
9頁や米国特許4,500,626号の第57欄に記載の関係が本願
にも適用できる。
感光要素と受像要素あるいは色素固定要素が同一支持体
上に設けられたフィルム・ユニットの代表的な形態は、
一つの透明な支持体上に受像要素と感光要素とが積層さ
れており、転写画像の完成後、感光要素を受像要素から
剥離する必要のない形態である。更に具体的に述べる
と、受像要素は少なくとも一層の媒染層からなり、又感
光要素の好ましい態様に於いては青感性乳剤層、緑感性
乳剤層及び赤感性乳剤層の組合せ、又は緑感性乳剤層、
赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せ、或いは
青感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の
組合せと、前記の各乳剤層にイエロー色素画像形成化合
物、マゼンタ色素画像形成化合物及びシアン色素画像形
成化合物がそれぞれ組合わされて構成される(ここで
「赤外光感光性乳剤層とは700nm以上、特に740nm以上の
光に対して感光性を持つ乳剤層をいう)。これらの各感
光性乳剤層は必要に応じて2層以上に分割してもよい。
そして、該媒染層と感光層或いは色素画像形成化合物含
有層の間には、透明支持体を通して転写画像が観賞でき
るように、酸化チタン等の固体顔料を含む白色反射層が
設けられる。明所で現像処理を完成できるようにするた
めに白色反射層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよ
い。又、所望により感光要素の全部又は一部を受像要素
から剥離できるようにするために適当な位置に剥離層を
設けてもよい(このような態様は例えば特開昭56-67840
号やカナダ特許674,082号に記載されている)。
また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。同一支持体上
に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要素とが積層さ
れており、感光要素を受像要素から意図的に剥離する態
様については、米国特許3,730,718号に記載されてい
る。他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要
素が別個に塗設される代表的な形態には大別して二つあ
り、一つは剥離型であり、他は剥離不要型である。これ
らについて詳しく説明すると、剥離型フィルム・ユニッ
トの好ましい態様では、支持体の裏面に光反射層を有し
そしてその表面には少なくとも一層の受像層が塗設され
ている。又感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設さ
れていて、露光終了前は感光層塗布面と媒染層塗布面は
向き合っていないが露光終了後(例えば現像処理中)は
感光層塗布面がひっくり返って受像層塗布面と重なり合
うように工夫されている。媒染層で転写画像が完成した
後は速やかに感光要素が受像要素から剥離される。
また、剥離不要型フィルム・ユニットの好ましい態様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
ており、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。
以上述べた形態はいずれもカラー拡散転写方式にも熱現
像方式にも適用できるが、特に前者の場合には更にアル
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器(処理
要素)が組合わされていてもよい。なかでも一つの支持
体上に受像要素と感光要素が積層された剥離不要型フィ
ルム・ユニットではこの処理要素は感光要素とこの上に
重ねられるカバーシートの間に配置されるのが好まし
い。又、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素
が別個に塗設された形態では、遅くとも現像処理時に処
理要素が感光要素と受像要素の間に配置されるのが好ま
しい。処理要素には、フィルム・ユニットの形態に応じ
て遮光剤(カーボン・ブラックやpHによって色が変化す
る染料等)及び/又は白色顔料(酸化チタン等)を含む
のが好ましい。更にカラー拡散転写方式のフィルム・ユ
ニットでは、中和層と中和タイミング層の組合せからな
る中和タイミング機構がカバーシート中、又は受像要素
中、或いは感光要素中に組込まれているのが好ましい。
前記の受像要素および後述する色素固定要素に使用され
る媒染剤としてはポリマー媒染剤が好ましい。ここでポ
リマー媒染剤とは、三級アミノ基を含むポリマー、含窒
素複素環部分を有するポリマー、およびこれらの4級カ
チオン基を含むポリマー等である。
この具体例については特願昭59-268926号98〜100頁や米
国特許4,500,626号の第57〜60欄に記載されている。
本発明を熱現像感光材料に応用する場合は、ハロゲン化
銀と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは
接触状態もしくは接近した距離にあることが必要であ
る。
このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭59-228551号の37頁〜39頁、米国
特許4,500,626号第52欄〜第53欄等に記載の化合物があ
る。また特願昭60-113235号記載のフェニルプロピオー
ル酸銀などのアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩
や、特願昭60-90089号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は2種以上を併用してもよい。
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、
0.01ないし10モル、好ましくは0.01ないし1モルを併用
することができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗
布量合計は銀換算で50mgないし10g/m2が適当である。
前記の色素画像形成化合物および以下に述べる画像形成
促進剤などの疎水性添加剤は米国特許第2,322,027号記
載の方法などの公知の方法により感光要素の層中に導入
することができる。この場合には、特開昭59-83154号、
同59-178451号、同59-178452号、同59-178453号、同59-
178454号、同59-178455号、同59-178457号などに記載の
ような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点50℃〜160
℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる。
高沸点有機溶媒の量は用いられる色素画像形成化合物1g
に対して10g以下、好ましくは5g以下である。
また特公昭51-39853号、特開昭51-59943号に記載されて
いる重合物による分散法も使用できる。
水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。
疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭59-157
636号の第(37)〜(38)頁に界面活性剤として挙げた
ものを使うことができる。
本発明においては感光要素中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前記の還元性を有する色素画像形成化
合物も含まれる。また、それ自身は還元性を持たないが
現像過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する
還元剤プレカーサーも含まれる。
本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許4,50
0,626号の第49〜50欄、同4,483,914号の第30〜31欄、特
開昭60-140335号の第(17)〜(18)頁、特開昭60-1284
38号、同60-128436号、同60-128439号、同60-128437号
等に記載の還元剤が利用できる。また、特開昭56-138,7
36号、同57-40,245号、米国特許第4,330,617号等に記載
されている還元剤プレカーサーも利用できる。
米国特許第3,039,869号に開示されているもののような
種々の還元剤の組合せも用いることができる。
本発明に於いては還元剤の添加量は銀1モルに対して0.
01〜20モル、特に好ましくは0.1〜10モルである。
本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第4,500,62
6号の第51〜52欄に記載されている。
本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、リサーチ・
ディスクロージャー誌1978年12月号第24〜25頁に記載の
アゾール類やアザインデン類、特開昭59-168442号記載
の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特
開昭59-111636号記載のメルカプト化合物およびその金
属塩、特願昭60-228267号に記載されているアセチレン
化合物類などが用いられる。
本発明においては、感光要素に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。有効な調色剤の具体例につい
ては特願昭59-268926号92〜93頁に記載の化合物があ
る。
イエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも3層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を有する感光要素を用いればよい。例えば青感層、
緑感層、赤感層の3層の組み合わせ、緑感層、赤感層、
赤外感光層の組み合わせなどがある。これらの各感光層
は必要に応じて2層以上に分割してもよい。
本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて熱現像感
光要素用として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば保護層、中間層、帯電防止層、ハレーショ
ン防止層、色素固定要素との剥離を容易にするための剥
離層、マット層などを有することができる。各種添加剤
としては、リサーチ・ディスクロージャー誌1978年6月
号9頁〜15頁、特願昭59-209563号などに記載されてい
る可塑剤、マット剤、鮮鋭度改良用染料、ハレーション
防止染料、界面活性剤、蛍光増白剤、スベリ防止剤、酸
化防止剤、退色防止剤などの添加剤がある。
特に保護層には、接着防止のために有機、無機のマット
剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には媒
染剤、紫外線吸収剤を含ませてもよい。保護層、中間層
はそれぞれ2層以上から構成されていてもよい。
また、中間層には退色防止や混色防止のための還元剤
や、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ま
せてもよい。白色顔料は感度を向上させる目的で中間層
のみならず乳剤層に添加してもよい。
色素固定要素には必要に応じて、保護層、剥離層、カー
ル防止層などの補助層を設けることができる。特に保護
層を設けるのは有用である。上記層の1つまたは複数の
層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退色防止剤、UV吸収
剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増
加させるための分散状ビニル化合物、界面活性剤、蛍光
増白剤等を含ませてもよい。また、特に少量の水の存在
下に熱現像と色素の転写を同時に行うシステムにおいて
は、色素固定要素に後述する塩基及び/又は塩基プレカ
ーサーを含有させるのが感光要素の保存性を高める意味
で好ましい。これらの添加剤の具体例は特願昭59-20956
3号の101頁〜120頁に記載されている。
本発明において感光要素及び/又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については特願昭59-213978号
の67〜71頁に記載されている。
この他にも塩基を発生させる方法が各種あり、その方法
に使用される化合物はいずれも塩基プレカーサーとして
有用である。例えば、特願昭60-169585号に記載されて
いる難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構
成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物(錯形成化
合物という)の混合により塩基を発生させる方法や、特
願昭60-74702号に記載されている電解により塩基を発生
させる方法などがある。
特に前者の方法は効果的である。難溶性金属化合物とし
ては亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなどの
炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙げられる。また、錯形
成化合物については、例えばエー・イー・マーテル、ア
ール・エム・スミス(A.E.Martell,R.M.Smith)共著、
「クリティカル・スタビリティ・コンスタンツ(Critic
al Stability Constants)」、第4巻と第5巻、プレナ
ム・プレス(Plenum Press)に詳説されている。具体的
にはアミノカルボン酸類、イミノジ酢酸類、ピリジルカ
ルボン酸類、アミノリン酸類、カルボン酸類(モノ、
ジ、トリ、テトラカルボン酸類およびさらにフォスフォ
ノ、ヒドロキシ、オキソ、エステル、アミド、アルコキ
シ、メルカプト、アルキルチオ、フォスフィノなどの置
換基を持つ化合物)、ヒドロキサム酸類、ポリアクリレ
ート類、ポリリン酸類などとアルカリ金属、グアニジン
類、アミジン類もしくは4級アンモニウム塩等との塩が
挙げられる。
この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光要素と色
素固定要素に別々に添加するのが有利である。
本発明の感光要素及び/または色素固定要素には、現像
時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の
画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができ
る。
ここでいう現像防止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。具体的には、加熱により酸
を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基と
置換反応を起す親電子化合物、または含窒素ヘテロ環化
合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げられ
る(例えば特願昭58-216928号、同59-48305号、同59-85
834号または同59-85836号に記載の化合物など)。
また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特願昭59-190173号、同59-268926号、
同59-246468号、同60-26038号、同60-22602号、同60-26
039号、同60-24665号、同60-29892号、同59-176350号、
に記載の化合物がある。
本発明の感光要素及び/又は色素固定要素のバインダー
には親水性のものを用いることができる。親水性バイン
ダーとしては、透明な半透明の親水性バインダーが代表
的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパ
ク質、セルロース誘導体や、デンプン、アラビヤゴム等
の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリドン、
アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物の
ような合成重合物質を含む。また、ラテックスの形で用
いられ、写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニ
ル化合物も使用できる。これらのバインダーは単独であ
るいは組合わせて用いることができる。
本発明においてバインダーは1m2あたり20g以下の塗布
量であり、好ましくは10g以下さらに好ましくは7g以下
が適当である。
バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー1gに対して溶媒1cc以下、好ましくは0.5cc以
下、さらに好ましくは0.3cc以下が適当である。
本発明の感光要素及び/又は色素固定要素の構成層(写
真乳剤層、色素固定層など)には無機または有機の硬膜
剤を含有してよい。
硬膜剤の具体例は、特願昭59-268926号明細書94頁ない
し95頁や特開昭59-157636号第(38)頁に記載のものが
挙げられ、これらは単独または組合わせて用いることが
できる。
また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させてもよい。親水性熱溶剤は感光要素、色
素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵さ
せてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護
層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定層および/
またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい。親水性熱
溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、ス
ルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類
その他の複素環類がある。また、色素移動を促進するた
めに、高沸点有機溶剤を感光要素及び/又は色素固定要
素に含有させておいてもよい。
本発明の感光要素及び/又は色素固定要素に使用される
支持体は、処理温度に耐えることのできるものである。
一般的な支持体としては、ガラス、紙、重合体フィル
ム、金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、
特願昭59-268926号明細書の95頁〜96頁に支持体として
記載されているものが使用できる。
感光要素及び/又は色素固定要素は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。
この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。抵
抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利用
する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機物
薄膜を利用する方法とがある。これらの方法に利用でき
る材料は、特願昭59-151815号明細書等に記載のものを
利用できる。
本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層、色素固定層その他の層の塗布法は米国特
許4,500,626号の第55〜56欄に記載の方法が適用でき
る。
感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。一般
には、通常のカラープリントに使われる光源、例えばタ
ングステンランプ、水銀燈、ヨードランプなどのハロゲ
ンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、CRT光源、
発光ダイオード(LED)等、特願昭59-268926号の100頁
や米国特許4,500,626号の第56欄に記載の光源を用いる
ことができる。
本発明が適用される加熱工程を有する画像形成方法にお
いては、例えば、熱現像と色素の転写の工程はそれぞれ
独立であってもよいし、同時であってもよい。また、一
工程のなかで現像にひきつずき転写が行なわれるという
意味で連続であってもよい。
例えば、(1)感光要素に画像露光し、加熱したあと、
色素固定要素を重ねて、必要に応じて加熱して可動性色
素を色素固定要素に転写する方法、(2)感光要素を画
像露光し、色素固定要素を重ねて加熱する方法がある。
上記(1)、(2)の方法は実質的に水が存在しない状
態で実施することもできるし、微量の水の存在下で行う
こともできる。
熱現像工程での加熱温度は、約50℃〜約250℃で現像可
能であるが、特に約80℃〜約180℃が有用である。微量
の水の存在下で加熱する場合は加熱温度の上限は沸点以
下でらる。転写工程を熱現像工程終了後に行う場合、転
写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室
温の範囲で転写可能であるが、特に50℃以上で熱現像工
程における温度よりも約10℃低い温度までがより好まし
い。
本発明において好ましい画像形成方法は、画像露光後ま
たは画像露光と同時に微量の水ならびに塩基及び/又は
塩基プレカーサーの存在下で加熱し、現像と同時に銀画
像に対応又は逆対応する部分において生成した拡散性色
素を色素固定層に移すものである。この方法によれば、
拡散性色素の生成ないし放出反応が極めて速く進行し、
拡散性色素の色素固定層への移動も速やかに進行するの
で、高濃度の色画像が短時間で得られる。
この態様で使用する水の量は、感光要素及び色素固定要
素の全塗布膜の重量の少なくとも0.1倍、好ましくは0.1
倍以上で該全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重
量以下(特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下)という少量
でよい。
膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがありこれを避けるには感光
要素と色素固定要素の全塗布膜厚の最大膨潤時の体積の
相当する水の量以下が好ましい。具体的には感光要素と
色素固定要素の合計の面積1平方メートル当たり1g〜50
g、特に2g〜35g、更には3g〜25gの範囲が好ましい。
この態様において用いる塩基及び/又は塩基プレカーサ
ーは感光要素にも色素固定要素にも内蔵できる。また水
に溶解させて供給することもできる。
上記の態様では、画像形成反応系に、塩基プレカーサー
として、水に難溶性の塩基性金属化合物とこの難溶性金
属化合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成
反応しうる化合物を含有させ、加熱時にこれらの2つの
化合物の反応により系のpHを上昇させるのが好ましい。
ここで画像反応系とは、画像形成反応が起こる領域を意
味する。具体的には感光要素と色素固定要素の両方の要
素に属する層が挙げられる。2つ以上の層が存在する場
合には、そのいずれの層でもよい。
難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理までに反
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある。例えば、感光要素と色素固定要素とが同一
支持体上に設けられているいわゆるモノシート材料で
は、上記両者の添加層を別層とし、更に間に1層以上の
層を介在させるのがよい。また、より好ましい形態は、
難溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支持体
上に設けた層に含有させるものである。例えば、難溶性
金属化合物を感光要素に、錯形成化合物を感光要素とは
別の支持体を持つ色素固定要素に含有させるのが好まし
い。錯形成化合物は、共存させる水の中に溶解させて供
給してもよい。難溶性金属化合物は特開昭56-174830
号、同53-1027433号などに記載の方法で調整された微粒
子分散物として含有させるのが望ましく、その平均粒子
サイズは50ミクロン以下、特に5ミクロン以下が好まし
い。難溶性金属化合物は感光要素の感光層、中間層、保
護層などのどの層に添加してもよく、2層以上に分割し
て添加してもよい。
難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加量は、化合物種、難溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形成反応速度などに依存するが、各
々塗布膜を重量に換算して50重量パーセント以下で用い
るのが適当であり更に好ましくは0.01重量パーセントか
ら40重量パーセントの範囲が有用である。また、錯形成
化合物を水の中に溶解して供給する場合には、1リット
ル当たり、0.005molから5mol、特に、0.05molから2mol
の濃度が好ましい。更に、本発明において反応系の錯形
成化合物の含有量は難溶性金属化合物の含有量に対して
モル比で1/100倍から100倍、特に1/10から20倍が好まし
い。
感光層または色素固定層に水を付与する方法としては、
例えば、特願昭59-268926号の101頁9行〜102頁4行に
記載の方法がある。
現像および/または転写工程における加熱手段として
は、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特願昭59-26892
6号の102頁14行〜103頁11行に記載の手段がある。ま
た、感光要素及び/又は色素固定要素に、グラファイ
ト、カーボンブラック、金属等の導電性材料の層を重ね
て施しておき、この導電性層に電流を通じ、直接的に加
熱するようにしてもよい。
感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭59-268926号の1
03頁〜104頁に記載の方法が適用できる。
本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭59-75247号、同59-177
547号、同59-181353号、同60-18951号、実願昭60-11673
4号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。
実験例 本発明のシアン色素および公知のシアン色素の極大吸収
波長(λmax)を調べた。なお、(λmax)は,四級アン
モニウム塩ポリマー*に媒染した時の値である。また、
合成は通常のアゾカップリング法によった。
*ポリアクリル酸メチル‐コ‐N,N,N-トリメチル‐N-ビ
ニルベンジルアンモニウムクロライド)、但しアクリル
酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライドの比
率は1:1。
上記の結果から、本発明の色素は公知の色素よりも長波
に極大吸収を有していることがわかる。
実施例1 ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。
ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13.2gを水3000mlに溶
解した。この溶液を40℃に保つ攪拌した。この溶液に硝
酸銀17gを水100mlに溶かした液を2分間で加えた。
このベンゾトリアゾール銀乳剤のpHを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後pHを6.30に合わせ、収
量400gのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。
次にハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水1000ml中にゼラチ
ン20gと塩化ナトリウム3gを含み75℃に保温したもの)
に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有している水溶液
600mlと硝酸銀水溶液(水600mlに硝酸銀0.59モルを溶解
させたもの)を同時に40分間にわたって等流量で添加し
た。このようにして平均粒子サイズ0.35μの単分散立方
体塩臭化銀乳剤(臭素80モル%)を調製した。
水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム5mgと4-ヒドロキシ‐6
-メチル‐1,3,3a,7-テトラザインデン20mgを添加して60
℃で化学増感を行なった。乳剤の収量は600gであった。
次にシアン色素画像形成化合物のゼラチン分散物の作り
方について述べる。
シアン色素画像形成化合物(A)を5g、トリイソノニル
ホスフェート5gを秤量し、酢酸チル20mlを加え、約70℃
に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石炭処
理ゼラチンの10%溶液100gおよび界面活性剤としてドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ2.5%水溶液を60mlとを
攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分間、10,000RPM
にて分散した。この分散物をシアン色素画像形成化合物
の分散物と言う。
次に感光性塗布物の調製法について述べる。
a)ベンゾトリアゾール銀乳剤 10g b)感光性塩臭化銀乳剤 15g c)シアン色素画像形成化合物の分散物 25g d)次に示す化合物の5%水溶液 5ml e)ベンゼンスルフォンアミドの10%メタノール溶液5m
l f)p-クロルフェニルスルフォニル酢酸グアニジン7%
液(50%エタノール水溶液) 15ml 以上a)〜f)を混合し、増粘剤と水を加え100mlにし
た。この液を厚さ180μmのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に50μmのウェット膜厚に塗布した。
次に以下の保護層塗布組成物を調製した。
保護層塗布組成物 h)10%ゼラチン 400g i)p-クロルフェニルスルフォニル酢酸グアニジン7%
液(50%エタノール水溶液) 240ml j)以下の構造式の硬膜剤(4%) 50ml CH2=CHSO2CH2CONH(CH2)2NHCOCH2SO2CH=CH2 を混合し、増粘剤と水を加えて1000mlにした。この塗布
組成物を上記の感光性塗布物を塗布した上にさらに厚み
30μmで塗布した。
このようにして作成したものを感光材料101とする。
感光材料101において、シアン色素画像形成化合物とし
て比較化合物(A)の代わりに(B)、または本発明の
化合物(5)、(19)もしくは(37)を用いた以外は感
光材料101と全く同様にして感光材料102〜105を作成し
た。
これらの感光材料を乾燥後タングステン電球を用い5000
ルックスで1秒間像状に露光した。その後150℃に加熱
したヒートブロック上で20秒間均一に加熱した。
次に色素固定材料の作り方について述べる。
ゼラチン63gと下記構成の媒染剤130gとを1300mlの水に
溶解しポリエチレンでラミネートした紙支持体上に45μ
mのウェット膜厚となるように塗布した後乾燥した。
更にこの上にゼラチン35g、1,2-ビス(ビニルスルフォ
ニルアセトアミドエタン)1.05gを800mlの水に溶解した
液を17μmのウェット膜厚となるように塗布乾燥し色素
固着材料を作った。
色素固定材料の膜面側に1m2当り15mlの水を供給した
後、加熱処理の終った上記感光材料をそれぞれ膜面が接
するように固定材料と重ね合せた。
80℃のヒートブロック上で6秒間加熱した後、色素固定
材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上にシアン
色像が得られた。
これをマクベスの反射型濃度計(RD 519)を用いて濃度
測定を行った。
その結果を表1に示す。
また最大吸収波長(λmax)および処理後の色素固定材
料を8万ルックスのキセノン光を2週間照射し、濃度1.
0における濃度変化を調べた結果も表1に示す。
本発明のシアン色素画像形成化合物は高い濃度と低いカ
ブリで、しかも光に対して堅牢性の高い画像を与えるこ
とがわかった。
また、本発明の化合物としては(1)、(9)、(1
0)、(11)、(12)、(27)、(8)、(31)、(7
4)、(70)、(36)を各々用いても同様の結果が得ら
れる。
実施例2 表2に示すような多層構成のカラー感光材料201を作成
した。イエロー、マゼンタ、シアンの色素画像形成化合
物はそれぞれ実施例1に記載の方法で分散物として添加
した。
感光材料201に用いたシアンの色素画像形成化合物を本
発明の化合物(2)に代えた以外は全く同様の組成およ
び構成の感光材料202を作成した。
シアン色素画像形成化合物:実施例1の比較化合物
(A) 色素固定材料は表3のものを使用した。
上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているB、G、Rの三色分解
フィルターを通して2000ルクスで1秒間露光した。
この露光済みの感光材料の乳剤面に15ml/m2の水をワイ
ヤーバーで供給し、その後色素固定材料を膜面が接する
ように重ね合わせた。
吸水した膜の温度が90℃となるように温度調節したヒー
トローラーを用い、25秒間加熱した。次に色素固定材料
からひきはがすと、固定材料上にB、G、Rの3色分解
フィルターに対応してイエロー、マゼンタ、シアンの鮮
明な像が得られた。
また、感光材料を40℃相対湿度80%の条件に1週間保存
したのち同様の処理をした。
シアンの最高濃度(Dmax)と最低濃度(Dmin)を測定し
た結果を表4に示す。
さらに実施例1と同様にしてキセノン光による褪色試験
を行なった結果を示す。
表4より本発明のシアン色素画像形成化合物は感光材料
中での保存安定性も良く、また画像の光に対する安定性
も優れていることがわかった。
実施例3 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に以下の層
(I)〜(VII)を順次塗布して感光材料301を作成し
た。
(I)a)コポリ〔スチレン‐N-ビニルベンジル‐N,N,
N-トリヘキシルアンモニウムクロライド(4.0g/m2) b)ゼラチン(4.0g/m2) を含む色素受像層 (II)a)二酸化チタン(22g/m2) b)ゼラチン(2.2g/m2) を含む白色反射層 (III)a)カーボンブラック(2.7g/m2) b)ゼラチン(2.7g/m2) を含む不透明層 (IV)a)以下に示すシアン色素画像形成化合物(0.33
ミリモル/m2)と化合物C(0.4ミリモル/m2)のゼラ
チン分散物 b)ゼラチン(上記a)のゼラチンも含めて1.1g/m2) を含むシアン色素供与層 (V)a)赤感性ヨウ臭化銀乳剤(0.5gAg/m2) b)ゼラチン(上記a)のゼラチンも含めて1.1g/m2) を含む赤感層 (VI)a)2,5-ジ(t-ペンタデシル)ハイドロキノン
(0.82gAg/m2) b)酢酸ビニル(0.8g/m2) c)ゼラチン(0.4g/m2) を含む中間層 (VII)a)以下に示すマゼンタ色素画像形成化合物
(0.3ミリモルg/m2)と化合物C(0.4ミリモル/m2)の
ゼラチン分散物 b)ゼラチン(上記a)のゼラチンを含めて1.1g/m2) を含むマゼンタ色素供与層 (VIII)a)緑感性ヨウ臭化銀乳剤(0.5ミリモルgAg/m
2) b)ゼラチン(上記a)のゼラチンを含めて1.1g/m2) を含む緑感層 (IX)(VI)と同じ中間層 (X)a)以下に示すイエロー色素画像化合物 (0.5ミリモルg/m2)と化合物C(0.6ミリモル/m2)の
ゼラチン分散物 b)ゼラチン(上記a)のゼラチンを含めて1.1g/m2) を含むイエロー色素供与層 (XI)a)青感性ヨウ臭化銀乳剤(0.5g/m2) b)ゼラチン(上記a)のゼラチンを含めて1.1g/m2) を含む青感層 (XII)a)ポリエチレンアクリレートのラテックス
(0.9g/m2) b)チヌビン(0.5g/m2) c)硬膜剤トリアクリロイルパーヒドロトリアジン(0.
026g/m2) d)ゼラチン(1.3g/m2) を含む保護層 感光材料301で用いたシアンの色素画像形成化合物を本
発明の化合物と化合物(50)に代えた以外は全く同様の
組成と構成の感光材料302を作成した。
次に透明なポリエチレンテレフタレートフィルムに下機
の層を順次塗布し、カバーシートを調製した。
(I)a)ポリアクリル酸(17g/m2) b)N-ヒドロキシサクシンイミドベンゼンスルフォネー
トゼラチン(0.06g/m2) c)エチレングリコール(0.5g/m2) を含む酸中和層 (II)a)酢酸セルロース(サク化度54%)を厚さ2ミ
クロンに塗布したタイミング層 (III)塩化ビニリデンとアクリル酸の共重合ラテック
スを厚さ4ミクロンに塗布したタイミング層また下記組
成の処理液を調製した。
水酸カリウム 48g 4-ヒドロキシメチル‐4-メチル‐1-p-トリル‐3-ピラゾ
リジノン 10g 5-メチルベンゾトリアゾール 2.5g 亜硫酸ナトリウム 1.5g 臭化カリウム 1g ベンジルアルコール 1.5ml カルボキシメチルセルロース6.1g カーボンブラック 150g 水 全量を1にする量 感光材料を色分解ウエッジを通して露光後、カバーシー
トを重ね合わせ、一対の並置ローラーを用いて処理液を
その間に80μの厚さで均一に展開した。
1時間後シアン画像部の濃度を測定した。
また、蛍光灯(17,000ルックス)に2週間さらして濃度
1.0での画像安定性を調べた。得られた結果を表5に示
す。
本発明のシアン色素画像形成化合物は良好なポジ画像と
光に対する安定性の優れた色素画像与えることがわかっ
た。
また、本発明の化合物として、(42)、(49)、(53)
を用いたときも同様の結果が得られる。
(発明の効果) 本発明のカラー感光材料が含有するシアン色素画像形成
化合物は、比較的容易に合成でき、しかも、それから形
成されるシアン色像の色相を効果的に長波化し、光堅牢
性にすぐれた美麗な色像を与えることができ、更に、カ
ラー感材の保存も良好にすることができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上に下記一般式(I)であらわされ
    る画像形成化合物を含有する感光性銀塩層を少なくとも
    一層有するカラー感光材料。 (Dye−X)q−Y (I) Dyeは下記式(II)であらわされるシアン色素基または
    色素前駆体基をあらわし、Xは単なる結合または連結基
    をあらわし、Yは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対
    応または逆対応してDyeを放出し、放出された色素と(D
    ye-X)q-Yであらわされる化合物との間に拡散性におい
    て差を生じさせるような性質を有する基をあらわし、Dy
    eとXとは式(II)のAまたはEで結合する。 qは1または2であり、qが2のとき、Dye-Xは同じで
    も異なってもよい。 Aは単なる結合、水素原子、置換又は無置換のアルキル
    基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置
    換のアリール基、置換又は無置換の複素環残基または (A2、A3は各々Aがあらわすものと同じものを表わす。
    またA2とA3が互いに連結してヘテロ環を形成してもよ
    い。)を表わす。 R1は水素原子、アルキル基、または置換アルキル基を表
    わす。 Bは水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキ
    ル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換の
    複素環残基、置換又は無置換のアミノ基、置換又は無置
    換のアルキル又はアリールオキシ基、置換又は無置換の
    アルキル又はアリールチオ基、アシルアミノ基、スルホ
    ニルアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、また
    は置換又は無置換のカルバモイル基を表わす。 Eは単なる結合、水素原子、アルキル基、置換アルキル
    基、ハロゲン原子、‐OR4をあらわす(R4、R5は各々水素原子、置換又は無置換の
    アルキル基、置換又は無置換のアリール基を表わし、R4
    とR5で5または6員環を形成してもよい。)。 Gは水酸基またはその塩、および下記(T)〜(V)の
    中から選ばれた基を表わす。 ただし、R21およびR22は同一であっても異なっていても
    よく、それぞれ置換又は無置換の、アルキル基、シクロ
    アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール
    基、複素環残基、アルキルオキシ基、アリールオキシ
    基、アルキルチオ基、アリールチオ基およびアミノ基の
    中から選ばれた基をあらわす。またR21とR22は互いに結
    合して5員または6員環を形成してもよい。
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