JPS6374055A - カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明はカラー写真感光材料に関し、さらに詳しくは色
素供与性物質を含有したカラー写真感光材料に関する。

先行技術とその問題点 拡散性色素の転写によりカラー画像を形成する方法につ
いては多くの方式が知られている。

たとえば、米国特許第３，１３４，７６４号にはハイド
ロキノン系現像薬と色素を連結した色素現像薬を用いる
方式が記載されている。

また分子内エステル交換反応により拡散性色素を放出さ
せる方式が特開昭５１−６３６１８号に、インオキサシ
ロン環の分子内容き換え反応により拡散性色素を放出さ
せる方式が特開昭４９−１１１６２８号に記載されてい
る。　これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部
分（未露光部）で色素が受像層に拡散していく方式であ
り、現像の起こフたところ（露光部）では色素の放出な
いし拡散は起こらない。　しかし、これらの方式では現
像と色素の放出ないし拡散が平行して起こるため、Ｓ／
Ｎ比の高い画像をＩＩることが非常に難しいという欠点
を有する。　また、このような欠点を改良するために、
予め色材を色素放出能力のない酸化体型にして還元剤前
駆体と共存させ、現像後酸化されずに残った還元剤によ
り還元して拡散性色素を放出させる方式が特開昭５３−
１１０８２７号に記載されている。　しかし、この方式
では現像速度と還元剤による色材の還元速度とを厳密に
調節しないとＳ／Ｎ比の高い画像が得ら才１ないという
欠点を有している。

一方、現像の起こフた部分で拡散性色素が放出される方
式としては、拡散性色素を離脱基に持つカプラーとカラ
ー現像薬の酸化体との反応により拡散性色素を放出させ
る方式が英国特許第１，３３０，５２４号に、また耐拡
散性基を離脱基に持つカプラーとカラー現像薬の酸化体
との反応により拡散性色素を生成させる方式が米国特許
第３，２２７，５５０号に記載されている。　しかし、
これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の酸化分
解物による画像の汚染か極めて深刻な問題となる。

また還元性を持つ色素供与性物質としては下記（１）〜
（１２）などが知られている。

米国特許第３，９２８，３１２号、同第３．９９３．６
３８号 米国特許第４，０５３，３１２号 米国特許第４，０５５，４２８号 ｔ 特開昭５１−１０４３４３号 ｌｌ 特開昭５３−３８１９号 ■ 特開昭５１−１０４３４３号 量 Ｒ 特開昭５１−１０４３４３号 特開昭５１−１０４３４３号 リサーチ・ディスクロージャー誌 １９７８年、１７，４６５号 米国特許第３，７２５，０６２号 米国特許第３，７２８，１１３号 に 米国特許第３，４４３，９３９号 このうち、（１）〜（９）については、いずれも現像処
理により酸化され、次いで、アルカリの作用により、末
端にスルファモイル基を有する拡散性色素が放出される
ものである。　しかしながら、これらの色素供与性物質
を用いて充分な濃度を得ようとするとカブリ濃度が高く
なるなどの問題がある。

また（ｌＯ）〜（１２）の化合物は被酸化後の色素放出
過程の効率が悪く、実用には供し得ないものである。

■　発明の目的 本発明の目的は、拡散転写用色材として高い色素転写濃
度を与え、かつ色素放出効率、拡散性および経時安定性
に優れた色素供与性物質を含有したカラー写真感光材料
を提供することにある。

■　発明の開示 このような目的は下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は支持体上に少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、バインダーおよび下記一般式（Ｉ）で表わされ
る現像時酸化されて拡散性色素を放出する色素供与性物
質を含有することを特徴とするカラー写真感光材料であ
る。

一般式（Ｉ） 八２ （上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２は、それ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、
アリール基、複素環式基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、
アリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリ
ノ基、ウレイド基、アルキルスルホニルアミノ基、アリ
ールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルホニルアミノ基、カルバモイル基、アシル基、アル
キルスルホニル基またはアリールスルホニル基を表わし
、Ｒ１とＲ２のうちの少なくとも一方は炭素数が１０以
上である。

Ｄｙｅは、色素基または色素前駆体基を表わす。） ■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に少なくとも
感光性ハロゲン化銀、バインダーおよび下記一般式（Ｉ
）で表わされる現像時酸化されて拡散性色素を放出する
色素供与性物質を含有する。

本発明において、「現像時、酸化されて拡散性色素を放
出する」とは、一般式（Ｉ）の化合物自身が感光したハ
ロゲン化銀と酸化還元反応して拡散性色素を放出するこ
とのほか、併用する遷元剤との関係でカップリング反応
を起こしたり、酸化還元反応を起こしたりして、現像時
、拡散性色素を放出することをいう。

一般式（Ｉ） 上記一般式（Ｉ）において、Ｒ，およびＲ２は、それぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または置換もし
くは非置換のアルキル基、アリール基、複素環式基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、アルキル
スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、カルバ
モイル基、アシル基、アルキルスルホニル基もしくはア
リールスルホニル基を表わし、Ｒ１とＲ２のうちの少な
くとも一方は炭素数が１０以上である。　なお上記の基
のうちシアノ基を除く基は置換されているものを含む。

Ｒ１およびＲ２の好ましい例としは、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、
アニリノ基、置換ウレイド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基等であり、これらのなかでも最も好ましいものは
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ドデシル基、
３−　（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル
基等）、アリール基（例えばフェニル基、ｐ−トリル基
、Ｐ−メトキシフェニル基、２．４−ジル七−アミルフ
ェニル基、ｐ−デトラテカノイルアミノフェニル基等）
、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イン
プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ドデシルオキシエトキ
シ基、ヘキサデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（
例えばフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、４
−ｔ−オクチルフェノキシ基、２．４−ジ−ｔ−ブチル
フェノキシ基等）、アシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基、オクタノイルアミノ基、
ａ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチロイル
アミノ基、γ−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノキシ）ブチロイルアミノ基等）、アニリノ基（例えば
、アニリノ基、２−クロロアニリノ基、２−メトキシア
ニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカノイルアミノア
ニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロロ−５−
（α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）
ラウロイルアミノ）アニリノ基等）、置換ウレイド基（
例えば、フェニルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイ
ド基、オクタデシルウレイド基等）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、エトキシカルボ゛ニルアミノ基
、オクタデシル力ルホニルアミノ基等）などである。

Ｄｙｅは、色素基または色素前駆体基を表わす。

色素の例としてはアゾ色素、アゾメチン色素、アントラ
キノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ
色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン
色素またはこれらの金属錯塩等が挙げられる。　また色
素前駆体基としては加水分解により色素を与えるものが
代表的であり、例えば特開昭４８−１２５゜８１８号、
米国特許第３，２２２，１９６号、同第３，３０７，９
４７号等に記載されている色素の助色団をアシル化する
ことにより一時短波化したものを挙げることができる。

　一時短波化したものは色素の光吸収によるハロゲン化
銀乳剤の減感が低減されるため高感度感光材料において
特に好ましい。

Ｄｙｅ部は色素固定層への拡散を早める目的でカルボキ
シル基、スルホンアミド基、フェノール性水酸基、イミ
ド基等の解離性親水性基を有するものが特に好ましい。

一方、ピラゾロトリアゾール骨核で示される還元性部位
は色素供与性物質自身が色素固定層へ拡散するのを防止
するためのバラスト・基を有していることか必須である
。

バラスト基としては炭素数か１０以上、より好ましくは
１５以上の疎水性基か適しており、具体的にはアルキル
基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基等を挙げることができる。　
パラスト基の好ましい具体例はＲ１、Ｒ２の好ましい具
体例に列挙しである。

以下に本発明の色素供与性物質の好ましい具体例を示す
。

＾　　　　　　　　　　　　　　　　＝−Ｕ 本発明の色素供与性物質は活性位にアミン基を導入した
ピラゾロトリアゾール類と色素（または色素前駆体）の
スルホン酸クロリドとを塩基の存在下で縮合させること
により得られる。

アミン置換ピラゾロトリアゾール類はコンベンショナル
写真系で有用なピラゾロトリアゾール系カプラー（ＩＩ
　）を出発原料としてニトロソ化後、還元という短かい
工程で容易に得ることかできる。

出発原料のピラゾロトリアゾール系カプラーは特開昭５
９−１７１９５６号、同５９−２７７４５号等の明細書
に記載された方法に準じて合成することができる。

次に本発明の色素供与性物質の合成法を具体例を挙げて
説明する。

合成例　色素供与性物質（２）の合成 色素供与性物質（２）の合成ルートを以下に示す。

ロ　− ０−リ Ｑ　　Ａ （１）中間体（Ｂ）の合成 酢酸３００社中に６−メチル−２−’　（３−（４−（
２−（２，４−ジーよ一アミルフェノキシ）オクタンア
ミド）フェニル）プロピル）−１Ｈ−ピラゾロ（１，５
−ｂ）（１゜２．４）　トリアゾール（Ａ）３１．０ｇ
を加温溶解した。　これに、亜硝酸イソアミル７．７７
ｇを室温で加え、３時間攪拌を続けた。　酢酸エチル３
００　ｒｇｌｌを加えた後、この反応混合物を１．５２
の水で３回洗浄したのち、無水硫酸マグネシウム上で乾
燥した。　溶媒を減圧下に留去して得られた油状物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ヘキサ
ン：酢酸エチル＝３：１）にて分取し、溶出液を濃縮乾
固することにより、中間体（Ｂ）（７−ニドロソー６−
メチルー２−　（３−（１−（２−（２゜４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）オクタンアミド）フェニル）プロピ
ル）−１Ｈ−ピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４）　
トリアゾール）２８．６ｇ　（８７％）が得られた。

（２）中間体（Ｃ）の合成 上記の中間体（Ｂ）６．８ｇをエタノール５６０社に溶
解し、窒素雰囲気上加熱還流した。　これに塩化第１ス
ズ６７ｇと濃塩酸１４０１１９の混合物を加え、さらに
１５分還流加熱した。　反応液を放冷した後、氷水に注
ぎ酢酸エチルで抽出した。　抽出液を水洗、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去して中間体（
Ｃ）７．２ｇを得た。

（３）色素供与性物質（２）の合成 に記の中間体（［：）５．５ｇをジメチルアセトアミド
４０社とピリジン１０１１交の混合物に加え、次いで水
冷下マゼンタ色素のスルホニルクロリド（Ｄ）４．４ｇ
を少量ずつ添加した。

１０〜１５℃で１時間攪拌した後、反応液を少量の塩酸
を含む冷水中に注ぎ酢酸エチルで抽出した。　抽出液を
水洗、乾燥後（酢酸エチルを減圧下に留去し、残渣をシ
リカゲル・クロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢
酸エチル：１／ｌ）により積装して色素供与性物質（２
）の橙褐色結晶５．１ｇを得た。　融点１６３〜１６７
℃ （ｄ）の他の色素供与性物質も同様な方法で合成した。

以上記載した化合物は一例であり、これらに限定される
ものではない。

本発明において、色素供与性物質は感光性ハロゲン化銀
乳剤と同一層またはそわに隣接する層に含有させること
ができる。

含有させる量は、通常ハロゲン化銀１モル当り０．０１
モル〜４モルであるが、特に０．０５モル〜２モルの範
囲か好ましい。

本発明の色素供与性化合物は米国特許第２．３２２，０
２７号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層
中に導入することかできる。　この場合には、特開昭５
９−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−
１７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１
７８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７
８４５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要
に応して沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用
して、用いることができる。　高沸点有機溶媒の量は用
いられる色素供与性物質１ｇに対して１０ｇ以下、好ま
しくは５ｇ以下である。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、首記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

親水性コロイドに分散する際には、種々の界面活性剤を
用いることができる。　例えば特開昭５９−１５７６３
６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性剤どして挙げ
たものを使うことができる。

これらの方法は、後述する画像形成促進剤などの疎水性
添加剤にも適用できる。

本発明のカラー写真感光材料は、画像状に拡散性色素を
放出後拡散させ、その後固定させる方法のカラー画像形
成法におい”Ｃ１特に有利に用いられる。

上記のカラー画像形成方法には室温付近の温度で現像液
を使用して現像するもの〔カラー拡散転写方式〕　（例
えばベルギー特許第７５７゜９５９号に記載のもの）、
実質上水分のない状態で熱現像をするもの〔熱現像方式
〕　（例えば欧州特許第７６４９２Ａ２や特開飴５Ｂ−
７９２４７号、同５９−２１８４４３号、特願昭６０−
７９７０９号等に記載のもの）など種々の形態があるが
、本発明のカラー写真感光材料はいずれにも使用しつる
。

本発明において拡散性色素を固定するための色素固定層
には、通常媒染剤が用いられるが、特にポリマー媒染剤
を用いることが好ましい。

ポリマー媒染剤は、写真材料中の媒染層中に単独で、あ
るいはバインダーと併用して用いられる。　このバイン
ダーには、親水性のものを用いることができる。　親水
性バインダーとしては、透明か半透明の親水性コロイド
が代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン！　Ｓ体等
のタンパク質、セルロース誘導体、デンプン、アラビア
ゴム等の多糖類のような天然物質、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドのよう
な合成重合体を含む。

この中でもゼラチン、ポリビニルアルコールが特に好ま
しい。

この媒染層は感光材料中にあっても、カラー拡散転写法
や熱現像写真法用の色素固定材料中にあってもよい。

ポリマー媒染剤とバインダーの混合比およびポリマー媒
染剤の塗布量は、媒染されるべき色素の星、ポリマー媒
染剤の種類や組成、さらに適用される画像形成方法など
に応じて、当業者か容易に定めることかできるか、媒染
剤／バインター比が２０／８０〜８０／２０（重量比）
、媒染剤の塗布量は約０．２〜約１５ｇ／ｍｌか適当で
あり、なかでも０．５〜８ｇ／ｒｎ２で使用するのか好
ましい。

ポリマー媒染剤を含む媒染層は塗布性を高めるなどの意
味で種々の界面活性剤を含むことができる。

まいポリマー媒染剤は、媒染層中に、ゼラチン硬膜剤を
併用することができる。

本発明に用いることのできるゼラチン硬膜剤としては、
例えばアルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチロールシメチルヒタントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物〔１゜３．５−１−
リアクリロイル−へキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、ビス
（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−エチ
レン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）、Ｎ、Ｎ’
−トリメチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）
など〕、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−
ヒドロキシ−５−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類
（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、エポ
キシ系化合物、イソオキサゾール類、ジアルデヒドでん
粉、１−クロル−６−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチ
ンなどを挙げることが出来る。　その具体例は、米国特
許第１，８７０，３５４号、同第２，０８０，０１９号
、同第２，７２６゜１６２号、同第２，８７０，０１３
号、同第２．９８３，６１１号、同第２，９９２，１０
９号、同第３．０４７，３９４号、同第３，０５７．７
２３号、同第３，１０３，４３７号、同第３，３２１，
３１３号、同第３．３２５゜２８７号、同第３．３６２
，８２７号、同第３．４９０，９１１号、同第３，５３
９，６４４号、同第３，５４３，２９２号、英国特許第
６７６．６２８号、同第８２５，５４４号、同第１，２
７０，５７８号、ドイツ特許第８７２．１５３号、同第
１，０９０，４２７号、同第２，７４９，２６０号、特
公昭３４−７１３３号、同４６−１８７２号などに記載
がある二 これらのゼラチン硬１漠剤のうち、特にアルデヒド類、
活性ビニル化合物、活性ハロゲン化合物、特願昭６０−
２３１０９３号記載のエポキシ系化合物が好ましい。

これらの硬膜剤は直接、媒染層用塗布液に添加してもよ
いが、他の塗布液に添加して、重層塗布される道程で媒
染層に拡散するようにしてもよい。

本発明に使用するゼラチン硬膜剤の使用量は、目的に応
じて任意に選ぶことができる。

通常は、使用するゼラチンの約０．１〜約５０ｗｔ％が
適当であり、好ましくは１〜３０ｗｔ％である。

ポリマー媒染剤は、色素固定材料（要素）中で金属イオ
ンと併用することによフて色素の転写濃度を高くするこ
とができる。　この金属イオンは媒染剤を含む媒染層、
あるいはその近接層（媒染層等を担持する支持体に近い
方でも、或いは遠い側でもよい）に添加する事ができる
。　ここで用いられる金属イオンは、無色で、かつ熱、
光に対し安定であることが望ましい。　すなわち、Ｃｕ
”、Ｚｎ”、Ｎ　ｉ　”、ｐｔ”、Ｐ　ｄ　”、Ｃ０３
１イオンなどの遷移金属の多価イオンなどが好ましく、
特にＺｎ”が好ましい。　この金属イオンは通常水溶性
の化合物の形、たとえば、ＺｎＳＯ４、 Ｚｎ　（ＣＨ３ＣＯ２）２　、で添加され、その添加量
は約０．０１〜約５ｇ／ｒｎ”が適当であり、好ましく
は０．１〜１．　５ｇ／ｄである。

これらの金属イオンを添加する層中には、バインダーと
して親水性のポリマーを用いることができる。　親木性
バインターとしては、先に媒染層に関して具体的に列記
したような透明か半透明の親水性コロイドが有用である
。

本発明の化合物はそれ自信が還元性を持つため、別に還
元剤を使用する必要は必ずしもないが、反応性を高め、
画像識別性を改良する目的で還元剤を併用することが望
ましい。

本発意に用いられる還元剤の例としては亜硫酸ナトリウ
ムや亜硫酸水素ナトリウム等の無機の還元剤、ベンゼン
スルフィン酸類、ヒドロキシアミン類、ヒドラジン類、
ヒドラジド類、ボラン・アミン錯体、ハイドロキノン類
、アミノフェノール類、カテコール類、ｐ−フェニレン
ジアミン類、３−ピラゾリジノン類、ヒドロキシテトロ
ン酸、アスコルビン酸、４−アミノ−５−ピラゾロン類
等が挙げられる他、 Ｔ　、　ｔｌ、　Ｊ　ａ　ｍ　ｅ　ｓ　　著　、　　“
　Ｔｈｅ　　ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ”　４　ｔｈ、Ｅｄ
、、　　２９１〜３３４ページに記載の還元剤も利用で
きる。

また特開昭５６−１３８，７３６号、米国特許第４，３
３０，６１７号等に記載されている還元剤プレカーサー
も利用できる。

より好ましい還元剤の例としては以丁のものが挙げられ
る。

３−ピラゾリドン類およびそのプレカーサー［例えば１
−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン、４−ヒドロキシメチル
−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−
ｍ−）ジル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン
、１−フェニル−４゜４−ビス−（ヒドロキシメチル）
−３−ピラゾリドン、１．４−ジ−メチル−３−ピラゾ
リドン、４−メチル−３−ピラゾリドン、４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、１−（３−クロロフェニル）
−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−クロロフ
ェニル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−
トリル゛）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（２
−トリル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４
トリル）−３−ピラゾリドン、１−（３−トリル）−ピ
ラゾリドン、１．（３−トリル）−４，４−ジメチル−
３−ピラゾリドン、１−（２−）リフルオロエチル）−
４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、５−メチル−３
−ピラゾリドン、１．５−ジフェニル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４−メチル−４−ステアロイルオキ
シメチル−３−ビラシリトン、１−フェニル−４−メチ
ル−４−ラウロイルオキシメチル−３−ピラゾリドン、
■−フェニルー４，４−ビス＝（ラウロイルオキシメチ
ル）−３−ピラゾリドン、１−フェニル−２−アセチル
−３−ビラシリトン、１−フェニル−３−アセトキシピ
ラゾリドン］　： ハイドロキノン類およびそのプレカーサー［例えばハイ
ドロキノン、トルハイロドキノン、２，６−シメチルハ
イドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、２．５−ジ
−ｔ−ブチルハイドロキノン、ｔ−オクチルハイドロキ
ノン、２．５−ジー七−オクチルハイドロキノン、ペン
タデシルハイドロキノン、５−ペンタデシルハイドロキ
ノン−２−スルホン酸ナトリウム、ｐ−ベンゾイルオキ
シフェノール、２−メチル−４−ベンゾイルオキシフェ
ノール、２−ｔ−ブチル−４−（４−クロロベンゾイル
オキシ）フェノール〕　； スルホンアミドフェノールもしくはナフトール類［例え
ば、 Ｎｈ：５（Ｊ２一式上−Ｃ１２Ｈ２Ｓ など］　： バラフェニレンジアミン類［例えばＮ、Ｎ−ジエチルパ
ラフェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−シエチル−３−メチル
−ｐ−フェニレンジアミン、 しＩ′１３ アミンフェノール類［例えば４−アミノ−２，６−ジク
ロロフェノール、４−アミノ−２，６−ジブロモフェノ
ール、４−アミノ−２−メチルフェノールサルフェート
、４−アミノ−３−メチルフェノールサルフェート、４
−アミノ−２，６−ジクロロフエノールハイドロクロラ
イドなど］。

本発明では米国特許第３，０３９，８６９号に開示され
ているもののような種々の還元剤の組合せも用いること
ができる。

本発明に於ては還元剤の添加量は銀１モルに対して０．
０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルであ
る。

本発明のカラー写真感光材料に使用し得るハロゲン化銀
は、塩化銀、臭化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩
沃臭化銀のいずれでもよい。

具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０欄
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年６月号９
頁〜１０頁（ＲＤ１７０２９）、特願昭５９−２２８５
５１号、同６〇−２２５１７６号、同６０−２２８２６
７号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが
使用できる。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。　また粒子内
部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳
剤であってもよい。　また、本発明では内部潜像型乳剤
と造核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使用することも
できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。　これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４
号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１　ｍｇないし１０ｇ／ｒｎ”の範囲である
。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類、そ
の他によって分光増感されてもよい。　用いられる色素
には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１
４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年６月号１２〜１３頁（ＲＤ１７０２９）等に記載の
増感色素や、特開昭６０−１１１２３９号、特願昭６０
−１７２９６７号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙げ
られる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許第２，９３３．３９０号、同第３，６３５，７２
１号、同第３，７４３，５１０号、同第３，６１５゜６
１３号、同第３，６１５，６４１号、同第３．６１７．
２’９５号、同第３，６３５，７２１号に記載のもの）
。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３．
７５６号、同第４，２２５．６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１０””ない
し１０〜２モル程度である。

本発明のカラー写真感光材料、すなわち感光要素は、受
像（色素固定）要素とは別の支持体上に設けてもよいし
、受像要素と組合わさったフィルムユニットであっても
よい。

フィルム・ユニットの代表的な形態は、一つの透明な支
持体上に上記の受像要素と感光要素とが積層されており
、転写画像の完成後、感光要素を受像要素から剥離する
必要のない形態である。　さらに具体的に述べると、受
像要素は少なくとも一層の媒染層からなり、また感光要
素の好ましい態様に於いては青感性乳剤層、緑感性乳剤
層および赤感性乳剤層の組合せ、または緑感性乳剤層、
赤感性乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組合せ、ある
いは青感性乳剤層、赤感性乳剤層および赤外光感光性乳
剤層の組合せと、前記の各乳剤層にイエロー色素供与性
物質、マゼンタ色素供与性物質およびシアン色素供与性
物質がそれぞれ組合わされて構成される（ここで［赤外
光感光性乳剤層とは７００ｎｍ以上、特に７４０　ｎｍ
以−４二の光に対して感光性を持つ乳剤層をいう）。　
そして、この媒染層と感光層あるいは色素供与性物質含
有層の間には、透明支持体を通して転写画像が観賞でき
るように、酸化チタン等の固体顔料を含む白色反射層が
設けられる。　明所で現像処理を完成できるようにする
ために白色反射層と感光層の間にさらに遮光層を設けて
もよい。　また、所望により感光要素の全部または一部
を受像要素から剥離できるようにするために適当な位置
に剥離層を設けてもよい（このような態様は例えば特開
昭５６−６７８４０号やカナダ特許６７４゜０８２号に
記載されている）。

また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、さらにその上に受像層が積層される。　同一支持
体上に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要素とが積
層されており、感光要素を受像要素から意図的に剥離す
る態様については、米国特許第３，７３０゜７１８号に
記載されている。　他方、二つの支持体上にそれぞれ感
光要素と受像要素が別個に塗設される代表的な形態には
大別して二つあり、一つは別層型であり、他は剥離不要
型である。　これらについて詳しく説明すると、剥離型
フィルム・ユニットの好ましい態様では、支持体の裏面
に光反射層を有しそしてその表面には少なくとも一層の
受像層が塗設されている。

また感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設されてい
て、露光終了前は感光層塗布面と媒染層塗布面は向き合
っていないが露光終了後（例えば現像処理中）は感光層
塗布面がひっくり返って受像層塗布面と重なり合うよう
に工夫されている。　媒染層で転写画像が完成した後は
速やかに感光要素が受像要素から剥離される。

また、別間不要型フィルム・ユニットの好ましい態様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
ており、透明または遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。

以上述べた形態はいずれもカラー拡散転写方式にも熱現
像方式にも適用できるが、特に前者の場合にはさらにア
ルカリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器（処
理要素）が組合わされていてもよい。　なかでも一つの
支持体上に受像要素と感光要素が積層された剥離不要型
フィルム・ユニットではこの処理要素は感光要素とこの
上に重ねられるカバーシートの間に配置されるのが好ま
しい。　また、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受
像要素が別に塗設された形態では、遅くとも現像処理時
に処理要素が感光要素と受像要素の間に配置されるのが
好ましい。　処理要素には、フィルム・ユニットの形態
に応じて遮光剤（カーボン・ブラックやｐｉによって色
が変色する染料等）および／または白色顔料（酸化チタ
ン等）を含むのか好ましい。　さらにカラー拡散転写方
式のフィルム・ユニットでは、中和層と中和タイミング
層の組合せからなる中和タイミング機構がカバーシート
中、または受像要素中、或いは感光要素中に組込まれて
いるのが好ましい。

他方、熱現像方式のフィルムユニットでは、支持体、感
光要素または受像要素の適当な位置に金属性微粒子、カ
ーボン・ブラックやグラファイト等の導電性粒子を含有
する発熱層を設けて、熱現像や色素の拡散転写のために
通電した時に発生するジュール熱を利用してもよい。

導電性粒子の替りに半導性無機材料（例えば炭化珪素、
珪化モリブデン、ランタンクロライド、チタン酸バリウ
ムセラミックス、酸化スズ、酸化亜鉛等）を用いてもよ
い。

以下本発明を熱現像感光材料に応用する場合について説
明する。

本発明を熱現像感光材料に応用する場合は、ハロゲン化
銀と共に、打機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。　この場合、感光性ハロゲン化銀と打機金属塩と
は接触状態もしくは接近した距離にあることが必要であ
る。

このような打機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭５９−２２８５５１号の３７頁〜
３９頁、米国特許第４，５００．６２６号第５２欄〜第
５３欄等に記載の化合物がある。　また特願昭６０−１
１３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのア
ルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特願昭６０−
９００８９号記載のアセチレン銀も有用である。　有機
銀塩は２種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。　感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇないしＬｏｇ
／ｍ’が適当である。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。　好まし
く用いられる具体的化合物については米国特許第４，５
００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。　その例としては、リサーチ
・ディスクロージャー誌１９７８年１２月号第２４〜２
５頁に記載のアソール類やアザインデン類、特開昭５９
−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類および
リン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載の
メルカプト化合物およびその金属塩、特願昭６０−２２
８２６７号に記載されているアセチレン化合物類などが
用いられる。

本発明においては、感光要素に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。　有効な調色剤の具体例につ
いては特願昭５９−２６８９２６号９２〜９３頁に記載
の化合物がある。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を有する感光要素を用いわばよい。　例えば青感層
、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層
、赤外感光層の組み合わせなどがある。　これらの各感
光層は必要に応じて２層以上に分割してもよい。

本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて熱現像感
光要素用として知られている各種添加剤や感光層以外の
層、例えば保護層、中間層、帯電防止層、ハレーション
防止層、色素固定要素との剥離を容易にするための剥離
層、マット層などを有することができる。　各種添加剤
としては、リサーチ・ディクロージヤー誌１９７８年６
月号９頁〜１５頁、特願昭５９−２０９５６３号などに
記載されている可塑剤、マット剤、鮮鋭度改良用染料、
ハレーション防止染料、界面活性剤、型光増白剤、スベ
リ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤なとの添加剤がある
。

特に保護層には、接着防止のために有機、無機のマット
剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には媒
染剤、紫外線吸収剤を含ませてもよい。　保護層、中間
層はそれぞれ２層以上から構成されていてもよい。

また、中間層には退色防止や混色防止のための還元剤や
、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ませ
てもよい。　白色顔料は感度を向上させる目的で中間層
のみならず乳剤層に添加してもよい。

受像要素（以下、色素固定要素という）には必要に応じ
て、保護層、剥離層、カール防止層なとの補助層を設け
ることができる。　特に保護層を設けるのは有用である
。　上爪層の１つまたは複数の層には、親水性熱溶剤、
可塑剤、退色防止剤、ＵＶ吸収剤、スヘリ剤、マット剤
、酸化防止剤、寸度安定性を増加させるための分散状ビ
ニル化合物、界面活性剤、蛍光増白剤等を含ませてもよ
い。　また、特に少量の水の存在下に熱現像と色素の転
写を同時に行うシステムにおいては、色素固定要素に後
述する塩基および／または塩基プレカーサーを含有させ
るのが感光要素の保存性を高める意味で好ましい。　こ
れらの添加剤の具体例は特願昭５９−２０９５６３号の
１０１頁〜１２０頁に記載されている。

本発明において感光要素および／または色素固定要素に
は画像形成促進剤を用いることができる。　画像形成促
進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、
色素供与性物質からの色素の生成または色素の分解ある
いは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料
層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり
、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー
、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、
界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物
等に分類される。　ただし、これらの物質群は一般に複
合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ
持つのが常である。これらの詳細については特願昭５９
−２１３９７８号の６７〜７１頁に記載されている。

この他にも塩基を発生させる方法が各種あり、その方法
に使用される化合物はいずれも塩基プレカーサーとして
有用である。　例えば、特願昭６０−１６９５８５号に
記載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属
化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物
（錯形成化合物という）の混合により塩基を発生させる
方法や、特願昭６０−７４７０２号に記載されている電
解により塩基を発生させる方法などがある。

特に前者の方法は効果的である。　難溶性金属化合物と
しては亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなど
の炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙げられる。　また、
錯形成化合物については、例えばニー・イー・マーチル
、アール・エム・スミス（八、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ、Ｒ
，Ｍ。

Ｓｍ１ｔｈ）共著、１クリテイカル・スタビリテイ・コ
ンスタンッ（にｒｉｌｔｉｃａｌ　５ｔａｂｉｌｌｉｔ
ｙＣａｎｓ　ｔａｎｔｓ）　Ｊ、第４巻と第５巻、ブレ
ナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ）に詳説され
ている。

具体的にはアミノカルボン酸類、イミジノ酢酸類、ピリ
ジルカルボン酸類、アミンリン酸類、カルボン酸類（モ
ノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸類およびさらにフォス
フォノ、ヒドロキシ、オキソ、エステル、アミド、アル
コキシ、メルカプト、アルキルチオ、フォスフイノなと
の置換基を持つ化合物）、ヒドロキサム酸類、ポリアク
リレート類、ポリリン酸類などとアルカリ金属、グアニ
ジン類、アミジン類もしくは４級アンモニウム塩等との
塩が挙げられる。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光要素と色
素固定要素に別々に添加するのが有利である。

本発明の感光要素および／または色素固定要素には、現
像時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定
の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることかで
きる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。　具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物・、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げ
られる（例えば特願昭５８−２１６９２８号、同５９−
４８３０５号、同５９−８５８３４号または同５９−８
５８３６号に記載の化合物など。） また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特願昭５９−１９０１７３号、同５９
−２６８９２６号、同５９−２４６４６８号、同６０−
２６０３８号、同６０−２２６０２号、同６０−２６０
３９号、同６０−２４６６５号、同６０−２９８９２号
、同５９−１７６３５０号、に記載の化合物がある。

本発明の感光要素および／または色素固定要素のバイン
ダーには親水性のものを用いることができる。　親水性
バインダーとしては、透明か半透明の親水性バインダー
が代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の
タンパク質、セルロース誘導体や、テンプラ、アラビヤ
ゴム等の％　Ｒ’を類のような天然物質と、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。　また、ラテ
ックスの形で用いられ、写真材料の寸度安定性を増加さ
せる分散状ビニル化合物も使用できる。これらのバイン
ダーは単独あるいは組合わせて用いることができる。

本発明においてバインダーはｌｒｎ”あたり２０ｇ以下
の塗布量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好ましく
は７ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇに対して溶媒ｌｃｃ以下、好ましくは０．
５ｃｃ以下、ざらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当で
ある。

本発明の感光要素および／または色素固定要素の構成層
（写真乳剤層、色素固定層など）には無機または有機の
硬膜剤を含有してよい。

硬膜剤の具体例は、特願昭５９−２６８９２６号明細書
９４頁ないし９５頁や特開昭５９−１５７６３６号第（
３８）頁に記載のものが挙げられ、これらは単独または
組合わせて用いることができる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させてもよい。

親水性熱溶剤は感光要素、色素固定要素の、いずれに内
蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。　また内蔵
させる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれ
でもよいが、色素固定層および／またはその隣接層に内
蔵させるのが好ましい。　親水性熱溶剤の例としては、
尿素類、ピリジン類、アミド類、スルホンアミド類、イ
ミド類、アルニール類、オキシム類その他の複素環類が
ある。　また、色素移動を促進するために、高沸点有機
溶剤を感光要素および／または色素固定要素に含有させ
ておいてもよい。

本発明の感光要素および／または色素固定要素に使用さ
れる支持体は、処理温度に耐えることのできるものであ
る。　一般的な支持体としては、ガラス、紙、重合体フ
ィルム、金属およびその類似体が用いられるばかりでな
く、特願昭５９−２６８９２６号明細書の９５頁〜９６
真に支持体として記載されているものか使用できる。

感光要素および／または色素固定要素は、加熱現像もし
くは色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の
発熱体層を有する形悪であってもよい。

この場合の透明または半透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることかできる。　
抵抗発熱体としては、主導性を示す無廐材料の薄膜を利
用する方法と導電性徴粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とかある。　これらの方法に利用
できる材料は、特願昭５９−１５１８１５号明細書等に
記載のものを利用できる。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層、色素固定層その他の層の塗布法は米国特
許第４，５００，６２６号の第５５〜５６欄に記載の方
法が適用できる。

感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。　一
般には、通常のカラープリントに使われる光源、例えば
タングステンランプ、水銀燈、ヨートランプなどのハロ
ゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、ＣＲＴ光
源、発光ダイオード（ＬＥＤ）等、特願昭５９−２６８
９２６号の１００頁や米国特許第４．５００，６２６号
の第５６ｐＪＪに記載の光源を用いることができる。

本発明においては、熱現像と色素の転写の工程は、そわ
ぞれ独立であってもよいし、同時であフてもよい。　ま
た、一工程のなかで現像にひきつづき転写が行なわれる
という意味で連続であってもよい。

例えば、（１）感光要素に画像露光し、加熱したあと、
色素固定要素を重ねて、必要に応じて加熱して可動性色
素を色素固定要素に転写する方法、（２）感光要素を画
像露光し、色素固定要素を重ねて加熱する方法がある。

　上記（１）、（２）の方法は実質的に水が存在しない
状態で実施することもできるし、微量の水の存在下で行
うこともできる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるか、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る。　微量の水の存在下で加熱する場合は加熱温度の上
限は沸点以下である。転写工程を熱現像工程終了後に行
う場合、転写工程での加熱温度は熱現像工程における温
度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上
で熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度まで
がより好ましい。

本発明において好ましい画像形成方法は、画像露光後ま
たは画像露光と同時に微量の水ならびに塩基および／ま
たは塩基プレカーサーの存在下で加熱し、現像と同時に
銀画像に対応又は逆対応する部分において生成した拡散
性色素を色素固定層に移すものである。　この方法によ
れば、拡散性色素の放出反応が極めて速く進行し、拡散
性色素の色素固定層への移動も速やかに進行するので、
高濃度の色画像が短時間で得られる。

この態様で使用する水の量は、感光要素および色素固定
要素の全塗布膜の重量の少なくとも０．１倍、好ましく
は０．１倍以上でこの全塗部膜の最大膨潤体積に相当す
る溶媒の重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当
する溶媒の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）
という少量でよい。

膨ｄ号時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局
所的ににじみを生ずるおそれがありこれを避けるには感
光要素と色素固定要素の全塗布膜厚の最大膨潤時の体積
の相当する水の量以下が好ましい。　具体的には感光要
素と色素固定要素の合計の面積１平方メートル当たり１
ｇ〜５０ｇ１特に２ｇ〜３５ｇ、更には３ｇ〜２５ｇの
範囲か好ましい。

この態様において用いる塩基および／または塩基プレカ
ーサーは感光要素にも色素固定要素にも内蔵できる。　
また水に溶解させて供給することもできる。

上記の態様では、画像形成反応系に、塩基プレカーサー
として、水に難溶性の塩基性金属化合物とこの難溶性金
属化合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成
反応しつる化合物を含有させ、加熱時にこわらの２つの
化合物の反応により糸のｐＨを上昇させるのが好ましい
。

ここで画像反応系とは、画像形成反応が起こる領域を意
味する。　具体的には感光要素と色素固定要素の両方の
要素に属する層が挙げられる。　　２つ以上の層が存在
する場合には、そのいずれの層でもよい。

難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理までに反
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある。　例えば、感光要素と色素固定要素とが同
一支持体上に設けられているいわゆるモノシート材料で
は、上記両者の添加層を別層とし、さらに間に１層以上
の層を介在させるのがよい。　また、より好ましい形態
は、難溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支
持体上に設けた層に含有させるものである。　例えば、
難溶性金属化合物を感光要素に、錯形成化合物を感光要
素とは別の支持体を持つ色素固定要素に含有させるのが
好ましい。　錯形成化合物は、共存させる水の中に溶解
させて供給してもよい。　難溶性金属化合物は特開昭５
６−１７４８３０号、同５３−１０２７３３号などに記
載の方法で調製された微粒子分散物として含有させるの
が望ましく、その平均粒子サイズは５０ミクロン以下、
特に５ミクロン以下が好ましい。　離溶性金属化合物は
感光要素の感光層、中間層、保護層などのどの層に添加
してもよく、２層以上に分割して添加してもよい。

難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加量は、化合物種、難溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形成反応速度などに依存するが、各
々塗布膜を重量に換算して５０重量パーセント以下で用
いるのが適当であり更に好ましくは０．０１重量パーセ
ントから４０　ｆｆｉ　ｆｆｌパーセントの範囲が有用
である。　また、錯形成化合物を水の中に溶解して供給
する場合には、１リツトル当たり０．００５ｍｏ１から
５ｍｏ１．、特に０．０５ｍｏｌから２ｍｏｌの濃度が
好ましい。　さらに、本発明において反応系の錯形成化
合物の含有量は難溶性金属化合物の含有量に対してモル
比で１／１００倍から１００倍、特に１／１０倍から２
０倍が好ましい。

感光層または色素固定層に水を付与する方法としては、
例えば、特願昭５９−２６８９２６号の１０１頁９行〜
１０２頁４行に記載の方法がある。

現像および／または転写工程における加熱手段としては
、熱版、アイロン、熱ローラーなどの特願昭５９−２６
８９２６号の１０２頁１４行〜１０３頁１１行に記載の
手段がある。　また、感光要素および／または色素固定
要素に、グラファイト、カーホンブラック、金属等の導
電性材料の層を重ねて施しておき、この導電性層に電流
を通じ、直接的に加熱するようにしてもよい。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭５９−２６８９
２６号の１０３頁〜１０４頁に記載の方法が適用できる
。

本発明の写真要素の処理には柿々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実願昭６０−１１６７３４号等に
記載されている装置などが好ましく使用される。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、前記一般式（Ｉ）で表わされる現像時
酸化されて拡散性色素を放出する色素供与性物質を含有
させているため、拡散転写用色材として高い色素転写濃
度を与え、がっ色素放出効率、拡散性および経時安定性
に優れた色素供与性物質を含有することになり、画像濃
度が高くカブリが低いカラー写真感光材料が得られる。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ まず、ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べ
る。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール １３．２ｇを水３０００　ｎｄｌに溶解した。　この溶
液を４０℃に保ち攪拌した。　この溶液に硝酸銀１７ｇ
を水１００ｎ＋ｆｆｉに溶かした液を２分間で加えた。

　このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降
させ、過剰の塩を除去した。

その後ｐＨを６．３０に合わせ、収量４００ｇのベンゾ
トリアゾール銀乳剤を得た。

ハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００１１λ中
にセラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００　ｍＮと硝酸銀水溶液（水６００
１′１１２に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を
同時に４０分間にわたって等流量で添加した。　このよ
うにして平均粒子サイズ０．３５μｓの単分散立方体塩
臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗して脱塩した後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザ
インデン２０＋＋＋ｇとを稔加して６０℃で化学増感を
行なった。　乳剤の収量は６００ｇであった。

色素供与性物質のゼラチン分散物Ａの作り方について述
べる。

本発明のマゼンタの色素供与性物質（２）を５ｇ、界面
活性剤として、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステ
ルスルホン酸ソーダ０．５ｇ、トリーイソ−ノニルフォ
スフェート５ｇを拝遺し、シクロへキサノン１５社を加
え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。

この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇとを
攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１０，０
００ｒｐｍにて分散した。

この分散物をマゼンタの色素供与性物質の分散物Ａと言
う。

感光性塗布物の調製法について述べる。

ａ）ベンゾトリアゾール銀乳剤　　　　１０ｇｂ）感光
性塩臭化銀乳剤　　　　　　　１５ｇＣ）色素供与性物
質の分散物Ａ　　　　　２５ｇｄ）下記の化合物の５％
水溶液 Ｃ９Ｈ＋９００＋ＣＨ２ＣＨ２０）８Ｈ５ｍ１ｅ）ベン
ゼンスルフォンアミドの１０ ％メタノール溶液　　　　　　　　　　５Ｄ又［）ｐ−
クロルフェニルスルフォニル 酢酸グアニジン５％水溶液　　　　２５ｍ９以上のａ）
〜ｆ）を混合し、増粘剤（例えばポリスチレン−Ｐ−ス
ルホン酸ソータ）と水を加え１　０　０　ｎｉにした。

　この液を厚さ１８０戸のポリエチレンテレフタレート
フィルム上に５０−のウェット膜厚に塗布した。

次に以下の保護層塗布組成物を調製した。

保護層塗布組成物 ｇ）１０％セラチン　　　　　　　　　４００ｇｈ）ｐ
−クロルフェニルスルフォニル 酢酸グアニジン５％水溶液　　　４　３　０　ｍｕｉ）
以下の構造式の硬膜剤４％水溶液 ０ｍｌｌ Ｃｔ１２＝　ＣＨＳＯ□Ｃｔ１２ＣＯＮＩＩ（ｅ１１□
）　２ＮＨにＯＣＨ□５０２ｅｌｌ＝Ｃ１１□ を混合し、増粘剤と水とを加えて１　０　０　０　ｎｕ
にした。

この塗布組成物を、上記の感光性塗布物の上に３０−の
厚みで塗布した後、乾燥して感光材料Ｎｏ．　１を作製
した。

これらの感光材料をタングステン電球を用い、５０００
ルクスで１秒間像状に露光した。

その後１５０℃に加熱したヒートブロック−Ｌで３０秒
間均一に加熱した。

次に受像層をイイする色素固定材料の形成方法について
述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は１：１）１０ｇを１８０＋ｎＪＺの水に溶解し
、１０％石灰処理セラチン１００ｇおよび１，４−ビス
（２′、３′−エポキシプロポキシ）ブタンの４％水溶
液２０鹸と均一に混合した。　この混合液をポリエチレ
ンでラミネートした紙支持体上に２０μｍのウェット膜
厚に均一に塗布した。　この試料を乾燥後、色素固定材
料として用いた。

色素固定材料を水に、浸した後上述の加熱した感光材料
を、膜面が接するように重ね合わせた。

また、感光材料Ｎｏ、１で用いた色素供与性物質（２）
に代えてイエローの色素供与性物質（３）７ｇを用いる
以外は同様にしてイエローの色素供与性物質の分散物を
作り、これを用しＡで感光材料Ｎ０９１と同様にして感
光材料Ｎｏ−２を作った。

同様にシアンの色素供与性物質（５）を４．５ｇ用い、
感光材料Ｎ００３を作った。

３０秒後、色素固定材料を感光材料からひきはがすと、
各々ネガのマゼンタ、イエロー、シアンの各色素像が得
られた。

ネガ像の濃度は、マクベス反射濃度計を用い、各々グリ
ーン光、ブルー光、赤光で測定した。　結果を下表に示
す。

本発明の色素供与性物質を用いて、充分な識別性のある
転写色素画像が得られることがわかった。

実施例２ 実施例１で用いた各色素供与性物質の分散物に下記還元
剤１ｇを添加する（色素供与性物質と同時にトリイソノ
ニルフォスフェートに溶解させたン以外は同様にして、
感光材料Ｎｏ。

４．５．６を作った。　これを実施例１と同様に処理し
て得られた結果を次表に示す。

還元剤を併用することにより画像識別性が改良されるこ
とがわかる。

実施例３ 色素供与性物１Ｆ〔を下表のように代えて感光材料を作
り、実施例１と同様に処理した結果を示す。

■ ＊色素供与性物質の分散物を作る時の使用量＊＊実施例
２のものと同じ 実施例４ 実施例１の乳剤、色素供与性物質の分散物（２）を使用
して次のような感光性塗布物を調製した。

ａ）ベンゾトリアゾール銀乳剤　　　　１０ｇｂ）感光
性塩臭化銀乳剤　　　　　　　１５ｇＣ）色素供与性物
質の分散物Ａ　　　　２５ｇｄ）下記の化合物の５％水
溶液 Ｃ９Ｈｌ９００＋　ＣＨ２ＣＨ２０）（ＩＨＳ−以上の
ａ）〜ｄ）を混合し、増粘剤（例えばポリスチレン−ｐ
−スルホン酸ソータ）と水を加え１００　＋ｉｊｌにし
た。　この液をＪプざ１８０ｙｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に５０−のウェット膜厚に塗布した
。

次に以下の保護層塗布組成物を調製した。

ｅ）１０％セラチン　　　　　　　　　４００ｇｆ）水
酸化亜鉛（平均サイズ　０．２戸９４ｇ ｇ）以Ｆの構造式の硬膜剤４％水溶液 ５０社 （：１１２＝＝　ＣＨ３０□（：Ｈ２Ｃ０ＮＨ（ＣＩ（
２）　２　ＮＨＣＯＣＨ２Ｓｏ□ＣＨ＝　にＨ２ を混合し、増粘剤と水とを加えて１００１００Ｏにした
。

この塗布組成物を、上記の感光性塗布物の上に３０ｐ１
の厚みで塗布した後、乾燥して感光材料Ｎｏ、　　１１
を作製した。

色素供与性物質（２）の分散物に還元剤（実施例２と同
じ）を１ｇ加えた以外は感光材料Ｎｏ、　１１と全く同
様な構成の感光材料Ｎｏ、１２を作製した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ゼラチン６３ｇ、下記構造の媒染剤１３０ｇとピコリン
酸グアニジン８０ｇとをｆ３００ｍｌｌの水に溶解しポ
リエチレンでラミネートした紙支持体上に４５−のウェ
ット膜厚となるよう均一に塗布した後、乾燥した。

更にこの上にセラチン３５ｇ、１．２−ビス（ビニルス
ルフォニルアセトアミドエタン）１．０５ｇを８００社
の水に溶解した液を１７−のウェット膜厚となるように
塗布乾燥し色素固定材料を作フた。

上記感光材料にタングステン電球を用い、５０００ルク
スで１秒間像様に露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に１０１１Ｎ／ばの水
をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面が
接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が９５℃となるように温度調節したビ
ートローラーを用い、３０秒間加熱した。　次に色素固
定材料からひきはがすと、固定材料上にマセンタの像が
得られた。　濃度測定の結果を次表に示す。

実施例５ 色素供与性物質を下表のように変える以外は実施例４と
同様して感光材料Ｎｏ、ｆ３〜２２を作り、実施例４と
同様に処理した。　結果を次表に示した。

＊色素供与性物質の分散物を作る時の使用量＊＊実施例
２のものと同じ ＊傘ネ　（ａ）比較化合物 し６１＋１１（Ｌ） 以上の実施例より本発明の効果は明らかである。

出願人　富士写真フィルム株式会社 ｉ； 代理人　弁理士　　渡　辺　望　稔　・り、′、：・〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
   および下記一般式（ I ）で表わされる現像時酸化され
   て拡散性色素を放出する色素供与性物質を含有すること
   を特徴とするカラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記一般式（ I ）において、Ｒ＿１およびＲ＿２は
   、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキ
   ル基、アリール基、複素環式基、アルコキシ基、アリー
   ルオキシ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキ
   シ基、アリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ基、
   アニリノ基、ウレイド基、アルキルスルホニルアミノ基
   、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
   ールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
   オキシカルボニルアミノ基、カルバモイル基、アシル基
   、アルキルスルホニル基またはアリールスルホニル基を
   表わし、Ｒ＿１とＲ＿２のうちの少なくとも一方は炭素
   数が１０以上である。 Ｄｙｅは、色素基または色素前駆体基を表わす。）