JPS6025780B2 - カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真感光材料に関するものである。

さらに詳しくは、ハロゲン化銀の現像に引続くレドック
ス反応によって、拡散性色素を放出するレドックス化合
物（ＤＲＲ化合物）を含むカラー感光材料に関するもの
である。ＤＲＲ化合物を用いるカラー拡散転写色像形成
法は従来よく知られており（例えばフオトグラフイツク
サイエンス エンドエンデイニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅａｎｄ Ｅｎｇｉ肥ｅｒｉ
ｎｇ）、ｖｏｌ、２０Ｎｏ．４、ｐｐ、１５５〜１６４
、Ｊ山ｙ／Ａｕ籾ｓｔｌ９７笹牢や ザ、セオリー オ
ブ ザ フオトグラフイツク プロセス（Ｔｈｅ Ｔｈ
ｅｏｒｙ ｏｆＴｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒ比
ｅｓｓ）、４比、Ｅｄ．Ｔ．日．Ｊａｍｅｓ線ＮねＣｍ
ｍａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．Ｉｎｃ．Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ １９７７年３６６〜３７２頁）、またイン
スタント写真に実用されている。

特開昭５１一１１３６２４には、４位にアルコキシル基
が置換したｏＨスルホンアミドフェノールなるＤＲＲ化
合物が記載されている。

この化合物は従来のｐ−スルホンアミドナフトール型Ｄ
ＲＲ化合物よりもかなり勝れだ性能を有するが、色素の
放出能力の点で更にいっそうの改良が望まれている。さ
らに、特閥昭５３一１４９３２８には、３位にアルコキ
シル基、４位にメチル基をもったｏ−スルホンアミドフ
ェノールなるＤＲＲ化合物が記載されているが、やはり
、色素の放出能力の点でいっそうの改良が望まれている
。本発明の目的は第一に新規なＤＲＲ化合物を含む写真
感光材料を提供することである。

第二に拡散転写法に用いた場合、高い転写濃度を与える
ＤＲＲ化合物を含む写真感光材料を提供することである
。

第三に色素放出後、感材中に於て黄色の残色の少ない残
存色素像を与えるＤＲＲ化合物を含む写真感光材料を提
供するものである。

第四に、色素の放出効率のよいＤＲＲ化合物を含む写真
感光材料を提供することにある。

本発明者らは、下記一般式（１）で表わされるＤＲＲ化
合物を含有する写真感光材料が上記の目的をよく満足す
ることを見出した。

一般式： 〔式中、Ｇは水酸基、又は加水分解により水酸基を与え
る基を表わし；Ｃｏｌは色素、又は色素前駆体を表わし
；ＲＩはアルキル基、又は芳香族基を表わし；Ｒ５はア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ハロゲン原子、またはアシルアミノ基を表わし；
ｎは０、１または２であり； 基は２〜４個の飽和炭化水素環 が縮合したものを表わし、しかもフェノール（又はその
前駆体）母核への結合にあずかる縮合環中の炭素原子は
縮合環の一つの要を横 成する三級炭素原子であり、また該炭化水素環中の炭素
原子（但し、前記の三級炭素原子は除く）の一部は酸素
原子で置換されていてもよく、或いは該炭化水素環には
置換基がついていてもよいし、又更に、芳香族環が縮合
していてもよく；ＲＩ又はＲ２と前記の基とは縮合 環を形成してもよい。

但し、Ｒ１、Ｒ蓋と基の合計炭素数は７以上であ る。

〕従来のこの種の化合物に比較して、本発明のｏースル
ホンアミドフェノール誘導体は次のような利点をもって
いる。

【ｉー 色素の放出効率がよいため、少ない使用量です
むこと。

（ｉｉｌ 従って、本発明のｏースルホンアミドフェ／
ール誘導体を含む層を薄くすることができ、画像完成時
間を短縮できること。

血 少ない使用量に応じて、処理液中のアルカリの量や
現像薬の量を減らせること。

Ｇの 少ない使用量に応じて、中間層の温色防止剤を減
らせると。

このことは、中間層を薄層化をもたらし、従って画像完
成時間の短縮に役立つこと。（ｖ）少ない使用量に応じ
て、分散溶液の量を減ずることができること。

帆 少ない使用量に応じて、ハロゲン化銀乳剤の量を減
ずることができること。

このことは、乳剤層の薄層化をもたらし従って画像完成
時間の短縮に役立つこと。ＷｉＤ 十分に高い転写濃度
（Ｄｍａｘ）を与え、十分に低い（Ｄｍｉｎ）を与える
こと。

叫ｉｉＤ銀−色素変換効率がよいこと。

０力本発明のｏースルホンアミドフェノール誘導体の方
が、半波電位のより低い（したがって現像速度の遠い）
現像薬と粗合せることができること。

したがって、画像形成時間が短縮できること。災）本発
明のｏースルホンアミドフェノール譲導体の方が、溶液
よりの結晶析出が遅いこと。

このため、乳化物の安定性がよいこと。Ｇの具体例とし
ては水酸基のほかに、炭素数２〜４０、好ましくは２〜
８、より好ましくは２〜４のアルキル−ＣＯＯ−で表わ
される基（例えばアセトキシル基、プロピオニルオキシ
基など）、炭素数７〜４０、好ましくは７〜１５より好
ましくは７〜９の芳香族カルボニルオキシ基（たとえば
、ペンゾィル基、置換ペンゾィル基など）があげられる
。

Ｃｏｌで表わされる「色素」又は「色素前駆体」は、色
素としての“純粋な色素部分”のみならず、この純粋の
色素部分と−ＮＨＳ０２一との間に介在する連結基をも
含む意味で用いられている。

Ｃｏｌの例としてはアゾ色素、アゾメチン色素、インド
アニリン色素、インドフェノール色素、トリフェニルメ
タン系色素、アンスラキノン色素、インジゴ系色素また
はこれらの金属鍔塩等々の基が挙げられるほか、加水分
解により、これらの色素を与えるものとしては例えば特
開昭４８一１２５８１８号、米国特許３２２１９６号お
よび同３３０７９４７号等に記されたように色素の功色
団をアシル化したようなものを挙げることができる。後
者はとくに、これらのレドックス化合物を感光乳剤と混
合して塗布する場合に起る、光吸収に基づく減感を防ぐ
目的で色素の吸収を露光の間一時的に短波化させておく
ために有用である。なお、この目的のためには、媒梁剤
上に転写した場合と、乳剤層中に存在する場合とで、色
相が異なるような色素を利用することもできる。なお、
Ｃｏｌ部は例えばカルボキシル基、スルホンアミド基の
ような水漆性を与えるような基を有することができる。
イエローの色素部分については、例えば米国特許４０１
３６３３号、特閥昭５２−７７２７号、同５３−１４９
３２８号、同５１−１１４９３び号、同５４一１１１３
４４号、リサーチデイスクロージヤ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｍｅ）１７６３０（１９７８）など；マ
ゼンタの色素部分にいては、例えば米国特許３９５４４
７６号、同３９３１１４４号、同３９３２３０８号、同
４１６５吸７号、特開昭５４−６５０私号、同５３一２
３６２８号、同５２−１０６７２７号、同５５一３６８
０４号、同５４一１６１３３２号、同５５一４０２８号
、リサーチ ディスクロージヤ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｍｅ） １８９０２（１職０）など；また
シアンの色素部分については、例えば米国特許３９４２
９８７号、同３９２９７６び号、同４１６５２３８号や
特関昭５１−１０９９２８号、同５３−１４９３２８号
、同５３一４７８２３号、同５３−１４３３２３号、同
５２一８８２７号などに記載のものを挙げることができ
る。

基を構成する炭化水素環は５又 は６員環が好ましい。

この基の具体例としては、 〔１−アダマンチル基〕 前記の｛１｝、‘２｝、剛等の縮合壕には置換基（例え
ば、アルコキシ基、アルキル基、シア／基、水酸基、ハ
ロゲン原子、フェ／キシ基、置換フェノキシ基、アシル
アミノ基など）が置換していてもよい。

また、‘１１、‘２１、‘３’等の縮合環にはベンゼン
環で代表される芳香族環が縮合しうる。

その他の芳香族環としては、置換ベンゼン環、ナフタレ
ン嬢、置換ナフタレン環等を挙げる事ができる。この置
換基の例としては、アルコキシ基、シア／基、水酸基、
ニトロ基、アルキル基等が挙げられる。ＲＩで表わされ
るアルキル基の炭素数は１〜４０、好ましくは１〜２４
であり、直鎖でも分枝してもよく、また環状でもよく、
さらにこれらに置換基（例えば、アルコキシ基、シアノ
基、水酸基、ハロゲン原子、フェノキシ基、置換フェノ
キシ基、アシルアミノ基など）が置換していてもよい。
ＲＩのアルキル基の好ましい例としては、メチル、エチ
ル「プロピル、ブチル、ベンチル、ヘキシル、ヘフ。チ
ル、ウンデシル、ベンタデシル、へプタデシルなどの直
鎖アルキル基やィソプ。ピル、イソブチル、ｔーブチル
、ｔーアミル、ネオベンチルなどの分枝アルキル基があ
げられる。ＲＩで表わされる芳香族基の例としては、フ
ェニル基、置換フェニル基、ナフチル基、鷹襖ナフチル
基があげられる。これらの置換フェニル基またはナフチ
ル基の置換基の例としては、アルコキシ基、シアノ基、
水酸基、ニトロ基、アルキル基などがあげられる。Ｒ２
で表わされるアルキル基、アルコキシ基およびァルキル
チオ基のアルキル部分については、該アルキル部分の炭
素数は１〜４０好ましくは１〜２４であり、直鎖でも分
枝してもよく、また環状でもよく、さらにこれらに置換
基（例えば、アルコキシ基、シアノ基、水酸基、ハロゲ
ン原子、フェノキシ基、置換フェノキシ基、アシルァミ
ノ基など）が置換していてもよい。

Ｒ２のアルキル基の好ましい例としてはＲＩの説明の際
に具体的に記載したものが挙げられる。Ｒ２で表わされ
るフリールチオ基は、好ましくはフェニルチオまたは置
換フェニルチオ基、または複素濠チオ基である。

Ｒ２で表わされるァシルアミノ基の例は、アルキル−Ｃ
ＯＮＨ−基、（置換または無置換）フェニルーＣＯＮＨ
−基が代表的なものである。

Ｒ２の置換フェニルチオ基やＲ２の鷹挨フェニル−ＣＯ
ＮＨ−基中の置換基の例としては、ＲＩの置換ァリール
基の置換基の例として記載したものを挙げることができ
る。

Ｒ２の複素環チオ基の例としては、現像抑制剤放出基と
して通常知られたものを挙げることができる。Ｒ２のハ
ロゲンとしては、弗素、塩素、臭素を挙げることができ
る。ＲＩとＲ２；基とＲＩまたはＲ２とで形成される 縮合環は５〜６員が好ましい。

また基とＲ２とによる環は複素環（へ テロ原子としては０やＮなど）であってもよい（なお芳
香族炭化水素縮合壕を形成するのは、残存部分にカラ−
スティンを生じじるので好ましくない。

）。これらの化合物は感光材料の現像時に使用されるア
ルカリによってそのままの形で拡散または流出してしま
うことを避けるために、実質的に拡散もしくは流出しな
くするようなバラスト基を必要とする。

バラスト基に要求される基のサイズ、もしくは炭素数は
使用する条件、たとえば処理時間やアルカリ濃度や、Ｃ
ｏｌ部に有する水溶性基の数と種類により異るが、少く
とも基、ＲＩおよびＲ蓋の合計で７以上 は必要である。

炭素数が必要以上に大きくなると、溶解度や、吸光係数
の点で不利となってゆくが、原理的に炭素数の上限とい
うものはない。一般に基、Ｒ，及びＲ零の炭素数の合計
が ７〜８０、好ましくは１３〜４０力ミ望ましい範囲であ
る。

リサーチ デイスクロージヤー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｍｅ）誌１３０２４号（′７５）には６−ス
ルフオンアミドフェノール額が記載されておりその中で
５位にアルキル基を有する２−スルフオンアミドフェノ
ールが現像活性が、ほとんどなく、従って色素を離脱し
ないことが示されている。

本発明の化合物においては、フェノールの５位にＲＩＯ
−基が結合し、しかも４位に基が結合していることが重
大な写真性館上の差異をもたらしていることは明らかで
ある。

特関昭５１−１１３６２４および特開昭５３−１４９３
２８記載の化合物に比較すると、本発明の化合物におい
ては、基の立体障害によってこの化合物 の酸化体の加水分解の副反応（例えばＩＰＳ○反応）が
おさえられ、色素の放出効率が向上するという点で優れ
ている。

このことによって、酸化された本発明の化合物は、事実
上無効化することなく、効率よく拡散色素を放出する。
本化合物は現像時のレドツクス反応によってｏ−キノン
ィミドを生成し、これが加水分解をうけて、スルフオン
ァミド部を離脱するのであるが、これにより生ずるｏー
ベンゾキノン体が既述のナフトキノン類に比し浅色的な
吸収しかもたないことが色素放出後の残色を少くしてい
ると考えられる。好ましい態様においては本発明の化合
物は、次の一般式（０）で表わされる。

（ただしＲ２ａは水素原子又はＲ２と同義を表わし、Ｒ
１、ＴおよびＣｏｌは式（１）におけると同義）更に好
ましくは一般式（０）においてが１−アダマンチル基で
あり、ＲＩ が無置換アルキル基またはアリールオキシアルキル基（
これらの基の全炭素数が１〜２４のものがなかでも好ま
しい）を表わし、Ｒ２３が水素またはアルキル基、また
はアルコキシ基（これらの基の全炭素数が１〜２４のも
のがなかでも好ましい）を表わす場合である。

式（１）で表わされる本発明の色素放出レドックス化合
物の具体例を次に示す。

化合物１ 化合物２ 化合物３ 化合物４ 化合物５ 化合力象６ 化合料勿７ 化合物８ 化合料教９ 化合料勿１０ 化合力勿１１ 化合力象１２ 化合力勿１３ 化合粋勿１４ 化合☆勿１５ 本発明に於ける一般式で表わされる化合物は一般にアゾ
色素のスルホニルハラィド（ｍ）と種々の有機バラスト
基を有するｏ−アミノフェノール誘導体（Ｗ）とを特磯
昭５４一９１１８７号記載の方法に従って、縮合反応さ
せることによって合成することができる。

Ｃｏｌ−Ｓ０２一× （ｍ）（ただしＸ
はハロゲン原子。

他の符号は式（１）と同義）以下に本発明の化合物の具
体的合成法を化合物６で代表させて説明する。

その他の化合物もこれに準じて合成できる。合成例 １ ２−アセチルアミノ−４−（１−アダマンチル）−５−
へキサデシルオキシフェノールの合成（核アルキル化）
２−アセチルアミノ−５ーヘキサデシルオキシフェノー
ル２９夕、酢酸エチル１５０の‘、濃硫酸８０の‘、お
よび１−アダマンタノール１０夕を混合し５０℃に２時
間加熱櫨拝した。

反応混合物を水１そに注入し、生じた固体を炉取し、水
洗した。この固体にエタノール６００の上を加えて再結
晶した。収量２４夕、ｍｐ．１４５．５−１４７．５ｑ
ｏ合成例 ２２−アミノ−４−（１ーアダマンチル）一
５ーヘキサデシルオキシフェノール塩酸塩の合成（脱ア
セチル化）合成例１で得た化合物２３．７夕、エタノー
ル２５０の‘、３５％塩酸９６の‘を混合し、５時間燈
梓還流した。

反応液を冷却したのち、析生した結晶を炉取して、標記
化合物２１．５夕を得た。ｍｐ．１０９−１１ｙｏ 合成例 ３ 化合物６の合成 合成例２で得た化合物１０夕および４−〔３−クロロス
ルホニル−４−（２−メトキシエトキシ）フエニルアゾ
〕一２一（Ｎ・Ｎ−ジエチルスルフアモイル）−５−メ
チルスルホニルアミノー１−ナフトール１２夕をＮ・Ｎ
一ジメチルアセトアミド５物上に熔解し、ピリジン６の
‘を加えた。

２耳○で１時間損拝したのち、反応液を希塩酸中に注ぎ
入れた。

析出した固体を炉取し、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（ベンゼン−酢酸エチル（３：２）混合溶媒で溶
出）によって精製した。収量３３夕 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀もしくはこれらの混
合物の親水性コロイド状分散物であって、ハロゲン組成
は感光材料の使用目的と処理条件に応じて選択されるが
、沃化物含量が１肌ｏｌｅ％以下、塩化物舎量が３倣ｏ
ｌ％以下の臭化銀、沃臭化銀又は塩沃臭化銀が特に好ま
しい。

本発明には表面潜像を形成するネガ型乳剤でも、直接反
転型乳剤でも使用できる。後者の乳剤としては、内部潜
像型乳剤や予めカブらせた直接反転型乳剤がある。本発
明には、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤が有利に使用でき
、この型の乳剤としては、米国特許２５９２２５０号、
同３２０６３１３号、同私４７９２７号、同３７６１２
７６号、及び同３９３５０１４号等に記載があるコンパ
ージョン型乳剤、コア／シェル型乳剤、異種金属を内蔵
させた乳剤等を挙げることができる。

この型の乳剤は露光後、造核剤の存在下に現像して直接
反転像を得る事ができる。本発明のＤＲＲ化合物の塗布
量は、約１×１０‐４〜１×１０‐２ｍｏｌ／〆が適当
であり、好ましくは、２×１０‐４〜２×１０‐３ｍｏ
ｌ／めである。

本発明のＤＲＲ化合物は、担体である親水性コロイド中
に種々の方法で適宜分散することが出来る。例えばスル
ホ基やカルボキシ基のような解離性基をもつ化合物は水
又はアルカリ性水溶液に溶解してから親水性コロイド溶
液に加えて分散できる。一方水性媒体に溶け難く、有機
溶媒に溶け易い化合物は下記の方法で分散できる。■
化合物を実質的に水不溶の高沸点溶媒に溶解した液を親
水性コロイド溶液に加えて分散する方法。

この方法に関してては例えば米国特許２３２２０２７号
、同２５３３５１４号、同２８０１１７１号に記載され
ている。又必要に応じて低沸点溶媒又は水に溶解しやす
い有機溶媒を用いても良く、これら溶媒は乾燥による揮
発、水洗等により除去される。■ 化合物を水混和性溶
媒に溶解後、親水性コロイド溶液に分散する方法。

■ 上記■で高沸点溶媒に代えて、又は高沸点溶媒と併
用して親油性ポリマーを用いる方法。

この方法に関しては例えば米国特許３６１９１９５号、
***特許１９５７４６７号に記載されている。■ 化合
物を水混和性溶媒に溶解後、この溶液に水性ラテツクス
を徐々に添加し、化合物がラテックス粒子中に含有され
た分散物を得る方法。この方法に関しては、例えば特開
昭５１一５９９４３号に記載されている。この他、上記
で得た親水性コロイド分散中に、例えば持公昭５１一３
薮Ｐ５号記載の親油性ポリマーのヒドロゾルを添加して
も良い。

ＤＲＲ化合物の分散は、界面活性剤を乳化助剤として用
いることにより著しく助けられる。

有用な界面活性剤は、例えば前述の特許明細書中及び特
公昭３９−４９２３号、米国特許第３６７６１４１号に
記載されている。本発明のＤＤＲ化合物を分散するのに
使用する親水性コロィド‘こは例えばゼラチン、コロイ
ド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルロー
ズ、ヒドロキシセルローズ等のセルロース誘導体、寒天
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖議導体、合成
親水性コロイド例えばポリビニルアルコール、ポリＮー
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアク
リルアミド又はこれらの誘導体（例えば部分加水分解物
）等があげられる。

必要に応じて、これらのコロイドの二つ以上の相溶性混
合物を使用する。この中で最も一般に用いられるのはゼ
ラチンであるが、ゼラチンは一部または全部を合成親水
性コロイドで鷹換して使用してもよい。本発明の写真感
光材料を処理するのに用いられる現像薬として次のもの
を例示することができる。

白黒現像薬 １ーフエニルー３ーピラゾリジノン、 １ーフエニル−４・４ージメチル−３−ピラゾリジノン
、１ーフエニル−４−メチル一４ーオキシメチル−３ー
ピラゾリジノン、１一（４′ーメトキシフエニル）一４
ーメチル−４ーオキシメチル−３−ピラゾリジノン、１
ーフエニルー４−メチル一３−ピラゾリジノン、１一ｐ
−トリルー４ーメチル−４ーオキシメチルー３ーピラゾ
リジノンなどのピラゾリジノン類； ｐ−アミノフエノール、 Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノール、 Ｎ・Ｎージエチルアミノフエノール などのァミノフェノール類； ｐ一トリルハイドロキノン などの特厭昭５４一９１１８７号に記載のようなハイド
ロキノン類；等。

カラー現像薬 Ｎ・Ｎージエチルーｐーフエニレンジアミン、６ーヒド
ロキシー１・２・３・４−テトラヒドロキノリンなどの
フェニレンジアミン類など。

カラー拡散転写法に於ては、ここにあげたもののなかで
フェニレンジアミン類などのカラー現像薬よりも、一般
に受像層のスティン形成を軽減する性質を具えている白
黒現像薬が特に好ましい。

白黒現像薬の中でも特にピラゾリジノン類が本発明のＤ
ＲＲ化合物と組合わせて使用するのに適している。なか
でも１ーアリール−３ーピラゾリジノン系現像薬、特に
次式に示すものと組合わせることが有利である。式中、
ＷＩとＷ２は同じでも異っていてもよく、それぞれ水素
原子、置換されていてもよいアルキル基（炭素数１〜約
３７が適当であり、直鎖、分岐、環状のものを含む）、
又は置換されていてもよいアリール基（好ましくは炭素
６〜２０であり、フェニル系、ナフチル系を含む）を表
わす。

またＷＩとＷ２は互いに連結して４〜８員（好ましくは
６員）炭素環（好ましくは飽和環）を形成してもよい。
置換アルキル基や置換アリール基中の置換基としては、
低級アルキル基（炭素数１〜約６）、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基（炭素数１〜約２０が適当であり、好ましく
は炭素数１〜約６の低級アルコキシ基）、アミノ基（無
置換アミノ基、モノ又はアルキルー置換アミノ基、アリ
ールアミ／基、アルキル基とアリール基で置換されたア
ミノ基：これらの置換ァミノ基の炭素数は１〜約３６が
適当である。

）、スルホ基、ハロゲン原子（塩素、臭素、沃素谷原子
）、ァルキル又はアリールェステル基（炭素数１〜約２
０が適当）等を挙げることができる。ＷＩとＷ２として
は、なかでも水素原子、アルキル基、又はヒドロキシア
ルキル基（例えばヒドロキシメチル、ヒドロキシェチル
）が好ましい。またＷ３は、水素原子又はハメット（Ｈ
ａｍｍｅｔｔ）の。

（シグマ）定数が負なる置換基を表わし、ｎは１〜５の
整数を表わす。Ｗ３の置換基の具体例としては、アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基）、ァルコキシ基（例
えばメトキシ基、ェトキシ基）、ヒドロキシ基、アミ／
基、アリール基（例えばフェニル基）を挙げる事ができ
る。ｎが２の場合のＷ３の置換基の例としては、メチル
基を挙げる事ができる。このうちでも、ポーラログラフ
イーの半波電位が約一８０のＶから約一２００仇Ｖ（ｖ
ｓ．ＳＣＥ．ｐＨｉｌ．０において）までの間（好まし
くは約一１００のＶ〜約一１５０肌Ｖの間）にある化合
物は、（ル・ｏゲン化銀粒子を迅速に現像することおよ
び（ｉｉ）その酸化体が、本発明のｏースルホンアミド
フェノール誘導体と十分に効率よくクロス酸化反応を行
うことができることのため、画像完成時間を短縮するこ
とができる点で特に有用である。

本発明のＤＲＲ化合物を拡散転写法に利用する場合には
、現像薬たる上記ピラゾリジノン類の他に、さらにハイ
ドロキノン類（たとえば、メチルヒドロキ／ン、ｔーブ
チルヒドロキノンなど）を組合わせる態様が、足部の階
調を整える点で特に優れている。

本発明の写真感材を処理するのに使用する処理組成物は
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
、リン酸ナトリウムのような塩基を含み解約９以上であ
る事が適当であり、好ましくは１１．５以上のアルカリ
強度を持つ。

処理組成物は亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸塩、ピ
ベリジノヘキソースレダクトンの如き酸化防止剤を含有
してもよいし、又臭化カリウムのような銀イオン濃度調
節剤を含有し得る。又ヒドロキシェチルセルロース、ナ
トリウムカルボキシメチルセルロースの如き粘度増加化
合物を含有してもよい。又本アルカリ性処理組成物中に
は現像促進もしくは色素の拡散を促進する如き化合物を
含ませてもよい（たとえばペンジルアルコールの如き化
合物）。減色法による天然色の再現にはある波長範囲に
選択的分光感度をもつ乳剤と同波長範囲に選択的な分光
吸収をもつ色素像を供与する化合物との組合せの少くと
も二つからなる感光材料が使用される。

特に音感性ハロゲン化銀乳剤と黄色ＤＲＲ化合物との組
合せ、緑感性乳剤とマゼンタＤＲＲ化合物との組合せ並
びに赤感性乳剤とシアンＤＲＲ化合物との組合せからな
る感光要素は有用である。これら乳剤とＤＲＲ化合物と
の組合せ単位は感光材料中で面対面の関係で層状に重ね
て塗布されてもよいし、或いは各粒子状ＤＲＲ化合物と
ハロゲン化銀粒子が同一粒子中に存在する）に形成され
て混合して一層として塗布されてもよい。中間層とＤＲ
Ｒ化合物を含有する層の間に袴関昭５５一５２０５６号
に記載されるうに隔離層を設けてもよい。又中間層中に
特顔昭弘−１４４１５５号に記載されるうにハロゲン化
銀乳剤を加えてもよい。本発明の写真感光材料に使用し
うる煤梁層、中和層、中和速度調節層（タイミング層）
や処理組成物等については、例えば特関昭５２一路球３
号に記載のものが適用できる。本発明の感光材料は、露
光の前、中、後を通じて終始一体化されたモノシート型
カラー拡散転写法用フィルムユニット（感光要素、受像
要素、処理要素が組合つたものの）であって、明所で現
像可能なものが好ましい。

このようなフィルムユニットについては、前掲のフオト
グラフィック サイエンス エンドエンデイニアリング
（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎ
ｇｅｅｒｉｎｇ）誌及びネプレズハンドブツクオブ フ
オトグラフイー エンドリプログラフイー マテリアル
ズプロセス ヱンド システムズ（Ｎｅｂｌｅｔに′ｓ
ＨＥｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｈｏのｇｒａｐｈｙ ａｎ
ｄ ＲｅｐｒｏｇｒａｐｈｙＮはｔｅｉａＩＳ ＰｒＭ
ｅｓＳ ａＭ Ｓｙｓｔｅｍｓ）、Ｓｅｖｅｎｔｈ Ｅ
ｄ．（１９７７）の１２章、等に記載されている。

本発明の写真感光材料はカラー拡散転写法のみならず通
常のカラー写真法（ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌｃｏｌｏ
ｒｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ）にも使用できる事はいうま
でもない。即ち、本発明の感光材料を露光後、アルカリ
性処理液によって処理すると、本発明のＤＲＲ化合物は
酸化と加水分解により色素を放出するからこの放出され
た色素を水洗により除去し、次に漂白、定着の処理を行
うとカラー画像を得る事ができる。

本発明でいう“カラー”とはいわゆる“黒発色”をも含
む意味であり、従って本発明の感光材料はしントゲン写
真用等にも有利に用いられる。実施例 １透明なポリエ
ステル支持体上に順次、以下の層を塗布した感光シート
を作製した。

｛１）下記のマゼンタＤＲＲ化合物（０．４３タ′め）
、トリシクロヘキシルホスフエート（０．１６タ′で）
およびゼラチン（２．０タ′で）を含有する層。

‘２１ 緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の
量で０．８０夕／力）、ゼラチン（０．８夕／〆）、下
記の造核剤（０．０４雌′の）およびペンタデシルハイ
ドロキノンスルホン酸ナトリウム（０．０５夕／〆）を
含有する層。【３｝ ゼラチン（１．１夕／〆）を含有
する層。

下記組成の処理液を０．８タ破裂可能な容器に充填した
。処理液 透明なポリエステル支持体上に、下記の煤梁剤（３．０
タ′肘）およびゼラチン（３．０夕／〆）を含有する媒
染層を塗布して受像シートを作製した。

上記感光シートの層｛１ーのマゼン夕ＤＲＲ化合物を含
む試料を凶とし、このマゼンタＤＲＲ化合物を下記のも
のに置換した他は試料■と同じ試糊Ｂ｝を作製した。‘
Ｂ） 前記の化合物６を０．４８タ′〆含む試料。

試料■および｛Ｂ｝を露光後、上記処理液を含む破壊可
能な容器および受像シートと共に一体化させて、１５０
０および２５℃の条件で押圧部材により処理液を８０山
仇の厚みに展開した。５分後、受像シートを剥離して酢
酸の２％溶液に浸潰し、その後水洗、乾燥して転写色画
像を得た。

その結果を表−１に示した。表−ｌ ＊ 直接反転乳剤を用いて得た特性曲線に於いて、Ｄｍ
ｉｎ＋０５に対応するｌｏｇ（露光量）を４１ｏｇＥで
表わすと、０．５／４１ｏｇＥは足部の階調として表わ
す‐事ができる。

（７子さ；）が大きい？まと硬調を意味する。

表−１より明らかなように、試料のに比較して、試料曲
は最大透過濃度が高く、最小透過濃度が低く、かつ足部
階調の切れの良好な特性値を与えた。また試料Ｂ｝‘ま
最大透過濃度近くでの変換率（転写色画像濃度／現像銀
量）が大きく、利用率（転写色画像濃度／ＤＲＲ化合物
の塗布量）も大きかつた。実施例 ２ 実施例１の試料脚および（Ｂ｝について、処理液組成の
うち、現像主薬を１−ｐートリル−４−ヒドロキシメチ
ル−４ーメチル−３ーピラゾリジノン（６．９夕）に変
えた他は実施例１と同様にして処理した。

２５ｑｏ条件での結果を表−２に示した。

表−２表−２より明らかなように試料を凶に比較して、
試料‘Ｂ’‘ま最大透過濃度が高く、最小透過濃度が低
く、かつ足部階調の切れの良好な特性値を与えた。

また試料【Ｂーは最大透過濃度近くでの変換率が大きく
、利用率も大きかった。実施例 ３ 透明なポリエステル支持体上に順次、以下の層を塗布し
た感光シートを作製した。

‘１）実施例１の媒染剤（３．０夕／枕）とゼラチン（
３．０９′め）を含有する媒梁層。

（２１二酸化チタン（２０夕／れ）およびゼラチン（２
．０タ′の）を含有する白色反射層。

脚 力ーボンプラツク（２．７０タ′め）およびゼラチ
ン（２．７０夕／枕）を含有する遮光層。

｛４｝ 実施例１の層ｍと同じ層。（５｝ 実施例１の
層【２１と同じ層。

‘６｝ 実施例１の層‘３ーと同じ層。

カーボンブラック１５０夕を含む以外は実施例１のもの
と同じ処理液を０．８タ破裂能な容器に充填した。

透明なポリエステル支持体上に順次、以下の層を塗布し
たカバーシートを作製した。

（１１アクリル酸とアリル酸ブチルの８伍封２０（重量
比）の共重合体（２２夕／淋）および１・４−ビス（２
・３−エポキシプロポキシーブタン（０．４４夕／め）
を含有する層。

（２） アセチルセルロース（１０Ｍのアセチルセルロ
ースを加水分解して、３９．４夕のアセチル基を生成す
る。

）（３．８夕／〆）およびスチレンと無水マレィン酸の
６の封４０（重量比）の共重合体（分子量約５万）（０
．２夕／枕）および５一（８‐−シアノヱチルチオ）一
１−フエニルテトラゾール（０．１１５夕／肘）を含有
する層。‘３’ 塩化ビニリデンとメチルアクリレート
とアクリル酸の８５対１２対１２対３（重量比）の共重
合体ラテツクス（２．５夕／〆）およびポリメチルメタ
クリレートラテツクス（粒径１〜３一肌）（０．０５夕
／め）を含有する層。

上記感光シートの層■のマゼンタＤＲＲ化合物を含む試
料を【０とし、実施例１の試料‘Ｂ｝の化合物に入れ換
えた試料、■を作製した。

試料｛Ｃ｝および皿を露光後、前記の処理液を含む容器
およびカバーシートと共に一体化させて、２５℃の条件
で押圧部材により処理液を８０仏肌の厚みに展開して転
写色画像を得た。

その結果を表−３に示した。

表−３より明らかなように試料に’に比較して、試料肋
が実施例１と同様に良好な写真性を示た。表−３ 実施例 ４ 透明なポリエステル支持体上に順次、以下の層を塗布し
た感光シートを作製した。

‘１１ 実施例３の層｛１！と同じ煤梁層。

‘２１ 実施例３の層■と同じ白色反射層。‘３｝ 実
施例３の層｛３｝と同じ遮光層。■ 前記の化合物１１
〔シアンＤＲＲ化合物〕（０．４８夕／〆）、トリシク
ロヘキシルホスフエート（０．０９夕／淋）、２・５ー
ジ−ｔーベンタデシルハイドロキノン（０．００８タ′
〆）およびゼラチン（０．８タ′の）を含有する層。｛
５）赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量で
１．０３多／め）、ゼラチン（１．２タ′め）、実施例
１のものと同じ造核剤（０．０５のｏ／で）およびペン
タデシルハィドロキノンスルホン酸ナトリウム（０．１
３夕／め）を含有する層。

‘６｝ ２・５一ｔーベンタデシルハイドロキノン（０
．７１夕／〆）、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重
合体（モル比７：３）（０．２４夕／め）およびゼラチ
ン（０．６タ′の）を含有する層。

（解）ゼラチン０．４多／〆を含有する層の 前記の化
合物６〔マゼンタＤＲＲ化合物〕（０．３１夕／め）、
化合物８〔マゼンタＤＲＲ化合物〕（０．１６夕／れ）
、トリシクロヘキシルホスフエート（０．０８夕／力）
、２・５ージーｔ−ペンタデシルハイドロキノン（０．
００９夕／〆）およびゼラチン（０．９夕／枕）を含有
する層。

‘８’緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で（０．８２夕／淋）、ゼラチン（０．９夕／力）、層
｛５｝と同じ造核剤（０．０３雌／れ）およびペンタデ
シルハィドロキノンスルホン酸ナトリウム（０．０８夕
／め）を含有する層。

（９）２・５ージ−ｔ−ペンタデシルハイドロキ／ン（
０．７１夕／従）、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共
重合体（モル比７：３）（０．２４夕／力）およびゼラ
チン（０．６タ′で）を含有する層。

（鱗）ゼラチン０．４夕／従を含有する層。‘ＩＱ 前
記の化合物１３〔イエローＤＲＲ化合物〕（０．５８多
／め）、トリクロヘキシルホスフエート（０．１３夕／
〆）「 ２・５ージ−ｔーベンタデシルハイドロキノン
（０．０１４夕／め）およびゼラチン（０．７タ′め）
を含有する層。（１１）青感性の内部像型直接反転臭化
銀乳剤（銀の量で１．０９タ′で）、ゼラチン（１．１
多／の）、層（５｝と同じ造核剤（０．０４の９／め）
およびペンタデシルハィドロキノンスルホン酸ナトリウ
ム（０．０７のめ）を含有する層。

（１２）ゼラチン（１．０夕／め）を含有する層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｇは水酸基、又は加水分解により水酸基を与え
   る基を表わし； Ｃｏｌは色素、又は色素前駆体を表わ
   し； Ｒ＾１はアルキル基、又は芳香族基を表わし；
   Ｒ＾２はアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
   アリールチオ基、ハロゲン原子、またはアシルアミノ基
   を表わし； ｎは０、１または２であり； ▲数式、化学式、表等があります▼ 基は２〜４個の飽和炭化水素環が 縮合したものを表わし、しかもフエノール（又はその前
   駆体）母核への結合にあずかる縮合環中の炭素原子▲数
   式、化学式、表等があります▼ は縮合環の一つの要を構成 する三級炭素原子であり、また該炭化水素環中の炭素原
   子（但し、前記の三級炭素原子は除く）の一部は酸素原
   子で置換されていてもよく、或いは該炭化水素環には置
   換基がついていてもよいし、又更に芳香族環が縮合して
   いてもよく；Ｒ＾１又はＲ＾２と前記の ▲数式、化学式、表等があります▼ 基とは縮合 環を形成してもよい。 但し、Ｒ＾１、Ｒ＾２＿ｎと▲数式、化学式、表等があ
   ります▼基の合計炭素数は７以上であ る。 〕で表わされる色素放出レドツクス化合物を含有するカ
   ラー写真感光材料。