JPS61188540A - 加熱工程を有する画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は加熱工程を有する画像形成方法に関するもので
あプよシ詳しくは、写真性有用試薬のプレカーサーを含
有する加熱工程を有する＊＊形成方法に関するものであ
る。・ Ｃ従来の技術） ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真やジアゾ写真法に比べて、感度や階１ｉ１１１１
１節などの写真特性にすぐれているので、従来から最も
広範に用いられてきた。近年になってハロゲン化銀を用
いた感光材料の画像形成処理法を従来の現像液等による
湿式処理から、加熱等による乾式処理にかえることＫよ
・シ簡易で迅速に画像を得ることのできる技術が開発さ
れてきた。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知で６）熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学の
基礎（ｌり７２年コロナ社発行）ｊＪ　、９０４４号、
第Ｊ、ＪＯ／、４７１号、第３゜ＪＰＪ、０Ｊ７号、第
Ｊ、Ｉｔ！７，０７１号、英国特許第１．ＩＪＩ、１０
１号、嬉／、１４７゜７７７号および、リサーチディス
クロージャー誌ｌり７１年１月号デ〜／Ｊページ（ＲＤ
−／７０−タ）に記載されている。

色画像（カラー画像）を得る方法については、多くの方
法が提案されている。現傷薬の酸化体とカプラーとの結
合によｐ色画像を形成する方法については、米Ｓ特許Ｊ
、１３１．コ１４号ではＰ−フ二二しンジアミン類還元
剤とフェノール性又は活性メチレンカプラーが、米国特
許第３，７ｔ／、２７０号では、Ｐ−アミノフェノール
系還元剤が、ベルギー特許第ｔｏコ、！ｌ？号およびリ
サーチディスクロージャー誌ｌデフｊ年２月Ｊｌ。

３２イージでは、スルホンアミドフェノール系還元剤が
、また米国特許第参、ｏｘｉ、Ｊｇｏ号では、スルホン
アミドフェノール系還元剤と参画量カプラーとの組み合
せが提案されている。

また感光銀色素漂白法によシ、ポジの色画惚を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌７７７≦＊参月号３０〜３２ページ（ＲＤ　　７４
４嬰３３）、同誌Ｉり７≦年１２月号／４Ｌ〜１１イー
ジ（ＲＤ−／ｊλコア）、米国特許φ、コＪＪ、Ｐ１７
号などに有用な色素と漂白の方法が記載されている。

さらには色素部分を予め有し、高温状態でハロゲン化銀
の銀への還元反応に対応または逆対応して可動性の色素
を放出しうる化合物を利用した熱現像による画像形成方
法が、欧州特許公開＠７１ｓ。

−２２号、同ｙｙ、ａｒｔ号、特開昭！ｔ−コｒり２を
号、同２ｌ−２４ｏｏｒ号に開示されている。・ ″また、熱現像によって画像様に形成された可動性色素
を、加熱により受儂層へ転写する方法及びそれに用いる
受偉材料については・、特開ＨＨｒ−ｊｔｊ４ＡＪ号、
同！ｒ−７り１−７号、同ＪＰ　−／６１４１−．１り
号等に記載されている。

しかし一方においては、現像液等から必要な写真用試薬
の供給が期待できないため、１１ｇＩＩに必要造写真用
試薬は、すべてあらかじめ感材中に内蔵されている必要
がある。しかしながら、写真試薬は活性な形で感材中に
添加されるならば、処理以前の保存時に写真感光材料中
の他の成分と反応し九シ、・熱あゐいは酸素等の影響に
よ〕分解したシす為ことＫよ〕、処理時に期待し九性能
を発揮させることができない。この機な問題を解決する
１方法として、写真試薬の活性基をブロックし、実質的
に不活性な形、ｔなわち写真試薬プレカーサーとして写
真感光材料中に添加する方法がある。

有用□な写真試薬が色素である場合は、色素の分光吸収
に大きく影響する官能基をブロックし、その分光吸収を
短波長側あるいは長波長側にシフトさせるととＫよシ、
対応する感光スイクトル領域をもつハロゲン化銀乳剤層
と同一層に共存していても、所謂フィルター効果による
感度低下が起きないという利点がある。有用な写真試薬
がカプリ防止剤、現像抑制剤であれば活性基をブロック
することによシ保存中の感光性ハロゲン化銀への吸着や
銀塩形成による減感作用を抑えることができると同時に
、必要なタイミングでこれらの写真試薬を放出すること
によシ、感度を損うことなくカプリを低減し九シ、過現
像カブリを抑制したシ、あるいは必要な時間に現像を停
止できる等の利点がある。有用な写真試薬が現像薬、補
助現像薬、あるいはカプラセ剤の場合、活性基あるいは
吸着基をブロックすることによシ、保存中の空気酸化に
よるセミキノンや酸化体の生成による様々な写真的愚作
用の防止あるいはハロゲン化銀への電子注入の防止によ
る保存時のカブリ核発生を防止し、その結果、安定な処
理が実現できる等の利点がある。写真試薬が、漂白促進
剤あるいは漂白・定着促進剤の場合も、それらの活性基
をブロックすることにより、保存時、そこに含まれる他
の成分との反応を抑え、処理時にブロック基をはずすこ
とによシ、所期の性能を必要な時期に発揮させることが
できるという利点を有している。

このような写真用試薬のゾｉツク技術に関して従来のコ
ンベンジ旨ナル写真感光材料においては、いくつかの具
体的なものが既に知られている。例えば、特公昭−７−
１１，１０ｊ号明細書に記載されているアシル基、スル
ホニル基等のブロック基を利用するもの、特公昭ｒｅ−
／７７４Ｐ号、同ｚｊ−４４９４号、同１ｌ−７８２Ｊ
７号明細書に記載のいわゆる逆マイケル反応によシ写真
試薬を放出するブロック基を利用するもの、特公昭１４
４−Ｊり７２７号、特開昭７７−１３１２参藝号、同Ｊ
’７−１１！ｔｆ４Ａ！号、同１７−１３４４４ｔＱ号
明細書に記載の分子内電子移動によシキノンメチド又は
キノンメチドｌＩ似化合物の生成に伴って写真試薬を放
出するブロック基を利用するもの、特開昭！Ｊ−ｊＪＪ
ＪＯ号明細書く記載の分子内閉環反応を利用するもの、
あるいは、特開昭１７−７６ｊ参ノ号、同！７−／Ｊ！
データ号、同７７−／７デｔａＸ号明細書に記載の！員
又は１員の環開裂を利用するもの等が公知の技術として
知られている。しかし、これらの公知技術は、いずれも
湿式現像時におけるＯＨ−の作用による加水分解もしく
は脱プ冒トンを利用するものであシ、有機塩基を用いる
乾式処理の場合のプレカーサー技術は未だ知られていな
い。

（発明の目的） し九がって、本発明の目的は、加熱工ａｔ有する画像形
成方法において、写真有用試薬のプレカーサー技術を提
供することであシ、常温では安定でアシ、加熱工程で初
めて写真有用試薬を放出する機能を有する化合物を提供
することである。ま圧加熱温度のばらりきがありても、
画像のむらの生じＫくい加熱工程を有する乾式画像形成
方法鵞提供することである。

（発明の開示）　　′ 本発明の前記諸口的は、下記一般式（Ｉ）であらわされ
る化合物の存在下で加熱することを特徴とする乾式画像
形成方法によシ達成された。

Ｒ２−Ｃ−（ＰＵＧ）（Ｉ　） 式中、Ｒ１およびＲ２は同じであっても異なっていても
よく、それぞれアリール基、置換了り−ル基、複素環式
基、または、置換複素環式基の中から選ばれ九基をあら
れす。

Ｒ３は、水素原子、□アルキル基、置換アルキル基、シ
クロアルキル基、置換シクロアルキル基、アラルキル基
、置換アラルキル基、または、Ｒ”およびＲ２の項で挙
げた基の中から選ばれ九基をあられす。

また、Ｒ１、Ｒ２，およびＲ３は、炭化水素鎖、ヘテロ
原子を含む炭化水素鎖、または、ヘテロ原子を介在とし
て環構造を形成していてもよく、また直接結合して環構
造を形成していてもよい。

ＰＵＧは写真有用基をあられす。

さらに本発明の詳細な説明する。

Ｒ１およびＲ”Ｋ対して許容される了り一ル基としては
、炭素数６〜／ｌのアリール基が好ましく、異体的には
、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基等が挙げられ
る。置換アリール基の置換基としては、置換または無置
換のアルキル基、置換または無置換のアルコキシ基、置
換または無置換のアリール基、ハロゲン原子、シアノ基
、ニトロ基、アルキルまたはアリールチオ基、アルキル
ま九はアリールスルホニル基、置換または無置換のカル
バモイル基、置換または無置換のスルファモイル基、ア
ミノ基、カルボキシ基、スルホ基、アルキルま九はアリ
ールオキシカルボニル基等が挙げられる。

複素環式基の好ましい例としては、酸素原子、窒素原子
ま九は硫黄原子を少なくとも一つ含む！、４．７員環、
ま九はその縮合環が挙げられる。

複素環式基の具体例としては、ピリジン、ピリミジン、
トリアジン、ピロール、イミダゾール、トリアゾール、
チオフェン、フッ／、チアゾール、オキサゾール、カル
バゾール、ベンゾチアゾール、べ／ズイミダゾール、ベ
ンズトリアゾール、ベンズオキサゾール、ピリダジン、
ピラゾール、プリン、ピラジン等が挙げられる。

また、との複素環式基は上記の置換アリール基の置換基
の例として示された置換基を有していてもよい。

Ｒ３に対して許容されるアルキル基としては、炭素数１
．／ｌの直鎖または分岐アルキル基が好ましく、具体的
にはメチル基、エチル基・ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｎ−ヘキシルｓ、ｎ−ヘプチル基、−一エチルヘキ
シル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基などが挙げられ
る。置換アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、アルキル
もしくはアリールチオ基、置換もしくは無置換のカルバ
モイル基、アルキルもしくハアリールスルホニル基、ア
ルキル基またはアリール基で置換されたコ置換アミノ基
、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、アシルアミノ基、
スルホニルアミノ基等が挙げられる。

シクロアルキル基としては、炭素数！〜ｌＯの！ないし
ｔ員シクロアルキル基が好ましく、具体的にハ、シクロ
インチル基、シクロヘキシル基等がある。

アラルキル基の例としては、ベンジル基、β−７エネチ
ル基等が挙げられる。

プレカーサー化合物よシ放出される写真的有用試薬（Ｐ
ＵＧ）としては、例えばカブリ防止剤、現像抑制剤、現
像薬、現像促進剤、電子供与剤（Ｅ、Ｄ）、カプラセ剤
、造核剤、ハロゲン化銀溶剤、漂白促進剤、漂白・定着
促進剤、定着促進剤、色素、カラー拡散転写用色材、カ
プラー、感熱材料の融点降下剤、ジアゾ熱写真材料のカ
ップリング抑制基等を挙げることができる。カブリ防止
剤、現像抑制剤の具体例としては、メルカプト基を有す
る含窒素へテロ環化合物が挙げられる。

現像薬および現像促進剤としては、ハイドロキノン類、
カテコール類、アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジ
アミン類、ピラゾリドン類、アスコルビン酸類等がある
。電子供与剤、カプラセ剤、造核剤としては、α−ヒド
ロキシケ、トン類、α−ス・ルホ、ンアミドケトン類、
ヒドラジン類、ヒドラジド類、テトラゾリウム塩、アル
デヒド類、アセチレン類、四級塩、インド等がある。ハ
ロゲン化銀溶剤としては、チオエーテル類・、１０−ダ
ニン類、ハ゛イボ・、メチレンビススルホン類等がある
。漂白促進剤および漂白・定着促進剤としては、アミノ
エタンチオール類、スルホエタンチオール類、アミノエ
タンチオカルバメート類等がある。定着促進剤としては
ハイポがある。色素としては、アゾ色素１．アゾメチン
色素、アントラキノン色素、インドフェノール色素等が
ある。　　、 以上の写真有用基の中でも、一般式（Ｉ）の形でブロッ
クすることによシ特に顕著な効果を発揮するのは現像抑
制剤であシ、その中でも特に効果が大きい抑制剤は下記
一般式（Ｉ［）であらわされる。。

ただしＹは、！員またはｔ員複素環（好ましくは硫黄原
子、窒素原子または酸素原子を環内に含むもの）を形成
するのに必要な原子群をあられす。

一般式（ＩＩ）においてブロック基は硫黄または窒素原
子において結合する。

一般式（Ｉｔ）であらわされる現像抑制剤の好ましい例
としては、以下の化合物が挙げられる。

Ｈ８。

ここでＲ１６は、水素原子、アルキル基、アリール基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基の中か
ら選ばれた基をあられし、これらの基は適当な置換基を
有していてもよく、その典型例はＲ３に対して許容され
た置換基が挙げられる。また上記環構造を形成する炭素
原子は、水素原子以外の他の置換基で置換されていても
よく、その典型例は前記のベンゼンもしくはナフタレン
環に許容された置換基である。

（ＩＩ）であらわされるメルカプト基を有する含窒素竺
素環化合物がハロゲン化銀感光材料において現像抑制効
果を有することは公知であり、熱現像感光材料において
も、例えば特願昭！ター７７６、Ｊ！ｔ／Ｖｃ記載が返
る。しかし、例えば式（Ｉ［）であらわされる化合物を
最初から乳剤層に添加すると、現像初期から現像が抑制
されて得られる画像濃度が低下しかつ低感度となる。と
ころが、本発明の式（ｌでおられされる化合物は熱現像
時に徐々に現像抑制剤（ＩＩ）を放出するので、画像濃
度を低下させることなく現像を停止することが可能であ
る。

また現像抑制剤（Ｉ［）をブロックした本発明化合物（
Ｉ）を含有させることにより、現像温度の温度むらに対
する補償能を有する熱現像感光材料を得ることができた
。通常、１０００Ｃ以十の高温で現像をおこなうなめ微
妙な温度むらは避けられない。そして、よル高温の部分
では画像到達濃度が高く、より低温の部分では低いため
、全体として画像のむら、特に非画像部のかぶシ濃度の
むらが生じることになる。また可動性色素を加熱転写す
る場合にも現像が進行・す石ことがあり、かぶりが上昇
したり、加熱温度にむらがあると転写画像のむらが発生
することもある。しかし、本発明の化合物（Ｉ）を含有
させると、よシ高温の部分では現像抑制剤（Ｉ［）の放
出量も多く、到達画像濃度が抑制されるため、全体とし
て画像濃度のむら　　′を減少させることに成功した。

本発明の化合物（Ｉ）は、加熱工程で求核剤による求核
置換反応によプ、ＰＵＧ（ｔたはその解離体）が放出さ
れると考えられる。

Ｎ誤求核試薬 本発明の特徴は、Ｒ１，１４ｓ、および、Ｒ３のうち少
なくとも２つがアリール基または、複素環式基である点
にある。この様な構造は、一般に酸堅プチド合成におい
てジアリールメチル基がアミ７　Ｊ　ｒ　ｚ　）　、こ
の場合、脱保護反応は１０％酢酸水溶液中で達成される
。

しかし、今回、本発明の化合物（Ｉ）は、軟膜中で、中
性あるいは塩基性条件下において容易に写真有用基を放
出する事を新たに見いだした。

これは、先述の様に１乾膜中°の求核試薬により、置換
反応が進行するためと考えられるが、こうした求核試薬
と化合物（Ｉ）との反応は、溶液中では極めて遅いか、
あるいは進行しない。例えば化合物（Ｉ）（Ｒ１および
Ｒ３がフェニル基、Ｒ３が水素原子のもの）は、溶液中
塩基と共に加熱しても写真有用基の放出は確認できない
。

これに対し、軟膜中で、加熱工程に、短時間のうちに先
述の置換反応が効果的に起こることは予想外の発見であ
つ大。

まえ、この求核試薬の内容は明らかではないが、例えば
バインダーを形成するゼラチンの構成要素であるアミノ
酸の各種末端残基（−ＮＨｚ、等）を想定することがで
きる。

また、現像促進剤として塩基または塩基プレカーサーを
用いる場合、加熱工程で塩基が求核試薬として作用する
ため、塩基または塩基プレカーサーと本発明の化合物（
Ｉ）の併用は特に有利である。

以下に本発明の化合物の具体例を示すが本発明はこれに
限定されるものではない。

ｌ・） Ｓ　） １ｏ） ＩＳ） ｓ１ ｇｏ） 次に本発明の化合物の合成法について述べる。

本発明の化合物（Ｉ）は下記反応によシ合成できる。

Ｒ１−Ｃ−Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ　）
Ｒ８（１） （だたしＸはハロゲン原子をあられす この原料のハロゲン化物（ただしＲ１およびＲ３ンゾフ
ェノン霞導体を原料として以下のルートで合成できる。

（：）工程の縮合反応は、トリエチルアミン等の有機塩
基や炭酸カリウム等の一機塩基を用いる事が好ましい。

ｔ＋、チオールのナトリウム塩をあらかじめ調整して用
いると反応がスムーズに進行する。

（１１）工程の還元剤としては、亜鉛などの金属や、水
素化アルミニウムリチウムなどの金属水素錯化合物が挙
げられる。よシ詳しくは、例えば新実験化学講座（１５
）酸化と還元（Ｉｔ）Ｅ１本化学会編（ｌり７７年丸善
株式会社発行）が参考となる。

（ｆｉｔ　１　　工程の置換反応は、塩化水素などのハ
ロゲン化水素、ハロゲン化リン、あるいはハロゲン化チ
オニルを用いる事が好ましい。より詳しくは、例えば、
新実験化学講座Ｉ有機化合物の合成と反応（Ｉ）日本化
学金線（ｌり７７年丸善株式会社発行）が参考となる。

合成例１　化合物（Ｊ）の合成 塩化ジフェニルメタン市販品／Ｊ、−ｙ（ｏ。

０４モル）、１−メルカプトベンズイミダゾール−！−
スルホンアミドｌｌ□、Ｉｆ（０，０！そル）、無水炭
酸カリウムｔ、Ｊｆ（０，０４モル）を含むジメチルホ
ルムアミド溶液！０−を１００°Ｃで１時間加熱攪拌し
友。終了後反応液を水コ００―に加えた。析出物を酢酸
エチルで抽出、分液した後、酢酸エチルを減圧留去し九
。

残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカゲ
ルｙｏｏｙ、溶離液　酢酸エチル／クロロホルム＝／／
／）Ｋよシ精製し圧抜、減圧濃縮し、酢酸エチルとｎ−
ヘキサンの混合溶媒（Ｖ／Ｖ＝／／／　）中で晶析し、
化合物（Ｊ）１０゜ａｔ（０，０２１％ｋ）を得た。融
点／　ｊ　Ｊ　〜／を参０Ｃ 合成例２　化合物（４１）の合成 塩化トリフェニルメタン（市販品）１４．７９（０，０
！モル）、コータぐカプトベンズイミダゾール−！−ス
ルホンアミド／１．Ｉｆ（０，０！モル）、トリエチル
アミンｊ、／ｆ（０，０１モル）を含むジメチルアセト
アミド溶液１０−をｊｏｏＣで２時間攪拌した。終了後
反応液に酢酸エチル２００１１ｇおよび水コＯｏｌを加
え、抽出、分液した後、酢酸エチル層を水洗し、硫酸マ
グネシウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去し、ｎ−
へΦサン中で晶析して化合物（μ）ｔ、１ｔ（０，０／
ｒモル）！得た。融点〉コｉｚ”ｃ（ｄｅｃ、） 本発明の化合物の使用量は、化合物によっても、また使
用する系によっても異なるが、塗布膜を重量に換算して
１０重量パーセント以下が一般的であり、好ましくは３
０重量パーセント以下の範囲である。最適使用量は、放
出される現像抑制物質（Ｉ［）の構造に４Ｉに大きく依
存する。また先に挙げた現像抑制物質（Ｉ［）の中には
、少量では逆に現像を促進し、量が増すと現ｇＩｔ−抑
制する性質を有する化合物が含まれる。そのため、こう
した化合物（ＩＮを放出する本発明の化合物（Ｉ）を添
加すると、初期現像が促進され、後半現像が抑制される
ため！に有利である。

本発明の化合物は水に溶ける有機溶媒（例えばメタノー
ル、エタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド）ま
たはこの有機溶媒と水との混合溶液Ｋｌかしてバインダ
ー中に含有させることができる。

本発明の疎水性化合物はまた、オイルプロテクト法によ
り微細粒子にしてバインダーに含有させることができる
。

また本発明の化合物は、単独でも、２種以上併用でも可
能である。さらに本発明以外の現像停止剤や現像停止技
術との併用も可能である。こうした現像停止剤中現像停
止技術としては、特願昭！１−２／ｌ、ｆｉＦ、特願昭
ｚｙ−ａｔ、ＪＯ！Ｋｌｅ載されているアルドオキシム
エステルの熱分解を利用する方法、特願昭３デー１１．
ｔＪ４ｔに記載されているロッセン転位を利用する方法
、特願昭！ターｉｔ、ｒｉＨｃ記載されているカルボン
酸エステルを用いる方法などが知られている。

本発明において加熱工程を有する画像形成方法とは、画
像形成過程のいずれかく加熱工程が存在すればよく、そ
れが現像のための加熱であろうが、転写のための加熱で
あろうが構わない。また画像状に加熱するものであって
も構わない。

現像のために加熱する画像形成方法に用いられる熱現像
感光材料としてはハロゲン化銀を用いたものや、ジアゾ
化合物を用いたものがある。本発明の化合物はこれらの
感光材料中に添加してもよいし、別の支持体上に受像層
を設けるような場合には、その支持体上のいずれかの層
に添加してもよい。また加熱時に外部より供給してもよ
い。

本発明において加熱工程を有する画像形成方法は、いわ
ゆる熱現像感光材料として知られているもの（例えば前
記の従来技術に記載があるもの）を用いるのが好ましい
。すなわち一般式（Ｉ）で表わされる化合物を熱現像感
光材料を形成する支持体上に存在するいずれかの層（例
えば感光層、中間層、保護層）に含ませてもよいし、ま
た画像状に分布した可動性色素を転写して固定する材料
（色素固定材料）のいずれかの層に含有させてもよい。

熱現像感光材料はハロゲン化銀を感光体として用いたも
のがもつと４好ましい。なぜならば、乾膜中の銀イオン
が化合物（Ｉ）中の写真有用基に作用して、求核試薬に
よる置換反応を起こシやすくするからである。

加熱温度は約！０°Ｃ〜約２ＩＯ’Ｃが適当であシ、４
１に４０　＠Ｃ−／　Ｉ　Ｏ’Ｃカ有用Ｃｈル。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。粒子内のハロゲン組成が均一
であってもよく、表面と内部で組成の異なった多重構造
であ２てもよい←特開昭ｊ７−／ｊ４Ａ２Ｊ２号、同ｌ
ｌ−１０１１３３号、同！デーμ１ｍ号、同１９−ｊＪ
コ３７号、米国特許第藝　６３３，０６１号および蔭州
特許第１００．りｒａ号）。ま念、粒子の厚みが０．２
μｍ以下、径は少なくとも０．４μ翼で、平均アスペク
ト比が３以上の平板粒子（米国特許第ａ、ｐｉｇ、３ｉ
０号、同第藝、藝３７，４Ｃりタ号および***公開特許
（ＯＬＳ）第３，２φｌ。

ｔｕｔＡｉ等）、するいは粒子サイズ分布が均一に近い
単分散乳剤（特開昭１７−１７１１２３１号、同ｌｌ−
１００１８４号、同ｚｔ−ｉａｒｘｙ号、国際公開ＩＪ
１０コＪＪＩＡＩ号、欧州特許第１ｇ、４ｃ／ＪＡｊお
よび同第１１，３７７ＡＩ等）も本発明に使用し得る。

晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布など
が異なった１種以上のハロゲン化銀を併用してもよい。

粒子サイズの異なる一種以上の単分散乳剤を混合して、
階調を調節することもできる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径がｏ、ｏｏｉμｍから１０μ風のものが好ましく、
ｏ、ｏｏｉμｍから３μｍのものはさらに好ましい。こ
れらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、ま危はア
ンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、同
時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒子
を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはｐＡｇ
を一定に保つコンドロールド・ダブルジェット法も採用
できる。また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩お
よびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度を上
昇させてもよい（特開昭１１−／ｇコＪ−タ号、同７１
−／ｊＩ／コ１号、米国特許第Ｊ　、　６Ｊ−０、７Ｊ
−７号等）。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭１４−／ｌ／コμ号、米国特許第μ
、０２仏、≦ｔａ号）。

本発明で有機銀塩酸化剤を併用せずにハロゲン化銀を単
独で使用する場合には、沃化銀結晶のＸ線、Ｒターンｔ
−認めるような塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀を使用
することが好ましい。

このような銀塩は、例えば臭化カリウム溶液中に硝酸銀
溶液を添加して臭・化銀粒子を作シ、さらに沃化カリウ
ムを添加すると上記の特性を有する沃臭化銀が得られる
。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭−７−１
１Ｊｌｔ号に記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭１３−１４１４ｔＪ／り号に記載されている含硫黄化
合物などを用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（ＩＩＩ、Ｍ）、ヘキサク党ロイリジウム酸
アンそニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化
ロジウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法々どを単独ま
九は組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできるＣ特
開昭Ｊ−ｒ−／コｔ！コ≦号、同！ｔ−コ１ｚｔ４を仏
号）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特許第
２．！Ｐコ。

２１０号、同第Ｊ、７４１．コー７６号、特公昭！ｒ−
ＪｊＪＺＡ号オヨび特開昭７７−１３≦４５／号などに
記載されている。本発明において組合せるのに好ましい
造核剤は、米国特許第３．λ２７゜１３１号、同第μ、
λ４ｃ７．０３７号、同第参。

２１１．１１／号、４ｆｇａ、ｚｌ＋Ｇ、０３／号、同
第ｇ、２７４，３４４Ａ号およびＯＬ８＠λ、ｔ３１．
３１４号等に記載されている。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算／１９ないし／　Ｏｆ　／　ＷＬ２の範囲で
ある。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、光に対
して比較的安定な有機金属塩を酸化剤として併用するこ
とができる。この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属
塩とは接触状態もしくは接近した距離にあることが必要
である。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。このように有機金属塩を併用した
場合、熱現像感光材料がｔｏ”ｃ以上、好ましくは１０
００Ｃ以上の温度に加熱されると、ハロゲン化銀の潜像
を触媒として、有機金属酸化剤もレドックスに関与する
と考えられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのく使用し得る有機化
合物としては、脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸、メ
ルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基
含有化合物、およびイミノ基含有化合物などが挙けられ
る。

脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチ
ン酸、ノ耐ルミチン酸、マレイン酸、フマール酸、酒石
酸、フロイン酸、リノール酸、リル／酸、オレイン酸、
アジピン酸、セパシン酸、こはく酸、酢酸、酪酸、また
は樟脳酸から誘導される銀塩が典聾例として挙げられる
。これらの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水酸基置換体
、゛または、チオエーテル基を有する脂肪族カルボン酸
などから誘導される銀塩もまた使用することができる。

芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル基含有化
合物の銀塩としては、安息香酸、Ｊ、Ｊ−ジヒドロキシ
安息香酸、ｏ　＋、ｍ−４Ｌ＜ハ９〜メチル安息香酸、
コ、４Ａ−ジクロル安息香酸、アセトアミド安息香酸、
ｐ−フェニル安息香酸、没食子酸、タンニン酸、フタル
酸、テレフタル酸、サリチル酸、フェニル酢酸、ピロメ
リット酸または３−カルボキシメチル−μｍメチル−藝
−チアゾリン−コーチオンなどから誘導される銀塩が代
表例として挙げられる。メルカプトもしくはチオカルボ
ニル基を有する化合物の銀塩としては、３−メルカプト
−仏−フェニルー／、Ｊ、事−）１７アゾール、コーメ
ルカブトベンゾイミダゾール、コーメルカブトー３−ア
ミノチアジアゾール、−一メルカブトペンゾチアゾール
、Ｓ−フルキルチオグリコール酸（アルキル基の炭素数
７コないし２コ）、ジチオ酢酸などのジチオカルボン酸
類、チオステアロアミドなどチオアミド類、！−カルボ
キシー７−メチルー２−７エニルー仏−チオピリジン、
メルカプトトリアジン、２−メルカプトベンゾオキサゾ
ール、メルカプトオキサジアゾールまたは３−アミノ−
！−ベンジルチオ−７，コ。

μ−トリアゾールなど米国特許第部、ｌコＪ、２７μ号
記載のメルカプト化合物などから誘導される銀塩が挙げ
られる。

イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公昭μ＄−
ＪＯコア０号または同仏ｒ−ｔｒ弘／Ａ号記載の（ンゾ
）　リアゾールもしくはその誘導体、例えばベンゾトリ
アゾール、メチルベンシトｖアゾールなどアルキル置換
インシトリアゾール類、！−クロロベンゾトリアゾール
などハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカルボ
イミドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベンシトリ
アゾール類、特開昭１１−１１１≦Ｊり号記載のニトロ
ベンゾトリアゾール類、特開昭ｚｔ−ｉｉｒｔ３１号記
載のスルホベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリ
アゾールもしくはその塩、またはヒドロキシベンゾトリ
アゾールなど、米国特許第μ、ココ０．７０９号記載の
ｌ、２．仏−トリアゾールや／ｌ（−テトラゾール、カ
ルバゾール、サッカリン、イミダゾールおよびその誘導
体などから誘導される銀塩が代表例として挙けられる。

’ｌたＲＤ／　７０２？　（／　５’７Ｊｒ年を月）に
記載されている銀塩やステアリン酸銅などの銀塩以外の
有機金属塩、特願昭！ｔ−コ２／１１１号記載のフェニ
ルプロピオール酸などアルキニル基を有するカルボン酸
の銀塩も本発明で使用することができる。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたシ、
０．０／ないしｉｏ等モル好ましくは０゜０７ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計はｚｏＭ９ないし／　Ｏｆ　／　＠
　２が適当である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。Ｉｒｆｌ／ｃ有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピリジン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核等：これらの核に＃環式炭化水
素環が融合し九核：およびこれらの核に芳香族炭化水素
環が融合し九核、即チ、インドレニン核、ベンズインド
レニン核、インドール核、メンズオキサドール核、ナフ
トオキサゾール核、メンジチアゾール核、ナツトチアゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核
、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子
上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアエフ色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンーー
、＆−ジオン核、チアゾリジンーコ、４Ｃ−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸根などの！〜を員異
節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に１強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あ石いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物（た
とえば米国特許第コ。

２３３．３２０号、同第Ｊ、４３！、７コ１号等に記載
のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮倉物（たと
えば米国特許第Ｊ、７４ＡＪ、Ｊ−１０号等に記載のも
の）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んで
もよい。米国特許第ｊ、４１１、Ａｌ１号、同第Ｊ、４
１！、４４ｃＩ号、同＠Ｊ、ｔ／７，２１１号、同第Ｊ
、４７７．７ＪＩ号に記載の組合せは特に有用である。

これら増感色素をノ・ロゲン化銀写真乳剤中に含有させ
るには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、ある
いはそれらを水、メ・タノール、エタノール、アセトン
、メチルセロノルヅなどの溶媒の単独もしくは混合溶媒
に溶解して乳剤へ添加しても・よい。マ光それらをフェ
ノキシエタノール等の実質上水と不混和性の溶媒に溶解
した後、水または親水コロイドに分散し、この分散物を
乳剤中に添加してもよい。さらにそれらの増感色素を色
素供与性化合物等の親油性化合物と混合して同時に添加
すること亀できる。ｔた、それらの増感色素を溶解する
際には組合せて用いる増感色素を別々に溶解してもよい
し、また混合したものを溶解して屯よい。また乳剤中に
添加する場合にも混合体として同時に添加してもよいし
、別々に添加してもよいし、他の添加物と同時に添加し
てもよい。

乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその前後で
もよいし、米国特許ｇｅ、／ｒＪ、７！を号、同第ｇ、
Ｊコｊ、４４４号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前
後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀７モル当Ｂｔｏｓないし１
０　　　モル程度である。

本発明においては、高温状態下で感光性ハロゲン化銀が
銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対
応して可動性色素を生成するか、あ□るいは放出する化
合物、すなわち色素供与性物質を含有する場合が好まし
い。

次に色素供与性物質に’）いて説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像薬
との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカプ
ラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文献
に記載されてＥｄ、　、　Ｊ　Ｐ　／　〜Ｊ　Ｊ　ａ−
＜−ジ、およびＪ！４Ａ〜Ｊ６１ベージ、菊地真−著、
′写真化学′第４版（共立出版）コｒ　Ｑ−Ｊりｊｄ−
ジ等に詳しく記載されている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。色素銀化合物の具
体例はリサーチ・ディスクロージャー誌ｌデフを牛３月
号、！μ〜！ｌベージ、（ＲＤ−／４り６４）等に記載
されている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。

アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第μ、２
３！、り１７号、リサーチ・ディスクロジャー誌、ｌり
７ぶ年ｅ月号、３０〜３１イージ（ＲＤ＝７４’μ３３
）等に記載されている。

また、米国特許第３．２１！、Ｊ−４１号、同ｌ。

０λコ、１７７号等に記載されているロイコ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。

また、別の本発明で特に好ましい色素供与性物質の例と
して、例えば欧州特許７４＄２λ号に記載の方式に利用
される画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持
つ化合物を挙げることができる。

この型の化合物は次の一般式（ＬＩＥで表わすことがで
きる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙ　　　　　　　（ＬＩＩＤｙｅは
色素基または色素前駆体基を表わし、Ｘは単なる結合ま
たは連絡基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有する感光性
銀塩に対応ま九は逆対応して（Ｄｙｅ−Ｘ）Ｈ−Ｙで表
わされる化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、
Ｄｙｅを放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ
−Ｙとの間に拡散性において差を生じさせるような性質
を有する基を表わし、ｎは１ま九はＪｔ−表わし、ｎが
２の時、２つのＤｙｅ−Ｘは同一でも異なっていてもよ
い。

一般式ＣＬＩＩで表わさｎる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第Ｊ　、ｉｓａ　、ｙ
ｔｕ号、同第３，３ｔコ、１７２号、同＄１．！９７．
コＯＯ号、同第Ｊ、Ｊ４Ａ≠、　Ｊ４ＬＪ−号、同第３
．事ｒ２．りタコ号等に記載されている。また、分子内
求核置換反応により拡散性色素を放出させる物質が、特
開昭ｊ／−６７、ｔｉｅ号等に、インオキサシロン環の
分子内巻き換え反応によシ拡散性色素を放出させる物質
が、特開昭μター／／／、４コを号等に記載されている
。これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分で
拡散性色素が放出または拡散する方式であり、現像の起
こったところでは色素は放出も拡散もしない。

また、これらの方式では現像と色素の放出ま九は拡散が
平行して起こるため、Ｓ／Ｎ比の高い画像を得ることが
非常に難しい。そこで、この欠点を改良するために、予
め、色素放出性化合物を色素、放出能力のない酸化体型
にして還元剤もしくはその前駆体と共存させ、現像後、
酸化されずに残った還元剤により還元して拡散性色素を
放出させる方式も考案されておシ、そこに用いられる色
素供与性物質の具体例が、特開昭ｊＪ−１１０．ｆコア
号、同ｊ寥−ＩＪＯ、タコ７号、同ｊ４−／４！、Ｊ４
Ｃコ号、同１３−１１，１３１号に記載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現傷薬
の酸化体との反応によシ拡散性色素を放出させる物質が
、英国特許第１，３３０゜！コ参号、特公昭藝ｒ−Ｊり
、１４１号、米国特許第３，１す、−４０号等に、また
、耐拡散基を脱離基に持つカプラーと現傷薬の酸化体と
の反応により拡散性色素を生成させる物質が、米国特許
第３．−一７，１１０号等に記載されている。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現傷薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。その代表例を文献と共に以下に示した。一般式にお
ける定義は各々の文献中に記載があ右。

０Ｈ 米国特許第３．り２ｆ、３ｆコ号等 米国特許第参、０１３，３／２号等 米国特許第ａ　、　ａｒｔ　、μコｒ・号等米国特許第
参、ＪＪ４．Ｊコ２号 Ｈ 特開昭ｊター６ｊｔＪり号 特開昭！デーｔ９ｒＪデ号 Ｂａ１ｌａｓｔ 特開昭ｊ！−３１／り号 ・Ｈ 特開昭ｉｔ−ｉｏｇ、ｉａｉ号 特開昭ｊ１−１０μ、Ｊ４ＡＪ号 ！−昭ｊ／−１０１１．ＪＩＡＪ号 リサーチ・ディスクロージャー誌１７４Ａｔｊ号米国特
許第Ｊ、７２１，０４２ 米国特許第３，７２１，１１３号 Ｂａ１ｌＢ＠１ 米国特許第Ｊ、４Ａ４ＡＪ−，り３り号以上述べた種々
の色素供与性物質は、いずれも本発明において使用する
ことができる。

本発明において用いる画像□形成物質の具体例は、先に
挙げた特許文献の中に記載されている。ここではその好
ましい化合物を全て列挙することはできないので、その
一部を例として示す。例えば前記一般式（ＬＩ）で現さ
れる色素供与性物質には次に述べるようなものを上げる
ことができる。

ＬＩ−１ ＬＩ−ｓ ＬＩ−ａ ＬＩ−５ ＬＩ−６ Ｈ ＬＩ−ｙ しＩ−ｓ ＬＩ−ｅ ＬＩ−１。

Ｌニー１　１ ｌ−１ｘ ＬＩ−１ａ ｌ−１４ ＬＩ−１！Ｉ ＬＩ−１６ Ｌニー１？ ＬＩ−１ｓ 以上記載した化合物は一例であシ、これらに限定される
ものではない。

本発明において色素供与性物質は、米国特許第コ、Ｊコ
コ、０１７号記載の方法などの公知の方法によシ感光材
料の層中に導入することができる。

その場合、下記のような高沸点有機溶媒および低沸点有
機溶媒を用いることができる。

例えばフタノール酸アルキルエステル（ジプチルフタレ
ート、ジオクチル７タレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルホスフェ−）、）！Ｊフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフ
ェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸
トリブチル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）
、アル中ルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、
脂肪酸エステル類（例えばジヅトキシエチルサクシネー
ト、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類
（例えばトリメシン酸ト、リプチル）などの高沸点有機
溶媒、または沸点的ＪＯ０Ｃないし１４０°Ｃの有機溶
媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルのような低級アルキ
ルアセテート、プロピオン酸エチル、二級ブチルアルコ
ール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルア
セテート、メチルセロソルブアセテート、シクロヘキサ
ノンなどに溶解したのち、親水性コロイドに分散される
。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して
用いてもよい。

また特公昭Ｊ”／−Ｊり１１３号、特開昭ｚｉ−！タタ
藝３号に記載されている重合物による分散法も使用でき
る。また色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際
に１種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界
面活、性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面
活性剤として挙げた・ものを使うことができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる色
素供与性物質ｌｔ！ＩＣ対してｌＯｆ以下、好ましくは
ＪＰ以下である。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物質
も含まれる。また、それ自身は還元性を持たないが現像
過程で求核試薬や熱の作用によ）還元性を発現する還元
剤プレカーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、亜硫酸ナトリ
ウムや亜硫酸水素ナトリウム等の無機の還元剤、ベンゼ
ンスルフィン酸類、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジン
類、ヒドラジド類、ボラン・アミン錯体、ハイドロキノ
ン類、アミノフェノール類、カテコールｌｌｉ、ｐ−フ
ェニレンジアミン類、Ｊ−ピラゾリジノン類、ヒドロキ
シテトロン類、アスコルビン酸、ダーアミノー！−ピラ
ゾロン類等が挙けられる他、Ｔ　、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著、
’Ｔｈｅ　　ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓすｔｈ、Ｅｄ、コ
ｆ／〜Ｊ３４Ａページに記載の還元剤も利用できる。ま
た、特開昭７４−／Ｊｔ、７３６号、同ｊ７−４４０，
２４ｃ１号、米国特許第４４．ＪＪＯ，４７７号等に記
載されている還元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３，０３２．ｒ４り号に開示されているもの
のような稲々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀７モルに対して０
．０ノ〜コＯモル、特に好ましくはＯ０／、１０モルで
ある。

本発明には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは移動性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があプ、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤、
銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類され
る。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有して
おり、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常で
ある。

以下にこれらの画像形成促進剤を機能別に分類して、そ
ｎぞれの具体例を示すが、この分類は便宜的−ものであ
シ、実際には１つめ化合物が複数の機能を兼備している
ことが多い。

（ａ）　　塩基 好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第コまたは第
Ｊ　１７７駿塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メ
タホウ酸塩：アンモニウム水酸化物；棋級アルキルアン
モニウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げ
らｎ１有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキ
ルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン
ＶＳ）：芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミ
ンＩＩ、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類
およびビス〔ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタ
ン類）、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン
類、グアニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特Ｋ
　ｐ　Ｋ　ｍが１以上のものが好ましい。

伽）塩基プレカーサー 塩基プレカーサーとしては、加熱によシ脱炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩、分子内水核置換反応、ロッセン
転位、ベシクマン転位等の反応により分解してアミン類
を放出する化合物など、加熱によシ何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものが好ましく用いられる。好まし
い塩基プレカーサーとしては英国特許第メタｔ、り４ｃ
２号等に記−のトリクロロ酢酸の塩、米国特許第Ｕ、ａ
ｔＯ１μλθ号に記載のα−スルホニル酢酸の塩、Ｗ開
昭ｊター１１０に７３号に記載のプロピオール酸類の塩
、米国特許第μ、ａｒｔ　、μＰＡ４ｉｔＫ記載のコー
カルボキシカルボキサミド誘導体、塩基成分に有機塩基
の他にアルカリ金属、アルカリ土類金属を用いた熱分解
性酸との塩（特願昭５ｒ−６２ｊ２７号）、ロッセン転
位を利用した特開昭ｊター１ｔｒａａｏ４！＜記載のヒ
ドロキサムカルバメート類、加熱によジニトリルを生成
する特開昭ｊター１１７４Ｊ７号に記載のアルドキシム
カ禿バメート類などが挙げられる。その他、英国特許第
メタｔ、りａｔ号、米国特許第３．ココＯ９！≠６号、
特開昭ＪＯ−−２シーｊ号、英国特許第一、ｏ’ｒｙ　
、ａｇｏ号等に記載の塩基プレカーサーも有用である。

　　・ （ｃ）　　求核性化合物 水および水放出化合物−′７２ン類、アミジン類、グア
ニジン類、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジン類、ヒド
ラジド類、オキシム類、ヒドロキサム酸類、スルホンア
ミド類、活性メチレン化合物、アルコール類、チオール
類をあげることができ、ｔた上記の化合物の塩あるいは
前駆体を使用することもできる。

（ｄ）　　オイル　　　　・ 疎水性化合物の乳化分散時に溶媒として用いられる高沸
点有機溶媒（いわゆる可塑剤）ｔ−用いることができる
。　　　□ （ｅ）　　熱溶剤 周囲温度では固体であり、現像温度近傍で溶融して溶媒
として働くもので、尿素類、ウレタン類、アミド類、ピ
ルジン類、ズルホンアーミド類、スルホン、スルホキシ
ド類、゛エステル類、ケトン類、エーテル類の化合物で
−ｏ　’Ｃ以下で固体のものを用い石ことができる・。

（Ｄ　界面活性剤 特開昭ｊブーツ４ｃ！μフ号記載のピリジニウム塩類、
アンモニウム塩類、ホスホニウム塩類、特開昭ｊター１
７２３／号記載のポリアルキレンオキシド類を挙げるこ
とができる。

葎）銀または銀イオンと相互作用を４つ化合物イミド類
、特開昭！デー１７７１１０号記載の含窒素へテロ環類
、特開昭３デ−ｔｉｔｔｓｔ号記載のチオール類、チオ
尿素類、チオエーテル類を挙げることができる。

画像形成促進剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内
蔵させて亀よく、両方に内蔵させてもよい。ま几内蔵さ
せる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層、および
それらに隣接するいずれの層にも内蔵させてよい。感光
層と色素固定層とを同一支持体上に有する形態において
も同様である。

画像形成促進剤は単独でも、１＋数種を併用して使用す
ることもできるが、一般には数種を併用し友方がよ〕大
きな促進効果が得られる。

４ＩＫ塩基または塩基プレカーサーと他の促進剤を併用
すると顕著な促進効果が発現される。

本発明の化合物のうち、一般式（Ｉｔ）であらわされる
化合物をＰＵＧとして有する化合物は、塩基プレカーサ
ーを使用した場合に特にその効果が発揮されて好ましい
。

その場合塩基プレカーサー／本発明の化合物の比（モル
比）の値は、／／２０〜コ０　／　／が好ましく、ｉ／
ｚ〜ｊ／／がさらに好ましい。

ま九本発明においては現儂の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を用いることができる。

その中で米国特許第Ｊ、３０／、４７１号記載の２−ヒ
ドロキシエチルインチウロニウム・トリクロロアセテー
トに代表されるインチウロニウム類、米国特許第Ｊ、６
４Ｗ、１ｓ７０号記載のｉ、ｔ−（Ｊ、４−ジオキサオ
クタン）ビスｃインチウロニクム・トリクロロアセテー
ト）等のビス（インチウロニウム）類、***特許公開第
２．／４コ。

７１参号記載のチオール化合物類、米国特許第参〇／コ
、１１０号記載の２−アミノ−２−チアゾリウム・トリ
クロロアセテート、コーアミノーｊ−ブロモエチルーコ
ーチアゾリウム・トリクロロアセテート等のチアゾリウ
ム化合物類、米国特許第μ、ｏｔｏ、ａ２ｏ号記載のビ
ス（コ一記載ノーコーチアゾリウム）メチレンビス（ス
ルホニルアセテート）、コーアミノーーーチアゾリウム
フェニルスルホエルアセナート、２−アミノチアゾリウ
ム・コーカルボキシカルボキシアミドなどが好ましく用
いられる。

さらにベルギー特許第７１ｒ、０７１号記載のアゾール
チオエーテルおよびブロックドアゾリンチオン化合物、
米国特許第３，１９３，１１９号記載の寥−アリール−
７−カルバミル−コーチトラゾリン−！−チオン化合物
、その他米国特許第３．１１９．０４ＡＩ号、同第Ｊ、
ｔＪＡｇ、７１１号、同第Ｊ　、　１７７　、り参０号
に記載の化合物も好ましく用いられる。

本発明に用いられるバインダーは、単独であるいは組み
合わせて含有することができる。このバインダーには親
水性のものを用いることができる。

親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バイ
ンダーが代表的であシ、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体、セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン、ア
ラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重合
物質には、ラテックスの形で、と〈ｋ写真材料の寸度安
定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。

本発明のバインダーはＺ、Ｓあたシコａｙ以下の塗布量
で６９、好ましくはｌＯｆ以下、さらに好ましくはフ？
以下が適当である。　　　□バインダー中に色素供・与
件物質などの疎水性化合物と共に分散される高沸点有機
溶媒とバインダーとの比率はバインダー／ＰＫ対して溶
媒／ＣＣ以下、好ましくはｏ　、ｔｏｅ以下、さらＫｔ
ＦＰましくは０、Ｊω以下が適当である。

本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層その他のパイ゛ンダ一層に無機または有機の硬膜剤
を含有してよい。例えばクロム塩（クロムミョウバン、
酢酸クロム等）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グ
リオキサール、ゲルタールアルデヒド等）、Ｎ−メチロ
ール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒ
ダントイン等）、ジオキサン誘導体（コ、Ｊ−ジヒドロ
キシジオキサン等）、活性ビニル化合物（’　ｅ　Ｊ　
＊　ｊ−トリアクリロイルーへキサヒドロ−３−トリア
ジン、／、！−ビニルスルホニルーコープロ／瘤ノール
％／Ｉコービス（ヒニルスルホニルアセトアミド）エタ
ン等）、活性ハロゲン化合物（２，参−ジクロル−６−
ヒドロキシ−８−トリアジン等）、ムコハロゲン１２１
１（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等）、など
を単独または組み合わせて用いることができる。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。一般的な支持体としては、ガ
ラス、紙、金属およびその類似体が用いられるばかシで
なく、アセチルセルローズフィルム、セルローズエステ
ルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムおよびそれらに関連したフィ
ルムまたは樹脂材料が含まれる。またポリエチレン等の
ポリマーによってラミネートされた紙支持体も用いるこ
とができる。米国特許第３゜４Ｊ４Ａ、０１２号、同第
Ｊ、７２！、０７０号記載のポリエステルは好ましく用
いられる。

本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色素固定
層への色素移動には、色素移動助剤を用いることができ
る。

色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ
金属塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。また、メタ
ノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、ジ
イソブチルケトンなどの低沸点溶媒、またはこれらの低
沸点溶媒と水または塩基性の水溶液との混合溶液が用い
られる。

色素移動助剤は、受像層を移動助剤で湿らせる方法で用
いてもよい。

移動助剤を感光材料や色素固定材料中に内蔵させれば移
動助剤を外部から供給する必要はない。

上記の移動助剤を結晶水やマイクロカプセルの形で材料
中に内蔵させておいてもよいし、高温時°に溶媒を放出
するプレカーサーとして内蔵させてもよい。さらに好ま
しくは常温では固体であシ高温では溶解する親水性熱溶
剤を感光材料または色素固定材料に内蔵させる方式であ
る。親水性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに
内蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵
させる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれ
でもよいが、色素固定層および／またはその隣接層に内
蔵させるのが好ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

本発明で使用する感光材料の中に１画像の鮮鋭度を良化
させるために、特公昭４Ａｔ−Ｊ４り２号公報、米国特
許第３．コ１３．り２１号、同第コ。

！コア　、１１３号、同第コ、りＪ≦、１７２号等の各
明細書く記載されている、フィルター染料や吸収性物質
等を含有させることができる。またこれらの染料として
は熱脱色性のものが好ましく、例えば米国特許第Ｊ、７
４り、ｏｉり号、同第３゜７４Ａ１，００９号、同第Ｊ
、ｌｓｌ！、！ＡＪ２号に記載されているような染料が
好ましい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば静電防止層、電導層、保護層、中間層、Ａ
Ｉ（層、剥離層等を含有することができる。各種添加剤
としては、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．ｚ
７０％ｌり７を年１月のＡ　／　７０　Ｊり号に記載さ
れている添加剤、例えば可鳳剤、鮮鋭度改良用染料、Ａ
Ｈ染料、増感色素、マット剤、界面活性剤、螢光増白剤
、退色防止剤等の添加剤がある。

本発明の写真要素は、加熱現像によプ色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。特に色素の拡散転写によシ菌
量を形成するシステムにおいては感光要素と色素固定要
素が必須であシ、代表的な形態として、感光要素と色素
固定要素とが２つの支持体上に別個罠塗設される形態と
同一の支持体上に塗設さｎる形態とく大別される。

感光要素と色素固定要素とが別個の支持体上に形成され
る形態には大別して一つあり、一方は剥離層であり他方
は剥離不要型である。前者の剥離層の場合には画像露光
後または加熱現像後、感光要素の塗布面と色素固定要素
の塗布面とを重ね合わせ、転写Ｉｍｍ影形成後速やかに
感光要素を色素固定要素から剥離する。最終画像が反射
型であるか透過型であるかＫよって、色素固定要素の支
持体は不透明支持体か透明支持体かを選択できる。

ま友必要に応じて白色反射層を塗設してもよい。

後者の剥離不要型の場合には感光要素中の感光層と色素
固定要素中の色素固定層との間に白色反射層が介在する
ことが必要であり、この白色反射層は感光要素、色素固
定要素のいずれに塗設されていてもよい。色素固定要素
の支持体は透明支持体であることが必要である。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写菌量の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。この場合
には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素固定
層と白色反射層とが積層される。好ましい態様としては
、例えば、透明または不透明支持体／感光層／白色反射
層７色素固定層／、透明支持体７色素固定層／白色反射
層／感光層などを挙げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上罠塗設され
る別の代表的形態には、例えば特開昭！４−４７１参０
１カナダ特許第１ａ７４Ａ、０１２号、米国特許第Ｊ、
７１０．７１１号に記載されているように１感光要素の
一部または全部を色素固定要素から剥離する形態があシ
、適当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げるこ
とができる。

感光要素ま九は色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写の丸めの加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得る九めに５本発明に用いられる感光
要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスにクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳剤層
の組合せ、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層および赤外光感
光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、緑感性乳剤層およ
び赤外光感光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、赤感性
乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組合せなどがある。

なお、赤外光感光性乳剤層とはｙｏｏｎｍ以上、特ＪＩ
ｃ７４ＡＯＱｍ以上の光に対して感光性を持つ乳剤層を
いう。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て二層以上に分けて有していてもよい。

上記の各乳剤層および／または各乳剤層におのおの隣接
する非感光性の親水性コロイド層は、イエローの親水性
色素を放出または形成する色素供与性物質、マゼンタの
親水性色素を放出または形成する色素供与性物質訃よび
シアンの親水性色素を放出または形成する色素供与性物
質のいずれか７種をそれぞれ含有する必要がある。言い
換えれば、それぞれの乳剤層および／または乳剤層にお
のおの隣接する非感光性の親水性コロイド層には、それ
ぞれ異なる色相の親水性色素を放出または形成する色素
供与性物質を含有させる必要がある。

所望に応じて同一色相の色素供与性物質ｔ−コ糧以上混
合して用いても良い。特に色素供与性物質が初めから着
色している場合ＫＦｉ、色素供与性物質をこの乳剤層と
は別の層に含有させると有利である。本発明（用いられ
る感光材料には前記の層の他に必要に応じて保護層、中
間層、帯電防止層、カール防止層、剥離層、マット剤層
などの補助層を設けることができる。

特に、保護層（ＰＣ）Ｋは、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。

また、この保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませて
もよい。保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構
成されていてもよい。

また中間層には、混色防止のための還元剤、ＵＶ吸収剤
、ＴｉＯ２などの白色顔料を含ませてもよい。白色顔料
は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤層に添
加してもよい。

ハロゲン化銀乳剤に前記のような各感色性を付与するた
めＫは各ハロゲン化銀乳剤を公知の増感色素により所望
の分光感度を得るように色素増感すればよい。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも１層有しており、色素固定層が表面に位置する
場合、必要な場合には、さらに保護層？設けることがで
きる。

さらに色素移動助剤を必要に応じて十分く含ませ、また
は色素移動助剤をコントロールするために吸水暦本しく
は色素移動助剤含有層を設けることができる。これらの
層は色素固定層と隣接していてもよく、中間層を介して
塗設されてもよい。

本発明に用いられる色素固定層は、必要に応じて媒染力
の異なる媒染剤を用い二層以上で構成されてもよい。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の／）−ｉたは複数の層には、色素移動を促進す
るための塩基および／または塩基プレカーサー、親水性
熱溶剤、色素の混色を防ぐための退色防止剤％ＵＶ吸収
剤、寸度安定性を増加させるための分散状ビニル化合物
、螢光増白剤等を含ませてもよい。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。例えばゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコール、セル
ロース誘導体等の蛋白質、デンプン、アラビアゴム等の
多糖類のような天然物質、デキストリン、ゾルラン、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルビーリドン、アクリル
アミド重合体の水溶性ポリビニル化合物のような合成重
合物質等が用いられる。この中でも特にゼラチン、ポリ
ビニルアルコールが有効である。

色素固定要素は上記以外に目的に応じて酸化チタンなど
の白色顔料を含む反射層、中和層、中和タイミング層な
どを有していてもよい。これらの層は色素固定要素だけ
でなく感光要素中に塗設さｎていてもよい。上記の反射
層、中和層、中和タイミング層の構成は、例えば１．米
国特許第１．りＩＪ　、４０１ｓ号、同第Ｊ、ＪＡコ、
ｒｔり号、同第Ｊ、３４コ、ｌＪ１号、同第３．藝／ｊ
、４４４μ号、カナダ特許第２コｒ、ｔｊｙ号等に記載
さｎている。

さらに、本発明の色素固定要素には後述の転写助剤を含
む形態が有利である。転写助剤は上記色素固定層に含ま
せてもよいし、−別の層を設けて含ませてもよい。

本発明において、現像手段として通電加熱を採用する場
合の透明ま九は不透明の発熱要素は、抵抗発熱体として
従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。

前者の方法に利用でき悪材料としては炭化ケイ素、ケイ
化モリブデン、ランノンクロメイト、ＰＴＣサーミスタ
として使われるチタン酸バリウムセラミクス、酸化スズ
、酸化亜鉛などがあり、公知の・方法により透明ま危は
不透明の薄膜を作ることができる。後者の方法では金属
微粒子、カーボンブラック、グラファイトなどの導電性
微粒子をゴム、合成ポリマー、ゼラチン層中に分散して
所望の温度特性をもつ抵抗体を作ることができる。これ
らの抵抗体は感光要素と直接接触していてもよいし、支
持体、中間層などくより隔てられていてもよい。

本発明における画像受像層としては、熱現像ガラ−感光
材料に使用す・る色素固定層があシ、通常使用される媒
染剤の中から任意に選ぶこと氷できるが、それらの中で
も特゛にポリマー媒染剤が好まシイ。ここでポリマー媒
染剤とは、三級ア之ノ基を含むポリマー、含窒素複素環
部分を有するポリマー、およびこれらの蓼級カチオン基
を含むポリマー等である。

三級アミノ基を有するビニルモノマ一単位を含むポリマ
ーについては、特願昭ＩＩ−／ぶり０／コ号、特願昭Ｉ
！−１４４１３１号等に記載されており、三級イミダゾ
ール基を有するビニルモノマ一単位を含むポリマーの具
体例としては特願昭！ｌ−ココ４４Ａり７号、同１！−
２３２０７／号、米国特許第藝、Ｊｒコ、ＪＯｊ号、同
第仏、Ｉ／ｚ　、ｉａａ号、同第Ｊ、／ｌＡｔ、０４１
号などに記載されている。

四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマ一単位を含
むポリマーの好ましい具体例としては英国特許第λ、０
１＆、ＩＩ１号、同第−９ＯりＪ。

ｏａｉ号、同第１．７１４　、り４１号、米国特許第参
、ノコ仏、ＪＩｔ号、同第参、１１１．／コμ号、同第
ｇ、２７１．ｔＪ−３号、同第ａ、ａｔ０．２２４号、
特開昭４ＡＩ−２１，１２３号等に記載されている。

その他四級アンモニウム塩を有するビニルモノマ一単位
を含むポリマーの好ましい具体例としては、米国特許第
３，７０２．ｔり０号、同第３゜ｒｙｅ、ｏｒｅ号、同
第３，９１１，９９１号、特願昭１ｌ−１Ａｔ／３１号
、同１１−／ルタＯｌ−号、同５ｒ−２！２０７０号、
同！ｔｔ−ＪＪ２０７コ号および同！ター２１６２０号
などに記載されている。

熱現像感光材料へ画像を記載するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができる
。一般には通常のカラープリントに使われる光源、例え
ばタングステンランプの他、水銀灯、ヨードランプ等の
ハロゲンランプ、キセノンランプあるいはレーザー光源
、ＣＲＴ光源、螢光管、発光ダイオード（ＬＥＤ）など
の各種光源を用いることができる。

熱現像工程での加熱温度は、前記の通りであるが、この
範囲内で、ｉｕｏ°Ｃ以上が好ましく、特Ｋｉｚｏ’Ｃ
以上が好ましい。転写工程での加熱温度は、熱現像工程
における温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に
熱現像工程における温度ニジも約／１７’Ｃ低い温度ま
でがよシ好ましい。現像およびまたは転写工程における
加熱手段としては、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−
、カーボンやチタンホワイトなどを利用し次発熱体等を
・用いることができる。

色素移動助剤（例えば水）は熱現像感光材料の。

することに１って画像６移動を促進するものであ、　る
、が、あらかじめ感光層もしくは色素固定層またはその
両者艷色素移動助剤を付与しておいてから両者を重ね合
わせることもできる。

転写工程における加熱手段ｉ、熱板の間を通し友９、熱
板に接触させる加熱（例えば特開昭１０−４λｔ３！号
）、熱ドラムや熱ローラーを回転させながら接触させる
加熱（例えば特公昭４ＣＪ−１０７２）号）、熱気中を
通すととＫよる加熱（例えば特開昭ｊＪ−Ｊコア７７号
）、一定温度に保几れた不活性液体中を通すことによる
加熱、その他ローラーやベルトあるいはガイド部材によ
って熱源に沿わせることによる加熱（例えば特公昭４Ａ
４＆−一！蓼を号）などを用いることができる。

また、色素固定材料に、グラファイト、カーボンブラッ
ク、金属等の導電性材料の層を重ねて施しておき、この
導電性層に電流ｔａじ、直接的に加熱するようＫしても
よい。

前記転写工程における付与する加熱温度は熱現像工程に
おける温度から室温の範囲で転写可能であるが、特にｔ
ｏ’ｃ以上で、熱現像工程における温度よシもｉｏ　０
ｃ以上低い温度が好ましい。

実施例　１ 沃臭化銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチンｇａｙとＫＢｒＪｊｆｔ−水Ｊ　０００ｙｄＫ
溶解する。この溶液をｚｏ０ｃｒ１ｃ保ち攪拌する。

次に硝酸銀Ｊ４Ａｆｆ′水２００ｍ１に溶かした液を１
０分間で上記溶液に添加する。

その後ＫＩＪ、ＪＰを水１００ｍ１Ｋ溶かし次液を２分
間で添加する。

こうしてできた沃臭化銀乳剤ＯｐＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去する。

その後ｐＨｔ≦、ＯＶｃ合わせ収量４ＡＯＯｆ（Ｄ沃臭
化銀乳剤を得た。

次に、ベンゾ）　ＩＪアゾール銀乳剤の調製法について
述べる。

ゼラチンＡｌｔとベンゾトリアゾール／Ｊ、ｉｔを水Ｊ
　０００１１１１Ｃ溶解する。この溶液をｇｏ℃に保ち
攪拌する。この溶液に硝酸鎖１７１を水１００　ｍｌ　
Ｉｃ溶かし穴液を２分間で加える。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨｔｌｉ整し、沈降
させ、過剰の塩を除去する。その後ＤＨを≦。

Ｏに合わせ、収量ａｏｏｙのベンゾトリアゾール銀乳剤
を得次。

次に色素供与性物質（前述の画儂形成物質と同じ意味を
表す。以下同様である。）のゼラチン分散物の作り方に
ついて述べる。

イエローの色素供与性物質（ＬＩ−４’）を！ｔ１界面
活性剤としてコハク酸−コーエチルーへキシルエステル
スルホン酸ンーダｏ、ｚｆ、トリーイン−ノニル７オス
７エート’　ＯＷｂ　　ｏ−ドデシルオキシチオフェノ
ール０．Ｊｆｔ−秤量し、酢酸エチル３０Ｍを加え、約
ｔｏ’ｃＫ−加熱溶解させ、均一な溶液とする。この溶
液と石灰処理ゼラチンのｉｏ％溶液１００１とを攪拌混
合した後、ホモジナイザーで１０分間％　１０．ＯＯＯ
ＲＰＭＩ／Ｃて分散する。この分散液をイエローの色素
供与性物質の分散物と言う。

マゼンタの色素供与性物質（Ｌｒ−４）を使う以外は上
記方法によプ同様にしてマゼンタの色素供与性物質の分
散物を作り九。同様にしてシアンの色素供与性物質（Ｌ
Ｉ−７４）１に含有するシアンの分散物を作った。

次に本発明の化合物のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

本発明の化合物（３）ＪＰをゼラチン／％水溶液１００
ｆＪ／ｃ添加し、きルで約ｏ、ｔ■の平均粒子径を有す
るガラスピーズｔｏｏｙｙｃよって１０分間粉砕した。

ガラスピーズを一過分離して本発明の化合物のゼラチン
分散物を得た。

これらよシ次表の如き多層構成のカラー感光材料を作っ
た。

］）−／ Ｄ−λ 次に感光材料Ａにおいて、本発明の化合物（３）のかわ
りに、本発明の化合物ａ〔、αηを用いて、同様の処方
によシそれぞれ感光材料Ｂ１Ｃを作った。

また比較のため、本発明の化合物を含まない感光材料り
も同様にして作った。

次に受像層を有する受像材料の形成方法について述べる
。

まず、ゼラチン硬膜剤）ｉ−１０，７１ｆ％Ｈ−コ　０
．２ｊ２および水ｌぶＯ−およびＩＯ−石灰処理ゼラチ
ン１００ｆを均一に混合した。この混合ｆ［を酸化チタ
ンを分散したポリエチレンでラミネートした紙支持体上
に、≦Ｏμ焦のウェット膜となるよう均一に塗布した後
、乾燥した。

ゼラチン硬膜剤Ｈ−／ ｑヤｑ侶珈コ１０階ｑ￥−Ｎ迫Ｘ職・饅ρに印３ゼラチ
ン硬膜剤Ｈ−λ Ｃ）％ＦＣ）ｌＳ優為艶Ｎ）ＩＣ）ｂ　・ｑすｈ＆Ｃｘ
ｈＳ〜〕−坩ｚ次に下記構造のポリマーｔｚｆｔ−水コ
０ｏａｔ＜溶解し、ｉｏ−石灰処理ゼラチン１ｏｏｙと
均一に混合した。この混合液を上記塗布物上１１ＣｔＪ
μｍのウェット膜となるよう均一に塗布した。この試料
を乾燥して色素固定材料とし次。

ポリマー （極限粘度Ｏ，Ｊ弘７．３・・・／／ＪＯＭＮａ２ＨＰ
Ｏ４水溶液中３０’ｃでｍ定）上記多層構成のカラー感
光材料にタングステン電球を用い、連続的に濃度が変化
しているＢ、　Ｇ、凡の三色分解フィルターを通して２
０００ルツクスで１０秒間露光し、／！σ０Ｃまたは／
ｊＪ”ｃに加熱シたヒートブロック上で、１０秒間均一
に加熱した。

受像材料を水に浸した後、上述の加熱した感光材料Ａ−
Ｄを、それぞれ膜面が接するように重ね合わせｔ。

ｔｏ’ｃのヒートブロック上でル秒加熱した後受像材料
を感光材料からひきはがすと、受像材料上にネガのマゼ
ンタ色像が得られた。このネガ像の濃度は、マクベス反
射濃度計（ＲＤ−夕ｌり）を用いて測定したところ、次
の結果を得次。

以上の結果より、本発明の化合物を用いることにより現
像温度ｔ−Ｊ　’Ｃ高くしても最大濃度・最小濃度共に
増加が少ない。一方比較例の加えないものは、かぶりが
著しく増大する。従って、本発明の化合物は、高い温度
補償効果を持つことがわかる。

実施例　２ ｇｔ層用のハロゲン化銀乳剤の作シ方を述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００田にゼラ
チンコＯｆとアンモニアを溶解させ１００Ｃに保温した
もの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有している水
溶液１０００−と硝酸銀溶液（水１０００１１１中に硝
酸銀７モルを溶解させたもの）とを同時ＫｐＡｇｔ一定
に保ちつつ添加した。このよう忙して平均粒子サイズＯ
０！μの単分散沃臭化銀八面体乳剤Ｃ沃素１モルｑｂ）
ｔ−調製し穴。

水洗、脱塩後塩化金酸（藝水塩）！■とチオ硫酸ナトリ
ウムａ■を添加してｔｏ’ｃで金およびイオウ増感を施
し友。乳剤の収量はｉ、ｏｋｇであつ穴。

次に第３層用の乳剤の作シ方についてのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水ｔｏｏ。

ｄ中にゼラチンコ０ｔと塩化ナトリウムＪｆｌ含み７！
０Ｃに保温したもの）Ｋ塩化ナトリウムと臭化カリウム
を含有している水溶液４００−と硝酸銀水溶液（水４０
０１１１に硝酸銀０．２２モルを溶解させ次もの）と以
下の色素溶液（Ｉ）とを、同時に４Ａｏ分間にわたって
等滴量で添加し九。このようにして平均粒子サイズ０．
３！μの色素を吸着させ次単分散立方体塩臭化銀乳剤（
臭素ｔ。

モルｑｂ）を調製し友。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウムｊＮ９と４−ヒドロキ
シ−１−メチル−／、３．ＪＨ，７−チトラザイ／デン
ー〇ダを添加してｔＯ”ｃで化学増感を行なった。乳剤
の収量は４００ｆであつ九。

色素溶液（Ｉ）　　・。

次に第１層用の乳剤の作シ方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水ｉｏｏ。

ｌ中にゼラチン２０ｆと塩化ナトリウムＪｆｆ：含み７
Ｊ’ＣｌＩＣ保温しｋもの）ＩＣ塩化ナトリウムと臭化
カリウムを含有している水溶液４００−と硝酸銀水溶液
（水ｔｏｏ―に硝酸銀０．２タモルを溶解させたもの）
１同時に４１０分間にわ九って等滴量ヤ添加し次。この
ようＫして平均粒子サイズ０、Ｊｊμの単分散立方体塩
臭化銀乳剤（臭素１０モルＩｓ）を調製し穴。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム！即とび一ヒドロキシ
ーぶ−メチルー／、Ｊ、ＪＲ，７−チトラザインデンコ
θ■を添加してｔｏ’ｃで化学増感を行なった。乳剤の
収量は４００ｆであった。

ベンゾトリアゾール銀乳剤は実施例１と同様に調製した
。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

石灰処理ゼラチン／コｆｔ−コ００―の水に溶解し、こ
れに酢酸亜鉛０．７Ｍ水溶液／４１１１を加え均一に混
曾した。この混會液を二酸化チタンを含有するポリエチ
レンテレフタレートよｐなるｉ。

０μｍの白色フィルム支持体１１ＣｔＪμｍのウェット
膜厚に均一に塗布した。次にこの上に下記の塗布液を調
液し、り０μｍのウェット膜厚で均一に塗布し乾燥して
色素固定材料全作製し友。

く色素固定層塗布液処方Ｆ〉 ポリビニルアルコール（重合度 ａｏｏｏ”）ｉｏ％水ＩＦｊ液　　　　　１２０？尿素
　　　　　　　　　　　　　　　　　コａｙＮ−メチル
尿素　　　　　　　　　　　２０ｆ（極限粘度０．７７
コ≦・・・ｌ 嗟Ｎａα水溶液中３０°Ｃで 測定）　　　　　　　　　　　　　　　　ｒＯｆ本発明
の化合物（３）（実施例１記 、載のもの）　　　　　　　　　　　　　６０−〈色素
固定層塗布液処方Ｇ〉 ポリビニルアルコール（重合度 ２ｏｏｏ）ｉｏチ水溶液　　　　　１Ｊ０ｆ尿素　　　
　　　　　　　　　　　　　　コ０ｆＮ−メチル尿素　
　　　　　　　　　　　コａｔ÷ＣＨ，−ＣＨ４ｎ　／
コチ水溶液 （前記と同じ）　　　　　　　　　　　ｔＯｆ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏｍｓ上記
多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用い、
連続的に温度が変化しているＢ％Ｇ１Ｒの三色分解フィ
ルターを通して５ｏ０ａルツクスで１秒間露光し友、そ
の後ｉｕｏ’ｃ＜加熱したヒートブロック上で３０秒間
均一に加熱した。

この感光材料と先に作製した色素固定材料を膜面が接つ
するように重ね合わせて加圧したＩＪＯ′ａＣのヒート
ローラーに通し次後直ちにヒートブロック上でｌコｏ’
ｃｉｏ秒間加熱し比。加熱後直ちに色素固定材料を感光
材料よシ剥離すると、色！固定材料上ＫＢ、Ｇ％Ｒの三
色分解フィルターに対応してそれぞれイエロー、マゼン
タ、シアンの色像が得られた。各色の最−一度と最低濃
度をマクベス反射型濃度計（ＲＤｊ／り）を用いて５測
定を行つ几。その結果は以下の通りである。

以上のように本発明の化合物を色素固定層に添加し次場
合、転写工程中のかぶり増加を抑制する効果があること
がわかる。

実施例　３ 色素供与性物質（ＬＩ−７７）をｔｏｙ、コハク酸−コ
ーエチルへキシルエステルスルホン酸ソーダ０．ｊｆ、
トリクレジルホスフェートｉｏｙを秤量し、シクロヘキ
サノン２０ｍを加工、ｔＯｏＣＫ加熱溶解させて均一の
溶液とし友。この溶液と石灰処理ゼラチンのｌＯＳ水溶
液１００ｆとを攪拌混合しｔ後、ホモ？ナイザーで乳化
分散己“九。

次に感光材料Ｈ１−以下のようにして作った。

（ａ）　　実施例１の沃臭化銀乳剤　　　　！、ｊｆ′
（ｂ）１０慢ゼラチン水溶蝋　　　　　ｏ、ｚｙ（ｃ）
　　上記色素供与性物質の分散物　　−６Ｉｆ（ｄ）　
　グアニジントリクロロ酢酸ノ１０−エタノール溶液　
　　　　　１ｍＡ（ｅ）　　コ、６−ジクロロー礪−ア
ミノフェノールの１０チメタ ノール溶液　　　　　　　　　０．！ｒｔｉｌ（ｆｌ　
下記構造の化合物のｔｌ水溶液　　　１ｗｌ値）　本発
明の化合物（３）のゼラチン分散物　　　　　　　　　
　　ｏ　、　ｊｉｂ（ｈ）水　　　　　　　　≦― 上記（ａ）〜Ｑｉ）を混合し加熱溶解させた後、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にｒ！μ都のウェット
膜厚くなるように塗布し友。この膜の上に更に保護層と
してゼラチンｔ−／、・Ｊ　ｆ　／　＠　’塗設して感
光材料Ｈを作製し７ｔ６ 上記の感光材料Ｈｔタングステン電球を用い、２０００
ルクスで１０秒間像状に露光し、／４４００Ｃまたはｉ
ａｉ　°Ｃに加熱したヒートブロック上で、３０秒間均
一に加熱した。

次にこれを実施例１と同様に処理し次の結果を得穴。

現像薬の酸化生成物とのカップリング反応によシ色素を
放出する色素供与性物質を含む感光材料におｉでも本発
明の化合物の効果が顕著であることが上表から読みとれ
る。

実施例　４ 下記構造をもう色素供与性物質（ＬＩ−／ｒ）ｊｆ、下
記構造をもつ電子供与体ｇｆ、コハク酸−コーエチルへ
キシルエステルスルホン酸ソーダＤ、１９％　トリクレ
ジルフォスフェートｔＯｆＩｌｃシクロヘキサノン−〇
−を加え、約１０９ＣＫ加熱溶解した。後に実施例３と
同様にして被還元性色素供与性物質の分散物を作った。

色素供与性物質（２） 電子供与体 ０にυにＨ３ 実施例３の感光材料Ｈにおいて色素供与性物質（１）の
分散物のかわＤＫ上記の被還元性色素供与性物質の分散
物を使用する以外はこれら製法と全く同様にして各々に
対応して感光竺料Ｉを作成した。

この感光材料ＩＫ対して実施例３と同様の露光および処
理を行ない、測定し次ところ以下のようになう次。

銀像に対してポジ像を生成しうる上記の被還元性色素供
与性物質を含む感光材料においても本願の化合物の有効
性が上表よ）確認される。

実施例　Ｓ カプラーのゼラチン分散物の調製法 コードデシルカルバモイル−／　−＋７　）−ル！ｆ％
フハク酸−コーエチルーへキシルエステルスルホン酸ソ
ーダｏ、ｚｔ、トリークレジル７オスフエー）（ＴＣＰ
）ａ、Ｊｔを秤量し、酢酸エチルＪＯｒｎｌｆ加え、溶
解させた。この溶液とゼラチンの７０％溶液１００ｆと
を攪拌混会し、ホモジナイザーでｉｏ分間、１０．ＯＯ
ＯＲＰＭにて分散し文。

次に感光材料Ｊを以下のようにして作った。

（ａ）　　沃臭化銀乳剤（実施例１のもの）　　１０ｆ
（ｂ）　　カプラーのゼラチン分散物　　　Ｊ、！ｆ（
Ｃ）　　グアニジントリクロロ酢酸０．２ｊｔｆｆエタ
ノールコ、オωに溶かしたもの （ｄ）　　ゼラチン（ｌｏ％水溶液）　　　　　　Ｉｔ
（ｅ）　　コ、≦−ジクロルーｐ−アミノフェノール　
　　　　　　　　Ｏ，コｆを／ｊωの水に溶かし几液 げ）本発明の化合物（３）のゼラチン分散物Ｃ実施例１
記載のもの１　　　　／ｄ以上の組成の塗布物をポリエ
チレンテレフタレート支持体上に１０μ扉のウェット膜
厚に塗布し、乾燥して感光材料を作成し危。

この感光材料をタングステン電球を用い、２０００ルク
スで３秒間像様に露光し友。その後ｌ！ｏ　’Ｃまたは
ｌ！３　°Ｃに加熱したヒートブロック上で２０秒間均
一に加熱したところネガのシアン色像が得らｔ′Ｌ几。

この濃度をマクベス透過濃度針（ＴＤ−ｊ０μ）を用い
て測定したところ下記のような結果を得友。

以上のよ□うに本発明の化合物は高い温度補償効果を有
していることがわかる。

実施例　６ 次に白黒の実施例について述べる。

感光材料Ｋを以下のようにして作つｔ。

（ａ）　　沃臭化銀乳剤（実施例１記載のもの）／ＩＦ
（ｂ）　　ベンゾトリアゾール銀乳剤　　　　１Ｏｆ（
実施例／ｆ３＠のもの） （Ｃ）　　グアニジントリクロロ酢酸ノい　　／Ｑｌｌ
ｌ、工ｆｉ７　　ｋ溶液　　　　　　／ＱＣ′（ｄ）下
記の構造式で示される化合物１・　　の！チメタノール
溶液　　　　　　コの、　　　′ □ （ｅ）　　本発明の化合物（３）のゼラチン分□　　散
物（実施例１記載めもの）　　　　／ＣＣ上記の塗布液
を、ポリエチレンテレフタレート支持体上に１０μｍの
ウェット膜厚に塗布し乾燥し穴。

この感光材料を、タングステン電球を用い、２０ｏｏル
クスで１秒間像様に露光し友。その後ｌＪ　Ｏ’Ｃｕｔ
ハ／　Ｊ　Ｊ　　°ＣＫ加熱し次ヒートブロック上で３
０秒間均一に加熱し九ところ、ネガの褐色画像が得られ
た。この濃度をマクベス透過濃度計（ＴＤ−！ｏｘ）を
用いて測定し九ところ以下の結果を得た。

以上のように本発明の化合物は、高い温度補償効果を有
していることがわかる。

特許出願人　富ｉ：〒真フィルム株式会社手続補正書（
方側 １．事件の表示　　　　昭和６０年特願第コ２１９２号
２、発明の名称　　加熱工程を有する画像形成方法３、
補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人名　称（５２０
）富士写真フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都港
区西麻布２丁目２６番３０号富士写真フィルム株式会社
東京本社 電話（４０６）　２５３７ ４、補正命令の日付 昭和１００ｔｈ２を日（発送日） ５、補正の対象　　明細書の「発明の詳ｌ１ａｌｌ説明
」の欄 ６、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載會下紀の通９
補正する。

＋１１　　第３頁ｊ行目〜を行目を次のように訂正する
。

「情報ａｏＢ、ネブレズ著「ハンドブックオブ　フォト
グラフィ　アンド　レグ ログラフイ」第７版　パン　メスランドラインホルト　
カンパニー発行 （Ｎｅｂｌｅｔｓ＊　　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　　ｏｆＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｙ　　ａｎｄ　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈ
ｙ。

７ｔｈ　Ｅｄ、、Ｖａｎ　ＮｏｒｓｔｒａｎｄＲｅｉｎ
ｈｏｌｄ　　Ｃｏｍｐａｎｙ）のＪ、４〜３３頁、米国
特許第３．ｌ」 （２）　　第！μ頁ｌり行目〜第１０頁第１行目を次の
ように補正する。

「ティ　エイチ　ジエームズ著「ザ　セオリー　オブ　
ザ　フォトグラフィック プロセス」第参版（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ。

’Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　　ｔｈｅｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　’　４ＮｈＥｄ、）コ
タｌ〜３３参イージ、およびＪ！ＩＡ〜３」 以上 手続補正書（自制

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）であらわされる化合物の存在下で加
   熱することを特徴とする加熱工程を有する画像形成方法
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同じであつても異なつてい
   てもよく、それぞれアリール基、置換アリール基、複素
   環式基、または、置換複素環式基の中から選ばれた基を
   あらわす。 Ｒ＾３は、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、シ
   クロアルキル基、置換シクロアルキル基、アラルキル基
   、置換アラルキル基、または、Ｒ＾１およびＲ＾２の項
   で挙げた基の中から選ばれた基をあらわす。 また、Ｒ＾１、Ｒ＾２、およびＲ＾３は、炭化水素鎖、
   ヘテロ原子を含む炭化水素鎖、または、ヘテロ原子を介
   在として環構造を形成していてもよく、また直接結合し
   て環構造を形成していてもよい。 ＰＵＧは写真有用基をあらわす。