CH694731A5 - Oximester-Photostarter. - Google Patents

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CH694731A5
CH694731A5 CH02410/00A CH24102000A CH694731A5 CH 694731 A5 CH694731 A5 CH 694731A5 CH 02410/00 A CH02410/00 A CH 02410/00A CH 24102000 A CH24102000 A CH 24102000A CH 694731 A5 CH694731 A5 CH 694731A5
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CH
Switzerland
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alkyl
substituted
phenyl
sep
optionally
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CH02410/00A
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Hisatoshi Kura
Hidetaka Oka
Jean-Luc Birbaum
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
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Description


  



   als Photostarter in photopolymerisierbaren Zusammensetzungen. 



   Aus US-Patent 3 558 309 ist bekannt, dass bestimmte Oximesterderivate  Photostarter darstellen. In US 4 255 513 werden Oximesterverbindungen  offenbart. US 4 202 697 offenbart Acryl-amino-substituierte Oximester.  In JP 7-140 658 A, Bull. Chem. Soc. Jpn. 1969, 42(10), 2981-3, Bull.  Chem. Soc. Jpn. 1975, 48(8), 2393-4, Hanguk Somyu Konghakhoechi 1990,  27(9), 672-85, Macromolecules, 1991, 24(15), 4322-7 und European  Polymer Journal, 1970, 933-943 werden einige Aldoximesterverbindungen  beschrieben.In US 4 590 145 und JP61-24 558-A werden verschiedene  Benzophenon-Oximeester-Verbindungen offenbart. In Chemical Abstract  Nr. 96:52526c, J. Chem. Eng. Data 9(3), 403-4 (1964), J. Chin. Chem.  Soc.

   (Taipei) 41(5) 573-8, (1994), JP 62-273 259-A (= Chemical Abstract  109:83463w), JP 62-286 961-A (= Derwent Nr. 88-025703/04), JP 62-201  859-A (= Derwent Nr. 87-288481/41), JP 62-184 056-A (= Derwent Nr.  87-266739/38), US 5 019 482 und J. of Photochemistry and Photobiology  A 107, 261-269 (1997) werden einige p-Alkoxyphenyl-Oximester-Verbindungen  offenbart.In der Photopolymerisationstechnologie gibt es noch einen  Bedarf für sehr reaktive, leicht herzustellende und leicht zu handhabende  Photostarter. Ausserdem müssen solche neuen Photostarter den hohen  Erfordernissen der Industrie, bezüglich bestimmter Eigenschaften,  wie beispielsweise thermische Stabilität und Lagerungsstabilität,  genügen.Überraschenderweise wurde gefunden, dass Verbindungen der  Formeln I, II, III, IV und/oder V 



   
EMI1.1
 



   
EMI2.1
 



   R 1  C  4  -C  9  Cycloalkanoyl oder C 1 -C  12  Alkanoyl, das unsubstituiert  oder mit einem oder mehreren Halogen, Phenyl oder CN substituiert  ist, darstellt; oder R 1  C 4 -C 6 Alkenoyl darstellt, mit der Massgabe,  dass die Doppelbindung nicht mit der Carbonylgruppe konjugiert ist;  oder R 1  Benzoyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren  C 1 -C 6 Alkyl, Halogen, CN, OR  3  , SR  4   oder NR  5  R  6    substituiert ist, darstellt; oder R 1  C  2  -C 6 Alkoxycarbonyl,  Benzyloxycarbonyl oder Phenoxycarbonyl, das unsubstituiert oder mit  einem oder mehreren C 1 -C 6 Alkyl oder Halogen substituiert ist,  darstellt; 



   R 2  Phenyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren C 1  -C 6 Alkyl, Phenyl, Halogen, OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert  ist, darstellt; oder R 2  C 1- C 2  0 Alkyl oder C 2 -C 20 Alkyl,  gegebenenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls  substituiert mit einem oder mehreren Halogen, OH, OR 3 , Phenyl oder  Phenyl, das mit OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert ist, darstellt;

    oder R 2  C 3 -C 8 Cycloalkyl, C 2 -C 20 Alkanoyl; oder Benzoyl,  das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren C 1 -C 6 Alkyl, Phenyl,  OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert ist, darstellt; oder R 2  C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen durch ein  oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit einer oder  mehreren Hydroxylgruppen, darstellt; oder R 2  Phenoxycarbonyl, das  unsubstituiert oder mit C 1 -C 6 Alkyl, Halogen, Phenyl, OR 3 , SR  4  oder NR 5 R 6  substituiert ist, darstellt; oder R 2  -CONR 5  R 6 ,darstellt; 



   Ar 1 
EMI2.2
  darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls 1- bis 4-mal mit Halogen,  C 1 -C 1  2 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl, Benzyl, OR 3 , SR 4 , SOR  4 , SO 2 R 4  oder NR 5 R 6  substituiert ist, worin die Substituenten  OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe  über die Reste R 3 , R 4 , R 5  und/oder R 6  mit weiteren Substituenten  am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings  bilden, mit der Massgabe, dass 



   (ia) wenn SR 4  phenylthio darstellt, R 1  nicht 4-Cl-benzoyl ist;(i)  wenn SR 4 2-SC(CH 3 ) 3 darstellt, R 1 nicht Benzoyl ist; 



   (ii) wennSR 4  2-SCH 3  oder 4-SCH 3  darstelllt, R 1  nicht 2-Jodbenzoyl  oder 4-Methoxybenzoyl ist; 



     (iii) NR 5 R 6  nicht 4-N(CH 2 ) 3  oder 2-NHCO-Phenyl darstellt;  



   (iv) wenn NR 5 R 6  2-NH 2 , 2-NHCOCH 3 , 4-NHCOCH 3 , 2-NHCOOCH  3  darstellt, R 1  nicht Acetyl ist;(v) wenn NR 5 R 6  4-NHCO-Phenyl  darstellt, R 1 nicht Benzoyl ist; und 



   (vi) wenn NR 5 R 6 4-N(CH 2 CH 3 ) 2 hydroxybenzoyl ist; 



   oder Ar 1 
EMI3.1
 , gegebenenfalls 1- bis 3-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 3  -C 8 Cycloalkyl, Benzyl, OR 3 , SOR 4  oder SO 2 R 4  substituiert,  darstellt, wobei die Substituenten OR 3  und/oder OR 3 ' gegebenenfalls  einen 6-gliedrigen Ring über die Reste R 3  und/oder R 3 ' mit weiteren  Substituenten am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome des  Phenylrings bilden; mit der Massgabe, dass 



   (vii) wenn Ar 1  2,4-Dimethoxyphenyl, 2,3-Dimethoxyphenyl, 2,5-Dimethoxyphenyl,  2,3,4-Trimethoxyphenyl oder 2,4-Dihexoxyphenyl darstellt, R 1  nicht  Acetyl, Benzoyl oder 4-CN-Benzoyl ist;(viii) wenn Ar 1  3,5-Dibrom-2,4-dimethoxyphenyl  darstellt, R 1 nicht Chloracetyl ist; und 



   (ix) wenn Ar 1  2,5-Dimethoxyphenyl, 2-Acetyloxy-3-methoxyphenyl,  2,4,5-Trimethoxyphenyl, 2,6-Diacetoxy-4-methylphenyl oder 2,6-Diacetoxy-4-acetoxymethylphenyl  darstellt, R 1 nicht Acetyl ist; 



   oder Ar 1 
EMI3.2
 oder 
EMI3.3
  darstellt, wobei jeder davon unsubstituiert oder 1- bis 9-mal  mit Halogen, C 1 -C  12  Alkyl, C 3 -C  8  Cycloalkyl substituiert  ist; oder jeder davon mit Phenyl oder mit Phenyl, das mit einem oder  mehreren OR  3  , SR  4   oder NR 5 R 6  substituiert ist, substituiert  ist; oder jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2 -C 12 Alkanoyl substituiert  ist;

   C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen durch  ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls    substituiert mit  einer oder mehreren Hydroxylgruppen; oder jeder davon mit Phenoxycarbonyl,  OR  3  , SR 4 , SOR 4 , SO 2 R 4  oder NR 5 R 6  substituiert ist,  wobei die Substituenten OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  gegebenenfalls  5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste R 3 , R 4 , R 5  und/oder  R 6  mit weiteren Substituenten am kondensierten aromatischen Ring  oder mit einem der Kohlenstoffatome des kondensierten aromatische  Rings bilden; mit der Massgabe, dass(x) Ar 1  nicht 1-Naphthyl,  2-Naphthyl, 2-Methoxy-1-naphthyl, 4-Methoxy-1-naphthyl, 2-Hydroxy-1-naphthyl,  4-Hydroxy-1-naphthyl, 1,4-Diacetyloxy-2-naphthyl, 1,4,5,8-Tetramethoxy-2-naphthyl,  9-Phenanthryl, 9-Anthryl, 2-Benzyloxy-1-naphthyl, 2-Hexadecyloxy-1-naphthyl  darstellt;

   und(xi) wenn Ar 1  10-(4-Chlorphenylthio)-9-anthryl darstellt,  R 1  nicht Pivaloyl ist; oder Ar 1  Benzoyl, Naphthalincarbonyl,  Phenanthrencarbonyl, Anthracencarbonyl oder Pyrencarbonyl darstellt,  wobei jeder davon unsubstituiert oder 1- bis 9-mal mit Halogen, C  1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl, Phenyl, Phenyl, das mit einem  oder mehreren OR 3 , SR   4  oder NR 5 R 6  substituiert ist; oder  jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2 -C 12 Alkanoyl substituiert  ist;

   C 2 -C 1  2 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen durch  ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit einer  oder mehreren Hydroxylgruppen, Phenoxycarbonyl, OR 3 , SR 4 , SOR  4 , SO 2 R 4  oder NR 5 R 6  substituiert ist, wobei die Substituenten  OR 3 , SR 4  und NR 5 R 6  gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe  über die Reste R 3 , R 4 , R 5  und/oder R 6  mit weiteren Substituenten  am kondensierten aromatischen Ring oder mit einem der Kohlenstoff-atome  des kondensierten aromatischen Rings bilden; mit der Massgabe,  dass(xii) wenn Ar 1  Benzoyl darstellt, R 1  weder Acetyl, Benzoyl  noch 4-Methylbenzoyl ist; 



   (xiii) wenn Ar 1  4-Benzoyloxybenzoyl oder 4-Chlormethylbenzoyl darstellt,  R 1  nicht Benzoyl ist;(xiv) wenn Ar 1  4-Methylbenzoyl, 4-Brombenzoyl  oder 2,4-Dimethylbenzoyl darstellt, R 1  nicht Acetyl ist; oder  Ar 1  3,4,5-Trimethoxyphenyl oder Phenoxyphenyl darstellt; oder  Ar 1  Biphenylyl, gegebenenfalls 1- bis 9-mal mit Halogen, C 1 -C  12 Alkyl, C 4 -C 9 -Cycloalkanoyl, -(CO)OR 3 , -(CO)NR 5 R 6 , -(CO)R  8 , OR 3 , SR 4  und/oder NR 5 R 6  substituiert, darstellt, wobei  die Substituenten C 1 -C 12 Alkyl, -(CO)R 8 , OR 3 , SR 4  oder NR  5 R   6  gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste  C 1 -C 12 Alkyl, R 3 , R 4 , R 5 , R   8  und/oder R 6  mit weiteren  Substituenten am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome des  Phenylrings bilden;

      mit der Massgabe, dass(xv) wenn Ar 1  2-Biphenylyl  darstellt, R 1 nicht Benzoyl ist; oder Ar 1 
EMI5.1
  dargestellt, beide gegebenenfalls 1- bis 4-mal mit Halogen, C 1  -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl, Benzyl, OR 3 , SR 4  oder NR 5  R 6  substituiert, wobei die Substituenten OR 3 , SR 4  oder NR 5  R 6  gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste R 3  , R 4 , R 5  und/oder R 6  mit weiteren Substituenten am Phenylring  oder mit einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings oder mit dem  Substituenten R 8  bilden; oder Ar 1  Thienyl oder 1-Methyl-2-pyrrolyl  darstellt; mit der Massgabe, dass R 1 Acetyl darstellt; 



   
EMI5.2
 



   
EMI5.3
 



   
EMI5.4
  darstellt, wobei jeder davon unsubstituiert oder 1- bis 9-mal mit  Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl, Phenyl; Phenyl, das  mit einem oder mehreren OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert  ist, substituiert ist; oder jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2  -C 12 Alkanoyl; C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen  durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit  einer oder mehreren Hydroxylgruppen;

   Phenoxycarbonyl, OR 3 , SR 4  , SOR 4 , SO 2 R 4  oder NR 5 R 6  substituiert ist, wobei die Substituenten  OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe  über die Reste R 3 , R 4 , R 5  und/oder R 6  mit weiteren Substituenten  am kondensierten aromatischen Ring oder mit einem der Kohlenstoffatome  des kondensierten aromatischen Rings bilden; mit der Massgabe, dass   (xvi) wenn Ar 2  1-Naphthyl, 2-Naphthyl oder 1-Hydroxy-2-naphthyl  darstellt, R 2  nicht Methyl, Ethyl, n-Propyl, Butyl, Phenyl oder  CN ist; (xvii) wenn Ar 2  2-Hydroxy-1-naphthyl, 2-Acetoxy-1-naphthyl,  3-Phenanthryl, 9-Phenanthryl oder 9-Anthryl darstellt, R 2  nicht  Methyl ist; und (xviii) wenn Ar 2  6-Methoxy-2-naphthyl darstellt,  R 1 weder (CH 3 ) 3 CCO noch 4-Chlorbenzoyl darstellt; 



   x 2 oder 3 ist; 



   M 1 wenn x 2 ist, 
EMI6.1
 



   
EMI6.2
 



   
EMI6.3
 



   oder 
EMI6.4
 darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls 1- bis 8- mit Halogen,  C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl; Phenyl, das unsubstituiert  oder mit einem oder mehreren OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert  ist, substituiert ist; oder jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2  -C 12 Alkanoyl; C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen  durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit  einer oder mehreren Hydroxylgruppen, substituiert ist; oder jeder  davon mit Phenoxycarbonyl, OR 3 , SR 4 , SOR 4 , SO 2 R 4  oder NR  5 R 6  substituiert ist; mit der Massgabe, dass (xix) M 1  nicht  1,3-Phenylen, 1,4-Phenylen, 1-Acetoxy-2-methoxy-4,6-phenylen oder  1-Methoxy-2-hydroxy-3,5-phenylen darstellt; 



   M 1 , wenn x 3 ist, 
EMI7.1
  darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls 1- bis 12-mal mit Halogen,  C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl; Phenyl, das unsubstituiert  oder mit einem oder mehreren OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert  ist, substituiert ist; oder jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2  -C 12 Alkanoyl; C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen  durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit  einer oder mehreren Hydroxylgruppen, substituiert ist; oder jeder  davon mit Phenoxycarbonyl, OR 3 , SR 4 , SOR 4 , SO 2 R 4  oder NR  5 R 6 substituiert ist; 



   
EMI7.2
 



   
EMI7.3
  darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls 1- bis 8-mal mit Halogen,  C 1 -C 12 AIkyl, C  3  -C  8  Cycloalkyl; Phenyl, das unsubstituiert  oder mit einem oder mehreren OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert  ist, substituiert ist; oder jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2  -C 12 Alkanoyl; C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen  durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit  einer oder mehreren Hydroxylgruppen, substituiert ist; oder jeder  davon mit Phenoxycarbonyl, OR 3 , SR 4 , SOR 4 , SO 2 R 4  oder NR  5 R 6 substituiert ist; mit der Massgabe, dass 



   (xx) M 2 nicht 
EMI7.4
 darstellt;   M 3  C 1 -C 12 Alkylen, Cyclohexylen, Phenylen, -(CO)O-(C  2 -C 12 Alkylen)-O(CO)-, -(CO)O-(CH 2 CH 2 O) n -(CO)- oder -(CO)-(C  2 -C 12 Alkylen)-(CO) darstellt; n 1-20 ist; M 4  eine direkte  Bindung, -O-, -S-, -SS-, -NR 3 -, -(CO)-, C 1 -C 12 Alkylen, Cyclohexylen,  Phenylen, Naphthy-len, C 2 -C 12 Alkylendioxy, C 2 -C 12 Alkylendisulfanyl,  -(CO)O-(C 2 -C 12 Alkylen)-O(CO)-, -(CO)O- (CH 2 CH 2 O) n -(CO)-  oder -(CO)-(C 2 -C 12 -Alkylen)-(CO)- darstellt; oder M 4  C 4 -C  12 Alkylen oder C 4 -C 12 Alkylendioxy darstellt, wobei jeder davon  gegebenenfalls durch 1 bis 5 -O-, -S- und/oder -NR 3 - unterbrochen  ist; M 5  eine direkte Bindung, -CH 2 -, -O-, -S-, -SS-, -NR 3  - oder -(CO)- darstellt; 



   



   M 6 
EMI8.1
 darstellt; M  7   -O-, -S-, -SS- oder -NR  3  - darstellt; oder  M  7   -O(CO)-(C  2  -C 12 -Alkylen)-(CO)O-, -NR 3 (CO)-(C 2 -C 12  -Alkylen)-(CO)NR 3 - oder C 2 -C 12 Alkylendioxy- darstellt, wobei  jeder davon gegebenenfalls durch 1 bis 5 -O-, -S- und/oder -NR 3  - unterbrochen ist; R 3  Wasserstoff oder C 1 -C 20 Alkyl darstellt;

    oder R 3  C 2 -C 8 Alkyl, das mit -OH, -SH, -CN, C 3 -C 6 Alkenoxy,  -OCH 2 CH 2 CN, -OCH 2 CH 2 (CO)O(C 1 -C 4 Alkyl), -O(CO)-CR 1 -C  4 Alkyl, -O(CO)-Phenyl, -(CO)OH oder -(CO)O(C 1 -C 4 Alkyl) substituiert  ist, darstellt; oder R 3  -C 2 -C 12 Alkyl, das durch ein oder mehrere  -O- unterbrochen ist, darstellt; oder R 3  -(CH 2 CH 2 O) n+1 H,  -(CH 2 CH 2 O) n (CO)-C 1 -C 8 Alkyl, C 3 -C 8 Alkanoyl, C 3 -C 12  Alkenyl, C 3 -C 6 Alkenoyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl darstellt; oder R  3  Benzoyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren C 1 -C  6 Alkyl, Halogen, -OH oder C 1 -C 4 Alkoxy substituiert ist, darstellt;

    oder R 3  Phenyl oder Naphthyl, wobei jeder davon unsubstituiert  oder mit Halogen, -OH, C 1 -C 12 Alkyl, C 1 -C 12 Alkoxy oder -(CO)R  7  substituiert ist, darstellt; oder R 3  Phenyl-C 1 -C 3 Alkyl oder  Si(C 1 -C 6 Alkyl) r (phenyl) 3-r  darstellt; r 0, 1, 2 oder 3  ist; 



   R 3 ' C 1 -C 20 Alkyl; C 2 -C 8 Alkyl, das mit -OH, -SH, -CN, C 3  -C 6 Alkenoxy, -OCH 2 CH 2 CN, -OCH 2 CH 2 (CO)O(C 1 -C 4 Alkyl),  -O(CO)-C 1 -C 4 Alkyl, -O(CO)-Phenyl, -(CO)OH oder -(CO)O(C 1 -C  4 Alkyl) substituiert ist, darstellt; oder R 3 ' C 2 -C 12 Alkyl,  das durch ein oder mehrere -O- unterbrochen ist, darstellt; oder  R 3 ' -(CH 2 CH 2 O) n+1 H, -(CH 2 CH 2 O) n (CO)-C 1 -C 8 AIkyl,  C 2 -C 8 Alkanoyl, C 3 -C 12 Alkenyl, C 3 -C 6 Alkenoyl, C 3 -C 8  Cycloalkyl darstellt; oder R 3 ' Benzoyl, das unsubstituiert oder  mit einem oder mehreren C 1 -C 6 Alkyl, Halogen, -OH oder C 1 -C  4 AIkoxy    substituiert ist, darstellt; oder R 3 ' Phenyl oder Naphthyl,  wobei jeder davon unsubstituiert oder mit Halogen, -OH, C 1 -C 12  Alkyl, C 1 -C 12 Alkoxy oder -(CO)R 7  substituiert ist, darstellt;

    oder R 3  Phenyl-C 1 -C 3 Alkyl oder Si(C 1 -C 6 Alkyl) r (phenyl)  3-r darstellt; 



   R 4  Wasserstoff, C 1 -C 20 Alkyl, C 3 -C 12 Alkenyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl,  Phenyl-C 1 -C 3 alkyl; C 2 -C 8 Alkyl, das mit -OH, -SH, -CN, C 3  -C 6 Alkenoxy, -OCH 2 CH 2 CN, -OCH 2 CH 2 (CO)O(C 1 -C 4 -Alkyl),  -O(CO)-C 1 -C 4 AIkyl, -O(CO)-Phenyl, -(CO)OH oder -(CO)O(C 1 -C  4 Alkyl) substituiert ist, darstellt; oder R 4  C 2 -C 12 Alkyl,  das durch ein oder mehrere -O- oder -S- unterbrochen ist, darstellt;  oder R 4  -(CH 2 CH 2 O) n+1 H, -(CH 2 CH 2 O) n (CO)-C 1 -C 8 Alkyl,  C 2 -C 8 Alkanoyl, Benzoyl, C 3 -C 12 Alkenyl, C 3 -C  12  Alkenoyl  darstellt; oder R 4  Phenyl oder Naphthyl, wobei jeder davon unsubstituiert  oder mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 1 -C 12 AIkoxy, Phenyl-C 1 -C  3 alkyloxy, Phenoxy, C 1 -C 12 Alkylsulfanyl, Phenylsulfanyl, -N(C  1 -C 12 Alkyl) 2 , Diphenylamino, -(CO)R 7 , -(CO)OR 7  oder (CO)N(R  7 ) 2 substituiert ist, darstellt; 



   R 5  und R 6  unabhängig voneinander Wasserstoff, C 1 -C 20 Alkyl,  C 2 -C 4 Hydroxyalkyl, C 2 -C 10 Alkoxyalkyl, C 3 -C 5 Alkenyl, C  3 -C 8 Cycloalkyl, Phenyl-C 1 -C 3 alkyl, C 2 -C 8 Alkanoyl, C 3  -C 12 Alkenoyl, Benzoyl darstellen; oder R 5  und R 6  Phenyl oder  Naphthyl, wobei jeder davon unsubstituiert oder mit C 1 -C 12 Alkyl,  C 1 -C 12 AIkoxy oder -(CO)R 7  substituiert ist, darstellen; oder  R 5  und R 6  zusammen C 2 -C 6 Alkylen, gegebenenfalls unterbrochen  durch -O- oder -NR 3 - und/oder gegebenenfalls substituiert mit Hydroxyl,  C 1 -C 4 Alkoxy, C 2 -C 4 Alkanoyloxy oder Benzoyloxy, darstellen;  und 



   R 7  Wasserstoff, C1-C 20 Alkyl; C 2 -C 8 Alkyl, das mit Halogen,  Phenyl, -OH, -SH, -CN, C 3 -C 6 Alkenoxy, -OCH 2 CH 2 CN, -OCH 2  CH 2 (CO)O(C 1 -C 4 Alkyl), -O(CO)-C 1 -C 4 Alkyl, -O(CO)-Phenyl,  -(CO)OH oder -(CO)O(C 1 -C 4 Alkyl) substituiert ist, darstellt;  oder R 7  C 2 -C 12 Alkyl, das durch ein oder mehrere -O- unterbrochen  ist, darstellt; oder R 7  -(CH 2 CH 2 O) n+1 H, -(CH 2 CH 2 O) n  (CO)-C 1 -C 8 Alkyl, C 3 -C 12 Alkenyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl darstellt;  oder Phenyl, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogen,  -OH, C 1 -C 12 Alkyl, C 1 -C 12 AIkoxy, Phenoxy, C 1 -C 12 Alkylsulfanyl,  Phenylsulfanyl, -N(C 1 -C 12 Alkyl) 2  oder Diphenylamino substituiert  ist, darstellt; 



   R 8  C 1 -C 12 Alkyl, gegebenenfalls substituiert mit einem oder  mehreren Halogen, Phenyl, CN, -OH, -SH, C 1 -C 4 Alkoxy, -(CO)OH  oder -(CO)O(C 1 -C 4 Alkyl), darstellt; oder R 8  C 3 -C 6 Alkenyl;  oder Phenyl, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren C 1 -C 6  Alkyl, Halogen, CN, OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert ist,  darstellt; eine unerwartet gute Leistung bei Photopolymerisationsreaktionen  zeigen. 



   Substituierte Phenylreste sind ein- bis viermal, beispielsweise ein-,  zwei- oder dreimal, insbesondere zweimal, substituiert. Die Substituenten  am Phenylring sind vorzugsweise in Stellung 4 oder in 3,4- 3,4,5-,  2,6-, 2,4- oder 2,4,6-Konfiguration am Phenylring. 



   Substituierte Arylreste Ar 1 , Ar 2  sind 1- bis 9- bzw. 1- bis 7-mal  substituiert. Es ist einleuchtend, dass ein definierter Arylrest  nicht mehr Substituenten als freie Positionen am Arylring aufweisen  kann. Die Reste sind 1- bis 9-mal, beispielsweise 1- bis 6-mal oder  1- bis 4-mal, insbesondere ein-, zwei- oder dreimal, substituiert.C  1 -C 20 Alkyl ist linear oder verzweigt und ist beispielsweise C  1 -C 18 -, C 1 -C 14 -, C 1 -C 12 -, C 1 -C 8 -, C 1 -C 6-  oder  C 1 -C 4 Alkyl oder C 4 -C 12 - oder C 4 -C 8 Alkyl. Beispiele sind  Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl,  Pentyl, Hexyl, Heptyl, 2,4,4-Trimethylpentyl, 2-Ethylhexyl, Octyl,  Nonyl, Decyl, Dodecyl, Tetradexyl, Pentadexyl, Hexadexyl, Octadecyl  und Icosyl. 



   C 2 -C 20 Alkyl, C 1 -C 12 Alkyl, C 2 -C 12 Alkyl, C 1 -C 6 Alkyl,  C 2 -C 6 Alkyl und C 1 -C 4 Alkyl haben die gleichen, wie vorstehend  für C 1 -C 20 Alkyl, bis zu der entsprechennden Anzahl an C-Atomen,  angegebenen Bedeutungen. 



   C 2 -C 20 Alkyl, das durch ein oder mehrere -O- unterbrochen ist,  ist beispielsweise 1-9-, 1-5-, 1-3- oder ein- oder zweimal durch  -O- unterbrochen. Zwei O-Atome werden durch mindestens zwei Methylengruppen  getrennt, nämlich Ethylen. Die Alkylgruppen sind linear oder verzweigt.  Beispielsweise werden die nachstehenden Struktureinheiten vorkommen,  -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 CH 3 , -[CH 2 CH 2 O] y -CH 3 , worin y = 1-9,  -(CH 2 -CH 2 O) 7 CH 2 CH 3 , -CH 2 -CH(CH 3 )-O-CH 2 -CH 2 CH 3  oder -CH 2 -CH(CH 3 )-O-CH 2 -CH 3 . C 2 -C 4 Alkyl, das durch 1  oder 2 -O- unterbrochen ist, ist beispielsweise -CH 2 CH 2 -O-CH  2 CH 2 -OCH 2 CH 3  oder -CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 3 .C 2 -C 4 Hydroxyalkyl  bedeutet C 2 -C 4 Alkyl, das mit einem oder zwei O-Atom(en) substituiert  ist. Der Alkylrest ist linear oder verzweigt.

   Beispiele sind 2-Hydroxyethyl,  1-Hydroxyethyl,1-Hydroxypropyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl,  1-Hydroxybutyl, 4-Hydroxybutyl, 2-Hydroxybutyl, 3-Hydroxybutyl, 2,3-Dihydroxypropyl  oder 2,4-Dihydroxybutyl. 



   C 3 -C 8 Cycloalkyl ist beispielsweise Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl,  Cyclohexyl, Cyclooctyl, insbesondere Cyclopentyl und Cyclohexyl. 



   



   C 1 -C 4 Alkoxy ist linear oder verzeigt, beispielsweise Methoxy,  Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-Butyloxy, sec-Butyloxy, Isobutyloxy,  tert-Butyloxy. 



   C 2 -C 10 Alkoxyalkyl ist C 2 -C 10 Alkyl, das durch ein O-Atom unterbrochen  ist. C 2 -C 10 AC 1 -C 2  0 Alkyl bis zu der entsprechenden Anzahl  an C-Atomen, angegebenen Bedeutungen. Beispiele sind Methoxymethyl,  Methoxyethyl, Methoxypropyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyl,  Propoxymethyl, Propoxyethyl, Propoxypropyl. 



   C 2 -C 20 Alkanoyl ist linear oder verzweigt und ist beispielsweise  C 2 -C 18 -, C 2 -C 14 -, C 2 -C 12 -, C 2 -C 8 -, C 2 -C 6 - oder  C 2 -C 4 Alkanoyl oder C 4 -C 12 - oder C 4 -C 8 AIkanoyl. Beispiele  sind Acetyl, Propionyl, Butanoyl, Isobutanoyl, Pentanoyl, Hexanoyl,  Heptanoyl, Octanoyl, Nonanoyl, Decanoyl, Dodecanoyl, Tetradecanoyl,  Pentadecanoyl, Hexadecanoyl, Octadecanoyl, Icosanoyl, vorzugsweise  Acetyl.C 1 - 12 AIkanoyl, C 2 -C 12 Alkanoyl, C 1 -C 8 Alkanoyl,  C 2 -C 8 Alkanoyl und C 2 -C 4 Alkanoyl haben die gleichen, wie vorstehend  für C 2 -C 20 Alkanoyl bis zu der entsprechenden Anzahl von C-Atomen,  angegebenen Bedeutungen.C 4 -C 9 Cycloalkanoyl ist beispielsweise  Cyclopropanoyl, Cyclobutanoyl, Cyclopentanoyl, Cyclohexanoyl, Cyclooctanoyl.C  2 -C 4 Alkanoyloxy ist linear oder verzweigt, beispielsweise Acetyloxy,  Propionyloxy, Butanoyloxy, Isobutanoyloxy,

   vorzugsweise Acetyloxy.C  2 -C 12 Alkoxycarbonyl ist linear oder verzweigt und ist beispielsweise  Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, n-Butyloxycarbonyl,  Isobutyloxycarbonyl, 1,1-Dimethylpropoxycarbonyl, Pentyloxycarbonyl,  Hexyloxycarbonyl, Heptyloxycarbonyl, Octyloxycarbonyl, Nonyloxycarbonyl,  Decyloxycarbonyl oder Dodecyloxycarbonyl, insbesondere Methoxycarbonyl,  Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, n-Butyloxycarbonyl oder Isobutyloxycarbonyl,  vorzugsweise Methoxycarbonyl. 



     C 2 -C 6 Alkoxycarbonyl hat die gleichen Bedeutungen, die vorstehend  für C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, bis zu der entsprechenden Anzahl an  C-Atomen, angegeben sind.C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, das durch ein  oder mehrere -O- unterbrochen ist, ist linear oder verzweigt. Zwei  O-Atome werden durch mindestens zwei Methylengruppen getrennt, nämlich  Ethylen.Phenoxycarbonyl ist 
EMI12.1
 . Substituierte Phenoxycarbonylreste sind ein- bis viermal, beispielsweise  ein-, zwei- oder dreimal, insbesondere zwei- oder dreimal, substituiert.

    Die Substituenten am Phenylring sind vorzugsweise in Stellung 4 oder  in 3,4-, 3,4,5-, 2,6-, 2,4- oder 2,4,6-Stellung am Phenylring, insbesondere  in 4- oder 3,4-Stellung.Phenyl-C 1 -C 3 alkyl ist beispielsweise  Benzyl, Phenylethyl,  alpha -Methylbenzyl oder  alpha . alpha -Dimethylbenzyl,  insbesondere Benzyl.C 3 -C 12 Alkenylreste können einfach oder mehrfach  ungesättigt sein und sind beispielsweise Allyl, -Methallyl, 1,1-Dimethylallyl,  1-Butenyl, 3-Butenyl, 2-Butenyl, 1,3-Pentadienyl, 5-Hexenyl, 7-Octenyl  oder Dodecenyl, insbesondere Allyl.

   C 3 -C 5 Alkenylreste haben die  gleichen wie vorstehend für C 3 -C 12 Alkenylreste bis zu der entsprechenden  Anzahl an C-Atomen angegebenen Bedeutungen.C 3 -C 6 Alkenoxyreste  können einfach oder mehrfach ungesättigt sein und sind beispielsweise  Allyloxy, Methallyloxy, Butenyloxy, Pentenoxy, 1,3-Pentadienyloxy,  5-Hexenyloxy.C 3 -C 6 Alkenoylreste können einfach oder mehrfach  ungesättigt sein und sind beispielsweise Prope-noyl, 2-Methylpropenoyl,  Butenoyl, Pentenoyl, 1,3-Pentadienoyl, 5-Hexenoyl.Halogen ist Fluor,  Chlor, Brom und Jod, insbesondere Fluor, Chlor und Brom, vorzugsweise  Fluor und Chlor.Phenoxyphenyl ist 2-Phenoxyphenyl, 3-Phenoxyphenyl  oder 4-Phenoxyphenyl. 



   Biphenylyl ist 2-Biphenylyl, 3-Biphenylyl oder 4-Biphenylyl. 



   



   Thienyl ist 1-Thienyl oder 2-Thienyl. 



   Wenn die Substituenten OR 3 , SR 4  und NR 5 R 6  am Phenylring 5-  oder 6-gliedrige Ringe über die Reste R 3 , R 4 , R 5  und/oder R  6  mit weiteren Substituenten am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome  des Phenylrings bilden, werden zwei bis vier Ringe (einschliesslich  des 



   Phenylrings) umfassende Strukturen erhalten. Beispiele sind 
EMI13.1
 



   
EMI13.2
 



   Wenn die Substituenten C 1 -C  12  Alkyl, -(CO)R 8 , OR 3 , SR 4  oder NR  5  R 6  an einer Biphenylylgruppe über die Reste C 1 -C  12 AIkyl, R  3  , R  4 ,  R 5 , R 6  und/oder R  8   mit weiteren  Substituenten am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome am  Phenylring 5- oder 6-gliedrige Ringe bilden, werden drei oder vier  Ringe (einschliesslich die Biphenylylgruppe) umfassende 



   Strukturen erhalten. Beispiele sind 
EMI13.3
 



   
EMI13.4
 . Wenn die Substituenten OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  an einer Gruppe  R  8  (CO)-Phenyl über die Reste R  3  , R 4 , R 5  und/oder R 6  mit weiteren Substituenten am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome  des Phenylrings oder dem Substituenten R  8   5- oder 6-gliedrige  Ringe bilden, werden zwei oder drei Ringe (einschliesslich der Phenylgruppe)  umfassende Strukturen erhalten. Wenn R 8  Phenyl darstellt, sind  Beispiele 



   
EMI13.5
 



   Bevorzugt sind Verbindungen der Formel I und II nach Anspruch 1,  worin 



   R 1  C 2 -C 6 Alkoxycarbonyl oder Benzyloxycarbonyl; C 1 -C 12 AIkanoyl,  das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren Halogen oder Phenyl  substituiert ist, darstellt; oder R 1  C 4 -   C 6 Alkenoyl darstellt,  mit der Massgabe, dass die Doppelbindung nicht mit der Carbonylgruppe  konjugiert ist; oder R 1  Benzoyl, das unsubstituiert oder mit einem  oder mehreren C 1 -C 6 AIkyl oder Halogen substituiert ist, darstellt;                                                         



   Ar 1 
EMI14.1
 darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls 1- bis 4-mal mit Halogen,  C 1 -C 12 Alkyl, OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert ist, wobei  die Substituenten OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  gegebenenfalls 5- oder  6-gliedrige Ringe über die Reste R 3 , R 4 , R 5  und/oder R 6  mit  weiteren Substituenten am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome  des Phenylrings bilden; 



   oder Ar 1 
EMI14.2
  darstellt, gegebenenfalls 1- bis 3-mal mit Halogen, C 1 -C  12  Alkyl, OR   3  substituiert, wobei die Substituenten OR 3  und/oder  OR 3 ' gegebenenfalls einen 6-gliedrigen Ring über die Reste R 3  und/oder R 3 ' mit weiteren Substituenten am Phenylring oder mit  einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings bilden; oder Ar 1  Naphthyl  darstellt, das unsubstituiert oder 1- bis 7-mal mit Halogen, C 1  -C 12 Alkyl, OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert ist, wobei  die Substituenten OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  gegebenenfalls 5- oder  6-gliedrige Ringe über die Reste R 3 , R 4 , R 5  und/oder R 6  mit  weiteren Substituenten am kondensierten aromatischen Ring oder mit  einem der Kohlenstoffatome des Naphthylrings bilden;

   oder Ar 1  Biphenylyl, gegebenenfalls 1- bis 9-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl,  -(CO)R 8 , OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert, darstellt, wobei  die Substituenten C 1 -C 12 alkyl, OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  gegebenenfalls  5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste C 1 -C 12 Alkyl, R 3 , R  4 , R 5  und/oder R 6  mit weiteren Substiuenten am Phenylring oder  mit einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings bilden; 



   oder Ar 1 
EMI14.3
  darstellt, wobei beide gegebenenfalls 1- bis 4-mal mit Halogen,  C 1 -C 12 Alkyl, OR 3 , SR 4 , SOR 4 , SO 2 R 4 , oder NR 5 R 6   substituiert sind, wobei die Substituenten OR 3 , SR 4  oder NR 5  R 6  gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über    die Reste R  3 , R 4 , R 5  und/oder R 6  mit weiteren Substituenten am Phenylring  oder mit einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings oder mit R 8  bilden; 



   
EMI15.1
 



   
EMI15.2
  darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls 1- bis 8-mal mit Halogen,  C 1 -C 12 Alkyl, Phenyl, OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert  ist. 



   Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formeln I oder II, worinR  1  C 1 -C 12 Alkanoyl, Benzoyl oder C 2 -C 6 Alkoxycarbonyl darstellt;                                                         



   AR 1  R 4 S-Phenyl oder NR 5 R 6 -Phenyl darstellt, worin jeder davon  gegebenenfalls mit C 1 -C 8 Alkyl, OR 3 , oder SR 4  substiuiert  ist; oder Ar 1 
EMI15.3
  gegebenenfalls substituiert mit OR 3 , darstellt; oder Ar 1  1-Naphthyl  oder 2-Naphthyl, wobei jeder davon gegebenenfalls mit OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert ist, darstellt; oder Ar 1  3,4,5-Trimethoxyphenyl  oder Phenoxyphenyl darstellt; oder Ar 1  Biphenylyl, gegebenenfalls  mit C 1 -C 12 Alkyl, OR 3  und/oder NR 5 R 6  substituiert, darstellt,  wobei die Substituenten C 1 -C 12 Alkyl, OR 3 , SR 4  oder NR 5 R  6  gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste C 1 -C  12 Alkyl, R 3 , R 4 , R 5  und/oder R 6  mit anderen Substituenten  am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings  bilden; 



   oder Ar 1 
EMI15.4
 darstellt, wobei beide gegebenenfalls mit OR 3  oder SR 4  substituiert  sind, wobei die Substituenten OR 3  oder SR 4  gegebenenfalls 5-  oder 6-gliedrige Ringe über die Reste R 3  und/oder R 4  mit weiteren  Substituenten am Phenyl   ring oder mit einem der Kohlenstoffatome  des Phenylrings oder mit dem Substituenten R 8  bilden; oder A 1  Thienyl oder 1-Methyl-2-pyrrolyl darstellt; mit der Massgabe, dass  R 1 Acetyl darstellt; x 2 ist; 



   M 1 
EMI16.1
 darstellt, das gegebenenfalls mit OR 3 substituiert ist; 



   M 4  eine direkte Bindung, -O-, -S-, -SS- oder C 2 -C 12 Alkylendioxy  darstellt; 



   R 3  C 1 -C 8 Alkyl, Phenyl oder Phenyl-C 1 -C 3 Alkyl darstellt;                                                              



   R 3 ' C 1 -C 8 Alkyl, C 3 -C 12 Alkenyl oder Phenyl-C 1 -C 3 alkyl  darstellt; 



   R 4  C 1 -C 20 Akyl, Phenyl-C 1 -C 3 alkyl, Benzoyl darstellt; oder  Phenyl oder Naphthyl, wobei beide davon unsubstituiert oder mit C  1 -C 12 Alkyl, Phenyl-C 1 -C 3 alkyloxy, -(CO)R 7  oder -(CO)OR 7  substituiert sind, darstellt;R 5  und R 6  unabhängig voneinander  Wasserstoff, Phenyl-C 1 -C 3 Alkyl, C 2 -C 8 Alkanoyl oder Phenyl  darstellen;R 7 C 1 -C 20 Alkyl oder Phenyl darstellt; 



   R 8  Phenyl, gegebenenfalls mit OR 3  substituiert, darstellt.Weiterhin  bevorzugt sind Verbindungen der Formeln III, IV oder V, worin 



   R 1  C 2 -C 6 Alkoxycarbonyl oder Benzyloxycarbonyl; C 1 -C 12 AIkanoyl,  das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren Halogen oder Phenyl  substituiert ist, darstellt; oder R 1  C 4 -C 6 Alkanoyl darstellt,  mit der Massgabe, dass die Doppelbindung nicht mit der Carbonylgruppe  konjugiert ist; oder R 1  Benzoyl, das unsubstituiert oder mit einem  oder mehreren C 1 -C 8 Alkyl oder Halogen substiuiert ist, darstellt;                                                          



   R 2  Phenyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren C 1  -C 6 AIkyl, Phenyl, Halogen, OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert  ist, darstellt; oder R 2  C 1 -C 20 Alkyl, gegebenenfalls unterbrochen  durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit  einem oder mehreren Halogen, OH, OR 3 , Phenyl oder Phenyl, substituiert  mit OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 , darstellt; 



   Ar 2 
EMI17.1
 , Naphthyl oder Naphthoyl darstellt, wobei jeder davon unsubstituiert  oder 1- bis 9-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, Phenyl, OR 3 , SR  4  oder NR 5 R 6  substituiert ist, wobei die Substituenten OR 3  , SR 4  oder NR 5 R 6  gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über  die Reste R 3 , R 4 , R 5  und/oder R 6  mit weiteren Substituenten  am kondensierten aromatischen Ring oder mit einem der Kohlenstoffatome  des Naphthylrings bilden; 



   M 2 
EMI17.2
 darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls 1- bis 8-mal mit Halogen,  C 1 -C 12 Alkyl, Phenyl, OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert  ist, undM 3 C 1 -C 12 Alkylen oder Phenylen darstellt. 



   Eine weiterhin bevorzugte Ausführungsform sind Verbindungen der Formel  III, worin 



   R 1 , C 1 -C 6 Alkanoyl oder Benzoyl darstellt; 



   R 2 C 1 -C 20 Alkyl oder C 2 -C 20 Alkyl darstellt; 



   Ar 2 
EMI17.3
 , Naphthyl oder Naphthoyl darstellt, wobei jeder davon unsubstituiertoder  mit OR 3 oder SR 4 substituiert ist; 



   R 3 und R 3 ' C 1 -C 20 Alkyl darstellt; und 



   R 4 Phenyl darstellt. 



   Besonders bevorzugte erfindungsgemässe Verbindungen sind 4-PhenylsulfanylbenzaIdehydoxim-O-acetat,  2,5-Diethoxybenzaldehydoxim-O-acetat, 2,6-Dimethoxybenzaldehydoxim-O-acetat,  2,4,6-Trimethoxybenzaldehydoxim-O-acetat, 2,3,4-Trimethoxybenzaldehydoxim-O-acetat,  3-Benzylsulfanylbenzaldehydoxim-O-acetat, 3-Phenylsulfanylbenzaldehydoxim-O-acetat,  4-Methylsulfanylbenzaldehydoxim-O-acetat, 4-(5-tert-Butyl-2-methylphenylsulfanyl)benzaldehydoxim-O-acetat,  4-(4-Benzoylphenylsulfanyl)-benzaldehydoxim-O-ace   tat, 2-Ethoxy-4-methyl-5-methylsulfanylbenzaldehydoxim-O-acetat,  2-Octyloxy-4-methyl-5-methylsulfanylbenzaldehydoxim-O-acetat, 4-Methoxy-3-phenylsulfanylbenzaldehydoxim-  O-acetat, 3-Phenoxy-4-phenylsulfanylbenzaldehydoxim-O-acetat, 3,4-BismethylsuIfanylbenzaldehydoxim-O-acetat,  3-Benzylsulfanylbenzaldehydoxim-O-acetat, 4,8-Dimethoxynaphthalin-1-carbaldehydoxim-  O-acetat,

   4-Phenylsulfanylnaphthalin-1-carbaldehydoxim-O-acetat,  6-Methoxybiphenylyl-3-carbaldehydoxim-O-acetat, 4-Methoxybiphenylyl-3-carbaldehydoxim-O-acetat,  2-Methoxy-5-(4-methoxybenzoyl)-benzaldehydoxim-O-acetat, 4-Octyloxybiphenylyl-3-carbaldehydoxim-O-acetat,  4-DiphenylaminobenzaIdehydoxim-O-acetat, 9-Oxo-9.H.-thioxanthen-2-carbaldehydoxim-O-acetat,  9.H.-Fuoren-2-carbaldehydoxim-O- acetat, 2,4-Bispentyloxybenzaldehydoxim-O-acetat,  2,4,5-Trimethoxybenzaldehydoxim-O-acetat, 4-(4- Benzyloxyphenylsulfanyl)-benzaldehydoximacetat,  4-(Naphthalin-2-ylsulfanyl)benzaldehydoximacetat, 2- Methoxy-4-methylsulfanylbenzaldehydoximacetat,  Thianthren-2-carbaldehyd-oximacetat, 2-Octyloxynaphthalin-1-carbaldehydoximacetat,  5,5'-Thiobis(2-benzyIoxybenzaldehydoxim-O-acetat), 5,5'-Thiobis(2-methoxybenzaldehydoxim-O-acetat),  4,4'-Diethoxy-biphenylyI-3,3'-dicarbaldehyddioxim-O,

  O'-diacetat.Bevorzugte  Verbindungen der Formeln I und II sind dadurch gekennzeichnet, dass  sie mindestens einen Alkylthio- oder Arylthiosubstituenten (SR 4  ), Alkylamino- oder Arylaminosubstituenten (NR 5 R 6 ), Arylsubstituenten,  Alkanoyl- oder Aroylsubstituenten oder mindestens zwei Alkoxy- oder  Aryloxysubstituenten (OR 3 , OR 3 ') und gleichzeitig einen kondensierten  aromatischen Ring an der Arylgruppe, die mit dem Kohlenstoffatom  der Oximinogrupe verbunden ist, enthalten. 



   Oximester der Formeln l, II, III, IV und V werden durch in der Literatur  beschriebene Verfahren hergestellt, beispielsweise durch Umsetzung  der entsprechenden Oxime mit einem Acylchlorid oder einem Anhydrid  in einem inerten Lösungsmittel, wie beispielsweise t-Butylmethylether,  Tetrahydrofuran (THF) oder Dimethylformamid in Gegenwart einer Base,  beispielsweise Triethylamin oder Pyridin, oder in einem basischen  Lösungsmittel, wie Pyridin. 



   
EMI19.1
 



   Solche Reaktionen sind dem Fachmann gut bekannt und werden im Allgemeinen  bei Temperaturen von -15 bis +50 DEG C, vorzugsweise 0 bis 25 DEG  C, ausgeführt.Die Verbindungen der Formeln II, IV und V können analog  durch Verwendung der geeigneten Oxime als Ausgangsmaterialien erhalten  werden: 



   
EMI19.2
 



   R 1 , Ar 1 , M 1 -M 3 , R 2 , x und Ar 2  haben die gleichen wie  vorstehend angegebenen Bedeutungen. 



   Die als Ausgangsmaterialien erforderlichen Oxime können durch eine  Vielzahl von in Chemie-Standard-Lehrwerken (beispielsweise in J.  March, Advanced Organic Chemistry, 4. Ausgabe, Wiley Interscience,  1992) oder in speziellen Monographien, beispielsweise S.R. Sandler  & W. Karo, Organic functional group preparations, Band 3, Academic  Press, beschriebenen Verfahren erhalten werden.Eines der zweckmässigsten  Verfahren ist beispielsweise die Reaktion von Aldehyden oder Ketonen  mit Hydroxylamin oder dessen Salz in polaren Lösungsmitteln, wie  Ethanol oder wässerigem Ethanol. In dem Fall wird eine Base, wie  Natriumacetat oder Pyridin, zur Steuerung des pH-Werts des Reaktionsgemisches  zugegeben. Es ist gut bekannt, dass die Reaktionsgeschwindigkeit  pH-Wert-abhängig ist und die Base am Beginn oder während der Reaktion  kontinuierlich zugegeben werden kann.

   Basische Lösungsmittel, wie  Pyridin, können auch als Base und/oder Lösungsmittel oder Colösungsmittel  verwendet werden. Die Reaktionstemperatur ist im Allgemeinen die  Rückflusstemperatur des Gemisches, gewöhnlich etwa 60-120 DEG C.Eine  weitere zweckmässige Synthese von Oximen ist die Nitrosierung von  "aktiven" Methylengruppen mit salpetriger Säure oder einem Alkylnitrit.  Sowohl alkalische Bedingungen, wie    beispielsweise in Organic Syntheses  coll. Band VI (J. Wiley & Sons, New York, 1988), Seiten 199 und  840, beschrieben, als auch saure Bedingungen, wie beispielsweise  in Organic Synthesis coll. Band V, Seiten 32 und 373 coll. Band III,  Seiten 191 und 513, coll. Band II, Seiten 202, 204 und 363, beschrieben,  sind zur Herstellung der als Ausgangsmaterialien in der Erfindung  verwendbaren Oxime geeignet.

   Salpetrige Säure wird gewöhnlich aus  Natriumnitrit hergestellt. Das Alkylnitrit kann beispielsweise Methylnitrit,  Ethylnitrit, Isopropylnitrit, Butylnitrit oder Isoamylnitrit sein.                                                             



   Jede Oximestergruppe kann in zwei Konfigurationen, (Z) oder (E),  vorliegen. Es ist möglich, die Isomeren durch herkömmliche Verfahren  zu trennen, jedoch ist es auch möglich, das Isomerengemisch als solches  als photostartende Spezies zu verwenden. Deshalb betrifft die Erfindung  auch Gemische von Konfigurationsisomeren der Verbindungen der Formeln  I, II, III, IV und V.Gemäss der Erfindung können die Verbindungen  der Formeln I, II, III, IV und V als Photostarter für die Photopolymerisation  von ethylenisch ungesättigten Verbindungen oder von Gemischen, die  solche Verbindungen umfassen, verwendet werden.Ein weiterer Gegenstand  der vorliegenden Erfindung ist deshalb eine photopolymerisierbare  Zusammensetzung, umfassend (a) mindestens eine ethylenisch ungesättigte  photopolymerisierbare Verbindung und (b) als Photostarter, mindestens  eine Verbindung der Formel I, II,

   III, IV und/oder V 



   
EMI20.1
 



   
EMI20.2
 



   R 1  C 4 -C 9 Cycloalkanoyl oder C 1 -C 12 Alkanoyl, das unsubstiuiert  oder mit einem oder mehreren Halogen, Phenyl oder CN substituiert  ist, darstellt; oder R 1  C 4 -C 6 Alkenoyl darstellt, mit der Mass   gabe, dass die Doppelbindung nicht mit der Carbonylgruppe konjugiert  ist; oder R 1  Benzoyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren  C 1 -C 6 Alkyl, Halogen, CN, OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert  ist, darstellt; oder R 1  C 2 -C 6 Alkoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl  oder Phenoxycarbonyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren  C 1 -C 6 Alkyl, Phenyl, Halogen, substituiert ist, darstellt; 



   R 2  Phenyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren C 1  -C 6 Alkyl, Phenyl, Halogen, OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert  ist, darstellt; oder R 2  C 1 -C 20 Alkyl oder C 2 -C 20 Alkyl, gegebenenfalls  unterbrochen durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert  mit einem oder mehreren Halogen, OH, OR 3 , Phenyl oder Phenyl, das  mit OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert ist, darstellt; oder  R 2  C 3 -C 8 Cycloalkyl, C 2 -C 20 Alkanoyl; oder Benzoyl, das unsubstituiert  oder mit einem oder mehreren C 1 -C 6 Alkyl, Phenyl, OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert ist, darstellt; oder R 2  C 2 -C 12  Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere  -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren  Hydroxylgruppen, darstellt;

   oder R 2  Phenoxycarbonyl, das unsubstituiert  oder mit C 1 -C 6 Alkyl, Halogen, Phenyl, OR 3 , SR 4  oder NR 5  R 6  substituiert ist, darstellt; oder R 2  -CONR 5 R 6 , CN darstellt,  



   Ar 1 
EMI21.1
  darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls 1- bis 4-mal mit Halogen,  C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl, Benzyl, OR 3 , SR 4 , SOR 4  , SO 2 R 4  oder NR 5 R 6  substituiert ist, worin die Substituenten  OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe  über die Reste R 3 , R 4 , R 5  und/oder R 6  mit weiteren Substituenten  am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings  bilden 



   oder Ar 1 
EMI21.2
 , gegebenenfalls 1- bis 3-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C  3  -C 8 Cycloalkyl, Benzyl, OR 3 , SOR 4  oder SO 2 R 4  substituiert,  darstellt, wobei die Substituenten OR 3  und/oder OR 3 ' gegebenenfalls  einen 6-gliedrigen Ring über die Reste R 3  und/oder R 3 ' mit weiteren  Substituenten am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome des  Phenylrings bilden; 



   oder Ar 1 
EMI22.1
 oder 



   
EMI22.2
  darstellt, wobei jeder davon unsubstituiert oder 1- bis 9-mal mit  Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl substituiert ist; oder  jeder davon mit Phenyl oder mit Phenyl, das mit einem oder mehreren  OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert ist, substituiert ist; oder  jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2 -C 12 Alkanoyl substituiert  ist;

   C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen durch  einen oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit einer  oder mehreren Hydroxylgruppen; oder jeder davon mit Phenoxycarbonyl,  OR 3 , SR 4 , SOR 4 , SO 2 R 4  oder NR 5 R 6  substituiert ist,  wobei die Substituenten OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  gegebenenfalls  5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste R 3 , R 4 , R 5  und/oder  R 6  mit weiteren Substiuenten am kondensierten aromatischen Ring  oder mit einem der Kohlenstoffatome des kondensierten aromatischen  Rings bilden; 



   oder Ar 1 , Benzoyl, Naphthalincarbonyl, Phenanthrencarbonyl, Anthracencarbonyl  oder Pyrencarbonyl darstellt, wobei jeder davon unsubstituiert oder  1- bis 9-mal mit Halogen, C 1 -C 12 AIkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl, Phenyl,  Phenyl, das mit einem oder mehreren OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert  ist; oder jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2 -C 12 Alkanoyl substituiert  ist;

   C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen durch  ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit einer  oder mehreren Hydroxylgruppen, Phenoxycarbonyl, OR 3 , SR 4 , SOR  4 , SO 2 R 4  oder NR 5 R6, substituiert ist, wobei die Substituenten  OR 3 , SR 4  und NR 5 R 6  gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe  über die Reste R 3 , R 4 , R 5  mit weiteren Substituenten am kondensierten  aromatischen Ring oder mit einem der Kohlenstoffatome des kondensierten  aromatischen Rings bilden; 



   mit der Massgabe, dass wenn Ar 1  4-Benzoyloxybenzoyl darstellt,  R 1  nicht Benzoyl ist; oder Ar 1  Biphenylyl, gegebenenfalls 1-  bis 9-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 4 -C 9 -Cycloalkanoyl,  -(CO)OR 3 , -(CO)NR 5 R 6 , -(CO)R 8 , OR 3 , SR 4  und/oder NR 5  R 6  substituiert, darstellt, wobei die Substituenten C 1 -C 12 Alkyl,  -(CO)R 8 , OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  gegebenenfalls 5-    oder  6-gliedrige Ringe über die Reste C 1 -C 12  Alkyl, R 3 , R 4 , R  5  und/oder R 6  mit weiteren Substituenten am Phenylring oder mit  einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings bilden; 



   oder Ar 1 
EMI23.1
  darstellt, beide gegebenenfalls 1- bis 4-mal mit Halogen, C 1 -C  12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl, Benzyl, OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert, wobei die Substituenten OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste R 3 , R  4 , R 5  und/oder R 6  mit weiteren Substituenten am Phenylring oder  mit einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings oder mit dem Substituenten  R 8 bilden; 



   oder Ar 1  3,4,5-Trimethoxyphenyl oder Phenoxyphenyl darstellt; oder  Ar 1  Thienyl oder 1-Methyl-2-pyrrolyl darstellt; mit der Massgabe,  dass R 1 Acetyl darstellt; 



   Ar 2 
EMI23.2
 



   
EMI23.3
 oder 



   
EMI23.4
  darstellt, wobei jeder davon unsubstituiert oder 1- bis 9-mal mit  Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl, Phenyl; Phenyl, das  mit einem oder mehreren OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert  ist, substituiert ist; oder jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2  -C 12 Alkanoyl; C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen  durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit  einer oder mehreren Hydroxylgruppen; Phenoxycarbonyl, OR 3 , SR 4  , SOR 4 , SO 2 R 4  oder NR 5 R 6  substituiert ist, wobei die Substituenten  OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe  über die Reste R 3 , R 4 , R 5  und/oder R 6  mit weiteren Substituenten  am kondensierten aromatischen Ring oder mit einem der Kohlenstoffatome  des kondensierten aromatischen Rings bilden; 



   mit der Massgabe, dass wenn Ar 2  1-Naphthyl oder 2-Naphthyl darstellt,  R 2 nicht Methyl oder Phenyl ist; 



   x 2 oder 3 ist; 



   M 1 wenn x 2 ist, 
EMI24.1
 



   
EMI24.2
 



   
EMI24.3
 oder 



   
EMI24.4
  darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls 1- bis 8-mal mit Halogen,  C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl; Phenyl, das unsubstituiert  oder mit einem oder mehreren OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert  ist, substituiert ist; oder jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2  -C 12 Alkanoyl; C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen  durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit  einer oder mehreren Hydroxylgruppen, substituiert ist; oder jeder  davon mit Phenoxycarbonyl, OR 3 , SR 4 , SOR 4 , SO 2 R 4  oder NR  5 R 6 substituiert ist; 



   mit der Massgabe, dass M 1  nicht 1,3-Phenylen, 1,4-Phenylen, 1-Acetoxy-2-methoxy-4,6-phenylen  oder 1-Methoxy-2-hydroxy-3,5-phenylen darstellt; 



   M 1 , wenn x 3 ist, 
EMI24.5
 darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls 1- bis 12-mal mit Halogen,  C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl; Phenyl, das unsubstituiert  oder mit einem oder mehreren OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert  ist, substituiert ist; oder jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2  -C 12 Alkanoyl; C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gege   benenfalls unterbrochen  durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit  einer oder mehreren Hydroxylgruppen, substituiert ist; oder jeder  davon mit Phenoxycarbonyl, OR 3 , SR 4 , SOR 4 , SO 2 R 4  oder NR  5 R 6 substituiert ist; 



   M 2 
EMI25.1
 



   
EMI25.2
  darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls 1- bis 8-mal mit Halogen,  C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl; Phenyl, das unsubstituiert  oder mit einem oder mehreren OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substituiert  ist, substituiert ist; oder jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2  -C 12 Alkanoyl; C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen  durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit  einer oder mehreren Hydroxylgruppen, substituiert ist; oder jeder  davon mit Phenoxycarbonyl, OR 3 , SR 4 , SO 2 R 4 , oder Nr 5 R 6  substituiert ist; 



   M 3  C 1 -C 12 Alkylen, Cyclohexylen, Phenylen, -(CO)O-(C 2 -C 12  Alkylen)-O(CO)-, -(CO)O-(CH 2 CH 2 O) n - (CO)- oder -(CO)-(C 2 -C  12 -Alkylen)-(CO)-darstellt; 



   N 1-20 ist; 



   M 4  eine direkte Bindung, -O-, -S-, -SS-, -NR 3 -, -(CO)-, C 1 -C  12 Alkylen, Cyclohexylen, Phenylen, Naphthylen, C 2 -C 12 Alkylendioxy,  C 2 -C 12 Alkylendisulfanyl, -(CO)O-(C 2 -C 12 Alkylen)-O(CO)-, -(CO)O-  (CH 2 CH 2 O) n -(CO)- oder -(CO)-(C 2 -C 12 -Alkylen)-(CO)- darstellt;  oder M 4  C 4 -C 12 Alkylen oder C 4 -C 12 Alkylendioxy darstellt,  wobei jeder davon gegebenenfalls durch 1 bis 5 -O-, -S- und/oder  -NR 3 - unterbrochen ist; 



   M 5  eine direkte Bindung, -CH 2 -, -O-, -S-, -SS-, -NR 3 - oder  -(CO)- darstellt; 



   M 6 
EMI25.3
 darstellt; 



   



   M 7  -O-, -S-, -SS- oder -NR 3 - darstellt; oder M 7  -O(CO)-(C 2  -C 12 -Alkylen)-(CO)O-, -NR 3 (CO)-(C 2 -C 12 -Alkylen)-(CO)NR 3  - oder C 2 -C 12 Alkylendioxy- darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls  durch 1 bis 5 -O-, -S- und/oder -NR 3 - unterbrochen ist; 



   R 3  Wasserstoff oder C 1 -C 20 Alkyl darstellt; oder R 3  C 2 -C  8 Alkyl, das mit -OH, -SH, -CN, C 3 -C 6 Alkenoxy, -OCH 2 CH 2 CN,  -OCH 2 CH 2 (CO)O(C 1 -C 4 Alkyl), -O(CO)-C 1 -C 4 Alkyl, -O(CO)-Phenyl,  -(CO)OH oder -(CO)O(C 4 Alkyl) substituiert ist, darstellt; oder  R 3  C 2 -C 12 Alkyl, das durch ein oder mehrere -O- unterbrochen  ist, darstellt; oder R 3  CH 2 CH 2 O) n+  1 H, -(CH 2 CH 2 O) n  (CO)-C 1 -C 8 Alkyl, C 1 -C 8 Alkanoyl, C 3 -C 12 Alkenyl, C 3 -C  6 Alkenoyl, C 3 -C 8 CycIoalkyl darstellt; oder R 3  Benzoyl, das  unsubstituiert oder mit einem oder mehreren C 1 -C 6 Alkyl, Halogen,  -OH oder C 1 -C 4 Alkoxy substituiert ist, darstellt; oder R 3  Phenyl  oder Naphthyl, wobei jeder davon unsubstituiert oder mit Halogen,  -OH, C 1 -C 12 Alkyl, C 1 -C 12 Alkoxy, oder -(CO)R 7  substituiert  ist, darstellt;

   oder R 3  Phenyl-C 1 -C 3 alkyl oder Si(C 1 -C 6  Alkyl) r (phenyl) 3 -r darstellt; 



   r 0, 1, 2 oder 3 ist; 



   R 3 ' C 1 -C 20 Alkyl; C 2 -C 8 Alkyl, das mit -OH, -SH, -CN, C 3  -C 6 AIkenoxy, -OCH 2 CH 2 CN, -OCH 2 CH 2 (CO)O(C 1 -C 4 Alkyl),  -O(CO)-C 1 -C 4 Alkyl, -O(CO)-Phenyl, -(CO)OH oder -(CO)O(C 1 -C  4 Alkyl) substituiert ist, darstellt; oder R 3 ' C 2 -C 12 Alkyl,  das durch ein oder mehrere -O- unterbrochen ist, darstellt; oder  R 3 ' -(CH 2 CH 2 O) n+1 H, -(CH 2 CH 2 O) n (CO)-C 1 -C 8 Alkyl,  C 2 -C 8 Alkanoyl, C 3 -C 12 Alkenyl, C 3 -C 6 Alkenoyl, C 3 -C 8  Cycloalkyl darstellt; oder R 3 ' Benzoyl, das unsubstituiert oder  mit einem oder mehreren C 1 -C 6 Alkyl, Halogen, -OH oder C 1 -C  4 Alkoxy substituiert ist, darstellt; oder R 3 ' Phenyl oder Naphthyl,  wobei jeder davon unsubstituiert oder mit Halogen, -OH, C 1 -C 12  Alkyl, C 1 -C 12 AIkoxy oder -(CO)R 7  substituiert ist, darstellt;

    oder R 3  Phenyl-C 1 -C 3 Alkyl oder Si(C 1 -C 6 Alkyl) r (phenyl)  3 -r darstellt; 



   R 4  Wasserstoff, C 1 -C 20 Alkyl, C 3 -C 12 Alkenyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl,  Phenyl-C 1 -C 3 alkyl; C 2 -C 8 Alkyl, das mit -OH, -SH, -CN, C 3  -C 6 Alkenoxy, -OCH 2 CH 2 CN, -OCH 2 CH 2 (CO)O(C 1 -C 4 -Alkyl),  -O(CO)-C 1 -C 4 Alkyl, -O(CO)-Phenyl, -(CO)OH oder -(CO)O(C 1 -C  4 Alkyl) substituiert ist, darstellt; oder R 4  C 2 -C 12 Alkyl,  das durch ein oder mehrere -O- oder -S- unterbrochen ist, darstellt;  oder R 4  -(CH 2 CH 2 O) n+1 H, -(CH 2 CH 2 O) n (CO)-C 1 -C 8 Alkyl,  C 2 -C 8 Alkanoyl, Benzoyl, C 3 -C 12 Alkenyl, C 3 -C 6 Alkenoyl  darstellt; oder R4 Phenyl oder Naphthyl, wobei jeder davon unsubstituiert  oder mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 1 -C 12 AIkoxy, Phenyl-C 1 -C  3 alkyloxy, Phenoxy, C 1 -C 12 Alkylsulfanyl, Phenylsulfanyl, -N(C  1 -C 12 Alkyl) 2 , Diphenylamino, -(CO)R 7 , -(CO)OR 7  oder (CO)N(R  7 ) 2 substituiert ist, darstellt; 



     R 5  und R 6  unabhängig voneinander Wasserstoff, C 1 -C 20 Alkyl,  C 2 -C 4 Hydroxyalkyl, C 2 -C 10 Alkoxyalkyl, C 3 -C 5 Alkenyl, C  3 -C 8 Cycloalkyl, Phenyl-C 1 -C 3 alkyl, C 2 -C 8 Alkanoyl, C 3  -C 12 Alkenoyl, Benzoyl darstellen; oder R 5  und R 6  Phenyl oder  Naphthyl, wobei jeder davon unsubstituiert oder mit C 1 -C 12 Alkyl,  C 1 -C 12 AIkoxy oder -(CO)R 7  substituiert ist, darstellen; oder  R 5  und R 6  zusammen C 2 -C 6 Alkylen, gegebenenfalls unterbrochen  durch -O- oder -NR 3 -und/oder gegebenenfalls substituiert mit Hydroxyl,  C 1 -C 4 Alkoxy, C 2 -C 4 Alkanoyloxy oder Benzoyloxy, darstellen;  und 



   R 7  Wasserstoff, C 1 -C 20 Alkyl; C 2 -C 8 Alkyl, das mit Halogen,  Phenyl, -OH, -SH, -CN, C 3 -C 6 Alkenoxy, -OCH 2 CH 2 CN, -OCH 2  CH 2 (CO)O(C 1 -C 4 Alkyl), -O(CO)-C 1 -C 4 Alkyl, -O(CO)-Phenyl,  -(CO)OH oder -(CO)O(C 1 -C 4 Alkyl) substituiert ist, darstellt;  oder R 7  C 2 -C 12 Alkyl, das durch ein oder mehrere -O- unterbrochen  ist, darstellt; oder R 7  -(CH 2 CH 2 O) n+1 H, -(CH 2 CH 2 O) n  (CO)-C 1 -C 8 Alkyl, C 3 -C 12 Alkenyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl darstellt;  oder Phenyl, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogen,  -OH, C 1 -C 12 Alkyl, C 1 -C 12 Alkoxy, Phenoxy, C 1 -C 12 Alkylsulfanyl,  Phenylsulfanyl, -N(C 1 -C 12 Alkyl) 2  oder Diphenylamino substituiert  ist, darstellt; 



   R 8  C 1 -C 12 Alkyl, gegebenenfalls substituiert mit einem oder  mehreren Halogen, Phenyl, CN, -OH, -SH, C 1 -C 4 Alkoxy, -(CO)OH  oder -(CO)O(C 1 -C 4 Alkyl), darstellt; oder R 8  C 3 -C 6 Alkenyl;  oder Phenyl, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren C 1 -C 6  Alkyl, Halogen, CN, OR 3 , SR 4  oder NR 5 R 6  substiuiert ist,  darstellt. 



   Die Zusammensetzung kann zusätzlich zu dem Photostarter (b) mindestens  einen weiteren Photostarter (c) und/oder andere Additive (d) enthalten.Die  ungesättigten Verbindungen (a) können ein oder mehrere olefinische  Doppelbindungen einschliessen. Sie können von niedriger (monomerer)  oder hoher (oligomerer) Molekülmasse sein. Beispiele für eine Doppelbindung  enthaltende Monomere sind Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Aminoacrylate  oder Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Aminomethacrylate, beispielsweise  Acrylsäuremethyl-, -ethyl-, -butyl-, -2-ethylhexyl- oder -2-hydroxyethylester,  Acrylsäureisobornylester, Methacrylsäuremethylester oder Methacrylsäureethylester.  Silikonacrylate sind auch vorteilhaft.

   Andere Beispiele sind Acrylnitril,  Acryl-amid, Methacrylamid, N-substituierte (Meth)-acrylamide, Vinylester,  wie Vinylacetat, Vinylether, wie Isobutylvinylether, Styrol, Alkyl-  und Halogenstyrole, N-Vinylpyrrolidon, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid.  



   Beispiele für zwei oder mehrere Doppelbindungen enthaltende Monomere  sind die Diacrylate von Ethylenglycol, Propylenglycol, Neopentylglycol,  Hexamethylenglycol oder von Bisphenol-A und 4,4'-Bis(2-acryloyloxyethoxy)diphenylpropan,  Trimethylolpropantriacrylat, Pentaerythrittriacrylat oder -tetraacrylat,  Vinylacrylat, Divinylbenzol, Divinylsuccinat, Diallylphthalat, Triallylphosphat,  Triallylisocyanurat oder Tris(2-acryloylethyl)-isocyanurat. 



   Beispiele für mehrfach ungesättigte Verbindungen von relativ hoher  Molekülmasse (Oligomere) sind acrylierte Epoxidharze, Polyester,  die Acrylat-, Vinylether- oder Epoxygruppen enthalten, und ebenfalls  Polyurethane und Polyether. Weitere Beispiele von ungesättigten Oligomeren  sind ungesättigte Polyesterharze, die gewöhnlich aus Maleinsäure,  Phthalsäure und einem oder mehreren Diolen und mit Molekulargewichten  von etwa 500 bis 3000 hergestellt werden. Zusätzlich ist es auch  möglich, Vinylethermonomere und -oligomere und ebenfalls Maleat-endständige  Oligomere mit Polyester-, Polyurethan-, Polyether-, Polyvinylether-  und Epoxyhauptketten anzuwenden. Von besonderer Eignung sind Kombinationen  von Oligomeren, die Vinylethergruppen tragen, und von Polymeren,  wie in WO 90/01512 beschrieben.

   Jedoch sind auch Copolymere von Vinylether  und Maleinsäure-funktionalisierten Monomeren geeignet. Ungesättigte  Oligomere dieser Art können auch als Prepolymere bezeichnet werden.Besonders  geeignete Beispiele sind Ester von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren  und Polyolen oder Polyepoxiden und Polymere mit ethylenisch ungesättigten  Gruppen in der Kette oder in Seitengruppen, beispielsweise ungesättigte  Polyester, Polyamide und Polyurethane und Copolymere davon, Polymere  und Copolymere, die (Meth)acrylsäuregruppen in den Seitenketten enthalten  und auch Gemische von einem oder mehreren solcher Polymere.Beispiele  für ungesättigte Carbonsäuren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure,  Itaconsäure, Zimtsäure und ungesättigte Fettsäuren, wie Linolensäure  oder Ölsäure.

   Acryl- und Methacrylsäure sind bevorzugt.Geeignete  Polyole sind aromatische und insbesondere aliphatische und cycloaliphatische  Polyole. Beispiele für aromatische Polyole sind Hydrochinon, 4,4'-Dihydroxydiphenyl,  2,2-Di(4-hydroxyphenyl)propan und auch Novolake und Resole. Beispiele  für Polyepoxide sind    jene, die auf den vorstehend erwähnten Polyolen  basieren, insbesondere die aromatischen Polyole und Epichlorhydrin.  Andere geeignete Polyole sind Polymere und Copolymere, die Hydroxylgruppen  in der Polymerkette oder in Seitengruppen enthalten, beispielsweise  Polyvinylalkohol und Copolymere davon oder Polyhydroxyalkylmethacrylate  oder Copolymere davon. Weitere Polyole, die geeignet sind, sind Oligoester  mit Hydroxylendgruppen. 



   Beispiele für aliphatische und cycloaliphatische Polyole sind Alkylendiole  mit vorzugsweise 2 bis 12 C-Atomen, wie Ethylenglycol, 1,2- oder  1,3-Propandiol, 1,2-, 1,3- oder 1,4-Butandiol, Pentandiol, Hexandiol,  Octandiol, Dodecandiol, Diethylenglycol, Triethylenglycyol, Polyethylenglycole  mit Molekulargewichten von vorzugsweise 200 bis 1500, 1,3-Cyclopentandiol,  1,2-, 1,3- oder 1,4-Cyclohexandiol, 1,4-Dihydroxymethylcyclohexan,  Glycerin, Tris( beta -hydroxyethyl)amin, Trimethylolethan, Trimethylolpropan,  Pentaerythrit, Dipentaerythrit und Sorbit.Die Polyole können teilweise  oder vollständig mit einer Carbonsäure oder mit verschiedenen ungesättigten  Carbonsäuren verestert sein, und die Teilester der freien Hydroxylgruppen  können modifiziert, beispielsweise mit anderen Carbonsäuren verethert  oder verestert, sein.Beispiele der Ester sind:

  Triacrylsäuretrimethylolpropanester,  Triacrylsäuretrimethylolethanester, Trimethacrylsäuretrimethylol-  propanester, Trimethacrylsäuretrimethylolethanester, Dimethacrylsäuretetramethylenglycolester,  Dimethacrylsäuretriethylenglycolester, Diacrylsäuretetraethylenglycolester,  Diacrylsäurepentaerythritester, Triacrylsäurepentaerythritester,  Tetraacrylsäurepentaerythritester, Diacrylsäuredipentaerythritester,  Triacrylsäuredipentaerythritester, Tetraacrylsäuredipentaerythritester,  Pentaacrylsäuredipentaerythritester, Hexaacrylsäuredipentaerythritester,  Octaacrylsäuretripentaerythritester, Dimethacrylsäurepentaerythritester,  Trimethacrylsäurepentaerythritester, Dimethacrylsäuredipentaerythritester,  Tetramethacrylsäuredipentaerythritester, Octamethacrylsäuretripentaerythritester,  Diitaconsäurepentaerythritester, Trisitaconsäuredipentaerythritester,

    Pentaitaconsäuredipentaerythritester, Hexaitaconsäuredipentaerythritester,  Diacrylsäureethylenglycolester, Diacrylsäure-1,3-butandiolester,  Dimethacrylsäure-1,3-butandiolester, Diitaconsäure-1,4-butandiolester,  Triacrylsäuresorbitester, Tetraacrylsäuresorbitester, modifizierter  Triacrylsäurepentaerythritester, Tetramethacrylsäuresorbitester,  Pentaacrylsäuresorbitester, Hexaacrylsäuresorbitester, Acrylsäure-  und Methacrylsäureoligoester, Diacrylsäure- und Triacrylsäureglycerinester,  1,4-   Cyclohexandiacrylat, Bisacrylsäure und Bismethacrylsäure von  Polyethylenglycol mit einem Molekulargewicht von 200 bis 1500 oder  Gemische davon. 



   Ebenfalls geeignet als Komponenten (a) sind die Amide von gleichen  oder verschiedenen ungesättigten Carbonsäuren mit aromatischen, cycloaliphatischen  und aliphatischen Polyaminen mit vorzugsweise 2 bis 6, insbesondere  2 bis 4, Aminogruppen. Beispiele für solche Polyamine sind Ethylendiamin,  1,2- oder 1,3-Propylendiamin, 1,2-, 1,3- oder 1,4-Butylendiamin,  1,5-Pentylendiamin, 1,6-HexyIendiamin, Octylendiamin, Dodecylendiamin,  1,4-Diaminocyclohexan, Isophorondiamin, Phenylendiamin, Bisphenylendiamin,  Di- beta -aminoethylether, Diethylentriamin, Triethylentetramin,  Di( beta -aminoethoxy)- oder Di( beta -amino-propoxy)ethan. Andere  geeignete Polyamine sind Polymere und Copolymere, vorzugsweise mit  zusätzlichen Aminogruppen in der Seitenkette, und Oligoamide mit  Aminoendgruppen.

   Beispiele für solche ungesättigten Amide sind Methylenbisacrylamid,  1,6-Hexamethylenbisacrylamid, Diethylentriamintrismethacrylamid,  Bis(methacrylamidopropoxy)-ethan, Methacrylsäure- beta -methacrylamidoethylester  und N[( beta -Hydroxyethoxy)ethyl]acrylamid.Geeignete ungesättigte  Polyester und Polyamide sind beispielsweise von Maleinsäure und von  Diolen oder Diaminen abgeleitet. Etwas von der Maleinsäure kann durch  andere Dicarbonsäuren ersetzt werden. Sie können zusammen mit ethylenisch  ungesättigten Comonomeren, beispielsweise Styrol, verwendet werden.  Die Polyester und Polyamide können auch von Dicarbonsäuren und von  ethylenisch ungesättigten Diolen oder Diaminen, insbesondere von  jenen mit relativ langen Ketten, von beispielsweise 6 bis 20 Kohlenstoffatomen,  abgeleitet sein.

   Beispiele für Polyurethane sind jene, die aus gesättigten  und ungesättigten Diisocyanaten und aus ungesättigten bzw. gesättigten  Diolen bestehen.Polymere mit (Meth)acrylatgruppen in der Seitenkette  sind gleichfalls bekannt. Sie können beispielsweise Reaktionsprodukte  von Epoxidharzen auf der Basis von Novolaken mit (Meth)acrylsäure  sein, oder können Homo- oder Copolymere von Vinylalkohol oder Hydroxyalkylderivaten  davon sein, die mit (Meth)acrylsäure verestert sind, oder können  Homo- und Copolymere von (Meth)acrylaten sein, die mit (Meth)acrylsäurehydroxyalkylester  verestert sind. 



     Andere geeignete Polymere mit Acrylat- oder Methacrylatgruppen  in den Seitenketten sind beispielsweise Lösungsmittel-lösliche oder  Alkali-lösliche Polyimidvorstufen, beispielsweise Poly(amidcarboxylester)verbindungen,  bei denen die photopolymerisierbaren Seitengruppen entweder an das  Gerüst oder an die Estergruppen in dem Molekül gebunden sind; das  heisst gemäss EP 624 826. Solche Oligomere oder Polymere können mit  den neuen Photostartern und gegebenenfalls reaktiven Verdünnungsmitteln,  wie polyfunktionellen (Meth)acrylaten, formuliert werden, um hoch  empfindliche Polyimidvorstufenresists herzustellen. 



   Die photopolymerisierbaren Verbindungen können einzeln oder in beliebigen  gewünschten Gemischen verwendet werden. Es ist bevorzugt, Gemische  von Polyol(meth)acrylaten zu verwenden.Beispiele der Komponente (a)  sind auch Polymere oder Oligomere mit mindestens zwei ethylenisch  ungesättigten Gruppen und mindestens einer Carboxylfunktion innerhalb  der Molekülstruktur, wie ein Harz, das durch die Umsetzung eines  gesättigten oder ungesättigten mehrbasigen Säureanhydrids mit einem  Reaktionsprodukt einer Epoxyverbindung und einer ungesättigten Monocarbonsäure  (beispielsweise EB9696, UCB Chemicals;

   KAYARAD TCR1025, Nippon Kayaku  Co., LTD.) erhalten wurde, oder ein Additionsprodukt, gebildet zwischen  einem Carboxylgruppe-enthaltenden Harz und einer ungesättigten Verbindung  mit einer  alpha , beta -ungesättigten Doppelbindung und einer Epoxygruppe  (beispielsweise ACA200M, Daicel Industries, Ltd.).Als Verdünnungsmittel  können eine einfach- oder mehrfach-funktionelle ethylenisch ungesättigte  Verbindung oder Gemische von verschiedenen solcher Verbindungen in  die vorstehende Zusammensetzung mit bis zu 70 Gewichtsprozent, bezogen  auf den Feststoffteil der Zusammensetzung, einbezogen sein.Die ungesättigten  Verbindungen (a) können ebenfalls als ein Gemisch mit nicht photopolymerisierbaren,  Film-bildenden Komponenten verwendet werden.

   Diese können beispielsweise  physikalisch trocknende Polymere oder Lösungen davon in organischen  Lösungsmitteln, beispielsweise Nitrocellulose oder Celluloseacetobutyrat,  sein. Sie können jedoch auch chemisch und/oder thermisch härtbare  (Wärme-härtbare) Harze sein, Beispiele sind Polyisocyanate, Polyepoxide  und Melaminharze sowie Poly-imidvorstufen. Die gleichzeitige Ver   wendung von Wärme-härtbaren Harzen ist für die Verwendung in Systemen,  die als Hybridsysteme bekannt sind, worin in einer ersten Stufe photopolymerisiert  wird und in einer zweiten Stufe mit Hilfe von thermischer Nachbehandlung  vernetzt wird, von Bedeutung. 



   Die Erfindung stellt auch Zusammensetzungen bereit, umfassend als  Komponente (a) mindestens eine ethylenisch ungesättigte photopolymerisierbare  Verbindung, die in Wasser emulgiert oder gelöst wird. Viele Varianten  solcher Strahlungs-härtbarer wässeriger Prepolymerdispersionen sind  kommerziell erhältlich. Eine Prepolymerdispersion ist als eine Dispersion  aus Wasser und mindestens einem darin dispergierten Prepolymer aufzufassen.  Die Konzentration von Wasser in diesen Systemen ist beispielsweise  5 bis 80 Gewichts-%, insbesondere 30 bis 60 Gewichts%. Die Konzentration  des Strahlungs-härtbaren Prepolymers oder Prepolymergemisches ist  beispielsweise 95 bis 20 Gewichts-%, insbesondere 70 bis 40 Gewichts-%.

    In diesen Zusammensetzungen ist die Summe der für Wasser und Prepolymer  gegebenen Prozentsätze in jedem Fall 100, wobei Hilfsstoffe und Additive  in variierender Menge, in Abhängigkeit von der vorgesehenen Verwendung,  zugegeben werden.Die Strahlungs-härtbaren, Film-bildenden Prepolymere,  die in Wasser dispergiert und häufig auch gelöst sind, sind wässerige  Prepolymerdispersionen von mono- oder polyfunktionellen, ethylenisch  ungesättigten Prepolymeren, die an sich bekannt sind, können durch  freie Radikale gestartet werden und haben beispielsweise einen Anteil  von 0,01 bis 1,0 Mol polymerisierbare Doppelbindungen pro 100 g Prepolymer  und ein mittleres Molekulargewicht von beispielsweise mindestens  400, insbesondere 500 bis 10 000. In Abhängigkeit von der beabsichtigten  Anwendung können jedoch Prepolymere mit höheren Molekulargewichten  ebenfalls geeignet sein.

   Beispielsweise werden Polyester, die polymerisierbare  C-C-Doppelbindungen enthalten und eine Säurezahl von nicht mehr als  10 aufweisen, Polyether, die polymerisierbare C-C-Doppelbindungen  enthalten, Hydroxyl-enthaltende Reaktionsprodukte eines Poly-epoxids,  das mindestens zwei Epoxygruppen pro Molekül enthält, mit mindestens  einer  alpha , beta -ethylenisch ungesättigten Carbonsäure, Polyurethan(meth)acrylate  und ein acrylisches Copolymer, das  alpha , beta -ethylenisch ungesättigte  Acrylsäurereste enthält, wie in EP 12 339 beschrieben, eingesetzt.  Gemische von diesen Prepolymeren können gleichfalls verwendet werden.

    Geeignet sind auch die in EP 33 896 beschriebenen polymerisierbaren  Prepolymere, die Thioetheraddukte von polymerisierbaren Prepolymeren  mit einem mittleren Molekulargewicht von mindestens 600, einem Carbonsäuregruppengehalt  von 0,2 bis 15%    und einem Gehalt von 0,01 bis 0,8 Mol polymerisierbarer  C-C-Doppelbindungen pro 100 g Prepolymer darstellen. Andere geeignete  wässerige Dispersionen, die auf speziellen Alkyl(meth)acrylatpolymeren  basieren, werden in EP 41 125 beschrieben und geeignete Wasser-dispergierbare,  Strahlungs-härtbare Prepolymere von Urethanacrylaten findet man in  DE 2 936 039. 



   Weitere Additive, die in diese Strahlungs-härtbaren wässerigen Prepolymerdispersionen  enthalten sein können, sind Dispersionshilfsmittel, Emulatoren, Antioxidantien,  z.B. 2,2-Thiobis(4-methyl-6-t-butylphenol) oder 2,6-Di-t-butylphenol,  Lichtstabilisatoren, Farbstoffe, Pigmente, Füllstoffe, wie Glas oder  Aluminiumoxid, beispielsweise Talkum, Gips, Kieselsäure, Rutil, Russ,  Zinkoxid, Eisenoxide, Reaktionsbeschleuniger, Nivellierungsmittel,  Gleitmittel, Netzmittel, Verdickungsmittel, Glättungsmittel, Antischäumer  und andere Hilfsmittel, die in der Farbtechnologie üblich sind. Geeignete  Dispersionshilfsmittel sind wasserlösliche organische Verbindungen  mit hoher Molekülmasse, die polare Gruppen enthalten, wobei Beispiele  Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidon oder Celluloseether sind.

    Emulgatoren, die verwendet werden können, sind nichtionische Emulgatoren  und, falls erwünscht, ebenfalls ionische Emulgatoren.In bestimmten  Fällen kann es von Vorteil sein, Gemische von zwei oder mehreren  der neuen Photostarter zu verwenden. Es ist natürlich ebenfalls möglich,  Gemische mit bekannten Photostartern (c), beispielsweise Gemische  mit Campherchinon, Benzophenon, Benzophenonderivaten, Acetophenon,  Acetophenonderivaten, beispielsweise  alpha -Hydroxycycloalkylphenylketone  oder 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropanon, Dialkoxyacetophenone,   alpha -Hydroxy- oder  alpha -Aminoacetophenone, z.B. (4-Methylthiobenzoyl)-  1-methyl-1-morpholinoethan, (4-Morpholinobenzoyl)-1-benzyl-1-dimethylaminopropan,  4-Aroyl-1,3-dioxolane, Benzoinalkylether und Benzilketale, z.B.

   Dimethylbenzilketal,  Phenylglyoxalsäureester und Derivate davon, dimere Phenylglyoxalsäureester,  Diacetylperester, z.B. Benzophenontetracarbon- säureperester, wie  beispielsweise in EP 126 541 beschrieben, Monoacylphosphinoxide,  z.B. (2,4,6-Trimethylbenzoyl)diphenylphosphinoxid, Bisacylphosphinoxide,  Bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-(2,4,4-trimethylpentyl) phosphinoxid, Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphinoxid,  Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-2,4-dipentoxyphenylphosphinoxid, Trisacylphosphinoxide,  Halogenmethyltriazine, z.B.

   2-[2-(4-Methoxyphenyl)vinyl]-4,6-bis-trichlormethyl-[1.3.5]triazin,  2-(4-Methoxyphenyl)-4,6-bis-trichloromethyl-[1.3.5]triazin, 2- (3,4-Dimethoxyphenyl)-4,6-bis-tri   chlormethyl-[1.3.5]triazin, 2-Methyl-4,6-bis-trichlormethyl-[1.3.5]triazin,  2- (4-N, N-Di(ethoxycarbonylmethyl)aminophenyl)-4,6-bis(trichlormethyl)-[1.3.5]triazin,  2-(4-Methoxynaphthyl)-4,6-bis-trichlormethyl-[1.3.5]triazin, 2-(1,3-Benzodioxol-5-yl)-4,6-bis-trichlormethyl-[1.3.5]triazin,  2-[2- [4-(Pentyloxy)phenyl]ethenyl]-4,6-bis-trichlormethyl-[1.3.5]triazin,  2-[2-(3-Methyl-2-furanyl)-ethenyl]-4,6- bis-trichlormethyl-[1.3.5]triazin,  2-[2-(5-Methyl-2-furanyl)-ethenyl]-4,6-bis-trichlormethyl-[1.3.5]triazin,  2-[2- (2,4-Dimethoxyphenyl)ethenyl]-4,6-bis-trichlormethyl-[1.3.5]triazin,  2-[2-(2-Methoxyphenyl)ethenyl]-4,6- bis-trichlormethyl-[1.3.5]triazin,  2-[2-[4-lsopropyloxyphenyl]ethenyl]-4,

  6-bis-trichlormethyl-[1.3.5]triazin,  2- [2-(3- Chlor-4-methoxyphenyl)ethenyl]-4,6-bis-trichlormethyl-[1.3.5]triazin,  2-[2-Brom-4-N,N-di(ethoxycarbonylmethyl)-aminophenyl]-4,6-bis-trichlormethyl-[1.3.5]triazin,  2-[2-Chlor-4-N,N-di(ethoxycarbonylmethyl)-aminophenyl]-4,6-bis-trichlormethyl-[1.3.5]triazin,  2-[3-Brom-4-N,N-di(ethoxycarbonylmethyl)aminophenyl]-4,6-bis-trichlormethyl-[1.3.5]triazin,  2-[3-Chlor-4-N,N-di(ethoxycarbonylmethyl)aminophenyl]-4,6- bis-trichlormethyl-[1.3.5]triazin,  oder andere Halogenmethyltriazine, wie beispielsweise in G. Buhr,  R. Dammel und C. Lindley Polym. Mater. Sci. Eng. 61, 269 (1989) und  EP 0 262 788 beschrieben; Halogenmethyloxazol-Photostarter, wie in  US 4 371 606 und US 4 371 607 beschrieben; 1,2-Disulfone, wie in  E.A. Bartmann, Synthesis 5, 490 (1993) beschrieben; Hexaarylbisimidazol  und Hexaarylbisimidazol/Costartersysteme, z.B.

   Orthochlorhexaphenylbisimidazol,  kombiniert mit 2-Mercaptobenzthiazol, Ferroceniumverbindungen und  Titanocene, beispielsweise Bis(cyclopentadienyl)-bis(2,6-difluor-3-pyrrylphenyl)titan,  anzuwenden. 



   Wenn die neuen Photostartersysteme in Hybridsystemen angewendet werden,  wird zusätzlich zu den neuen freien radikalischen Härtern von kationischen  Photostartern, von Peroxidverbindungen, wie Benzoylperoxid (andere  geeignete Peroxide werden in US-Patent 4 950 581 Spalte 19, Zeilen  17-25 beschrieben), von aromatischen Sulfonium-, Phosphonium- oder  Jodoniumsalzen, wie beispielsweise in US-Patent 4 950 581, Spalte  18, Zeile 60 bis Spalte 19, Zeile 10 beschrieben, oder Cyclopentadienylaren-Eisen(ll)komplexsalze,  beispielsweise ( eta <6>-lsopropylbenzol)( eta <5>-cyclopentadienyl)-Eisen(ll)hexafluor-  ophosphat, sowie von Oximsulfonsäureestern, wie beispielsweise in  EP 780 729 beschrieben, Gebrauch gemacht.

   Auch Pyridinium- und (Iso)chinoliniumsalze,  wie beispielsweise in EP 497 531 und EP 441 232 beschrieben, können  in Kombination mit den neuen Photostartern verwendet werden. 



   Die neuen Photostarter können entweder einzeln oder in Gemischen  mit bekannten anderen Photostartern und Sensibilisatoren ebenfalls  in Form einer Dispersion oder Emulsion in Wasser oder wässerigen  Lösungen angewendet werden 



   Gegenstand der Erfindung sind Zusammensetzungen, die neben der Verbindung  der Formel I, II, III, IV oder V mindestens ein  alpha -Aminoketon,  insbesondere (4-Methylthiobenzoyl)-1-methyl-1-morpholino-ethan, umfassen.Die  photopolymerisierbaren Zusammensetzungen umfassen im allgemeinen  0,05 bis 25 Gewichts-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gewichts-%, insbesondere  0,01 bis 5 Gewichts-% des Photostarters, bezogen auf die feste Zusammensetzung.  Die Menge bezieht sich auf die Summe aller zugegebenen Photostarter,  wenn Gemische von Startern angewendet werden. Folglich bezieht sich  die Menge entweder auf den Photostarter (b) oder die Photostarter  (b) + (c).Zusätzlich zu dem Photostarter können die photopolymerisierbaren  Gemische verschiedene Additive (d) einschliessen.

   Beispiele für diese  sind thermische Inhibitoren, die zur Verhinderung der vorzeitigen  Polymerisation gedacht sind, wobei Beispiele Hydrochinon, Hydrochinonderivate,  p-Methoxyphenol,  beta -Naphthol oder sterisch gehinderte Phenole,  wie 2,6-Di-tert-butyl-p-cresol, sind. Um die Stabilität bei der Lagerung  im Dunkeln zu erhöhen, ist es beispielsweise möglich, Kupferverbindungen,  wie Kupfernaphthenat, -stearat oder -octoat, Phosphorverbindungen,  wie Triphenylphosphin, Tributylphosphin, Triethylphosphit, Triphenylphosphit  oder Tribenzylphosphit, quaternäre Ammoniumverbindungen, beispielsweise  Tetramethylammoniumchlorid oder Trimethylbenzylammoniumchlorid, oder  Hydroxylaminderivate, beispielsweise N-Diethylhydroxylamin, zu verwenden.

    Um atmosphärischen Sauerstoff während der Polymerisation auszuschliessen,  ist es möglich, Paraffin oder ähnliche wachsartige Substanzen zuzusetzen,  die, da in dem Polymer hinreichend unlöslich, am Beginn der Polymerisation  zu der Oberfläche wandern und eine transparente Oberflächenschicht  bilden, die den Zutritt von Luft verhindert. Es ist auch möglich,  eine Sauerstoff-undurchlässige Schicht auf das Obere der Beschichtung  aufzutragen, beispielsweise Poly(vinylalkohol-Covinylacetat). Lichtstabilisatoren,  die in einer kleinen Menge zugegeben werden können, sind UV-Absorptionsmittel,  beispielsweise jene vom Hydroxyphenylbenzotriazol-, Hydroxyphenylbenzophenon-,  Oxalamid- oder Hydroxyphenyl-s-triazin-Typ.

   Die   se Verbindungen  können einzeln oder in Gemischen mit oder ohne sterisch gehinderte  Amine (HALS) angewendet werden.Beispiele solcher UV-Absorptionsmittel  und Lichtstabilisatoren sind 



   1. 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazole.    zum   Beispiel   2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol,     2- (3,5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol,     2-(5'-tert-ButyI-2'-hydroxyphenyl)-benzotria-zol,  2-(2'- Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol,  2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazolI, 2'-(3-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazo l,    2-(3'-sec-Butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol),  2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert- amyl-  2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Bis-( alpha , alpha -dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol,  ein Gemisch von 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol,    2-(3'-tert- Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chIorbenzotriazol,

      2- (3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol,   2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol,  2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol,      2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol,  2-(3'-Dodecyl- 2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol und 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol,       5'-(2-lsooctyloxycarbonylethyl)phenyl-benzotriazol,   2,2'-Methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethyl-  butyl)-6-benzotriazol-2-ylphenol];   das Umesterungsprodukt von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl] -2H-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; 
EMI36.1
  worin R = 3'-tert-Butyl-4'-hydroxy-5'-2H-Benzotriazol-2-ylphenyl.                                                            



   2. 2-Hydroxybenzophenone,  zum Beispiel die 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-,  4-Octyloxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2<'>,4'-Trihydroxy-  und 2<'>-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivate. 



   3. Ester von substituierten und unsubstituierten Benzoesäuren,   wie zum Beispiel 4-tert-Butylphenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat,  Dibenzoylresorcin, Bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcin, Benzoylresorcin,  2,4-Di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat,  Octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat und 2-Methyl-4,6-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat.          



      4. Acrylate,  zum Beispiel lsooctyl- alpha -cyano- beta , beta  -diphenylacrylat, Ethyl- alpha -cyano- beta , beta -diphenyl-acrylat,  Methyl- alpha -carboxymethoxycinnamat, Methyl- alpha -cyano- beta  -methyl-p-methoxycinnamat, Butyl- alpha -cyano- beta -methyl- p-methoxycinnamat,  Methyl- alpha -carboxymethoxy-p-methoxycinnamat und N-( beta -Carbomethoxy-  beta -cyanovinyI)-2-methyIindolin. 



   5. Sterisch gehinderte Amine,  zum Beispiel Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacat,  Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidylosebacat,  Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat,  das Kondensat von 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin  und Bernsteinsäure, das Kondensatvon N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)  hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-s-triazin,  Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetraoat,  1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis(3,3, 5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,  4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl) malonat, 3-n-Octyl-7, 7,9,9-tetramethyl-1,3,

  8-triazaspiro-[4.5]decan-2,4-dion,Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-  tetramethylpiperidyl)sebacat, Bis (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-succinat,  das Kondensat von N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin  und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, das Kondensat von 2-  Chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin  und 1,2-Bis(3-aminopropylamino) ethan, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5- triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-  2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion  und 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion.                                                        



   6. Oxamide,  zum Beispiel 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-Diethoxyoxanilid,  2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid,  2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylamino-propyl)oxamid,  2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethyloxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-  2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilid, Gemische von o- und p-Methoxydisubstituierten  Oxaniliden und Gemische von o- und p-Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden.                                                       



   7. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1.3.5-triazine , zum Beispiel 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin,  2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin,  2-   (2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis (2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin,  2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin,  2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin,  2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin,  2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)phenyl]-4,6- bis-(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin,  2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin,  2-[4-Dodecyl/Tridecyloxy-(2-hydroxypropyl)oxy-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin.                      



   8. Phosphite und Phosphonite,  zum Beispiel Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite,  Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit,  Trioctadecylphosphit, Distearylpentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit,  Diisodecylpentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit,  Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bisisodecyloxypentaerythritdiphosphit,  Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4,6-tri-tert-  butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Tristearylsorbittriphosphit,  Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-d ioxaphosphocin, 6-Fluor- 2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin,  Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)methylphosphit und Bis(2,

  4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit.                    



   Um die Photopolymerisation zu beschleunigen, ist es möglich, Amine  als Komponente (d) zuzusetzen, beispielsweise Triethanolamin, N-Methyldiethanolamin,  p-Dimethylaminobenzoesäureethylester, Benzoesäure-2-(dimethylamino)ethylester,  p-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, para-N,N-Dimethylaminobenzoesäureoctylester,  N-(2-Hydroxyethyl)-N-methyl-para-toluidin oder Michlers Keton. Die  Wirkung der Amine kann durch die Zugabe von aromatischen Ketonen  vom Benzophenontyp intensiviert werden. Beispiele für Amine, die  als Sauerstofffänger verwendet werden können, sind substituierte  N,N-Dialkylaniline, wie in EP 339 841 beschrieben.

   Weitere Beschleuniger,  Costarter und Autoxidationsmittel sind Thiole, Thioether, Disulfide,  Phosphoniumsalze, Phosphinoxide oder Phosphine, wie beispielsweise  in EP 438 123, in GB 2 180 358 und in JP Kokai Hei 6-68 309 beschrieben.Es  ist weiterhin möglich, den erfindungsgemässen Zusammensetzungen als  Komponente (d) auf dem Fachgebiet übliche Kettenübertragungsmittel  zuzusetzen. Beispiele sind Mercaptane, Amine und Benzothiazol. 



   Die Photopolymerisation kann auch durch die Zugabe weiterer Photosensibilisatoren  oder Costarter (als Komponente [d]) beschleunigt werden, die die  spektrale Empfindlichkeit verschieben oder verbreitern. Diese sind  insbesondere aromatische Verbindungen, beispielsweise Benzophenon  und Derivate davon, Thioxanthon und Derivate davon, Anthrachinon  und Derivate davon, Cumarin und Phenothiazin und Derivate davon,  und auch 3-(Aroylmethylen)thiazoline, Rhodanin, Campherchinon, jedoch  auch Eosin, Rhodamin, Erythrosin, Xanthen, Thioxanthen, Acridin,  z.B. 9-Phenylacridin, 1,7-Bis(9-acridinyl)heptan, 1,5-Bis(9-acridinyl)pentan,  Cyanin- und Merocyanin-Farbstoffe. Spezielle Beispiele solcher Verbindungen  sind 



   1. Thioxanthone 



   Thioxanthon, 2-lsopropylthioxanthon, 2-Chlorthioxanthon, 1-Chlor-4-propoxythioxanthon,  2-Dodecylthioxanthon, 2,4-Diethylthioxanthon, 2,4-Dimethylthioxanthon,  1-Methoxycarbonylthioxanthon, 2-Ethoxycarbonylthioxanthon, 3-(2-Methoxyethoxycarbonyl)thioxanthon,  4-But-oxycarbonylthioxanthon, 3-Butoxycarbonyl-7-methylthioxanthon,  1-Cyano-3-chlorthioxanthon, 1-Ethoxycarbonyl-3-chlorthioxanthon,  1-Ethoxycarbonyl-3-ethoxythioxanthon, 1-Ethoxycarbonyl-3-aminothioxanthon,  1-Ethoxycarbonyl-3-phenylsulfuryl- thioxanthon, 3,4-Di-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxycarbonyl]thioxanthon,  1,3-Dimethyl-2-hydroxy-9H-thioxanthen-9-on-2-ethyIhexylether, 1-Ethoxycarbonyl-3-(1-methyl-1-morpholinoethyl)thioxanthon,  2-Methyl-6-dimethoxymethylthioxanthon, 2-Methyl-6-(1,1-dimethoxybenzyl)thioxanthon,  2-Morpholinomethylthioxanthon, 2-Methyl-6-morpholinomethylthioxanthon,  N-Allylthioxanthon-3,4-dicarboximid,

   N-Octylthioxanthon- 3,4-dicarboximid,  N-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)thioxanthon-3,4-dicarboximid, 1-Phenoxythioxanthon,  6-Ethoxycarbonyl-2-methoxythioxanthon, 6-Ethoxycarbonyl-2-methylthioxanthon,  Thioxanthon-2-carbonsäurepolyethylenglycolester, 2-Hydroxy-3-(3,4-dimethyl-9-oxo-9H-thioxanthon-2-yloxy)-N,N,N-trimethyl-1-  propanaminiumchlorid; 



   2. Benzophenone 



   Benzophenon, 4-Phenylbenzophenon, 4-Methoxybenzophenon, 4,4'-Dimethoxybenzophenon,  4,4'-Dimethylbenzophenon, 4,4'-Dichlorbenzophenon, 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenon,  4,4'-Bis(diethylamino)benzophenon, 4,4'-Bis(methylethylamino)benzophenon,  4,4'-Bis(p-isopropylphenoxy)benzophenon, 4-Methylbenzophenon, 2,4,6-Trimethylbenzo   phenon, 4-(4-Methylthiophenyl)-benzophenon, 3,3'-Dimethyl-4-methoxybenzophenon,  Methyl-2-benzoylbenzoat, 4-(2-Hydroxyethylthio)benzophenon, 4-(4-Tolylthio)benzophenon,  1-[4-(4-Benzoylphenylsulfanyl)-phenyl]-2-methyl-2-(toluol-4-sulfonyl)propan-1-on,  4-Benzoyl-N,N,N-trimethylbenzolmethanaminiumchlorid, 2-Hydroxy-3-(4-benzoylphenoxy)-N,N,N-trimethyl-1-propanaminiumchloridmono hydrat, 4-(13-Acryloyl-1,4,7,10,13-pentaoxatri-decyl)benzophenon,  4- Benzoyl-N,N-dimethyl-N-[2-(1-oxo-2-propenyl)oxy]ethylbenzolmethanaminiumchlorid;

                                              



   3. Cumarine 



   Cumarin 1, Cumarin 2, Cumarin 6, Cumarin 7, Cumarin 30, Cumarin 102,  Cumarin 106, Cumarin 138, Cumarin 152, Cumarin 153, Cumarin 307,  Cumarin 314, Cumarin 314T, Cumarin 334, Cumarin 337, Cumarin 500,  3-Benzoylcumarin, 3-Benzoyl-7-methoxycumarin, 3-Benzoyl-5,7-dimethoxycumarin,  3-Benzoyl-5,7-dipropoxycumarin, 3-Benzoyl-6,8-dichIorcumarin, 3-Benzoyl-6-chlorcumarin,  3,3'-Carbonylbis[5,7-di(propoxy)cumarin], 3,3'-Carbonyl-bis(7-methoxycumarin),  3,3'-Carbonylbis(7-diethylaminocumarin), 3-lsobutyroylcumarin, 3-Benzoyl-5,7-dimethoxycumarin,  3-Benzoyl-5,7-diethoxycumarin, 3-Benzoyl- 5,7-dibutoxycumarin, 3-Benzoyl-5,7-di(methoxyethoxy)cumarin,  3-Benzoyl-5,7-di(alIyloxy)cumarin, 3-Benzoyl-7-dimethylaminocumarin,  3-Benzoyl-7-diethylaminocumarin, 3-lsobutyroyl-7-dimethylaminocumarin,  5,7-Dimethoxy-3-(1-naphthoyl)cumarin, 5,7-Diethoxy-3-(1-naphthoyI)cumarin,  3-Benzoylbenzo[f]cumarin,

   7-Diethylamino-3-thienoylcumarin, 3-(4-Cyanobenzoyl)-5,7-dimethoxycumarin,  3-(4-Cyanobenzoyl)-5,7-dipropoxycumarin, 7-Dimethylamino-3-phenylcumarin,  7-Diethylamino-3-phenylcumarin, die Cumarinderivate, die in JP-09-179  299-A und JP-09-325 209-A offenbart sind, beispielsweise 7-[{4-Chlor-6-(diethylamino)-S-triazin-2-yl}amino]-3-phenylcumarin;   



   4. 3-(Aroylmethylen)thiazoline 



   3-MethyI-2-benzoylmethylen- beta -naphthothiazolin, 3-Methyl-2-benzoylmethylenbenzothiazolin,  3-Ethyl-2- propionylmethylen- beta -naphthothiazolin; 



   5. Rhodanine 



   4-Dimethylaminobenzalrhodanin, 4-Diethylaminobenzalrhodanin, 3-Ethyl-5-(3-octyl-2-benzothiazolinyliden)rhodanin,  die Rhodaninderivate der Formeln [1], [2], [7], die in JP 08-305  019-A offenbart sind; 



   6. Andere Verbindungen 



   Acetophenon, 3-Methoxyacetophenon, 4-Phenylacetophenon, Benzil, 4,4'-Bis(dimethylamino)benzil,  2-Acetylnaphthalin, 2-Naphthaldehyd, Dansylsäurederivate, 9,10-Anthrachinon,  Anthracen, Pyren, Aminopyren, Perylen, Phenanthren, Phenanthrenchinon,  9-Fluorenon, Dibenzosuberon, Curcumin, Xanthon, Thio-Michlers-Keton,  alpha -(4-Dimethylaminobenzyliden)ketone, beispielsweise 2,5-Bis(4-diethylaminobenzyliden)cyclopentanon,  2-(4-Dimethylaminobenzyliden)indan-1-on, 3-(4-Dimethylaminophenyl)-1-indan-5-  yl-propenon, 3-Phenylthiophthalimid, N-Methyl-3,5-di(ethylthio)phthalimid,  N-Methyl-3,5-di(ethylthio) phthalimid, Phenothiazin, Methylphenothiazin,  Amine, beispielsweise N-Phenylglycin, 4-Dimethylaminobenzoesäureethylester,  4-DimethylaminobenzoesäurebutoxyethyIester, 4-Dimethylaminoacetophenon,  Triethanolamin, Methyldiethanolamin, Dimethylaminoethanol, Benzoesäure-2-(dimethylamino)

  ethylester,  Poly(propylenglycol)-4-(dimethylamino)benzoat.Eine photopolymerisierbare  Zusammensetzung, umfassend als weiteres Additiv (d) eine lichtempfindliche  Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Benzophenon  und dessen Derivaten, Thioxanthon und dessen Derivaten, Anthrachinon  und dessen Derivaten oder Cumarinderivaten, ist bevorzugt.Das Härtungsverfahren  kann durch Zugeben von Photosensibilisatoren, insbesondere in Zusammensetzungen,  die pigmentiert sind (beispielsweise mit Titandioxid), und auch durch  Zugeben einer Komponente, die unter thermischen Bedingungen freie  Radikale bildet, beispielsweise eine Azoverbindung, wie 2,2'-Azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitril),  ein Triazen, Diazosulfid, Pentazadien oder eine Peroxyverbindung,  beispielsweise ein Hydroperoxid oder Peroxycarbonat, beispielsweise  t-Butylhydroperoxid, wie z.B.

   in EP 245 639 beschrieben, unterstützt  werden.Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen können als weiteres  Additiv (d) einen photoreduzierbaren Farbstoff, beispielsweise Xanthen-,  Benzoxanthen-, Benzothioxanthen-, Thiazin-, Pyronin-, Porphyrin-  oder Acridin-Farbstoffe und/oder Trihalogenmethylverbindungen, die  durch Bestrahlung gespalten werden können, umfassen. Ähnliche Zusammensetzungen  werden beispielsweise in EP 445 624 beschrieben. 



     Weitere bekannte Additive können als Komponente (d) dazugegeben  werden, wie beispielsweise Fliessverbesserer, Haftverstärker, wie  Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Vinyltris(2-methoxyethoxy)silan,  N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilan,  3-Aminopropyltriethoxysilan, 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, 3-Glycidoxypropylmethyldimethoxysilan,  2-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan, 3-Chlorpropylmethyldimethoxysilan,  3-Chlorpropyltrimethoxysilan, 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan  und 3-Mercaptopropyltrimethoxysilan. Tenside, optische Aufheller,  Pigmente, Farbstoffe, Benetzungsmittel, Egalisierhilfen, Dispersantien,  Aggregationsverhinderer, Antioxidantien und Füllstoffe sind weitere  Beispiele für Additive (d).

   Um dicke und pigmentierte Beschichtungen  zu härten, ist es zweckmä BETA ig, Glaskügelchen oder pulverisierte  Glasfasern zuzusetzen, wie beispielsweise in US 5 013 768 beschrieben                                                          



   Die Auswahl des/der Additivs(e) (d) wird in Abhängigkeit von auf  dem Anwendungsgebiet und den auf diesem Gebiet erforderlichen Eigenschaften  getroffen. Die vorstehend beschriebenen Additive sind auf dem Fachgebiet  üblich und werden folglich in Mengen zugegeben, die in der entsprechenden  Anwendung üblich sind.Zu diesen neuen Zusammensetzungen können auch  Bindemittel (e) gegeben werden. Dies ist besonders zweckmässig, wenn  die photopolymerisierbaren Verbindungen flüssige oder viskose Substanzen  sind. Die Menge des Bindemittels kann beispielsweise 2%-98%, vorzugsweise  5%-95% und insbesondere 20% bis 90%, auf das Gewicht des Gesamtfeststoffanteils  bezogen, sein.

   Die Auswahl des Bindemittels wird in Abhängigkeit  von dem Anwendungsgebiet und der auf diesem Gebiet erforderlichen  Eigenschaften getroffen, wie dem Vermögen zur Entwicklung in wässerigen  und organischen Lösungsmittelsystemen, Anhaftung an Substraten und  Empfindlichkeit gegen Sauerstoff.Beispiele für geeignete Bindemittel  sind Polymere mit einem Molekulargewicht von etwa 2000 bis 2 000  000, vorzugsweise 5000 bis 1 000 000.

   Beispiele für alkalisch entwickelbare  Bindemittel sind Acrylpolymer mit Carbonsäurefunktion als Seitengruppe,  wie üblicherweise bekannte Copolymere, die durch Copolymerisieren  einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure, wie (Meth)acrylsäure,  2-Carboxy-ethyl(meth)acrylsäure, 2-Carboxypropyl(meth)acrylsäure,  Itaconsäure, Crotonsäure, Maleinsäure und Fumarsäure, mit einem oder  mehreren Monomeren, ausgewählt aus Estern von (Meth)acrylsäure, wie  (Meth)acrylsäuremethylester,    (Meth)acrylsäureethylester, (Meth)acrylsäurepropylester,  (Meth)acrylsäurebutylester, (Meth)acrylsäurebenzylester, (Meth)acrylsäure-2-ethylhexylester,  (Meth)acrylsäurehydroxy-ethylester, (Meth)acrylsäurehydroxypropylester,  (Meth)acrylsäurebenzylester;

   Vinyl-aromatischen Verbindungen, wie  Styrol,  alpha -Methylstyrol, Vinyltoluol, p-Chlorstyrol; ungesättigten  Verbindungen vom Amidtyp, (Meth)acrylamid, Diacetonacrylamid, N-Methylolacrylamid,  N-Butoxymethacrylamid; und Verbindungen vom Polyolefintyp, wie Butadien,  Isopren, Chloropren und dergleichen; Methacrylnitril, Methylisopropenylketon,  Essigsäurevinylester, Propionsäurevinylester oder Pivalonsäurevinylester  erhalten werden. Beispiele für Copolymere sind Copolymere von Acrylaten  und Methacrylaten mit Acrylsäure oder Methacrylsäure und mit Styrol  oder substituiertem Styrol, Phenolharzen, beispielsweise Novolak,  (Poly)hydroxystyrol und Copolymere von Hydroxystyrol mit Acrylsäurealkylestern,  Acrylsäure und/oder Methacrylsäure.

   Bevorzugte Beispiele für Copolymere  sind Copolymere von Methacrylsäuremethylester/Methacrylsäure, Copolymere  von Methacrylsäurebenzylester/Methacrylsäure, Copolymere von Methacrylsäuremethylester/Acrylsäureethylester/Methacrylsäure,  Copolymere von Methacrylsäurebenzylester/Methacrylsäure/Styrol, Copolymere  von Methacrylsäurebenzylester/Methacrylsäure/Methacrylsäurehydroxyethylester,  Copolymere von (Meth)acrylsäuremethylester/Methacrylsäurebutylester/Methacrylsäure/Styrol,  Copolymere von Methacrylsäuremethylester/Methacrylsäurebenzylester/Methacrylsäure/Methacrylsäurehydroxyphenylester.

    Beispiele für in Lösungsmittel entwickelbare Bindemittelpolymere  sind Poly(methacrylsäurealkylester), Poly(acrylsäurealkylester),  Poly(benzylmethacrylat-Co-hydroxyethylmethacrylat-Co-methacrylsäure),  Poly(benzylmethacrylat-Co-methacrylsäure); Celluloseester und Celluloseether,  wie Celluloseacetat, Celluloseacetobutyrat, Methylcellulose, Ethylcellulose;  Polyvinylbutyral, Polyvinylformal, cyclisierter Kautschuk, Polyether,  wie Polyethylenoxid, Polypropylenoxid und Polytetrahydrofuran;

   Polystyrol,  Polycarbonat, Polyurethan, chlorierte Polyolefine, Polyvinylchlorid,  Vinylchlorid/Vinyliden-Copolymere, Copolymere von Vinylidenchlorid  mit Acrylnitril, Methacrylsäuremethylester und Vinylacetat, Polyvinylacetat,  Copoly(ethylen/vinylacetat), Polymere, wie Polycaprolactam und Poly(hexamethylenadipamid)  und Polyester, wie Poly(ethylenglycolterephthalat) und Poly(hexamethylenglycolsuccinat)  und Polyimidbindemittelharze 



   Die Polyimidbindemittelharze der vorliegenden Erfindung können entweder  ein in Lösungsmitteln lösliches Polyimid oder eine Polyimidvorstufe,  beispielsweise eine Poly(amidsäure), sein.    Bevorzugt ist eine  photopolymerisierbare Zusammensetzung, die als Bindemittelpolymer  (e) ein Copolymer von Methacrylat und Methacryisäure umfasst.Weiterhin  von Interesse sind polymere Bindemittelkomponenten, wie beispielsweise  in JP 10-171 119-A beschrieben, insbesondere zur Verwendung in Farbfiltern.Die  photopolymerisierbaren Zusammensetzungen können für verschiedene  Zwecke, beispielsweise als Druckfarben, z.B.

   Siebdruckfarben, Druckfarbe  für Offset- oder Flexodrucken, als Klarlack, als weisser oder gefärbter  Lack, beispielsweise für Holz oder Metall, als Pulverbeschichtung,  als ein Beschichtungsmaterial, unter anderem für Papier, Holz, Metall  oder Kunststoff, als eine bei Tageslicht härtbare Beschichtung für  Markierungen von Gebäuden und Strassenmarkierung, für photographische  Reproduktionstechniken, für holographische Aufzeichnungsmaterialien,  für Bildaufzeichnungstechniken oder zur Herstellung von Druckplatten,  die mit organischen Lösungsmitteln oder mit wässerigen alkalischen  Medien entwickelt werden können, zur Erzeugung von Masken zum Siebdruck,  als dentale Füllmassen, als Klebstoffe, als Haftklebstoffe, als Laminierungsharze,  als Ätzresists, Lötresists, Elektroplattierungsresists oder Permanentresists,  sowohl flüssige als auch trockene Filme,

   als photostrukturierbares  Dielektrikum und als Lötmasken für Leiterplatten und elektronische  Schaltkreise, als Resists zur Herstellung von Farbfiltern für eine  Vielzahl von Anzeigeanwendungen oder um Strukturen im Herstellungsverfahren  von Plasma-Anzeigedisplays und Elektrolumineszenz-Anzeigen zu erzeugen  (wie beispielsweise in US 5 853 446, EP 863 534, JP 09-244 230-A,  JP 10-62 980-A, JP 08-171 863-A, US 5 840 465, EP 855 731, JP 05-271  576-A, JP 05-67 405-A beschrieben), für die Herstellung von optischen  Schaltern, optischen Gittern (Interferenzgitter), Lichtschaltkreise,  zur Herstellung von dreidimensionalen Gegenständen durch Massehärten  (UV-Härtung in transparenten Formen) oder durch die Stereolithographietechnik,  wie beispielsweise in US 4 575 330 beschrieben, zur Herstellung von  Verbundwerkstoffmaterialien (beispielsweise Styrolpolyester, worin,

    falls erwünscht, Glasfasern und/oder andere Fasern und andere Hilfsmittel  enthalten sind) und andere dickschichtige Zusammensetzungen zum Beschichten  oder Versiegeln von elektronischen Komponenten und integrierten Schaltkreisen,  oder als Beschichtungen für optische Fasern oder zur Herstellung  optischer Linsen, beispielsweise Kontaktlinsen oder Fresnel-Linsen.  Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen sind weiterhin zur Herstellung  von medizinischer Ausrüstung, Hilfsmitteln und Implantaten    geeignet.  Weiterhin sind die erfindungsgemässen Zusammensetzungen zur Herstellung  von Gelen mit thermotropen Eigenschaften, wie beispielsweise in DE  19 700 064 und EP 678 534 beschrieben, geeignet. 



   Die neuen Photostarter können zusätzlich als Starter für Emulsionspolymerisationen,  Pearlpolymerisationen oder Suspensionspolymerisationen, als Polymerisationsstarter  zum Fixieren geordneter Zustände von flüssig-kristallinen Monomeren  und Oligomeren oder als Starter zum Fixieren von Farbstoffen auf  organischen Materialien angewendet werden.In Beschichtungsmaterialieh  werden häufig Gemische eines Prepolymers mit mehrfach ungesättigten  Monomeren, die zusätzlich ein einfach ungesättigtes Monomer als solches  einschliessen können, eingesetzt. Es ist hier das Prepolymer, das  hauptsächlich die Eigenschaften des Beschichtungsfilms festlegt und  durch Variieren desselben ist der Fachmann in der Lage, die Eigenschaften  des gehärteten Films zu beeinflussen. Das mehrfach ungesättigte Monomer  wirkt als ein Vernetzungsmittel, das den Film unlöslich macht.

   Das  einfach ungesättigte Monomer wirkt als ein reaktives Verdünnungsmittel,  das verwendet wird, um die Viskosität ohne den Bedarf der Anwendung  eines Lösungsmittels zu vermindern. Ungesättigte Polyesterharze werden  gewöhnlich als Zwei-Komponenten-Systeme, zusammen mit einem einfach  ungesättigten Monomer, vorzugsweise mit Styrol, verwendet. Für Photoresists  werden häufig spezielle Ein-Komponenten-Systeme verwendet, beispielsweise  Polymaleimide, Polychalcone oder Polyimide, wie in DE 2 308 830 beschrieben.Die  neuen Photostarter und Gemische davon können auch für die Polymerisation  von Strahlungs-härtbaren Pulverbeschichtungen verwendet werden. Die  Pulverbeschichtungen können auf festen Harzen und Monomeren, die  reaktive Doppelbindungen enthalten, beispielsweise Maleate, Vinylether,  Acrylate, Acrylamide und Gemische davon, basieren.

   Eine freie radikalisch  UV-härtbare Pulverbeschichtung kann durch Vermischen ungesättigter  Polyesterharze mit festen Acrylamiden (beispielsweise Methylacrylamidoglycolsäuremethylester)  und einem neuen freien radikalischen Photostarter, wie Formulierungen,  die beispielsweise in dem Aufsatz "Radiation Curing of Powder Coating",  Conference Proceedings, Radtech Europe 1993 von M. Wittig und Th.  Gohmann beschrieben sind, formuliert werden. Die Pulverbeschichtungen  können auch Bindemittel, wie beispielsweise in DE 4 228 514 und in  EP 636 669 beschrieben, enthalten. Freie radikalische UV-härtbare  Pulverbeschichtungen    können ebenfalls durch Vermischen ungesättigter  Polyesterharze mit festen Acrylaten, Methacrylaten oder Vinylethern  und mit einem neuen Photostarter (oder Photostartergemisch) formuliert  werden.

   Die Pulverbeschichtungen können ebenfalls Bindemittel, wie  beispielsweise in DE 4 228 514 und in EP 636 669 beschrieben, umfassen.  Die UV-härtbaren Pulverbeschichtungen können zusätzlich weisse oder  gefärbte Pigmente umfassen. Beispielsweise kann vorzugsweise Rutiltitandioxid  in Konzentrationen von bis zu 50 Gewichts-% angewendet werden, um  eine gehärtete Pulverbeschichtung von guter Haftkraft zu erzeugen.  Das Verfahren umfasst normalerweise elektrostatisches oder tribostatisches  Versprühen des Pulvers auf das Substrat, beispielsweise Metall oder  Holz, Schmelzen des Pulvers durch Erhitzen und nachdem ein glatter  Film gebildet wurde, Strahlungshärtung der Beschichtung mit Ultraviolett-  und/oder sichtbarem Licht, unter Verwendung von beispielsweise Quecksilber-Mitteldrucklampen,  Metallhalogenidlampen oder Xenonlampen.

   Ein besonderer Vorteil der  Strahlungs-härtbaren Pulverbeschichtungen gegenüber deren Wärme-härtbaren  Gegenstücken ist, dass die Fliesszeit nach dem Schmelzen der Pulverteilchen  verzögert werden kann, um die Bildung einer glatten Beschichtung  mit hohem Glanz zu sichern. Im Gegensatz zu Wärme-härtbaren Systemen  können Strahlungs-härtbare Pulverbeschichtungen formuliert werden,  um bei niederen Temperaturen, ohne die unerwünschte Wirkung der Verkürzung  ihrer Lebensdauer, zu schmelzen. Aus diesem Grund sind sie ebenfalls  als Beschichtungen für Wärme-empfindliche Substrate, beispielsweise  Holz oder Kunststoff, geeignet. Zusätzlich zu den neuen Photostartersystemen  können die Pulverbeschichtungsformulierungen ebenfalls UV-Absorptionsmittel  einschliessen. Geeignete Beispiele sind vorstehend in Abschnitten  1.-8. angeführt. 



   Die neuen photohärtbaren Zusammensetzungen sind beispielsweise als  Beschichtungsmaterialien für Substrate aller Art, z.B. Holz, Textilien,  Papier, Keramik, Glas, Kunststoffe, wie Polyester, Polyethylenterephthalat,  Polyolefine oder Celluloseacetat, insbesondere in Form von Filmen  und ebenso Metallen, wie AI, Cu, Ni, Fe, Zn, Mg oder Co und GaAs,  Si oder SiO 2 , auf die eine Schutzschicht aufgetragen werden soll  oder mit Hilfe bildmässiger Belichtung ein Bild erzeugt werden soll,  geeignet.Die neuen Strahlungs-empfindlichen Zusammensetzungen finden  weiterhin als Negativresists mit einer sehr hohen Lichtempfindlichkeit  Anwendung und können ohne zu quellen in einem wässerigen alkalischen  Medium entwickelt werden.

   Sie sind als Photoresists für elek   tronische  Teile, wie Elektroplattierungsresist, Ätzresist, sowohl flüssige  als auch trockene Filme, Lötresist, als Resists zur Herstellung von  Farbfiltern für eine Vielzahl von Anzeigeanwendungen oder zum Erzeugen  von Aufbauten bei dem Herstellungsverfahren von Plasma- und Elektrolumineszenz-Displays,  zur Herstellung von Druckplatten, wie Offset-Druckplatten oder Siebdruckplatten,  für die Herstellung von Druckformen für Reliefdrucken, planographisches  Drucken, Photogravur- oder von Siebdruckformen, zur Herstellung von  Reliefkopien, beispielsweise zur Herstellung von Texten in Blindenschrift,  zur Herstellung von Briefmarken, zur Verwendung beim Konturätzen  oder als ein Mikroresist bei der Herstellung von integrierten Schaltkreisen  geeignet.

   Die Zusammensetzungen können weiterhin als durch Licht  mit einem Muster versehbare dielektrische Schicht oder Beschichtung,  Einkapselungsmaterial und Isolierungsbeschichtung bei der Herstellung  von Computerchips, Leiterplatten und andere elektrische oder elektronische  Komponenten angewendet werden. Die möglichen Schichtträger und die  Verarbeitungsbedingungen für die Beschichtungssubstrate sind beliebig.                                                         



   Die neue Zusammensetzung betrifft auch eine lichtempfindliche Wärme-härtende  Harzzusammensetzung und ein Verfahren zur Herstellung eines Lötresistmusters  durch die Verwendung davon und insbesondere betrifft sie eine neue  lichtempfindliche Wärme-härtende Harzzusammensetzung, geeignet als  Materialien zur Herstellung von Leiterplatten, Präzisionsherstellung  von Metallgegenständen, Ätzen von Glas- und Steingegenständen, Relief  von Kunststoffgegenständen und Herstellung von Druckplatten und insbesondere  als Lötresist für Leiterplatten und ein Verfahren zum Bilden von  Lötresistmustern durch die Schritte der selektiven Belichtung einer  Schicht der Harzzusammensetzung durch aktinische Strahlung durch  eine Photomaske mit einem Muster und Entwickeln des unbelichteten  Teils der Schicht.Der Lötresist ist eine Substanz,

   die während des  Lötens eines gegebenen Teils auf einer Leiterplatte verwendet wird,  um das Anhaften von geschmolzenem Lot an irrelevanten Teilen zu verhindern  und Schaltkreise zu schützen. Es ist deshalb erforderlich, dass er  solche Eigenschaften, wie starke Anhaftung, Isolierungsbeständigkeit,  Beständigkeit gegenüber Löttemperaturen, Beständigkeit gegenüber  Lösungsmitteln, Beständigkeit gegen Alkali, Beständigkeit gegen Säuren  und Beständigkeit gegen Plattieren, besitzt. 



   Weil die erfindungsgemässen photohärtbaren Zusammensetzungen eine  gute thermische Stabilität aufweisen und gegen eine Inhibierung durch  Sauerstoff ausreichend beständig sind, sind sie besonders für die  Herstellung von Farbfiltern oder Farbmosaiksystemen, wie beispielsweise  in EP 320 264 beschrieben, geeignet. Gewöhnlich werden Farbfilter  zur Herstellung von LCD-Anzeigen, Projektionssystemen und Bildsensoren  verwendet. Die Farbfilter können beispielsweise für ein Display und  einen Bildscanner in Fernsehempfängern, Videomonitoren oder Computern,  in der Flachbildschirmtechnologie usw. angewendet werden. 



   Die Farbfilter werden gewöhnlich durch Erzeugen von roten, grünen  und blauen Pixeln und einer schwarzen Matrix auf dem Glassubstrat  hergestellt. In diesen Verfahren können erfindungsgemässe photohärtbare  Zusammensetzungen angewendet werden. Ein besonders bevorzugtes Verwendungsverfahren  umfasst die Zugabe von gefärbten Stoffen, Farbstoffen und Pigmenten  von Rot-, Grün- und Blaufarben zu der lichtempfindlichen Harzzusammensetzung  der Erfindung, Beschichtung des Substrats mit der Zusammensetzung,  Trocknen der Beschichtung mit einer kurzen Wärmebehandlung, musterweises  Belichten der Beschichtung mit aktinischer Strahlung und anschliessender  Entwicklung des Musters in einer wässerigen alkalischen Entwicklerlösung  und gegebenenfalls eine Wärmebehandlung.

   Somit kann mit diesem Verfahren  durch anschliessendes Auftragen einer rot, grün und blau pigmentierten  Beschichtung in beliebiger gewünschter Reihenfolge auf das Obere  von jedem eine Farbfilterschicht mit rot-, grün- und blaufarbigen  Pixeln erzeugt werden.Die Entwicklung wird durch Auswaschen von Flächen,  die nicht polymerisiert wurden, mit einer geeigneten alkalisch entwickelnden  Lösung ausgeführt.

   Dieses Verfahren wird wiederholt, um das Bild  mit mehreren Farben zu erzeugen.In der lichtempfindlichen Harzzusammensetzung  der vorliegenden Erfindung können mit einem Verfahren, bei dem mindestens  eines oder mehrere Bildelemente auf einem transparenten Substrat  gebildet und anschliessend von einer Seite des transparenten Substrats,  auf dem die vorstehenden Bildelemente nicht gebildet wurden, belichtet  werden, die vorstehenden Bildelemente als Licht abschirmende Masken  verwendet werden. Wenn in diesem Fall beispielsweise eine Totalbelichtung  vorgenommen wird, wird eine Positionseinstellung einer Maske unnötig  und deshalb besteht keine Sorge um eine Positionsverschiebung und  es ist möglich, alles auf dem Teil, auf dem die vorstehenden Bildelemente  nicht gebildet wurden,    zu härten.

   Weiterhin ist es in diesem Fall  ebenfalls möglich, einen Teil des Bereichs, auf dem die vorstehend  genannten Bildelemente unter teilweiser Verwendung einer Lichtschutzmaske  nicht gebildet wurden, zu entwickeln und zu entfernen. 



  * Da in jedem Fall kein Spalt zwischen den Bildelementen, die vorher  gebildet wurden, und jenen, die sich später bildeten, erzeugt wurde,  ist die vorliegende Erfindung beispielsweise zur Bildung von Material  für ein Farbfilter geeignet. Das heisst, die färbenden Stoffe, Farbstoffe  und Pigmente von Rot-, Grün- und Blaufarben werden zu der erfindungsgemässen  lichtempfindlichen Harzzusammensetzung gegeben und das Verfahren  zur Erzeugung eines Bildes wird wiederholt, unter Gewinnung von Bildelementen  in den Farben Rot, Grün und Blau. Dann wird die lichtempfindliche  Harzzusammensetzung, auf die beispielsweise die schwarz färbenden  Materialien, Farbstoffe und Pigmente aufgetragen werden, auf die  Gesamtfläche gegeben.

   Eine Totalbelichtung (oder eine Teilbelichtung  über eine Lichtschutzmaske) kann darauf vorgenommen werden, um die  Bildelemente einer schwarzen Farbe über die gesamten Räume (oder  alles, jedoch ein Teilbereich der Lichtschutzmaske) zwischen den  Bildelementen von Rot-, Grün- und Blaufarben zu bilden.Zusätzlich  zu einem Verfahren, bei dem die lichtempfindliche Harzzusammensetzung  auf ein Substrat aufgetragen und getrocknet wird, kann die erfindungsgemässe  lichtempfindliche Harzzusammensetzung ebenso als Übertragungsmaterialschicht  dienen.

   Das heisst, die erfindungsgemässe Harzzusammensetzung wird  schichtweise direkt auf einem temporären Träger, vorzugsweise auf  einem Polyethylenterephthalatfilm oder auf einem Polyethylenterephthalatfilm,  auf dem eine Sauerstoff-abschirmende Schicht und eine Trennschicht  oder die Trennschicht und die Sauerstoff-abschirmende Schicht vorliegen,  bereitgestellt. Gewöhnlich wird darauf eine entfernbare Deckschicht,  die aus einem synthetischen Harz hergestellt wird, zum Schutz bei  der Handhabung laminiert.

   Weiterhin kann ebenso eine Schichtstruktur,  in der eine Alkali-lösliche thermoplastische Harzschicht und eine  Zwischenschicht auf einem temporären Träger bereitgestellt werden,  aufgetragen werden, und weiterhin wird eine lichtempfindliche Harzzusammensetzung  darauf bereitgestellt (JP 5-173 320-A).Die vorstehende Deckschicht  wird bei Verwendung entfernt und die lichtempfindliche Harzzusammensetzungsschicht  wird auf einen permanenten Träger laminiert.

   Anschliessend er   folgt  Abziehen zwischen jener Schicht und einem temporären Träger, wenn  eine Sauerstoffschutzschicht und eine Trennschicht bereitgestellt  werden, zwischen der Trennschicht und der Sauerstoffschutzschicht,  wenn die Trennschicht und die Sauerstoffschutzschicht bereitgestellt  werden und zwischen dem temporären Träger und der lichtempfindlichen  Harzzusammensetzungsschicht, wenn entweder die Trennschicht oder  die Sauerstoffschutzschicht nicht bereitgestellt werden und der temporäre  Träger entfernt wird. 



   Ein Metallträger, Glas, Keramik und ein Kunstharzfilm können als  Träger für einen Farbfilter verwendet werden. Glas und ein Kunstharzfilm,  der transparent ist und ausgezeichnete Masshaltigkeit aufweist, ist  besonders bevorzugt.Die Dicke der lichtempfindlichen Harzzusammensetzungsschicht  ist gewöhnlich 0,1 bis 50 Mikrometer und insbesondere 0,5 bis 5 Mikrometer.Eine  verdünnte wässerige Lösung einer alkalischen Substanz kann als Entwicklungslösung  für die lichtempfindliche Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung  verwendet werden, wenn die Zusammensetzung Alkali-lösliches Harz  oder Alkali-lösliche Monomere oder Oligomere enthält, und weiterhin  ist ebenfalls eine Entwicklerlösung, die durch Zugeben einer kleinen  Menge eines mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittels, dazu,  hergestellt wird,

   eingeschlossen.Beispiele für geeignete alkalische  Stoffe schliessen Alkalimetallhydroxide (beispielsweise Natriumhydroxid  und Kaliumhydroxid), Alkalimetallcarbonate (beispielsweise Natriumcarbonat  und Kaliumcarbonat), Alkalimetallbicarbonate (beispielsweise Natriumbicarbonat  und Kaliumbicarbonat), Alkalimetallsilicate (beispielsweise Natriumsilicat  und Kaliumsilicat), Alkalimetallmetasilicate (beispielsweise Natriummetasilicat  und Kaliummetasilicat), Triethanolamin, Diethanolamin, Monoethanolamin,  Morpholin, Tetraalkylammoniumhydroxide (beispielsweise Tetramethylammoniumhydroxid)  oder Trinatriumphosphat, ein.

   Die Konzentration der alkalischen Substanz  ist 0,01 bis 30 Gewichts-% und der pH-Wert ist vorzugsweise 8 bis  14.Geeignete organische Lösungsmittel, die mit Wasser mischbar sind,  schliessen Methanol, Ethanol, 2-Propanol, 1-Propanol, Butanol, Diacetonalkohol,  Ethylenglycolmonomethylether,    Ethylenglycolmono-ethylether, Ethylenglycolmono-n-butylether,  Diethylenglycoldimethylether, Propylenglycolmonomethyletheracetat,  Ethyl-3-ethoxypropionat, Methyl-3-methoxypropionat, Essigsäure-n-butylester,  Benzylalkohol, Aceton, Methylethylketon, Cyclopentanon, Cyclohexanon,  2-Heptanon, 2-Pentanon,  epsilon -Caprolacton,  gamma -Butylolacton,  Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Hexamethylphosphoramid, Milchsäureethylester,  Milchsäuremethylester,  epsilon -Caprolactam und N-Methylpyrrolidinon  ein.

   Die Konzentration des organischen Lösungsmittels, das mit Wasser  mischbar ist, ist 0,1 bis 30 Gewichts-%. 



   Weiterhin kann ein der Öffentlichkeit bekanntes Tensid zugegeben  werden. Die Konzentration des Tensids ist vorzugsweise 0,001 bis  10 Gewichts-%.Die erfindungsgemässe lichtempfindliche Harzzusammensetzung  kann ebenfalls mit organischen Lösungsmitteln, einschliesslich Gemischen  von zwei oder mehreren Lösungsmitteln, die keine alkalischen Verbindungen  enthalten, entwickelt werden.

   Geeignete Lösungsmittel schliessen  Methanol, Ethanol, 2-Propanol, 1-Propanol, Butanol, Diacetonalkohol,  Ethylenglycolmonomethylether, Ethylenglycolmono-ethylether, Ethylenglycolmono-n-butylether,  Diethylenglycoldimethylether, Propylenglycolmonomethyletheracetat,  Ethyl-3-ethoxypropionat, Methyl-3-methoxypropionat, Essigsäure-butylester,  Benzylalkohol, Aceton, Methylethylketon, Cyclopentanon, Cyclohexanon,  2-Heptanon, 2-Pentanon,  epsilon -Caprolacton,  gamma -Butyrolacton,  Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Hexamethylphosphoramid, Milchsäureethylester,  Milchsäuremethylester,  epsilon -Caprolactam und N-Methylpyrrolidinon  ein.

   Gegebenenfalls kann Wasser zu diesen Lösungsmitteln bis zu einem  Anteil, bei dem noch eine kläre Lösung erhalten wird und bei dem  ausreichend Löslichkeit der unbelichteten Flächen der lichtempfindlichen  Zusammensetzung beibehalten wird, zugesetzt werden. 



   Die Entwicklerlösung kann in allen dem Fachmann bekannten Formen,  beispielsweise in Form einer Badlösung, Aufschlämmung oder einer  Sprühlösung, verwendet werden. Um den nicht gehärteten Teil der lichtempfindlichen  Harzzusammensetzungsschicht zu entfernen, können die Verfahren, wie  Reiben mit einer Rotationsbürste und Reiben mit einem nassen Schwamm,  kombiniert werden. Gewöhnlich ist die Temperatur der Entwicklerlösung  bei und um Raumtemperatur bis 40 DEG C. Die Entwicklungszeit ist  gemäss der speziellen Art der lichtempfindlichen Harzzusammensetzung,  der Alkalinität und der Temperatur der Entwicklerlösung und der Art  und Konzentration des organischen Lösungsmittels, in dem Fall, wo  es    verwendet wird, veränderbar. Gewöhnlich ist sie 10 Sekunden  bis 2 Minuten. Es ist möglich, einen Spülschritt nach den Entwicklungsarbeiten  anzufügen. 



   Eine letzte Wärmebehandlung wird vorzugsweise nach der Entwicklung  ausgeführt. Folglich wird ein Träger mit einer Schicht, die durch  Belichten (nachstehend als eine photogehärtete Schicht bezeichnet)  photopolymerisiert wird, in einem Elektroofen und einem Trockner  erhitzt oder die lichtgehärtete Schicht wird mit einer Infrarotlampe  bestrahlt oder auf einer Heizplatte erhitzt. Die Heiztemperatur und  -zeit hängen von der verwendeten Zusammensetzung und der Dicke der  gebildeten Schicht ab. Im Allgemeinen wird vorzugsweise Erhitzen  bei etwa 120 DEG C bis etwa 250 DEG C für etwa 5 bis etwa 60 Minuten  angewendet. 



   Das Pigment, das in der erfindungsgemässen Zusammensetzung enthalten  sein kann, einschliesslich einer pigmentierten Farbfilterresistzusammensetzung,  ist vorzugsweise ein verarbeitetes Pigment, beispielsweise ein pulverförmiges  oder pastenartiges Produkt, das durch feines Dispergieren eines Pigments  in mindestens einem Harz, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus  Acrylharz, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer, Maleinsäureharz und  Ethylcelluloseharz, hergestellt wird.Das rote Pigment umfasst beispielsweise  ein Pigment vom Anthrachinontyp allein, ein Pigment vom Perylentyp  allein oder ein Gemisch, bestehend aus mindestens einem von ihnen  und einem gelben Pigment vom Disazotyp oder einem gelben Pigment  vom Isoindolintyp, insbesondere C.I. Pigment Red 177 allein, C.I.  Pigment Red 155 allein oder ein Gemisch, bestehend aus mindestens  einem Mitglied von C. I.

   Pigment Red 177, C.I. Pigment Red 155 und  C.I. Pigment Yellow 83 oder C.I. Pigment Yellow 139 ("C.l." bezieht  sich auf Color Index, der dem Fachmann bekannt und der Öffentlichkeit  verfügbar ist).Weitere geeignete Beispiele für das Pigment sind C.l.  Pigment Red 105, 144, 149, 176, 177, 185, 202, 209, 214, 222, 242,  254, 255, 264, 272 und C.l. Pigment Yellow 24, 31, 53, 83, 93, 95,  109, 110, 128, 129, 138, 139, 166 und C.l. Pigment Orange 43.Das  grüne Pigment umfasst beispielsweise ein Pigment vom halogenierten  Phthalocyanintyp allein oder dessen Gemisch mit einem gelben Pigment  vom Disazotyp oder einem gelben Pigment vom Isoindolintyp, insbesondere  C.I. Pigment Green 7 allein, C.I. Pigment Green 36    allein, C.I.  Pigment Green 37 allein oder ein Gemisch, bestehend aus mindestens  einem Mitglied von C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Green 36, C.I.

    Pigment Green 37, C.l. Pigment Green 136 und C.I. Pigment Yellow  83 oder C.I. Pigment Yellow 139. Andere geeignete grüne Pigmente  sind C.l. Pigment Green 15 und 25. 



   Beispiele für geeignete blaue Pigmente sind Pigmente vom Phthalocyanintyp,  die entweder einzeln oder in Kombination mit einem violetten Pigment  vom Dioxazintyp verwendet werden, beispielsweise eine Kombination  von C.I. Pigment Blue 15:3 und C.I. Pigment Violet 23. Weitere Beispiele  für blaue Pigmente sind jene von C.l. Blue 15:3, 15:4, 15:6, 16 und  60, d.h. Phthalocyanine C.l. Pigment Blue 15:3 oder Phthalocyanine  C.l. Pigment Blue 15:6. Andere geeignete Pigmente sind jene, wie  C.l. Pigment Blue 22, 28, C.l. Pigment Violet 14, 19, 23, 29, 32,  37,177 und C.l. Orange 73. 



   Das Pigment der photopolymeren schwarzen Matrix-Zusammensetzung umfasst  vorzugsweise mindestens ein Mitglied, ausgewählt aus der Gruppe,  bestehend aus Russ, Titanschwarz und Eisenoxid. Jedoch kann auch  ein Gemisch von anderen Pigmenten, die insgesamt ein schwarzes Aussehen  ergeben, verwendet werden. Beispielsweise können auch C.l. Pigment  Black 1 und 7 einzeln oder in Kombination verwendet werden. 



   Für eine beliebige Farbe können Kombinationen von mehr als zwei Pigmenten  ebenfalls verwendet werden. Besonders geeignet in Farbfilteranwendungen  sind pulverförmig verarbeitete Pigmente, die durch feines Dispergieren  der vorstehend erwähnten Pigmente in einem Harz hergestellt werden.Die  Konzentration des Pigments in der gesamten Feststoffkomponente (Pigment  von verschiedenen Farben und Harz) liegt beispielsweise im Bereich  von 5% bis 80 Gewichts-%, insbesondere im Bereich von 20% bis 45  Gewichts-%. 



   Die Pigmente in der Farbfilterresistzusammensetzung haben vorzugsweise  einen mittleren Teilchendurchmesser, der kleiner als die Wellenlänge  von sichtbarem Licht (400 nm bis 700 nm) ist. Besonders bevorzugt  ist ein mittlerer Pigmentdurchmesser von <100 nm. 



   Falls erforderlich, können die Pigmente in der lichtempfindlichen  Zusammensetzung durch Vorerhitzen der Pigmente mit einem Dispersionsmittel,  um die Dispersionsstabilität des Pigments in der flüssigen Formulierung  zu verbessern, stabilisiert werden. 



   Beispiele für Farbfilterresists, die Zusammensetzung solcher Resists  und die Verarbeitungsbedingungen werden von T. Kudo et al., Jpn.  J. Appl. Phys. Band 37 (1998) 3594; T. Kudo et al., J. Photopolym.  Sci. Technol. Band 9 (1996) 109; K. Kobayashi, Solid State Technol.  Nov. 1992, Seiten S15-S18; US 5 368 976; US 5 800 952; US 5 882 843;  US 5 879 855; US 5 866 298; US 5 863 678; JP 06-230 212-A; EP 320  264; JP 09-269 410-A; JP 10-221 843-A; JP 01-090 516-A; JP 10-171  119-A, US 5 821 016, US 5 847 015, US 5 882 843, US 5 719 008, EP  881 541 oder EP 902 327 angegeben. 



   Die erfindungsgemässen Photostarter können als Farbfilterresists,  beispielsweise wie jene, die vorstehend als beispielhaft angegeben  wurden, verwendet werden oder können teilweise oder vollständig die  bekannten Photostarter in solchen Resists ersetzen. Es ist für den  Fachmann selbstverständlich, dass die Verwendung der neuen erfindungsgemässen  Photostarter nicht auf die speziellen Bindemittelharze, Vernetzer  und Formulierungen der Farbfilterresistbeispiele, die nachstehend  angegeben werden, begrenzt ist, sondern dass sie in Verbindung mit  einer beliebigen radikalisch polymerisierbaren Komponente, in Kombination  mit einem Farbstoff oder Farbpigment oder latenten Pigment, unter  Bildung einer lichtempfindlichen Farbfilterdruckfarbe oder eines  Farbfilterresists verwendet werden können. 



   Folglich ist ein Gegenstand der Erfindung auch ein Farbfilter, hergestellt  durch Bereitstellen von roten, grünen und blauen (RGB) Farbelementen  und gegebenenfalls einer schwarzen Matrix, wobei alle ein lichtempfindliches  Harz und ein Pigment auf einem transparenten Substrat umfassen, und  Bereitstellen einer transparenten Elektrode, entweder auf der Oberfläche  des Substrats oder auf der Oberfläche der Farbfilterschicht, wobei  das lichtempfindliche Harz ein polyfunktionelles Acrylatmonomer,  ein organisches Polymerbindemittel und einen Photopolymerisationsstarter  der Formel I, II, III, IV oder V, wie vorstehend beschrieben, umfasst.  Die Monomer- und Bindemittelkomponenten sowie geeignete Pigmente  sind wie vorstehend beschrieben.

   Bei der Herstellung der Farbfilter  kann die transparente Elektrodenschicht entweder auf die Oberfläche  des transparenten Substrats aufgetragen werden oder kann auf der  Oberfläche der roten, grünen und blauen Bildelemente und der schwarzen    Matrix bereitgestellt werden. Das transparente Substrat ist beispielsweise  ein Glassubstrat, das auf seiner Oberfläche zusätzlich eine Elektrodenschicht  aufweisen kann. Es ist bevorzugt, zwischen den Farbflächen von verschiedener  Farbe eine schwarze Matrix aufzutragen, um den Kontrast eines Farbfilters  zu verbessern. 



   Anstelle des Erzeugens einer schwarzen Matrix unter Verwendung einer  lichtempfindlichen Zusammensetzung und Bemustern der schwarzen lichtempfindlichen  Zusammensetzung photolithographisch durch musterweise Belichtung  (das heisst durch eine geeignete Maske), um das schwarze Muster,  das die rot, grün und blau gefärbten Flächen auf dem transparenten  Substrat separiert, zu bilden, ist es alternativ möglich, eine anorganische  schwarze Matrix zu verwenden. Eine solche anorganische schwarze Matrix  kann aus abgeschiedenem (d.h. gesputtertem) Metall-(d.h.

   Chrom)-Film  auf dem transparenten Substrat durch ein geeignetes Bebilderungsverfahren,  beispielsweise durch Anwenden von photolithographisches Bemustern,  mit Hilfe eines Ätzresists, Ätzen der anorganischen Schicht auf den  durch den Ätzresist nicht geschützten Flächen und dann Entfernen  des verbleibenden Ätzresist, gebildet werden. 



   Es gibt andere bekannte Verfahren, wie und bei welchem Schritt in  dem Farbfilterherstellungsverfahren die schwarze Matrix aufgetragen  werden kann. Sie kann entweder direkt auf das transparente Substrat  vor der Bildung des roten, grünen und blauen (RGB) Farbfilters, wie  bereits vorstehend erwähnt, aufgetragen werden, oder kann nachdem  der RGB-Farbfilter auf dem Substrat gebildet ist, aufgetragen werden.                                                          



   In einer anderen Ausführungsform eines Farbfilters für eine Flüssigkristallanzeige  gemäss US 5 626 796 kann die schwarze Matrix auch auf das Substrat,  das dem RGB-Farbfilterelement-tragenden Substrat gegenüberliegt,  aufgetragen werden, das von dem vorangehenden durch eine Flüssigkristallschicht  getrennt ist.Wenn die transparente Elektrodenschicht nach dem Auftragen  der RGB-Farbfilterelemente und - gegebenenfalls - der schwarzen Matrix  abgeschieden ist, kann ein weiterer Überzugsfilm als Schutzschicht  auf die Farbfilterschicht vor der Abscheidung der Elektrodenschicht,  beispielsweise wie in US 5 650 263 beschrieben, aufgetragen werden.                                                            



     Um eine Überzugsschicht eines Farbfilters zu bilden, werden lichtempfindliches  Harz oder Wärme-härtende Harzzusammensetzungen angewendet. Die erfindungsgemässe  lichtempfindliche Zusammensetzung kann auch verwendet werden, um  solche Überzugsschichten zu bilden, weil ein gehärteter Film der  Zusammensetzung in der Ebenheit, Härte, chemischen Beständigkeit  und Wärmebeständigkeit, Transparenz, insbesondere im sichtbaren Bereich,  Anhaftung an ein Substrat, ausgezeichnet ist und zur Bildung eines  transparenten leitfähigen Films, beispielsweise eines ITO-Films darauf,  geeignet ist.

   Bei der Herstellung einer Schutzschicht gab es eine  Forderung, dass nicht notwendige Teile der Schutzschicht, beispielsweise  beim Anreissen von Linien zum Schneiden des Substrats und beim Bonden  von Pads von Festkörperbildsensoren, von dem Substrat, wie in JP57-42  009-A, JP1-130 103-A und JP1-134 306-A beschrieben, entfernt werden  sollten. In dieser Hinsicht ist es schwierig, selektiv eine Schutzschicht  mit guter Präzision unter Verwendung der vorstehend erwähnten Wärme-härtenden  Harze zu bilden. Die lichtempfindliche Zusammensetzung ermöglicht  jedoch eine leichte Entfernung der nicht notwendigen Teile der Schutzschicht  durch Photolithographie 



   Es ist dem Fachmann klar, dass die erfindungsgemässen lichtempfindlichen  Zusammensetzungen zum Erzeugen roter, grüner und blauer Farbpixel  und einer schwarzen Matrix zur Herstellung eines Farbfilters, ungeachtet  der vorstehend beschriebenen Unterschiede beim Verarbeiten, ungeachtet  der zusätzlichen Schichten, die aufgetragen werden können und ungeachtet  der Unterschiede in dem Aufbau des Farbfilters verwendet werden können.  Die Verwendung der erfindungsgemässen Zusammensetzung zur Bildung  gefärbter Elemente sollte nicht als durch die jeweiligen Konstruktionen  und Herstellungsverfahren solcher Farbfilter eingeschränkt angesehen  werden. 



   Vorzugsweise enthält die erfindungsgemässe Farbfilterresist-Zusammensetzung  zusätzlich mindestens eine Additions-polymerisierbare monomere Verbindung  als Komponente (a). 



   Beispielsweise können die nachstehenden Verbindungen einzeln oder  in Kombination mit anderen Monomeren, als das Additions-polymerisierbare  Monomer, mit einer ethylenisch ungesättigten Doppelbindung, das in  der vorliegenden Erfindung verwendet wird, angewendet werden. Insbesondere  schliessen sie (Meth)acrylsäure-t-butylester, Di(meth)acrylsäure-ethylenglycolester,  (Meth)acrylsäure-2-hydroxypropylester, Di(meth)acrylsäuretriethylengly   colester, Tri(meth)acrylsäuretrimethylolpropanester, Di(meth)-  acrylsäure-2-ethyl-2-butylpropandiolester, Tri(meth)acrylsäurepentaerythritester,  Tetra(meth)acrylsäure-pentaerythritester, Hexa(meth)acrylsäuredipentaerythritester,  Penta(meth)acrylsäuredipentaerythritester, polyoxyethyliertes Tri(meth)acrylsäuretrimethylolpropanester,  Tris(2-(meth)acryloyloxyethyl)isocyanurat, 1,4-Diisopropenylbenzol,  (Meth)acrylsäure-1,

  4-dihydroxybenzolester, Di(meth)-acrylsäuredecamethylenglycolester,  Styrol, Diallylfumarat, Triallyltrimellitat, (Meth)acrylsäurelaurylester,  (Meth)acrylamid und Xylolbis(meth)acrylamid ein. Weiterhin kann ein  Reaktionsprodukt einer Verbindung mit einer Hydroxylgruppe, wie (Meth)acrylsäure-2-hydroxyethylester,  (Meth)acrylsäure-2-hydroxypropylester und Mono(meth)acrylsäurepolyethylenglycolester  mit Diisocyanat, wie Hexamethylendiisocyanat, Toluoldiis- ocyanat  und Xyloldiisocyanat, verwendet werden. Insbesondere bevorzugt sind  Tetraacrylsäurepenta-erythritester, Hexaacrylsäuredipentaerythritester,  Pentaacrylsäuredipentaerythritester und Tris-(2-acryl-oyloxyethyl)isocyanurat.                                                 



   In einer Farbfilterresist-Zusammensetzung ist die Gesamtmenge der  in der photopolymerisierbaren Zusammensetzung enthaltenen Monomere  vorzugsweise 5 bis 80 Gewichts-%, insbesondere 10 bis 70 Gewichts-%,  bezogen auf den gesamten Feststoffgehalt der Zusammensetzung, d.h.  die Menge aller Komponenten, ohne das/die Lösungsmittel. 



   Als in der Farbfilterresist-Zusammensetzung verwendetes Bindemittel,  das in einer alkalischen wässerigen Lösung löslich ist und in Wasser  unlöslich ist, kann beispielsweise ein Homopolymer einer polymerisierbaren  Verbindung mit einer oder mehreren Säuregruppen und einer oder mehreren  polymerisierbaren ungesättigten Bindungen im Molekül oder ein Copolymer  von zwei oder mehreren Arten davon und ein Copolymer von einer oder  mehreren polymerisierbaren Verbindungen mit einer oder mehreren ungesättigten  Bindungen, die mit diesen Verbindungen copolymerisierbar sind, und  keine Säuregruppe enthalten, verwendet werden.

   Solche Verbindungen  können durch Copolymerisieren von einer oder mehreren Arten einer  Verbindung mit niedrigem Molekulargewicht mit einer oder mehreren  Säuregruppen und einer oder mehreren polymerisierbaren ungesättigten  Bindungen im Molekül mit einer oder mehreren polymerisierbaren Verbindungen  mit einer oder mehreren ungesättigten Bindungen, die mit diesen Verbindungen  copolymerisierbar sind und keine Säuregruppe enthalten, erhalten  werden. Beispiele für Säuregruppen sind eine Gruppe -COOH, eine Gruppe  -SO 3 H, eine Gruppe -SO 2 NHCO-, eine phenolische Hydroxygruppe,  eine Gruppe    -SO 2 NH- und eine Gruppe -CO-NH-CO-. Unter diesen  ist eine Verbindung mit hohem Molekulargewicht mit einer Gruppe -COOH  besonders bevorzugt. 



   Vorzugsweise umfasst das organische Polymerbindemittel in der Farbfilterresist-Zusammensetzung  ein Alkali-lösliches Copolymer, das als Additions-polymerisierbare  Monomereinheit mindestens eine ungesättigte organische Säureverbindung,  wie Acrylsäure, Methacrylsäure und dergleichen, umfasst. Es ist bevorzugt,  als ein weiteres Comonomer für das Polymerbindemittel eine ungesättigte  organische Säureesterverbindung, wie Acrylsäuremethylester, (Meth)acrylsäureethylester,  (Meth)acrylsäurebenzylester, Styrol und dergleichen, zum Ausgleich  der Eigenschaften, wie Alkalilöslichkeit, Adhäsionsfestigkeit, chemische  Beständigkeit, usw., anzuwenden. 



   Das organische Polymerbindemittel kann entweder ein statistisches  Copolymer oder ein Block-Copolymer, beispielsweise wie in US 5 368  976 beschrieben, sein.Beispiele für polymerisierbare Verbindungen  mit einer oder mehreren Säuregruppen und einer oder mehreren polymerisierbaren  ungesättigten Bindungen im Molekül schliessen die nachstehenden Verbindungen  ein: Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Crotonsäure, Maleinsäure,  Vinylbenzoesäure und Zimtsäure sind Beispiele für die polymerisierbaren  Verbindungen mit einer oder mehreren Gruppen -COOH und einer oder  mehreren polymerisierbaren ungesättigten Bindungen in einem Molekül.                                                           



   Vinylbenzolsulfonsäure und 2-(Meth)acrylamid-2-methylpropansulfonsäure  sind Beispiele der polymerisierbaren Verbindungen mit einer oder  mehreren Gruppen -SO 3 H und einer oder mehreren polymerisierbaren  ungesättigten Bindungen. 



   N-Methylsulfonyl(meth)acrylamid, N-Ethylsulfonyl(meth)acrylamid,  N-Phenylsulfonyl(meth)acrylamid und N-(p-Methylphenylsulfonyl)(meth)acrylamid  sind Beispiele für polymerisierbare Verbindungen mit einer oder mehreren  Gruppen -SO 2 NHCO- und einer oder mehreren polymerisierbaren ungesättigten  Bindungen. 



   Beispiele für polymerisierbare Verbindungen mit einer oder mehreren  phenolischen Hydroxygruppen und einer oder mehreren polymerisierbaren  ungesättigten Bindungen in einem Molekül schliessen Hydroxyphenyl(meth)acrylamid,  Dihydroxyphenyl(meth)acrylamid, (Meth)acrylsäurehydroxyphenylcarbonyloxyethylester,  (Meth)acrylsäurehydroxyphenyloxy   ethylester, (Meth)acrylsäurehydroxyphenylthioethylester,  (Meth)acrylsäuredihydroxyphenylcarbonyloxyethylester, (Meth)acrylsäuredihydroxyphenyloxyethylester  und (Meth)acrylsäuredihydroxyphenylthioethylester ein. 



   Beispiele für die polymerisierbare Verbindung mit einer oder mehreren  Gruppen -SO 2 NH-und einer oder mehreren polymerisierbaren ungesättigten  Bindungen im Molekül schliessen Verbindungen, die durch Formeln (a)  oder (b) wiedergegeben werden, ein:CH 2 = CHA 1 -Y 1 -A 2 -SO 2 -NH-A  3 , (a) CH 2  = CH 2 =CHA 4 -Y 2 -A 5 -NH-SO 2 -A 6  (b) worin  Y 1  und Y 2  jeweils -COO-, -CONA 7 - oder eine Einfachbindung wiedergeben;  A 1  und A 4  jeweils H oder CH 3  wiedergeben; A 2  und A 5  jeweils  C 1 -C 12 Alkylen, gegebenenfalls mit einem Substituenten, Cycloalkylen,  Arylen oder Aralkylen oder C 2 -C 12 AIkylen, worin eine Ethergruppe  oder eine Thioethergruppe eingebaut sind, Cycloalkylen, Arylen oder  Aralkylen wiedergeben;

   A 3  und A 6  jeweils H, C 1- C 12 AlkyI,  gegebenenfalls mit einem Substituenten, eine Cycloalkylgruppe, eine  Arylgruppe oder eine Aralkylgruppe wiedergeben; und A 7  H, C 1 -C  12 Alkyl, gegebenenfalls mit einem Substituenten, eine Cycloalkylgruppe,  eine Arylgruppe oder eine Aralkylgruppe wiedergibt. 



   Die polymerisierbaren Verbindungen mit einer oder mehreren Gruppen  -CO-NH-CO- und einer oder mehreren polymerisierbaren ungesättigten  Bindungen schliessen Maleimid und N-Acryloylacrylamid ein. Diese  polymerisierbaren Verbindungen werden zu Verbindungen mit höherem  Molekulargewicht, umfassend eine Gruppe -CO-NH-CO-, worin ein Ring  zusammen mit einer primären Kette durch Polymerisation gebildet wird.  Weiterhin kann auch ein Methacrylsäurederivat und ein Acrylsäurederivat  jeweils mit einer Gruppe -CO-NH-CO- gebildet werden.

   Solche Methacrylsäurederivate  und die Acrylsäurederivate schliessen beispielsweise ein Methacrylamidderivat,  wie N-Acetylmethacrylamid, N-Propionylmethacrylamid, N-Butanoylmethacrylamid,  N-Pentanoylmethacrylamid, N-Decanoylmethacrylamid, N-Dodecanoylmethacrylamid,  N-Benzoylmethacrylamid, N-(p-Methylbenzoyl)methacrylamid, N-(p-Chlorbenzoyl)methacrylamid,  N-(Naphthylcarbonyl)methacrylamid, N-(Phenylacetyl)-methacrylamid  und 4-Methacryloyl-aminophthalimid und ein Acrylamidderivat mit dem  gleichen Substituenten wie diese ein. Diese polymerisierbaren Verbindungen  polymerisieren zu Verbindungen mit einer Gruppe -CO-NH-CO- in einer  Seitenkette. 



   Beispiele für polymerisierbare Verbindungen mit einer oder mehreren  polymerisierbaren ungesättigten Bindung(en) und ohne Säuregruppe  schliessen eine Verbindung mit einer polymerisierbaren ungesättigten  Bindung, ausgewählt aus (Meth)acrylaten, (Meth)acrylamiden, einer  Acrylverbindung, Vinylethern, Vinylestern, Styrolen und Crotonaten,  ein und schliessen insbesondere (Meth)acrylate, wie (Meth)acrylsäurealkylester  oder substituierten (Meth)acrylsäurealkylester (beispielsweise (Meth)acrylsäuremethylester,  (Meth)acrylsäureethylester, (Meth)acrylsäurepropylester, (Meth)acrylsäureisopropylester,  (Meth)- acrylsäurebutylester, (Meth)acrylsäureamylester, (Meth)acrylsäurehexylester,  (Meth)acrylsäurecyclohexylester, (Meth)acrylsäureethylhexylester,  (Meth)acrylsäureoctylester, (Meth)acrylsäure-t-octylester, (Meth)acrylsäurechlorethylester,  (Meth)

  acrylsäureallylester, (Meth)acrylsäure-2-hydroxyethylester,  (Meth)- acrylsäure-2-hydroxypropylester, (Meth)acrylsäure-4-hydroxybutylester,  (Meth)acrylsäure-2,2-dimethyl-3- hydroxypropylester, (Meth)acrylsäure-5-hydroxypentylester,  (Meth)acrylsäuretrimethylolpropanmonoester, (Meth)acrylsäurepentaerythritmonoester,  (Meth)acrylsäurebenzylester, (Meth)acrylsäuremethoxybenzylester,  (Meth)acrylsäurechlorbenzylester, (Meth)acrylsäurefurfurylester,  (Meth)acrylsäuretetrahydrofurfurylester, (Meth)acrylsäurephenoxyethylester,  und (Meth)acrylsäurearylester (beispielsweise (Meth)acrylsäurephenylester,  (Meth)acrylsäurecresylester und (Meth)acrylsäurenaphthylester;

   (Meth)acrylamide,  wie (Meth)acrylamid, N-Alkyl(meth)acrylamid (die Alkylgruppe schliesst  beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, t-Butyl, Heptyl, Octyl,  Ethylhexyl, Cyclohexyl, Hydroxyethyl und Benzyl ein), N-Aryl(meth)acrylamid  (die Arylgruppe schliesst beispielsweise Phenyl, Tolyl, Nitrophenyl,  Naphthyl und Hydroxyphenyl ein), N,N-Dialkyl(meth)acrylamid (die  Alkylgruppe schliesst beispielsweise Methyl, Ethyl, Butyl, Isobutyl,  Ethylhexyl und Cyclohexyl ein), N,N-Diaryl(meth)acrylamid (die Arylgruppe  schliesst beispielsweise Phenyl ein), N-Methyl-N-phenyl(meth)acrylamid,  N-Hydroxyethyl-N-methyl(meth)acrylamid, N-2-Acetamid-ethyl- N-acetyl(meth)acrylamid,  N-(Phenylsulfonyl)(meth)acrylamid und N-(p-Methylphenyl-sulfonyl)(meth)acrylamid;

    eine Allylverbindung, wie Allylester (beispielsweise Essigsäureallylester,  Capronsäureallylester, Caprylsäureallylester, Laurinsäureallylester,  Palmitinsäureallylester, Stearinsäureallylester, Benzoesäureallylester,  Acetessigsäureallylester und Milchsäureallylester), und Allyloxyethanol;  Vinylether, wie Alkylvinylether (die Alkylgruppe schliesst beispielsweise  Hexyl, Octyl, Decyl, Ethylhexyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Chlorethyl,  1-Methyl-2,2-dimethylpropyl, 2-Ethylbutyl, Hydroxyethyl, Hydroxy-ethoxyethyl,  Dimethylaminoethyl, Diethylaminoethyl, Butylaminoethyl,    Benzyl  und Tetrahydrofurfuryl ein), und Vinylarylether (die Arylgruppe schliesst  beispielsweise Phenyl, Tolyl, Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, Naphthyl  und Anthranyl ein);

   Vinylester, wie Buttersäurevinylester,Isobuttersäurevinylester,  Trimethylessigsäurevinylester, Diethylessigsäurevinylester, Baratsäurevinylester,  Capronsäurevinylester, Chloressigsäurevinylester, Dichloressigsäurevinylester,  Methoxyessigsäurevinylester, Butoxyessigsäurevinylester, Phenylessigsäurevinylester,  Acetessigsäurevinylester, Milchsäurevinylester, b-Phenylbuttersäurevinylester,  Vinylcyclohexylcarboxylat, Benzoesäurevinylester, Salicylsäurevinylester,  Chlorbenzoesäurevinylester, Tetrachlorbenzoesäurevinylester und Naphthoesäurevinylester;

    Styrole, wie Styrol, Alkylstyrol (beispielsweise Methylstyrol,  Dimethylstyrol, Trimethylstyrol, Ethylstyrol, Diethylstyrol, Isopropylstyrol,  Butylstyrol, Hexylstyrol, Cyclohexylstyrol, Decylstyrol, Benzylstyrol,  Chlormethylstyrol, Trifluormethylstyrol, Ethoxymethylstyrol und Acetoxymethylstyrol),  Alkoxystyrol (beispielsweise Methoxystyrol, 4-Methoxy-3-methylstyrol  und Dimethoxystyrol) und Halogenstyrol (beispielsweise Chlorstyrol,  Dichlorstyrol, Trichlorstyrol, Tetrachlorstyrol, Pentachlorstyrol,  Bromstyrol, Dibromstyrol, Jodstyrol, Fluorstyrol, Trifluorstyrol,  2-Brom-4-trifluormethylstyrol und 4-FIuor-3-trifluormethylstyrol);  Crotonate, wie Crotonsäurealkylester (beispielsweise Crotonsäurebutylester,  Crotonsäurehexylester und Monocrotonsäureglycerinester);

   Itaconsäuredialkylester  (beispielsweise Itaconsäuredimethylester, Itaconsäurediethylester  und Itaconsäuredibutylester); Maleinsäure- oder Fumarsäuredialkylester  (beispielsweise Maleinsäuredimethylester und Fumarsäuredibutylester);  und (Meth)acrylnitril, ein. 



   Es können ebenso Hydroxystyrol-Homo- oder -Copolymere oder ein Phenolharz  vom Novolaktyp, beispielsweise Poly(hydroxystyrol) und Poly(hydroxystyrol-Covinylcyclohexanol),  ein Novolakharz, ein Cresolnovolakharz und ein halogeniertes Phenolnovolakharz  verwendet werden. Insbesondere schliesst dies beispielsweise die  Methacrylsäure-Copolymere, die Acrylsäure-Copolymere, die Itaconsäure-Copolymere,  die Crotonsäure-Copolymere, die Maleinsäureanhydrid-Copolymere, beispielsweise  mit Styrol als ein Comonomer, und Maleinsäure-Copolymere, und insbesondere  veresterte Maleinsäure-Copolymere, jeweils beispielsweise in JP 59-44  615-B4 (der Ausdruck "JP-B4", wie hierin verwendet, bezieht sich  auf geprüfte Japanische Patentveröffentlichung), JP 54-34 327-B4,  JP 58-12 577-B4 und JP 54-25 957-B4, JP 59-53 836-A, JP 59-71 048-A,  JP 60-159 743-A, JP 60-258 539-A, JP 1-152 449-   A,

   JP 2-199 403-A  und JP 2-199 404-A beschrieben und deren Copolymere, die weiter mit  einem Amin umgesetzt werden, wie beispielsweise in US 5 650 263 offenbart,  ein; weiterhin kann ein Cellulosederivat mit einer Carboxylgruppe  an einer Seitenkette verwendet werden und insbesondere bevorzugt  sind Copolymere von (Meth)acrylsäurebenzylester und (Meth)acrylsäure  und Copolymere von (Meth)acrylsäurebenzylester, (Meth)acrylsäure  und anderen Monomeren, beispielsweise in US 41 39 391, JP 59-44 615-B4,  JP 60-159 743-A und JP 60-258 539-A beschrieben. 



   Bezüglich jener Carbonsäuregruppen unter den vorstehenden organischen  Bindemittelpolymeren ist es möglich, einige oder alle der Carbonsäuregruppen  mit (Meth)acrylsäureglycidylester oder einem Epoxy(meth)acrylat umzusetzen,  unter Gewinnung von photopolymerisierbaren organischen Bindemittelpolymeren  zum Zweck der Verbesserung der Lichtempfindlichkeit, Beschichtungsfilmfestigkeit,  Beschichtungslösungsmittel- und chemischen Beständigkeit und der  Anhaftung an dem Substrat. Beispiele werden in JP 50-34 443-B4 und  JP 50-34 444-B4, US 5 153 095, von T. Kudo et al. in J. Appl. Phys.,  Band 37 (1998), Seiten 3594-3603, US 5 677 385 und US 5 650 233 offenbart.                                                     



   Das gewichtsmittlere Molekulargewicht der Bindemittel ist vorzugsweise  500 bis 1 000 000, z.B. 3000 bis 1 000 000, bevorzugter 5000 bis  400 000. 



   Diese Verbindungen können einzeln oder als ein Gemisch von zwei oder  mehreren Arten verwendet werden. Der Anteil des Bindemittels in der  lichtempfindlichen Harzzusammensetzung ist vorzugsweise 10 bis 95  Gewichts-%, bevorzugter 15 bis 90 Gewichts-%, bezogen auf die gesamten  Feststoffe.Weiterhin kann in dem Farbfilter die gesamte Feststoffkomponente  von jeder Farbe einen ionischen Verunreinigungsfänger, z.B. eine  organische Verbindung mit einer Epoxygruppe, enthalten. Die Konzentration  des ionischen Verunreinigungsfängers in der gesamten Feststoffkomponente  liegt im Allgemeinen im Bereich von 0,1 Gewichts-% bis 10 Gewichts-%.  Beispiele für Farbfilter, insbesondere bezüglich der vorstehend beschriebenen  Kombinationen von Pigmenten, und ionischen Verunreinigungsfänger  sind in EP 320 264 angegeben.

   Es ist selbstverständlich, dass die  erfindungsgemässen Photostarter, d.h. die Verbindungen der    Formeln  I, II, III und IV, in den in EP 320 264 beschriebenen Farbfilterformulierungen  die Triazinstarterverbindungen ersetzen können. 



   Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen können zusätzlich ein Vernetzungsmittel,  das durch eine Säure, wie beispielsweise in JP 10 221 843-A beschrieben  ist, aktiviert wird, und eine Verbindung, die thermisch oder durch  aktinische Strahlung Säure erzeugt und die eine Vernetzungsreaktion  aktiviert, umfassen. 



   Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen können auch latente Pigmente  umfassen, die während der Wärmebehandlung des latenten Pigments,  das ein lichtempfindliches Muster oder eine derartige Beschichtung  enthält, in fein dispergierte Pigmente überführt werden. Die Wärmebehandlung  kann nach Belichten oder nach Entwicklung der latenten, Pigment enthaltenden,  mit Licht bebilderbaren Schicht ausgeführt werden. Solche latenten  Pigmente sind lösliche Pigmentvorstufen, die mit Hilfe von chemischen,  thermischen, photolytischen oder Strahlungs-induzierten Verfahren,  wie beispielsweise in US 5 879 855 beschrieben, in unlösliche Pigmente  überführt werden können. Die Umwandlung solcher latenter Pigmente  kann durch Zugeben einer Verbindung, die bei aktinischer Bestrahlung  Säure erzeugt oder durch Zugeben einer sauren Verbindung zu der Zusammensetzung  verstärkt werden.

   Deshalb kann ebenfalls ein Farbfilterresist hergestellt  werden, der ein latentes Pigment in einer erfindungsgemässen Zusammensetzung  umfasst. 



   Die erfindungsgemässe lichtempfindliche Zusammensetzung kann geeigneterweise  zum Erzeugen eines Farbfilters verwendet werden, ist jedoch nicht  auf diese Anwendung beschränkt. Sie ist ebenfalls für ein Aufzeichnungsmaterial,  ein Resistmaterial, eine Schutzschicht, eine dielektrische Schicht  in Anzeigeanwendungen und Anzeigeelementen, einen Anstrichstoff und  eine Druckfarbe verwendbar. 



   Die erfindungsgemässen lichtempfindlichen Zusammensetzungen sind  auch zur Herstellung isolierender Zwischenschichten oder dielektrischer  Schichten in einer Flüssigkristallanzeige und insbesondere einer  Flüssigkristallanzeige vom Reflexionstyp, einschliesslich eines Displays  vom aktiven Matrixtyp mit einem Dünnfilmtransistor (TFT) als schaltendes  Bauelement und passiven Matrixtyp ohne schaltendes Bauelement, geeignet.                                                       



   In den letzten Jahren wurden Flüssigkristallanzeigen aufgrund ihrer  geringen Dicke und ihres leichten Gewichts in breitem Umfang beispielsweise  für Taschenfernseher und Kommunikationsterminals verwendet. Eine  Flüssigkristallanzeige vom Reflexionstyp ohne das Erfordernis der  Anwendung von Hintergrundlicht wird besonders gefordert, da sie sehr  dünn und von geringem Gewicht ist und da sie die Leistungsaufnahme  deutlich vermindern kann. Auch wenn jedoch ein Hintergrundlicht bei  einer gegenwärtig erhältlichen Farbflüssigkristallanzeige vom Transmissionstyp  abgenommen wird und an die untere Fläche der Anzeige eine Lichtreflexionsplatte  angefügt wird, würde es dahingehend ein Problem geben, dass dann  der Wirkungsgrad der Nutzung von Licht gering ist und eine praktisch  verwendbare Helligkeit nicht möglich ist. 



   Als eine Lösung für dieses Problem wurden verschiedene Flüssigkristallanzeigen  vom Reflexionstyp zur Erhöhung des Wirkungsgrads der Nutzung von  Licht vorgeschlagen. Beispielsweise ist eine bestimmte Flüssigkristallanzeige  vom Reflexionstyp so ausgelegt, dass sie eine Pixelelektrode mit  Reflexionsfunktion einschliesst.Die Flüssigkristallanzeige vom Reflexionstyp  schliesst ein isolierendes Substrat und ein gegenüber angeordnetes  Substrat, das von dem isolierenden Material beabstandet ist, ein.  Der Raum zwischen den Substraten ist mit Flüssigkristallen gefüllt.  Eine Gateelektrode wird auf dem isolierenden Substrat gebildet und  sowohl die Gateelektrode als auch das isolierende Substrat werden  mit einem Gateisolationsfilm bedeckt. Eine Halbleiterschicht wird  dann auf dem Gateisolationsfilm auf der Gateelektrode gebildet.

   Eine  Sourceelektrode und eine Drainelektrode werden ebenfalls auf dem  Gateisolationsfilm in Kontakt mit der Halbleiterschicht gebildet.  Die Sourceelektrode, die Drainelektrode, die Halbleiterelektrode  und die Gateelektrode arbeiten miteinander, und stellen somit ein  TFT vom Bodengatetyp als schaltendes Bauelement dar. 



   Ein Zwischenschichtisolationsfilm wird gebildet, der die Sourceelektrode,  der Drainelektrode, die Halbleiterschicht und den Gateisolationsfilm  damit bedeckt. Ein Kontaktloch wird durch den Zwischenschicht-isolationsfilm  auf der Drainelektrode gebildet. Eine aus Aluminium hergestellte  Pixelelektrode wird auf sowohl dem Zwischenschichtisolationsfilm  als auch auf einer inneren Seitenwand des Kontaktlochs gebildet.  Die Drainelektrode des TFT ist schliesslich mit der Pixelelektrode  durch den Zwischenschichtisolationsfilm in Kontakt. Der Zwischenschichtisolationsfilm(-schicht)  ist im Allgemeinen so ausgelegt, dass er eine aufgerauhte Oberfläche  aufweist, durch die die Pixelelektrode als eine Reflexionsplatte  wirkt, die Licht streut, um einen breiteren Betrachtungswinkel zu  erreichen. 



   Die Flüssigkristallanzeige vom Reflexionstyp erhöht dadurch, dass  die Pixelelektrode als eine Lichtreflexionsplatte wirkt, den Wirkungsgrad  zur Nutzung von Licht deutlich. 



     In der vorstehend erwähnten Flüssigkristallanzeige vom Reflexionstyp  ist der Zwischenschichtisolationsfilm so konstruiert, dass er durch  Photolithographie erzeugte Vorsprünge und Einschnitte aufweist. Um  für eine Oberflächenrauigkeit und zur Bildung von Kontaktlöchern  eine geringe Grösse der Vorsprünge und Einschnitte in der Grössenordnung  von Mikrometern zu bilden und zu steuern, werden Photolithographieverfahren  unter Verwendung von positiven und negativen Photoresists angewendet.  Für diese Resists sind die erfindungsgemä BETA en Zusammensetzungen  besonders geeignet. 



   Die erfindungsgemässen lichtempfindlichen Zusammensetzungen können  weiterhin zur Herstellung von Abstandshaltern, die den Zellspalt  des Flüssigkristallteils in einem Flüssigkristallanzeigedisplay steuern,  verwendet werden. Da die Eigenschaften von durchgelassenem oder reflektiertem  Licht durch die Flüssigkristallschicht in einer Flüssigkristallanzeige  von dem Zellspalt abhängen, sind die genaue Dicke und Gleichförmigkeit  über dem Pixelarray kritische Parameter für die Leistung der Flüssigkristallanzeigeeinheit.  In einer Flüssigkristallzelle wird der Raum zwischen den Substraten  in der Zelle durch weiträumig verteilte wenige Glas- oder Polymerkugeln,  die etwa einige Mikrometer im Durchmesser aufweisen, als Abstandshalter  zwischen den Substraten gehalten.

   Die Abstandshalter werden somit  zwischen den Substraten gehalten, um den Abstand zwischen dem Substrat  auf einem konstanten Wert beizubehalten. Die Distanz wird durch den  Durchmesser der Abstandshalter bestimmt. Die Abstandshalter sichern  einen minimalen Raum zwischen den Substraten; das heisst, sie verhindern  eine Abnahme des Abstands zwischen den Substraten. Jedoch können  sie nicht verhindern, dass die Substrate voneinander getrennt werden,  d.h., die Erhöhung des Abstands zwischen den Substraten.

   Zusätzlich  hat dieses Verfahren der Anwendung von Abstandskugeln in Abhängigkeit  vom Ort der Abstandshalter auf dem Pixelarraybereich Probleme bezüglich  der Gleichförmigkeit im Durchmesser der Abstandskugeln und der Schwierigkeit  einer gleichförmigen Verteilung der Abstandskugeln auf dem Display  sowie einer ungleichförmigen Orientierung und einer Abnahme der Helligkeit  und/oder des optischen Spalts. Flüssigkristallanzeigen mit einer  grossen Bildanzeigefläche zogen seit kurzem viel Aufmerksamkeit auf  sich. Jedoch erzeugt die Erhöhung der Fläche einer Flüssigkristallzelle  eine Verwerfung der die Zelle aufbauenden Substrate. Die Schichtstruktur  des Flüssigkristalls wird in der Regel aufgrund der Verformung des  Substrats zerstört.

   Auch wenn somit der Abstandshalter zum Halten  des Abstands zwischen den Substraten konstant ist, ist eine Flüssigkristallanzeige  mit einer grossen Bildanzeigefläche nicht ausführbar, da das Display    Störungen unterliegt. Anstelle des vorstehend erwähnten Abstand-Kugel-Verteilungsverfahrens  wurde ein Verfahren zur Erzeugung von Säulen in dem Zellspalt als  Abstandshalter vorgeschlagen. In diesem Verfahren werden Säulen eines  Harzes als Abstandshalter in dem Bereich zwischen dem Pixel-anordnungsbereich  und der Gegenelektrode zur Erzeugung eines vorbeschriebenen Zellspalts  gebildet. Lichtempfindliche Materialien, die bei der Photolithographie  Hafteigenschaften aufweisen, werden üblicherweise beispielsweise  bei Herstellungsverfahren für Farbfilter angewendet.

   Dieses Verfahren  ist, verglichen mit dem herkömmlichen Verfahren unter Verwendung  von Abstandskugeln in den Punkten vorteilhaft, da Ort, Anzahl und  Höhe der Abstandshalter zwanglos gesteuert werden können. In einem  Flüssigkristallanzeigefarbdisplay werden solche Abstandshalter im  nicht-bildtragenden Bereich unter der schwarzen Matrix von Farbfilterelementen  gebildet. Deshalb vermindern die unter Verwendung von lichtempfindlichen  Zusammensetzungen gebildeten Abstandshalter die Helligkeit und die  optische Öffnung nicht. 



   Die lichtempfindlichen Zusammensetzungen zur Erzeugung von lichtempfindlicher  Schicht mit Abstandshaltern für Farbfilter werden in JP 2000-81 701-A  offenbart und Photoresists vom Trockenfilmtyp für Abstandsmaterialien  werden ebenfalls in JP 11-174 459-A und JP 11-174 464-A offenbart.  Wie in den Dokumenten beschrieben, umfassen die lichtempfindlichen  Zusammensetzungen flüssige und trockene Filmphotoresists mit mindestens  einem alkalisch oder sauer löslichen Bindemittelpolymer, einem radikalisch  polymerisierbaren Monomer und einem radikalischen Starter. In einigen  Fällen können thermisch vernetzbare Komponenten, wie ein Epoxid und  Carbonsäure, zusätzlich eingeschlossen sein. 



   Die Schritte der Bildung von Abstandshaltern unter Verwendung einer  lichtempfindlichen Zusammensetzung sind wie nachstehend: Eine lichtempfindliche  Zusammensetzung wird auf das Substrat aufgetragen, beispielsweise  eine Farbfilterplatte und nachdem das Substrat vorher wärmebehandelt  wurde, wird es durch eine Maske belichtet. Dann wird das Substrat  mit einem Entwickler entwickelt und unter Bildung gewünschter Abstände  bemustert. Wenn die Zusammensetzung einige wärmehärtende Komponenten  enthält, wird gewöhnlich eine nachfolgende Wärmebehandlung (Postbaking)  zur thermischen Härtung der Zusammensetzung ausgeführt. 



   Die erfindungsgemässen photohärtbaren Zusammensetzungen sind aufgrund  ihrer hohen Empfindlichkeit für die Erzeugung von Abstandshaltern  für Flüssigkristallanzeigen (wie vorstehend beschrieben) geeignet.                                                             



     Die erfindungsgemässen lichtempfindlichen Zusammensetzungen sind  auch zur Herstellung von Mikrolinsenarrays, die in Flüssigkristallanzeigedisplays,  Bildsensoren und dergleichen verwendet werden, geeignet. 



   Mikrolinsen sind mikroskopische passive optische Komponenten, die  auf aktive optoelektronische Vorrichtungen, wie Detektoren, Anzeigen  und Licht-aussendenden Bauelemente (Licht-emittierende Dioden, transversale  und vertikale Hohlraumlaser) aufgesetzt sind, um deren optische Input-  oder Output-Eigenschaften zu verbessern. Die Anwendungsgebiete sind  breit gefächert und decken Gebiete ab, wie Telekommunikation, Informationstechnologie,  audiovisuelle Dienste, Solarzellen, Detektoren, Festkörperlichtquellen  und optische Verbinder.Die vorliegenden optischen Systeme verwenden  eine Vielzahl von Techniken, um eine wirksame Kopplung zwischen Mikrolinsen  und mikrooptischen Vorrichtungen zu erlangen.

   Die Mikrolinsenarrays  werden zum Bündeln von illuminierendem Licht auf den Bildelementbereichen  eines nicht lumineszierenden Anzeigebauelements, wie eine Flüssigkristallanzeigevorrichtung,  zur Erhöhung der Helligkeit der Anzeige, zum Bündeln von einfallendem  Licht oder als Mittel zur Erzeugung eines Bildes auf den photo-elektrischen  Umwandlungsbereichen eines Zeilenbildsensors, der beispielsweise  für ein Faxgerät und dergleichen verwendet wird, um die Empfindlichkeit  dieser Bauelemente zu verbessern und zum Erzeugen eines auf einem  lichtempfindlichen Material zu druckenden Bildes, verwendet in Flüssigkristalldruckern  oder Licht emittierende Dioden (LED)-Druckem, eingesetzt. 



   Die allgemeinste Anwendung ist ihre Verwendung, um den Wirkungsgrad  von Photodetektorarrays auf einer bildempfindlichen Vorrichtung im  festen Zustand, wie einer ladungsgekoppelten Vorrichtung (CCD), zu  verbessern. In einem Detektorarray ist die Sammlung von möglichst  viel Licht in jedem Detektorelement oder Pixel erwünscht. Wenn eine  Mikrolinse auf dem Oberen von jedem Pixel angeordnet ist, sammelt  die Linse einfallendes Licht und fokussiert es auf eine aktive Fläche,  die kleiner als die Grösse der Linse ist. 



   Gemäss dem Stand der Technik können Mikrolinsenarrays durch eine  Vielzahl von Verfahren hergestellt werden; 



   (1) ein Verfahren zum Gewinnen von konvexen Linsen, worin ein Muster  der Linsen in einer planaren Konfiguration auf ein thermoplastisches  Harz durch eine herkömmliche photolithographische Technik oder dergleichen  aufgetragen wird und anschliessend wird das thermoplastische Harz  auf eine Temperatur oberhalb des Erweichungspunktes des Harzes erhitzt,  um Fliessvermögen zu erzielen, wodurch ein Herunterlaufen in der  Musterkante hervor   gerufen wird (sogenanntes "reflowing") (siehe  z.B. JP 60-38 989-A, JP 60-165 623-A, JP 61-67 003-A und JP 2000-39  503-A). In diesem Verfahren kann, wenn das verwendete thermoplastische  Harz lichtempfindlich ist, ein Muster der Linsen durch Belichten  dieses Bereichs erhalten werden. 



   (2) Ein Verfahren zur Erzeugung von Kunststoff- oder Glasmaterial  durch die Verwendung einer Form oder eines Stempels. Als Linsenmaterial  kann ein photohärtbares Harz oder ein Wärme-härtbares Harz in diesem  Verfahren verwendet werden (siehe z.B. WO99/38 035). 



   (3) Ein Verfahren zur Erzeugung konvexer Linsen auf der Basis eines  Phänomens, bei dem sich, wenn ein lichtempfindliches Harz in einem  gewünschten Muster durch die Verwendung einer Ausrichtungsvorrichtung  belichtet wird, nicht umgesetzte Monomere von den nicht belichteten  Bereichen zu den belichteten Bereichen bewegen, was zu einem Quellen  der belichteten Bereiche führt (siehe beispielsweise Journal of the  Research Group in Microoptics, Japanese Society of Applied Physics,  Colloquium in Optics, Band 5, Nr. 2, Seiten 118-123 [1987] und Band  6, Nr. 2, Seiten 87-92 [1988]). 



   Auf der oberen Oberfläche des getragenen Substrats wird eine lichtempfindliche  Harzschicht gebildet. Anschliessend wird mit der Verwendung einer  getrennten Schattierungsmaske die obere Fläche der lichtempfindlichen  Harzschicht mit Licht aus einer Quecksilberlampe oder dergleichen  bestrahlt, so dass die lichtempfindliche Harzschicht dem Licht ausgesetzt  ist. Als Ergebnis quellen die belichteten Teile der lichtempfindlichen  Harzschicht zu einer Form von konvexen Linsen unter Bildung der Licht-sammelnden  Schicht mit einer Vielzahl von Mikrolinsen. 



   (4) Ein Verfahren zum Gewinnen von konvexen Linsen, wobei ein lichtempfindliches  Harz durch eine Nah-Belichtungstechnik, bei der eine Photomaske mit  dem Harz nicht in Kontakt gebracht wird, belichtet wird, um ein Verwischen  (Verschwimmen) der Musterkanten zu verursachen, so dass sich die  Menge an photochemischen Reaktionsprodukten in Abhängigkeit vom Grad  des Verwischens der Musterkante verteilt wird (siehe beispielsweise  JP 61-153 602-A). 



   (5) Ein Verfahren zum Erzeugen einer Linsenwirkung, wobei das lichtempfindliche  Harz mit einer teilweisen Intensitätsverteilung unter Erzeugung eines  Verteilungsmusters des Brechungsindexes, in Abhängigkeit von der  Lichtintensität belichtet wird (siehe beispielsweise JP 60-72 927-A  und JP 60-166 946-A). 



     Die erfindungsgemässen lichtempfindlichen Zusammensetzungen können  in jedem der vorstehend erwähnten Verfahren verwendet werden, um  Mikrolinsenarrays unter Verwendung von photohärtbaren Harzzusammensetzungen  zu erzeugen. 



   Eine besondere Klasse von Techniken konzentriert sich auf die Bildung  von Mikrolinsen in thermoplastischen Harzen, wie Photoresists. Ein  Beispiel wird von Popovic et al. in der Druckschrift SPIE 898, Seiten  23-25 (1988) veröffentlicht. Die Technik, genannt Reflow(Rückstrom)-Technik,  umfasst die Schritte des Definierens der Linsenabdrücke in einem  thermoplastischen Harz, beispielsweise durch Photolithographie, in  einem lichtempfindlichen Harz, wie einem Photoresist, und anschliessendes  Erhitzen dieses Materials oberhalb seiner Rückstromtemperatur. Die  Oberflächenspannung zieht die Insel des Photoresists zu einer kugelförmigen  Kappe mit einem Volumen, gleich der ursprünglichen Insel, vor dem  Rückstrom. Diese Kappe ist eine plan-konvexe Mikrolinse.

   Die Vorteile  der Technik sind unter anderem die Einfachheit, die Reproduzierbarkeit  und die Möglichkeit der direkten Integration auf dem Oberen eines  Licht-emittierenden oder Licht-detektierenden optoelektronischen  Bauelements. 



   In einigen Fällen wird eine Überzugsschicht auf den bemusterten Linseneinheiten  mit einer rechteckigen Form vor dem Rückströmen gebildet, um bei  dem Rückstromschritt das Herablaufen der Harzinsel in der Mitte ohne  Rückstrom zur kugelförmigen Kappe zu vermeiden. Dieser Überzug wirkt  als permanente Schutzschicht. Die Beschichtung wird ebenfalls aus  einer lichtempfindlichen Zusammensetzung hergestellt. 



   Mikrolinsenarrays können auch durch die Verwendung einer Form oder  eines Stempels, beispielsweise wie in EP0 932 256A2 offenbart, hergestellt  werden. Ein Verfahren zur Herstellung des planaren Mikrolinsenarrays  erfolgt wie nachstehend: Ein Trennmittel wird auf eine Formoberfläche  eines Stempels, auf dem konvexe Teile dicht angeordnet sind, aufgetragen  und ein mit Licht härtbares Kunstharzmaterial mit einem hohen Brechungsindex  wird auf der Formoberfläche des Stempels angeordnet. Nun wird die  Basisglasplatte auf das Kunstharzmaterial geschoben, wodurch sich  das Kunstharzmaterial ausbreitet, und das Kunstharzmaterial wird  durch Bestrahlen mit Ultraviolettstrahlung oder durch Erhitzen gehärtet  und wird unter Bildung von konvexen Mikrolinsen geformt. Anschliessend  wird der Stempel abgezogen.

   Danach wird ein photohärtbares Kunstharzmaterial  mit einem niedrigen Brechungsindex zusätzlich auf die konvexen Mikrolinsen  als eine Haftschicht aufgetragen und ein Glassubstrat, das zu einer  Deckglasplatte geformt ist, wird auf das Kunstharzmaterial    unter  Verteilen desselben geschoben. Das Kunstharzmaterial wird dann gehärtet  und schliesslich wird das planare Mikrolinsenarray gebildet. 



   Wie in US 5 969 867 offenbart, wird ein ähnliches Verfahren unter  Verwendung einer Form für die Herstellung einer Prismenfolie angewendet,  die als ein Teil von Hintergrundlichteinheiten für Flüssigkristallanzeigefarbdisplays  zur Verstärkung der Helligkeit verwendet wird. Die eine Prismenreihe  auf einer Seite bildende Prismenfolie wird auf der Licht-emittierenden  Oberfläche des Hintergrundlichts befestigt. Zur Herstellung einer  Prismenfolie wird eine durch aktive Strahlungsenergie härtbare Zusammensetzung  gegossen und in einer Linsenform aus Metall, Glas oder Harz, die  die Linsenform der Prismenreihe, usw. ausbildet, verteilt, wonach  eine transparente Substratfolie darauf angeordnet wird und aktive  Energiestrahlen aus einer aktive Energiestrahlen emittierenden Quelle  durch die Folie zum Härten eingestrahlt werden.

   Die hergestellte  Linsenfolie wird dann unter Gewinnung der Linsenfolie aus der Linsenform  gelöst.Die um den Linsenbereich zu bildende, verwendete, mit aktiver  Energie Strahlungs-härtbare Zusammensetzung muss eine breite Vielzahl  von Eigenschaften, einschliesslich Anhaftung an das transparente  Substrat und geeignete optische Eigenschaften, aufweisen.

   Linsen  mit mindestens etwas Photoresist vom Stand der Technik sind für einige  Anwendungen nicht erwünscht, da die optische Durchlässigkeit zum  blauen Ende des optischen Spektrums mangelhaft ist.Weil die erfindungsgemässen  photohärtbaren Zusammensetzungen geringe Vergilbungseigenschaften,  sowohl thermisch als auch photochemisch, aufweisen, sind sie zur  Herstellung von Mikrolinsenarrays, wie vorstehend beschrieben, geeignet.Die  neuen Strahlungs-empfindlichen Zusammensetzungen sind auch für photolithographische  Schritte, die in den Herstellungsverfahren von Plasmabildschirmen  (PDP) verwendet werden, insbesondere für bilderzeugende Verfahren  von Barrier-rib, Phosphorschicht und Elektroden, geeignet.Der PDP  ist ein Flachbildschirm zum Anzeigen von Bildern und Informationen  aufgrund der Emission von Licht durch Gasentladung.

   Gemäss dem Aufbau  des Bildschirms und der Betriebsweise sind zwei Arten bekannt; d.h.  DC (Gleichstrom)-Typ und AC (Wechselstrom)-Typ.Das Prinzip des Farb-PDP  vom DC-Typ wird beispielhaft kurz erläutert. In dem Farb-PDP vom  DC-Typ wird der Abstand, der zwischen zwei transparenten Substraten  (im Allgemeinen    Glasplatten) liegt, in zahlreiche kleine Zellen  durch gitterförmig angeordnete Barrier-ribs, zwischen den transparenten  Substraten angeordnet, aufgeteilt. In den einzelnen Zellen ist ein  Entladungsgas, wie He oder Xe, eingeschlossen. An der Rückwand jeder  Zelle gibt es eine Phosphorschicht, die nach Anregung durch das Ultraviolettlicht,  das durch Entladung des Entladungsgases erzeugt wird, sichtbares  Licht in den drei Primärfarben emittiert.

   Auf der Innenfläche der  zwei Substrate sind Elektroden abgeschieden, die sich über der jeweiligen  Zelle gegenüberstehen. Im Allgemeinen werden die Kathoden aus einem  Film aus transparentem elektrisch leitfähigem Material, wie NESA-Glas,  gebildet. Wenn eine hohe Spannung zwischen diesen an der Vorderwand  und der Rückwand gebildeten Elektroden angelegt wird, induziert das  in den Zellen eingeschlossene Entladungsgas eine Plasmaentladung  und regt aufgrund der Ultraviolettlichtstrahlung folglich die fluoreszierenden  Elemente von Rot-, Blau- und Grünfarben zur Lichtemission und somit  zur Bildanzeige an. In dem Vier-Farben-Anzeigesystem bilden drei  fluoreszierende Elemente, gesondert aus den vorstehend erwähnten  drei Primärfarben Rot, Blau und Grün, gemeinsam ein Bildelement. 



   Die Zellen in dem PDP vom DC-Typ werden durch die gitterförmigen  Barrier-ribs des Bauteils geteilt, wohingegen jene in dem PDP vom  AC-Typ durch die Barrier-ribs, die parallel zueinander auf den Flächen  der Substrate angeordnet sind, geteilt werden. In jedem Fall werden  die Zellen durch Barrier-ribs geteilt. Diese Barrier-ribs sollen  die leuchtende Entladung innerhalb eines festgelegten Bereichs einschränken,  damit falsche Entladungen oder Querkopplung zwischen benachbarten  Entladungszellen vermieden werden und gewährleisten somit eine ideale  Anzeige.Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen finden auch bei  der Herstellung von ein- oder mehrschichtigen Materialien für die  Bildaufzeichnung oder Bildreproduktion (Kopien, Reprographie), die  mono- oder polychromatisch sein können, Anwendung. Weiterhin sind  die Materialien für Farbprüfsysteme geeignet.

   Bei dieser Technologie  können Formulierungen, die Mikrokapseln enthalten, aufgetragen werden  und zur Bildherstellung kann der Strahlungshärtung eine thermische  Behandlung folgen. Solche Systeme und Technologien und deren Anwendungen  werden beispielsweise in US 5 376 459 offenbart.Das Photohärten ist  für Drucke von grosser Bedeutung, da die Trocknungszeit der Druckfarbe  ein kritischer Faktor für die Herstellungsgeschwindigkeit graphischer  Produkte ist und    sollte in der Grössenordnung von Bruchteilen  von Sekunden liegen. UV-härtbare Druckfarben sind zu Siebdrucken  und für Offset-Druckfarben besonders wichtig. 



   Wie bereits vorstehend erwähnt, sind neue Gemische ebenfalls zum  Herstellen von Druckplatten sehr geeignet. Diese Anwendung verwendet  beispielsweise Gemische von löslichen linearen Polyamiden oder Styrol/Butadien-  und/oder Styrol/Isopren-Kautschuk, Polyacrylaten oder Polymethylmethacrylaten,  die Carboxylgruppen enthalten, Polyvinylalkoholen oder Urethanacrylaten,  mit photopolymerisierbaren Monomeren, beispielsweise Acrylamide und/oder  Methacrylamide, oder Acrylaten und/oder Methacrylaten, und einem  Photostarter. Filme und Platten für diese Systeme (nass oder trocken)  werden über dem negativen (oder positiven) gedruckten Original belichtet  und die ungehärteten Teile werden im Wesentlichen unter Verwendung  eines geeigneten Lösungsmittels oder wässerigen Lösungen ausgewaschen.                                                         



   Ein weiteres Gebiet, wo Photohärten angewendet wird, ist das Beschichten  von Metallen, in diesem Fall beispielsweise zum Beschichten von Metallplatten  und -röhren, Dosen- und Flaschenverschlüssen und das Photohärten  von Polymerbeschichtungen, beispielsweise für Wand- und Bodenbedeckungen,  die auf PVC basieren. 



   Beispiele für das Photohärten von Papierbeschichtungen sind farblose  Lackierungen von Etiketten, Plattenhüllen und Buchhüllen. 



   Ebenfalls von Interesse ist die Verwendung der neuen Photostarter  zum Härten von Formgegenständen, die aus Verbundwerkstoffmassen hergestellt  wurden. Die Verbundwerkstoffmasse besteht aus einem selbsttragenden  Matrixmaterial, beispielsweise einem Glasfasertextil, oder alternativ  beispielsweise Pflanzenfasern [vgl. K.-P. Mieck, T. Reussmann in  Kunststoffe 85 (1995), 366-370], das mit der photohärtenden Formulierung  imprägniert wird. Formteile, die unter Verwendung der neuen Verbindungen  hergestellte Verbundwerkstoffmassen umfassen, erreichen einen hohes  Mass an mechanischer Stabilität und Beständigkeit. Die neuen Verbindungen  können auch als photohärtende Mittel in Form-, Imprägnier- und Beschichtungszusammensetzungen,  wie beispielsweise in EP 7086 beschrieben, angewendet werden.

   Beispiele  für solche Zusammensetzungen sind Gel-Coat-Harze, die strengen Anforderungen  bezüglich Härtungsaktivität und Vergilbungsbeständigkeit unterliegen,  und Faser-verstärkte Formlinge, beispielsweise Lichtdiffusionstafeln,  die eben sind oder längs oder quer Wellen aufweisen. Techniken zur  Herstellung solcher Formlinge, wie manu   ell aufgetragene, sprühaufgetragene  Zentrifugalguss- oder Filamentwickel werden beispielsweise von P.H.  Seiden in "Glasfaserverstärkte Kunststoffe", Seite 610, Springer  Verlag Berlin-Heidelberg-New York 1967 beschrieben. Beispiele von  Gegenständen, die durch diese Techniken hergestellt werden können,  sind Boote, Faserplatten oder Spanplatten mit doppelseitiger Beschichtung  von Glasfaser-verstärktem Kunststoff, Rohre, Behälter usw.

   Weitere  Beispiele für Form-, Imprägnier- und Beschichtungs-Zusammensetzungen  sind UP-Harz-Gelbeschichtungen für Formlinge, die Glasfasern (GRP)  enthalten, wie Wellplatten und Papierlaminate. Papierlaminate können  auf Harnstoffharzen oder Melaminharzen basieren. Vor der Herstellung  des Laminats wird die Gel-Coat-Schicht auf einem Träger (beispielsweise  eine dünne Folie) hergestellt. Die neuen photohärtbaren Zusammensetzungen  können auch zum Giessen von Harzen oder zum Einbetten von Gegenständen,  beispielsweise elektronischen Bauteilen, usw., verwendet werden. 



   Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen und Verbindungen können  zur Herstellung von Holographien, Wellenleitern, optischen Schaltungen,  deren Vorteil aus der Entwicklung eines Unterschiedes im Brechungsindex  zwischen den bestrahlten und nicht bestrahlten Flächen genommen wird,  verwendet werden.Die Verwendung von photohärtbaren Zusammensetzungen  für Bilderzeugungstechniken und für die optische Herstellung von  Informationsträgern ist ebenfalls von Bedeutung. In solchen Anwendungen  wird, wie bereits vorstehend beschrieben, die Schicht (nass oder  trocken), die auf den Träger aufgetragen wird, bildmässig belichtet,  beispielsweise durch eine Photomaske mit UV- oder sichtbarem Licht  und die nicht belichteten Flächen der Schicht werden durch Wärmebehandlung  mit einem Entwickler entfernt.

   Die Auftragung der photohärtbaren  Schicht auf Metall kann auch durch Elektroabscheidung ausgeführt  werden. Die belichteten Flächen sind durch das Vernetzen polymer  und sind deshalb unlöslich und verbleiben auf dem Träger. Geeignete  Färbung erzeugt sichtbare Bilder. Wo der Träger eine metallisierte  Schicht darstellt, kann das Metall nach Belichtung und Entwicklung  von den unbelichteten Flächen weggeätzt und durch Elektroabscheidung  verstärkt werden. Auf diese Weise ist es möglich, elektrische Schaltkreise  und Photoresists zu erzeugen. Wenn bilderzeugende Materialien verwendet  werden, zeigen die neuen Photostarter ausgezeichnete Leistung beim  Erzeugen von sogenannten Print-out-Bildern, wobei eine Farbänderung  aufgrund der Bestrahlung induziert wird.

   Um solche Printout-Bilder  zu erzeugen, werden unterschiedliche    Farbstoffe und/oder deren  Leukoform verwendet, und Beispiele für solche Printout-Bildsysteme  findet man beispielsweise in WO 96/41 240, EP 706 091, EP 511 403,  US 3 579 339 und US 4 622 286. 



   Die wie vorstehend beschriebene Erfindung stellt Zusammensetzungen  zur Herstellung von pigmentierten und nicht pigmentierten Anstrichstoffen  und Lacken, Pulverbeschichtungen, Druckfarben, Druckplatten, Klebstoffen,  dentalen Massen, Photoresists für die Elektronik, wie Elektroabscheidungsresist,  Ätzresist, sowohl Flüssig- als auch Trockenfilme, Lötresist, als  Resists zur Herstellung von Farbfiltern für eine Vielzahl von Anzeigeanwendungen  oder zur Erzeugung von Strukturen bei den Herstellungsverfahren von  Plasma-Anzeigedisplays (beispielsweise Barrier-rib, Phosphorschicht,  Elektrode), Elektrolumineszenzanzeigen und LCD (z.B.

   Zwischenschicht-isolierende  Schicht, Abstandshalter, Mikrolinsenarray) als Zusammensetzung zur  Einkapselung von elektrischen und elektronischen Komponenten zur  Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsmaterialien, mikromechanischen  Teilen, Wellenleitern, optischen Schaltern, Plattierungsmasken, Ätzmasken,  Farbprüfsystemen, Glasfaserkabelbeschichtungen, Siebdruckschablonen  zur Herstellung von dreidimensionalen Gegenständen mit Hilfe von  Stereolithographie und als Bildaufzeichnungsmaterial, insbesondere  für holographische Aufzeichnungen, mikroelektronische Schaltkreise,  entfärbende Materialien für Bildaufzeichnungsmaterialien unter Verwendung  von Mikrokapseln bereit.Für photographische Informationsaufzeichnungen  verwendete Substrate schliessen beispielsweise Folien aus Polyester,  Celluloseacetat oder Polymer-beschichtete Papieren ein,

   Substrate  für Offsetdruckformen sind speziell behandeltes Aluminium, Substrate  zur Erzeugung von Leiterplatten sind mit Kupfer kaschierte Laminate  und Substrate zur Erzeugung von integrierten Schaltkreisen, wie beispielsweise  Siliziumwafer. Die Schichtdicke der lichtempfindlichen Schicht für  photographische Materialien und Offset-Druckformen liegt im Allgemeinen  bei etwa 0,5  mu m bis 10  mu m, während sie für Leiterplatten 0,1  mu m bis etwa 100  mu m beträgt. Gemäss der Beschichtung von Substraten  wird das Lösungsmittel im Allgemeinen durch Trocknen entfernt, um  eine Beschichtung des Photoresists auf dem Substrat zu hinterlassen.                                                           



   Die Beschichtung der Substrate kann durch Auftragen einer flüssigen  Zusammensetzung, einer Lösung oder einer Suspension auf das Substrat  ausgeführt werden. Die Auswahl von    Lösungsmitteln und die Konzentration  hängen hauptsächlich von der Art der Zusammensetzung und der Beschichtungstechnik  ab. Das Lösungsmittel sollte inert sein, beispielsweise sollte es  keiner chemischen Reaktion mit den Komponenten unterliegen und sollte  in der Lage sein, nach Beschichten im Verlauf des Trocknens entfernt  zu werden.

   Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind Ketone, Ether  und Ester, wie Methylethylketon, Isobutylmethylketon, Cyclopentanon,  Cyclohexanon, N-Methylpyrrolidon, Dioxan, Tetrahydrofuran, 2-Methoxyethanol,  2-Ethoxyethanol, 1-Methoxy-2-propanol, 1,2-Dimethoxyethan, Essigsäureethylester,  Essigsäure-n-butylester, 3-Ethoxypropionsäureethylester, 2-Methoxypropylacetat,  3-Methoxymethylpropionat, 2-Heptanon, 2-Pentanon und Milchsäureethylester.                                                     



   Die Lösung wird mit Hilfe bekannter Beschichtungstechniken, beispielsweise  Schleuderbeschichten, Tauchbeschichten, Messerbeschichten, Vorhangbeschichten,  Streichen, Sprühen, insbesondere durch elektrostatisches Sprühen  und Umkehrwalzenbeschichten, und auch durch Elektrophorese gleichförmig  auf ein Substrat aufgetragen. Es ist auch möglich, die lichtempfindliche  Schicht auf einen temporären biegsamen Träger aufzutragen und anschliessend  das Endsubstrat, beispielsweise eine mit Kupfer kaschierte Leiterplatte  oder ein Glassubstrat, durch Übertragen der Schicht über Laminierung  zu beschichten. Die aufgetragene Menge (Beschichtungsdicke) und die  Natur des Substrats (Schichtträger) hängen von dem gewünschten Anwendungsfeld  ab.

   Der Bereich von Beschichtungsdicken umfasst im Allgemeinen Werte  von etwa 0,1 mm bis mehr als 100 mm, beispielsweise 0,1 mm bis 1  cm, vorzugsweise 0,5 mm bis 1000 mm. 



   Nach der Beschichtung der Substrate wird das Lösungsmittel im Allgemeinen  durch Trocknen entfernt unter Hinterlassen eines im Wesentlichen  trockenen Resistfilms des Photoresists auf dem Substrat. 



   Die Lichtempfindlichkeit der neuen Zusammensetzungen kann im Allgemeinen  auf etwa 150 nm bis 600 nm, beispielsweise 190-600 nm, (UV-vis-Bereich)  ausgedehnt werden. Geeignete Strahlung liegt beispielsweise im Sonnenlicht  oder Licht von künstlichen Lichtquellen vor. Folglich werden eine  grosse Anzahl von sehr verschiedenen Arten von Lichtquellen angewendet.  Sowohl Punktquellen als auch Gruppierungen ("Lampenteppiche") sind  geeignet.

   Beispiele sind Kohlebogenlampen, Xenonbogenlampen, Nieder-,  Mittel-, Hoch- und Superhochdruck-Quecksilberlampen, die gegebenenfalls  mit Metallhalogenid dotiert sind (Metall-Halogen-Lampen), Mikrowellen-stimulierte  Metalldampflampen, Exzimerlampen, superaktinische Fluoreszenzröhren,  Fluoreszenzlampen, Argon-Glühlampen, elektronische Blitzlichter,    photographische Flutlichtlampen, Licht-emittierende Dioden (LED),  Elektronenstrahlen und Röntgenstrahlen. Der Abstand zwischen der  Lampe und dem Substrat gemäss der Erfindung, das belichtet werden  soll, kann in Abhängigkeit von der beabsichtigten Anwendung und der  Art und der Ausgangsleistung der Lampe schwanken und kann beispielsweise  2 cm bis 150 cm sein.

   Laserlichtquellen, beispielsweise Exzimerlaser,  wie F 2 -Exzimerlaser zur Belichtung bei 157nm KrF-Exzimerlaser zur  Belichtung bei 248 nm und ArF-Exzimerlaser zur Belichtung bei 193  nm sind auch geeignet. Laser im sichtbaren Bereich können auch angewendet  werden. 



   Der Ausdruck "bildmässige" Belichtung schliesst sowohl Belichtung  durch eine Photomaske, umfassend ein vorbestimmtes Muster, beispielsweise  ein Dia, eine Chrommaske, eine Schablonenmaske oder eine Strichplatte  sowie Belichtung mit Hilfe eines Lasers oder Lichtstrahls, der beispielsweise  unter Computersteuerung über die Oberfläche des beschichteten Substrats  bewegt wird und auf diese Weise ein Bild erzeugt, und Bestrahlung  mit Computer-gesteuerten Elektronenstrahlen, ein. Es ist auch möglich,  Masken anzuwenden, die aus Flüssigkristallen hergestellt wurden,  die Pixel für Pixel zur Erzeugung digitaler Bilder angesteuert werden,  wie beispielsweise von A. Bertsch, J.Y. Jezequel, J.C. Andre in Journal  of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 1997, 107, Seiten  275-281 und von K.-P. Nicolay in Offset Printing 1997, 6, Seiten  34-37, beschrieben. 



   Nach der bildmässigen Belichtung des Materials und vor der Entwicklung  kann es vorteilhaft sein, für einen kurzen Zeitraum eine thermische  Behandlung auszuführen. Nach der Entwicklung kann thermisches Nachhärten  (Postbaking) durchgeführt werden, um die Zusammensetzung zu härten  und alle Lösungsmittelspuren zu entfernen. Die angewendeten Temperaturen  sind im Allgemeinen 50-250 DEG C, vorzugsweise 80-220 DEG C; wobei  die Dauer der thermischen Behandlung im Allgemeinen zwischen 0,25  und 60 Minuten liegt. 



   Die photohärtbare Zusammensetzung kann ausserdem in einem Verfahren  zur Herstellung von Druckplatten oder Photoresists, wie z.B. in DE  4 013 358 beschrieben, verwendet werden. In einem solchen Verfahren  wird die Zusammensetzung für einen kurzen Zeitraum mit sichtbarem  Licht mit einer Wellenlänge von mindestens 400 nm, ohne eine Maske,  vor, gleichzeitig mit oder nach der bildmässigen Bestrahlung, belichtet.                                                       



     Nach der Belichtung und, falls vorgesehen, der thermischen Behandlung  werden die nicht belichteten Flächen der lichtempfindlichen Beschichtung  mit einem Entwickler in an sich bekannter Weise entfernt. 



   Wie bereits erwähnt, können die neuen Zusammensetzungen durch wässerige  Basen oder organische Lösungsmittel entwickelt werden. Besonders  geeignete wässerige alkalische Entwicklerlösungen sind wässerige  Lösungen von Tetraalkylammoniumhydroxiden oder von Alkalimetallsilicaten,  -phosphaten, -hydroxiden und -carbonaten. Geringe Mengen an Benetzungsmitteln  und/oder organischen Lösungsmitteln können, falls gewünscht, ebenfalls  zu diesen Lösungen gegeben werden. Beispiele für typische organische  Lösungsmittel, die in kleinen Mengen zu den Entwicklerflüssigkeiten  gegeben werden können, sind Cyclohexanon, 2-Ethoxyethanol, Toluol,  Aceton und Gemische solcher Lösungsmittel.

   In Abhängigkeit von dem  Substrat können als Entwickler auch Lösungsmittel, beispielsweise  organische Lösungsmittel oder, wie vorstehend erwähnt, Gemische von  wässerigen Alkalien mit solchen Lösungsmitteln, verwendet werden.  Besonders verwendbare Lösungsmittel als Lösungsmittelentwickler schliessen  Methanol, Ethanol, 2-Propanol, 1-Propanol, Butanol, Diacetonalkohol,  Ethylenglycolmonomethyl-ether, Ethylenglycolmonoethylether, Ethylenglycolmono-n-butylether,  Diethylenglycoldimethylether, Propylenglycolmonomethyletheracetat,  Ethyl-3-ethoxypropionat, Methyl-3-methoxypropionat, Essigsäure-n-  butylester, Benzylalkohol, Aceton, Methylethylketon, Cyclopentanon,  Cyclohexanon, 2-Heptanon, 2-Pentanon,  epsilon -Caprolacton,  gamma  -Butyrolacton, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Hexamethylphosphoramid,  Milchsäureethylester, Milchsäuremethylester,

    epsilon -Caprolactam  und N-Methylpyrrolidinon ein. Gegebenenfalls kann Wasser zu diesen  Lösungsmitteln zu einem Anteil gegeben werden, bei dem noch eine  klare Lösung erhalten wird, um eine ausreichende Löslichkeit von  unbelichteten Flächen der lichtempfindlichen Zusammensetzung beizubehalten.Die  Erfindung stellt deshalb ein Verfahren für die Photopolymerisation  von Verbindungen, die ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen enthalten,  beispielsweise monomere, oligomere oder polymere Verbindungen, die  mindestens eine ethylenisch ungesättigte Doppelbindung enthalten,  bereit, das Zugeben mindestens eines Photostarters der Formel I,  II, III, IV oder V, wie vorstehend beschrieben, zu diesen Verbindungen  und Bestrahlen der erhaltenen Zusammensetzung mit elektromagnetischer  Strahlung, insbesondere Licht der Wel   lenlänge 150 bis 600 nm,  insbesondere 190-600 nm,

   mit Elektronenstrahl oder mit Röntgenstrahlen,  umfasst. 



   Die Erfindung stellt weiterhin ein beschichtetes Substrat bereit,  das mit mindestens einer Oberfläche mit einer wie vorstehend beschriebenen  Zusammensetzung beschichtet ist und beschreibt ein Verfahren für  die photographische Herstellung von Reliefbildern, worin ein beschichtetes  Substrat bildmässige belichtet wird und anschliessend die unbelichteten  Teile mit einem Entwickler entfernt werden. Das bildmässige Belichten  kann durch Bestrahlen durch eine Maske oder mittels eines Laser-  oder Elektronenstrahls, wie bereits vorstehend beschrieben, bewirkt  werden. Von besonderem Vorteil ist in diesem Zusammenhang die Laserstrahlbelichtung,  die bereits vorstehend erwähnt wurde. 



   Die erfindungsgemässen Verbindungen haben gute thermische Stabilität  und geringe Flüchtigkeit und sind auch für Photopolymerisationen  in Gegenwart von Luft (Sauerstoff) geeignet. Weiterhin verursachen  sie nach der Photopolymerisation nur geringes Vergilben in den Zusammensetzungen.                                              



   Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung genauer. Teile  und Prozentangaben sind, wie im Rest der Beschreibung und in den  Ansprüchen, auf das Gewicht bezogen, sofern nicht anders ausgewiesen.  Wenn Alkylreste mit mehr als drei Kohlenstoffatomen, ohne eine besondere  Erwähnung spezieller Isomere, angeführt sind, sind in jedem Fall  die n-Isomere gemeint. 



   Beispiel 1: Synthese von 4-Phenylsufanylbenzaldehydoxim-O-acetat 



   In Formel (I): Ar 1 = 
EMI78.1
 ; R 1 = COCH 3 



   1.a 4-Phenylsulfanylbenzaldehyd 



   In eine Dimethylformamid-(DMF)-Lösung (30 ml) von 11,0 g (100 mMol)  Benzolthiol werden schrittweise 14,0 g (132 mMol) wasserfreies Na  2 CO 3  bei 85 DEG C gegeben. Dann wird 4-Chlorbenzaldehyd (11,3  g, 80,0 Mol) innerhalb 20 Minuten bei 85 DEG C zugegeben. Die Reaktionslösung  wird bei dieser Temperatur 3 Stunden gerührt. Nach Zugeben von Wasser  zu dem Reaktionsgemisch wird das Rohprodukt mit Essigsäureethylester  extrahiert. Die organische Schicht wird zweimal mit H 2 O und Salzlösung  gewaschen, über wasserfreiem MgSO   4    konzentriert und eingeengt.  Der Rückstand wird Säulenchromatographie an Kieselgel mit Aceton-Hexan  (von 1:30 bis 1:10) als Elutionsmittel unterzogen. 6,05 g schwach  gelbes Öl werden erhalten (35%). Die Struktur wird durch das <1>H-NMR-Spektrum  (CDCl 3 ) bestätigt.

    delta  [ppm]: 7,24 (d, 2H), 7,42-7,44 (m, 3H),  7,53 (dd, 2H), 7,71 (d, 2H), 9,96 (s, 1H). 



   1.b 4-Phenylsulfanylbenzaldehydoxim 



   Zu 4,20 g (19,6 mMol) 4-PhenylsulfanyIbenzaldehyd, 1,50 g (21,6 mMol)  H 2 NOH-HCI und 2,71 g (33,1 mMol) Natriumacetat werden 6,5 ml H  2 O und 19,5 ml Ethanol gegeben. Dieses Reaktionsgemisch wird 2 Stunden  unter Rückfluss erhitzt. Nach Zugeben von H 2 O zum Auflösen des  ausgefällten anorganischen Salzes wird Ethanol durch Verdampfen im  Vakuum entfernt. Das Rohprodukt wird zweimal mit CH 2 CI 2  extrahiert.  Die CH 2 CI 2 -Schicht wird über wasserfreiem MgSO 4  getrocknet  und dann eingeengt. Der Rückstand wird durch Säulenchromatographie  an Kieselgel mit CH 2 CI 2  und CH 2 CI 2  - Aceton (10:1) als Elutionsmittel  aufgetragen. 3,86 g weisser Feststoff werden als erste Fraktion (86%)  erhalten. Dieses Produkt wird als (E)-Oxim laut <1>H-NMR-Spektrum  (CDCI 3 ) zugeordnet.

    delta  [ppm]: 7,25 (d, 2H), 7,32-7,35 (m,  3H), 7,42 (d, 2H), 7,47 (d, 2H), 7,77 (s, 1H), 8,09 (s, 1H); 0,29  g weisser Feststoff werden aus der zweiten Fraktion (6,6%) erhalten.  Dieses Produkt wird als (Z)-Oxim laut <1>H-NMR-Spektrum (CDCI 3 )  zugeordnet.  delta  [ppm]: 7,25 (d, 2H), 7,32-7,38 (m, 4H), 7,45  (d, 2H), 7,84 (d, 2H), 9,55 (breit s, 1H). 



   1.c 4-Phenylsulfanylbenzaldehydoxim-O-acetat 



   1,57 g (6,86 mMol) 4-Phenylsulfanylbenzaldehydoxim und 617 mg (7,90  mMol) Acetylchlorid werden in 35 ml Tetrahydrofuran (THF) gelöst.  Zu dieser Lösung werden schrittweise 1,2 ml (8,61 mMol) Tri-ethylamin  bei Raumtemperatur gegeben. Das Reaktionsgemisch wird 6 Stunden bei  Raumtemperatur gerührt, und dann wird H 2 O zum Auflösen des erhaltenen  weissen Feststoffes zugegeben. Das Rohprodukt wird mit Essigsäureethylester  extrahiert. Diese organische Schicht wird zweimal mit gesättigter  wässeriger NaHCO 3 -Lösung und Salzlösung gewaschen, gefolgt von  Trocknen über wasserfreiem MgSO 4 . Der Rückstand wird Säulenchromatographie  an Kieselgel mit Aceton - Hexan (1:20 bis 1:5) als Elutionsmittel  unterzogen. 980 mg weisser Feststoff, der bei 74-76 DEG C schmilzt,  werden erhalten (53%). Die Struktur wird durch das <1>H-NMR-Spektrum  (CDCI 3 ) bestätigt.

    delta  [ppm]: 2,22 (s, 3H), 7,23 (d, 2H), 7,37  (d, 2H), 7,38 (t, 1H), 7,45 (d, 2H), 7,62 (d, 2H), 8,29 (s, 1H) 



   Beispiel 2 : 



   Synthese von 2,4-Dimethyl-6-methylsulfanylbenzaldehydoxim-O-benzoatIn  Formel I: Ar 1  = 2,4-Dimethyl-6-methylthiophenyl, R 1  = Benzoyl                                                              



   2.a 1,3-Dimethyl-5-methylsulfanylbenzol 



   10,0 g (0,072 Mol) 3,5-Dimethylbenzolthiol, 9,95 g (0,072 Mol) Kaliumcarbonat  und 0,46 g (1,4 mMol) Tetrabutylammoniumbromid werden in 20 ml Dimethylsulfoxid  unter Argon suspendiert. Jodmethan (10,2 g, 0,072 Mol) wird tropfenweise  zugesetzt und das Gemisch wird 16 Stunden bei Umgebungstemperatur  gerührt. Nach Giessen des Gemisches in Wasser wird das Produkt mit  Ether extrahiert, mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet  und im Vakuum konzentriert. Das Rohprodukt 9,6 g (0,063 Mol; 88%)  wird als leicht gelbes Öl erhalten und wird für den nächsten Schritt  ohne weitere Reinigung verwendet. 



    <tb><TABLE> Columns = 5  <tb><SEP> Elementaranalyse:C 9 H 12  S (152,26) <SEP> C [%]<SEP> H [%]<SEP> S [%]<ROW><SEP> berechnet:<SEP>  71,00<SEP> 7,94<SEP> 21,06<ROW><SEP> gefunden:<SEP> 70,82<SEP> 8,01<SEP>  20,91  <tb></TABLE> 



   2.b  2,4-Dimethyl-6-methylsulfanylbenzaldehydEine Lösung von 1,3-Dimethyl-5-methylsulfanylbenzol  (8,95 g; 0,059 Mol) in 120 ml trockenem Dichlormethan wird unter  Stickstoff auf -15 DEG C gekühlt. Titantetrachlorid (12,9 ml; 0,117  Mol) wird tropfenweise zugesetzt und die erhaltene dunkle Lösung  wird auf -78 DEG C abgekühlt. Dichlormethylmethylether (7,4 ml; 0,082  Mol) wird dann tropfenweise innerhalb 30 Minuten zugesetzt und die  Temperatur wird auf 0 DEG C ansteigen lassen. Nach Rühren für 20  Minuten bei 0 DEG C wird das Reaktionsgemisch auf 80 g Eis und 10  ml konzentrierte Salzsäure gegossen. Die organische Phase wird abgetrennt,  mit Wasser neutral gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und  im Vakuum eingedampft.

   Ein gelber Feststoff (10,5 g; 99%), bestehend  aus einem regioisomeren Gemisch von 2,4-Dimethyl-6-methylsulfanylbenzaldehyd  und 2,6-Dimethyl-4-methylsulfanylbenzaldehyd, wird erhalten, aus  dem der reine 2,4-Dimethyl-6-methylsulfanylbenzaldehyd (6,9 g; 65%),  Fp. 64-66 DEG C, durch Umkristallisation aus Hexan isoliert wird.  <1>H-NMR (CDCI 3 );  delta  [ppm]: 10,58 (s, 1H), 6,99 (s, 1H), 6,83  (s, 1H), 2,60 (s, 3H), 2,46 (s, 3H), 2,36 (s, 3H). 



   2.c 2,4-Dimethyl-6-methylsufanylbenzaldehydoxim 



   Eine Lösung von Hydroxylammoniumchlorid (1,24 g; 0,018 Mol) und Natriumacetat  (2,23 g; 0,027 Mol) in 5 ml Wasser und 1,7 ml Ethanol wird innerhalb  15 Minuten zu einer unter Rückfluss erhitzten Lösung von 2,4-Dimethyl-6-methylsulfanylbenzaldehyd  (3,06 g; 0,017 Mol) in 25 ml Ethanol gegeben. Nach 3 Stunden wird  der Niederschlag abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum  getrocknet, unter Gewinnung von 1,3 g des Produkts. Das Filtrat wird  verdampft, in Diethylether aufgenommen, mit Wasser gewaschen, über  Natriumsulfat getrocknet und durch Verdampfen konzentriert, unter  Gewinnung einer weiteren Charge von 1,7 g 2,4-Dimethyl-6-methylsulfanylbenzaldehydoxim.  Die Gesamtausbeute ist 3,0 g (90%). Farbloser Feststoff, Fp. 115-117  DEG C 



    <tb><TABLE> Columns = 5  <tb><SEP> Elementaranalyse: C 10 H 13  NOS (195,29)<SEP> C [%]<SEP> H [%]<SEP> N [%]<ROW><SEP> berechnet:<SEP>  61,51<SEP> 6,71<SEP> 7,17<ROW><SEP> gefunden:<SEP> 61,79<SEP> 6,92<SEP>  7,05  <tb></TABLE> 



   2.d  2,4-Dimethyl-6-methylsulfanylbenzaldehydoxim-O-benzoatBenzoylchlorid  (1,19 g, 8,4 mMol) und eine Lösung von 2,4-Dimethyl-6-methylsulfanylbenzaldehydoxim  (1,50 g; 7,7 mMol) in 15 ml THF werden nacheinander zu 5 ml Pyridin  bei 10 DEG C unter Kühlen des Gemisches in einem Eisbad gegeben.  Nach Rühren für 2,5 Stunden bei Umgebungstemperatur wird das Gemisch  in Wasser gegossen, mit Diethylether extrahiert, mit 0,5%iger Salzsäure  gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingdampft. Das Rohprodukt  (2,0 g; 87%) wird aus Hexan umkristallisiert, unter Gewinnung einer  analytisch reinen Probe von 2,4-Dimethyl-6-methylsulfanylbenzaldehydoxim-O-benzoat,  farblose Kristalle, Fp. 64-66 DEG C. <1>H-NMR (CDCI 3 ).  delta   [ppm]: 9,02 (s, 1H), 8,16 (d, 2H), 7,61 (m, 1H), 7,50 (m, 2H), 7,06  (s, 1H), 6,95 (s, 1H), 2,57 (s, 3H), 2,47 (s, 3H), 2,35 (s, 3H). 



   Beispiele 3-69 :Die Verbindungen von Beispielen 3-69 werden gemäss  dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren aus den jeweiligen Aldehyden  oder Ketonen hergestellt. Die Verbindungen und <1>H-NMR-Daten werden  in Tabellen 1, 2 und 3 angegeben. 



   
EMI82.1
 



   
EMI83.1
 



   
EMI84.1
 



   
EMI85.1
 



   
EMI86.1
 



   
EMI87.1
 



   
EMI88.1
 



   
EMI89.1
 



   
EMI90.1
 



   
EMI91.1
 



   
EMI92.1
 



   
EMI93.1
 



   
EMI94.1
 



   
EMI95.1
 



   
EMI96.1
 



   Beispiel 70:  Synthese von 1-(4-Methoxynaphthyl)-octan-1,2-dion-2-oxim-O-acetat                                               



   In Formel III: Ar 2  = 4-Methoxynaphthoyl; R 1  = COCH 3 ; R 2  =  C 6 H 13 



   70.a  10,0 g (35,2 mMol) 1-(4-Methoxynaphthyl)octan-1-on werden  in 35 ml t-Butylmethylether gelöst. HCI-Gas wird in diese Lösung  unter Kühlen in einem Eisbad eingeführt und Methylnitritgas, das  durch Zugabe von wässeriger H 2 SO 4 -Lösung (3,5 ml konz. H 2 SO  4  und 7 ml H 2 O) in NaNO 2  (3,65 g, 52,7 mMol) in Methanol (3  ml) und H 2 O (3 ml) erzeugt wird, wird 10 Minuten bei Eisbadtemperatur  eingeführt. Dann wird die Reaktionslösung in Eis gegossen und das  Rohprodukt mit t-Butylmethylether extrahiert. Diese Etherschicht  wird mit gesättigter wässeriger NaHCO 3 -Lösung und Salzlösung gewaschen,  über wasserfreiem MgSO 4  getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand  wird Säulenchromatographie an Kieselgel mit Essigsäureethylester  - Hexan (10:90) als Elutionsmittel unterzogen. 2,02 g gelber Feststoff  werden erhalten (18%).

   Fp. 92-93 DEG C. <1>H-NMR-Spektrum (CDCI 3  ).  delta  [ppm]: 0,90 (t, 3H), 1,31-1,55 (m, 6H), 1,59-1,65 (m ,  2H), 2,79 (t, 2H), 4,06 (s, 3H), 6,80 (d, 1H), 7,51 (t, 1H), 7,58  (t, 1H), 7,72 (d, 1H), 7,75 (d, 1H), 8,33 (d, 1H), 8,44 (d, 1H). 



   70.b 1-(4-Methoxynaphthyl)-octan-1,2-dion-2-oxim-O-acetat 



   1,51 g (4,82 mMol) 1-(4-Methoxynaphthyl)-octan-1,2-dion-2-oxim werden  in 15 ml THF gelöst und die Lösung wird in einem Eisbad gekühlt.  Acetylchlorid (0,49 g, 6,3 mMol) und Triethylamin (0,73 g, 7,2 mMol)  werden nacheinander zugegeben. Die Reaktionslösung wird bei 0 DEG  C 2,5 Stunden gerührt und dann in Wasser gegossen. Die THF-Schicht  wird abgetrennt und mit gesättigter wässeriger NaHCO 3 -Lösung und  Salzlösung gewaschen, gefolgt von Trocknen über MgSO 4 . Nach Konzentrierung  wird der Rückstand Säulenchromatographie an Kieselgel mit Essigsäureethylester  - Hexan (10:90) als Elutionsmittel unterzogen. 0,92 g gelbes Öl werden  erhalten (54%).

   Fp.: 68-71 DEG C. <1>H-NMR-Spektrum (CDCI 3 )  delta  [ppm] 0,88 (t, 3H), 1,26-1,29 (m, 4H), 1,30-1,41 (m, 2H), 1,58-1,63  (m, 2H), 2,24 (s, 3H), 2,84 (t, 2H), 4,08 (s, 3H), 6,84 (d, 1H),  7,55 (t, 1H), 7,66 (t, 1H), 8,06 (d, 1H), 8,34 (d, 1H), 8,96 (d,  1H). 



   In Beispielen 71-72 werden die nachstehenden Sensibilisatoren verwendet:  S-1 Gemisch von 2-lsopropylthioxanthon und 4-lsopropylthioxanthon  (<RTM>QUANTACURE ITX)    S-2 4'-Bis(diethylamino)benzophenon (Michlers  Keton) 



   Beispiel 71 : 



   Eine photohärtbare Formulierung, die als ein Modell für einen Lötresist  dient, wird durch Vermischen der nachstehenden Komponenten hergestellt:  47,30 Gewichtsteile Polyacrylat mit 3-5% Carboxylgruppen (<RTM>CARBOSET  525, erhältlich von GF Goodrich) 37,64 Gewichtsteile Trimetylolpropantriacrylat  4,30 Gewichtsteile Polyvinylpyrrolidon (PVP 30) 10,76 Gewichtsteile  Hexamethoxymethylamin (<RTM>CYMEL 301) 319,00 Gewichtsteile Methylenchlorid  30,00 Gewichtsteile Methanol. 



   Zu dem Gemisch werden entweder 0,5% (bezogen auf Feststoffgehalt)  S-1 oder 0,1% (bezogen auf Feststoffgehalt) S-2 und 2% (bezogen auf  Feststoffgehalt) des zu testenden Starters gegeben und gerührt. Alle  Vorgänge werden bei gelbem Licht ausgeführt. Die Probe, zu der der  Starter gegeben wurde, wird auf eine Aluminiumfolie aufgetragen.  Das Lösungsmittel wird durch Trocknen bei 60 DEG C für 15 Minuten  in einem Umluftofen entfernt. Nach Trocknen ist die Filmdicke 35-40  mu m. Ein 76  mu m dicker Polyesterfilm wird auf den Trockenfilm  laminiert und ein standardisiertes Testnegativ mit 21 Stufen unterschiedlicher  optischer Dichte (Stouffer-Keil) wird am Oberen angeordnet. Die Probe  wird mit einer zweiten UV-transparenten Folie abgedeckt und mit Hilfe  von Vakuum auf eine Metallplatte gepresst.

   Das Belichten erfolgt  in einer ersten Testreihe für 2 Sekunden in einer zweiten Reihe für  5 Sekunden und in einer dritten Reihe für 10 Sekunden unter Verwendung  einer Metallhalogenidlampe (SMX-3000, ORC). Nach dem Belichten werden  die Deckfolien und die Masken entfernt und der belichtete Film wird  mit 1,0% wässeriger Natriumcarbonatlösung 3 Minuten bei 30 DEG C  unter Verwendung eines Entwicklers vom Sprühtyp (Walter Lemmen, Modell  T21) entwickelt. Die Empfindlichkeit des verwendeten Startersystems  wird durch Anzeigen der höchsten Stufenzahl, die nach Entwickeln  verbleibt (d.h. polymerisiert), charakterisiert. Je höher die Anzahl  der Stufen, um so empfindlicher ist das getestete System. Die Ergebnisse  werden in Tabelle 4 gezeigt. 



   Tabelle 4 



    <tb><TABLE> Columns = 5  <tb>Head Col 1: Photostarter von Beispiel <tb>Head  Col 2: Sensibilisator <tb>Head Col 3: Anzahl der reproduzierten  Stufen nach einer Belichtungszeit von <tb>Head Col 4: 2 s <tb>Head  Col 5: 5 s <tb>Head Col 6: 10 s <tb><SEP> 1<SEP> S-1<SEP> 7<SEP>  12<SEP> 14 <tb><SEP> 1<SEP> S-2<SEP> 6<SEP> 10<SEP> 12 <tb><SEP>  3<SEP> S-1<SEP> 7<SEP> 11<SEP> 13 <tb><SEP> 3<SEP> S-2<SEP> 6<SEP>  10<SEP> 12 <tb><SEP> 4<SEP> S-1<SEP> 7<SEP> 11<SEP> 13 <tb><SEP>  5<SEP> S-1<SEP> 6<SEP> 10<SEP> 12 <tb><SEP> 7<SEP> S-1<SEP> 7<SEP>  11<SEP> 13 <tb><SEP> 9<SEP> S-1<SEP> 7<SEP> 12<SEP> 14 <tb><SEP>  9<SEP> S-2<SEP> 6<SEP> 10<SEP> 12 <tb><SEP> 10<SEP> S-1<SEP> 8<SEP>  13<SEP> 15 <tb><SEP> 10<SEP> S-2<SEP> 6<SEP> 10<SEP> 12 <tb><SEP>  11<SEP> S-1<SEP> 7<SEP> 12<SEP> 14 <tb><SEP> 13<SEP> S-1<SEP> 7<SEP>  12<SEP> 14 <tb><SEP> 14<SEP> S-1<SEP> 8<SEP> 13<SEP> 15 <tb><SEP>  15<SEP> 

  S-1<SEP> 8<SEP> 13<SEP> 15 <tb><SEP> 15<SEP> S-2<SEP> 6<SEP>  10<SEP> 12 <tb><SEP> 16<SEP> S-1<SEP> 7<SEP> 12<SEP> 14 <tb><SEP>  16<SEP> S-2<SEP> 6<SEP> 10<SEP> 12 <tb><SEP> 17<SEP> S-1<SEP> 7<SEP>  12<SEP> 14 <tb><SEP> 18<SEP> S-1<SEP> 7<SEP> 12<SEP> 14 <tb><SEP>  19<SEP> S-1<SEP> 7<SEP> 12<SEP> 14 <tb><SEP> 19<SEP> S-2<SEP> 6<SEP>  11<SEP> 12 <tb><SEP> 21<SEP> S-1<SEP> 7<SEP> 12<SEP> 15 <tb><SEP>  22<SEP> -<SEP> 7<SEP> 11<SEP> 13 <tb><SEP> 22<SEP> S-1<SEP> 8<SEP>  13<SEP> 15 <tb><SEP> 23<SEP> -<SEP> 8<SEP> 13<SEP> 15 <tb><SEP>  24<SEP> -<SEP> 7<SEP> 12<SEP> 15 <tb><SEP> 24<SEP> S-1<SEP> 8<SEP>  13<SEP> 15 <tb><SEP> 25<SEP> S-1<SEP> 7<SEP> 12<SEP> 15 <tb><SEP>  26<SEP> S-1.<SEP> 7<SEP> 11<SEP> 14 <tb><SEP> 27<SEP> -<SEP> 7<SEP>  11<SEP> 13 <tb><SEP>    27<SEP> S-1<SEP> 8<SEP> 13<SEP> 15 <tb><SEP>  30<SEP> S-1<SEP> 7<SEP> 11<SEP> 13 <tb><SEP> 30<SEP> S-2<SEP> 6<SEP>  10<SEP> 12 

  <tb><SEP> 31<SEP> S-1<SEP> 7<SEP> 12<SEP> 14 <tb><SEP>  31<SEP> S-2<SEP> 6<SEP> 10<SEP> 12 <tb><SEP> 32<SEP> S-1<SEP> 7<SEP>  12<SEP> 14 <tb><SEP> 32<SEP> S-2<SEP> 6<SEP> 10<SEP> 12 <tb><SEP>  33<SEP> -<SEP> 7<SEP> 12<SEP> 13 <tb><SEP> 34<SEP> S-1<SEP> 7<SEP>  12<SEP> 14 <tb><SEP> 35<SEP> S-1<SEP> 7<SEP> 11<SEP> 13 <tb><SEP>  36<SEP> S-1<SEP> 8<SEP> 13<SEP> 15 <tb><SEP> 36<SEP> S-2<SEP> 6<SEP>  10<SEP> 13 <tb><SEP> 37<SEP> S-1<SEP> 6<SEP> 11<SEP> 13 <tb><SEP>  38<SEP> S-1<SEP> 7<SEP> 12<SEP> 14 <tb><SEP> 39<SEP> S-1<SEP> 7<SEP>  11<SEP> 13 <tb><SEP> 40<SEP> -<SEP> 6<SEP> 11<SEP> 12 <tb><SEP>  41<SEP> S-1<SEP> 8<SEP> 13<SEP> 15 <tb><SEP> 41<SEP> S-2<SEP> 6<SEP>  10<SEP> 12 <tb><SEP> 42<SEP> S-1<SEP> 8<SEP> 13<SEP> 15 <tb><SEP>  43<SEP> S-1<SEP> 8<SEP> 13<SEP> 15 <tb><SEP> 43<SEP> S-2<SEP> 6<SEP>  10<SEP> 12 <tb><SEP> 45<SEP> S-1<SEP> 8<SEP> 12<SEP> 14 <tb><SEP>  45<SEP> S-2<SEP> 

  6<SEP> 11<SEP> 13 <tb><SEP> 46<SEP> S-1<SEP> 7<SEP>  12<SEP> 14 <tb><SEP> 47<SEP> S-1<SEP> 8<SEP> 13<SEP> 15 <tb><SEP>  47<SEP> S-2<SEP> 6<SEP> 11<SEP> 13 <tb><SEP> 48<SEP> -<SEP> 6<SEP>  11<SEP> 13 <tb><SEP> 48<SEP> S-1<SEP> 8<SEP> 13<SEP> 15 <tb><SEP>  48<SEP> S-2<SEP> 7<SEP> 12<SEP> 14 <tb><SEP> 49<SEP> S-1<SEP> 9<SEP>  13<SEP> 15 <tb><SEP> 49<SEP> S-2<SEP> 7<SEP> 11<SEP> 13 <tb><SEP>  50<SEP> S-1<SEP> 7<SEP> 11<SEP> 13 <tb><SEP> 50<SEP> S-2<SEP> 6<SEP>  10<SEP> 12 <tb><SEP>    51<SEP> S-1<SEP> 8<SEP> 13<SEP> 15 <tb><SEP>  51<SEP> S-2<SEP> 7<SEP> 11<SEP> 13 <tb><SEP> 52<SEP> -<SEP> 6<SEP>  10<SEP> 11 <tb><SEP> 52<SEP> S-1<SEP> 6<SEP> 10<SEP> 12 <tb><SEP>  52<SEP> S-2<SEP> 6<SEP> 10<SEP> 12 <tb><SEP> 57<SEP> S-1<SEP> 6<SEP>  10<SEP> 12 <tb><SEP> 58<SEP> -<SEP> 6<SEP> 11<SEP> 13 <tb><SEP>  58<SEP> S-1<SEP> 7<SEP> 12<SEP> 14 <tb><SEP> 59<SEP> S-1<SEP> 6<SEP>  10<SEP> 13 <tb><SEP> 

  61<SEP> -<SEP> 8<SEP> 13<SEP> 15 <tb><SEP>  62<SEP> -<SEP> 6<SEP> 10<SEP> 12 <tb><SEP> 62<SEP> S-1<SEP> 7<SEP>  12<SEP> 14 <tb><SEP> 70<SEP> -<SEP> 6<SEP> 11<SEP> 13 <tb><SEP>  70<SEP> S-1<SEP> 7<SEP> 12<SEP> 14 <tb><SEP> 70<SEP> S-2<SEP> 7<SEP>  11<SEP> 13 <tb><SEP> 66<SEP> S-1<SEP> 8<SEP> 13<SEP> 15 <tb><SEP>  66<SEP> S-2<SEP> 7<SEP> 11<SEP> 13 <tb><SEP> 68<SEP> S-1<SEP> 7<SEP>  13<SEP> 15 <tb><SEP> 68<SEP> S-2<SEP> 6<SEP> 11<SEP> 13  <tb></TABLE>                                                      



   Beispiel 72: 



   Herstellung von Poly(benzylmethacrylat-Comethacrylsäure) 24 g Methacrylsäurebenzylester,  6 g Methacrylsäure und 0,525 g Azobisisobutyronitril (AIBN) werden  in 90 ml Propylenglycol-1-monomethylether-2-acetat (PGMEA) gelöst.  Das erhaltene Reaktionsgemisch wird in einem vorerhitzten Ölbad bei  80 DEG C angeordnet. Nach Rühren für 5 Stunden bei 80 DEG C unter  Stickstoff wird die erhaltene viskose Lösung auf Raumtemperatur gekühlt  und ohne weitere Reinigung verwendet.

   Der Feststoffanteil ist etwa  25%.Eine photohärtbare Zusammensetzung für einen Empfindlichkeitstest  wird durch Mischen der nachstehenden Komponenten hergestellt: 200,00  Gewichtsteile Copolymer Methacrylsäurebenzylester und Methacrylsäure  (Methacrylsäureben-zylester: Methacrylsäure = 80 : 20 auf das Gewicht)  25% Propylenglycol-1-monomethylether-2-acetat   (PGMEA)-Lösung,  hergestellt wie vorstehend beschrieben, 50,0 Gewichtsteile Dipentaerythrithexaacrylat  ([DPHA], von UCB Chemicals bezogen), 4,5 Gewichtsteile des Photostarters,  1,8 Gewichtsteile des Sensibilisators und 150,0 Gewichtsteile Propylenglycol-1-monomethylether-2-acetat  (PGMEA). 



   Alle Vorgänge werden unter gelbem Licht ausgeführt. Die Zusammensetzungen  werden auf eine Aluminiumplatte unter Verwendung einer elektrischen  Auftragevorrichtung mit einem Draht-umwundenen Stab aufgetragen.  Das Lösungsmittel wird durch Erhitzen für 2 Minuten in einem Umluftofen  auf 100 DEG C entfernt. Die Dicke des Trockenfilms ist ungefähr 2  mu m. Der standardisierte Testnegativfilm mit 21 Schritten von unterschiedlicher  optischer Dichte (Stouffer-Stufenkeil) wird in einem Luftspalt von  rund 100  mu m zwischen dem Film und dem Resist angeordnet. Das Belichten  wird unter Verwendung einer 250-W-Super-Hochdruck-Quecksilber-Lampe  (USHIO, USH-250BY) bei einem Abstand von 15 cm ausgeführt. Eine Gesamtbelichtungsdosis,  gemessen mit einer optischen Leistungsmessvorrichtung (ORC UV Light  Measure Model UV-M02 mit UV-35 Detektor) an dem Testnegativfilm ist  500 mJ/cm<2>.

    Tabelle 5  



    <tb><TABLE> Columns = 3  <tb>Head Col 1: Photostarter von Beispiel <tb>Head  Col 2: Sensibilisator <tb>Head Col 3: Anzahl der reproduzierten  Stufen nach einer Belichtung mit 500 mJ/cm<2> <tb><SEP> 1<SEP>  -<SEP> 10 <tb><SEP> 1<SEP> S-1<SEP> 12 <tb><SEP> 1<SEP> S-2<SEP>  13 <tb><SEP> 3<SEP> S-1<SEP> 11 <tb><SEP> 3<SEP> S-2<SEP> 12 <tb><SEP>  7<SEP> S-1<SEP> 10 <tb><SEP> 7<SEP> S-2<SEP> 11 <tb><SEP>    9<SEP>  -<SEP> 11 <tb><SEP> 9<SEP> S-1<SEP> 13 <tb><SEP> 9<SEP> S-2<SEP>  12 <tb><SEP> 11<SEP> S-1<SEP> 12 <tb><SEP> 11<SEP> S-2<SEP> 12 <tb><SEP>  13<SEP> S-1<SEP> 11 <tb><SEP> 13<SEP> S-2<SEP> 12 <tb><SEP> 14<SEP>  S-1<SEP> 10 <tb><SEP> 14<SEP> S-2<SEP> 10 <tb><SEP> 15<SEP> S-1<SEP>  11 <tb><SEP> 15<SEP> S-2<SEP> 12 <tb><SEP> 16<SEP> S-1<SEP> 11 <tb><SEP>  16<SEP> S-2<SEP> 12 <tb><SEP> 17<SEP> S-1<SEP> 12 <tb><SEP> 17<SEP>  S-2<SEP> 13 <tb><SEP> 18<SEP> S-1<SEP> 13 <tb><SEP> 

  18<SEP> S-2<SEP>  12 <tb><SEP> 19<SEP> S-1<SEP> 12 <tb><SEP> 19<SEP> S-2<SEP> 13 <tb><SEP>  21<SEP> -<SEP> 11 <tb><SEP> 21<SEP> S-1<SEP> 13 <tb><SEP> 21<SEP>  S-2<SEP> 12 <tb><SEP> 22<SEP> -<SEP> 15 <tb><SEP> 23<SEP> -<SEP>  12 <tb><SEP> 24<SEP> -<SEP> 12 <tb><SEP> 24<SEP> S-1<SEP> 13 <tb><SEP>  25<SEP> S-1<SEP> 12 <tb><SEP> 25<SEP> S-2<SEP> 13 <tb><SEP> 26<SEP>  -<SEP> 11 <tb><SEP> 26<SEP> S-1<SEP> 12 <tb><SEP> 26<SEP> S-2<SEP>  13 <tb><SEP> 27<SEP> -<SEP> 14 <tb><SEP>    27<SEP> S-1<SEP> 15 <tb><SEP>  27<SEP> S-2<SEP> 15 <tb><SEP> 29<SEP> S-2<SEP> 10 <tb><SEP> 30<SEP>  S-1<SEP> 12 <tb><SEP> 30<SEP> S-2<SEP> 13 <tb><SEP> 31<SEP> S-1<SEP>  14 <tb><SEP> 31<SEP> S-2<SEP> 13 <tb><SEP> 32<SEP> -<SEP> 11 <tb><SEP>  32<SEP> S-1<SEP> 12 <tb><SEP> 32<SEP> S-2<SEP> 12 <tb><SEP> 33<SEP>  -<SEP> 13 <tb><SEP> 34<SEP> S-1<SEP> 13 <tb><SEP> 34<SEP> S-2<SEP>  13 <tb><SEP> 35<SEP> S-1<SEP> 11 

  <tb><SEP> 35<SEP> S-2<SEP> 11 <tb><SEP>  36<SEP> -<SEP> 10 <tb><SEP> 36<SEP> S-1<SEP> 13 <tb><SEP> 36<SEP>  S-2<SEP> 13 <tb><SEP> 37<SEP> -<SEP> 10 <tb><SEP> 37<SEP> S-1<SEP>  12 <tb><SEP> 37<SEP> S-2<SEP> 12 <tb><SEP> 38<SEP> S-1<SEP> 12 <tb><SEP>  38<SEP> S-2<SEP> 11 <tb><SEP> 39<SEP> S-1<SEP> 13 <tb><SEP> 39<SEP>  S-2<SEP> 13 <tb><SEP> 40<SEP> -<SEP> 13 <tb><SEP> 40<SEP> S-1<SEP>  14 <tb><SEP> 41<SEP> S-1<SEP> 13 <tb><SEP> 41<SEP> S-2<SEP> 14 <tb><SEP>  42<SEP> S-1<SEP> 11 <tb><SEP> 42<SEP> S-2<SEP> 11 <tb><SEP>     43<SEP> S-1<SEP> 13 <tb><SEP> 43<SEP> S-2<SEP> 13 <tb><SEP> 45<SEP>  -<SEP> 10 <tb><SEP> 45<SEP> S-1<SEP> 12 <tb><SEP> 45<SEP> S-2<SEP>  11 <tb><SEP> 46<SEP> -<SEP> 11 <tb><SEP> 46<SEP> S-1<SEP> 12 <tb><SEP>  46<SEP> S-2<SEP> 12 <tb><SEP> 47<SEP> -<SEP> 12 <tb><SEP> 47<SEP>  S-1<SEP> 13 <tb><SEP> 47<SEP> S-2<SEP> 13 <tb><SEP> 48<SEP> 14 <tb><SEP>  48<SEP> S-1<SEP> 15 

  <tb><SEP> 49<SEP> S-1<SEP> 14 <tb><SEP> 49<SEP>  S-2<SEP> 13 <tb><SEP> 50<SEP> -<SEP> 12ROW><SEP> 50<SEP> S-1<SEP>  13 <tb><SEP> 51<SEP> S-1<SEP> 13 <tb><SEP> 51<SEP> S-2<SEP> 12 <tb><SEP>  53<SEP> S-1<SEP> 14 <tb><SEP> 53<SEP> S-2<SEP> 13 <tb><SEP> 54<SEP>  -<SEP> 10 <tb><SEP> 55<SEP> S-1<SEP> 12 <tb><SEP> 55<SEP> S-2<SEP>  11 <tb><SEP> 57<SEP> S-2<SEP> 11 <tb><SEP> 58<SEP> -<SEP> 11 <tb><SEP>  58<SEP> S-1<SEP> 12 <tb><SEP> 58<SEP> S-2<SEP> 13 <tb><SEP> 59<SEP>  S-2<SEP> 11 <tb><SEP> 60<SEP> -<SEP> 13 <tb><SEP> 61<SEP> -<SEP>  13 <tb><SEP>    62<SEP> -<SEP> 12 <tb><SEP> 62<SEP> S-1<SEP> 14 <tb><SEP>  62<SEP> S-2<SEP> 13 <tb><SEP> 70<SEP> -<SEP> 13 <tb><SEP> 70<SEP>  S-1<SEP> 14 <tb><SEP> 67<SEP> -<SEP> 11 <tb><SEP> 67<SEP> S-1<SEP>  12 <tb><SEP> 66<SEP> S-1<SEP> 12 <tb><SEP> 66<SEP> S-2<SEP> 13 <tb><SEP>  68<SEP> -<SEP> 12 <tb><SEP> 68<SEP> S-1<SEP> 14 <tb><SEP> 68<SEP>  S-2<SEP> 

  13  <tb></TABLE>

Claims (15)

1. Verbindungen der Formeln I, II, III, IV und V EMI107.1 EMI107.2 R 1 C 4 -C 9 Cycloalkanoyl oder C 1 -C 12 Alkanoyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren Halogen, Phenyl oder CN substituiert ist, darstellt; oder R 1 C 4 -C 6 Alkenoyl darstellt, mit der Massgabe, dass die Doppelbindung nicht mit der Carbonylgruppe konjugiert ist; oder R 1 Benzoyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren C 1 -C 6 Alkyl, Halogen, CN, OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, darstellt; oder R 1 C 2 -C 6 Alkoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl oder Phenoxycarbonyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren C 1 -C 6 Alkyl oder Halogen substituiert ist, darstellt;
R 2 Phenyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren C 1 -C 6 Alkyl, Phenyl, Halogen, OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, darstellt; oder R 2 C 1 -C 20 Alkyl oder C 2 -C 20 Alkyl, gegebenenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit einem oder mehreren Halogen, OH, OR 3 , Phenyl oder Phenyl, das mit OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, darstellt; oder R 2 C 3 -C 8 Cycloalkyl, C 2 -C 20 Alkanoyl; oder Benzoyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren C 1 -C 6 Alkyl, Phenyl, OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, darstellt; oder R 2 C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen, darstellt;
oder R 2 Phenoxycarbonyl, das unsubstituiert oder mit C 1 -C 6 Alkyl, Halogen, Phenyl, OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, darstellt; oder R 2 -CONR 5 R 6 , CN darstellt; Ar 1 EMI108.1 darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls 1- bis 4-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl, Benzyl, OR 3 , SR 4 , SOR 4 , SO 2 R 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, worin die Substituenten OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe überdie Reste R 3 , R 4 , R 5 und/oder R 6 mit weiteren Substituenten am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings bilden, mit der Massgabe, dass (ia) wenn SR 4 phenylthio darstellt, R 1 nicht 4-CI-benzoyl ist; (i) wenn SR 4 2-SC(CH 3 ) 3 darstellt, R 1 nicht Benzoyl ist; (ii) wenn SR 4 2-SCH 3 oder 4-SCH 3 darstellt, R 1 nicht 2-Jodbenzoyl oder 4-Methoxybenzoyl ist;
(iii) NR 5 R 6 nicht 4-N(CH 3 ) 2 oder 2-NHCO-Phenyl darstellt; (iv) wenn NR 5 R 6 2-NH 2 , 2-NHCOCH 3 , 4-NHCOCH 3 , 2-NHCOOCH 3 darstellt, R 1 nicht Acetyl ist; (v) wenn NR 5 R 6 4-NHCO-Phenyl darstellt, R 1 nicht Benzoyl ist; und (vi) wenn NR 5 R 6 4-N(CH 2 CH 3 ) 2 darstellt, R 1 nicht 3,5-Bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxybenzoyl ist;
oder Ar 1 EMI108.2 , gegebenenfalls 1- bis 3-mal mit Halogen, C 1- C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl, Benzyl, OR 3 , SOR 4 oder SO 2 R 4 substituiert, darstellt, wobei die Substituenten OR 3 und/oder OR 3 ' gegebenenfalls einen 6-gliedrigen Ring über die Reste R 3 und/oderR 3 ' mit weiteren Substituenten am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings bilden; mit der Massgabe, dass (vii) wenn Ar 1 2,4-Dimethoxyphenyl, 2,3-Dimethoxyphenyl, 2,5-Dimethoxyphenyl, 2,3,4-Trimethoxyphenyl oder 2,4-Dihexoxyphenyl darstellt, R 1 nicht Acetyl, Benzoyl oder 4-CN-Benzoyl ist;
(viii) wenn Ar 1 3,5-Dibrom-2,4-dimethoxyphenyl darstellt, R 1 nicht Chloracetyl ist; und (ix) wenn Ar 1 2,5-Dimethoxyphenyl, 2-Acetyloxy-3-methoxyphenyl, 2,4,5-Trimethoxyphenyl, 2,6-Diacetoxy-4-methylphenyl oder 2,6-Diacetoxy-4-acetoxymethylphenyl darstellt, R 1 nicht Acetyl ist; oder Ar 1 EMI109.1 oder EMI109.2 darstellt, wobei jeder davon unsubstituiert oder 1- bis 9-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl substituiert ist; oder jeder davon mit Phenyl oder mit Phenyl, das mit einem oder mehreren OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, substituiert ist; oder jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2 -C 12 Alkanoyl substituiert ist;
C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen; oder jeder davon mit Phenoxycarbonyl, OR 3 , SR 4 , SOR 4 , SO 2 R 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, wobei die Substituenten OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste R 3 , R 4 , R 5 und/oder R 6 mit weiteren Substituenten am kondensierten aromatischen Ring oder mit einem der Kohlenstoffatome des kondensierten aromatische Rings bilden; mit der Massgabe, dass (x) Ar 1 nicht 1-Naphthyl, 2-Naphthyl, 2-Methoxy-1-naphthyl, 4-Methoxy-1-naphthyl, 2-Hydroxy-1-naphthyl, 4-Hydroxy-1-naphthyl, 1,4-Diacetyloxy-2-naphthyl, 1,4,5,8-Tetramethoxy-2-naphthyl, 9-Phenanthryl, 9-Anthryl, 2-Benzyloxy-1-naphthyl, 2-Hexadecyloxy-1-naphthyl darstellt;
und (xi) wenn Ar 1 10-(4-Chlorphenylthio)-9-anthryl darstellt, R 1 nicht Pivaloyl ist; oder Ar 1 Benzoyl, Naphthalincarbonyl, Phenanthrencarbonyl, Anthracencarbonyl oder Pyrencarbonyl darstellt, wobei jeder davon unsubstituiert oder 1- bis 9-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl, Phenyl, Phenyl, das mit einem oder mehreren OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist; oder jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2 -C 12 Alkanoyl substituiert ist;
C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen, Phenoxycarbonyl, OR 3 , SR 4 , SOR 4 , SO 2 R 4 oder NR 5 R 6 , substituiert ist, wobei die Substituenten OR 3 , SR 4 und NR 5 R 6 gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste R 3 , R 4 , R 5 und/oder R 6 mit weiteren Substituenten am kondensierten aromatischen Ring oder mit einem der Kohlenstoffatome des kondensierten aromatischen Rings bilden; mit der Massgabe, dass (xii) wenn Ar 1 Benzoyl darstellt, R 1 weder Acetyl, Benzoyl noch 4-Methylbenzoyl ist; (xiii) wenn Ar 1 4-Benzoyloxybenzoyl oder 4-Chlormethylbenzoyl darstellt, R 1 nicht Benzoyl ist;
(xiv) wenn Ar 1 4-Methylbenzoyl, 4-Brombenzoyl oder 2,4-Dimethylbenzoyl darstellt, R 1 nicht Acetyl ist; oder Ar 1 3,4,5-Trimethoxyphenyl oder Phenoxyphenyl darstellt; oder Ar 1 Biphenylyl, gegebenenfalls 1- bis 9-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 4 -C 9 Cycloalkanoyl, -(CO)OR 3 , -(CO)NR 5 R 6 , -(CO)R 8 , OR 3 , SR4 und/oder NR 5 R 6 substituiert, darstellt, wobei die Substituenten C 1 -C 12 Alkyl, -(CO)R 8 , OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste C 1 -C 12 Alkyl, R 3 , R 4) R 5 , R 8 und/oder R 6 mit weiteren Substituenten am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings bilden; mit der Massgabe, dass (xv) wenn Ar 1 2-Biphenylyl darstellt, R 1 nicht Benzoyl ist;
oder Ar 1 EMI110.1 darstellt, beide gegebenenfalls 1- bis 4-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl, Benzyl, OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert, wobei die Substituenten OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste R 3 , R 4 , R 5 und/oder R 6 mit weiteren Substituenten am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings oder mit dem Substituenten R 8 bilden; oder Ar 1 Thienyl oder 1-Methyl-2-pyrrolyl darstellt; mit der Massgabe, dass R 1 Acetyl darstellt; Ar 2 EMI111.1 EMI111.2 oder EMI111.3 darstellt, wobei jeder davon unsubstituiert oder 1- bis 9-mal mit Halogen, C 1 -C 12 AIkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl, Phenyl; Phenyl, das mit einem oder mehreren OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, substituiert ist; oder jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2 -C 12 Alkanoyl;
C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen; Phenoxycarbonyl, OR 3 , SR 4 , SOR 4 , SO 2 R 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, wobei die Substituenten OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste R 3 , R 4 , R 5 und/oder R 6 mit weiteren Substituenten am kondensierten aromatischen Ring oder mit einem der Kohlenstoffatome des kondensierten aromatischen Rings bilden; mit der Massgabe, dass (xvi) wenn Ar 2 1-Naphthyl, 2-Naphthyl oder 1-Hydroxy-2-naphthyl darstellt, R 2 nicht Methyl, Ethyl, n-Propyl, Butyl, Phenyl oder CN ist;
(xvii) wenn Ar 2 2-Hydroxy-1-naphthyl, 2-Acetoxy-1-naphthyl, 3-Phenanthryl, 9-Phenanthryl oder 9-Anthryl darstellt, R 2 nicht Methyl ist; und (xviii) wenn Ar 2 6-Methoxy-2-naphthyl darstellt, R 1 weder(CH 3 ) 3 CCO noch 4-Chlorbenzoyl darstellt; x 2 oder 3 ist; M 1 wenn x 2 ist EMI112.1 , EMI112.2 EMI112.3 oder EMI112.4 darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls 1- bis 8-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl; Phenyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, substituiert ist; oder jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2 -C 12 Alkanoyl;
C 2 -C 12 AIkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen, substituiert ist; oder jeder davon mit Phenoxycarbonyl, OR 3 , SR 4 , SOR 4 , SO 2 R 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist; mit der Massgabe, dass (xix) M 1 nicht 1,3-Phenylen, 1,4-Phenylen, 1-Acetoxy-2-methoxy-4,6-phenylen oder 1-Methoxy-2-hydroxy-3,5-phenylen darstellt; M 1 , wenn x 3 ist, EMI112.5 darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls 1- bis 12-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl; Phenyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, substituiert ist; oder jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2 -C 12 Alkanoyl;
C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere -O- und/oder gege benenfalls substituiert mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen, substituiert ist; oder jeder davon mit Phenoxycarbonyl, OR 3 , SR 4 , SOR 4 , SO 2 R 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist; M 2 EMI113.1 EMI113.2 darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls 1- bis 8-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl; Phenyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, substituiert ist; oder jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2 -C 12 Alkanoyl;
C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen, substituiert ist; oder jeder davon mit Phenoxycarbonyl, OR 3 , SR 4 , SOR 4 SO 2 R 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist; mit der Massgabe, dass (xx) M 2 nicht EMI113.3 darstellt; M 3 C 1 -C 12 Alkylen, Cyclohexylen, Phenylen,-(CO)O-(C 2 -C 12 Alkylen)-O(CO)-,-(CO)O-(CH 2 CH 2 O) n -(CO)- oder -(CO)-(C 2 -C 12 -Alkylen)-(CO)- darstellt; n 1-20 ist; M 4 eine direkte Bindung, -O-, -S-, -SS-, -NR 3 -, -(CO)-, C 1 -C 12 Alkylen, Cyclohexylen, Phenylen, Naphthylen, C 2 -C 12 Alkylendioxy, C 2 -C 12 Alkylendisulfanyl, -(CO)O-(C 2 -C 12 Alkylen)-O(CO)-, -(CO)O-(CH 2 CH 2 O) n -(CO)- oder -(CO)-(C 2 -C 12 -Alkylen)-(CO)- darstellt;
oder M 4 C 4 -C 12 Alkylen oder C 4 -C 12 Alkylen- dioxy darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls durch 1 bis 5 -O-, -S- und/oder -NR 3 - unterbrochen ist; M 5 eine direkte Bindung, -CH 2 -, -O-, -S-, -SS-, -NR 3 - oder -(CO)- darstellt; M 6 EMI114.1 darstellt; M 7 -O-, -S-, -SS- oder -NR 3 - darstellt; oder M 7 -O(CO)-(C 2 -C 12 -Alkylen)-(CO)O-, -NR 3 (CO)-(C 2 -C 12 -Alkylen)-(CO)NR 3 - oder C 2 -C 12 AIkylendioxy- darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls durch 1 bis 5 -O-, -S- und/oder -NR 3 - unterbrochen ist; R 3 Wasserstoff oder C 1 -C 20 Alkyl darstellt; oder R 3 C 2 -C 8 AIkyl, das mit -OH, -SH, -CN, C 3 -C 6 Alkenoxy, -OCH 2 CH 2 CN, -OCH 2 CH 2 (CO)O(C 1 -C 4 Alkyl), -O(CO)-C 1 -C 4 Alkyl, -O(CO)-Phenyl, -(CO)OH oder -(CO)O(C 1 -C 4 Alkyl) substituiert ist, darstellt;
oder R 3 C 2 -C 12 Alkyl, das durch ein oder mehrere -O- unterbrochen ist, darstellt; oder R 3 -(CH 2 CH 2 O) n+1 H, -(CH 2 CH 2 O) n (CO)-C 1 -C 8 Alkyl, C 1 -C 8 Alkanoyl, C 3 -C 12 Alkenyl, C 3 -C 6 Alkenoyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl darstellt; oder R 3 Benzoyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren C 1 -C 6 Alkyl, Halogen, -OH oder C 1 -C 4 Alkoxy substituiert ist, darstellt; oder R 3 Phenyl oder Naphthyl, wobei jeder davon unsubstituiert oder mit Halogen, -OH, C 1 -C 12 Alkyl, C 1 -C 12 Alkoxy, oder -(CO)R 7 substituiert ist, darstellt; oder R 3 Phenyl-C 1 -C 3 alkyl oder Si(C 1 -C 6 Alkyl) r (phenyl) 3-r darstellt; r 0, 1, 2 oder 3 ist; R 3 ' C 1 -C 20 Alkyl;
C 2 -C 8 AIkyl, das mit -OH, -SH, -CN, C 3 -C 6 Alkenoxy, -OCH 2 CH 2 CN, -OCH 2 CH 2 (CO)O(C 1 -C 4 Alkyl), -O(CO)-C 1 -C 4 Alkyl, -O(CO)-Phenyl, -(CO)OH oder -(CO)O(C 1 -C 4 Alkyl) substituiert ist, darstellt; oder R 3 ' C 2 -C 12 Alkyl, das durch ein oder mehrere -O- unterbrochen ist, darstellt; oder R 3 ' -(CH 2 CH 2 O) n+1 H, -(CH 2 CH 2 O) n (CO)-C 1 -C 8 Alkyl, C 2 -C 8 Alkanoyl, C 3 -C 12 Alkenyl, C 3 -C 6 Alkenoyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl darstellt; oder R 3 ' Benzoyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren C 1 -C 6 Alkyl, Halogen, -OH oder C 1 -C 4 AIkoxy substituiert ist, darstellt; oder R 3 ' Phenyl oder Naphthyl, wobei jeder davon unsubstituiert oder mit Halogen, -OH, C 1 -C 12 Alkyl, C 1 -C 12 AIkoxy oder -(CO)R 7 substituiert ist, darstellt; oder R 3 Phenyl-C 1 -C 3 Alkyl oder Si(C 1 -C 6 Alkyl) r (phenyl) 3-r darstellt;
R 4 Wasserstoff, C 1 -C 20 Alkyl, C 3 -C 12 Alkenyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl, Phenyl-C 1 -C 3 alkyl; C 2 -C 8 Alkyl, das mit -OH, -SH, -CN, C 3 -C 6 Alkenoxy, -OCH 2 CH 2 CN, -OCH 2 CH 2 (CO)O(C 1 -C 4 -AlkyI), -O(CO)-C 1 -C 4 Alkyl, -O(CO)-Phenyl, -(CO)OH oder -(CO)O(C 1 -C 4 Alkyl) substituiert ist, darstellt; oder R 4 C 2 -C 12 Alkyl, das durch ein oder mehrere -O- oder -S- unterbrochen ist, darstellt; oder R 4 -(CH 2 CH 2 O) n+1 H, -(CH 2 CH 2 O) n (CO)-C 1- C 8 Alkyl, C 2 -C 8 Alkanoyl, Benzoyl, C 3 -C 12 Alkenyl, C 3 -C 6 Alkenoyl darstellt; oder R 4 Phenyl oder Naphthyl, wobei jeder davon unsubstituiert oder mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 1 -C 12 AIkoxy, Phenyl-C 1 -C 3 alkyloxy, Phenoxy, C 1 - C 12 Alkylsulfanyl, Phenylsulfanyl, -N(C 1 -C 12 Alkylk) 2 , Diphenylamino, -(CO)R 7 , -(CO)OR 7 oder (CO)N(R 7 ) 2 substituiert ist, darstellt;
R 5 und R 6 unabhängig voneinander Wasserstoff, C 1 -C 12 Alkyl, C 2 -C 4 Hydroxyalkyl, C 2 -C 10 Alkoxyalkyl, C 3 -C 5 Alkenyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl, Phenyl-C 1 -C 3 alkyl, C 2 -C 8 Alkanoyl, C 3 -C 12 Alkenoyl, Benzoyl darstellen; oder R 5 und R 6 Phenyl oder Naphthyl, wobei jeder davon unsubstituiert oder mit C 1 -C 12 Alkyl, C 1 -C 12 Alkoxy oder -(CO)R 7 substituiert ist, darstellen; oder R 5 und R 6 zusammen C 2 -C 6 Alkylen, gegebenenfalls unterbrochen durch -O- oder -NR 3 - und/oder gegebenenfalls substituiert mit Hydroxyl, C 1 -C 4 Alkoxy, C 2 -C 4 Alkanoyloxy oder Benzoyloxy, darstellen; und R 7 Wasserstoff, C 1 -C 20 Alkyl;
C 2 -C 8 Alkyl, das mit Halogen, Phenyl, -OH, -SH, -CN, C 3 -C 6 Alkenoxy, -OCH 2 CH 2 CN, -OCH 2 CH 2 (CO)O(C 1 -C 4 Alkyl), -O(CO)-C 1 -C 4 Alkyl, -O(CO)-Phenyl, -(CO)OH oder -(CO)O(C 1 -C 4 Alkyl) substituiert ist, darstellt; oder R 7 C 2 -C 12 Alkyl, das durch ein oder mehrere -O- unterbrochen ist, darstellt; oder R 7 -(CH 2 CH 2 O) n+1 H, -(CH 2 CH 2 O) n (CO)-C 1 -C 8 Alkyl, C 3 -C 12 AIkenyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl darstellt; oder Phenyl, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogen, -OH, C 1 -C 12 Alkyl, C 1 -C 12 AIkoxy, Phenoxy, C 1 -C 12 AIkylsulfanyl, Phenylsulfanyl, -N(C 1 -C 12 Alkyl) 2 oder Diphenylamino substituiert ist, darstellt;
R 8 C 1 -C 12 Alkyl, gegebenenfalls substituiert mit einem oder mehreren Halogen, Phenyl, CN, -OH, -SH, C 1 -C 4 Alkoxy, -(CO)OH oder -(CO)O(C 1 -C 4 Alkyl), darstellt; oder R 8 C 3 -C 6 Alkenyl; oder Phenyl, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren C 1 -C 6 Alkyl, Halogen, CN, OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, darstellt.
2.
Verbindungen der Formeln I und II nach Anspruch 1, wobei R 1 C 2 -C 6 Alkoxycarbonyl oder Benzyloxycarbonyl; C 1 -C 12 AIkanoyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren Halogen oder Phenyl substituiert ist, darstellt; oder R 1 C 4 -C 6 Alkenoyl darstellt, mit der Massgabe, dass die Doppelbindung nicht mit der Carbonylgruppe konjugiert ist; oder R 1 Benzoyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren C 1 -C 6 Alkyl oder Halogen substituiert ist, darstellt; Ar 1 EMI115.1 darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls 1- bis 4-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, wobei die Substituenten OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste R 3 , R 4 , R 5 und/oder R 6 mit weiteren Substituenten am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings bilden;
oder Ar 1 EMI116.1 darstellt gegebenenfalls 1- bis 3-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, OR 3 substituiert, wobei die Substituenten OR 3 und/oder OR 3 ' gegebenenfalls einen 6-gliedrigen Ring über die Reste R 3 und/oder R 3 ' mit weiteren Substituenten am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings bilden;oder Ar 1 Naphthyl darstellt, das unsubstituiert oder 1- bis 7-mal mit Halogen, C 1 -C 12 AIkyl, OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, wobei die Substituenten OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste R 3 , R 4 , R 5 und/oder R 6 mit weiteren Substituenten am kondensierten aromatischen Ring oder mit einem der Kohlenstoffatome des Naphthylrings bilden;
oder Ar 1 Biphenylyl, gegebenenfalls 1- bis 9-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, -(CO)R 8 , OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert, darstellt, wobei die Substituenten C 1 -C 12 Alkyl, OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste C 1 -C 12 AIkyl, R 3 , R 4 , R 5 und/oder R 6 mit weiteren Substituenten am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings bilden; oder Ar1 EMI116.2 darstellt, wobei beide gegebenenfalls 1- bis 4-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, OR 3 , SR 4 , SOR 4 , SO 2 R 4 , oder NR 5 R 6 substituiert sind, wobei die Substituenten OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste R 3 , R 4 , R 5 und/oder R 6 mit weiteren Substituenten am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings oder mit R 8 bilden;
M 1 EMI117.1 EMI117.2 darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls 1- bis 8-mal mit Halogen, C 1 - 12 Alkyl, Phenyl, OR 3 , SR 4 , oder NR 5 R 6 substituiert ist.
3. Verbindungen der Formel I oder II nach Anspruch 1, wobei R 1 C 1 -C 12 Alkanoyl, Benzoyl oder C 2 -C 6 Alkoxycarbonyl darstellt;
Ar 1 R 4 S-Phenyl oder NR 5 R 6 -Phenyl darstellt, worin jeder davon gegebenenfalls mit C 1 -C 8 Alkyl, OR 3 , oder SR 4 substituiert ist; oder Ar 1 EMI117.3 gegebenenfalls substituiert mit OR 3 , darstellt; oder Ar 1 1-Naphthyl oder 2-Naphthyl, wobei jeder davon gegebenenfalls mit OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, darstellt; oder Ar 1 3,4,5-Trimethoxyphenyl oder Phenoxyphenyl darstellt; oder Ar 1 Biphenylyl, gegebenenfalls mit C 1 -C 12 Alkyl, OR 3 und/oder NR 5 R 6 substituiert, darstellt, wobei die Substituenten C 1 -C 12 Alkyl, OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste C 1 -C 12 Alkyl, R 3 , R 4 , R 5 und/oder R 6 mit anderen Substituenten am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings bilden;
oder Ar 1 EMI117.4 darstellt, wobei beide gegebenenfalls mit OR 3 oder SR 4 substituiert sind, wobei die Substituenten OR 3 oder SR 4 gegebenenfalls 5-oder 6-gliedrige Ringe über die Reste R 3 und/oder R 4 mit weiteren Substituenten am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings oder mit dem Substituenten R 8 bilden; oder Ar 1 Thienyl oder 1-Methyl-2-pyrrolyl darstellt; mit der Massgabe, dass R 1 Acetyl darstellt; x 2 ist; M 1 EMI118.1 darstellt, das gegebenenfalls mit OR 3 substituiert ist; M 4 eine direkte Bindung, -O-, -S-, -SS- oder C 2 -C 12 Alkylendioxy darstellt; R 3 C 1 -C 8 Alkyl, Phenyl oder Phenyl-C 1 -C 3 alkyl darstellt; R 3 ' C 1 -C 8 Alkyl, C 3 -C 12 Alkenyl oder Phenyl-C 1 -C 3 Alkyl darstellt;
R 4 C 1 -C 20 Alkyl, Phenyl-C 1 -C 3 alkyl, Benzoyl darstellt; oder Phenyl oder Naphthyl, wobei beide davon unsubstituiert oder mit C 1 -C 12 Alkyl, Phenyl-C 1 -C 3 alkyloxy, -(CO)R 7 oder -(CO)OR 7 substituiert sind, darstellt; R 5 und R 6 unabhängig voneinander Wasserstoff, Phenyl-C 1 -C 3 alkyl, C 2 -C 8 alkanoyl oder Phenyl darstellen; R 7 C 1 -C 20 Alkyl oder Phenyl darstellt; R 8 Phenyl, gegebenenfalls mit OR 3 substituiert, darstellt.
4.
Verbindungen der Formel III, IV oder V nach Anspruch 1, worin R 1 C 2 -C 6 Alkoxycarbonyl oder Benzyloxycarbonyl; C 1- C 12 Alkanoyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren Halogen oder Phenyl substituiert ist, darstellt; oder R 1 , C 4 -C 6 Alkenoyl darstellt, mit der Massgabe, dass die Doppelbindung nicht mit der Carbonylgruppe konjugiert ist; oder R 1 Benzoyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren C 1 -C 6 Alkyl oder Halogen substituiert ist, darstellt; R 2 Phenyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren C 1 -C 6 Alkyl, Phenyl, Halogen, OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, darstellt; oder R 2 C 1 -C 20 Alkyl, gegebenenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit einem oder mehreren Halogen, OH, OR 3 ; Phenyl oder Phenyl, substituiert mit OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 , darstellt;
Ar 2 EMI118.2 , Naphthyl oder Naphthoyl darstellt, wobei jeder davon unsubstituiert oder 1- bis 9-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, Phenyl, OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, wobei die Substituenten OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste R 3 , R 4 , R 5 und/oder R 6 mit weiteren Substituenten am kondensierten aromatischen Ring oder mit einem der Kohlenstoffatome des Naphthylrings bilden; M 2 EMI119.1 darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls 1- bis 8-mal mit Halogen, C 1 -C 1 2 Alkyl, Phenyl, OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, und M 3 C 1 -C 12 Alkylen oder Phenylen darstellt.
5.
Verbindungen der Formel III nach Anspruch 1, worin R 1 C 1 -C 6 Alkanoyl oder Benzoyl darstellt; R 2 C 1 -C 20 Alkyl oder C 2 -C 20 Alkyl darstellt; Ar 2 EMI119.2 , Naphthyl oder Naphthoyl darstellt, wobei jeder davon unsubstituiert oder mit OR 3 oder SR 4 substituiert ist; R 3 und R 3 ' C 1 -C 20 Alkyl darstellen; und R 4 Phenyl darstellt.
6.
Photopolymerisierbare Zusammensetzung, umfassend (a) mindestens eine ethylenisch ungesättigte photopolymerisierbare Verbindung und (b) als Photostarter, mindestens eine Verbindung der Formel I, II, III, IV und/oder V nach Anspruch 1 EMI119.3 EMI119.4 R 1 C 4 -C 9 Cycloalkanoyl oder C 1 -C 12 AIkanoyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren Halogen, Phenyl oder CN substituiert ist, darstellt; oder R 1 C 4 -C 6 Alkenoyl darstellt, mit der Massgabe, dass die Doppelbindung nicht mit der Carbonylgruppe konjugiert ist; oder R 1 Benzoyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren C 1 -C 6 AIkyl, Halogen, CN, OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, darstellt; oder R 1 C 2 -C 6 Alkoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl oder Phenoxycarbonyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren C 1 -C 6 Alkyl oder Halogen substituiert ist, darstellt;
R 2 Phenyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren C 1 -C 6 Alkyl, Phenyl, Halogen, OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, darstellt; oder R 2 C 1 -C 20 Alkyl oder C 2 -C 20 Alkyl, gegebenenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit einem oder mehreren Halogen, OH, OR 3 , Phenyl oder Phenyl, das mit OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, darstellt; oder R 2 C 3 -C 8 Cycloalkyl, C 2 -C 20 Alkanoyl; oder Benzoyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren C 1 -C 6 Alkyl, Phenyl, OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, darstellt; oder R 2 C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen, darstellt;
oder R 2 Phenoxycarbonyl, das unsubstituiert oder mit C 1 -C 6 Alkyl, Halogen, Phenyl, OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, darstellt; oder R 2 -CONR 5 R 6 , CN darstellt; Ar 1 EMI120.1 darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls 1- bis 4-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl, Benzyl, OR 3 , SR 4 , SOR 4 , SO 2 R 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, worin die Substituenten OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste R 3 , R 4 , R 5 und/oder R 6 mit weiteren Substituenten am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings bilden, oder A 1 EMI120.2 , gegebenenfalls 1- bis 3-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 CycloaIkyl, Benzyl, OR 3 , SOR 4 oder SO 2 R 4 substituiert, darstellt,
wobei die Substituenten OR 3 und/oder OR 3 ' gegebenenfalls einen 6-gliedrigen Ring über die Reste R 3 und/oder R 3 ' mit weiteren Substituenten am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings bilden; oder Ar 1 EMI121.1 EMI121.2 darstellt, wobei jeder davon unsubstituiert oder 1- bis 9-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl substituiert ist; oder jeder davon mit Phenyl oder mit Phenyl, das mit einem oder mehreren OR 3 , SR4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, substituiert ist; oder jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2 -C 12 Alkanoyl substituiert ist;
C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen; oder jeder davon mit Phenoxycarbonyl, OR 3 , SR 4 , SOR 4 , SO 2 R 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, wobei die Substituenten OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste R 3 , R 4 , R 5 und/oder R 6 mit weiteren Substituenten am kondensierten aromatischen Ring oder mit einem der Kohlenstoffatome des kondensierten aromatische Rings bilden;
oder Ar 1 Benzoyl, Naphthalincarbonyl, Phenanthrencarbonyl, Anthracencarbonyl oder Pyrencarbonyl darstellt, wobei jeder davon unsubstituiert oder 1- bis 9-mal mit Halogen, C 1 - C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl, Phenyl, Phenyl, das mit einem oder mehreren OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist; oder jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2 -C 12 Alkanoyl substituiert ist;
C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen, Phenoxycarbonyl, OR 3 , SR 4 , SOR 4 , SO 2 R 4 oder NR 5 R 6 , substituiert ist, wobei die Substituenten OR 3 , SR 4 und NR 5 R 6 gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste R 3 , R 4 , R 5 und/oder R 6 mit weiteren Substituenten am kondensierten aromatischen Ring oder mit einem der Kohlenstoffatome des kondensierten aromatischen Rings bilden; mit der Massgabe, dass wenn Ar 1 4-Benzoyloxybenzoyl darstellt, R 1 nicht Benzoyl ist;
oder Ar 1 Biphenylyl, gegebenenfalls 1- bis 9-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 4 -C 9 -Cycloalkanoyl, -(CO)OR 3 , -(CO)NR 5 R 6 , -(CO)R 8 , OR 3 , SR 4 und/oder NR 5 R 6 substituiert, darstellt, wobei die Substituenten C 1 -C 12 Alkyl, -(CO)R 8 , OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste C 1 -C 12 Alkyl, R 3 , R 4 , R 5 , R 8 und/oder R 6 mit weiteren Substituenten am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings bilden;
oder Ar 1 EMI122.1 darstellt, beide gegebenenfalls 1- bis 4-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl, Benzyl, OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert, wobei die Substituenten OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste R 3 , R 4 , R 5 und/oder R 6 mit weiteren Substituenten am Phenylring oder mit einem der Kohlenstoffatome des Phenylrings oder mit dem Substituenten R 8 bilden; oder Ar 1 3,4,5-Trimethoxyphenyl oder Phenoxyphenyl darstellt; oder Ar 1 Thienyl oder 1-Methyl-2-pyrrolyl darstellt; mit der Massgabe, dass R 1 Acetyl darstellt; Ar 2 EMI122.2 EMI122.3 EMI122.4 darstellt, wobei jeder davon unsubstituiert oder 1- bis 9-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl, Phenyl;
Phenyl, das mit einem oder mehreren OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, substituiert ist; oder jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2 -C 12 Alkanoyl; C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen; Phenoxycarbonyl, OR 3 , SR 4 , SOR 4 , SO 2 R 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, wobei die Substituenten OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrige Ringe über die Reste R 3 , R 4 , R 5 und/oder R 6 mit weiteren Substituenten am kondensierten aromatischen Ring oder mit einem der Kohlenstoffatome des kondensierten aromatischen Rings bilden; mit der Massgabe, dass wenn Ar 2 1-Naphthyl oder 2-Naphthyl darstellt, R 2 nicht Methyl oder Phenyl ist; x 2 oder 3 ist;
M 1 wenn x 2 ist, EMI123.1 EMI123.2 EMI123.3 EMI123.4 darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls 1- bis 8-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl; Phenyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, substituiert ist; oder jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2 -C 12 Alkanoyl; C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen, substituiert ist; oder jeder davon mit Phenoxycarbonyl, OR 3 , SR 4 , SOR 4 , SO 2 R 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist; mit der Massgabe, dass M, nicht 1,3-Phenylen, 1,4-Phenylen, 1-Acetoxy-2-methoxy-4,6-phenylen oder 1-Methoxy-2-hydroxy-3,5-phenylen darstellt;
M 1 , wenn x 3 ist, EMI123.5 darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls 1- bis 12-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl; Phenyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, substituiert ist; oder jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2 -C 12 Alkanoyl; C 2 -C 12 Alkoxycarbonyl, gege benenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen, substituiert ist; oder jeder davon mit Phenoxycarbonyl, OR 3 , SR 4 , SOR 4 , SO 2 R 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist; M 2 EMI124.1 EMI124.2 darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls 1- bis 8-mal mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl;
Phenyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, substituiert ist; oder jeder davon mit Benzyl, Benzoyl, C 2 -C 12 Alkanoyl; C 2 -C 1 2 Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere -O- und/oder gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen, substituiert ist; oder jeder davon mit Phenoxycarbonyl, OR 3 , SR 4 , SOR 4 , SO 2 R 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist; M 3 C 1 -C 12 Alkylen, Cyclohexylen, Phenylen, -(CO)O-(C 2 -C 12 Alkylen)-O(CO)-, -(CO)O-(CH 2 CH 2 O) n -(CO)- oder -(CO)-(C 2 -C 12 -Alkylen)-(CO)- darstellt; n 1-20 ist;
M 4 eine direkte Bindung, -O-, -S-, -SS-, -NR 3 -, -(CO)-, C 1 -C 12 Alkylen, Cyclohexylen, Phenylen, Naphthylen, C 2 -C 12 Alkylendioxy, C 2 -C 12 Alkylendisulfanyl, -(CO)O-(C 2 -C 12 Alkylen)-O(CO)-, -(CO)O-(CH 2 CH 2 O) n -(CO)- oder -(CO)-(C 2 -C 12 -Alkylen)-(CO)- darstellt; oder M 4 C 4 -C 12 Alkylen oder C 4 -C 12 Alkylendioxy darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls durch 1 bis 5 -O-, -S- und/oder -NR 3 - unterbrochen ist; M 5 eine direkte Bindung, -CH 2 -, -O-, -S-, -SS-, -NR 3 - oder -(CO)- darstellt; M 6 EMI124.3 darstellt; M 7 -O-, -S-, -SS- oder -NR 3 - darstellt; oder M 7 -O(CO)-(C 2 -C 12 -Alkylen)-(CO)O-, -NR 3 (CO)-(C 2 -C 12 -Alkylen)-(CO)NR 3 - oder C 2 -C 12 Alkylendioxy- darstellt, wobei jeder davon gegebenenfalls durch 1 bis 5 -O-, -S- und/oder -NR 3 - unterbrochen ist;
R 3 Wasserstoff oder C 1 -C 20 AIkyl darstellt; oder R 3 C 2 -C 8 Alkyl, das mit -OH, -SH, -CN, C 3 -C 6 Alkenoxy, -OCH 2 CH 2 CN, -OCH 2 CH 2 (CO)O(C 1 -C 4 Alkyl), -O(CO)-C 1 -C 4 Alkyl, -O(CO)-Phenyl, -(CO)OH oder -(CO)O(C 1 -C 4 AIkyl) substituiert ist, darstellt; oder R 3 C 2 -C 12 Alkyl, das durch ein oder mehrere -O- unterbrochen ist, darstellt; oder R 3 -(CH 2 CH 2 O) n+1 H, -(CH 2 CH 2 O) n (CO)-C 1 -C 8 Alkyl, C 1 -C 8 Alkanoyl, C 3 -C 12 Alkenyl, C 3 -C 12 Alkenoyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl darstellt; oder R 3 Benzoyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren C 1 -C 6 Alkyl, Halogen, -OH oder C 1 -C 4 AIkoxy substituiert ist, darstellt;
oder R 3 Phenyl oder Naphthyl, wobei jeder davon unsubstituiert oder mit Halogen, -OH, C 1 -C 12 Alkyl, C 1 -C 12 AIkoxy, oder -(CO)R 7 substituiert ist, darstellt; oder R 3 Phenyl-C 1 -C 3 alkyl oder Si(C 1 -C 6 AIkyl) r (phenyl) 3 -r darstellt; r 0, 1, 2 oder 3 ist; R 3 ' C 1 -C 20 Alkyl; C 2 -C 3 Alkyl, das mit -OH, -SH, -CN, C 3 -C 6 Alkenoxy, -OCH 2 CH 2 CN, -OCH 2 CH 2 (CO)O(C 1 -C 4 Alkyl), -O(CO)-C 1 -C 4 Alkyl, -O(CO)-Phenyl, -(CO)OH oder -(CO)O(C 1 -C 4 Alkyl) substituiert ist, darstellt; oder R 3 ' C 2 -C 12 Alkyl, das durch ein oder mehrere -O- unterbrochen ist, darstellt;
oder R 3 ' -(CH 2 CH 2 O) n+1 H, -(CH 2 CH 2 O) n (CO)-C 1 -C 8 Alkyl, C 2 -C 8 Alkanoyl, C 3 -C 12 Alkenyl, C 3 -C 6 Alkenoyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl darstellt; oder R 3 ' Benzoyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren C 1 -C 12 Alkyl, Halogen, -OH oder C 1 -C 4 AIkoxy substituiert ist, darstellt; oder R 3 ' Phenyl oder Naphthyl, wobei jeder davon unsubstituiert oder mit Halogen, -OH, C 1 -C 12 Alkyl, C 1 -C 12 Alkoxy oder -(CO)R 7 substituiert ist, darstellt; oder R 3 Phenyl-C 1 -C 3 alkyl oder Si(C 1 -C 6 Alkyl) r (phenyl) 3 -r darstellt; R 4 Wasserstoff, C 1 -C 20 Alkyl, C 3 -C 12 Alkenyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl, Phenyl-C 1 -C 3 alkyl; C 2 -C 8 Alkyl, das mit -OH, -SH, -CN, C 3 -C 6 Alkenoxy, -OCH 2 CH 2 CN, -OCH 2 CH 2 (CO)O(C 1 -C 4 -Alkyl), -O(CO)-C 1 -C 4 Alkyl, -O(CO)-Phenyl, -(CO)OH oder -(CO)O(C 1 -C 4 Alkyl) substituiert ist, darstellt;
oder R 4 C 2 -C 12 Alkyl, das durch ein oder mehrere -O- oder -S- unterbrochen ist, darstellt; oder R 4 -(CH 2 CH 2 O) n+1 H, -(CH 2 CH 2 O) n (CO)-C 1 -C 8 Alkyl, C 2 -C 8 Alkanoyl, Benzoyl, C 3 -C 12 Alkenyl, C 3 -C 6 Alkenoyl darstellt; oder R 4 Phenyl oder Naphthyl, wobei jeder davon unsubstituiert oder mit Halogen, C 1 -C 12 Alkyl, C 1 -C 12 Akoxy, Phenyl-C 1 -C 3 alkyloxy, Phenoxy, C 1 -C 12 AlkylsuIfanyl, Phenylsulfanyl, -N(C 1 -C 12 Alkyl) 2 , Diphenylamino, -(CO)R 7 , -(CO)OR 7 oder (CO)N(R 7 ) 2 substituiert ist, darstellt;
R 5 und R 6 unabhängig voneinander Wasserstoff, C 1 -C 20 Alkyl, C 2 -C 4 Hydroxyalkyl, C 2 -C 10 Alkoxyalkyl, C 3 -C 5 Alkenyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl, Phenyl-C 1 -C 3 alkyl, C 2 -C 8 Alkanoyl, C 3 - C 12 Alkenoyl, Benzoyl darstellen; oder R 5 und R 6 Phenyl oder Naphthyl, wobei jeder davon unsubstituiert oder mit C 1 -C 12 Alkyl, C 1 -C 12 Alkoxy oder -(CO)R 7 substituiert ist, darstellen; oder R 5 und R 6 zusammen C 2 -C 6 Alkylen, gegebenenfalls unterbrochen durch -O- oder -NR 3 - und/oder gegebenenfalls substituiert mit Hydroxyl, C 1 -C 4 AIkoxy, C 2 -C 4 Alkanoyloxy oder Benzoyloxy, darstellen; und R 7 Wasserstoff, C 1 -C 20 Alkyl;
C 2 -C 8 Alkyl, das mit Halogen, Phenyl, -OH, -SH, -CN, C 3 -C 6 Alkenoxy, -OCH 2 CH 2 CN, -OCH 2 CH 2 (CO)(C 1 -C 4 Alkyl), -O(CO)-C 1 -C 4 Alkyl. -O(CO)-Phenyl, -(CO)OH oder -(CO)O(C 1 -C 4 Alkyl) substituiert ist, darstellt; oder R 7 C 2 -C 12 Alkyl, das durch ein oder mehrere -O- unterbrochen ist, darstellt; oder R 7 -(CH 2 CH 2 O) n+1 H, -(CH 2 CH 2 O) n (CO)-C 1 -C 8 Alkyl, C 3 -C 12 Alkenyl, C 3 -C 8 Cycloalkyl darstellt; oder Phenyl, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogen, -OH, C 1 -C 12 Alkyl, C 1 -C 12 AIkoxy, Phenoxy, C 1 -C 12 Alkylsulfanyl, Phenylsulfanyl, -N(C 1 -C 12 Alkyl) 2 oder Diphenylamino substituiert ist, darstellt;
R 8 C 1 -C 12 Alkyl, gegebenenfalls substituiert mit einem oder mehreren Halogen, Phenyl, CN, -OH, -SH, C 1 -C 4 AIkoxy, -(CO)OH oder -(CO)O(C 1 -C 4 Alkyl), darstellt; oder R 8 C 3 -C 6 Alkenyl; oder Phenyl, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren C 1 -C 6 Alkyl, Halogen, CN, OR 3 , SR 4 oder NR 5 R 6 substituiert ist, darstellt.
7. Photopolymerisierbare Zusammensetzung nach Anspruch 6, umfassend, zusätzlich zu dem Photostarter (b), mindestens einen weiteren Photostarter (c) und/oder andere Additive (d).
8. Photopolymerisierbare Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 6-7, umfassend 0,05 bis 25 Gewichts-% des Photostarters (b) oder der Photostarter (b) und (c), bezogen auf die Zusammensetzung.
9.
Photopolymerisierbare Zusammensetzung nach Anspruch 7 oder 8, umfassend als weiteres Additiv (d) einen Photosensibilisator, insbesondere eine Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Benzophenon und dessen Derivaten, Thioxanthon und dessen Derivaten, Anthrachinon und dessen Derivaten oder Cumarin und dessen Derivaten.
10. Photopolymerisierbare Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 6-9, umfassend zusätzlich ein Bindemittelpolymer (e), insbesondere ein Copolymer von Methacrylat und Methacrylsäure.
11. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 6-10 für die Photopolymerisation von Verbindungen, die ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen enthalten, durch Bestrahlen dieser Zusammensetzung mit elektromagnetischer Strahlung im Bereich von 150 bis 600 nm oder mit Elektronenstrahl oder mit Röntgenstrahlen.
12.
Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 6-10 zur Herstellung von pigmentierten und nicht pigmentierten Anstrichstoffen und Lacken, Pulverbeschichtungen, Druckfarben, Druckplatten, Klebstoffen, dentalen Massen, Photoresists für die Elektronik, wie Elektroplattierungsresists, Ätzresists, sowohl flüssige als auch trockene Filme, Lötresists, wie Resists zur Herstellung von Farbfiltern für eine Vielzahl von Display-Anwendungen oder zur Erzeugung von Strukturen bei den Herstellungsverfahren von Plasmabildschirmen, Elektrolumineszenz-Anzeigen und LCD, als Zusammensetzungzur Einkapselung elektrischer und elektronischer Bauteile, zur Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsmaterialien, mikromechanischen Teilen, Wellenleitern, optischen Schaltern, Plattierungsmasken, Ätzmasken, Farbprüfsystemen, Glasfaserkabelbeschichtungen, Siebdruckschablonen,
zur Herstellung von dreidimensionalen Gegenständen mit Hilfe von Stereolithographie und als Bildaufzeichnungsmaterial, insbesondere für holographische Aufzeichnungen, mikroelektronische Schaltkreise, Entfärbungsmaterialien für Bildaufzeichnungsmaterialien unter Verwendung von Mikrokapseln.
13. Beschichtetes Substrat, das auf mindestens einer Oberfläche mit einer Zusammensetzung nach Anspruch 6 beschichtet ist.
14. Verwendung eines beschichteten Substrates nach Anspruch 13 zur photographischen Herstellung von Reliefbildern, wobei diese Substrat bildmässiger Belichtung unterzogen wird und anschliessend die unbelichteten Teile mit einem Entwickler entfernt werden.
15.
Farbfilter, hergestellt durch Bereitstellen von roten, grünen und blauen Bildelementen und einer schwarzen Matrix, wobei alle ein lichtempfindliches Harz und ein Pigment auf einem transparenten Substrat umfassen, und Bereitstellen einer transparenten Elektrode, entweder auf der Oberfläche des Substrats oder auf der Oberfläche der Farbfilterschicht, wobei das lichtempfindliche Harz ein polyfunktionelles Acrylatmonomer, ein organisches Polymerbindemittel und einen Photopolymerisationsstarter der Formel I, II, III, IV oder V nach Anspruch 1 umfasst.
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