JPH05320117A - オキシム誘導体のｒ光学異性体およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 広葉雑草および細葉雑草に対して優れた除草
活性を示す除草剤を提供する。 【構成】 次式 〔例えば、Ｘ：−４ＣＦ_３，Ｙ：２Ｃｌ，Ｚ：−ＣＨ
＝，Ｒ^１：−Ｈ，Ｒ^２：４−ニトロフェニル、Ｒ^３：Ｃ
Ｈ_３，Ｒ^３３：ＯＣＨ_３，Ｑ：直接結合〕で表わされる
オキシム誘導体のＲ光学異性体をまたはその塩類である
化合物。並びに当該化合物を含有してなる除草剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、オキシム誘導体のＲ光
学異性体およびそれを活性成分として含有する除草剤に
関するものである。更に詳しくは、本発明は広葉雑草お
よび細葉雑草に対して優れた除草活性を示し、かつ使用
方法，処理方法および処理量によっては作物の生長をほ
とんど害することなく選択的除草活性を有する除草剤に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、２，４−ジクロルフェノキシ酢酸
に代表されるような広葉雑草を選択的に枯殺するタイプ
の除草剤が選択的除草活性化合物として知られている。
２，４−ジクロロフェノキシ酢酸の選択的除草活性は、
作物植物および雑草を含めた細葉植物と、同様に作物植
物および雑草を含めた広葉植物との間の選択的除草活性
である。２，４−ジクロロフェノキシ酢酸は細葉植物に
対して極めて活性が小さいかあるいは全く活性を有して
いないことが知られている（例えばNature, １５５巻，
４９８頁（１９４５）参照）。一方、これらの化合物を
基本として芳香族基に例えばクロルあるいはトリフルオ
ロメチル置換フェノキシ基などの導入やクロルあるいは
トリフルオロメチル置換ピリジルオキシ基等の導入され
た化合物が細葉植物を選択的に枯殺する活性を有するよ
うになることも知られている（米国特許４，２７０，９
４８号，４，３０９，５６２号，４，３１４，０６９
号，４，３３２，９６１号および３，９５４，４４２
号，特開昭５２−１２５６２６号，特開昭５２−１５８
２５号および英国特許１，５７９，２０１号公報参
照）。しかしながらこれらの化合物は例えばイネあるい
はトウモロコシのような有用作物をも枯殺する。

【０００３】また、ある種のＮ−ホスホノメチルグリシ
ン誘導体を主たる有効成分として含有する除草剤が知ら
れ、市販されている。このＮ−ホスホノメチルグリシン
誘導体は、基本的に非選択型除草剤であるが、低薬量で
は、カヤツリグサ科のハマスゲ等の多年性雑草およびア
カザ，アオビユ等の広葉雑草に対する除草活性が低下し
ている。特にマルバアサガオのようなヒルガオ科雑草に
対しては薬剤処理後２週間経過してもほとんど殺草効果
を示さない。また、Ｎ−ホスホノメチルグリシン誘導体
は遅効性であり、農耕地または非農耕地において、すみ
やかに雑草を除去し、次の作業を行う場合には適してい
ない。例えば、農耕地においては、作物の播種前に、雑
草をすべて枯殺する必要があるが、遅効性の場合、作物
の播種の遅れ、または作物の種に害を与えるなどの影響
が考えられる。また、非農耕地においてもビルまたは鉄
道の建設あるいは道路の除草などの遅れが考えられ、Ｎ
−ホスホノメチルグリシン誘導体は、低薬量で速効性の
ある非選択型除草剤としては不充分である。

【０００４】更に、ある種のグルホシネート化合物を主
たる有効成分として含有する除草剤が知られ市販されて
いる。

【０００５】このグルホシネート化合物も基本的に非選
択型除草剤であるが低薬量ではアカザ，アオビユ，イチ
ビ等の広葉雑草に対する除草活性が低下するという欠点
がある。

【０００６】

【発明の目的】本発明の目的は、光学活性なオキシム誘
導体を提供することにある。

【０００７】本発明の他の目的は広葉雑草および細葉雑
草に対して優れた除草活性を示す除草剤を提供すること
にある。

【０００８】本発明のさらに他の目的は、使用方法，処
理方法および処理量によって有用作物、殊に大豆，トウ
モロコシに対して実質的に薬害を与えず、従って実質的
にこれらの生育を阻害せず広葉雑草および細葉雑草を駆
逐する選択性のある化合物およびそれを含有する除草剤
を提供することにある。

【０００９】本発明のさらに他の目的は植物体に作用し
て多くの広葉雑草および細葉雑草を枯殺し、あるいは生
長を抑制しかつ、トウモロコシ等の細葉作物や大豆等の
広葉作物に対して実質的に薬害を与えず、従って例えば
上記の如き有用作物と有害雑草とが共存する区域におい
て有用作物の生育が有害雑草の生育を超えて生育し易い
状態を形成することができる化合物およびそれを含有す
る選択的除草剤を提供することである。

【００１０】本発明のさらに他の目的は、除草の目的と
する雑草に対して、その茎葉に散布することによって枯
殺または生育を抑止し得るばかりでなく、発芽前に土壌
に施用することにより有用作物の発芽および生長を実質
的に阻害せず、雑草の発芽を抑止し、生長体を枯殺する
ことができる選択的除草剤、つまり施用方法が茎葉散布
および土壌処理のいずれにも可能な除草剤を提供するこ
とにある。

【００１１】本発明のさらに他の目的は、動物毒性およ
び魚毒性が低く、かつ土壌残留性の小さい除草剤を提供
することにある。

【００１２】本発明のさらに他の目的は、本発明の上記
光学活性なオキシム誘導体をそれ自体公知のＮ−ホスホ
ノメチルグリシン誘導体および／またはグルホシネート
化合物と一緒に使用することにより、これらの除草剤特
性を生かして、低い施用量で細葉雑草および広葉雑草の
両者を枯殺することのできる除草剤組成物および方法を
提供することにある。

【００１３】本発明のさらに他の目的は、本発明の上記
光学活性なオキシム誘導体の製造において、該オキシム
誘導体を収率よく、効率的に製造することが可能となる
光学活性な中間体化合物であるベンズアルデヒド誘導体
を提供することにある。

【００１４】本発明のさらに他の目的および利点は以下
の説明から明らかになるであろう。

【００１５】

【発明の構成】本発明者の研究によれば、これらの目的
および利点は次のオキシム誘導体のＲ光学異性体によっ
て達成されることがわかった。

【００１６】すなわち、本発明によれば下記式（Ｉ）

【００１７】

【化６】 ［ここで、ＸおよびＹは同一もしくは異なり、それぞれ
水素原子，ハロゲン原子，−ＣＦ₃ 又は炭素数１〜５の
アルキル基である。Ｚは＝ＣＨ−又は＝Ｎ−である。Ｒ
¹ は水素原子，ヒドロキシル基，炭素数１〜５のアルキ
ル基又は炭素数１〜５のアルコキシ基である。Ｒ² は下
記ａ）〜ｇ）に示される基から選ばれる基である。

【００１８】ａ） 水素原子： ｂ） 下記置換基で置換されていてもよい炭素数１〜１
０の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基：置換基 ｉ）ハロゲン原子； ii）ヒドロキシル基； iii ）炭素数１〜５のアルコキシ基； iv）−ＣＯＲ⁴ ［ここでＲ⁴ はヒドロキシル基，ハロゲン原子で置換さ
れていてもよい炭素数１〜５のアルキル基，ハロゲン原
子で置換されていてもよいフェニル基，−ＣＯＯＲ
⁴¹（ここでＲ⁴¹は水素原子または炭素数１〜５のアルキ
ル基である。）で置換されていてもよい炭素数１〜５の
アルコキシ基，炭素数１〜５のアルケニルオキシ基又は
−Ｒ⁵ Ｒ⁶ （ここでＲ⁵ ，Ｒ⁶ は水素原子または炭素数
１〜５のアルキル基である。）である］； ｖ）フェニル基 ここでフェニル基はハロゲン原子，ヒドロキシル基，−
ＣＦ₃ ，−ＮＯ₂ ，−ＣＮ，炭素数１〜５のアルキル
基、炭素数１〜５のアルコキシ基，−ＣＯＲ⁴ または−
ＮＲ⁵ Ｒ⁶ で置換されていてもよい； vi）フェノキシ基 ここでフェノキシ基は、上記ｖ）に示された置換基の他
に、フェニル基，フェノキシ基またはピリジルオキシ基
で置換されていてもよい（ここで、フェニル基，フェノ
キシ基またはピリジルオキシ基はハロゲン原子または−
ＣＦ₃ で置換されていてもよい。）； vii ）−ＮＲ⁵ Ｒ⁷ ここでＲ⁷ は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基また
は−ＣＯＲ⁴ である； viii） −ＣＮ； ｃ） 下記置換基で置換されていてもよいアルコキシ
基：置換基 ｉ）ハロゲン原子； ii）フェニル基 ここでフェニル基は上記ｂ）のｖ）に示された置換基で
置換されていてもよい； ｄ） 下記置換基で置換されていてもよいフェノキシ
基：置換基 上記ｂ）のｖ）に示された置換基に同じである； ｅ） 下記置換基で置換されていてもよい炭素数６〜２
０の芳香族炭化水素基；置換基 ｉ）ハロゲン原子； ii）ヒドロキシル基； iii ）−ＣＦ₃ ； iv）−ＮＯ₂ ； ｖ）−ＣＮ； vi）炭素数１〜５のアルキル基； vii ）炭素数１〜５のアルコキシ基； viii）−ＣＯＲ⁴ ； ix）−ＮＲ⁵ Ｒ⁷ ｘ）−Ｎ⁺ Ｒ⁵ Ｒ⁶ Ｒ⁸ （ここでＲ⁸ は炭素数１〜５のアルキル基である）； xi）フェニル基 ここでフェニル基は上記ｂ）のｖ）に示された置換基で
置換されていてもよい； xii ）フェノキシ基 ここでフェノキシ基は上記ｂ）のvi）に示された置換基
で置換されていてもよい； xiii）−ＣＨ₂ ＣＯＲ⁴ ｆ） 下記置換基で置換されていてもよい少くとも１つ
の窒素原子を含む炭素数３〜２０の芳香族複素環基：置換基 上記ｅ）に示された置換基に同じである； ｇ）−ＮＲ⁵ Ｒ⁹ （ここでＲ⁹ は上記ｂ），ｅ）またはｆ）である。）：
Ｒ³ は炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基であ
る。Ｒ³³は前記b)−iv）のＲ⁴ もしくは

【００１９】

【化７】 （ここで、Ｒ¹⁰またはＲ¹¹は同一または異なっていても
よく水素原子，炭素数１〜５のアルキル基またはフェニ
ル基である。）である。Ｑは直接結合，−ＣＯ−，−Ｃ
Ｓ−または−ＳＯ₂ −である。

【００２０】ここでＱが直接結合である場合、Ｒ² は上
記ｃ），ｄ）またはｇ）であることはない。Ｃ^＊は、不
斉炭素原子であることを表わす。］で表わされるオキシ
ム誘導体のＲ光学異性体またはその塩類である化合物が
提供される。

【００２１】本発明のオキシム誘導体のＲ光学異性体は
広葉雑草および細葉雑草に対して優れた除草活性を示す
という広範囲の殺草スペクトルを有している。さらに使
用方法，処理方法，処理量等によって有用作物、殊に大
豆，トウモロコシに対して実質的に薬害を与えず、従っ
て実質的にこれらの生育を阻害せず広葉雑草および細葉
雑草を駆逐することが可能な除草剤である。また、本発
明のオキシム誘導体のＲ光学異性体は少量で殺草効果が
ある、速効性の除草活性を有している。

【００２２】上記一般式（Ｉ）において、ＸおよびＹは
同一もしくは異なり、それぞれ水素原子，ハロゲン原
子，−ＣＦ₃ ，または炭素数１〜５のアルキル基であ
る。

【００２３】ハロゲン原子は例えばフッ素，塩素あるい
は臭素等である。炭素数１〜５のアルキル基は直鎖状で
あっても分岐鎖状であってもよく、例えばメチル，エチ
ル，ｎ−プロピル，ｉｓｏ−プロピル，ｎ−ブチル，ｓ
ｅｃ−ブチル，ｉｓｏ−ブチル，ｔ−ブチル，ｎ−ペン
チル等である。ＸおよびＹは同一もしくは異なり、それ
ぞれ塩素または−ＣＦ₃ であることが好ましい。

【００２４】上記式（Ｉ）においてＺは＝ＣＨ−または
＝Ｎ−である。

【００２５】上記式（Ｉ）においてＲ¹ は水素原子，ヒ
ドロキシル基，炭素数１〜５のアルキル基または炭素数
１〜５のアルコキシ基である。ここで炭素数１〜５のア
ルキル基はＸおよびＹについて上記した具体例と同じ炭
素数１〜５のアルキル基を挙げることができる。炭素数
１〜５のアルコキシ基としては、直鎖状であっても分岐
鎖状であってもよく、例えばメトキシ，エトキシ，ｎ−
プロポキシ，ｉｓｏ−プロポキシ，ｎ−ブトキシ，ｓｅ
ｃ−ブトキシ，ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ基等であ
る。Ｒ¹ は水素原子であることが好ましい。

【００２６】上記式（Ｉ）においてＲ² は上記ａ）〜
ｇ）に示される基から選ばれる基である。

【００２７】ここで脂肪族炭化水素基とは、直鎖または
分岐鎖の鎖状炭化水素基，脂環式炭化水素基が挙げられ
る。ハロゲン原子，炭素数１〜５のアルキル基，炭素数
１〜５のアルコキシ基はＸ，ＹおよびＲ¹ について上記
した具体例と同じ基を挙げることができる。炭素数１〜
５のアルケニルオキシ基は、エテノキシ，プロペノキ
シ，ブテノキシ，ペンテノキシ基等である。芳香族炭化
水素基とは、ベンゼン核，ナフタレン核の単独またはそ
れらの結合体を挙げることができる。芳香族複素環基と
は、例えばベンゼン核，ナフタレン核中の１以上の炭素
原子が、酸素原子，イオウ原子，窒素原子等で置換され
た構造のものをいう。

【００２８】またＲ² は、Ｑが直接結合の場合にはｅ）
置換されていてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素
基またはｆ）置換されていてもよい少くとも１つの窒素
原子を含む炭素数３〜２０の芳香族複素環基であること
が好ましく、Ｑが−ＣＯ−である場合には、ａ）水素原
子以外の基であることが好ましい。

【００２９】上記式（Ｉ）においてＲ³ は炭素数１〜５
のアルキル基またはフェニル基である。上記アルキル基
としては、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｉｓ
ｏ−プロピル基，ｎ−ブチル基，ｉｓｏ−ブチル基，ｓ
ｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，ｎ−アミル基，
ｉｓｏ−アミル基等が挙げられる。Ｒ³ としてはメチル
基が好ましい。

【００３０】上記式（Ｉ）においてＲ³³は前記ｂ）−i
v）のＲ⁴ もしくは

【００３１】

【化８】 である。Ｒ⁴ としては、ヒドロキシル基，メトキシ基，
エトキシ基，プロポキシ基またはブトキシ基が好まし
い。Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹は同一または異なっていてもよく水素原
子，炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基であ
る。

【００３２】上記式（Ｉ）においてＱは直接結合、−Ｃ
Ｏ−，−ＣＳ−または−ＳＯ₂ −であり、Ｑは直接結合
または−ＣＯ−であることが好ましい。ここでＱが直接
結合である場合、Ｒ² はｃ）置換されていてもよいアル
コキシ基、ｄ）置換されていてもよいフェノキシ基また
はｇ）−ＮＲ⁵ Ｒ⁹ であることはない。

【００３３】上記式（Ｉ）においてＣ^＊は、不斉炭素原
子であることを表わし、本発明の化合物はＲ光学異性体
である。

【００３４】上記式（Ｉ）の化合物のうち特に優れた除
草活性を示す化合物としては、各々が下記表のうちから
選ばれるものが特に好ましい。

【００３５】

【表１】 上記式（Ｉ）のオキシム誘導体としては、例えば下記表
の化合物を例示することができる。

【００３６】

【化９】

【００３７】

【表２】

【００３８】

【化１０】

【００３９】

【表３】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【表４】 上記式（Ｉ）の化合物は例えば下記反応方法によって製
造することができるが、これらに限定されるものではな
い。

【００４２】

【化１２】 ［ここでＸ，Ｙ，Ｚ，Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ³³，Ｑおよ
びＣ^＊は式（Ｉ）の定義に同じであり、Ｘ' はハロゲン
原子または−ＯＲ⁴⁰（Ｒ⁴⁰はアルキルスルホニル基また
はアリールスルホニル基を示す）である。］上記工程
（ｉ）〜（iii ）において、式（Ｉ）あるいは式（II）
のジフェニルエーテル類のＲ光学異性体の調製は、Ｘ'
−Ｃ^＊Ｈ（Ｒ³ ）−ＣＯＲ³³と所定のヒドロキシ化合物
との反応の過程で、不斉炭素原子にワルデン反転が起こ
るため、Ｘ' −Ｃ^＊Ｈ（Ｒ³ ）−ＣＯＲ³³はＳ光学異性
体を用いなければならない。

【００４３】ここで下記式（II）

【００４４】

【化１３】 ［ここでＸ，Ｙ，Ｚ，Ｒ¹ ，Ｒ³ ，Ｒ³³およびＣ^＊は上
記式（Ｉ）の定義に同じである。ただしＺが＝ＣＨ−で
ある場合は、Ｒ¹ は炭素数１〜５のアルキル基ではな
い。］で表わされる塩類である化合物は、上記式（Ｉ）
で表わされる化合物の中間体として有用である。

【００４５】上記式（II）のベンズアルデヒド誘導体の
Ｒ光学異性体としては、例えば下記表の化合物を例示す
ることができる。

【００４６】

【化１４】

【００４７】

【表５】 本発明の上記式（Ｉ）オキシム誘導体のＲ光学異性体
は、植物の代謝に影響を及ぼし、例えばある種の植物の
生長を抑制し、ある種の植物の生長を調節し、ある種の
植物を矮化させ、あるいはある種の植物を枯死させる性
質を有する。

【００４８】本発明の上記式（Ｉ）の化合物は、植物の
種子に施すことができ、また種々の生育段階にある植物
に茎葉または根を介して施用することもできる。すなわ
ち、本発明の化合物は、そのままであるいは組成物の形
態で、生育を阻止しようとする植物すなわち代謝を調節
しようとする植物、そのような植物の種子、そのような
植物が生育している場所あるいはそのような植物が生育
することが予測される場所に、植物の代謝を調節するに
十分な量で施用される。

【００４９】本発明の化合物は例えば０．００１〜２０
kg／ha、より好ましくは０．００５〜１０kg／haの量
で、特に好ましくは０．０１〜５kg／haの量で植物の代
謝を調節することができる。

【００５０】本発明の化合物は、溶液，乳剤，懸濁剤，
粉剤，ペーストあるいは粒剤の如き通常の形態の製剤と
して用いることができる。

【００５１】かかる製剤は、例えばタルク、ベントナイ
ト，クレー，カオリン，硅藻土，ホワイトカーボン，バ
ーミキユライト，消石灰，硫安，尿素等の固体担体；
水，アルコール，ジオキサン，アセトン，キシレン，シ
クロヘキサン，メチルナフタレン，ジメチルホルムアミ
ド，Ｎ−メチルピロリドン，ジメチルスルホキシド，シ
クロヘキサノン，メチルエチルケトン，メチルイソブチ
ルケトン等の液体担体；アルキル硫酸エステル，アルキ
ルスルホン酸塩類，ポリオキシエチレングリコールエー
テル類，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ル，ポリオキシエチレンォルビタンモノアルキレート，
ジナフチルメタンジスルホン酸塩等の界面活性剤，乳化
剤または分散剤；カルボキシメチルセルロース，アラビ
アゴム等の各種補助剤等の１種または２種以上を用いて
調製される。

【００５２】かかる製剤は、例えば化合物と上記の如き
担体および／または乳化剤等を混合することによって調
製することができる。

【００５３】本発明の化合物は、製剤中に通常０．０１
〜９９重量％、好ましくは０．１〜９６重量％の割合で
存在することができる。

【００５４】本発明の化合物は、そのままであるいは他
の活性化合物と混合して、あるいは上記の如き製剤の形
態で、例えば、スプレー，噴霧，散布あるいはdusting
の如き通常の方法で植物に施用することができる。

【００５５】本発明の化合物により有害植物の生長抑制
あるいは駆逐を目的とする場合には、本発明の化合物を
そのままあるいは組成物の形態で、有益植物またはその
種子と有害植物またはその種子とが共存または共存しそ
うな場所において、これらの植物また種子に直接にまた
は土壌に有害植物の生長抑制あるいは駆逐するに十分な
量で施用することができる。

【００５６】有害植物とは、一般に人間がつくり出した
環境、例えば田畑において周囲の自然界から入ってきて
繁殖する、その環境において役に立たないか、あるいは
害を与えると人間によって認識されている植物と言え
る。かかる有害植物とは一般に雑草と言われるものであ
る。雑草としては、例えば下記に示す種々のものが対象
となる。

【００５７】ヒユ科 アオビユ イヌビユ アオゲイトウヒルガオ科 マルバアサガオ ネナシカズラタデ科 ソバカズラ ヤナギタデ サナエタデ エゾノギシギシ ナガバギシギシ ギシギシ属アカザ科 シロザ アカザ コアカザアブラナ科 アブラナ属 ナズナ セイヨウノダイコンスベリヒユ科 スベリヒユマメ科 エビスグサ ジュズハギ アメリカツノクサネム コーヒーウィードガガイモ科 オオトウワタシソ科 ホトケノザアオイ科 イチビ アメリカキンゴジカナス科 イヌホオズキ シロバナチョウセンアサガオ ワルナスビオオバコ科 ヘラオオバコ セイヨウオオバコ オオバコ属キク科 ヒメジオン ブタクサ オナモミ セイヨウトゲアザミ コセンダングサ ヒマワリ属 ノゲシ カミツレ セイヨウタンポポアカネ科 ヤエムグライネ科 セイバンモロコシ カラスムギ メヒシバ アキノエノコログサ シバムギ テキサスパニカム イヌビエ エノコログサ スズメノカタビラ オヒシバ カーペットグラス メリケンニクキビ ウマノチャヒキ ギョウギシバ オオクサキビ シマスズメノヒエ コヒメビエ ハナクサキビ キンエノコロ スズメノテッポウ タツノツメガヤ チガヤ チカラシバ ノスズメノテッポウ カラスノチャヒキ コヌカグサ セイヨウヌカボ オニカラスムギ アレチノチャヒキ ヒメスズメノヒエ ヒメクリノイガ キクメヒシバナデシコ科 ハコベトウダイグサ科 トウダイグサ属ゴマノハグサ科 タチイヌノフグリカヤツリグサ科 ハマスゲ カヤツリグサ ミズカヤツリ ホタルイ マツバイオモダカ科 ウリカワミズアオイ科 コナギ 更に上記式（Ｉ）の化合物は使用方法，処理方法，処理
量によって有用作物、殊に大豆，トウモロコシに対して
実質的に薬害を与えず、従って実質的にこれらの生育を
阻害せず広葉雑草および細葉雑草を駆逐する選択性のあ
る除草剤として使用することもできる。

【００５８】例えば、本発明の化合物、あるいは本発明
の化合物を含有する組成物は除草の目的とする雑草に対
して、その茎葉に散布することによって枯殺または生育
を抑止し得るばかりでなく、発芽前に土壌に施用するこ
とにより有用作物の発芽，生長を実質的に阻害せず、雑
草の発芽および生長を抑止することができる選択的除草
剤として用いることができる。

【００５９】本発明の一般式（Ｉ）の化合物はそれ自体
公知の種々の除草剤化合物と一緒に使用することができ
る。その際、本発明の式（Ｉ）の化合物は広葉雑草およ
び細葉雑草に対する除草活性を充分に発揮できるよう
に、例えば細葉雑草に対して優れた除草活性を示す他の
化合物と一緒に使用され、かくして広葉雑草と細葉雑草
のいずれに対しても効果的な除草剤組成物を与えること
ができる。

【００６０】そこで、本発明によれば、一般式（Ｉ）の
化合物と下記式（III ）

【００６１】

【化１５】 ［ここで、Ｒ²¹とＲ²²は同一もしくは異なり、それぞれ
−ＯＨまたは−ＯＲ²⁴であり、Ｒ²³は−ＯＨ，−ＯＲ²⁴
または−ＮＲ²⁵Ｒ²⁶である。ここでＲ²⁴は炭素数１〜５
のアルキル基，シクロヘキシル基，炭素数１〜５のハロ
アルキル基，炭素数２〜５のアルケニル基あるいはアル
コキシアルキル基，ハロアルコキシアルキル基，あるい
はアルコキシアルコキシアルキル基（ここでそれぞれの
アルコキシ，ハロアルコキシおよびアルキルは１〜５の
炭素原子を持つ。）およびフェノキシ基である。Ｒ²⁵と
Ｒ²⁶は同一もしくは異なりそれぞれ水素原子，炭素数１
〜５のアルキル基，炭素数１〜５のヒドロキシアルキル
基，炭素数２〜５のアルケニル基であり、またＲ²⁵とＲ
²⁶はそれらが結合している窒素原子と一緒になってモル
ホリノ基，ピペリジノ基またはピロリジノ基を形成する
ことができる。］で表わされるＮ−ホスホノメチルグリ
シン誘導体、および／または下記式（IV）

【００６２】

【化１６】 ［ここでＲ³¹は水素原子あるいは炭素数１〜４のアルキ
ル基であり、Ｒ³²は−ＯＨ，−ＮＨ₂ ，−ＮＨＮＨ₂ ，
−ＮＨＣ₄ Ｈ₅ あるいは−ＯＨで置換されていてもよい
炭素数１〜１２のアルコキシル基である。］で表わされ
るグルホシネート化合物、またはその酸付加塩もしくは
塩基との塩とを除草成分として含有し、また担体および
／または界面活性剤を含有する除草剤組成物が同様に提
供される。

【００６３】上記（III ）において、ここで、Ｒ²¹とＲ
²²は同一もしくは異なり、それぞれ−ＯＨまたは−ＯＲ
²⁴であり、Ｒ²³は−ＯＨ，−ＯＲ²⁴または−ＮＲ²⁵Ｒ²⁶
である。ここでＲ²⁴は炭素数１〜５のアルキル基，シク
ロヘキシル基，炭素数１〜５のハロアルキル基，炭素数
２〜５のアルケニル基あるいはアルコキシアルキル基，
ハロアルコキシアルキル基，あるいはアルコキシアルコ
キシアルキル基（ここでそれぞれのアルコキシ，ハロア
ルコキシおよびアルキルは１〜５の炭素原子を持つ。）
およびフェノキシ基である。Ｒ²⁵とＲ²⁶は同一もしくは
異なりそれぞれ水素原子，炭素数１〜５のアルキル基，
炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基，炭素数２〜５の
アルケニル基であり、またＲ²⁵とＲ²⁶はそれらが結合し
ている窒素原子と一緒になってモルホリノ基，ピペリジ
ノ基またはピロリジノ基を形成することができる。

【００６４】Ｒ²⁴，Ｒ²⁵およびＲ²⁶についてのアルキル
基としては、式（Ｉ）のＸおよびＹについて前記したも
のと同じものを例示することができる。

【００６５】Ｒ²⁴において、炭素数１〜５のハロアルキ
ル基としては、例えばハロメチル，ハロエチル，ジハロ
エチル，ハロプロピル，ハロブチル，ハロペンチルを挙
げることができる。ハロゲン原子としては、例えばフッ
素，塩素，臭素を挙げることができる。

【００６６】Ｒ²⁴，Ｒ²⁵およびＲ²⁶についての炭素数２
〜５のアルケニル基としては、例えばビニル，プロペニ
ル，ブテニル，ペンテニルを挙げることができる。

【００６７】Ｒ²⁴についてのアルコキシアルキル基とし
ては、例えばメトキシエチル，エトキシエチル等を好ま
しいものとして挙げることができる。

【００６８】Ｒ²⁴についてのハロアルコキシアルキル基
としては、例えばクロロエトキシエチル，クロロメトキ
シエチルを好ましいものとして挙げることができる。

【００６９】Ｒ²⁴についてアルコキシアルコキシアルキ
ル基としては、例えばメトキシエトキシエチル，エトキ
シエトキシエチルを好ましいものとして挙げることがで
きる。

【００７０】Ｒ²⁵およびＲ²⁶について炭素数１〜５のヒ
ドロキシアルキル基としては、例えばヒドロキシメチ
ル，ヒドロキシエチル，ヒドロキシペンチルを好ましい
ものとして挙げることができる。

【００７１】上記式（III ）で表わされる化合物は、特
公昭５６−６４０１号公報に開示されており、それ自体
公知である。

【００７２】上記式（III ）の化合物は、本発明の組成
物において、酸付加塩または塩基との塩として、使用す
ることもできる。

【００７３】酸付加塩を形成するための酸としては、例
えばｐＫａが２．５以下の強酸が好ましい。かかる酸と
しては、例えば塩酸，硫酸，燐酸，トリフルオロ酢酸，
トリクロロ酢酸等を挙げることができる。

【００７４】塩基との塩は、上記式（III ）において、
Ｒ²¹，Ｒ²²およびＲ²³の少くともいずれか１つが−ＯＨ
を表わす場合に、例えばそれらのアルカリ金属，アルカ
リ土類金属，銅，アンモニウムあるいは有機アンモニウ
ムあるいはトリメチルスルホニウム，トリエチルスルホ
ニウム，トリプロピルスルホニウム，トリメチルスルホ
キソニウム，トリエチルスルホキソニウム，トリプロピ
ルスルホキソニウムの如きカチオンとの塩として形成さ
れる。

【００７５】アルカリ金属とは、例えばリチウム，ナト
リウムまたはカリウムを表わし、アルカリ土類金属と
は、例えばマグネシウムまたはカルシウムを表わす。

【００７６】有機アンモニウム塩は、低分子量有機アミ
ン、例えば約３００以下の分子量を有するアミンから製
造される。このような有機アミンの例としては、例えば
アルキルアミン，アルキレンポリアミンおよびアルカノ
ールアミン、例えばメチルアミン，エチルアミン，ｎ−
プロピルアミン，イソプロピルアミン，ｎ−ブチルアミ
ン，イソブチルアミン，第２級−ブチルアミン，ｎ−ア
ミルアミン，イソ−アミルアミン，ヘキシルアミン，ヘ
プチルアミン，オクチルアミン，ノニルアミン，デシル
アミン，ウンデシルアミン，ドデシルアミン，トリデシ
ルアミン，テトラデシルアミン，ペンタデシルアミン，
ヘキサデシルアミン，ヘプタデシルアミン，オクタデシ
ルアミン，メチルエチルアミン，メチルイソプロピルア
ミン，メチルヘキシルアミン，メチルノニルアミン，メ
チルペンタデシルアミン，メチルオクタデシルアミン，
エチルブチルアミン，エチルヘプチルアミン，エチルオ
クチルアミン，ヘキシルヘプチルアミン，ヘキシルオク
チルアミン，ジメチルアミン，ジエチルアミン，ジ−ｎ
−プロピルアミン，ジイソプロピルアミン，ジ−ｎ−ア
ミルアミン，ジイソアミルアミン，ジヘキシルアミン，
ジ−ヘプチルアミン，オクチルアミン，トリメチルアミ
ン，トリエチルアミン，トリ−ｎ−プロピルアミン，ト
リイソプロピルアミン，トリ−ｎ−ブチルアミン，トリ
イソブチルアミン，トリ−第２級ブチルアミン，トリ−
ｎ−アミルアミン，エタノールアミン，ｎ−プロパノー
ルアミン，イソプロパノールアミン，ジエタノールアミ
ン，Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン，Ｎ−エチルプ
ロパノールアミン，Ｎ−ブチルエタノールアミン，アリ
ルアミン，ｎ−ブテニル−２−アミン，ｎ−ペンテニル
−２−アミン，2,3 −ジメチルブテニル−２−アミン，
ジ−ブテニル−２−アミン，ｎ−ヘキセニル−２−アミ
ンおよびプロピレンジアミン，第１級アリールアミン、
例えばアニリン，メトキシアニリン，エトキシアニリ
ン，ｏ，ｍ，ｐ−トルイジン，フェニレンジアミン，2,
4,6 −トリブロモアニリン，ベンジジン，ナフチルアミ
ン，ｏ，ｍ，ｐ−クロロアニリンなど；複素環式アミン
例えばピリジン，モルホリン，ピペリジン，ピロリジ
ン，インドリン，アゼピンなどを挙げることができる。

【００７７】上記式（III ）において、Ｒ²¹，Ｒ²²およ
びＲ²³のうち１つまたは２つが−ＯＨ，−ＯＨの塩類あ
るいは−ＯＲ²⁴でありそしてＲ²¹，Ｒ²²およびＲ²³のう
ちの残りのものが−ＯＨあるいはその塩類である化合物
が好ましい。

【００７８】また、上記式（III ）において、Ｒ²¹，Ｒ
²²およびＲ²³のうち１つまたは２つが−ＯＨの塩類であ
りそしてＲ²¹，Ｒ²²およびＲ²³のうちの残りのものが−
ＯＨである化合物を挙げることができる。ここでの−Ｏ
Ｈの塩類としては、例えばアンモニウムあるいは有機ア
ンモニウム（ここで有機アンモニウム基は、モノアルキ
ルアンモニウム，ジアルキルアンモニウム，トリアルキ
ルアンモニウム，モノアルケニルアンモニウム，ジアル
ケニルアンモニウム，トリアルケニルアンモニウム，モ
ノアルキニルアンモニウム，ジアルキニルアンモニウ
ム，トリアルキニルアンモニウム，モノアルカノールア
ンモニウム，ジアルカノールアンモニウム，トリアルカ
ノールアンモニウム，複素環式アンモニウムあるいはア
リールアンモニウムからなる群から選択され、そしてこ
のような有機アンモニウム基は１〜１８個の炭素原子を
有する）である。

【００７９】上記式（III ）の化合物の上記の如き酸あ
るいは塩基との塩は、上記式（III）の化合物と酸また
は塩基とからそれ自体公知の方法に従って製造される。

【００８０】本発明において好ましく用いられる上記式
（III ）の化合物、その酸付加塩または塩基との塩を例
示すれば下記のとおりである。 （１０１）Ｎ−ホスホノメチルグリシン （１０２）Ｎ−ホスホノメチルグリシンナトリウム塩 （１０３）Ｎ−ホスホノメチルグリシンアンモニウム塩 （１０４）Ｎ−ホスホノメチルグリシンカルシウム・１
水塩 （１０５）Ｎ−ホスホノメチルグリシンマグネシウム塩 （１０６）Ｎ−ホスホノメチルグリシンカリウム塩 （１０７）Ｎ−ホスホノメチルグリシンジメチルアミン
塩 （１０８）Ｎ−ホスホノメチルグリシン銅塩 （１０９）Ｎ−ホスホノメチルグリシン亜鉛塩 （１１０）Ｎ−ホスホノメチルグリシンアミド （１１１）メチル−Ｎ−ホスホノメチルグリシネート （１１２）エチル−Ｎ−ホスホノメチルグリシネート （１１３）ｎ−プロピル−Ｎ−ホスホノメチルグリシネ
ート （１１４）ｎ−ブチル−Ｎ−ホスホノメチルグリシネー
ト （１１５）シクロヘキシル−Ｎ−ホスホノメチルグリシ
ネート （１１６）クロロエチル−Ｎ−ホスホノメチルグリシネ
ート （１１７）Ｎ−ホスホノメチルグリシンイソプロピルア
ミン塩 （１１８）Ｎ−ホスホノメチルグリシンメチルアミン塩 （１１９）Ｎ−ホスホノメチルグリシンジイソプロピル
アミン塩 （１２０）Ｎ−ホスホノメチルグリシンピリジン塩 （１２１）Ｎ−ホスホノメチルグリシンアニリン塩 （１２２）Ｎ−ホスホノメチルグリシントリメチルスル
ホニウム塩 （１２３）Ｎ−ホスホノメチルグリシントリメチルスル
ホキソニウム塩 上記式（IV）において、Ｒ³¹は水素原子あるいは炭素数
１〜４のアルキル基であり、Ｒ³²は−ＯＨ，−ＮＨ₂ ，
−ＮＨＮＨ₂ ，−ＮＨＣ₆ Ｈ₅ あるいは−ＯＨで置換さ
れていてもよい炭素数１〜１２のアルコキシル基であ
る。

【００８１】Ｒ³¹のアルキル基としては、上記式（Ｉ）
のＸおよびＹについて前述したもののうちの炭素数１〜
４のアルキル基を挙げることができる。

【００８２】Ｒ³²のアルコキシ基は、直鎖状であっても
分岐鎖状であってもよく、例えばメトキシ，エトキシ，
ｎ−プロポキシ，ｉｓｏ−プロポキシ，ｎ−ブトキシ，
ｓｅｃ−ブトキシ，ｉｓｏ−ブトキシ，ｔｅｒｔ−ブト
キシ，ｎ−ペントキシ，ｎ−ヘキソキシ，ｎ−ヘプトキ
シ，ｎ−オクトキシ，ｎ−ノナノキシ，ｎ−デカノキ
シ，ｎ−ウンデカノキシおよびｎ−ドデカノキシを挙げ
ることができる。これらのアルコキシ基は水酸基（−Ｏ
Ｈ）で置換されていてもよい。例えばヒドロキシエトキ
シ等の如きものである。

【００８３】上記式（IV）で表わされる化合物は、特公
昭５７−２６５６４号に開示されており、それ自体公知
であると信じられる。

【００８４】上記式（IV）で表わされる化合物は本発明
の組成物において酸付加塩または塩基との塩として使用
することもできる。

【００８５】かかる酸付加塩を形成するための酸として
は、前記式（III ）の酸付加塩の場合に例示した酸と同
じものを例示することができる。酸付加塩は、式（IV）
中の１級アミノ基において形成されるものと信じられ
る。

【００８６】塩基との塩を形成する当該塩基としては、
前記式（III ）の場合について例示したものと同じ塩基
を例示することができる。

【００８７】上記式（IV）において、Ｒ³¹は水素原子が
好ましく、Ｒ³²は−ＯＨ，−ＮＨ₂，−ＮＨＮＨ₂ ，炭
素数１〜４のアルコキシ，炭素数２〜４のヒドロキシア
ルコキシが好ましい。

【００８８】また、上記式（IV）の化合物の塩として
は、例えばＮａ，Ｋ，Ｃｕ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｚｎ，Ｎｉ，
ＭｎおよびＦｅの塩，アンモニウム塩，各アルキル基の
炭素数が１〜４のモノ−，ジ−またはトリ−アルキルア
ミンとの塩またはアニリンとの塩の如き塩基との塩；あ
るいは塩酸，硫酸，臭化水素酸，塩素酸またはシュウ酸
の如き酸の酸付加塩を好ましいものとして挙げることが
できる。

【００８９】上記式（IV）の化合物の上記の如き酸ある
いは塩基との塩は、上記式（IV）の化合物と酸または塩
基とからそれ自体公知の方法に従って製造される。

【００９０】本発明において好ましく用いられる上記式
（IV）の化合物、その酸付加塩または塩基との塩を例示
すれば下記のとおりである。 （５００）［（３−アミノ−３−カルボキシ）−プロピ
ル−１］−メチル−ホスフィン酸 （５０１）［（３−アミノ−３−カルボキシ）−プロピ
ル−１］−メチル−ホスフィン酸モノナトリウム塩 （５０２）［（３−アミノ−３−カルボキシ）−プロピ
ル−１］−メチル−ホスフィン酸モノカリウム塩 （５０３）［（３−アミノ−３−カルボキシ）−プロピ
ル−１］−メチル−ホスフィン酸モノアンモニウム塩 （５０４）［（３−アミノ−３−カルボキシ）−プロピ
ル−１］−メチル−ホスフィン酸ジアンモニウム塩 （５０５）［（３−アミノ−３−カルボキシ）−プロピ
ル−１］−メチル−ホスフィン酸マグネシウム塩 （５０６）［（３−アミノ−３−カルボキシ）−プロピ
ル−１］−メチル−ホスフィン酸モノプロピルアンモニ
ウム塩 （５０７）［（３−アミノ−３−カルボキシ）−プロピ
ル−１］−メチル−ホスフィン酸モノ（ジイソプロピル
アンモニウム）塩 （５０８）［（３−アミノ−３−カルボメトキシ）−プ
ロピル−１］−メチルホスフィン酸 （５０９）［（３−アミノ−３−カルボメトキシ）−プ
ロピル−１］−メチルホスフィン酸ナトリウム塩 （５１０）［（３−アミノ−３−カルボメトキシ）−プ
ロピル−１］−メチルホスフィン酸ジイソプロピルアン
モニウム塩 （５１１）［（３−アミノ−３−カルバミド）−プロピ
ル−１］−メチルホスフィン酸 （５１２）［（３−アミノ−３−カルバミド）−プロピ
ル−１］−メチルホスフィン酸ナトリウム塩 （５１３）［（３−アミノ−３−カルバミド）−プロピ
ル−１］−メチルホスフィン酸アンモニウム塩 （５１４）［（３−アミノ−３−メチル−３−カルボキ
シ）−プロピル−１］−メチルホスフィン酸 （５１５）［（３−アミノ−３−メチル−３−カルボキ
シ）−プロピル−１］−メチルホスフィン酸モノナトリ
ウム塩 （５１６）［（３−アミノ−３−メチル−３−カルボキ
シ）−プロピル−１］−メチルホスフィン酸モノアンモ
ニウム塩 上記一般式（IV）の類似化合物として、ビアラホスを上
記式（IV）と混合して使用することも可能である。

【００９１】また、上記式（III ）、式（IV）の化合物
の他にトリアジン系除草剤（シマジン，アトラジン，シ
アナジン，シメトリン，プロメトリン，メトリブジン）
を、本発明の一般式（Ｉ）の化合物と混合して使用する
ことも可能である。

【００９２】本発明の上記式（Ｉ）の化合物とその他の
除草剤化合物とを含む組成物は、上記式（Ｉ）の化合物
とその他の除草剤化合物とを、前者（Ｉ）対後者の化合
物の重量比で１：５００〜５００：１の割合で含有する
のが好ましい。同割合は、さらに好ましくは、１：２０
０〜２００：１であり、特に好ましくは１：１００〜１
００：１である。

【００９３】また、実際に適用すべき該組成物の量は多
数の因子、例えば生育を阻止すべき特定の対象植物の種
類などにより左右されるが、一般に０．０１〜１０kg／
ha、好ましくは０．０５〜５kg／haの量が適当である。
当業者であれば標準化された通常のテストにより特に多
数の実験を行わなくとも適当な使用割合，使用量が容易
に決定できる。

【００９４】本発明の上記組成物は、活性成分を固体ま
たは液体希釈剤からなる担体と混合した組成物の形態で
適用することもできる。また、該組成物はさらに界面活
性剤のごとき添加物を含んでいてもよい。そのような希
釈剤，担体および界面活性剤としては、既に前記したと
同様のものを使用することができる。

【００９５】本発明の組成物は、担体および／または界
面活性剤と一緒に含有することによって、溶剤，乳剤，
懸濁剤，粉剤あるいはペーストの如き通常の形態の製剤
として用いることができる。

【００９６】本発明の組成物は、化合物（Ｉ）とその他
の除草剤化合物とを一緒にしたのち、担体等と混合して
製剤とする方法、あるいは化合物（Ｉ）の組成物とその
他の除草剤化合物の組成物を別個に調製し、必要により
担体等を加えて、これらの組成物を一緒に混合して製剤
とする方法等によって調製することができる。

【００９７】本発明によれば、更に化合物（Ｉ）および
その他の除草剤化合物とを同時にあるいは任意の順序で
雑草が生育している場所へ雑草を枯殺するために有効な
量施用することによりなる雑草を枯殺する方法である。

【００９８】上記方法において、化合物（Ｉ）とその他
の除草剤化合物とは、これらの化合物（Ｉ），その他の
除草剤化合物を含む上記組成物として、あるいは別個に
調製した化合物（Ｉ）の組成物とその他の除草剤化合物
の組成物とを一緒に施用することによって、雑草の生育
している場所に同時に施用することができる。

【００９９】また、別個に調製した化合物（Ｉ）の組成
物とその他の除草剤化合物の組成物とを、経時的に雑草
の生育している場所に施用することもできる。

【０１００】その際、化合物（Ｉ）の組成物とその他の
除草剤化合物の組成物の施用順序はいずれが先であって
もよい。

【０１０１】また、いずれか一方の組成物を施用したの
ち、他の組成物を施用するまでの時間は、例えば一方の
組成物を施用したのち、その組成物中の活性化合物
（Ｉ）またはその他の除草剤化合物が雑草の表面に残存
する間に他方の組成物を施用するのが好ましい。対象植
物，気候条件等により異なるが、通常一方を施用した直
後から２〜３日内に他方を施用するのが好ましい。

【０１０２】本発明によれば、上記の如くして、例えば
化合物（Ｉ）とその他の除草剤化合物とを、作物が発生
する前に施用することによって作物が発生する以前に、
その場所に生育する雑草を枯れさせ、しかも作物は順調
に生育させることができる。

【０１０３】これらの方法を実施する際の化合物（Ｉ）
およびその他の除草剤化合物の施用量は、組成物につい
て記載した上記施用量が適当な目やすとなる。

【０１０４】本発明の上記方法によれば、広葉雑草と細
葉雑草との両者を、有利には、少ない施用量で枯殺する
ことができる。

【０１０５】また、本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、
それ自体公知の種々の殺虫剤化合物とも一緒に使用する
ことができる。

【０１０６】

【発明の効果】すなわち、本発明の一般式（Ｉ）で表わ
されるＲ光学異性体を用いることによって、そのラセミ
体を用いる場合よりも、より除草活性の優れた除草剤を
提供することが可能である。

【０１０７】

【実施例】以下の実施例により本発明を詳述する。

【０１０８】実施例中、部とは重量部を意味する。ま
た、除草活性は特にことわりのない限り６段階で評価し
た。すなわち、活性化合物を施用したのちにおいても施
用する前とほぼ同じ健在な状態を０とし、活性化合物の
施用によって植物全体がしおれ枯死した状態を５とし、
その間に植物の強弱状態に応じ４段階（１，２，３およ
び４）を設けて評価した。

【０１０９】実施例１Ａ （Ｓ）−（−）−乳酸メチルエステル（２０．８部），
トリエチルアミン（２４．３部）をベンゼン（８０部）
に溶解攪拌し、これに塩化ｐ−トルエンスルホニル（３
８．２部）を加え更に室温で１８時間攪拌を続けた。

【０１１０】沈澱を濾過後濾液を水洗し、有機層を無水
硫酸ナトリウムで乾燥後ベンゼンを減圧下濃縮乾固する
ことによりＯ−（ｐ−トルエンスルホニル）−（Ｓ）−
（−）−乳酸メチルエステルを得た。

【０１１１】２−ヒドロキシ−４−（２−クロロ−４−
トリフルオロメチルフェノキシ）ベンズアルデヒド（３
１．７部），Ｏ−（ｐ−トルエンスルホニル）−（Ｓ）
−（−）−乳酸メチルエステル（２５．８部），無水炭
酸カリウム（２８．０部），乾燥アセトニトリル（３０
０部）の混合物を６時間還流攪拌した。

【０１１２】その後、沈澱を濾別し、アセトニトリルを
減圧下濃縮し、残渣をエチルエーテル（５００部）に溶
解し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、エチルエ
ーテルを除去した。残渣をシリカゲルカラムクロマト分
離することにより化合物（１１Ａ）２８部を得た。
［α］Ｄ²⁵＋１４．１°（エタノール，ｃ＝０．３４
７）。

【０１１３】該化合物の赤外吸収スペクトルおよび核磁
気共鳴スペクトルを表１Ａに示す。

【０１１４】実施例２Ａ 実施例１Ａにおいて２−ヒドロキシ−４−（２−クロロ
−４−トリフルオロメチルフェノキシ）ベンズアルデヒ
ドのかわりに２−ヒドロキシ−４−（３−クロロ−５−
トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）ベンズアル
デヒドを用い、あとは全く同様に反応させることにより
化合物（１７Ａ）２５部を得た。

【０１１５】 ［α］Ｄ²⁵＋１３．３°（エタノール、ｃ＝０．５６） 該化合物の赤外吸収スペクトルおよび核磁気共鳴スペク
トルを表１Ａに示す。

【０１１６】実施例１Ｂ 化合物（１１Ａ）（１２．１部）をテトラヒドロフラン
（６０部）に溶かし、Ｏ−４−ニトロフェニルヒドロキ
シルアミン（４．７部）を加えた。均一溶液になってか
ら室温にて１滴の濃塩酸を加え、室温にて２０分間攪拌
した。その後、テトラヒドロフランを減圧下除去し、残
渣をエタノール再結することにより化合物（２６Ｂ）
（１０部）を得た［α］Ｄ²⁵−１．０°（エタノール，
ｃ＝１．０）。

【０１１７】該化合物の赤外吸収スペクトルおよび核磁
気共鳴スペクトルを表１Ａに示す。

【０１１８】実施例２Ｂ 化合物（１１Ａ）（１２．１部）をベンゼン（１００
部）に溶解し、これに塩酸ヒドロキシルアミン（２．５
部）を水（５０部）に溶かした溶液を加え激しく攪拌
し、無水炭酸ナトリウム（１．９１部）を室温で加え
た。この混合物を７０℃にて７時間激しく攪拌後、有機
層を分離し、水洗後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。ベ
ンゼンを減圧下除去後、残渣をシリカゲルカラムクロマ
ト分離することにより化合物（２Ｂ）（１１部）を得た
［α］Ｄ²⁵＋３．５°（ＴＨＦ，ｃ＝０．７４）。

【０１１９】該化合物の赤外吸収スペクトルおよび核磁
気共鳴スペクトルを表１Ａに示す。

【０１２０】実施例３Ｂ 化合物（１１Ａ）あるいは化合物（１７Ａ）（４．０３
部）をテトラヒドロフラン（２０部）に溶解した溶液に
下表２Ｂに示したＯ−置換ヒドロキシルアミンの等モル
を加え、あとは実施例１Ｂと同様に反応させることによ
り、それぞれ目的の化合物を得た。これらの化合物の赤
外吸収スペクトルおよび核磁気共鳴スペクトルを表１Ａ
に示す。

【０１２１】

【表６】 実施例４Ｂ （Ｒ）−２−（１−エトキシカルボニルメトキシカルボ
ニルエトキシ）−４−（２−クロロ−４−トリフルオロ
メチルフェノキシ）ベンズアルデヒド５部およびＯ−４
−ニトロフェニルヒドロキシルアミン１．６部をテトラ
ヒドロフラン２０容量部に溶解し、濃塩酸１滴を加え室
温にて１５分攪拌した後テトラヒドロフランを濃縮した
後、残渣をシリカゲルカラムクロマト分離することによ
り化合物（１７３Ｂ）５部を得た。［α］Ｄ²⁵−０．５
（ＴＨＦ，ｃ＝０．５）。

【０１２２】また、（Ｒ）−２−（１−エトキシカルボ
ニルメトキシカルボニルエトキシ）−４−（２−クロロ
−４−トリフルオロメチルフェノキシ）ベンズアルデヒ
ドのかわりに（Ｒ）−２−［１−（１−メトキシカルボ
ニル）エトキシカルボニルエトキシ）］−４−（２−ク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）ベンズアル
デヒドを用い、あとは全く同様に反応させることにより
化合物（１７４Ｂ）５．２部を得た。［α］Ｄ²⁵−３．
１（ＴＨＦ，ｃ＝０．５）。

【０１２３】これらの化合物の赤外吸収スペクトルおよ
び核磁気共鳴スペクトルを表１Ａに示す。

【０１２４】実施例５Ｂ 実施例２Ｂで得られた化合物（２Ｂ）（１．０５部），
トリエチルアミン（０．２８部）をエチルエーテル（２
０部）に溶かし、室温にて攪拌する。この溶液に下表−
３Ｂに示した酸ハロゲン化物の等モルをエチルエーテル
（５部）に溶かした溶液を滴下した。室温にて更に２時
間攪拌した後、水で２回洗浄し、有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、エーテルを除去した。残渣をシリカゲ
ルカラムクロマト分離することによりそれぞれの目的物
を得た。これらの化合物の赤外吸収スペクトルおよび核
磁気共鳴スペクトルを表１Ａに示す。

【０１２５】

【表７】

【０１２６】

【表８】 調剤例１Ｃ 本発明の活性化合物１部をアセトンと水の混合溶液（容
積比１：１）５０００部に加え、さらに非イオン界面活
性剤（商品名：ソルポール２６８０）２．６部を加え
て、溶液を調製した。

【０１２７】試験例１Ｃ 本発明の活性化合物を前記調剤例１Ｃに従って調製し
た。植物は種を土壌に捲まき、発芽後２〜３週間の栽培
したものを用いた。

【０１２８】この植物に、本発明の活性化合物を含む調
剤を各々の活性化合物が全体で所定の量となるように施
用し、その後は調剤を施用することなしに、３週間栽培
をつづけた。その結果を表１Ｃに示した。

【０１２９】また下記の化合物（Ａ）も同時に比較使用
した。

【０１３０】

【化１７】 表１Ｃ中の植物の欄に示されるアルファベットは下記の
植物である。

【０１３１】 ａ メヒシバ ｂ エノコログサ ｃ セイバンモロコシ ｄ アカザ ｅ ヒユ ｆ レンゲ ｇ イチビ ｈ イヌホウズキ ｉ オナモミ ｊ ダイズ ｋ トウモロコシ

【０１３２】

【表９】 試験例２Ｃ 本発明の化合物（２６Ｂ）およびＮ−ホスホノメチルグ
リシン誘導体である化合物（１１７）の単剤および混剤
をそれぞれの成分量を各種変化させて調剤例１Ｃに従っ
て調製した。この調製された各剤を試験例１Ｃと同様に
植物に施用し、その後は調剤を施用することなしに３週
間栽培をつづけた。その結果を表２Ｃおよび表３Ｃに示
し、「雑草研究」第１４号１２〜１８頁（１９７３年）
の引用文献中に引用されている、Tammesの方法［Tamme
s, P.M.L.:Neth J. Plant Path.,７０巻７３〜８０頁
（１９６４年）］により解析したものを図１および図２
に示した。図１は細葉植物４種（ａ，ｂ，ｃ，ｋ）の平
均枯死率を、また図２は広葉植物７種（ｄ，ｅ，ｆ，
ｇ，ｈ，ｉ，ｊ）の平均枯死率を表わしている。これら
の図から明らかなように９５％等効果曲線は相加的効果
曲線の内側にあり、この混合剤は相乗効果をもつといえ
る。

【０１３３】

【表１０】

【０１３４】

【表１１】

【図面の簡単な説明】

【図１】細葉雑草に対する生育抑制率９５％の等効果線
である。

【図２】広葉雑草に対する生育抑制率９５％の等効果線
である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 251/54 9160−4Ｈ 251/58 9160−4Ｈ 251/60 9160−4Ｈ 251/64 9160−4Ｈ 255/29 6917−4Ｈ 271/60 6917−4Ｈ 309/73 7419−4Ｈ 333/08 8619−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 213/64 213/69 213/79 215/22 237/14 239/56 8615−4Ｃ 241/18 8615−4Ｃ 241/44 8615−4Ｃ Ｃ０７Ｆ 9/24 Ｇ 7731−4Ｈ 9/30 7731−4Ｈ 9/38 Ｃ 7731−4Ｈ 9/40 Ｃ 7731−4Ｈ 9/58 Ｚ 7731−4Ｈ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 【化１】 ［ここで、ＸおよびＹは同一もしくは異なり、それぞれ
   水素原子，ハロゲン原子，−ＣＦ₃ 又は炭素数１〜５の
   アルキル基である。Ｚは＝ＣＨ−又は＝Ｎ−である。Ｒ
   ¹ は水素原子，ヒドロキシル基，炭素数１〜５のアルキ
   ル基又は炭素数１〜５のアルコキシ基である。Ｒ² は下
   記ａ）〜ｇ）に示される基から選ばれる基である。 ａ） 水素原子： ｂ） 下記置換基で置換されていてもよい炭素数１〜１
   ０の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基：置換基 i) ハロゲン原子； ii）ヒドロキシル基； iii ）炭素数１〜５のアルコキシ基； iv）−ＣＯＲ⁴ ［ここでＲ⁴ はヒドロキシル基，ハロゲン原子で置換さ
   れていてもよい炭素数１〜５のアルキル基，ハロゲン原
   子で置換されていてもよいフェニル基，−ＣＯＯＲ
   ⁴¹（ここでＲ⁴¹は水素原子または炭素数１〜５のアルキ
   ル基である。）で置換されていてもよい炭素数１〜５の
   アルコキシ基，炭素数１〜５のアルケニルオキシ基又は
   −ＮＲ⁵ Ｒ⁶ （ここでＲ⁵ ，Ｒ⁶ は水素原子または炭素
   数１〜５のアルキル基である。）である］； ｖ）フェニル基 ここでフェニル基はハロゲン原子，ヒドロキシル基，−
   ＣＦ₃ ，−ＮＯ₂ ，−ＣＮ，炭素数１〜５のアルキル
   基、炭素数１〜５のアルコキシ基，−ＣＯＲ⁴ または−
   ＮＲ⁵ Ｒ⁶ で置換されていてもよい； vi）フェノキシ基 ここでフェノキシ基は、上記ｖ）に示された置換基の他
   に、フェニル基，フェノキシ基またはピリジルオキシ基
   で置換されていてもよい（ここで、フェニル基，フェノ
   キシ基またはピリジルオキシ基はハロゲン原子または−
   ＣＦ₃ で置換されていてもよい。）； vii ）−ＮＲ⁵ Ｒ⁷ ここでＲ⁷ は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基また
   は−ＣＯＲ⁴ である； viii）−ＣＮ； ｃ） 下記置換基で置換されていてもよいアルコキシ
   基：置換基 ｉ）ハロゲン原子； ii）フェニル基 ここでフェニル基は上記ｂ）のｖ）に示された置換基で
   置換されていてもよい； ｄ） 下記置換基で置換されていてもよいフェノキシ
   基：置換基 上記ｂ）のｖ）に示された置換基に同じである； ｅ） 下記置換基で置換されていてもよい炭素数６〜２
   ０の芳香族炭化水素基；置換基 ｉ）ハロゲン原子； ii）ヒドロキシル基； iii ）−ＣＦ₃ ； iv）−ＮＯ₂ ； ｖ）−ＣＮ； vi）炭素数１〜５のアルキル基； vii ）炭素数１〜５のアルコキシ基； viii）−ＣＯＲ⁴ ； ix）−ＮＲ⁵ Ｒ⁷ ｘ）−Ｎ⁺ Ｒ⁵ Ｒ⁶ Ｒ⁸ （ここでＲ⁸ は炭素数１〜５のアルキル基である）； xi）フェニル基 ここでフェニル基は上記ｂ）のｖ）に示された置換基で
   置換されていてもよい； xii ）フェノキシ基 ここでフェノキシ基は上記ｂ）のvi）に示された置換基
   で置換されていてもよい； xiii）−ＣＨ₂ ＣＯＲ⁴ ｆ） 下記置換基で置換されていてもよい少くとも１つ
   の窒素原子を含む炭素数３〜２０の芳香族複素環基：置換基 上記ｅ）に示された置換基に同じである； ｇ）−ＮＲ⁵ Ｒ⁹ （ここでＲ⁹ は上記ｂ）, ｅ）またはｆ）である。）：
   Ｒ³ は炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基であ
   る。Ｒ³³は前記b)−iv）のＲ⁴ もしくは 【化２】 （ここで、Ｒ¹⁰またはＲ¹¹は同一または異なっていても
   よく水素原子，炭素数１〜５のアルキル基またはフェニ
   ル基である。）である。Ｑは直接結合，−ＣＯ−，−Ｃ
   Ｓ−または−ＳＯ₂ −である。ここでＱが直接結合であ
   る場合、Ｒ² は上記ｃ），ｄ）またはｇ）であることは
   ない。Ｃ^＊は、不斉炭素原子であることを表わす。］で
   表わされるオキシム誘導体のＲ光学異性体またはその塩
   類である化合物。
2. 【請求項２】 下記式（II） 【化３】 ［ここでＸ，Ｙ，Ｚ，Ｒ¹ ，Ｒ³ ，Ｒ³³およびＣ^＊は上
   記式（Ｉ）における定義と同じである。ただしＺが＝Ｃ
   Ｈ−である場合は、Ｒ¹ は炭素数１〜５のアルキル基で
   はない。］で表わされるベンズアルデヒド誘導体のＲ光
   学異性体またはその塩類である化合物。
3. 【請求項３】 除草成分として請求項１記載の化合物と
   担体および／または界面活性剤とからなる除草剤組成
   物。
4. 【請求項４】 式（Ｉ）の化合物と下記式（III ） 【化４】 ［ここで、Ｒ²¹とＲ²²は同一もしくは異なり、それぞれ
   −ＯＨまたはＯＲ²⁴であり、Ｒ²³は−ＯＨ，−ＯＲ²⁴ま
   たは−ＮＲ²⁵Ｒ²⁶である。ここでＲ²⁴は炭素数１〜５の
   アルキル基，シクロヘキシル基，炭素数１〜５のハロア
   ルキル基，炭素数２〜５のアルケニル基あるいはアルコ
   キシアルキル基，ハロアルコキシアルキル基，あるいは
   アルコキシアルコキシアルキル基（ここでそれぞれのア
   ルコキシ，ハロアルコキシおよびアルキルは１〜５の炭
   素原子を持つ。）およびフェノキシ基である。Ｒ²⁵とＲ
   ²⁶は同一もしくは異なりそれぞれ水素原子，炭素数１〜
   ５のアルキル基，炭素数１〜５のヒドロキシアルキル
   基，炭素数２〜５のアルケニル基であり、また、Ｒ²⁵と
   Ｒ²⁶はそれらが結合している窒素原子と一緒になってモ
   ルホリノ基，ピペリジノ基またはピロリジノ基を形成す
   ることができる。］で表わされるＮ−ホスホノメチルグ
   リシン誘導体および／または下記式（IV） 【化５】 ［ここでＲ³¹は水素原子あるいは炭素数１〜４のアルキ
   ル基であり、Ｒ³²は−ＯＨ，−ＮＨ₂ ，−ＮＨＮＨ₂ ，
   −ＮＨＣ₆ Ｈ₅ あるいは−ＯＨで置換されていてもよい
   炭素数１〜１２のアルコキシ基である。］で表わされる
   グルホシネート化合物、またはその酸付加塩もしくは塩
   基との塩とを除草成分として含有し、また担体および／
   または界面活性剤を含有する除草剤組成物。