BRPI0619027A2 - tinta para o processo de impressão em matriz de aço por gravação, processo para a fabricação e uso da mesma, documento de segurança e seu processo de fabricação - Google Patents
tinta para o processo de impressão em matriz de aço por gravação, processo para a fabricação e uso da mesma, documento de segurança e seu processo de fabricação Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0619027A2 BRPI0619027A2 BRPI0619027-8A BRPI0619027A BRPI0619027A2 BR PI0619027 A2 BRPI0619027 A2 BR PI0619027A2 BR PI0619027 A BRPI0619027 A BR PI0619027A BR PI0619027 A2 BRPI0619027 A2 BR PI0619027A2
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- ink
- absorption
- phosphate
- transition element
- copper
- Prior art date
Links
- 238000007639 printing Methods 0.000 title claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 28
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 15
- 239000010959 steel Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 94
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims abstract description 48
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 40
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 230000005274 electronic transitions Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000004049 embossing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims description 111
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 43
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 36
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 claims description 25
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 22
- -1 fluoride ions Chemical class 0.000 claims description 16
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 16
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 14
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 13
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 13
- RAOSIAYCXKBGFE-UHFFFAOYSA-K [Cu+3].[O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [Cu+3].[O-]P([O-])([O-])=O RAOSIAYCXKBGFE-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 11
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 10
- GQDHEYWVLBJKBA-UHFFFAOYSA-H copper(ii) phosphate Chemical compound [Cu+2].[Cu+2].[Cu+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GQDHEYWVLBJKBA-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 6
- FZGIHSNZYGFUGM-UHFFFAOYSA-L iron(ii) fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Fe+2] FZGIHSNZYGFUGM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 6
- PEVJCYPAFCUXEZ-UHFFFAOYSA-J dicopper;phosphonato phosphate Chemical compound [Cu+2].[Cu+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O PEVJCYPAFCUXEZ-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910021594 Copper(II) fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910052493 LiFePO4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000027455 binding Effects 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GWFAVIIMQDUCRA-UHFFFAOYSA-L copper(ii) fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Cu+2] GWFAVIIMQDUCRA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910000015 iron(II) carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000155 iron(II) phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SDEKDNPYZOERBP-UHFFFAOYSA-H iron(ii) phosphate Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O SDEKDNPYZOERBP-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims description 3
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021312 NaFePO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910020497 SiO44 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AEJIMXVJZFYIHN-UHFFFAOYSA-N copper;dihydrate Chemical compound O.O.[Cu] AEJIMXVJZFYIHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SUNFRGUABVCWQB-UHFFFAOYSA-N copper;hypofluorous acid Chemical compound [Cu].FO SUNFRGUABVCWQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XNIYOQVLWNCFLL-UHFFFAOYSA-N copper;thiourea Chemical compound [Cu+2].NC(N)=S XNIYOQVLWNCFLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- 229910052840 fayalite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000159 nickel phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AFYAQDWVUWAENU-UHFFFAOYSA-H nickel(2+);diphosphate Chemical compound [Ni+2].[Ni+2].[Ni+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O AFYAQDWVUWAENU-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 239000010450 olivine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AWRQDLAZGAQUNZ-UHFFFAOYSA-K sodium;iron(2+);phosphate Chemical compound [Na+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O AWRQDLAZGAQUNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 230000009870 specific binding Effects 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010981 turquoise Substances 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004277 Ferrous carbonate Substances 0.000 claims 1
- AZSFNUJOCKMOGB-UHFFFAOYSA-K cyclotriphosphate(3-) Chemical compound [O-]P1(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)O1 AZSFNUJOCKMOGB-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- RAQDACVRFCEPDA-UHFFFAOYSA-L ferrous carbonate Chemical compound [Fe+2].[O-]C([O-])=O RAQDACVRFCEPDA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 235000019268 ferrous carbonate Nutrition 0.000 claims 1
- 150000002894 organic compounds Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 claims 1
- UVUWALVLZGJLNF-UHFFFAOYSA-K titanium(3+) phosphate Chemical compound [Ti+3].[O-]P([O-])([O-])=O UVUWALVLZGJLNF-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 230000009471 action Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 31
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 21
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 12
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 239000005365 phosphate glass Substances 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000002383 tung oil Substances 0.000 description 4
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 4
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 3
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 3
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 3
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 3
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 3
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1CC(O)=O MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical class [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 2
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 2
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000000426 electronic spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- UKRVECBFDMVBPU-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-oxoheptanoate Chemical compound CCCCC(=O)CC(=O)OCC UKRVECBFDMVBPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXNVQKRHARCEKL-UHFFFAOYSA-K ytterbium(3+);phosphate Chemical compound [Yb+3].[O-]P([O-])([O-])=O YXNVQKRHARCEKL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 229910002016 Aerosil® 200 Inorganic materials 0.000 description 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical class [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RDIFBXKDQNTULK-UHFFFAOYSA-N CCOC1=CS(=O)C=C1 Chemical compound CCOC1=CS(=O)C=C1 RDIFBXKDQNTULK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- 229910000570 Cupronickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001218 Gallium arsenide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000530 Gallium indium arsenide Inorganic materials 0.000 description 1
- 101000583150 Homo sapiens Membrane-associated phosphatidylinositol transfer protein 3 Proteins 0.000 description 1
- 241000511976 Hoya Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100030351 Membrane-associated phosphatidylinositol transfer protein 3 Human genes 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical group [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZSYJVXGONVNKA-UHFFFAOYSA-L NIR-1 dye Chemical compound [K+].[K+].C1=CC2=C(S([O-])(=O)=O)C=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C(C2(C)C)=C1[N+](CC)=C2C=CC=CC=CC=C1C(C)(C)C2=CC(C(O)=O)=CC=C2N1CCCCS([O-])(=O)=O DZSYJVXGONVNKA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical group OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- 241000907663 Siproeta stelenes Species 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIVAMLPOECIVDP-UHFFFAOYSA-L [F-].[Mg+2].OP(O)([O-])=O Chemical compound [F-].[Mg+2].OP(O)([O-])=O QIVAMLPOECIVDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 235000010210 aluminium Nutrition 0.000 description 1
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N aminothiocarboxamide Natural products NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- RKCWRYBOSIJRNH-UHFFFAOYSA-N chromium(5+) Chemical compound [Cr+5] RKCWRYBOSIJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001032 cobalt pigment Substances 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000153 copper(II) phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- CSCNMBQITNFHLH-UHFFFAOYSA-L copper;hydrogen phosphate Chemical compound [Cu+2].OP([O-])([O-])=O CSCNMBQITNFHLH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007770 graphite material Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);octadecacyanide Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005442 molecular electronic Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052592 oxide mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001523 phosphate polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229960003351 prussian blue Drugs 0.000 description 1
- 239000013225 prussian blue Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000001054 red pigment Substances 0.000 description 1
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 239000010979 ruby Substances 0.000 description 1
- 229910001750 ruby Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- CMWCOKOTCLFJOP-UHFFFAOYSA-N titanium(3+) Chemical compound [Ti+3] CMWCOKOTCLFJOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001256 tonic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006352 transparent thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- PSDQQCXQSWHCRN-UHFFFAOYSA-N vanadium(4+) Chemical compound [V+4] PSDQQCXQSWHCRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005287 vanadyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000001052 yellow pigment Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
- B41M3/14—Security printing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
- B42D25/378—Special inks
- B42D25/382—Special inks absorbing or reflecting infrared light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S283/00—Printed matter
- Y10S283/904—Credit card
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
- Y10T428/24835—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including developable image or soluble portion in coating or impregnation [e.g., safety paper, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
- Y10T428/24934—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including paper layer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Printing Methods (AREA)
- Ink Jet (AREA)
- Credit Cards Or The Like (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Abstract
TINTA PARA O PROCESSO DE IMPRESSãO EM MATRIZ DE AçO POR GRAVAçãO, PROCESSO PARA A FABRICAçãO E USO DA MESMA, DOCUMENTO DE SEGURANçA E SEU PROCESSO DE FABRICAçãO. A presente invenção refere-se a uma tinta pastosa para o processo de impressão em matriz de aço por gravação que tem um valor de viscosidade acima de 3 Pa.S, de preferência, acima de 5 Pa.S a 40<198>C e compreendendo um material de absorção de infravermelho, em que o referido material de absorção de infravermelho é um composto de elemento de transição cuja absorção de IR é uma conseqUência de transições eletrónicas dentro do d-envoltório dos átomos ou lons do elemento de transição.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "TINTA PARA O PROCESSO DE IMPRESSÃO EM MATRIZ DE AÇO POR GRAVAÇÃO, PROCESSO PARA A FABRICAÇÃO E USO DA MESMA, DOCUMENTO DE SEGURANÇA E SEU PROCESSO DE FABRICAÇÃO".
A presente invenção refere-se ao campo de tintas e composições de revestimento. Em particular, ela é sobre uma tinta para o processo de im- pressão em matriz de aço por gravação (Cobreplate-, Intaglio-), o qual é usado para impressão de papel moeda e outros documentos de segurança. Mais par- ticularmente, a tinta Intaglio da presente invenção é projetada para absorver seletivamente radiação em partes do espectro 'óptico infravermelho', ao mesmo tempo em que é transparente em outras partes da mesma.
Compostos e revestimentos os quais absorvem radiação na fai- xa 'óptica infravermelha' do espectro eletromagnético, isto é, entre um com- primento de onda de 700 nm e 2500 nm, são conhecidos pelos versados. Tais materiais são usados como absorventes de energia solar, bem como para a produção de indícios ocultos legíveis em máquina sobre objetos ou documentos, para o processamento ou autenticação automática dos referi- dos objetos ou documentos por máquinas.
Por toda a presente descrição, as expressões 'infravermelho' ou 'IR' são usadas para designar a faixa espectral entre um comprimento de onda de 700 nm e 2500 nm. O termo 'visível' designará a faixa espectral en- tre um comprimento de onda de 400 nm e 700 nm. O termo 'ultravioleta' ou 'UV' será aplicado a comprimentos de onda os quais são mais curtos do que 400 nm. Além disso, as expressões 'próximo do infravermelho' ou 'NIR' são usadas para designar a faixa espectral entre um comprimento de onda de 700 nm e 1100 nm, a qual corresponde à radiação a qual é detectável pelos fotodetectores de silício usuais.
Por toda a presente descrição, os termos processo de impressão em matriz de aço por gravação, processo de impressão Cobreplate e pro- cesso de impressão Intaglio são usados sinonimamente para a mesma téc- nica de impressão.
Um primeiro grupo de patentes sobre a tecnologia de impressão infravermelho-relacionada foi exclusivamente relacionado aos aspectos de processo: US 3.705.043 (Zabiak) divulga uma composição de tinta para im- pressão a jato de tinta que absorve infravermelho (absorve IR), para a im- pressão de códigos de barra legíveis em máquina. No momento dessa divul- gação (1972), o equipamento de leitura de códigos de barra era, por razões técnicas, restrito à faixa 'próxima do infravermelho1 (700 nm - 1100 nm) do espectro; por essa razão, um corante orgânico de nigrosina que absorve in- fravermelho foi adicionado à tinta, de forma a torná-la 'visível em máquina' também. Uma finalidade técnica similar foi considerada na US 3.870.528 (Edds e outros, IBM) e na US 4.244.741 (Kruse, US Postal Service); essa última patente ensina o uso de um ácido heteropoli-(fosfomolíbdico) reduzido como um absorvente de infravermelho inorgânico. Pode ser resumido que essas publicações não se referem ao uso de substâncias que absorvem IR em marcações de segurança.
Um segundo grupo de publicações está relacionado a documen- tos de segurança: EP-A-O 552 047 (Nishida e outros, Hitachi Maxell Ltda.) divulga um documento de segurança trazendo uma marca de absorção de infravermelho impressa, compreendendo uma camada de ocultação colorida para ocultar o elemento de segurança que absorve IR na faixa espectral vi- sível de 400 nm - 700 nm. Os absorventes de IR de acordo com o ensina- mento do documento EP-A-O 552 047 devem ser usados em conjunto com camadas de ocultação as quais camuflam sua existência e localização ao olho nu. O EP-A-O 263 446 (Abe e outros, Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co. Ltda.) divulga uma impressão anticópia compreendendo informação secreta sobre um documento de segurança, bem como um método para produção da referida impressão, em que uma tinta preta que absorve IR é usada adicionalmente e em conjunto com as tintas de processo com quatro cores padrões IR-transparentes. O 'preto que absorve IR' é, de preferência, negro-de-carvão, o qual absorve sem discriminação sobre a faixa espectral de infravermelho e totalmente visível, enquanto que o 'preto IR-transparente' é um corante orgânico o qual absorve apenas na faixa visível do espectro.
No campo de processamento automático de notas bancárias, a absorção de IR exerce um papel importante. A maioria do papel moeda atu- almente em circulação traz não apenas impressões visivelmente coloridas, mas também caracteres específicos os quais são detectáveis apenas na par- te de infravermelho do espectro. Geralmente, esses IR-caracteres são im- plementados para uso por um equipamento de processamento automático de papel moeda, em aplicações bancárias e comerciais (máquinas de caixas de banco automáticas, máquinas de venda automáticas, etc.), de forma a reconhecer uma cédula de papel moeda determinada e verificar sua autenti- cidade, em particular descriminá-la de réplicas feitas por copiadoras colori- das. O WO-A-04/016442 (Banque de France) é sobre documentos protegi- dos por um material que absorve infravermelho.
A aparência visível (preta) das tintas que absorvem infraverme- lho de acordo com o EP-A-O 263 446 é percebida como um desvantagem em aplicação de segurança, onde absorção de IR deverá ser usada como uma característica invisível adicional, isto é, ocultação. Uma forma de supe- rar essa dificuldade pode ser encontrada através de camuflagem da tinta que absorve IR através de super-impressão ou colocando pares de tintas que absorvem IR e IR-transparentes tendo a mesma cor visível; contudo, a última opção impõe uma limitação de restrição ao designer do documento, uma vez que ela não é compatível com tonalidades claras.
Um outro grupo de patentes divulga absorventes de IR invisíveis os quais podem ser usados em tintas de todas as tonalidades (incluindo branco) sem contribuir para sua aparência visível: EP-A-O 608 118 (Yoshi- naga e outros, Canon Κ. K.) divulga um meio (tal como, uma cédula bancá- ria, documento de segurança, etc.), gravado com informação invisível, como um meio de reconhecimento legível em máquina para documentos de segu- rança, de forma a impedir sua cópia em máquinas de cópia. A gravação é realizada usado materiais orgânicos do tipo cianina de absorção próximo do infravermelho, os quais são incolores e transparentes na parte visível do es- pectro e, assim, invisíveis a olho humano. Uma abordagem similar foi toma- da por Tashima e outros, Dai-nippon Printing Co. Ltda., que divulgaram o uso de fosfato de itérbio (YbPCU) como um elemento de segurança invisível que absorve IR, bem como tintas correspondentes e composições de reves- timento contendo o mesmo, junto com documentos de segurança e padrões de segurança os quais podem ser obtidos com o mesmo (JP 08-143853 A2; JP 08-209110 A2; JP 09-030104 A2; JP 09-031382 A2; JP 09-077507 A2; JP 09-104857 A2; JP 10-060409 A2). Finalmente, a US 5.911.921 (Takai e outros; Shin-Etsu Chemical Co., Ltda.) divulga um fosfato de itérbio não- estequiornétrico de refletividade no infravermelho ainda menor, a ser usado como um material de segurança que absorve IR.
Os absorventes de IR orgânicos e inorgânicos desse último gru- po de documentos superam, assim, as desvantagens da coloração visível do absorvente de IR; contudo, há outra deficiência relacionada a seu uso, a sa- ber, a largura espectral limitada das bandas de absorção de infravermelho visualizadas pelos corantes do tipo cianina orgânicos e o absorvente de IR YbPO4. A detecção (leitura) de caracteres que absorvem IR de banda estrei- ta requer, notavelmente, equipamento de detecção particularmente adaptado para ler o comprimento de onda de absorção preciso em questão e, no caso de YbPO4, o uso de uma concentração relativamente alta de material que absorve IR na tinta de impressão.
Um grande número de diferentes modelos de equipamento de processamento de papel moeda para muitos fornecedores no mundo todo está atualmente no mercado. Esse equipamento, embora permita verificar cédulas bancárias com relação à absorção de IR, não é por meio de trabalho em um e o mesmo comprimento de onda de IR; um 'padrão de cor - IR', análogo ao padrão CIELAB usado em colorimetria visível, na realidade não existe.
Absorventes de IR de banda limitada, portanto, não são compa- tíveis com as aplicações de processamento de papel moeda genéricas, por razões de compatibilidade com o equipamento de processamento já existen- te. Notavelmente, uma adaptação do equipamento de processamento de papel moeda existente em aplicações bancárias e de venda automática para alterar para um novo tipo de elemento de segurança que absorve IR nor- malmente não é possível.
Por outro lado, a opção clássica de usar negro-de-carvão como um absorvente de IR de banda larga indiscriminado tem a deficiência já mencionada de restringir o designer da cédula bancária para tonalidades meramente escuras ou pretas. A isso, soma-se a disponibilidade geral de tais tipo de materiais; assim, o negro-de-carvão, embora seja um absorvente de IR, não pode ser considerado um material de segurança. O mesmo se aplica para o material de grafita semimetálico, cujo uso como um pigmento que absorve IR sobre documentos de segurança foi divulgado por Mürl no WO-A-98/28374.
Idealmente, o absorvente de IR para a aplicações de processa- mento de papel moeda deverá ser transparente na faixa visível (400 nm a 700 nm), de modo a permitir seu uso em todos os tipos de tintas visivelmen- te coloridas e também em marcações as quais são invisíveis a olho nu e mostram uma forte absorção na faixa próxima do infravermelho (700 nm a 1100 nm), de modo a permitir seu fácil reconhecimento pelo equipamento de processamento de papel moeda padrão (baseado em fotodetectores de IR de silício, os quais são sensíveis até 1100 nm). O absorvente de IR deverá, além disso, ser transparente novamente um pouco na faixa de 1100 nm a 2500 nm, de forma a permitir uma discriminação do caractere de segurança específico no papel moeda a partir de uma simples impressão com grafita ou negro-de-carvão, o qual absorve indiscriminadamente sobre toda a faixa de IR. Tal discriminação pode ser realizada, por exemplo, através de uma sim- ples verificação de transparência na região de 1100 - 2500 nm, usando uma fotocélula apropriada (Ge, InGaAs, etc.).
Impressão em matriz de aço (Cobreplate-, Intaglio-) é um méto- do específico para a produção de papel moeda e outros documentos de alta segurança emitidos pelo governo. Máquinas de impressão Intaglio são um equipamento caro e pesado, o qual, de outro modo, não está disponível para aplicações de impressão comercial e o qual é exclusivamente usado em umas poucas instalações de impressão de alta segurança no mundo. Como uma conseqüentemente, mesmo um caractere de segurança de sofisticação física modesta pode ser levado ao nível de alta segurança se ele é aplicado através de um processo de impressão Intaglio. Para a técnica anterior rela- cionada sobre tintas para o processo de impressão em matriz de aço vide EP- A-O 340 163; EP-A-O 432 093; US 4.966.628; US 5.658.964; bem como o WO 02/094952 do requerente; os conteúdos desses documentos sendo incluídos aqui por referência.
Tintas Intaglio para impressão de segurança são caracterizadas por sua consistência pastosa (tendo um alto valor de viscosidade), de mais de 3, de preferência, de mais de 5 Pascal*seg (Pa's) a 40 0C) e, em particu- lar, por seus altos teores de sólidos, de tipicamente mais de 50% em peso. Documentos de segurança, tais como cédulas bancárias, devem, além dis- so, ser duráveis e resistir à luz do sol e influências ambientais (isto é, umida- de, oxigênio, lavagem e os solventes e produtos químicos comumente dis- poníveis). Formulações de tinta particularmente bem resistentes, compreen- dendo resinas aglutinantes de epóxi-éster ou uretano de elevado desempe- nho, portanto, são usadas para imprimir tais documentos. Os pigmentos, enchedores e outros sólidos compreendidos em uma tinta Intaglio são, pela mesma razão, de preferência, escolhidos para serem compostos inorgâni- cos; pigmentos orgânicos de comprovada resistência elevada podem ser usados também, contudo.
É um objetivo da presente invenção proporcionar uma tinta para impressão Intaglio que preenche os requisitos acima.
Agora, descobriu-se, surpreendentemente, que o objetivo acima é resolvido por uma tinta para o processo de impressão em matriz de aço por gravação, a referida tinta compreendendo um aglutinante orgânico poli- mérico, um material que absorve infravermelho e, se requerido, um solvente e/ou metal de enchimento, a referida tinta tendo uma consistência pastosa com um valor de viscosidade de pelo menos 3, de preferência, 5 Pa's a 40°C e em que o referido material que absorve infravermelho compreende átomos ou íons de elemento de transição cuja absorção de infravermelho é uma conseqüência de transições eletrônicas dentro do d-envoltório dos átomos ou íons do elemento de transição.
Surpreendentemente, foi descoberta uma classe de materiais os quais são adequados como absorventes de IR de banda ampla em tintas para impressão Intaglio1 que se adaptam aos referidos requisitos e superam as deficiências de absorventes de IR de banda estreita e dos absorventes de IR de grafita ou negro-de-carvão indiscriminados. Os referidos materiais que absorvem infravermelho, os quais podem ser de natureza orgânica ou inor- gânica, são caracterizados pelo fato de que eles contém elementos químicos específicos tendo um d-envoltório eletrônico incompleto (isto é, átomos ou íons de elementos de transição) e cuja absorção de infravermelho é uma conseqüência de transições eletrônicas dentro do referido d-envoltório do átomo ou íon. Descobriu-se que compostos selecionados de átomos ou íons de elemento de transição absorvem na faixa NIR (700 nm a 1100 nm), ao mesmo tempo em que são quase transparentes na faixa visível (400 nm a 700 nm) do espectro, bem como em alguma faixa entre 1100 nm e 2500nm. Esses materiais, a despeito do fato de que eles mostram apenas uma absor- ção moderadamente forte na referida faixa NIR1 podem ser aplicados através de impressão Intaglio, de modo que uma quantidade suficiente de material que absorve IR é transferida sobre o documento de segurança para resultar em um contraste de IR útil (densidade de absorção).
Transições eletrônicas d-d, que ocorrem dentro do d-envoltório incompleto de um átomo ou íon de elemento de transição, são conhecidas pelos versados em espectroscopia inorgânica. Referência é feita, nesse con- texto, a Α. Β. P. Lever, "Inorganic Electronic Spectroscopy", 2' edição, "Stu- dies in Physical and Theoretical Chemistry, Vol. 33", Elsevier, Amsterdam, 1984, Capítulo 6. Os termos 'elemento de transição1 ou 'metal de transição1 se aplicarão no contexto da presente invenção as seqüências de elemento químico n9 22 (Ti) a 29 (Cu), n9 40 (Zr) a 47 (Ag) e n9 72 (Hf) a 79 (Au) do Sistema Periódico, com ênfase particular à primeira série de transição (Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu).
De preferência, o elemento de transição no composto que ab- sorve infravermelho está presente na forma de um íon, tal como um íon de titânio (III), vanádio (IV) = vanadila, cromo (V), ferro (II), níquel (II), cobalto (II) ou cobre (II) (correspondendo às fórmulas químicas Ti3+, VO2+, Cr5+, Fe2+, Ni2+, Co2+e Cu2+). Mais de um átomo ou íon de elemento de transição, bem como outros átomos ou íons (cátions ou ânions) podem, além disso, estar presentes no referido composto, quer por razões estruturais ou para explorar um efeito cumulativo.
Materiais cuja absorção de luz é uma conseqüência de transi- ções eletrônicas dentro do d-envoltório dos átomos ou íons de elemento de transição exibem uma absorção específica meramente moderada. Sua falta de absorção de luz específica deve, portanto, ser compensada por uma quantidade correspondentemente alta de material, isto é, uma camada sufi- cientemente fina do material deve estar presente para produzir a proprieda- de de absorção requerida. Os materiais de absorção de IR baseados em d- envoltório-transição da técnica anterior foram, por essa razão, aplicados em fina camada de revestimento (tintas que absorvem IR para painéis solares) ou usados como um metal de enchimento na massa de um material plástico.
Absorventes de infravermelho baseados em elemento de transi- ção com d-envoltório não têm sido, contudo, usados até o momento em apli- cações de impressão comum, onde a espessura de camada disponível osci- la de meramente uns poucos micrômetros em impressão offset e flexográfi- ca, até no máximo 10 a 15 micrômetros de resíduo seco em aplicações de impressão em tela e em que apenas uma fração da espessura da camada total representa a carga de pigmento. Sob tais restrições, aqueles habilitados na técnica de formulação de tinta preferem usar um material que absorve recipiente o qual exibe uma elevada absorção específica no infravermelho, de forma a obter o resultado pretendido com uma quantidade reduzida de material.
Descobriu-se que usando o processo de impressão Intaglio, é possível transferir uma camada fina (até 50 micrômetros) de uma tinta com elevado teor de sólidos sobre um substrato. Assim, usando o processo de impressão Intaglio, é possível aplicar uma quantidade suficiente dos referi- dos materiais que absorvem IR baseados em elemento de transição com d- envoltório sobre um documento, de modo a resultar em um contraste de in- fravermelho útil. Além disso, os materiais que absorvem IR divulgados não estão comumente disponíveis para aplicações de impressão, o que os torna adequados para uso em impressão de segurança, em virtude da ausência de oportunidades de falsificação facilmente disponíveis.
As propriedades de absorção de infravermelho de compostos de elemento de transição são conhecidas e já exploradas em determinadas á- reas de tecnologia. Foi provado que compostos de ferro (II) e cobre (II) tendo um íon de Fe (2+) ou Cu (2+) em um ambiente químico apropriado, são mate- riais de absorção de IR de banda ampla eficientes na faixa próxima de infra- vermelho. Compostos de ferro (II) ou cobre (II) apropriados são transparen- tes na faixa visível do espectro - exibindo no máximo uma tonalidade Iigei- 10 ramente amarelada ou azulada - e estáveis sob condições ambientais (isto é, exposição ao oxigênio e umidade). Um 'ambiente químico apropriado1 é, por exemplo, um íon de fosfato ou polifosfato ou, mais geralmente, um grupo contendo fósforo e oxigênio; em muitos dos materiais que absorvem IR di- vulgados na técnica anterior, um íon de Cu (2+) ou Fe (2+) é, na realidade, ligado por um átomo de oxigênio a um átomo de fósforo, formando uma se- qüência de átomo M-O-P.
A US 4.296.214 (Kamada e outros, Mitsubishi Rayon Co., Ltda.) divulga uma resina acrílica de absorção solar tendo cobre (II) contendo éste- res de difosfonato acrílico copolimerizados na mesma. A US 5.466.755 (Sa- kagami e outros, Kureha Kagaku Kogyo Κ. K.) divulga um material de filtro óptico plástico, baseado em copolímero acrílico contendo grupos monohi- drogenfosfato-diéster- e dihidrogenfosfato-monoéster, no qual íons de cobre (II) e/ou ferro (II) são incorporados. A US 6.410.613 (Ohnishi e outros, Kure- ha Kagaku Kogyo Κ. K.) é sobre outros polímeros de éster de fosfato que absorvem IR compreendendo íons de cobre. Esses materiais poliméricos são úteis como absorventes próximo do infravermelho (filtros) na faixa de comprimento de 700 nm a 1200 nm, mas eles não têm sido, até o momento, usados em tintas para impressão.
A US 5.236.633 e US 5.354.514 (Satake e outros, Jujo Paper Co., Ltda.) descrevem materiais de absorção próximo do infravermelho ba- seados em um polímero termoplástico transparente (polimetracrilato, poli- carbonato, polietileno, cloreto de vinila, etc.), um composto de tiouréia orgâ- nico e um composto de cobre, os quais são fundidos juntos para proporcio- nar um material plástico que absorve IR visível-transparente (ligeiramente azulado). A US 5.723.075 (Hayasaka, Nippon Paper Industries, Co., Ltda.) divulga tecnologia similar, exceto que derivados de tiouréia orgânicos dime- rizados são usados.
As Patentes US 2.265.437 e US 5.800.861, cedidas para a The Sherwin-Williams Company, divulga o uso, dentre outros, de fosfato de co- bre, fosfato de cobre básico e pirofosfato de cobre em revestimento que ab- sorvem IR para a produção de coletores solares passivos e similares. Esses revestimentos são caracterizados pelo fato de que eles têm, além de sua absorção visível, uma ampla banda de absorção na região de 700 nm a 1200 nm.
Vidros contendo fosfato e/ou fluoreto compreendendo íons de cobre (2+) também têm sido usados como absorventes de IR, em particular para filtros de corte de IR na indústria óptica. A US 5.173.212 (Speit e ou- tros, Schott Glaswerke) e US 2004/0082460 (Yamane e outros, HOYA Cor- poration) divulgam fórmulas de vidro correspondentes e os espectros de ab- sorção de luz resultantes.
O JP 05-279078 A2 (Manabe e outros, Asahi Glass Co. Ltda.) divulga um material de absorção próximo do infravermelho para aplicação através de impressão em tela, o qual é um pó de vidro de ácido fosfórico de cobre (II) incolor, misturado a um material de resina, usado para a leitura em máquina de leitura através de luz a laser próximo do infravermelho. O JP 06- 207161 A2 (Usui e outros, Asahi Glass Co. Ltda.) divulga uma outra tinta para impressão em tela a qual contém fosfatos de cobre (II) como um absor- vente para luz a laser semicondutora (810 nm). O JP 05- 093160 A2 (Matsu- daira, Toppan Printing Co. Ltda.) divulga uma tinta para impressão de infor- mação classificada com dois componentes, invisível. A tinta compreende, como um absorvente de IR, um vidro de fosfato em pó contendo óxido de ferro (II) e/ou cobre (II) (da Asahi Glass Co. Ltda.). O JP 06-107985 A2 (Mat- sudaira e outros, Toppan Printing Co. Ltda.) divulga uma outra tinta de ab- sorção de IR com dois componentes baseada em fosfatos de cobre (II) bran- co e/ou cobre/ ferro (II) vítreos como o absorvente de IR. Essas tintas são usadas para impressão de códigos de barra legíveis em máquina sobre do- cumentos de segurança, tais como cartões de crédito de longa duração, car- tões de ID, etc., onde a informação impressa deve ser lida por um laser pró- ximo do infravermelho semicondutor.
Tintas para impressão em matriz de açõ por aprovação (amtriz em cobre e intaglio). Compreendendo as ditas classes de cobre (II) ou outro átomo de elemento de transição ou íons contidos em compostos de absor- ção próxima do infravermelho de banda larga não foram, entretanto, até o presente momento.
A tinta da presente invenção, para o processo de impressão em matriz de aço por gravação, compreende uma resina aglutinante orgânica, de preferência do tipo epóxi-éster, uretano-alquídeo ou de cura por UV de alta resistência, bem como um material de absorção de infravermelho de acordo com a invenção, opcionalmente um ou mais pigmentos para produzir a cor visível desejada, opcionalmente enchedores e/ou solventes para ajus- tar a viscosidade da tinta para um valor acima de 3 Pa.s, de preferência aci- ma de 5 Pa.s a 40 qC e opcionalmente outros aditivos, tais como agentes de dessecação (secadores), fotoiniciadores, ceras e aditivos reológicos. O refe- rido material de absorção de infravermelho é um composto de elemento de transição cuja absorção de IR é em virtude de transições eletrônicas dentro do d-envoltório dos átomos ou íons do elemento de transição. A formulação de tintas Intaglio e dos materiais comumente empregados para fazer tintas Intaglio (isto é, os aglutinantes, enchedores, solventes, pigmentos e outros aditivos para tinta) é conhecida por aqueles versados e não precisa ser dis- cutida adicionalmente aqui.
A origem da absorção de IR nas tintas Intaglio divulgadas aqui é diferente daquela do absorvente de ou de YbPO4 divulgado por Tashima e outros (por exemplo, JP 08-143853), a qual é uma absorção de banda estrei- ta e em virtude de uma transição eletrônica dentro do f-envoltório de íons de terras raras (Yb (3+)) . Ele também é diferente daquele dos heteropoli ácidos reduzidos (ácidos fosfomolíbdicos) divulgados na US 4.244.741, a qual é em virtude de transições por transferência de carga eletrônica cooperativa den- tro de um íon de complexo molecular, ao invés de uma transição dentro do d-envoltório do átomo de molibdênio isolado.
A origem da absorção de IR das tintas Intaglio divulgadas aqui é, além disso, claramente evidente daquela dos corantes orgânicos do tipo cia- nina de absorção próxima do infravermelho de banda estreita do EP-A-O 608 118, bem como aquela dos corantes de nigrosina de banda larga da US 3.705.043 e de outros corantes orgânicos, tais como as ftalocianinas que absorvem IR e seus derivados. As propriedades de absorção de luz dos co- rantes orgânicos mencionados estão notavelmente correlacionadas ao seu π-sistema eletrônico molecular estendido, envolvendo os átomos de carbono e outros dos p-envoltórios eletrônicos. Tais π-sistemas estendidos têm, con- tudo, a deficiência de uma reatividade química aumentada; além de algumas exceções, a maioria das moléculas de corante orgânico conhecidas, por es- sa razão, não são muito estáveis sobre influência ambiental (luz, umidade, oxigênio atmosférico).
Os absorventes de IR da presente invenção não contam nem com efeitos de absorção interatômicos ou interiônicos cooperativos de áto- mos ou íons dentro de moléculas ou compostos em estado sólido, tal como nas bandas de transferência de carga intervalência de compostos 'valência- misturados' (azul da Prússia, etc.) nem com a absorção de banda-vão de materiais semicondutores (GaAs, etc.); pelo contrário, os compostos consi- derados aqui contam apenas com a propriedade intra-atômica (respectiva- mente, intra-iônica) de transições d-d eletrônicas. As referidas transições d-d são primariamente uma propriedade dos átomos ou íons isolados, já que eles, até certo ponto, também são influenciados pelo ambiente químico ou átomo ou íon.
Materiais de absorção de IR preferidos no contexto da presente invenção são compostos contendo ferro (II) e/ou cobre (II), por exemplo, os fosfatos dos referidos elementos e, de preferência, na forma de um compos- to em estado sólido para durabilidade máxima. Contudo, alternativamente, os átomos ou íons do elemento de transição que absorve IR podem também ser ligados a um componente do aglutinante polimérico da tinta, em particu- lar se o componente aglutinante contém sítios de ligação específicos para íons de elemento de transição, de preferência para Cu ( 2+), e/ou para Fe (2+). Os referidos sítios de ligação podem ser grupos fosfato ou fosfonato, de preferência, grupos monohidrogenfosfato diéster, os quais são reticulada- mente ligados em ou enxertados sobre uma parte principal polimérica. Alter- nativamente, o complexo de absorção de IR de um átomo ou íon de elemen- to de transição e um sítio de ligação podem estar simplesmente contidos no polímero tal como, por exemplo, um complexo de tiouréia orgânica - cobre (II) dissolvido no aglutinante.
No contexto da presente invenção, um absorvente de IR em es- tado sólido preferido, compreendendo os átomos ou íons de elemento de transição que absorvem IR, é um composto cristalino, composto de um ou mais cátions e um ou mais ânions. Ânions preferidos são selecionados dos ânions que formam rocha, isto é, aqueles os quais formam minerais óxidos insolúveis com uma grande variedade de cátions, tais como o hidróxido, o óxido e os ânions de fluoreto, bem como os vários boratos, carbonatos, alu- minatos, silicatos, fosfatos, sulfatos, titanatos, vanadatos, arsenatos, molib- datos e tungstatos. Pelo menos um ânion é, de preferência, selecionado do grupo consistindo em fosfato (PO43") , hidrogenfosfato (HPO42") , pirofosfato (P2074~) , metafosfato (P3093') , polifosfato, silicato (SiO44") , os polissilica- tos condensados, titanato (Ti032~) , os polititanatos condensados, vanadato (VO43") , os polivanadatos condensados, molibdato (MoO42"), os polivanada- tos condensados, tungstatos (WO42"), os politungstatos condensados, fluore- to (F ), óxido(02") e hidróxido (OH").
Cátions de absorção de IR preferidos, em combinação com os referidos ânions, são ferro (II) (Fe2+) e cobre (II) (Cu2+), quer sozinhos ou em solução sólida com seus congêneres mineralógicos IR-inativos, por exemplo, com magnésio (II) (Mg2+) no caso de ferro (II) e com zinco (II) (Zn2+) no caso de cobre (II).
Compostos cristalinos de absorção de IR úteis no contexto da presente invenção são aqueles os quais não perdem parte de sua composi- ção, por exemplo, incluindo água de cristalização, quando aquecidos para uma temperatura moderadamente alta, isto é, para uma temperatura não excedendo a 400 QC. Na realidade, descobriu-se ser de vantagem usar com- postos desidratados, respectivamente, para desidratar previamente aqueles compostos os quais contêm água de cristalização ou, de outro modo, grupos passíveis de perda, através de aquecimento dos mesmos em agente de reti- culação para uma temperatura entre 200 9C e 400 gC durante cerca de uma hora a cerca de quatro horas (dependendo do composto em questão), até que um peso constante seja atingido.
Especificamente, os seguintes compostos podem ser usados na invenção: fluoreto de cobre (II) (CuF2), hidroxifluoreto de cobre (Cu- FOH), hidróxido de cobre (Cu(OH)2), fosfato de cobre (CU3 (PO4)2 *2H20), fosfato de cobre anídrico (CU3 (PO4)2), fosfatos de cobre (II) básicos (por exemplo, Cu2PO4(OH), "Libetenita", cuja fórmula é algumas vezes escrita como Cu3 (PO4) 2*Cu (OH)2; Cu3(PO4) (OH)3, "Cornetita", Cu5(PO4)3 (OH)4, "Pseudo- malaquita", CuAI6 (PO4)4 (OH)8 * 5H20 "Turquesa", etc.), pirofosfato de cobre (II) (Cu2 (P2O7) *3H20) , pirofosfato de cobre (II) anídrico (Cu2(P2O7)), meta- fosfato de cobre (II) (Cu (PO3) 2, mais corretamente escrito como Cu3(P3Og)2), fluoreto de ferro (II) (FeF2MH2O), fluoreto de ferro (II) anídrico (FeF2), fosfato de ferro (II) (Fe3 (PO4) 2*8H20, "Vivianita"), fosfato de ferro (II) de lítio (LiFePO4, "Trifilita"), fosfato de ferro (II) de sódio (NaFePO4, "Marici- ta"), silicatos de ferro (II) (Fe2SiO4, "Faialita"; FexMg2^SiO4, "Olivina"), car- bonato de ferro (II) (FeCO3, "Anquerita", "Siderita"); fosfato de níquel (II) (Ni3 (PO4) 2*8H20) ou metafosfato de titânio (III) (Ti(P3O9)). Além disso, o absor- vente de IR cristalino também pode ser um composto tônico misturado, onde dois ou mais cátions estão participando da estrutura de cristal, conforme, por exemplo, em Ca2Fe (PO4) 2*4H20, "Anapaita". Similarmente, dois ou mais ânions participam na estrutura conforme nos fosfatos de cobre básicos men- cionados, onde OH (-) é o segundo ânion ou mesmo juntos conforme em fluoreto de fosfato de ferro/ magnésio MgFe(PO4)F1 "Wagnerita".
O absorvente de IR em estado sólido pode, além disso, ser um vidro, compreendendo os íons ou átomos de elemento de transição que ab- sorvem IR. Vidros preferidos são dos tipos compreendendo fosfato e/ou fluo- reto, nos quais há uma coordenação dos íons ou átomos do elemento de transição aos ânions de fosfato e/ou fluoreto presentes no vidro. Esses â- nions estão, notavelmente, situados na extremidade inferior da "série espec- troquímica", isto é, eles proporcionam transições d-d de baixa energia em íons de elemento de transição, empurrando as bandas de absorção do íons para o infravermelho. Como a "série espectroquímica", referência é feita a Á. Β. P. Lever, "Inorganic Electronic Spectroscopy", 2' edição, "Studies in Phy- sical and Theoretical Chemistry, Vol. 33", Elsevier, Amsterdam, 1984, Capi- tulo 9 e referências citadas no mesmo.
Vidros que absorvem IR os quais podem ser introduzidos em uma forma correspondentemente de pó na tinta Intaglio divulga aqui são, por exemplo, aqueles do JP 05-279078 A2 e JP 05-093160 A2, documentos os quais já foram citados acima.
Pigmentos e aditivos para formulações de tinta Intaglio têm um tamanho de partícula estatístico, de preferência, não excedendo a 50 mi- crômetros, mais preferivelmente, não excedendo a 20 micrômetros, ainda mais preferivelmente, não excedendo a 10 micrômetros. Nenhuma partícula individual em geral deverá exceder um tamanho de 100 micrômetros (limite de corte máximo), um objetivo o qual geralmente é obtido através de uma operação de classificação final (peneiramento). Partículas muito grandes, mesmo em pequeno número, levam a problemas notáveis sobre a prensa de impressão, uma vez que a tinta tende a escorrer da gravação.
A absorção específica na faixa 'óptica de infravermelho' (isto é, entre 700 nm e 2500 nm) do material que absorve infravermelho, a qual é explorada na tinta Intaglio da presente invenção, é, assim, meramente uma conseqüência de transições d-d eletrônicas intra-atômicas ou intra-iônicas. O material absorvente pode, contudo, além dessa absorção de IR explorada, exibir outras bandas de transição d-d na faixa visível (isto é, entre 400 nm e 700 nm), bem como todos os tipos de bandas de absorção na região de ul- travioleta do espectro (isto é, abaixo de 400 nm).
Os materiais absorventes de IR os quais são usados na tinta Intaglio da presente invenção são, contudo, diferentes dos pigmentos do me- tal de transição da técnica anterior, tais como os pigmentos de níquel e co- balto usados em revestimentos decorativos ('azul cobalto', etc.; US 3.748.165), ou os pigmentos preto, vermelho e amarelo baseados em ferro usados em aplicações de revestimento e impressão clássicas. Nesses pig- mentos de metal de transição da técnica anterior, um efeito de absorção vi- sível é intencionalmente pretendido e explorado. A idéia básica da presente invenção, contudo, é contar com pigmentos que absorvem IR os quais não são ou, no máximo, são apenas pouco coloridos na faixa visível do espectro (400 nm a 700 nm), de forma a serem compatíveis com todos os tipos de tonalidades visíveis da tinta e serem úteis em marcações invisíveis.
Materiais que absorvem IR preferidos na tinta da presente in- venção, portanto, são aqueles os quais não absorvem substancialmente na faixa visível do espectro (400 nm a 700 nm), isto é, aqueles cujo valor de claridade de refletância difusa (L*) CIE (1976) é maior do que 70, de prefe- rência, maior do que 80, conforme medido sobre o pó puro.
Para obter um efeito de absorção suficientemente forte, os áto- mos ou íons de metal de transição que absorvem IR devem estar presentes em uma alta concentração no material que absorve IR; tipicamente, em uma concentração de 10% ou mais, de preferência 20% ou mais e, mais preferi- velmente, 40% ou mais, em peso. Os materiais que absorvem IR os quais são usados na tinta Intaglio da presente invenção são, assim, diferentes dos compostos Iuminescentes contendo elemento de transição, tal como rubi (AI203:Cr) ou as granadas dopadas de metal (cf. US 3.550.033) e outros cristais usados em aplicações de laser. Esses compostos Iuminescentes contêm, notavelmente, os íons de metal de transição de emissão ou sensibi- lização meramente em baixas concentrações, as quais são adequadas para produção dos referidos efeitos de luminescência.
Além disso, a tinta Intaglio da presente invenção deve conter o material que absorve IR em um nível de concentração suficientemente alto, de modo a produzir um bom contraste sobre o documento impresso na refe- rida faixa de IR do espectro. Concentrações úteis do material absorvente na tinta oscilam de 5% a 70%, de preferência 10% a 50%, ainda mais preferi- velmente 20% a 50%, em peso da tinta; esses níveis de concentração são significativamente maiores do que os níveis de concentração usados no ca- so de marcadores luminescentes.
O referido nível de concentração do material que absorve IR po- de, além disso, ser variado dentro das tintas usadas sobre um mesmo do- cumento, de forma a produzir zonas de infravermelho mais claras e mais escuras sobre o documento ou imprimir uma figura em meio-tom oculta por infravermelho, respectivamente. Isso pode ser concretizado, por exemplo, por um documento trazendo pelo menos duas tintas que absorvem IR de acordo com a invenção, em que as referidas tintas que absorvem IR diferem quanto ao seu nível de absorção de IR.
Em outra modalidade, uma mesma tinta compreendendo o ab- sorvente de IR pode ser impressa com uma placa Intaglio tendo zonas de diferentes profundidades de gravação. Isso resulta, em particular no caso dos compostos de metal de transição de absorção moderada de IR usados na presente invenção, em zonas de infravermelho mais claras e mais escu- ras sobre o documento. Essa modulação de densidade de absorção de in- fravermelho pode, além disso, ser camuflada por uma forte pigmentação de absorção visível da tinta Intaglio, de modo que a diferença na profundidade de gravação não mostra uma diferença da cor visível.
Além disso, o material de absorção de IR da presente invenção, que proporciona um amplo perfil de absorção, pode ser combinado com utili- dade, dentro de uma mesma tinta, com todos os tipos de outros materiais que absorvem IR divulgados na técnica e, em particular, com materiais or- gânicos que absorvem IR. Materiais orgânicos que absorvem IR tendo um pico de absorção mais estreito do que materiais que absorvem IR baseados em metal de transição são particularmente preferidos no presente contexto. Essa combinação, na verdade, permite produzir um perfil de absorção ainda mais complexo no infravermelho e aumentar com o mesmo a sofisticação e a segurança da marcação oculta. O material que absorve IR orgânico tam- bém pode estar presente em uma segunda tinta, impressa sobre o mesmo documento, de forma a explorar o contraste legível em máquina resultante.
A tinta Intaglio que absorve IR da presente invenção é, de prefe- rência, usada para a produção de documentos de segurança, tais como cé- dulas bancárias, passaportes, cheques, títulos, cartões de ID, cartas comer- ciais, selos, papéis de taxa, etc. A tinta que absorve IR pode, aqui, ser im- pressa como um caractere de segurança unicamente ou usada em conjunto com tintas que não absorvem IR tendo a mesma tonalidade visível, para produzir um padrão de absorção de IR oculto. Além disso, a tinta que absor- ve IR da presente invenção pode ser combinada sobre um mesmo documen- to com outras tintas que absorvem IR tendo uma composição diferente da- quela divulgada aqui, em particular, com tintas contendo um absorvente de IR orgânico.
Um processo para fabricação de uma tinta para impressão em matriz de aço por gravação de acordo com a presente invenção compreende a etapa de incorporação de um material que absorve infravermelho compre- endendo um átomo ou íon de elemento de transição, cuja absorção de infra- vermelho é uma conseqüência de transições eletrônicas dentro do d- envoltório do referido átomo ou íon de elementos de transição, em um aglu- tinante orgânico polimérico, junto com outros materiais opcionalmente reque- ridos.
A fabricação de uma tinta Intaglio, incluindo o ajuste de sua vis- cosidade e suas outras propriedades reológicas de forma a obter desempe- nho de impressão e outro processo de impressão Intaglio em si são conhe- cidos por aqueles versados e não precisam ser explicados adicionalmente aqui.
A tinta Intaglio da presente invenção será agora ainda explicada com o auxílio de modalidades exemplificativas não limitativas.
A figura 1 mostra as características de absorção de IR do pig- mento de vidro de fosfato de cobre infravermelho usado no exemplo 1 do presente pedido.
A figura 2 mostra as características de absorção de IR de uma tinta Intaglio branca compreendendo fosfato de cobre de acordo com o e- xemplo 2 do presente pedido.
A figura 3 mostra as características de absorção de IR da "Trifili- ta" (LiFePO4), fosfato de ferro, usado no exemplo 3 do presente pedido.
A figura 4 mostra as características de absorção de IR dos polí- meros de fosfato de cobre (II) e/ou ferro (II) usados no exemplo 4 do presen- te pedido.
A figura 5 mostra as características de absorção de IR de uma tinta Intaglio compreendendo fosfato de cobre e um absorvente de IR orgâ- nico adicional, de acordo com o exemplo 5 do presente pedido. Exemplo 1:
Formulação de tinta Intaqlio de secagem oxidativa compreendendo absor- vente de infravermelho de vidro de fosfato
(para o processo de impressão Intaglio/Copperplate para papel)
Produto da adição de óleo de tung e resina fenólica modificada 25,0
com ácido maleico em óleo mineral de elevado ponto de ebulição
(PKWF 28/31)
Resina de alquídeo oleosa de cadeia longa 7,5
Resina alquilfenólica modificada com óleo de tung bruto em Ink 16,0 Solvent 6/9 (S. I. C.)
Cera de polietileno (mp 130 ºC) 1,5
Carbonato de cálcio (giz natural) 13,0
Pigmento que absorve IR de vidro de fosfato (*) 25,0
Pigmento colorido (**) 5,0
Ink Solvent 6/9 (S. I. C.) (**) 6,0
Secador de octoato de cobalto (11 % de metais) 0,1
Secador de octoato de manganês (10% de metais) 0,1
(*) o pigmento que absorve IR de vidro - cerâmica foi preparado através de trituração de um absorvente de IR de vidro de fosfato (figura 1) de acordo com o US 2004/0082460, exemplo 1, para um tamanho médio de partícula da ordem de 8 a 10 micrômetros.
Para a obtenção de tintas de cores correspondentes, mas sem a característica de absorção de IR, o pigmento que absorve IR foi substituído pela mesma quantidade em peso de carbonato de cálcio.
(**) O pigmento colorido foi escolhido de acordo com a tonalidade desejada, por exemplo:
Branco C.I. Pigment White 6 Amarelo C.I. Pigment Yellow 13 Vermelho C.I. Pigment Red 170 Verde C.I. Pigment Green 7 Azul C.I. Pigment Blue 15:3 Violeta C.I. Pigment Violet 23
Preto Preto tricrômico (CI. Pigment Red 170; C.I. Pigment Yellow 13; C.I. Pigment Blue 15:3 em proporção apropriada). Essa mistura de pigmento é um "preto IR-transparente" o qual permite a trans- parência da tinta na faixa óptica de infravermelho mais distante. (***) A viscosidade da tinta foi ajustada com Ink Solvent 6/9 (Shell Industrial Chemicals) para um valor entre 5 e 10 Pa.S a 40°C.
Pares de cor equivalente de tintas de tonalidades visíveis deter- minadas, cada tonalidade uma vez com e uma vez sem o absorvente de IR, foram preparados, a cada vez, através de mistura de todos os componentes da fórmula, exceto quanto aos secadores, junto, e realizando dois passes sobre um triturador com três rolos, de forma a obter uma tinta homogênea. Os secadores foram adicionados por fim e misturados durante 15 minutos e a tinta final foi desgasseificada sob vácuo. A viscosidade da tinta foi ajustada para 10 Pa.S a 40°C.
As tintas assim obtidas foram impressas com uma prensa Inta- glio padrão sobre papel para cédula bancária na forma de um padrão com- preendendo cores visíveis e características-IR ocultas. Padrões de absorção de IR, úteis para o processamento em máquina de papel moeda, puderam, dessa forma, ser obtidos de modo completamente independente do aspecto visível do documento.
Exemplo 2:
Tinta Intaglio alimentada em folha de secagem oxidativa para processo de impressão Intaglio copperplate aquoso Uma tinta Intaglio contendo água, de não inter-condução, é fa- bricada de acordo com a seguinte fórmula:
<table>table see original document page 22</column></row><table>
Água desionizada espessada com um éter de celulose (MC ou 15,0 sod-CMC 2,5% a 3,0%) (***)
(*) O pigmento de fosfato absorvente de IR era fosfato de cobre desidratado de fórmula Cu3(PO4)2, obtido através de aquecimento de fosfato de cobre hidratado durante 2 horas a 400 9C em ar.
Para obtenção de tintas de cores correspondentes, mas sem a característica de absorção de IR, o pigmento de absorção de IR foi substituído pela mes- ma quantidade em peso de carbonato de cálcio.
(***) O éter de celulose foi escolhido do grupo de Metil-celulose (MC) e/ou Carboximetilcelulose de sódio(sod-CMC) e usado conforme descrito por C. Baker, The Book and Paper Group Annual, Vol. 1, 1982. Pares de cor equivalente de tintas de tonalidades brancas uma vez com e uma vez sem o absorvente de IR, foram preparadas, a cada vez, através de mistura de todos os componentes da fórmula, exceto quanto ao secador e a água, juntos durante 20 minutos em temperatura ambiente sobre um mistu- rador Molteni, então, realizando dois passes sobre um triturador com três rolos, de forma a obter uma tinta homogênea. O secador e a água foram a- dicionados por fim e misturados durante pelo menos 15 minutos; a tinta re- sultante foi desgasseificada sob vácuo sobre um misturador Molteni. A vis- cosidade da tinta foi ajustada para 10 Pa.S a 40 °C.
Exemplo 3
Uma tinta Intaqlio cationicamente polimerizável de cura por UV foi fabricada de uma forma clássica (isto é, através de pré-mistura de todos os ingredien- tes, então, realizando dois passes sobre um triturador com três rolos) de a- cordo com a seguinte fórmula:
Verniz cationicamente polimerizável conforme descrito na US 44,0 5.658.964
Iniciador baseado em sal de ônio (CYRACURE UVI 6974- 7,0 Union Carbide)
Pigmento de fosfato que absorve IR (*) 15,0
Pigmento colorido (**) 3,0
Dióxido de silício fumegado (AEROSIL 200 -Degussa) 15,0
Cera de polietileno micronizada (CERIDUST 9615A— 5,0 Hoechst)
Tensoativo (SILWET L 7604-Union Carbide) 1,0
Regulador de viscosidade (TRIETHYLENE GLYCOL-Dow 10,0 Chemicals)
(*) O pigmento de fosfato que absorve IR foi escolhido para ser fosfato de ferro (II) de lítio (LiFePO4, "Trifilita"), tendo um espectro de absorção confor- me fornecido na figura 3.
Para obtenção de tintas de cores correspondentes, mas sem a característica de absorção de IR, o pigmento de absorção de IR foi substituído pela mes- ma quantidade em peso de carbonato de cálcio.
(**) O pigmento colorido foi escolhido de acordo com a tonalidade desejada, conforme fornecido no exemplo 1. A tinta foi ajustada para uma viscosidade de 12,5 Pa.S a 40° C. Ela mostrou uma excelente resposta à cura com luz UV, bem como uma pós-cura no escuro muito boa. A tinta era utilizável em papel e preenchia todos os requisitos necessários para tintas para matriz de aço gravadas a serem usadas para impressão de documentos de segurança.
Exemplo 4
Uma tinta Intaqlio de uretano-acrilato curável por UV compreendendo resina de fosfato de absorção de IR:
Monômero de uretano-acrilato reativo 26,6
Monômero de absorção de IR (*) 20,0
Cera de carnaúba 4,0
Dodecil benzeno sulfonato de sódio 3,0
Estabilizante de UV (Florstab UV-I) 2,0
Pigmento colorido (**) 5,0
Metal de enchimento CaCO3) (***) 33,0
ESACURE® ITX 2,6
IRGACURE 369 3,8
(*) O monômero de absorção de IR foi preparado com referencia à US 5.466.755, exemplo 1 (cf. figura 4, curva 1) ou exemplo 2 (cf. figura 4, curva 2); os monômeros indicados e o sal de cobre (II), respectivamente os sais de cobre (II) e ferro (II), foram misturados juntos em aquecimento (60 eC) sem, contudo, adicionar um iniciador de polimerização.
(**) O pigmento colorido foi escolhido de acordo com a tonalidade desejada, conforme fornecido no exemplo 1.
(***) A tinta foi ajustada para uma viscosidade acima de 5 Pa.S a 40° C. Ela mostrou boa resposta à cura com uma luz UV em um comprimento de onda longo.
Documentos impressos, tais como uma cédula bancária, um passaporte, um cheque, um título, um cartão de ID ou de transação, um se- lo, um documento de taxa, etc., trazendo uma tinta de acordo com a inven- ção, conforme exemplificado, em particular, pelos exemplos fornecidos, fo- ram obtidas através de impressão da tinta sobre uma prensa Intaglio padrão. A tinta de absorção de IR foi re-impressa como uma característica de segu- rança sozinha ou, alternativamente combinada com tintas de não-absorção de IR da mesma tonalidade, para produzir padrões de absorção de IR ocul- tos, além das características visíveis sobre os referidos documentos.
Exemplo 5
Tinta Intaglio oxidativa com picos de absorção de IR específicos adicionais (com referência à figura 5)
Produto da adição de resina fenólica modificada com óleo de 25,05 tung e ácido maleico em um óleo mineral de elevado ponto de adição (PKWF 28/31)
Resina de alguídeo oleosa de cadeia longa 7,5
Resina alquilfenólica modificada com óleo de tung bruto em ink 16,0 solvent 6/9 (Shell Industrial Chemicals)
Cera de polietileno 1,5
Carbonato de cálcio 19,0
Fosfato de cobre desidratado da fórmula Cu3(P04)2, obtido a- 25,0 través de aquecimento de fosfato de cobre hidratado durante 2 horas a 400 eC em ar
Hexadeca-(3-etóxi-l-tiofenolato) - ftalocianato-zinco (II) 0,15
Ink solvent 6/9 (Shell Industrial Chemicals) 5,0
Octoato de cobalto (11 % de metal) 0,1
Octoato de manganês (10% de metal) 0,1
A tinta foi preparada conforme descrito acima.
Claims (23)
1. Tinta para o processo de impressão em matriz de aço por gravação, caracterizada pelo fato de que compreende um aglutinante orgâ- nico polimérico de absorção de infravermelho, a referida tinta tendo uma consistência pastosa com um valor de viscosidade a 40°C de pelo menos -3 Pa.S, de preferência, pelo menos 5 Pa.S, em que o referido material de absorção de infravermelho compreende um composto de elemento de tran- sição e sua absorção de infravermelho é uma conseqüência de transições eletrônicas dentro do d-envoltório dos átomos ou íons de elemento de transi- ção.
2. Tinta de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o referido elemento de transição é selecionados do grupo consistindo em Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni e Cu.
3. Tinta de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pe- lo fato de que o referido elemento de transição é um íon selecionado do gru- po de íons consistindo em Ti3+, VO2+, Cr5+, Fe2+, Ni2+, Co2+ e Cu2+.
4. Tinta de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o material de absorção de infravermelho compreendendo o íon ou íons de elemento de transição de absorção de IR é um vidro, de preferência, um vidro compreendendo fosfato e/ou fluoreto, no qual há uma coordenação do íon ou íons de elemento de transição aos â- nions de fosfato e/ou fluoreto presentes no vidro.
5. Tinta de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o material de absorção de infravermelho compreendo o íon ou íons de elemento de transição de absorção de IR é um composto cristalino, sendo composto de um ou mais cátions e um ou mais ânion.
6. Tinta de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o ânion é fosfato (PO43"), hidrogenfosfato (HPO42), pirofosfato (P2O74 ), metafosfato (P3O93 ) , polifosfato, silicato (SiO44"), os polissilicatos condensados; titanato (TiO32") , os polititanatos condensados, vanadato (VO43), os polivanadatos condensados, molibdato (MoO42) , os polimolibda- tos condensados, tungstato (WO42), os politungstatos condensados, fluoreto (F"), óxido (O2) e hidróxido (OH ).
7. Tinta de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizada pe- lo fato de que o material de absorção de infravermelho é selecionado do grupo de compostos consistindo em fluoreto de cobre (II) (CuF2), hidróxifluo- reto de cobre (CuFOH)1 hidróxido de cobre (Cu(OH)2)1 fosfato de cobre (Cu3(P04)2*2H20), fosfato de cobre anídrico (Cu3(PO4)2), fosfatos de cobre (II) básicos (Cu2PO4(OH)1 ("Libetenita"), Cu3(PO4)(OH)3, ("Cornetita"), Cu5(PO4)3(OH)4 ("Pseudomalaquita"), CuAI6 (PO4)4 (0H)8'5H20 ("Turque- sa"), pirofosfato de cobre (II) (Cu2(P207)*3H20), pirofosfato de cobre (II) aní- drico (Cu2(P2O7)), metafosfato de cobre (II) (Cu3(P3O9)2, fluoreto de ferro (II) (FeF2MH2O)1 fluoreto de ferro (II) anídrico (FeF2), fosfato de ferro (II) (Fe3(P04)2*8H20, Vivianita), fosfato de ferro (II) de lítio (LiFePO4, Trifilita), fosfato de ferro (II) de sódio (NaFePO4, Maricita), silicatos de ferro (II) (Fe2SiO4, Faialita FexMg2_xSi04, Olivina), carbonato de ferro (II) (FeCO3, An- querita, Siderita); fosfato de níquel (II) (Ni3 (PO4) 2*8H20), metafosfato de titânio (III) (Ti(P3Og))1 Ca2Fe (PO4) 2*4H20, (Anapaita) e MgFe (PO4) F1 (Wagnerita).
8. Tinta de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o material de absorção de infravermelho é um átomo ou íon de elemento de transição de absorção de IR ligado a um com- ponente do aglutinante polimérico da tinta.
9. Tinta de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o aglutinante polimérico da tinta contém sítios de ligação específica para íons de elemento de transição, de preferência, para Cu2+ e/ou para Fe2+.
10. Tinta de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que os referidos sítios de ligação são grupos fosfato os quais são reticularmente ligados em ou enxertados sobre uma parte principal poliméri- ca.
11. Tinta de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o material de absorção de infravermelho é um complexo de absorção de IR de um átomo ou íon de elemento de transição e um sítio de ligação contido no polímero, de preferência, um complexo de tiouréia orgânica - cobre (II) dissolvido no aglutinante.
12. Tinta de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que o material de absorção de IR tem um va- lor de claridade de refletância difusa (L*) CIE (1976) maior do que 70, de preferência, maior do que 80, conforme medido sobre o pó puro.
13. Tinta de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que o material de absorção de IR contém á- tomos ou íons de elemento de transição de absorção de IR em uma concen- tração de 10% ou mais, de preferência, 20% ou mais e, ainda mais preferi- velmente, 40% ou mais, em peso.
14. Tinta de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo fato de que compreende material de absorção de IR, em uma concentração na faixa de 5% a 70%, de preferência 10% a 50%, ainda mais preferivelmente 20% a 50%, em peso da tinta.
15. Tinta de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que compreende um absorvente de IR adicional, em que o referido absorvente de IR adicional é um composto orgânico.
16. Tinta de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que o referido absorvente de IR adicional mostra um pico de absor- ção de IR mais estreito do que o material de absorção de IR baseado em metal de transição.
17. Processo para a fabricação de uma tinta para impressão em matriz de aço por gravação, como definida em qualquer uma das reivindica- ções 1 a 16, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: incorporação de um material de absorção de infravermelho com- preendendo um composto de elemento de transição, cuja absorção de infra- vermelho é uma conseqüência de transições eletrônicas dentro do d- envoltório dos referidos átomos ou íons do elemento de transição em um aglutinante orgânico polimérico, junto outros materiais opcionais.
18. Uso de uma tinta para o processo de impressão em matriz de aço ou gravação, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a -16, caracterizado pelo fato de ser para impressão de um documento de se- gurança, tal como uma cédula bancária, um passaporte, um cheque, um títu- lo, um cartão de ID ou transação, um selo, um documento de taxa.
19. Documento de segurança, tal como uma cédula bancária, um passaporte, um cheque, um título, um cartão de ID ou transação, um se- lo, um documento de taxa, caracterizado pelo fato de que traz uma tinta de absorção de IR, como definida em uma das reivindicações 1 a 16.
20. Documento de segurança de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que ele traz pelo menos duas tintas de absorção de IR, como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 16, em que as referidas tintas de absorção de IR diferem quanto aos seus níveis de ab- sorção de IR.
21. Documento de segurança de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que traz uma tinta de absorção de IR impressa com uma placa Intaglio tendo zonas de diferente profundidade de gravação, de modo a resultar em zonas impressas de diferentes níveis de absorção de IR.
22. Documento de segurança de acordo com qualquer uma das reivindicações 19 a 21, caracterizado pelo fato de que traz pelo menos uma outra tinta de absorção de IR contendo um absorvente de IR orgânico.
23. Processo de fabricação de um documento de segurança, como definido em qualquer uma das reivindicações 19 a 21, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de aplicação de uma tinta de absorção de IR, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 16, sobre o referido documento de segurança por meio de um processo de impressão em matriz de aço por gravação.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP05111295.1 | 2005-11-25 | ||
| EP05111295A EP1790701B2 (en) | 2005-11-25 | 2005-11-25 | IR-absorbing intaglio ink |
| PCT/EP2006/068586 WO2007060133A1 (en) | 2005-11-25 | 2006-11-16 | Ir-absorbing intaglio ink |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0619027A2 true BRPI0619027A2 (pt) | 2011-09-20 |
| BRPI0619027B1 BRPI0619027B1 (pt) | 2016-11-22 |
Family
ID=35457739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0619027A BRPI0619027B1 (pt) | 2005-11-25 | 2006-11-16 | tinta para o processo de impressão em matriz de aço por gravação, processo para a fabricação e uso da mesma, documento de segurança e seu processo de fabricação |
Country Status (32)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US8080307B2 (pt) |
| EP (1) | EP1790701B2 (pt) |
| JP (2) | JP5442996B2 (pt) |
| KR (1) | KR101411063B1 (pt) |
| CN (2) | CN101316906A (pt) |
| AP (1) | AP2468A (pt) |
| AR (1) | AR058235A1 (pt) |
| AT (1) | ATE420144T1 (pt) |
| AU (1) | AU2006316553B2 (pt) |
| BR (1) | BRPI0619027B1 (pt) |
| CA (1) | CA2629933C (pt) |
| CY (1) | CY1108954T1 (pt) |
| DE (1) | DE602005012286D1 (pt) |
| DK (1) | DK1790701T4 (pt) |
| EA (1) | EA013482B1 (pt) |
| EG (1) | EG25550A (pt) |
| ES (1) | ES2321008T5 (pt) |
| HK (1) | HK1199653A1 (pt) |
| HR (1) | HRP20090172T4 (pt) |
| IL (1) | IL191393A (pt) |
| MA (1) | MA30054B1 (pt) |
| MY (1) | MY143588A (pt) |
| NO (1) | NO340142B1 (pt) |
| NZ (1) | NZ568420A (pt) |
| PL (1) | PL1790701T5 (pt) |
| PT (1) | PT1790701E (pt) |
| RS (1) | RS50766B2 (pt) |
| SI (1) | SI1790701T2 (pt) |
| TN (1) | TNSN08224A1 (pt) |
| UA (1) | UA95261C2 (pt) |
| WO (1) | WO2007060133A1 (pt) |
| ZA (1) | ZA200804365B (pt) |
Families Citing this family (109)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101522817A (zh) * | 2006-10-16 | 2009-09-02 | 西尔弗布鲁克研究股份有限公司 | 适合用于胶版墨的酞菁染料 |
| EP2162501A4 (en) | 2007-06-19 | 2013-09-04 | Spectra Systems Corp | NEAR INFRARED INK-BASED SECURITY INFRARED DEVICE |
| EP2014729A1 (en) | 2007-07-09 | 2009-01-14 | Sicpa Holding S.A. | Vanadium-drier intaglio ink |
| MX2010000814A (es) * | 2007-07-20 | 2010-03-01 | Sicpa Holding Sa | Tintas para impresion intaglio. |
| TWI444445B (zh) | 2008-06-23 | 2014-07-11 | Sicpa Holding Sa | 包含樹枝狀聚合物之凹版印刷墨水 |
| DE102008049595A1 (de) | 2008-09-30 | 2010-04-01 | Merck Patent Gmbh | Infrarotabsorbierende Druckfarben |
| DE102008050924A1 (de) * | 2008-10-10 | 2010-04-15 | Merck Patent Gmbh | Pigmente |
| DE202009018488U1 (de) | 2009-01-24 | 2011-12-22 | Saint-Gobain Sekurit Deutschland Gmbh & Co. Kg | Infrarotstrahlung abschirmendes, für sichtbares Licht transparentes Laminat mit einem für Infrarotstrahlung durchlässigen optischen Fenster |
| DE102009019622A1 (de) | 2009-01-24 | 2010-11-04 | Saint-Gobain Sekurit Deutschland Gmbh & Co. Kg | Infrarotstrahlung abschirmendes, für sichtbares Licht transparentes Laminat mit einem für Infrarotstrahlung durchlässigen optischen Fenster, Verfahren zu seiner Herstellung und seiner Verwendung |
| DE102009006062A1 (de) | 2009-01-24 | 2010-07-29 | Saint-Gobain Sekurit Deutschland Gmbh & Co. Kg | Infrarotstrahlung abschirmendes, für sichtbares Licht transparentes Laminat mit einem für Infrarotstrahlung durchlässigen optischen Fenster, Verfahren zu seiner Herstellung und seiner Verwendung |
| TWI478990B (zh) * | 2009-04-09 | 2015-04-01 | Sicpa Holding Sa | 明亮之磁性凹刻印刷油墨 |
| DE202009018503U1 (de) | 2009-04-30 | 2011-11-16 | Saint-Gobain Sekurit Deutschland Gmbh & Co. Kg | Infrarotstrahlung abschirmendes, für sichtbares Licht transparentes Laminat mit einem für Infrarotstrahlung durchlässigen optischen Fenster |
| US9749607B2 (en) | 2009-07-16 | 2017-08-29 | Digimarc Corporation | Coordinated illumination and image signal capture for enhanced signal detection |
| WO2011040578A1 (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-07 | 旭硝子株式会社 | 近赤外線吸収粒子、その製造方法、分散液およびその物品 |
| WO2011071052A1 (ja) * | 2009-12-07 | 2011-06-16 | 旭硝子株式会社 | 光学部材、近赤外線カットフィルタ、固体撮像素子、撮像装置用レンズ、およびそれらを用いた撮像・表示装置 |
| MX2013002672A (es) | 2010-09-17 | 2013-06-13 | Sicpa Holding Sa | Caja a prueba de manipulacion indebida. |
| EP2643416B1 (en) | 2010-11-24 | 2019-08-07 | Basf Se | The use of aryl or heteroaryl substituted dithiolene metal complexes as ir absorbers |
| EP2663551B1 (en) | 2011-01-13 | 2015-06-17 | Basf Se | New fluorescent compounds |
| WO2012152584A1 (en) | 2011-05-06 | 2012-11-15 | Basf Se | Chromophores with perfluoroalkyl substituents |
| MX354358B (es) * | 2011-05-25 | 2018-02-28 | Tetra Laval Holdings & Finance | Absorbedores mejorados del infrarrojo proximo. |
| EP2764034B1 (en) | 2011-10-04 | 2023-08-30 | CLAP Co., Ltd. | Polymers based on benzodiones |
| DE102012002296A1 (de) | 2012-02-07 | 2013-08-08 | Giesecke & Devrient Gmbh | Verfahren zum Herstellen eines Datenträgers und daraus erhältlicher Datenträger |
| AR090178A1 (es) * | 2012-03-23 | 2014-10-22 | Sicpa Holding Sa | Metodo de impresion con tinta calcografica de secado por oxidacion y tintas calcograficas curables por uv-vis |
| KR20140141678A (ko) | 2012-03-27 | 2014-12-10 | 시크파 홀딩 에스에이 | 코딩 레벨이 높은 다층 플레이크 |
| DE102012008927A1 (de) | 2012-04-30 | 2013-10-31 | Giesecke & Devrient Gmbh | Verfahren zum Herstellen eines Datenträgers und daraus erhältlicher Datenträger |
| DK2697072T3 (en) | 2012-06-11 | 2015-04-20 | Sicpa Holding Sa | PROCESS FOR THE PRESSURE OF tactile SECURITY FEATURES |
| US9748487B2 (en) | 2012-11-07 | 2017-08-29 | Basf Se | Polymers based on naphthodiones |
| US9724957B2 (en) | 2012-11-09 | 2017-08-08 | Sicpa Holding Sa | Irreversibly magnetically induced images or patterns |
| CA2886487C (en) * | 2012-12-07 | 2020-05-12 | Sicpa Holding Sa | Oxidatively drying ink compositions |
| WO2014095682A1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-26 | Sicpa Holding Sa | Chiral liquid crystal polymer layer or pattern comprising randomly distributed craters therein |
| DE102013100662B4 (de) | 2013-01-23 | 2018-09-20 | Deutsche Institute Für Textil- Und Faserforschung Denkendorf | Markierungszusammensetzung, deren Verwendung und diese enthaltende Gegenstände |
| KR102177340B1 (ko) * | 2013-02-14 | 2020-11-11 | 시크파 홀딩 에스에이 | 다중특성 요판 특징을 인쇄하는 방법 |
| KR20150097681A (ko) * | 2013-02-19 | 2015-08-26 | 후지필름 가부시키가이샤 | 근적외선 흡수성 조성물, 근적외선 차단 필터와 그 제조 방법, 및 카메라 모듈과 그 제조 방법 |
| JP2014214040A (ja) * | 2013-04-24 | 2014-11-17 | 国立大学法人京都大学 | フッ素含有マグネシウム化合物 |
| DE102013007998A1 (de) | 2013-05-08 | 2014-11-13 | Giesecke & Devrient Gmbh | Wertdokumentsubstrat, Wertdokument und Verfahren zum Herstellen eines Wertdokuments |
| CN104231747B (zh) * | 2013-06-07 | 2017-02-08 | 上海造币有限公司 | 移印油墨及安全制品 |
| EP3013906B1 (en) | 2013-06-24 | 2020-03-25 | Basf Se | Polymers based on fused diketopyrrolopyrroles |
| TW201502257A (zh) | 2013-07-10 | 2015-01-16 | Sicpa Holding Sa | 包括可印碼與手性液晶聚合物層的標記 |
| EP2864220B1 (en) | 2013-08-12 | 2017-06-14 | Sicpa Holding Sa | Packaging for smoking products having a marking thereon |
| CN106519801B (zh) * | 2013-09-17 | 2019-10-11 | 比亚迪股份有限公司 | 油墨组合物以及表面选择性金属化方法 |
| US10424038B2 (en) | 2015-03-20 | 2019-09-24 | Digimarc Corporation | Signal encoding outside of guard band region surrounding text characters, including varying encoding strength |
| US9635378B2 (en) | 2015-03-20 | 2017-04-25 | Digimarc Corporation | Sparse modulation for robust signaling and synchronization |
| TW201601928A (zh) | 2014-03-31 | 2016-01-16 | 西克帕控股有限公司 | 包含對掌性液晶聚合物與發光物質的標記 |
| WO2015169701A1 (en) | 2014-05-05 | 2015-11-12 | Basf Se | Ga-naphthalocyanine chromophores with short chain alkoxy axial substituents |
| KR101698159B1 (ko) | 2014-08-04 | 2017-01-19 | 주식회사 엘지화학 | 도전성 패턴 형성용 조성물 및 도전성 패턴을 갖는 수지 구조체 |
| TW201619917A (zh) | 2014-09-09 | 2016-06-01 | 西克帕控股有限公司 | 具有相互關聯的特徵的鈔票 |
| KR101698524B1 (ko) | 2014-09-17 | 2017-01-20 | 주식회사 엘지화학 | 도전성 패턴 형성용 조성물 및 도전성 패턴을 갖는 수지 구조체 |
| CA2968298C (en) | 2015-01-30 | 2023-08-15 | Sicpa Holding Sa | Simultaneous authentication of a security article and identification of the security article user |
| CA2968297C (en) | 2015-01-30 | 2023-07-25 | Sicpa Holding Sa | Simultaneous authentication of a security article and identification of the security article user |
| EP3067216B1 (en) | 2015-03-10 | 2019-01-16 | Basf Se | Chromophoric compositions |
| US10783601B1 (en) | 2015-03-20 | 2020-09-22 | Digimarc Corporation | Digital watermarking and signal encoding with activable compositions |
| US9754341B2 (en) | 2015-03-20 | 2017-09-05 | Digimarc Corporation | Digital watermarking and data hiding with narrow-band absorption materials |
| UA123007C2 (uk) | 2015-04-10 | 2021-02-03 | Сікпа Холдінг Са | Мобільний портативний пристрій для аутентифікації захищеного виробу та спосіб роботи портативного пристрою для аутентифікації |
| CN107709471A (zh) | 2015-06-02 | 2018-02-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 萘酞菁衍生物 |
| CN107533815A (zh) | 2015-07-01 | 2018-01-02 | 锡克拜控股有限公司 | 邮票 |
| KR20180132163A (ko) * | 2015-07-09 | 2018-12-11 | 니혼 이타가라스 가부시키가이샤 | 적외선 컷 필터, 촬상 장치, 및 적외선 컷 필터의 제조 방법 |
| US10065441B2 (en) | 2015-09-01 | 2018-09-04 | Digimarc Corporation | Counterfeiting detection using machine readable indicia |
| DE102016201709A1 (de) | 2016-02-04 | 2017-08-10 | Bundesdruckerei Gmbh | Wert- oder Sicherheitsprodukt, Verfahren zum Herstellen eines Vorproduktes und Verifikationsverfahren |
| KR101717907B1 (ko) | 2016-03-29 | 2017-04-04 | 부성폴리콤 주식회사 | 근적외선 흡수의 백색물질과 그 제조방법 |
| FR3057881B1 (fr) | 2016-10-20 | 2020-06-12 | Oberthur Fiduciaire Sas | Substrat de securite |
| CN109891267A (zh) | 2016-10-28 | 2019-06-14 | Ppg工业俄亥俄公司 | 用于增加近红外检测距离的涂层 |
| DK3551468T3 (da) * | 2016-12-09 | 2021-01-11 | Sicpa Holding Sa | Lavenergi hærdnings forskydnings- og bogtryksblæk og udskrivningsproces |
| CN110049876B (zh) * | 2016-12-09 | 2021-06-15 | 锡克拜控股有限公司 | 低能量固化性平版印刷墨兼凸版印刷墨及印刷方法 |
| FR3060352B1 (fr) * | 2016-12-21 | 2020-11-06 | Oreal | Composes phosphates comme anti-infrarouge |
| CN108624119A (zh) * | 2017-03-24 | 2018-10-09 | 卡西欧计算机株式会社 | 墨水、印刷装置、印刷方法以及造形物的制造方法 |
| JP6763413B2 (ja) * | 2017-03-24 | 2020-09-30 | カシオ計算機株式会社 | インク、印刷装置、印刷方法及び造形物の製造方法 |
| DE102017106911A1 (de) * | 2017-03-30 | 2018-10-04 | Chemische Fabrik Budenheim Kg | Verwendung von kristallwasserfreien Fe(II)-Verbindungen als Strahlungsabsorber |
| DE102017106912A1 (de) | 2017-03-30 | 2018-10-04 | Chemische Fabrik Budenheim Kg | Verfahren zur Herstellung von Fe(II)P / Fe(II)MetP-Verbindungen |
| DE102017106913A1 (de) | 2017-03-30 | 2018-10-04 | Chemische Fabrik Budenheim Kg | Verfahren zur Herstellung von elektrisch leitenden Strukturen auf einem Trägermaterial |
| DE102017004496A1 (de) | 2017-05-11 | 2018-11-15 | Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh | Stichtiefdruckfarbe, Druckverfahren und Druckerzeugnis |
| CN110869451B (zh) | 2017-06-26 | 2022-06-17 | 锡克拜控股有限公司 | 安全特征的印刷 |
| CN111094251A (zh) | 2017-09-21 | 2020-05-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 二硫醇烯镍配合物的晶型 |
| US11062108B2 (en) | 2017-11-07 | 2021-07-13 | Digimarc Corporation | Generating and reading optical codes with variable density to adapt for visual quality and reliability |
| US10896307B2 (en) | 2017-11-07 | 2021-01-19 | Digimarc Corporation | Generating and reading optical codes with variable density to adapt for visual quality and reliability |
| US10872392B2 (en) | 2017-11-07 | 2020-12-22 | Digimarc Corporation | Generating artistic designs encoded with robust, machine-readable data |
| JP2019167418A (ja) * | 2018-03-22 | 2019-10-03 | カシオ計算機株式会社 | インク、熱膨張性シート及び造形物の製造方法 |
| JP6835030B2 (ja) | 2018-04-27 | 2021-02-24 | カシオ計算機株式会社 | 熱膨張性シート、熱膨張性シートの製造方法及び造形物の製造方法 |
| PL3794083T3 (pl) * | 2018-05-15 | 2022-12-19 | Sicpa Holding Sa | Rozpoznawalne maszynowo cechy zabezpieczające |
| KR102550479B1 (ko) * | 2018-09-06 | 2023-07-03 | 한국조폐공사 | 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물 |
| AU2019351575A1 (en) * | 2018-09-25 | 2021-05-13 | Ccl Secure Pty Ltd | Security documents and security devices comprising infrared-absorbent compositions |
| US11461607B2 (en) | 2018-11-13 | 2022-10-04 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of detecting a concealed pattern |
| US11561329B2 (en) | 2019-01-07 | 2023-01-24 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Near infrared control coating, articles formed therefrom, and methods of making the same |
| EP3924429A1 (en) | 2019-02-12 | 2021-12-22 | Basf Se | Ir absorbing naphthalocyanine and phthalocyanine chromophores |
| IT201900005354A1 (it) | 2019-04-08 | 2020-10-08 | Epta Inks S P A | Inchiostro di sicurezza anticontraffazione assorbente le radiazioni nella parte dello spettro elettromagnetico da 700nm a 1100nm |
| US11589703B1 (en) | 2019-05-08 | 2023-02-28 | Microtrace, LLC. | Spectral signature systems that use encoded image data and encoded spectral signature data |
| TWI829917B (zh) * | 2019-05-28 | 2024-01-21 | 瑞士商西克帕控股有限公司 | 安全性墨水以及機器可讀式安全性特徵 |
| JP7164852B2 (ja) * | 2019-07-08 | 2022-11-02 | 独立行政法人 国立印刷局 | 酸化重合型凹版インキ組成物 |
| TW202111022A (zh) | 2019-07-30 | 2021-03-16 | 瑞士商西克帕控股有限公司 | 輻射可固化之凹版墨水 |
| EP4017922A1 (en) | 2019-08-23 | 2022-06-29 | Basf Se | New crystal form of an organic fluorescent compound |
| DE102019007418A1 (de) | 2019-10-24 | 2021-04-29 | Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh | Sicherheitselement und Wertdokument mit visuell und maschinell prüfbaren Sicherheitsmerkmalen, die in räumlicher Beziehung zueinander stehen |
| DE102019007417A1 (de) | 2019-10-24 | 2021-04-29 | Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh | Sicherheitselement mit maschinenlesbarem IR-Code |
| RU2719317C1 (ru) * | 2019-11-26 | 2020-04-17 | Общество с ограниченной ответственностью "Инновационная компания "ЯЛОС" | Способ нанесения термоплавких составов |
| TW202128639A (zh) | 2019-12-18 | 2021-08-01 | 瑞士商西克帕控股有限公司 | Uv-led自由基可固化膠印墨水及印刷製程 |
| EP3858946A1 (en) | 2020-01-29 | 2021-08-04 | Basf Se | New rylene dicarboximides |
| CA3173581A1 (en) | 2020-03-05 | 2021-09-10 | Sicpa Holding Sa | Uv-vis radiation curable security inks |
| AU2021298104A1 (en) | 2020-06-26 | 2023-02-23 | Basf Se | Naphthalocyanine and phthalocyanine particles |
| DE102020004091A1 (de) | 2020-07-07 | 2022-01-13 | Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh | Optisch variables Sicherheitselement |
| WO2022013081A1 (en) | 2020-07-16 | 2022-01-20 | Basf Se | Dithiolene metal complexes |
| US20230298044A1 (en) | 2020-08-19 | 2023-09-21 | Microtrace, Llc | Strategies and systems that use spectral signatures and a remote authentication authority to authenticate physical items and linked documents |
| DE102021000892A1 (de) | 2021-02-19 | 2022-08-25 | Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh | Sicherheitselement mit bei IR-Beleuchtung transparenten Druckfarben und einem maschinenlesbaren Merkmal |
| WO2022226538A1 (en) * | 2021-04-23 | 2022-10-27 | Crane & Co., Inc. | System and method for precision inking of micro-optic recesses |
| CN117836149A (zh) | 2021-08-19 | 2024-04-05 | 锡克拜控股有限公司 | 用于生产展现一个以上的标记的安全特征的方法 |
| WO2023025694A1 (en) | 2021-08-24 | 2023-03-02 | Basf Se | Novel perylene-based nir emitters |
| WO2023105029A1 (en) | 2021-12-09 | 2023-06-15 | Basf Se | Terrylene diimide and quaterrylene diimide colorants |
| EP3988320A1 (en) | 2021-12-20 | 2022-04-27 | Sicpa Holding SA | Security marking, corresponding engraved intaglio printing plate, and methods and devices for producing, encoding/decoding and authenticating said security marking |
| DE102022000101A1 (de) | 2022-01-12 | 2023-07-13 | Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh | Optisch variables Sicherheitselement |
| WO2023241950A1 (en) | 2022-06-13 | 2023-12-21 | Basf Se | Mixtures of compounds having improved solubility for use as markers |
| WO2024008632A1 (en) * | 2022-07-06 | 2024-01-11 | Sicpa Holding Sa | Intaglio printing processes for producing security features made of oxidative drying intaglio inks |
| WO2024041944A1 (en) | 2022-08-22 | 2024-02-29 | Basf Se | Novel anthraquinone-based nir absorbers |
Family Cites Families (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2265437A (en) | 1940-05-31 | 1941-12-09 | Burton T Bush Inc | Perfume material |
| US3550033A (en) | 1968-06-11 | 1970-12-22 | Westinghouse Electric Corp | Chromium-doped gdalo3 high energy storage laser material |
| US3705043A (en) | 1970-12-07 | 1972-12-05 | Dick Co Ab | Infrared absorptive jet printing ink composition |
| US3748165A (en) | 1972-01-26 | 1973-07-24 | Int Nickel Co | Nickel cobalt aluminate pigments |
| US3870528A (en) | 1973-12-17 | 1975-03-11 | Ibm | Infrared and visible dual dye jet printer ink |
| US4244741A (en) | 1979-03-16 | 1981-01-13 | United States Postal Service | Infrared absorber |
| JPS55142045A (en) | 1979-04-20 | 1980-11-06 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Methacrylic resin material having excellent solar radiation absorptivity, and its preparation |
| US5800861A (en) | 1985-08-15 | 1998-09-01 | The Sherwin-Williams Company | High solid infrared absorbing compositions |
| US4869532A (en) | 1986-10-07 | 1989-09-26 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Prints and production method thereof |
| EP0340163B1 (en) † | 1988-04-27 | 1992-12-30 | Sicpa Holding S.A. | Security document printing ink |
| US4966628A (en) | 1988-04-27 | 1990-10-30 | Sicpa Holding Sa | Security document printing ink |
| US5236633A (en) | 1988-06-13 | 1993-08-17 | Jujo Paper Co., Ltd. | Plate and sheet comprising near infrared absorbing composition |
| JPH0781127B2 (ja) | 1988-07-22 | 1995-08-30 | 日本製紙株式会社 | 近赤外線吸収剤用組成物並に近赤外線吸収材料及びそれらを含有した成形体 |
| ATE128478T1 (de) † | 1989-12-07 | 1995-10-15 | Sicpa Holding Sa | Hochreaktive druckfarben. |
| JP3109149B2 (ja) † | 1990-09-27 | 2000-11-13 | 住友電気工業株式会社 | 化合物半導体結晶成長方法 |
| DE4031469C1 (pt) | 1990-10-05 | 1992-02-06 | Schott Glaswerke, 6500 Mainz, De | |
| JP2624056B2 (ja) | 1991-09-30 | 1997-06-25 | 凸版印刷株式会社 | 赤外線吸収性印刷インキ及び秘密情報印刷物 |
| JPH05193291A (ja) | 1992-01-16 | 1993-08-03 | Hitachi Maxell Ltd | 赤外光吸収マ−ク印刷物 |
| JPH05279078A (ja) † | 1992-02-07 | 1993-10-26 | Asahi Glass Co Ltd | 近赤外線吸収材料 |
| US5466755A (en) * | 1992-08-20 | 1995-11-14 | Kureha, Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Optical filter |
| JP2792358B2 (ja) † | 1992-09-28 | 1998-09-03 | 凸版印刷株式会社 | 赤外線吸収性印刷インキ |
| JPH06207161A (ja) † | 1993-01-12 | 1994-07-26 | Asahi Glass Co Ltd | 改良された近赤外線吸収材料及びそれを使用したインク |
| JPH06210987A (ja) | 1993-01-19 | 1994-08-02 | Canon Inc | 非可視化情報記録媒体、非可視化情報検出装置並びに記録剤 |
| JP3603315B2 (ja) | 1993-02-19 | 2004-12-22 | 日本製紙株式会社 | 近赤外線吸収剤およびそれを含有した熱線遮蔽材 |
| JP3326859B2 (ja) * | 1993-04-02 | 2002-09-24 | 凸版印刷株式会社 | 不可視情報記録媒体及びそれを取り扱う情報記録方法 |
| DE4318983A1 (de) * | 1993-06-08 | 1994-12-15 | Basf Ag | Naphthalocyanine |
| US5367005A (en) † | 1993-10-29 | 1994-11-22 | Sun Chemical Corporation | Heatset security ink |
| US5684069A (en) * | 1994-01-12 | 1997-11-04 | Pitney Bowes Inc. | Composition for invisible ink responsive to infrared light |
| JP3798038B2 (ja) | 1994-11-22 | 2006-07-19 | 大日本印刷株式会社 | 赤外線吸収材料 |
| JP3527329B2 (ja) | 1994-12-02 | 2004-05-17 | 大日本印刷株式会社 | 赤外線吸収材料及びその製造方法 |
| AU717158B2 (en) † | 1995-06-13 | 2000-03-16 | Sun Chemical Corporation | Intaglio printing ink |
| JP3731831B2 (ja) | 1995-07-21 | 2006-01-05 | 大日本印刷株式会社 | 赤外線吸収パターン印刷物 |
| JP3962102B2 (ja) | 1995-07-21 | 2007-08-22 | 大日本印刷株式会社 | 赤外線吸収パターン形成用インキおよび赤外線吸収パターン層を有する印刷物 |
| JP4026865B2 (ja) | 1995-09-11 | 2007-12-26 | 大日本印刷株式会社 | 赤外線吸収材料の製造方法 |
| JP3835842B2 (ja) | 1995-10-11 | 2006-10-18 | 大日本印刷株式会社 | 赤外線吸収材料、赤外線吸収インキおよび不可視パターン |
| JPH1060409A (ja) | 1996-08-13 | 1998-03-03 | Dainippon Printing Co Ltd | 赤外線吸収材料、それを用いたインキ及び印刷物 |
| JPH1088107A (ja) | 1996-09-13 | 1998-04-07 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 赤外線吸収材料とその製造方法およびインク |
| DE19653423A1 (de) * | 1996-12-20 | 1998-06-25 | Giesecke & Devrient Gmbh | Druckfarbe |
| DE19726136A1 (de) † | 1997-06-19 | 1998-12-24 | Merck Patent Gmbh | Lasermarkierbare Kunststoffe |
| EP1388565A1 (en) | 1997-08-26 | 2004-02-11 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Near infrared ray-absorbing synthetic resin composition |
| EP1260563B2 (en) * | 2001-05-21 | 2011-05-25 | Sicpa Holding Sa | UV curing intaglio ink |
| DE10149463A1 (de) † | 2001-10-08 | 2003-04-24 | Giesecke & Devrient Gmbh | Gedruckte, maschinenlesbare Codierung, Dokument mit einer solchen Codierung und Verfahren zur Herstellung der Codierung und des Dokumentes |
| EP1308485A1 (en) * | 2001-10-31 | 2003-05-07 | Sicpa Holding S.A. | Ink set with an IR-taggant |
| US7192897B2 (en) * | 2002-07-05 | 2007-03-20 | Hoya Corporation | Near-infrared light-absorbing glass, near-infrared light-absorbing element, near-infrared light-absorbing filter, and method of manufacturing near-infrared light-absorbing formed glass article, and copper-containing glass |
| FR2843644B1 (fr) | 2002-08-19 | 2004-11-19 | Banque De France | Document securise par une matiere opaque aux infrarouges |
| EP1403333A1 (en) * | 2002-09-24 | 2004-03-31 | Sicpa Holding S.A. | Method and ink sets for marking and authenticating articles |
| US6710197B1 (en) * | 2002-11-12 | 2004-03-23 | Chung-Shan Institute Of Science And Technology | Method for the preparation of copper (meth) acryloyloxyethyl phosphate coordination complex |
| CN1690135A (zh) | 2004-04-20 | 2005-11-02 | 上海印钞厂 | 一种具有高吸收性浅色的红外吸收粉体的防伪油墨 |
-
2005
- 2005-11-25 ES ES05111295T patent/ES2321008T5/es active Active
- 2005-11-25 AT AT05111295T patent/ATE420144T1/de active
- 2005-11-25 PT PT05111295T patent/PT1790701E/pt unknown
- 2005-11-25 RS RS20090114A patent/RS50766B2/sr unknown
- 2005-11-25 DK DK05111295.1T patent/DK1790701T4/da active
- 2005-11-25 PL PL05111295T patent/PL1790701T5/pl unknown
- 2005-11-25 SI SI200530625T patent/SI1790701T2/sl unknown
- 2005-11-25 EP EP05111295A patent/EP1790701B2/en active Active
- 2005-11-25 DE DE602005012286T patent/DE602005012286D1/de active Active
-
2006
- 2006-11-16 CN CNA2006800441455A patent/CN101316906A/zh active Pending
- 2006-11-16 CN CN201410337691.4A patent/CN104151923A/zh active Pending
- 2006-11-16 KR KR1020087013942A patent/KR101411063B1/ko active IP Right Grant
- 2006-11-16 CA CA2629933A patent/CA2629933C/en active Active
- 2006-11-16 MY MYPI20081695A patent/MY143588A/en unknown
- 2006-11-16 UA UAA200807259A patent/UA95261C2/ru unknown
- 2006-11-16 AP AP2008004483A patent/AP2468A/xx active
- 2006-11-16 EA EA200801422A patent/EA013482B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-11-16 NZ NZ568420A patent/NZ568420A/en not_active IP Right Cessation
- 2006-11-16 WO PCT/EP2006/068586 patent/WO2007060133A1/en active Application Filing
- 2006-11-16 AU AU2006316553A patent/AU2006316553B2/en active Active
- 2006-11-16 BR BRPI0619027A patent/BRPI0619027B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-11-16 US US12/093,982 patent/US8080307B2/en active Active
- 2006-11-16 JP JP2008541711A patent/JP5442996B2/ja active Active
- 2006-11-24 AR ARP060105198A patent/AR058235A1/es active IP Right Grant
-
2008
- 2008-05-13 IL IL191393A patent/IL191393A/en not_active IP Right Cessation
- 2008-05-16 TN TNP2008000224A patent/TNSN08224A1/en unknown
- 2008-05-21 ZA ZA200804365A patent/ZA200804365B/xx unknown
- 2008-05-25 EG EG2008050856A patent/EG25550A/xx active
- 2008-06-11 NO NO20082611A patent/NO340142B1/no not_active IP Right Cessation
- 2008-06-16 MA MA31036A patent/MA30054B1/fr unknown
-
2009
- 2009-03-23 HR HR20090172T patent/HRP20090172T4/hr unknown
- 2009-03-30 CY CY20091100369T patent/CY1108954T1/el unknown
-
2011
- 2011-11-18 US US13/300,097 patent/US8362130B2/en active Active
-
2013
- 2013-07-12 JP JP2013146678A patent/JP2013253248A/ja not_active Withdrawn
-
2014
- 2014-12-31 HK HK14113140.6A patent/HK1199653A1/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI0619027A2 (pt) | tinta para o processo de impressão em matriz de aço por gravação, processo para a fabricação e uso da mesma, documento de segurança e seu processo de fabricação | |
| CN105143363B (zh) | 印刷多特性凹版特征的方法 | |
| RU2744113C2 (ru) | Отверждаемые краски для офсетной и высокой печати с низким энергопотреблением и способ печати | |
| RU2746938C2 (ru) | Отверждаемые краски для офсетной и высокой печати с низким энергопотреблением и способ печати | |
| CN114829511A (zh) | Uv-led辐射固化性胶版印刷墨及印刷方法 | |
| MX2008006692A (en) | Ir-absorbing intaglio ink |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B25A | Requested transfer of rights approved |
Owner name: SICPA S.A. (CH) Free format text: TRANSFERIDO POR FUSAO DE: SICPA HOLDING S.A. |
|
| B25A | Requested transfer of rights approved |
Owner name: SICPA HOLDING SA (CH) Free format text: TRANSFERIDO DE: SICPA S.A. |
|
| B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 22/11/2016, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |
|
| B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
Free format text: REFERENTE A 12A ANUIDADE. |
|
| B24J | Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12) |
Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2494 DE 23-10-2018 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013. |
|
| B22O | Other matters related to patents and certificates of addition of invention: legal action concerning patent |
Free format text: INPI NO 52402.013319/2023-71 ORIGEM: 8A VARA FEDERAL CIVEL DA SJDF (TRF1) PROCESSO NO: 1055133-24.2023.4.01.3400 NULIDADE DE ATO ADMINISTRATIVO AUTOR: SICPA HOLDING S.A. REU(S): INSTITUTO NACIONAL DA PROPRIEDADE INDUSTRIAL |