JPH06207161A - 改良された近赤外線吸収材料及びそれを使用したインク - Google Patents

改良された近赤外線吸収材料及びそれを使用したインク

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JPH06207161A
JPH06207161A JP1973393A JP1973393A JPH06207161A JP H06207161 A JPH06207161 A JP H06207161A JP 1973393 A JP1973393 A JP 1973393A JP 1973393 A JP1973393 A JP 1973393A JP H06207161 A JPH06207161 A JP H06207161A
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JP
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copper
cobalt
absorbing material
weight
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JP1973393A
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Hiroshi Usui
寛 臼井
Tsuneo Manabe
恒夫 真鍋
Yasuko Osaki
康子 大崎
Mineko Yamamoto
峰子 山本
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Abstract

(57)【要約】 【目的】近赤外線を有効に吸収し、しかも無色の近赤外
線吸収材料を提供する。 【構成】銅をCuO、リン酸をP25 に換算してCu
O/P25 のモル比が0.05〜4である銅含有リン
酸化合物にコバルト成分、ネオジウム成分、エルビウム
成分、マグネシウム成分、カルシウム成分、ストロンチ
ウム成分、バリウム成分の一種以上を含有させたもの。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は近赤外線吸収材料及びそ
れを使用したインクに関する。
【0002】
【従来の技術】従来、物体や画像は肉眼で認識していた
ため、認識しやすい材料とは可視光線領域での光線を吸
収あるいは散乱する材料であった。しかし、最近、自動
的に物体や画像を認識する技術が急速に進歩している。
そして、この画像を認識、読みとるための光源として
は、半導体レーザーが主流になるといわれている。半導
体レーザー光線としては、700〜1600nmの波長
領域のものが、実用化されているが、この波長は近赤外
線の領域であり、肉眼では認識できない。可視光線を良
好に吸収あるいは散乱する物体や画像でも、必ずしも近
赤外線を良好に吸収、散乱するとは限らない。従来の材
料では物体や画像がこの近赤外線領域で認識し難いとい
う課題があった。この課題を克服する材料として、我々
は先に銅含有リン酸化合物が有効であることを見出して
いる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】銅含有リン酸化合物は
近赤外線で認識が容易な材料であるが、若干の緑色を呈
している。肉眼で認識されずに近赤外線でのみ認識され
るような材料が得られれば、種々の新しい用途展開が期
待される。本発明では、銅含有リン酸化合物の近赤外線
認識能を損なわずに淡色化した材料を提供することを目
的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、銅をCuO、
リン酸をP25 に換算してCuO/P25 のモル比
が0.05〜4である銅含有リン酸化合物に、コバルト
成分、ネオジウム成分、エルビウム成分、マグネシウム
成分、カルシウム成分、ストロンチウム成分、バリウム
成分から選ばれた少なくとも一種を含有する近赤外線吸
収材料、及び、その近赤外線吸収材料を使用したインク
である。
【0005】本発明近赤外線吸収材料において、コバル
ト成分、ネオジウム成分、エルビウム成分、マグネシウ
ム成分、カルシウム成分、ストロンチウム成分、バリウ
ム成分と銅含有リン酸化合物とは、混合物であってもよ
く化合物であってもよい。
【0006】この銅含有リン酸化合物において、銅は近
赤外線を良好に吸収する働きをする。銅をCuO、リン
酸をP25 に換算してCuO/P25 のモル比で表
して、このモル比が0.05未満の場合は近赤外線吸収
能力が充分でない。また、銅の濃度が高いほど近赤外線
吸収能力が高くなり好ましいが、CuO/P25 のモ
ル比が4を超えると銅含有リン酸化合物が不安定にな
る。
【0007】銅含有リン酸化合物としては、特に制限は
ないが、近赤外線吸収能力の高いものとしては、リン酸
銅としてメタリン酸銅、ピロリン酸銅、オルトリン酸
銅、銅アパタイト等がある。これらリン酸塩は、結晶水
を含むものも知られており、一般的に結晶水を含む化合
物は化学的耐久性の面でやや好ましくないが、用途によ
れば使用できる。また、銅含有リン酸化合物としては、
結晶性化合物に制限されずガラス等の非晶質状態でも問
題なく使用できる。
【0008】一方、コバルト成分、ネオジウム成分、エ
ルビウム成分、マグネシウム成分、カルシウム成分、ス
トロンチウム成分、バリウム成分は、近赤外線吸収能力
を損なわずに淡色化する働きをする。なかでも、コバル
ト成分、ネオジウム成分、カルシウム成分は、その働き
に優れているので、特に好ましい化合物である。このコ
バルト成分、ネオジウム成分、エルビウム成分、マグネ
シウム成分、カルシウム成分、ストロンチウム成分、バ
リウム成分としては、酸化物、リン酸塩、硫酸塩、硝酸
塩、炭酸塩、金属などが例示される。
【0009】近赤外線吸収材料におけるコバルト成分の
含有量は、CoOに換算して0.01〜5重量%が好ま
しい。0.01重量%未満ではコバルト含有による淡色
化効果が少ない。一方、5重量%を超えるとコバルトに
よる着色が強くなりすぎてしまい好ましくない。特に、
コバルト成分がCoOに換算して0.2〜2重量%の場
合に最も淡色化の効果が大きい。
【0010】近赤外線吸収材料におけるネオジウム成分
の含有量は、Nd23 に換算して0.1〜20重量%
が好ましい。0.1重量%未満ではネオジウム含有によ
る淡色化効果が少ない。一方、20重量%を超えるとネ
オジウムによる着色が強くなりすぎてしまい好ましくな
い。特に、ネオジウム成分がNd23 に換算して1〜
10重量%の場合に最も淡色化の効果が大きい。
【0011】近赤外線吸収材料におけるカルシウム成分
の含有量は、CaOに換算して0.1〜20重量%が好
ましい。0.1重量%未満ではカルシウム含有による淡
色化効果が少ない。一方、20重量%を超えるとカルシ
ウムによる着色が強くなりすぎて好ましくない。特に、
カルシウム成分がCaOに換算して1〜10重量%の場
合に最も淡色化の効果が大きい。
【0012】近赤外線吸収材料におけるエルビウム成分
の含有量は、Er23 に換算して0.1〜20重量%
が好ましい。0.1重量%未満ではエルビウム含有によ
る淡色化効果が少ない。一方、20重量%を超えるとエ
ルビウムによる着色が強くなりすぎて好ましくない。特
に、エルビウム成分がEr23 に換算して1〜10重
量%の場合に最も淡色化の効果が大きい。
【0013】近赤外線吸収材料におけるマグネシウム成
分、ストロンチウム成分、バリウム成分の含有量は、そ
れぞれMgO、SrO、BaOに換算して2〜20重量
%が好ましい。2重量%未満ではマグネシウム、ストロ
ンチウム、バリウム含有による淡色化効果が少ない。一
方、20重量%を超えると銅による赤外線吸収が相対的
に少なくなり好ましくない。特に、マグネシウム成分、
ストロンチウム成分、バリウム成分が、それぞれMg
O、SrO、BaOに換算して3〜15重量%の場合に
最も淡色化の効果が大きい。
【0014】この近赤外線吸収材料の製造方法として
は、次の方法が例示される。銅元素を含む物質と、コバ
ルト、ネオジウム、エルビウム、マグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウムの元素を含む物質を準
備し、これとリン酸化合物と混合し加熱し、固相反応さ
せる方法がある。また、リン酸を含む溶液中に銅元素を
含む物質と、コバルト、ネオジウム、エルビウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムの元
素を含む物質を溶解させた後、加熱乾燥させる方法があ
る。さらに、銅元素を含む物質と、コバルト、ネオジウ
ム、エルビウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウムの元素と、リン酸とを含む物質を50
0〜2000℃で溶融する方法がある。
【0015】この場合、銅はリン酸化合物中に1価と2
価という二種のイオン状態で存在するが、近赤外線吸収
には2価の銅イオンが寄与するため、リン酸化合物作製
中に酸化作用を有する酸化剤を添加したり、酸化性雰囲
気中でリン酸化合物を合成することもリン酸化合物の近
赤外線吸収能力を高めるのに有効である。
【0016】この近赤外線吸収材料は、通常、粉末化し
て、樹脂等の結合材に分散し、ペースト状のインクにし
て使用される。この場合、近赤外線吸収材料の含有量
は、10重量%(インクの固形分中)以上とされる。近
赤外線吸収材料の含有量が10重量%未満では近赤外線
吸収の性能が不充分であり好ましくない。一方、近赤外
線吸収材料の含有量が多くなりすぎると、結合材の量が
少なくなり強度が低下するので、用途により赤外線吸収
材料の含有量の上限が定まる。
【0017】また赤外線吸収材料を粉末とした場合の粒
径にも特に制限はないが、用途に応じて適切な粒径があ
りうる。微細な形状やパターンを認識させたい場合に
は、赤外線吸収材料粉末の粒径は細かい方がよい。一般
的に平均粒径として100μm以下が好ましい。赤外線
吸収材料を粉末にする方法にも制限はないが、ボールミ
ルによる粉砕等粉末の作製法として一般的な方法が用い
られる。
【0018】赤外線吸収材料粉末を分散する結合材にも
特に制限はなく、この赤外線吸収材料粉末が適切に分散
され、赤外線吸収材料の近赤外線吸収能力が発現される
ような近赤外線に比較的透明な材料が好ましい。用途に
よっては、赤外線吸収材料と可視光の屈折率が一致した
材料が、可視光に対して透明な材料となるので好ましい
場合がある。常温で使用する場合は、この結合材として
樹脂系材料が一般的に使用できる。
【0019】赤外線吸収材料粉末を分散する方法として
は、例えば、樹脂系結合材に分散する場合には、樹脂溶
液に分散した後に溶媒を蒸発させる方法、樹脂低分子量
体中に分散した後に樹脂を重合する方法、樹脂粉末を赤
外線吸収材料粉末に混合した後に加熱焼結する方法等が
適宜使用できる。
【0020】かかるインクは、用途に応じて適宜選択で
きる。このインク自体の成形体として用いることも可能
であるが、認識したい物体の表面に塗布して使用するこ
とでも目的は達成できる。この場合、本発明の近赤外線
吸収材料は可視光線に対し無色透明であることを特徴と
してもつので、基材の肉眼による外観を損ねず近赤外線
のみを有効に吸収させることが可能となる。また、本イ
ンクを基材上にパターンを付与して塗布あるいは印刷す
ることにより、近赤外線で有効に判読できる印刷も可能
となる。
【0021】
【実施例】
[実施例1]85%リン酸100重量部を水で3倍に希
釈した溶液を加熱した後、酸化銅(CuO)68.3重
量部を加えた。この量は、銅をCuO、リン酸をP2
5 に換算してCuO/P25 のモル比が2:1に相当
する。さらに、これに、酸化コバルト(CoO)を6.
5重量部加え、充分撹拌した後、ポリテトラフルオロエ
チレン製バットに移し、150℃で乾燥した。これをア
ルミナ坩堝に入れて、700℃で5h焼成し焼成物を得
た。この焼成物をボールミルで粉砕し、粉末を得た。粉
末の平均粒径は、2.8μmであった。この粉末40重
量部に対し、20重量%のエチルセルロースを溶解した
α−テルピネオール溶液を60重量部の割合で加えて混
練し、3本ロールミルにより均質分散を行い、所望の粘
度に調整し、ペースト状のインクを得た。
【0022】このインクを4インチ角のアルミナ基板の
約半面にスクリーン印刷し、乾燥した。乾燥後の印刷膜
厚は約15μmであった。印刷部分は、無色透明であっ
た。この板による半導体レーザー光線(波長:810n
m)に対する反射率を、アルミナ基板の反射率に対して
測定した結果、印刷部分の反射率はアルミナ基板の反射
率の約18%であった。
【0023】[実施例2]85%リン酸100重量部を
水で3倍に希釈した溶液を加熱した後、酸化銅(Cu
O)62.1重量部を加えた。この量は、銅をCuO、
リン酸をP25 に換算してCuO/P25 のモル比
が1.8:1に相当する。さらに、酸化ネオジウム(N
23 )を9.7重量部加え、充分撹拌した。以下実
施例1と同様にして粉末を得た。粉末の平均粒径は2.
5μmであった。この粉末を用いて実施例1と同様な操
作で、ペースト状のインクを得た。
【0024】このインクを4インチ角のアルミナ基板の
約半面にスクリーン印刷し、乾燥した。乾燥後の印刷膜
厚は約13μmであった。印刷部分は無色透明であっ
た。この板による半導体レーザー光線に対する反射率を
実施例1と同様にして測定した結果、印刷部分の反射率
はアルミナ基板の約20%であった。
【0025】[実施例3]酸化ネオジウム(Nd2
3 )9.7重量部に代えて炭酸カルシウム8.7重量部
を加えた他は実施例2と同様にして粉末を得た。粉末の
平均粒径は2.7μmであった。この粉末を用いて実施
例1と同様な操作で、ペースト状のインクを得た。
【0026】このインクを4インチ角のアルミナ基板の
約半面にスクリーン印刷し、乾燥した。乾燥後の印刷膜
厚は約14μmであった。印刷部分は無色透明であっ
た。この板による半導体レーザー光線に対する反射率を
実施例1と同様にして測定した結果、印刷部分の反射率
はアルミナ基板の約25%であった。
【0027】[比較例1]酸化コバルト(CoO)を加
えなかった他は実施例1と同様にして粉末を得た。粉末
の平均粒径は2.8μmであった。この粉末を用いて実
施例1と同様な操作で、ペースト状のインクを得た。
【0028】このインクを4インチ角のアルミナ基板の
約半面にスクリーン印刷し、乾燥した。乾燥後の印刷膜
厚は約15μmであった。印刷部分はやや緑味を呈して
いた。この板による半導体レーザー光線に対する反射率
を実施例1と同様にして測定した結果、アルミナ基板の
18%であった。
【0029】
【発明の効果】本発明の近赤外線吸収材料は、無色で、
近赤外線領域での半導体レーザー光線を良好に吸収する
ため、肉眼で判別されずに、半導体レーザー光源を用い
たシステムにより物体、画像として良好に認識できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 峰子 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】銅をCuO、リン酸をP25 に換算して
    CuO/P25 のモル比が0.05〜4である銅含有
    リン酸化合物に、コバルト成分、ネオジウム成分、エル
    ビウム成分、マグネシウム成分、カルシウム成分、スト
    ロンチウム成分、バリウム成分から選ばれた少なくとも
    一種を含有する近赤外線吸収材料。
  2. 【請求項2】銅をCuO、リン酸をP25 に換算して
    CuO/P25 のモル比が0.05〜4である銅含有
    リン酸化合物に、コバルト成分、ネオジウム成分または
    カルシウム成分を含有し、コバルト成分の含有量はCo
    Oに換算して0.01〜5重量%、ネオジウム成分の含
    有量はNd23 に換算して0.1〜20重量%、カル
    シウム成分の含有量はCaOに換算して2〜20重量%
    である請求項1の近赤外線吸収材料。
  3. 【請求項3】請求項1または2の近赤外線吸収材料と結
    合材とからなり、近赤外線吸収材料の含有量が10重量
    %以上であるインク。
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