CN117836149A - 用于生产展现一个以上的标记的安全特征的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于生产作为安全文档或安全制品上的防伪手段以及装饰性目的展现一个以上的标记的引人注目的显性安全特征的方法的领域。特别地，本发明提供用于生产安全特征的方法，所述安全特征可以在没有任何外部设备或工具的情况下由人容易地、直接地和明确地验证，其中所述安全特征包括固化的UV‑Vis辐射阳离子或混合固化性涂布组合物和固化的一个以上的标记，所述组合物包括：墨连接料和包括薄片状非金属或金属基质的颜料，所述薄片状非金属或金属基质包含一层以上的至少部分涂层、由一种以上的基于全氟聚醚的表面改性剂制成的至少部分表面处理层。

Description

用于生产展现一个以上的标记的安全特征的方法
技术领域
本发明涉及用于生产在基材、特别是在安全文档或制品上的安全特征的方法领域。特别地，本发明提供用于生产作为安全文档或安全制品上的防伪手段以及装饰性目的展现一个以上的标记的引人注目的显性安全特征的方法。
背景技术
例如用于安全文档的安全特征通常可以分类为一方面的“隐性(covert)”安全特征和另一方面的“显性(overt)”安全特征。由隐性安全特征提供的保护依赖于此类特征难以被检测，典型地要求用于检测的专业仪器和知识的观念，而“显性”安全特征依赖于可用独立的(unaided)人类感官可容易地检测的观念，例如，此类特征可以是可见的和/或借由触觉可检测、但依然难以生产和/或复制。然而，显性安全特征的有效性很大程度上依赖于它们作为安全特征的容易识别，这是因为大多数使用者、特别是事先不知道由安全特征担保的文档或物品的该安全特征的使用者，如果他们有对其存在和性质的实际了解，则实际上将会仅基于所述安全特征来进行安全检验。
显性安全特征的实例包括反射特征和光学可变特征，其中所述安全特征展现在观察角度改变时由亮度和/或色度和/或色调的变化表现出的颜色偏移或颜色变化。典型地，所述安全特征由包含薄片状多层干涉颜料的墨制成。
WO 2019/002046 A1公开了一种印刷安全特征的方法，所述方法包括使用弯曲伸张喷墨印刷头结构体的喷墨印刷步骤。该方法允许生产任选地具有一个以上的标记的显性安全特征。然而，已知弯曲伸张印刷技术是复杂的并且不适合在工业环境中以高速印刷安全特征。
WO 2003/020834 A1公开了用于生产光学可变的安全特征的包含薄片状多层干涉颜料的水系安全墨。为了避免或减少水系墨中颜料的腐蚀，所述颜料的表面由例如磷酸的氟化有机酯等钝化剂处理。然而，水系安全墨可能难以印刷并导致长时间的干燥过程。
WO 2006/117271 A1公开了用于生产光学可变的安全特征的包含薄片状多层干涉颜料的溶剂系安全墨。然而，公众对环境问题的日益增加的敏感以及化学工业对如REACH和GHS等环境法规的必要响应，导致了包含显著减少的量的有机溶剂(挥发性有机成分，VOC)的墨的配方，并且促使行业开发包含所述薄片状颜料的UV-Vis辐射固化性丝网印刷墨。
本领域已知的是，包含薄片状颜料的反射特征和光学可变特征的感知光学特性依赖于在基材上的干燥墨中所述薄片状颜料的取向。而包含薄片状颜料的水系或溶剂系墨的逐渐干燥过程有利地允许减小所述施加的墨的厚度，并且允许薄片状颜料使自身基本上平行于其上施加了所述墨的基材来取向，因而产生展现良好的光学特性的反射特征和光学可变特征，包含薄片状颜料的UV-Vis辐射固化性墨的瞬时硬化过程和固化的墨层的基本上不变的厚度可能导致所述颜料的随机取向，因而产生可能展现差的光学特性的反射特征和光学可变特征。
为了改善基于薄片状颜料的反射特征和光学可变安全特征的醒目效果和光学性能，所述颜料已用疏水性化合物进行表面处理，以便使其更容易在基本上平行于在其上施加了包含所述颜料的墨的基材的平面中排列。表面处理过的颜料在文献中被称为漂浮颜料(leafing pigment)。
EP 1 090 963 A1公开了用含氟磷酸酯进行表面处理的薄片状彩虹色颜料以及包含所述颜料的墨、漆料、塑料或化妆品。EP 1 090 963 A1公开了一种溶剂系凹版印刷墨。
US2002/0096087公开了基于含有至少一种有机疏水性偶联剂例如含氟硅烷的片状颜料的片状珠光颜料以及其在漆料、墨、塑料、涂料和化妆品中的用途。
US2004/0069187公开了涂覆有偶联剂和具有全氟烷基的有机化合物的薄片状颜料以及其在印刷墨中的用途。
US2015/0166799公开了涂覆有有机涂膜的薄片状效果颜料，所述有机涂膜包含氟烷基和由至少一种硅氧烷和/或至少一种硅烷组成的亲水性基团，以及它们在许多应用中的用途和它们在漆料、墨、塑料、涂料和化妆品中的用途。
US2016/0207344公开了由基材上的至少两个区域单元组成的印刷图像，其中第一区域单元包含第一薄片状效果颜料，所述第一薄片状效果颜料包括包含非金属无机材料的外层，并且第二区域单元包含第二薄片状效果颜料，其包括包含有机表面改性剂如含有氟烷基和氨基烷基的有机官能硅氧烷的外层。US2016/0207344公开了印刷墨，其可以是溶剂系墨或UV固化性墨。
US2016/130461 A1公开了包含效果颜料的UV-Vis辐射固化性组合物，所述效果颜料涂覆有至少一层金属氧化物层，所述金属氧化物层结合有至少一种具有一个以上的具有碳-碳多重键的官能团的有机化合物。
WO 2013/119387 A1公开了UV辐射自由基固化性金属装饰组合物，其包含漂浮金属颜料薄片、丙烯酸酯低聚物和/或丙烯酸酯单体、引发剂或引发剂的混合物、和作为叔胺的固化促进剂。所公开的漂浮金属颜料薄片用脂肪酸、磷化合物、硅烷或脂肪族胺进行表面处理。所公开的UV-Vis辐射固化性墨遭受差的光学性能(包括差的视觉外观)和低色度。
WO 2020/169316 A1公开了包括薄片状非金属或金属基质的颜料的UV-Vis辐射自由基固化性安全墨，所述薄片状非金属或金属基质包括一层以上的至少部分涂层、由一种以上的选自氟化合物的表面改性剂制成的至少部分表面处理层。
JP 2004244562公开了UV辐射阳离子固化性墨，其包括用硬脂酸处理表面的漂浮铝颜料、阳离子光引发剂和羟基脂肪酸，以改善所述墨的消泡性。然而，在包含用硬脂酸处理表面的铝颜料的组合物中使用阳离子光引发剂导致硬脂酸被由阳离子光引发剂产生的酸取代，并且因此导致漂浮效应的损失和由此获得的光学性能的损失。
JP 2000273399公开了一种UV阳离子或自由基固化性成膜组合物，其包含用烷基表面活性剂(硬脂酸)处理的铝粉。这种处理不允许铝薄片以工业印刷速度平行于基材表面取向，因此导致固化的涂膜具有较差的光学特性。
JP 2003261817公开了一种包含铝颜料和胺的UV阳离子固化性组合物。所公开的组合物在高速工业印刷过程中不能足够快地产生金属光泽，从而导致固化的涂膜具有差的光学性能。
US 9,914,846公开了包含改性效果颜料的辐射固化涂布组合物，其中所述效果颜料涂覆有至少一层金属氧化物，并且包含二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化铁、氧化锡、氧化锌或其混合物，和至少一种具有一个以上的具有碳-碳多重键的官能团的有机化合物。进一步公开了将有机化合物结合至金属氧化物层，以及合适的改性效果颜料不具有有机低聚物或聚合物。US 9,914,846公开了包含常规UV固化性化合物的涂布组合物，其中可以使用自由基聚合性和阳离子聚合性的粘结剂两者。示例性组合物是丙烯酸酯系自由基固化性UV印刷墨，其包含涂覆有SiO2的铝颜料并且包含甲基丙烯酸酯官能的硅烷化合物。由于涂膜基质的表面张力未被优化，因此不能在工业印刷速度下获得效果颜料的足够快的取向，从而导致相对差的光学特性。
因此，仍然需要用于生产引人注目的定制的显性安全特征的方法，特别是对于要求高防伪弹性(counterfeiting resilience)和优异的光学性能的高要求应用，其中所述方法应该是可靠的、易于实施的并且能够在高生产速度下作业。特别地，需要使用不含溶剂或含低VOC的UV-Vis辐射固化性安全墨的方法，所述UV-Vis辐射固化性安全墨为用于生产基于薄片状多层干涉颜料且展现一个以上的标记的定制的显性安全特征的阳离子固化性墨或混合固化性墨，其中所述安全特征展现出容易识别的光学特性，特别是展现出色度的对比度、亮度和/或色偏移特性，从而允许在没有任何外部设备或工具的情况下由人容易地、直接地和明确地验证。
发明内容
因此，本发明的目的是克服现有技术的缺陷。这通过提供一种用于生产安全特征的方法来实现，所述安全特征在基材上展现一个以上的标记，所述方法包括以下步骤：
在基材(x20)表面上施加UV-Vis辐射固化性涂布组合物的步骤a)，所述UV-Vis辐射固化性涂布组合物处于第一、液体状态从而形成涂层(x10)，所述UV-Vis辐射固化性涂布组合物包括：
i)约75wt-％至约99wt-％的墨连接料，所述墨连接料在25℃下的粘度在约100～约2000mPas之间且包含：
a)a1)45wt-％至约75wt-％的一种以上的脂环族环氧化物和a2)约2wt-％至约15wt-％的一种以上的阳离子光引发剂，所述阳离子光引发剂为盐，优选选自由氧/>盐、碘/>盐、锍盐及其混合物组成的组，或
b)b1)45wt-％至约75wt-％的混合物，所述混合物包括一种以上的脂环族环氧化物和一种以上的自由基固化性化合物，所述自由基固化性化合物选自由三(甲基)丙烯酸酯类、四(甲基)丙烯酸酯类及其混合物组成的组，和b2)约2wt-％至约15wt-％的一种以上的阳离子光引发剂和一种以上的自由基光引发剂的混合物，所述阳离子光引发剂为盐，优选选自由氧/>盐、碘/>盐、锍盐及其混合物组成的组，所述自由基光引发剂优选选自由α-羟基酮类、苄基缩酮类、苯偶姻醚类、氧化膦类、苯基乙醛酸酯类及其混合物组成的组，更优选选自由α-羟基酮类组成的组，
c)所述墨连接料任选地包含小于约20wt-％的量的一种以上的乙烯基醚类，或小于或等于约30wt-％的量的一种以上的氧杂环丁烷类，或小于或等于约15wt-％的量的一种以上的乙烯基醚类和一种以上的氧杂环丁烷类的组合，a)、b)和c)的重量百分比基于所述墨连接料的总重量；和
ii)约1至约25wt-％的包括薄片状非金属或金属基质的颜料，其中所述非金属或金属基质包括独立地由一种以上的金属氧化物、一种以上的金属氧化物水合物、一种以上的低价金属氧化物、或这些材料的混合物制成的一层以上的至少部分涂层，并且包括面对环境、与所述一层以上的至少部分涂层的顶层直接接触且由一种以上的选自全氟聚醚的表面改性剂制成的至少部分表面处理层，所述全氟聚醚用一个以上的含磷(P)基团或一个以上的含硅(Si)基团官能化，
i)和ii)的重量百分比基于UV-Vis辐射固化性涂布组合物的总重量，
在步骤a)之后，通过非接触式流体微型分配技术，至少部分地在所述涂层(x10)之上施加面涂组合物的步骤b)，其中所述面涂组合物以一个以上的标记(x30)的形式施加，其中所述一个以上的标记(x30)的墨沉积物为至少5g/m2；
在步骤b)之后，用一个以上的固化单元(x50)使所述涂层(x10)和所述一个以上的标记(x30)固化的步骤c)，
其中步骤b)和c)之间的时间小于30秒。
根据一个实施方案，本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物为UV-Vis辐射阳离子固化性涂布组合物并且包括阳离子固化性墨连接料，优选包括约45wt-％至约75wt-％的一种以上的脂环族环氧化物(优选包含多于一个环己烷环氧化物基团的脂环族环氧化物)，一种以上的乙烯基醚类，一种以上的氧杂环丁烷类，一种以上的多羟基化合物和约2wt-％至约15wt-％的一种以上的作为盐(优选选自由氧/>盐、碘/>盐、锍盐及其混合物组成的组中的一种以上的盐，并且优选为碘/>盐)的阳离子光引发剂，任选地一种以上的光敏剂(优选为噻吨酮衍生物)和任选地一种以上的填料，并且本文记载的面涂组合物包括一种以上的阳离子固化性化合物、一种以上的混合固化性化合物、一种以上的溶剂、一种以上的自由基固化性化合物和一种以上的自由基光引发剂的共混物或其混合物。
根据另一个实施方案，本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物为UV-Vis辐射混合固化性涂布组合物并且包括混合固化性墨连接料，优选包括约45至约75wt-％的混合物，所述混合物包括一种以上的脂环族环氧化物和一种以上的自由基固化性化合物，所述自由基固化性化合物选自由三(甲基)丙烯酸酯类、四(甲基)丙烯酸酯类及其混合物组成的组，和约2wt-％至约15wt-％的一种以上的作为盐(优选选自由氧/>盐、碘/>盐、锍盐及其混合物组成的组)的阳离子光引发剂和一种以上的自由基光引发剂(优选选自由α-羟基酮类、苄基缩酮类、苯偶姻醚类、氧化膦类、苯基乙醛酸酯类及其混合物组成的组，更优选选自由α-羟基酮类组成的组)的混合物，其中所述一种以上的自由基固化性化合物以小于或等于35wt-％、优选小于或等于30wt-％的量存在，重量百分比基于所述墨连接料的总重量，并且面涂组合物包括一种以上的阳离子固化性化合物、一种以上的混合固化性化合物、一种以上的溶剂、一种以上的自由基固化性化合物或其混合物。
在一个优选的实施方案中，通过选自由轮转凹版印刷方法、柔性版印刷方法和丝网印刷方法组成的组中的印刷方法、优选选自由丝网印刷方法组成的组中的方法进行施加本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物的步骤a)。
在一个优选的实施方案中，通过喷墨印刷方法、优选通过按需滴定(drop-on-demand)喷墨印刷方法进行施加面涂组合物的步骤b)。
本文还记载的是通过本文记载的方法生产的安全特征，和包括一个以上的本文记载的安全特征的安全文档以及装饰性元件和物品。
本文还记载的是安全文档或装饰性元件或物品的制造方法，其包括：a)提供安全文档或装饰性元件或物品，和b)提供一个以上的安全特征如本文记载的那些，特别是如通过本文记载的方法获得的那些，使得其包含在安全文档或装饰性元件或物品上或由其包含。
本文记载的方法有利地使用两种组合物，其中所述两种组合物以湿对湿(wet-on-wet)的状态彼此施用，即，在所述组合物仍处于至少部分地未聚合的状态的同时，本文记载的面涂组合物至少部分地施加在所施加的本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物之上。特别地，根据本发明的方法允许以通用方式生产展现一个以上的标记的引人注目的显性安全特征，可以容易地以高生产速度在工业规模上实施。本文记载的方法中使用的两种组合物包括作为第一组合物的施加在基材(x20)上的UV-Vis辐射固化性涂布组合物，其包括本文记载的包括薄片状非金属或金属基质的颜料，以及作为第二组合物的本文记载的面涂组合物，其至少部分地施加在UV-Vis辐射固化性涂布组合物之上，并且与所述组合物至少部分地重叠(即，在至少一个区域中重叠)，并且当所述UV-Vis辐射固化性涂布组合物仍处于湿润的、至少部分地未聚合的状态时，其以本文记载的一个以上的标记的形式施加。在UV-Vis辐射固化性涂布组合物和以一个以上的标记(x30)的形状的面涂组合物固化时，由此获得的显性安全特征包括由缺少固化的喷墨印刷标记(x30)的固化的涂层(x10)制成的第一区域和由固化的涂层(x10)和固化的喷墨印刷标记(x30)的组合制成的第二区域，所述第一区域和第二区域在色度、亮度和/或色偏移性能方面展现不同的光学特性，从而允许在没有任何外部设备或工具的情况下由人容易地、直接地和明确地验证显性安全特征。
附图说明
图1示出用比较方法制备的安全特征的图片，在角度70°(图1A)、45°(图1B)和22.5°(图1C)的漫射照明下观察所述安全特征。
图2-4示出包括展现标记(正方形)的安全特征的基材(x20：220，320，420)的图片，所述标记由固化的喷墨印刷标记(x30：230，330，430)组成，用根据本发明的方法制备所述安全特征，其包括由缺少固化的喷墨印刷标记(x30)的固化的涂层(x10：210，310，410)制成的第一区域和由固化的涂层(x10：210，310，410)和固化的喷墨印刷标记(x30：230，330，430)的组合制成的第二区域，并且在角度70°(图2A，3A和4A)、45°(图2B，3B和4B)和22.5°(图2C，3C和4C)的漫射照明下观察。
图5示出包括以名称“SICPA”的形状展现标记(530)的安全特征的基材(520)的图片，用根据本发明的方法制备所述安全特征，其包括由缺少固化的喷墨印刷标记(530)的固化的涂层(510)制成的第一区域和由固化的涂层(510)和固化的喷墨印刷标记(530)的组合制成的第二区域，并且在角度70°(图5A)、45°(图5B)和22.5°(图5C)的漫射照明下观察。
具体实施方式
定义
以下定义用于阐明说明书中讨论和权利要求书中列举的术语的意义。
如本文使用的，不定冠词“一(a)”表示一以及大于一，并且不必然限定其指定名词为单一的。
如本文使用的，术语“至少一个(种)”意欲定义一个(种)或大于一个(种)，例如一或二或三个(种)。
如本文使用的，术语“约”意指讨论中的量或值可以是指定的一定值或其附近的一些其它值。通常，表示特定值的术语“约”意欲表示在该值的±5％内的范围。作为一个实例，短语“约100”表示100±5的范围，即，从95至105的范围。优选地，由术语“约”表示的范围表示在该值的±3％内的范围，更优选±1％。通常，当使用术语“约”时，可以预期的是，在指定值的±5％的范围内可以获得根据本发明的相似的结果或效果。
如本文使用的，术语“和/或”意指所述组的要素的全部或仅之一可以存在。例如，“A和/或B”意指“仅A、或仅B、或A和B二者”。在“仅A”的情况下，该术语也涵盖B不存在的可能，即“仅A，但没有B”。
本文使用的术语“包含”意欲为非排他性的和开放式的。因而，例如，包含化合物A的溶液可以包括除了A以外的其它化合物。然而，作为其特定实施方案，术语“包含”也涵盖“基本上由……组成”和“由……组成”的更限制性的含义，以致例如，“包含A、B和任选的C的溶液”也可以(基本上)由A和B组成或者(基本上)由A、B和C组成。
术语“UV-Vis固化性(curable)”和“UV-Vis固化(curing)”是指在具有电磁光谱的UV中或者UV和可见部分中的波长分量(典型地，100nm～800nm，优选地在150～600nm之间，并且更优选地在200～400nm之间)的辐射的影响下借助光聚合的辐射固化。
术语“涂布组合物”是指能够在固体基材上形成层且可以优先地但不唯一地通过印刷方法施加的任意组合物。UV-Vis辐射固化性涂布组合包括本文记载的包括薄片状非金属或金属基质的颜料。术语“面涂组合物”是指不包括本文记载的包括薄片状非金属或金属基质的颜料的组合物。
本发明上下文中的术语“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯以及对应的甲基丙烯酸酯。同样地，“二(甲基)丙烯酸酯”是指二丙烯酸酯以及对应的二甲基丙烯酸酯，并且“三(甲基)丙烯酸酯”是指三丙烯酸酯以及对应的三甲基丙烯酸酯。
术语“安全文档”是指通常由至少一个安全特征保护免于伪造或诈骗的文档。安全文档的实例包括而不限于有价文档和有价商业货物。
术语“安全特征”用于表示可以用于鉴定(authentication)目的的图像、图案或图形要素。
在本说明书涉及“优选的”实施方案/特征的情况下，这些“优选的”实施方案/特征的组合也应该视为公开，只要“优选的”实施方案/特征的特定组合是技术上有意义的。
本文记载的方法包括：在本文记载的基材(x20)表面上施加包括本文记载的包括薄片状非金属或金属基质的颜料的UV-Vis辐射固化性涂布组合物，从而形成本文记载的涂层(x10)的步骤a)，所述组合物处于第一液体状态，该状态允许其作为层施加且处于尚未固化(即，润湿)的状态。由于本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物将提供在基材(x20)表面上，因此UV-Vis辐射固化性涂布组合物至少包括本文记载的墨连接料和本文记载的包括薄片状非金属或金属基质的颜料，其中所述组合物处于允许其在所需印刷或涂布设备上加工的形式。优选地，所述步骤a)通过印刷方法来进行，所述印刷方法优选地选自由丝网印刷(screen printing)、轮转凹版印刷和柔性版印刷组成的组，并且还更优选丝网印刷方法。因此，UV-Vis辐射固化性涂布组合物优选选自由丝网印刷墨、轮转凹版印刷墨和柔性版印刷墨组成的组，并且更优选丝网印刷墨。
如本领域技术人员已知，术语轮转凹版印刷(rotogravure)是指例如在Handbookof Print Media,Helmut Kipphan,Springer Edition，第48页中描述的印刷方法。轮转凹版印刷是其中图像元素被雕刻到滚筒的表面中的印刷方法。非图像区域处于恒定的原始水平。在印刷之前，整个印版(非印刷和印刷元素)被上墨并充满墨。在印刷之前，通过擦拭器或刀片从非图像上去除墨，以便墨仅保留在单元格中。通过通常在2～4巴的范围内的压力以及通过基材和墨之间的粘合力，将图像从单元格转移到基材上。术语轮转凹版印刷不包括依赖于例如不同类型的墨的凹版印刷(intaglio printing)方法(在本领域中也称为雕刻钢模或铜版印刷方法)。
柔性版印刷(Flexography printing)方法优选使用具有腔式刮刀(chambereddoctor blade)、网纹辊和印版滚筒的单元。网纹辊有利地具有小单元格，其容积和/或密度决定了墨或清漆施加速度。腔式刮刀抵至网纹辊上，填充单元格并同时刮掉多余的墨或清漆。网纹辊将墨转印到印版滚筒，该印版滚筒最终将墨转印到基材上。印版滚筒可以由聚合物材料或弹性材料制成。聚合物主要用作印版中的光聚合物，并且有时用作套筒上的无缝涂膜。光聚合物印版由通过紫外(UV)光硬化的光敏聚合物制成。将光聚合物印版切割成所需的尺寸并放置在UV光曝光单元中。该印版的一侧完全地暴露于UV光，以使印版的基底硬化或固化。然后将该印版翻转，作业(job)的阴刻(negative)安装在未固化侧上，将印版进一步暴露于UV光。这使得图像区域中的印版硬化。然后加工印版以从非图像区域中去除未硬化的光聚合物，这使这些非图像区域中的印版表面降低。在加工后，将印版干燥并且给予后曝光剂量的UV光以使得整个印版固化。柔性版印刷用印版滚筒的制备记载于PrintingTechnology,J.M.Adams和P.A.Dolin,Delmar Thomson Learning,第5版，第359-360页中。
丝网印刷(Screen printing)(本领域中也称为丝网印刷(silkscreenprinting))为典型地使用由编织网制成的丝网以支承阻墨模板(stencil)的印刷技术。所附的模板形成网格的开放区域，其将墨作为边缘清晰的图像转印到基材上。刮刀(squeegee)跨过具有阻墨模板的丝网移动，迫使墨经过开放区域中的编织网的线。丝网印刷的一个显著特征是与其他印刷技术相比，可以将更大厚度的墨施加到基材上。因此，当需要厚度具有在约10～50μm或更大的值的墨沉积物时，这由其他印刷技术无法(容易地)实现，丝网印刷也是优选的。通常，丝网由称为在例如铝或木头的框架上拉伸的网格的一片多孔的精细编织织物制成。目前的大多数网格由例如合成线或钢线等人造材料制成。优选的合成材料是尼龙或聚酯线。
除了基于合成线或金属线的编织网而制成的丝网以外，丝网还由具有孔的栅格的实心金属片材制成。此类丝网通过包括以下的方法来制备：通过在第一电解浴中在提供有分离剂的基体上形成丝网骨架，从基体上提取所形成的丝网骨架，并使丝网骨架在第二电解浴进行电解以将金属沉积到所述骨架上，电解地形成金属丝网。
存在三种丝网印刷机，即平台状、滚筒和旋转丝网印刷机。平台状和滚筒丝网印刷机的相似之处在于都使用平台状丝网和三步往复式工艺来进行印刷操作。首先将丝网移动到基材上方的位置，然后将刮刀压抵在网格上并在图像区域上拉动，然后将丝网从基材上抬起以完成该工艺。采用平台状印刷机，要印刷的基材典型地放置在平行于丝网的水平印刷床上。采用滚筒印刷机，将基材安装在滚筒上。平台状和滚筒丝网印刷方法是不连续的方法，因此速度受到限制，通常在卷筒进纸(web)中最大为45m/分钟，或者在单张进纸方法(sheet-fed process)中为3,000张/小时。
相反，旋转丝网印刷机设计为连续、高速印刷。旋转丝网印刷机上使用的丝网是例如通常使用上述电形成方法获得或由编织钢线制成的薄金属滚筒。开口滚筒在两端处都加盖，并安装至印刷机侧面的块中。在印刷期间，将墨泵入滚筒的一端，以便持续地维持新鲜的供应。将刮刀固定在旋转丝网内侧，维持和调整刮刀压力，以允许良好且恒定的印刷品质。旋转丝网印刷机的优点是速度可以在卷筒进纸中容易地达到150m/分钟或在单张进纸方法中容易地达到10,000张/小时。
丝网印刷进一步记载在例如The Printing Ink Manual,R.H.Leach和R.J.Pierce,Springer Edition,第5版，第58-62页中，在Printing Technology,J.M.Adams和P.A.Dolin,Delmar Thomson Learning,第5版，第293-328页中和在Handbook of PrintMedia,H.Kipphan,Springer，第409-422页和第498-499页中。
根据一个实施方案，本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物为UV-Vis辐射阳离子涂布组合物。根据另一个实施方案，本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物为UV-Vis辐射混合固化性涂布组合物，即，包括一种以上的阳离子固化性化合物和一种以上的自由基固化性化合物的组合物。
阳离子固化性化合物通过阳离子机理而固化，所述阳离子机理由通过一种以上的光引发剂的UV-Vis光活化组成，所述光引发剂释放出阳离子物种，例如酸，接着引发化合物的聚合从而形成固化的粘结剂。自由基固化性墨或组合物通过自由基机理而固化，所述自由基机理由通过一种以上的光引发剂的UV-Vis光活化组成，所述光引发剂释放出自由基，接着引发聚合过程。任选地，还可以存在一种以上的光敏剂。光敏剂通过由UV-Vis光源发射的一个以上的波长活化并且达到激发状态。激发的光敏剂将能量转移到一种以上的光引发剂(在自由基聚合中)或电子(在阳离子聚合中)。任一过程接着引发聚合过程。
固化本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物所需的光源选自由汞灯(优选中压汞灯)、UV-LED灯及其序列组成的组。典型的序列包括在第一步骤中使用一个以上的UV-LED灯以使UV-Vis辐射组合物至少部分地固化，以及在第二步骤中使用一个以上的中压汞灯。汞灯有利地在UV-A、UV-B和UV-C范围内的宽范围波长上发射。因此，存在大量的光引发剂或光引发剂/光敏剂的组合的选择，所述光引发剂/光敏剂的吸收光谱与汞灯的至少一个发射带相匹配。UV-LED具有更有限的波长范围，使得仅有限选择的光引发剂或光引发剂/光敏剂的组合在工业印刷速度下是足够有效的。另一方面，UV-LED成本更低，需要更少的能量(特别是，它们需要的散热***要求低得多)，不容易形成臭氧，并且具有长得多的寿命。
本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物包括约75wt-％至约99wt-％的本文记载的墨连接料，所述墨连接料使用Brookfield粘度计(型号“DV-I Prime”，对于500～2000mPas之间的粘度，转子S27、在100rpm下，以及对于等于或低于500mPas的粘度，转子S21、在100rpm下)在25℃下的粘度在约100～约2000mPas之间。
合适的UV-Vis辐射涂布组合物记载于共同待决的PCT专利申请PCT/EP2021/055299中。
根据一个实施方案，本文记载的墨连接料为阳离子固化性墨连接料(即，不包含自由基固化性化合物的完全阳离子固化性墨连接料)并且包括a1)约45wt-％至约75wt-％的本文记载的一种以上的脂环族环氧化物和a2)约2wt-％至约15wt-％的一种以上的阳离子光引发剂，重量百分比基于墨连接料的总重量。
根据另一个实施方案，本文记载的墨连接料为混合墨连接料并且因此包括b1)约45至约75wt-％的混合物，所述混合物包括本文记载的一种以上的脂环族环氧化物和本文记载的一种以上的自由基固化性化合物，和b2)约2wt-％至约15wt-％的一种以上的阳离子光引发剂和一种以上的自由基光引发剂的混合物，重量百分比基于墨连接料的总重量。
本文记载的一种以上的脂环族环氧化物可以为双官能或多官能。优选地，记载的一种以上的脂环族环氧化物独立地包括至少一个环己烷基团和至少两个环氧基团。
优选的脂环族环氧化物包括多于一个的环己烷环氧基团，并且具有结构式(I)：
其中X选自单键和包含一个以上的原子的二价基团。
根据一个实施方案，X为二价烃基，其为包含1～18个碳原子的直链或支链亚烷基，其中所述直链或支链亚烷基的实例包括但不限于亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、亚乙基、亚丙基、和三亚甲基。
根据一个实施方案，X为二价脂环族烃基或亚环烷基，如1,2-亚环戊基、1,3-亚环戊基、亚环戊基、1,2-亚环己基、1,3-亚环己基、l,4-亚环己基、和亚环己基。
根据一个实施方案，X为包含一个以上的含氧连接基团的二价基团，所述含氧连接基团为-CO-、-O-CO-O-、-COO-和-O-。根据一个实施方案，优选的环氧衍生物包含多于一个的环己烷氧化物基团并且具有结构式(I)，其中X为包含一个以上的含氧连接基团的二价基团，所述含氧连接基团为-CO-、-O-CO-O-、-COO-、-O-，具有结构式(II)、(III)或(IV)：
其对应于3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯，其中R1-R9独立地为氢或包含1～10个碳原子并且优选包含1～3个碳原子的直链或支链烷基(如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、辛基、和癸基)，优选具有结构式(II)的脂环族环氧化物为3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧-6-甲基-环己基甲基-3,4-环氧-6-甲基环己烷羧酸酯、3,4-环氧-2-甲基-环己基甲基-3,4-环氧-2-甲基-环己烷羧酸酯、和3,4-环氧-4-甲基-环己基甲基-3,4-环氧-4-甲基环己烷羧酸酯；
其对应于二羧酸的脂环族二环氧酯，其中R1-R9独立地为氢或包含1～10个碳原子并且优选包含1～3个碳原子的直链或支链烷基(如甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、己基、辛基、和癸基)，并且A为价键或通常包含1～10个碳原子并且优选包含3～8个碳原子的直链或支链二价烃基，如亚烷基(例如三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基和2-乙基亚己基)和脂环族基团(如1,4-环己烷、1,3-环己烷和1,2-环己烷)；优选具有结构式(III)的二羧酸的脂环族二环氧酯为双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、双(3,4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、双(3,4-环氧环己基甲基)草酸酯、双(3,4-环氧环己基甲基)庚二酸酯、和双(3,4-环氧环己基甲基)癸二酸酯；
其中R1-R9独立地为氢或包含1～3个碳原子的直链或支链烃基；具有结构式(IV)的脂环族二环氧化物的优选实例为2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺环-3,4-环氧基)环己烷-间二噁烷。
根据一个实施方案，本文记载的一种以上的脂环族环氧化物具有结构式(V)或(VI)：
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本文记载的一种以上的脂环族环氧化物可以为羟基改性的或(甲基)丙烯酸酯改性的。实例为可由Daicel Corp.以名称Cyclomer A400(CAS：64630-63-3)和Cyclomer M100(CAS：82428-30-6)商购的，或由Tetrachem/Jiangsu以TTA 15和TTA16商购的。
对于其中本文记载的墨连接料为阳离子固化性墨连接料(即，不包含自由基固化性化合物的完全阳离子固化性墨连接料)的实施方案，所述本文记载的墨连接料包括约2wt-％至约15wt-％、优选约3wt-％至约12wt-％并且更优选约4wt-％至约10wt-％的一种以上的阳离子光引发剂(在本领域中也称为光酸产生剂(photo-acid generators))，所述阳离子光引发剂为本文记载的盐。本文记载的/>盐优选选自由偶氮盐(azoniumsalts)、氧/>盐、碘/>盐、锍盐及其混合物组成的组，更优选选自由氧/>盐、碘/>盐、锍盐及其混合物组成的组，并且还更优选选自由碘/>盐、锍盐及其混合物组成的组。
本文记载的一种以上的碘盐具有阳离子部分和阴离子部分，其中阴离子部分优选为BF4 -、B(C6F5)4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -或CF3SO3 -，更优选SbF6 -或PF6 -，还更优选PF6 -，并且其中阳离子部分优选为芳香族碘/>离子，更优选含有两个芳基的碘/>离子，其中两个芳基可以独立地由一个以上的烷基(例如甲基、乙基、异丁基、叔丁基等)、一个以上的烷氧基、一个以上的硝基、一个以上的含卤素的基团、一个以上的羟基或其组合取代。用于本发明的碘/>盐的特别合适的实例为可从IGM Resins以名称Omnicat 250和440商购的和从Lambson以名称Speedcure 938商购的。
本文记载的一种以上的锍盐具有阳离子部分和阴离子部分，其中阴离子部分优选为BF4 -、B(C6F5)4 -、PF6 -、(PF6-m(CnF2n-1)m)-(其中m为1～5的整数，并且n为1～4的整数)、AsF6 -、SbF6 -、CF3SO3 -、CH3C6H4)SO3 -、(C4F9)SO3 -、(CF3)CO2 -、(C4F9)CO2 -、(CF3SO2)3C-或五氟羟基锑酸盐，更优选SbF6 -或PF6 -，并且其中阳离子部分优选为芳香族锍盐，更优选含有两个以上的芳基的锍离子，其中两个以上的芳基可以独立地由一个以上的烷基(例如甲基、乙基、异丁基、叔丁基等)、一个以上的烷氧基、一个以上的芳氧基、一个以上的含卤素的基团、一个以上的羟基或其组合取代。
含有两个以上的芳基的锍离子的合适的实例包括而不限于三芳基锍离子如二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍离子、双[4-(二苯基磺酰基)苯基]锍离子、三苯基锍离子和三[4-(4-乙酰苯基)硫烷基苯基]锍离子。
可用的阳离子光引发剂的其它实例可以在标准教科书例如"Chemistry&Technology of UV&EB Formulation for Coatings,Inks&Paints"，第III卷，"Photoinitiators for Free Radical Cationic and Anionic Polymerization"，第2版，J.V.Crivello&K.Dietliker，由G.Bradley编辑且在1998年由John Wiley&Sons联合SITATechnology Limited.出版中查询到。
对于其中本文的UV-Vis辐射固化性涂布组合物为UV-Vis辐射混合固化性涂布组合物的实施方案，所述UV-Vis辐射混合固化性涂布组合物的墨连接料包括本文记载的一种以上的脂环族环氧化物和本文记载的一种以上的自由基固化性化合物，所述自由基固化性化合物选自由三(甲基)丙烯酸酯类、四(甲基)丙烯酸酯类及其混合物组成的组，优选选自由四(甲基)丙烯酸酯类组成的组，其中所述本文记载的一种以上的自由基固化性化合物优选为小于或等于约30wt-％的量，重量百分比基于墨连接料的总重量。
本文记载的一种以上的自由基固化性三丙烯酸酯类优选选自由三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、烷氧基化(特别是乙氧基化或丙氧基化)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、烷氧基化(特别是乙氧基化或丙氧基化)三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、烷氧基化(特别是乙氧基化或丙氧基化)甘油三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、烷氧基化(特别是乙氧基化或丙氧基化)季戊四醇三丙烯酸酯及其混合物组成的组，优选选自由三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、烷氧基化(特别是乙氧基化或丙氧基化)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、烷氧基化(特别是乙氧基化或丙氧基化)甘油三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和及混合物组成的组。
本文记载的一种以上的自由基固化性四丙烯酸酯类优选选自由二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、烷氧基化(特别是乙氧基化或丙氧基化)季戊四醇四丙烯酸酯及其混合物组成的组，优选选自由烷氧基化(特别是乙氧基化或丙氧基化)季戊四醇四丙烯酸酯组成的组。
一种以上的自由基光引发剂优选选自由α-羟基酮类、苄基缩酮类、苯偶姻醚类、氧化膦类、苯基乙醛酸酯类及其混合物组成的组，更优选选自由α-羟基酮类组成的组。
α-羟基酮类的合适实例包括而不限于2-羟基-4'-羟基乙氧基-2-甲基苯丙酮；1-羟基环己基苯基酮；2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮；2-羟基-2-甲基-1-(4-叔丁基)苯基丙-1-酮；2-羟基-1-[4-[[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苯基]甲基]苯基]-2-甲基丙-1-酮；2-羟基-1-[4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苯氧基]苯基]-2-甲基丙-1-酮；2-羟基-1-[1-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苯基]-1,3,3-三甲基茚-5-基]-2-甲基丙-1-酮；聚(氧-1,2-乙二基)、α-(1,1-二甲基-2-氧代-2-苯基乙基)-ω-羟基-；和低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]，根据一个实施方案，α-羟基酮类为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮。
苄基二缩酮类的合适实例包括而不限于2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮和2,2-二乙氧基-1-苯基-1-乙酮。
苯偶姻醚类的合适实例包括而不限于2-乙氧基-1,2-二苯基乙酮；2-异丙氧基-1,2-二苯基乙酮；2-异丁氧基-1,2-二苯基乙酮和2-丁氧基-1,2-二苯基乙酮。
氧化膦类的合适实例包括而不限于2,3,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦；2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦；(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基膦酸乙酯；苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基膦酸乙酯；苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦；双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦；以及低聚氧化膦类，如α,α’,α”-1,2,3-丙烷三基三[ω-[[苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧膦基]氧]-聚(氧-1,2-乙二基)和α-[双(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧膦基]-ω-甲氧基-聚(氧-1,2-乙二基)。
苯基乙醛酸酯类的合适实例包括而不限于2-氧代-2-苯基乙酸甲酯(苯甲酰甲酸甲酯)、2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]乙基2-氧代-2-苯基乙酸酯、α-(2-氧代-2-苯基乙酰基)-ω-[(2-氧代-2-苯基乙酰基)氧]-聚(氧-1,4-丁二基)和2-(2-羟基乙氧基)乙基2-氧代-2-苯基乙酸酯。
为了提高反应性和/或改进处理(例如通过用液体共混物代替固体光引发剂)，可以使用本文记载的自由基光引发剂的任意共混物，其中所述共混物包括例如：2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮的共混物，例如由IGM Resins以商品名Omnirad 4265出售；苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基膦酸乙酯和2-羟基-2-甲基苯丙酮的共混物，例如由IGM Resins以商品名Omnirad2022出售；(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基膦酸乙酯和苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦的共混物，例如由IGM Resins以商品名Omnirad 2100出售；2-羟基-2-甲基苯丙酮和1-羟基环己基苯基酮的共混物，例如由IGM Resins以商品名Omnirad 1000出售；低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]和2-羟基-2-甲基苯丙酮的共混物，例如由IGMResins以商品名Esacure KIP100F出售；2-羟基-2-甲基苯丙酮、(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基膦酸乙酯和低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]的共混物，例如由IGM Resins以商品名Omnirad BL 723出售；以及2-羟基-2-甲基苯丙酮、低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)乙酯和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮的共混物，例如由IGM Resins以商品名Omnirad BL 724出售。
根据本文提及的一个实施方案，本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物为UV-Vis辐射混合固化性涂布组合物(即，所述UV-Vis辐射固化性涂布组合物的墨连接料包括本文记载的脂环族环氧化物、本文记载的一种以上的作为盐的阳离子光引发剂、本文记载的一种以上的自由基固化性化合物和本文记载的一种以上的自由基光引发剂)，一种以上的作为/>盐的阳离子光引发剂和一种以上的自由基光引发剂的总量在约2wt-％～约15wt-％之间，优选在约3wt-％～约12wt-％之间，并且更优选在约4wt-％～约10wt-％之间，重量百分比基于墨连接料的总重量。优选地，一种以上的/>阳离子光引发剂以在约1wt-％～约10wt-％之间的量存在，并且一种以上的自由基光引发剂以在约1wt-％～约5wt-％之间的量存在，重量百分比基于墨连接料的总重量；条件是一种以上的作为/>盐的阳离子光引发剂和一种以上的自由基光引发剂的总量在约2wt％～约15wt-％之间，优选在约3wt-％～约12wt-％之间，并且更优选在约4wt-％～约10wt-％之间，重量百分比基于墨连接料的总重量。
本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物的墨连接料(UV-Vis辐射阳离子固化性涂布组合物的墨连接料以及UV-Vis辐射混合固化性涂布组合物的墨连接料)可以进一步包括c1)一种以上的乙烯基醚类、或c2)一种以上的氧杂环丁烷类或c3)一种以上的乙烯基醚类和或一种以上的氧杂环丁烷类的组合。
根据一个实施方案，本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物(UV-Vis辐射阳离子固化性涂布组合物的墨连接料以及UV-Vis辐射混合固化性涂布组合物的墨连接料)可以进一步包括一种以上的乙烯基醚类。对于其中本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物的墨连接料包括本文记载的一种以上的乙烯基醚类而不包括本文记载的一种以上的氧杂环丁烷类的实施方案，所述一种以上的乙烯基醚类以小于约20wt-％的量、优选以大于或等于约5.0wt-％且小于或等于约15wt-％的量存在，重量百分比基于墨连接料的总重量。
乙烯基醚类在本领域中是已知的，其促进固化并且降低粘性，因此当印刷和固化后立即将印刷片材成堆放置时，限制了粘连和粘脏(set-off)的风险。它们还改善印刷的安全要素的物理和化学耐受性，并且提高印刷和固化的墨层的柔软性，这在本发明的涂布组合物印刷在塑料或聚合物基材上时会是有利的。乙烯基醚类也有助于降低组合物/墨的粘度，同时与墨连接料强力地共聚。
优选的乙烯基醚类的实例包括甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、乙基己基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、叔戊基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、4-(乙烯氧基甲基)环己基甲基苯甲酸酯、苯基乙烯基醚、甲基苯基乙烯基醚、甲氧基苯基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、1,6-己二醇单乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、乙二醇单乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚、1,6-己二醇二乙烯基醚、4-(乙烯氧基)丁基苯甲酸酯、双[4-(乙烯氧基)丁基]己二酸酯、双[4-(乙烯氧基)丁基]琥珀酸酯、双[4-(乙烯氧基甲基)环己基甲基]戊二酸酯、4-(乙烯氧基)丁基硬脂酸酯、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、碳酸丙烯酯的丙烯基醚、二甘醇单乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、乙二醇丁基乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、三甘醇甲基乙烯基醚、三甘醇单丁基醚、四甘醇二乙烯基醚、聚(四氢呋喃)二乙烯基醚、聚乙二醇-520甲基乙烯基醚、pluriol-E200二乙烯基醚、三[4-(乙烯氧基)丁基]偏苯三酸酯、1,4-双(2-乙烯氧基乙氧基)苯、2,2-双(4-乙烯氧基乙氧基苯基)丙烷、双[4-(乙烯氧基)甲基]环己基]甲基]对苯二酸酯、双[4-(乙烯氧基)甲基]环己基]甲基]间苯二酸酯。合适的乙烯基醚类为由BASF以名称EVE、IBVE、DDVE、ODVE、BDDVE、DVE-2、DVE-3、CHVE、CHDM-di、HBVE市售的。本文记载的一种以上的乙烯基醚类可以为羟基改性的或(甲基)丙烯酸酯改性的(例如：VEEA，来自Nippon Shokubai的丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯)。
根据另一个实施方案，本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物的墨连接料(UV-Vis辐射阳离子固化性涂布组合物的墨连接料以及UV-Vis辐射混合固化性涂布组合物的墨连接料)包括本文记载的一种以上的氧杂环丁烷类。对于其中本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物的墨连接料包括本文记载的一种以上的氧杂环丁烷类而不包括本文记载的一种以上的乙烯基醚类的实施方案，所述一种以上的氧杂环丁烷类以小于或等于约30wt-％、优选大于或等于约5wt-％且小于或等于约25wt-％的量存在，重量百分比基于墨连接料的总重量。
氧杂环丁烷类化合物在本领域中是已知的，其促进固化并且降低粘性，因此当印刷和固化后立即将印刷片材成堆放置时，限制了粘连和粘脏的风险。它们也有助于降低组合物/墨的粘度，同时与墨连接料强力地共聚。
氧杂环丁烷类的实例包括而不限于氧杂环丁烷(trimethylene oxide)、3,3-二甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-[(2-乙基己氧基)甲基]氧杂环丁烷、3-乙基-3-苯氧基甲基氧杂环丁烷、双([1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲基)醚、1,4-双[3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、3,3-二甲基-2(4-甲氧基-苯基)-氧杂环丁烷、4,4-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]联苯和3,3-二甲基-2(对甲氧基-苯基)氧杂环丁烷。优选的氧杂环丁烷类为3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、双([1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲基)醚、3-乙基-3-苯氧基甲基氧杂环丁烷、1,4-双[3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、4,4-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]联苯基和甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲酯；优选的实例为3-乙基-3-[(2-乙基己氧基)甲基]氧杂环丁烷。
根据另一个实施方案，本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物的墨连接料(UV-Vis辐射阳离子固化性涂布组合物的墨连接料以及UV-Vis辐射混合固化性涂布组合物的墨连接料)包括本文记载的一种以上的乙烯基醚类和本文记载的一种以上的氧杂环丁烷类。对于其中本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物的墨连接料包括记载的一种以上的乙烯基醚类和本文记载的一种以上的氧杂环丁烷类的组合的实施方案，所述组合以小于或等于约15wt-％、优选小于或等于约10wt-％的量存在，重量百分比基于墨连接料的总重量。
本文记载的一种以上的乙烯基醚类和本文记载的一种以上的氧杂环丁烷类在规定范围内的适当选择的平衡有助于优化由本发明的涂布组合物制成的安全要素的所需性能，特别是易加工性(最佳粘度、快速固化、不粘脏、不粘连)以及强化学和物理耐受性。此外，由于乙烯基醚类和氧杂环丁烷类通常比脂环族环氧化合物便宜，它们还有助于提高成本效益。
本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物的墨连接料(UV-Vis辐射阳离子固化性涂布组合物的墨连接料以及UV-Vis辐射混合固化性涂布组合物的墨连接料)可以进一步包括一种以上的多羟基化合物，其中所述一种以上的多羟基化合物优选以小于或等于约25wt-％的量存在，重量百分比基于墨连接料的总重量。
多羟基化合物在本领域中是已知的，其改善对已知表现出差的粘合性的基材的粘合性，所述基材诸如在安全文档(特别是纸币)领域中日益流行的塑料或聚合物基材。
本文记载的一种以上的多羟基化合物优选包括多于两个羟基并且可以为直链的、支链的或超支化的(在本领域中也称为树枝状的)。优选地，本文记载的一种以上的多羟基化合物为三官能、四官能化合物、六官能化合物或多官能化合物。
本文记载的一种以上的多羟基化合物优选选自由脂肪族或芳香族聚醚类的多羟基衍生物、聚酯类的多羟基衍生物、聚碳酸酯类的多羟基衍生物、甘油、三羟甲基丙烷、二-三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇及其混合物组成的组。
本文记载的一种以上的多羟基化合物可以为至少部分烷氧基化的。本文记载的一种以上的多羟基化合物可以因此具有烷氧基化单元，优选乙氧基化和/或丙氧基化单元。
根据一个实施方案，本文记载的一种以上的多羟基化合物为脂肪族或芳香族聚醚类的多羟基衍生物。脂肪族或芳香族聚醚类的多羟基衍生物的实例包括聚氧化烯多元醇类和聚烷氧基化多元醇类，例如聚乙二醇和聚丙二醇。
根据一个实施方案，本文记载的一种以上的多羟基化合物选自由三官能化合物(优选甘油和三羟甲基丙烷类)、四官能化合物(优选二-三羟甲基丙烷类和季戊四醇类)、六官能化合物(优选二季戊四醇类)、及其混合物组成的组，其中所述化合物、优选所述三羟甲基丙烷类、季戊四醇类和二季戊四醇类可以为烷氧基化的(乙氧基化的和/或丙氧基化的)。
烷氧基化多羟基化合物的合适实例由Perstorp以名称Polyol 3165、3380、3610、3611、3940、3990、R3215、R3430、R3530、R3600、4290、4360、4525、4640、4800、R4630、R4631、R4650和R6405销售，其中第一个数字表示每分子的羟基基团的个数，随后的三个数字表示羟基数。
根据一个实施方案，本文记载的一种以上的多羟基化合物为聚酯类的多羟基衍生物如聚己内酯二醇类、三醇类和四醇类。这类化合物例如由Daicel Corp.以PLACCEL 200系列、PLACCEL 300系列、PLACCEL 400系列、聚甘油6、聚甘油10和聚甘油40销售。
根据一个实施方案，本文记载的一种以上的多羟基化合物为聚酯类的超支化多羟基衍生物。如本文使用的，术语“超支化聚合物”也称为树枝状聚合物、高度支化聚合物、树枝状大分子或树状聚合物(arborescent polymer)，它们为具有树状结构并且包含一个以上的支化共聚单体单元的三维高度支化分子。支化共聚单体单元包括支化层、一个以上的间隔层(spacing layer)、和/或链终止分子(chain terminating molecule)层以及任选的核(也称为芯)。当与其它分子相比时，支化层的连续复制产生增加的支化多样性、支化密度和增加的末端官能团数目。例如US 5,418,301中所述，聚酯类的超支化多羟基衍生物通过在一个或数个后续步骤中，用适当当量数的二羟甲基丙酸对作为中心成核分子的多羟基化合物(例如三羟甲基丙烷、季戊四醇等)进行受控酯化而获得。作为聚酯类的树枝状多羟基衍生物的多羟基化合物的合适实例由Perstorp以名称BoltornTM H20、BoltornTM H2004、BoltornTM H311、BoltornTM P1000和BoltornTM P500销售。
本文记载的一种以上的多羟基化合物优选具有羟基数在100～1000mg KOH/g之间。
本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物的墨连接料(UV-Vis辐射阳离子固化性涂布组合物的墨连接料以及UV-Vis辐射混合固化性涂布组合物的墨连接料)可以进一步包括一种以上的填料或增量剂(extenders)，其优选选自由以下组成的组：碳纤维、滑石、云母(白云母)、硅灰石、煅烧粘土、瓷土、高岭土、碳酸盐(例如碳酸钙、碳酸铝钠)、硅酸盐(例如硅酸镁、硅酸铝)、硫酸盐(例如硫酸镁、硫酸钡)、钛酸盐(例如钛酸钾)、氧化铝水合物、二氧化硅、气相法二氧化硅、蒙脱石、石墨、锐钛矿、金红石、膨润土、蛭石、锌白、硫化锌、木粉、石英粉、天然纤维、合成纤维及其组合。当存在时，一种以上的填料或增量剂优选以约0.1wt-％至约20wt-％的量、更优选以约0.1wt-％至约10wt-％的量存在，重量百分比基于墨连接料的总重量。
本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物的墨连接料(UV-Vis辐射阳离子固化性涂布组合物的墨连接料以及UV-Vis辐射混合固化性涂布组合物的墨连接料)可以进一步包括一种以上的光敏剂以及本文记载的一种以上的光引发剂，以实现有效的固化。光敏剂的合适实例为本领域技术人员已知的(例如在Industrial Photoinitiators，W.A.Green，CRCPress，2010，第170页的表8.1中)。本文记载的一种以上的光敏剂优选选自由噻吨酮衍生物、蒽衍生物和二苯甲酮蒽衍生物组成的组。更优选地，光敏剂为能够用UV-LED光源实现有效和快速固化的那些，如噻吨酮衍生物和蒽衍生物(如以Anthracure UVS-1101销售的9,10-二乙氧基蒽和以Anthracure UVS-1331销售的9,10-二丁基氧基蒽，二者均由KawasakiKasei Chemicals Ltd销售)。特别优选的是噻吨酮衍生物，包括而不限于异丙基-噻吨酮(ITX)、1-氯-2-丙氧基-噻吨酮(CPTX)、2-氯-噻吨酮(CTX)和2,4-二乙基-噻吨酮(DETX)及其混合物。选择性地，噻吨酮光敏剂可以低聚或聚合形式(如由IGM Resins销售的OmnipolTX、由Rahn销售的Genopol*TX-2或由Lambson销售的Speedcure 7010)使用，或以可聚合形式(如由IGM Resins销售的Omnipol 3TX)使用。当存在时，一种以上的光敏剂优选以约0.1wt-％至约10wt-％、更优选约0.1wt-％至约5wt-％、并且还更优选约0.2wt-％至约1wt-％的量存在，重量百分比基于墨连接料的总重量。
本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物的墨连接料(UV-Vis辐射阳离子固化性涂布组合物的墨连接料以及UV-Vis辐射混合固化性涂布组合物的墨连接料)可以进一步包括一种以上的溶剂，以微调本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物的粘度。优选的溶剂为表现出高沸点的极性非质子溶剂，如碳酸酯类。优选的碳酸酯类为碳酸亚烷基酯(例如碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯和碳酸亚丁酯)。特别优选的是碳酸亚丙酯，其具有高沸点和有利的生态毒性概况(ecotoxicity profile)。优选地，墨连接料中的一种以上的溶剂的量为小于约5wt-％并且更优选小于约2wt-％，重量百分比基于墨连接料的总重量。
对于其中本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物的墨连接料为混合固化性墨连接料的实施方案，所述墨连接料可以进一步包括一种以上的反应性稀释剂，其为选自由单(甲基)丙烯酸酯类、二(甲基)丙烯酸酯类及其混合物组成的组中的自由基固化性单体。
本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物的墨连接料(UV-Vis辐射阳离子固化性涂布组合物的墨连接料以及UV-Vis辐射混合固化性涂布组合物的墨连接料)可以进一步包括：包括鉴定标记物和/或鉴定示踪物(taggant)的一种以上的标记物质和/或示踪物；和/或选自由本领域已知的磁性材料、本领域已知的发光材料和电致发光材料、本领域已知的导电材料、本领域已知的红外吸收材料和本领域已知的(表面增强的)拉曼活性化合物组成的组中的一种以上的机器可读材料。如本文使用的，术语“机器可读材料”是指展现由肉眼不可察觉的至少一种独特性能且可以包含在层中以提供通过使用特定的鉴定仪器来鉴定所述层或包含所述层的制品的方法的材料。选择一种以上的机器可读材料，使得它们在用本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物制成的安全特征中的检测不会被所述安全特征所包含的包括薄片状非金属或金属基质的颜料所损害。考虑到由所述墨包含的包括薄片状非金属或金属基质的颜料的已知特性，选择在安全墨中使用的机器可读材料在墨配制领域的技术人员的公知常识范围内。本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物为优选的，其中颜料包括薄片状非金属基质，并且墨连接料包括选自由本领域已知的磁性材料、本领域已知的发光材料和电致发光材料、本领域已知的导电材料、本领域已知的红外吸收材料和本领域已知的(表面增强的)拉曼活性化合物组成的组，优选选自由本领域已知的磁性材料和本领域已知的红外吸收材料组成的组，并且更优选选自由本领域已知的磁性材料组成的组中的一种以上的机器可读材料。还优选的是本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物，其中颜料包括薄片状金属基质，并且墨连接料包括选自由本领域已知的磁性材料、本领域已知的发光材料和电致发光材料、本领域已知的导电材料和本领域已知的(表面增强的)拉曼活性化合物组成的组，优选选自由本领域已知的磁性材料组成的组中的一种以上的机器可读材料。WO 2007/060133和WO 2019/219250中记载了适用于本文记载的包含具有薄片状非金属基质的颜料的UV-Vis辐射固化性涂布组合物的红外吸收材料的非限制性实例。适用于本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物的磁性材料的非限制性实例包括WO 2008/148201、WO 2010/115986、WO 2017/129666和WO 2016/005158中记载的芯-壳磁性颗粒。
本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物的墨连接料(UV-Vis辐射阳离子固化性涂布组合物的墨连接料以及UV-Vis辐射混合固化性涂布组合物的墨连接料)可以进一步包括选自由有机颜料颗粒、无机颜料颗粒、有机染料及其混合物组成的组中的一种以上的着色成分；和/或一种以上的添加剂。后者包括而不限于，用于调节本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物、优选UV-Vis辐射固化性丝网印刷涂布组合物的物理、流变和化学参数的化合物和材料，如均匀性(例如防沉剂和增塑剂)、发泡性(例如消泡剂和脱气剂(deaerator))、润滑性(蜡)等。本文记载的添加剂可以以本技术领域中已知的量和形式、包括以其中添加剂的尺寸的至少之一在1～1000nm的范围内的所谓的纳米材料的形式，存在于本文记载的墨连接料或UV-Vis辐射固化性涂布组合物中。
根据一个实施方案，本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物的墨连接料为UV-Vis辐射阳离子固化性涂布组合物，其优选以本文记载的量包括本文记载的一种以上的脂环族环氧化物(特别是脂环族环氧化物包括多于一个的环己烷环氧基团并且具有结构式(II))、本文记载的一种以上的乙烯基醚类和一种以上的氧杂环丁烷类的组合、本文记载的一种以上的多羟基化合物和一种以上的作为盐(特别是选自由选自由氧/>盐、碘/>盐、锍盐及其混合物组成的组组成的组中的一种以上的盐，并且优选为碘/>盐如本文记载的那些)的阳离子光引发剂、任选地本文记载的一种以上的光敏剂(特别是噻吨酮衍生物如本文记载的那些)、任选地本文记载的一种以上的填料。
根据一个实施方案，本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物的墨连接料为UV-Vis辐射混合固化性涂布组合物，其优选以本文记载的量包括本文记载的一种以上的脂环族环氧化物(特别是脂环族环氧化物包括多于一个的环己烷环氧基团并且具有结构式(I)或(II))、本文记载的一种以上的乙烯基醚类和一种以上的氧杂环丁烷类的组合、本文记载的一种以上的多羟基化合物、一种以上的作为盐(特别是选自由选自由氧/>盐、碘/>盐、锍盐及其混合物组成的组组成的组中的一种以上的盐，并且优选为碘/>盐如本文记载的那些)的阳离子光引发剂、本文记载的一种以上的自由基固化性化合物(选自由三(甲基)丙烯酸酯类、四(甲基)丙烯酸酯类及其混合物组成的组(特别是四(甲基)丙烯酸酯类如本文记载的那些))、本文记载的一种以上的自由基光引发剂(特别是α-羟基酮类如本文记载的那些)、任选地本文记载的一种以上的光敏剂(特别是噻吨酮衍生物如本文记载的那些)、任选地本文记载的一种以上的填料。
本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物包括约1wt-％至约25wt-％、优选约5wt-％至约20wt-％、并且更优选约10wt-％至约20wt-％的本文记载的包括薄片状非金属或金属基质的颜料，其中所述薄片状非金属或金属基质至少部分地涂覆有本文记载的一层以上的至少部分涂层，并且包括面对环境且由本文记载的一种以上的表面改性剂制成的至少部分表面处理层。借助“面对环境”，意指的是，所述表面处理层为颜料的最顶层并且用作外层。至少部分表面处理层与本文记载的一层以上的至少部分涂层的顶层直接接触。
本文记载的颜料的薄片状非金属或金属基质包括：独立地由一种以上的金属氧化物、一种以上的金属氧化物水合物、一种以上的低价金属氧化物或这些材料的混合物制成的一层以上的至少部分涂膜；换言之，本文记载的非金属或金属薄片至少部分地涂覆有由一种以上的金属氧化物、一种以上的金属氧化物水合物、一种以上的低价金属氧化物或者这些材料的混合物制成的一层以上。金属氧化物、金属氧化物水合物、低价金属氧化物或其混合物的厚度通常为5～1000nm，优选10～800nm，特别是20～600nm。
如本领域技术人员已知，一层以上的至少部分涂膜可以通过沉淀法、湿化学法、溶胶-凝胶法、物理气相沉积(PVD)方法或化学气相沉积(CVD)方法而施加至薄片状非金属或金属基质，其中所述方法根据基质材料和涂布材料而选择。选择性地，由金属氧化物和/或氧化物水合物制成的一层以上的至少部分涂膜可以通过金属表面的化学氧化(例如用高锰酸盐或其他强氧化剂)或者通过在空气或受控气氛(例如富含氧气的和/或水蒸气)中在升高的温度下在给定量的时间内加热薄片状金属颜料而在薄片状金属基质上获得，所述时间、温度和气氛组成取决于金属以及至少部分涂膜的期望厚度。例如，薄片状金属颜料可以在300℃的烘箱中在干燥空气中焙烧30分钟，以便获得由金属氧化物和/或金属水合物制成的至少部分涂膜。
所使用的本文记载的由d50值表述的颜料尺寸优选在约1至约100μm(微米)、优选约5至约50μm(微米)的范围内。颜料的厚度通常在0.1μm至5μm(微米)之间，优选在约0.2μm至约4μm(微米)之间。
根据一个实施方案，本文记载的颜料的薄片状非金属基质优选由一种或以上的材料制成，所述一种以上的材料选自由天然云母、合成云母、滑石、石墨、硼硅酸盐(例如，玻璃)和高岭土组成的组，更优选选自由天然云母、合成云母和玻璃组成的组，并且还更优选选自由天然云母和合成云母组成的组。
本文记载的薄片状非金属基质包括一层以上的至少部分涂膜，所述一层以上的至少部分涂膜独立地由以下制成：一种以上的金属氧化物、一种以上的金属氧化物水合物、一种以上的低价金属氧化物、或者这些材料的混合物组成的组，优选为一种以上的金属氧化物和/或一种以上的金属氧化物水合物，更优选包括一种以上的金属氧化物。合适的金属氧化物包括而不限于氧化铝、氧化硅、氧化铁、氧化锡、氧化铈、氧化锌、氧化锆、氧化铬、氧化钛及其任意混合物。优选地，本文记载的非金属基质由非金属基质组成、优选由天然云母或合成云母制成，包括独立地由选自由二氧化钛、氧化锡、氧化铁、氧化铬及其混合物组成的组中的一种以上的金属氧化物制成的一层以上的至少部分涂膜。用于本文记载的颜料的特别优选的薄片状非金属基质由以下组成：包括独立地由二氧化钛制成的一层以上的至少部分涂膜的天然云母或合成云母(即，薄片状云母基质+TiO2)，或者包括大于一层的至少部分涂膜的包含二氧化钛以及天然或合成云母的混合物，其中所述一层以上的至少部分涂膜之一由二氧化钛制成并且所述一层以上的至少部分涂膜的另一层由氧化锡制成(即，薄片状云母基质+SnO2+TiO2或者薄片状云母基质+TiO2+SnO2)。
根据一个实施方案，本文记载的颜料的薄片状金属基质由单层体组成，所述单层体由一种以上的金属制成，所述一种以上的金属优选选自由铝、铜、锌、锡、黄铜、铁、钛、铬、镍、银、金、钢、其合金及其混合物组成的组，优选选自由铝、铁和黄铜组成的组。本文记载的薄片状金属基质包括一层以上的至少部分涂膜，其独立地由以下制成：一种以上的金属氧化物、一种以上的金属氧化物水合物、一种以上的低价金属氧化物、或这些材料的混合物，优选为一种以上的金属氧化物和/或一种以上的金属氧化物水合物，更优选包含一种以上的金属氧化物。合适的金属氧化物包括而不限于氧化铝、氧化硅、氧化铁、氧化锡、氧化铈、氧化锌、氧化锆、氧化铬和氧化钛。
根据一个实施方案，本文记载的颜料的薄片状金属基质由包含一层以上的选自本文记载的金属的金属层以及任选地一层以上的非金属层的多层体组成。
根据一个优选实施方案，本文记载的颜料的薄片状金属基质由包含一层以上的金属层以及任选地一层以上的非金属层的多层体组成，所述多层体为包括法布里-珀罗(Fabry-Perot)反射体/电介质/吸收体多层结构体的薄膜干涉多层体，如公开于US 4,705,300；US 4,705,356；US 4,721,271；US 5,084,351；US 5,214,530；US 5,281,480；US 5,383,995；US 5,569,535；US 5,571624以及与其相关的文献中的那些。优选地，本文记载的包括一层以上的金属层的多层体为包括法布里-珀罗吸收体/电介质/反射体/电介质/吸收体多层结构体的薄膜干涉颜料，其中吸收体层部分地透射且部分地反射入射光，电介质层透射入射光，并且反射层反射入射光。优选地，反射体层选自由金属、金属合金及其组合组成的组，优选选自由反射性金属、反射性金属合金及其组合组成的组，并且更优选选自由铝、铬、镍及其混合物组成的组，并且还更优选为铝。优选地，电介质层独立地选自由氟化镁、二氧化硅及其混合物组成的组，并且更优选为氟化镁。优选地，吸收体层独立地选自由铬、镍、金属合金及其混合物组成的组，并且更优选为铬。特别优选的薄膜干涉多层体包括：包括Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr多层结构体的法布里-珀罗吸收体/电介质/反射体/电介质/吸收体多层结构体。由薄膜干涉多层体组成的本文记载的颜料的薄片状金属基质进一步包括至少部分涂膜，其由以下制成：一种以上的金属氧化物、一种以上的金属氧化物水合物、一种以上的低价金属氧化物、一种以上的金属氟化物、或这些材料的混合物，优选为一种以上的金属氧化物和/或一种以上的金属氧化物水合物，更优选包含一种以上的金属氧化物。优选的金属氧化物为氧化铝、氧化硅、氧化铁、氧化锡、氧化铈、氧化锌、氧化锆、氧化铬和氧化钛，优选为氧化铬及其混合物。
薄片状非金属或金属基质进一步包括本文记载的至少部分表面处理层，其中所述表面处理的层面对环境且与一层以上的至少部分涂层的顶层直接接触。换言之，本文记载的至少部分表面处理层存在于一层以上的至少部分涂膜的顶层涂膜上。本文记载的至少部分表面处理层由一种以上的选自全氟聚醚的表面改性剂制成，所述全氟聚醚用一种以上的含磷(P)化合物或一种以上的含硅(Si)化合物官能化。本文记载的官能化的全氟聚醚优选用一个以上的含磷酸酯基团、一个以上的含硅烷基团或一个以上的含硅氧烷基团官能化。
表面改性可以以多种方式进行。例如，本文记载的一种以上的表面改性剂可以溶解在有机溶剂和/或水中，随后通过混合而施加到本文记载的包含一层以上的至少部分涂层的薄片状非金属或金属基质，并且随后干燥如此获得的颜料。选择性地，可以在薄片状非金属或金属基质已经在一锅法中用本文记载的一层以上的至少部分涂层至少部分地涂覆之后即刻，进行采用一种以上的表面改性剂的表面处理。在表面处理之前，对于本文记载的包含一层以上的至少部分涂层的薄片状非金属或金属基质，可以进行任选的煅烧步骤。
本文记载的一种以上的表面改性剂的根据本文记载的方法测量的重均分子量优选低于约2000g/mol eq PS。
根据一个实施方案，本文记载的一种以上的表面改性剂为全氟聚醚(即，包含结构-CH2O-(CF2)m-(CF2-CF2-O)n-CF2-)，所述全氟聚醚用一个以上的含磷(P)基团或一个以上的含硅(Si)基团官能化，特别为具有一个以上的磷酸酯基团的全氟聚醚、或者具有一个以上的硅烷的全氟聚醚化合物。
根据一个实施方案，本文记载的一种以上的表面改性剂由用一个以上的磷酸酯基团、优选磷酸酯基团或者膦酸酯基团来单官能化或二官能化的全氟聚醚，更优选具有磷酸酯基团、优选磷酸酯基团或者膦酸酯基团的烷氧基化全氟聚醚化合物衍生物组成。优选地，本文记载的一种以上的表面改性剂为以下式(VII)的全氟聚醚：
(OH)2(O)P-[(OCH2CH2)p-OCH2-Rf-CH2O-(CH2CH2O)pP(O)OH]qOH
(VII)
其中p＝1-2，q＝1-4且Rf为CH2O-(CF2)m-(CF2-CF2-O)n-CF2。本发明的表面改性剂的特别合适的实例为由Solvay在名称P54下市售可得。
根据另一个实施方案，本文记载的一种以上的表面改性剂为用一个以上的硅烷基团、优选烷氧基化硅烷基团官能化的全氟聚醚。优选地，本文记载的一种以上的表面改性剂由以下式(VIII)的全氟聚醚组成：
(OH)3-n-(RIIO)nSi-RI-NH-C(O)-CF2O-(CF2-CF2-O)p-(CF2O)q-CF2-C(O)-NH-RI-Si(ORII)n(OH)3-n
(VIII)
其中RI为1～10个碳原子、优选1～5个碳原子、还更优选2～4个碳原子的亚烷基；RII为1～4个碳原子、优选1～3个碳原子的直链状或支链状烷基；n为0～3的整数，优选地为3；p和q为使得q/p比在0.2～4之间的数；并且p不为0。优选地，本文记载的一种以上的表面改性剂为以下式(IX)的用硅烷基团官能化的全氟聚醚：
(EtO)3-Si-RI-NH-C(O)-CF2O-(CF2-CF2-O)p-(CF2O)q-CF2-C(O)-NH-RI-Si(OEt)3
(IX)
其中RI为1～10个碳原子、优选1～5个碳原子、还更优选2～4个碳原子的亚烷基，p和q为使得q/p比在0.2～4之间的数；并且p不为0。本发明的表面改性剂的特别合适的实例为具有以下式(X)的由Solvay在名称S10下市售可得：
(EtO)3-Si-CH2CH2CH2-NH-C(O)-CF2O-(CF2-CF2-O)p-(CF2O)q-CF2-C(O)-NH-CH2CH2CH2-Si(OEt)3
(X)
其中p＝2-6，q＝2-4。
本发明进一步提供了本文记载的UV-Vis辐射固化性墨的制造方法，以及由此获得的墨。本文记载的UV-Vis辐射固化性墨可以通过以下来制备：将本文记载的墨连接料的组分，即，一种以上的脂环族环氧化物，一种以上的自由基固化性化合物(当存在时)、作为盐的阳离子光引发剂、一种以上的自由基光引发剂(当存在时)、和任选的本文记载的添加剂，与本文记载的颜料分散或混合，其中全部所述化合物可以在单一步骤中分散或混合，或者其中首先制备墨连接料，然后添加本文记载的颜料，并且分散或混合如此获得的混合物。本文记载的一种以上的光引发剂可以在全部其它成分的分散或混合步骤中添加，或者可以在稍后的阶段，即在形成墨之后添加。
本文记载的方法进一步包括，在本文记载的步骤a)之后，至少部分地在本文记载的涂层(x10)之上施加本文记载的面涂组合物的步骤b)。本文记载的面涂组合物以本文记载的一个以上的标记(x30)的形式施加并且与本文记载的涂层(x10)部分地重叠(即，在至少一个区域中重叠)，其中涂层(x10)的包括本文记载的包括薄片状非金属或金属基质的颜料的UV-Vis辐射固化性涂布组合物仍然处于润湿的和未聚合的状态。
如本文使用的，术语“标记”应该意指由区别标记或标志或图案组成的连续和不连续的层。优选地，本文记载的一个以上的标记(x30)选自由代码、符号、字母数字符号、图形、几何图案(例如，圆形(circle)、三角形、和规则或不规则多边形)、字母、词语、数字、标识语、图画、肖像及其组合组成的组。代码的实例包括编码标记如编码的字母数字数据、一维条形码、二维条形码、二维码(QR-code)、数据矩阵(datamatrix)和IR读取码。本文记载的一个以上的标记(x30)可以为实体标记和/或光栅标记。
本文记载的面涂组合物以本文记载的一个以上的标记(x30)的形式通过优选为非接触式流体微型分配方法的施加方法来施加，所述非接触式流体微型分配方法优选选自由喷涂、气溶胶喷射印刷、电流体动力印刷、狭缝式挤压型涂布(slot-die coating)和喷墨印刷组成的组，更优选通过喷墨印刷方法，其中所述非接触式流体微型分配印刷方法为可变信息印刷方法，其允许在本文记载的安全特征上或在本文记载的安全特征中独特地生产一个以上的标记(x30)。根据要产生的一个以上的标记的设计和分辨率来选择施加方法。
如本文记载的，用至少约5g/m2、优选至少约6g/m2并且更优选至少约9g/m2的墨沉积物施加本文记载的面涂组合物，如下文在实验部分中所述(即，通过从步骤b)后获得的重量(承载丝网印刷层(x10)和喷墨印刷标记(x30)的基材(x20))减去步骤a)后获得的重量(承载丝网印刷层(x10)的基材(x20)))，测量以g/m2计的墨沉积物。根据一个实施方案，如本文记载的，用在约5g/m2～约20g/m2之间、优选在约6g/m2～约20g/m2之间并且更优选在约9g/m2～约20g/m2之间的墨沉积物施加本文记载的面涂组合物，如下文在实验部分中所述(即，通过从步骤b)后获得的重量(承载丝网印刷层(x10)和喷墨印刷标记(x30)的基材(x20))减去步骤a)后获得的重量(承载丝网印刷层(x10)的基材(x20)))，测量以g/m2计的墨沉积物。
喷墨印刷可以有利地用于生产展现本文记载的一个以上的标记的安全特征，所述一个以上的标记包括可变半色调。喷墨半色调印刷为一种复制技术，其通过施加可变墨沉积物或克重来模拟包括无限数量的颜色或灰度的连续色调图像。
喷涂为一种涉及迫使组合物通过喷嘴从而形成微细气溶胶的技术。可以包括载气和静电带电，以帮助将气溶胶引导到待印刷的表面。喷印允许印刷斑点和线条。用于喷印的适当的组合物的粘度典型地在约10mPa.s～约1Pa.s(25℃，1000s-1，如上所述)之间。喷涂印刷的分辨率在毫米范围内。例如在F.C.Krebs，Solar Energy Materials&Solar Cells(2009)，93，第407页中描述了喷印。
气溶胶喷射印刷(AJP)为一种新兴的非接触式直写方法，旨在在广泛的基材上产生精细特征。AJP与广泛的材料范围和自由形式的沉积相兼容，除了取向的独立性以外，还允许高分辨率(大约10微米的量级)与相对大的间隔(stand-off)距离(例如1-5mm)相结合。该技术涉及使用超声波或气动喷雾器产生气溶胶，以从典型地具有约1mPa.s～约1Pa.s(25℃，1000s-1，如上所述)之间的粘度的组合物产生气溶胶。例如在N.J.Wilkinson等人，TheInternational Journal of Advanced Manufacturing Technology(2019)105:4599-4619中描述了气溶胶喷射印刷。
电流体动力喷墨印刷为一种高分辨率喷墨印刷技术。电流体动力喷墨印刷技术利用外部施加的电场来控制液滴的大小、喷射频率和在基材上的位置，以获得比常规喷墨印刷更高的分辨率，同时保持高的生产速度。电流体动力喷墨印刷的分辨率比常规喷墨印刷技术高约两个数量级；因此，它可以用于使纳米和微米尺度图案取向。电流体动力喷墨印刷可以用于DOD或连续模式两者。用于电流体动力喷墨印刷的组合物的粘度典型地在约1mPa.s～约1Pa.s(25℃，1000s-1，如上所述)之间。在例如P.V.Raje和N.C.Murmu，International Journal of Emerging Technology and Advanced Engineering，(2014)，4(5)，第174-183页中描述了电流体动力喷墨印刷技术。
狭缝式挤压型涂布为1维涂布技术。狭缝式挤压型涂布允许涂布材料条，其非常适合于制造具有层叠在彼此之上的不同材料条的多层涂膜。图案的排列通过涂布头沿着垂直于卷筒进纸(web)运动方向的方向平移而产生。狭缝式挤压型涂布头包括限定涂布头的狭缝的掩模，狭缝式挤压型涂布墨通过该涂布头分散。在F.C.Krebs，Solar EnergyMaterials&Solar Cells(2009)，93，第405-406页中描述了狭缝式挤压型涂布头的一个实例。用于狭缝式挤压型涂布的适当的组合物的粘度典型地在约1mPa.s～约20mPa.s(25℃，1000s-1，如上所述)之间。
根据一个实施方案，本文记载的面涂组合物以本文记载的一个以上的标记(x30)通过喷墨印刷方法印刷，所述喷墨印刷方法优选为连续喷墨(continuous inkjet)(CI)印刷方法或按需滴定(drop-on-demand)(DOD)喷墨印刷方法，更优选按需滴定(DOD)喷墨印刷方法。按需滴定(DOD)印刷为非接触式印刷方法，其中液滴仅在印刷需要时产生，并且通常通过喷射机构而不是通过使射流不稳定来产生。根据印刷头中用于产生液滴的机构，DOD印刷分为压电脉冲、热喷射和阀喷射(粘度在约1mPa.s～约1Pa.s(25℃，1000s-1，如上所述)之间)和静电方法。
根据一个优选的实施方案，本文记载的面涂组合物为DOD面涂组合物，其优选使用来自TA Instruments的旋转粘度计DHR-2(具有圆锥体-平面几何形状，直径40为mm)在25℃和1000s-1下的粘度小于约50mPa.s，更优选粘度在约0.5mPa.s～约40mPa.s之间，并且还更优选粘度在约0.5mPa.s～约30mPa.s之间。
根据本文记载的UV-Vis辐射阳离子固化性涂布组合物的墨连接料的一个实施方案，本文记载的面涂组合物可以包括一种以上的阳离子固化性化合物、一种以上的混合固化性化合物、一种以上的溶剂、一种以上的自由基固化性化合物和一种以上的自由基光引发剂的共混物或其混合物；其中一种以上的阳离子固化性化合物可以为用于本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物的本文记载的那些，优选选自由乙烯基醚类、丙烯基醚类、环状醚类如环氧化物、缩水甘油醚类、氧杂环丁烷类、和四氢呋喃类及其混合物如本文记载的那些组成的组，并且更优选选自由乙烯基醚类、环状醚类如环氧化物、缩水甘油醚类、氧杂环丁烷类及其混合物如本文记载的那些组成的组；其中缩水甘油醚类选自由以下组成的组：单缩水甘油醚类(包括例如烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、2-乙基己基和C8-C18(单独使用或以其混合物使用))单缩水甘油醚类、环烷基(例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基)单缩水甘油醚类、烯基(例如烯丙基和巴豆基)单缩水甘油醚类、炔基(例如炔丙基)单缩水甘油醚类、苯基(例如苯基、甲苯基、叔丁基苯基和壬基苯基)单缩水甘油醚类)和糠基单缩水甘油醚类)，二缩水甘油醚类(包括例如二缩水甘油醚、1,2-丙二醇二缩水甘油醚、1,3-丙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、4,4’-二羟苯基-2,2-丙烷二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚和聚乙二醇(polyglycol)二缩水甘油醚)，三缩水甘油醚类(包括例如甘油三缩水甘油醚、三羟甲基乙烷三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、三羟苯甲烷(triphenylolmethane)三缩水甘油醚、蓖麻油三缩水甘油醚、丙氧基化甘油三缩水甘油醚)，四缩水甘油醚类(包括例如季戊四醇四缩水甘油醚和1,1,2,2-四(羟苯基)乙烷四缩水甘油醚)，多缩水甘油醚类(包括例如山梨醇多缩水甘油醚和多元酚多缩水甘油醚及其混合物；如果一种以上的缩水甘油醚类具有不适合用于喷墨印刷的粘度，则本文记载的面涂组合物包括所述一种以上的缩水甘油醚类与一种以上的单缩水甘油醚类和/或一种以上的二缩水甘油醚类和/或一种以上的溶剂的组合物以降低粘度；其中一种以上的混合固化性化合物为羟基改性的或(甲基)丙烯酸酯改性的乙烯基醚类，特别是VEEA，来自Nippon Shokubai的丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯和来自Nippon Shokubai的丙烯酸2-((烯丙氧基)甲基)丙烯酸甲酯(AOMATM)；
其中一种以上的溶剂选自由醇类(特别是乙醇)、酮类(特别是环酮类如环戊酮和环己酮)、二醇类、二醇醚类(特别是二丙二醇甲醚)、醚酯类(特别是3-乙氧基丙酸乙酯)、二醇醚酯类(特别是丙二醇甲醚乙酸酯)、碳酸亚烷基酯(特别是碳酸丙烯酯)及其混合物组成的组；和
其中一种以上的自由基固化性化合物选自由以下组成的组：单(甲基)丙烯酸酯类、二(甲基)丙烯酸酯类、三(甲基)丙烯酸酯类如本文记载的那些、四(甲基)丙烯酸酯类如本文记载的那些及其混合物，以及一种以上的自由基光引发剂如本文记载的那些(特别是α-羟基酮类如本文记载的那些)，其中合适的单(甲基)丙烯酸酯类可以选自由以下组成的组：烷基(甲基)丙烯酸酯类、环烷基(甲基)丙烯酸酯类(例如3,3,5-三甲基环己基丙烯酸酯和丙烯酸异冰片酯)、苄基(甲基)丙烯酸酯类、苯基(甲基)丙烯酸酯类(包括苯氧基烷基(甲基)丙烯酸酯类如苯氧基乙基丙烯酸酯)、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、丙烯酸四氢糠基酯、脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯类及其烷氧基化(特别是乙氧基化或丙氧基化)化合物，并且合适的二(甲基)丙烯酸酯类包括乙二醇二丙烯酸酯、二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化(特别是乙氧基化和丙氧基化)1,6-己二醇二丙烯酸酯类、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧基化2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯和聚乙二醇200/400/600二(甲基)丙烯酸酯类，并且其中自由基光引发剂选自由羟基酮类(例如，α-羟基酮类)、苄基缩酮类、苯偶姻醚类、氧化膦类、苯基乙醛酸酯类及其混合物组成的组，更优选选自由氧化膦类、羟基酮类、苯基乙醛酸酯类及其混合物组成的组，还更优选羟基酮类(例如，α-羟基酮类)。
任选地，为了改善本文记载的UV-Vis辐射阳离子固化性涂布组合物的墨连接料的固化效率，本文记载的面涂组合物可以进一步包括一种以上的阳离子固化性光引发剂。
根据本文记载的UV-Vis辐射混合固化性涂布组合物的墨连接料的一个实施方案，本文记载的面涂组合物可以包括一种以上的阳离子固化性化合物、一种以上的混合固化性化合物、一种以上的溶剂、一种以上的自由基固化性化合物或其混合物；
其中一种以上的阳离子固化性化合物可以为用于本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物的本文记载的那些，优选选自由乙烯基醚类、丙烯基醚类、环状醚类如环氧化物、缩水甘油醚类、氧杂环丁烷类和四氢呋喃类及其混合物如本文记载的那些组成的组，并且更优选选自由乙烯基醚类、缩水甘油醚类、氧杂环丁烷类及其混合物如本文记载的那些组成的组；
其中一种以上的混合固化性化合物为羟基改性的或(甲基)丙烯酸酯改性的乙烯基醚类，特别是VEEA，来自Nippon Shokubai的丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯和来自Nippon Shokubai的丙烯酸2-((烯丙氧基)甲基)丙烯酸甲酯(AOMATM)；
其中一种以上的溶剂选自由醇类(特别是乙醇)、酮类(特别是环酮类如环戊酮和环己酮)、二醇类、乙二醇醚类(特别是二丙二醇甲醚)、醚酯类(特别是3-乙氧基丙酸乙酯)、二醇醚酯类(特别是丙二醇甲醚乙酸酯)、碳酸亚烷基酯(特别是碳酸丙烯酯)及其混合物组成的组；和
其中一种以上的自由基固化性化合物选自由单(甲基)丙烯酸酯类如本文记载的那些、二(甲基)丙烯酸酯类如本文记载的那些、三(甲基)丙烯酸酯类如本文记载的那些、四(甲基)丙烯酸酯类如本文记载的那些及其混合物组成的组。
任选地，为了改善本文记载的UV-Vis辐射混合固化性涂布组合物的墨连接料的固化效率，本文记载的面涂组合物可以进一步包括一种以上的阳离子固化性光引发剂和/或一种以上的自由基固化性光引发剂如本文记载的那些。
对于其中面涂组合物通过喷墨印刷方法施加的实施方案，所述面涂组合物可以进一步包括常规添加剂和成分例如在辐射固化性喷墨领域中使用的反应性稀释剂、润湿剂、消泡剂、表面活性剂及其混合物。
本文记载的面涂组合物可以进一步包括一种以上的标记物质或示踪物和/或一种以上的机器可读物质如记载的用于包括本文记载的包括薄片状非金属或金属基质的颜料的UV-Vis辐射固化性涂布组合物的那些，条件是所述物质、示踪物、机器可读物质的尺寸适合于本文记载的施加方法。
本文记载的方法进一步包括，在步骤b)之后，用一个以上的固化单元(x50)使涂层(x10)和一个以上的标记(x30)固化的步骤c)。优选地，本文记载的固化步骤c)用选自由汞灯(优选中压汞灯)、UV-LED灯及其序列中的一个以上的固化单元(x50)进行。与在电磁波谱的UV-A、UV-B和UV-C区域中具有发射带的中压汞灯相反，UV-LED灯在UV-A区域(365-405nm)中发射辐射。如本文所述，典型的序列包括在第一步骤中使用一个以上的UV-LED灯以使UV-Vis辐射组合物部分固化，以及在第二步骤中使用一个以上的中压汞灯。汞灯有利地在UV-A、UV-B和UV-C范围内的宽范围波长上发射。
本文记载的步骤b)和本文记载的步骤c)之间的时间小于约30秒，优选小于10秒，优选小于约3秒，更优选小于约1秒。
本发明提供了本文记载的方法，以在本文记载的基材(x20)上生产展现一个以上的标记(x30)的安全特征，并且提供了包括由此获得一个以上的安全特征的基材(x20)以及展现本文记载的一个以上的标记(x30)且通过本文记载的方法生产的安全特征。本文记载的安全特征的形状可以为连续的或不连续的。根据一个实施方案，涂层(x10)的形状表示一个以上的标记、点和/或线，其中所述标记可以具有与由本文记载的面涂组合物制成的一个以上的标记(x30)相同的形状或可以具有不同的形状。
本文记载的基材优选选自由以下组成的组：纸或其它纤维材料(包括织造和非织造的纤维材料)，如纤维素、含纸的材料、玻璃、金属、陶瓷、塑料和聚合物、金属化的塑料或聚合物、复合材料及其两种以上的混合物或组合。典型的纸、类纸或其它纤维材料由各种纤维制成，所述纤维包括而不限于马尼拉麻、棉、亚麻、木浆及其共混物。如本领域技术人员公知的，棉和棉/亚麻共混物优选用于纸币，而木浆通常用于非纸币的安全文档。塑料和聚合物的典型实例包括如聚乙烯(PE)和包括双轴取向聚丙烯(BOPP)的聚丙烯(PP)等聚烯烃，聚酰胺，如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯)(PBT)、聚(2,6-萘甲酸乙二醇酯)(PEN)等聚酯和聚氯乙烯(PVC)。纺粘型织物(spunbond)烯烃纤维如在商标下销售的那些也可以用作基材。金属化的塑料或聚合物的典型实例包括金属连续或不连续地沉积在它们的表面上的上述的塑料或聚合物材料。金属的典型实例包括而不限于铝、铬、铜、金、银、其合金和上述金属的两种以上的组合。上述塑料或聚合物材料的金属化可以通过电沉积方法、高真空涂布方法或通过溅射方法来完成。复合材料的典型实例包括而不限于：纸和至少一种塑料或聚合物材料如上述那些的多层结构体或层叠体，以及引入类纸或纤维材料如上述那些中的塑料和/或聚合物纤维。当然，基材可以包括另外的本领域技术人员已知的添加剂，如填料、施胶剂、增白剂、加工助剂、增强剂或增湿剂等。
如果需要，在步骤a)之前，底漆层可以施加至基材。这可以提高本文记载的安全特征的品质和/或促进粘合。此类底漆层的实例可以在WO 2010/058026A2中查询到。
本文还记载的是安全文档或装饰性元件或物品的制造方法，其包括a)提供安全文档或装饰性元件或物品，和b)提供本文记载的一个以上的安全特征，特别是例如通过本文记载的方法获得的那些，使得其被安全文档或装饰性元件或物品所包含。
本发明进一步提供了包括本文记载的基材和本文记载的安全特征的安全文档或者包含大于一个本文记载的安全特征的安全文档。安全文档包括而不限于有价文档和有价商业货物。有价文档的典型实例包括而不限于，纸币、契约、票据、支票、抵用券、印花税票和税收标签、协议等，身份证件例如护照、身份证、签证、驾驶执照、银行卡、***、交易卡(transactions card)、通行证件(access document)或卡、入场券、公共交通票或契约(title)等。术语“有价商业货物”是指特别是用于药物、化妆品、电子产品或食品工业，可受保护以防伪造和/或违法复制以便担保包装的内容物，例如正版的药物的包装材料。这些包装材料的实例包括而不限于，如鉴定品牌标签等标签、防篡改标签(tamper evidencelabels)和密封物。优选地，本文记载的安全文档选自由纸币、身份证件、授权文件、驾驶执照、***、通行卡、交通契约、抵用券和确保产品标签组成的组。选择性地，本文记载的安全特征可以生产至辅助基材上，例如防伪安全线、防伪安全条、箔、贴标、窗或标签，随后在分开的步骤中转印至安全文档上。
为了进一步提高安全水平以及抵抗以防安全文档的伪造和违法复制，本文记载的基材可以包含印刷的、涂覆的、或激光标刻或激光穿孔的标记、水印、防伪安全线、纤维、板(planchettes)、发光化合物、窗、箔、贴标、底漆及其两种以上的组合。
为了通过耐脏或耐化学品性和清洁度来提高耐久性并因而延长安全文档的循环寿命，或为了改变其美学外观(例如光学光泽)，一层以上的保护层可以施加在本文记载的安全特征或安全文档之上。当存在时，一层以上的保护层典型地由保护性清漆制成，所述保护性清漆可以为透明的或者轻微着色(colored)或有色的(tinted)，并且可以或多或少是有光泽的。保护性清漆可以为辐射固化性组合物、热干燥性组合物或者其任意组合。优选地，一层以上的保护层由辐射固化性。更优选地，UV-Vis辐射固化性组合物制成。
本文记载的展现一个以上的标记(x30)的安全特征可以直接设置在其上该安全特征应永久保留的基材上(例如用于纸币用途)。选择性地，安全特征也可出于生产目的而设置在临时基材上，随后将从其上去除安全特征。之后，在使本文记载的UV-Vis辐射固化性涂布组合物硬化/固化以生产安全特征之后，临时基材可从安全特征上去除。
选择性地，在其它实施方案中，粘合层可以存在于安全特征上或可以存在于包括所述安全特征的基材上，所述粘合层在基材的设置了安全特征的一侧相反的一侧上或者与安全特征相同的一侧上和在安全特征之上。因此，粘合层可以施加至安全特征或者施加至基材，所述粘合层在已经完成固化步骤之后施加。在没有印刷或包括机器的其它方法以及相当高的努力的情况下，此类制品可以附加至各种各样的文档或其它制品或物件。选择性地，包括本文记载的安全特征的本文记载的基材可以是转印箔的形式，其可以在分开的转印步骤中施加至文档或制品。出于该目的，基材设置有其上如本文记载生产了安全特征的剥离涂膜。一层以上的粘合层可以施加在所生产的安全特征上。
本文还记载了包括大于一个，即，两个、三个、四个等的本文记载的安全特征的基材、安全文档、装饰性元件或物品。本文还记载了包括本文记载的安全特征的制品，特别是安全文档、装饰性元件或物品。
如上所述，本文记载的安全特征可以用于保护和鉴定安全文档或装饰性元件。
装饰性元件和物品的典型实例包括而不限于，奢侈品、化妆品包装、机动车部件、电子/电气制品、家具和指甲制品。
安全文档包括而不限于有价文档和有价商业货物。有价文档的典型实例包括而不限于，纸币、契约、票据、支票、抵用券、印花税票和税收标签、协议等，身份证件例如护照、身份证、签证、驾驶执照、银行卡、***、交易卡、通行证件或卡、入场券、公共交通票、学历文凭或契书等，优选纸币、身份证件、授权文件、驾驶执照、和***。术语“有价商业货物”是指特别是用于化妆品、功能食品、医药品、酒类、烟草制品、饮料或食品、电子/电气制品、织物或珠宝，即应该受保护以防伪造和/或违法复制以担保包装的内容物，例如正版的药物的制品的包装材料。这些包装材料的实例包括而不限于如鉴定品牌标签等标签、防篡改标签(tamper evidence labels)和密封物。指出的是，公开的基材、有价文档和有价商业货物仅出于列举的目的而给出，而不限制本发明的范围。
实施例
现在参考非限制性实施例更详细地描述本发明。以下实施例提供了安全特征的制备的更多详情，所述安全特征通过以下获得：将面涂喷墨墨(IJ1-IJ16)以标记(x30)的形状施加在由包括表面处理的颜料(SP1-SP4)的UV-Vis辐射阳离子或混合固化性丝网印刷墨制成的层(x10)上，并且用固化单元(x50)使所述标记(x30)和所述层(x10)固化。
所有实施例中使用的UV-Vis辐射阳离子或混合固化性丝网印刷墨包含包括薄片状非金属或金属基质的颜料(P1/P2)，其中所述颜料的表面已经独立地用表面改性剂处理，所述表面改性剂为用一种以上的含磷(P)基团官能化的全氟聚醚。表1提供了包括薄片状非金属或金属基质的颜料(P1/P2)的描述，其中所述颜料的表面已经独立地用表面活性剂处理，所述表面改性剂为用一种以上的含磷(P)基团官能化的全氟聚醚。
表2A和2B提供了所使用的UV-Vis辐射阳离子或混合固化性丝网印刷墨的描述。
表3A和3B提供了以标记(正方形或名称SICPA)的形状施加在由丝网印刷墨制成的层(x10)上的面涂喷墨墨(IJ1-IJ16)的描述。
表4A和4B提供了通过发明的方法(实施例E1-E27)和比较方法(C1-C9)获得的安全特征的光学特性，其中面涂喷墨墨以不同的墨沉积物值(g/m2)施加，并且其中UV-Vis辐射阳离子或混合固化性丝网印刷墨包括第一种类的颜料(P1)。
表5提供了通过发明的方法(实施例E28-E33)和比较方法(C10-C11)获得的安全特征的光学特性，当改变以标记(x30)的形状在层(x10)之上部分地施加面涂喷墨墨与使所述标记(x30)和所述层(x10)固化之间的时间时，其中UV-Vis辐射阳离子或混合固化性丝网印刷墨包括第一种类的颜料(P1)。
表6A和6B提供了通过发明的方法(实施例E34-E58)获得的安全特征的光学特性，其中改变面涂喷墨墨的组成，并且其中UV-Vis辐射阳离子或混合固化性丝网印刷墨包括第一种类的颜料(P1)。
表7A和7B提供了通过发明的方法(实施例E59-E63)获得的安全特征的光学特性，其中UV-Vis辐射阳离子或混合固化性丝网印刷墨包括第二种类的颜料(P2)。
表8提供了通过发明的方法(实施例E64-E66)获得的具有不同基材(信托棉基材、包含表9中所述的底漆的信托棉基材和聚合物基材)的安全特征的光学特性。
A.表面处理的包括薄片状非金属或金属基质的颜料(P1-P2)的制备
表1.表面处理的颜料
a)涂覆有氧化钛/氧化锡且D50值为14-19μm的云母薄片，
b)具有氧化铬顶层且d50值为17-21μm的法布里-珀罗5层光学可变薄片。
如上所述对颜料薄片进行表面处理。
方法1( P54用于处理薄片/> 黄色T30-20(Merck))
在50mL聚丙烯试管中，将2g颜料薄片在室温下添加至17.2g异丙醇(Brenntag-Schweizer，99％)。添加P54的10wt-％溶液0.8g(方法1a记载的过程)，并且将该管剧烈地振荡2分钟。在颜料薄片沉降之后，将溶剂的顶层用注射器去除，随后将颜料薄片用20g异丙醇(Brenntag-Schweizer，99％)洗涤2次并且用20g丙酮(Brenntag-Schweizer，99％)洗涤1次。将如此获得的表面处理的颜料薄片在滤纸上在室温下干燥30分钟。
方法2( P54用于处理薄片/> (Viavi Solutions))
将P54(Solvay，水中20wt-％)溶解于当量的异丙醇(Brenntag-Schweizer，99％)中以得到10wt-％溶液。
在1升聚丙烯烧杯中，将50g颜料薄片添加至440g异丙醇(Brenntag-Schweizer，99％)且在室温下使用Dispermat(LC220-12)以600rpm分散10分钟。将所述P54的10wt-％溶液10g添加至分散液且在室温下以600rpm进一步分散15分钟。在真空(水泵)下，将所得分散液倒入配备有滤纸的布氏漏斗上，并且用200g异丙醇(Brenntag-Schweizer，99％)洗涤3次，并且最后一次用200g丙酮(Brenntag-Schweizer，99％)洗涤。最后，将表面处理的颜料薄片在真空下干燥5分钟。
B.UV-Vis辐射固化性丝网印刷墨(SP1-SP4)和面涂喷墨墨(IJ1-IJ16)的制备
B1.UV-Vis辐射阳离子或混合固化性丝网印刷墨(SP1-SP4)
表2A.UV-Vis辐射固化性丝网印刷墨连接料的成分
表2B.UV-Vis辐射阳离子或混合固化性丝网印刷墨(SP1-SP4)的组成(以wt-％计)
将表2B中描述的除了颜料以外的所有成分(即，墨连接料的成分)在室温下使用Dispermat(型号CV-3)以1000-1500rpm混合和分散15分钟，从而获得100g的各墨连接料。粘度值是对于约15g墨连接料在25℃下在布氏粘度计(型号“DV-IPrime”，转子S27，在100rpm下)上独立地测量的，并且对于SP1-SP2和SP3-SP4，由此获得的值分别为633mPas和526mPas。
将17wt-％的颜料(P1/P2)独立地添加至83wt-％的各墨连接料并且在室温下使用Dispermat(型号CV-3)以800-1000rpm分散5分钟，从而获得20g的各UV-Vis辐射阳离子或混合固化性丝网印刷墨(SP1-SP4)。
B2.面涂喷墨墨(IJ1-IJ16)的制备
表3A.面涂喷墨墨(IJ1-IJ16)的成分
表3B.面涂喷墨墨(IJ1-IJ16)
包括多于一种成分的面涂喷墨墨(IJ5、IJ10、IJ11和IJ16)独立地通过将成分在室温下并且使用Dispermat CV-3以1000rpm混合10分钟来制备。使用具有圆锥体-平面几何形状且直径40为mm的旋转粘度计DHR-2(TA Instruments)在1000s-1和25℃下确定面涂喷墨墨的粘度。
以下基材在实施例中使用：
-实施例E1-E63和E66，比较例C1-C11：聚合物BOPP(来自CCLSecure)；
-实施例E64：信托纸(Louisenthal BNP 100g/m2)；
-实施例E65：具有表9中描述的底漆层的信托纸(Louisenthal BNP 100g/m2)。
C.安全特征的制备
C-1.安全特征(E1-E66和C1-C11)的制备
步骤a)：UV-Vis辐射阳离子或混合固化性丝网印刷墨(SP1-SP4)独立地使用90T(230目)丝网手动施加在一片具有尺寸为60mm×60mm(x20)的上述基材上，从而获得厚度为约20μm并且形成具有以下尺寸：40mm×40mm的正方形的丝网印刷层(x10)。
在步骤a)之后，步骤b)：面涂喷墨墨(IJ1-IJ16)通过使用KM1024i喷墨印刷头(Konica Minolta)的DOD(按需滴定)喷墨印刷方法独立地施加在丝网印刷层(x10)上，从而获得具有正方形的形状与以下尺寸：25mm×25mm的标记，所述标记大致以步骤a)之后获得的丝网印刷层(x10)形成的正方形为中心。
在步骤b)之后，步骤c)：步骤a)后获得的丝网印刷层(x10)和步骤b)后获得的喷墨印刷标记(x30)通过暴露于来自的Phoseon的UV-LED灯(类型FireLine 125×20mm，395nm，8W/cm2)约0.5秒来固化。
该方法允许生产安全特征，其包括由缺少固化的喷墨印刷标记(x30)的固化的丝网印刷层(x10)制成的第一区域和由丝网印刷层(x10)和固化的喷墨印刷标记(x30)的组合制成的第二区域。如图1A-C、图2A-C、图3A-C和图4A-C所示，第一区域对应于安全特征的宽度为约7.5mm的周围区域，而第二区域对应于具有以下尺寸：25mm×25mm的中心区域。
以标记(正方形)的形状部分地在丝网印刷层(x10)之上独立地施加面涂喷墨墨，从而生产根据比较方法制备的实施例(C1-C9)以及根据本发明制备的实施例(E1-E27)，其具有从约3至约17g/m2变化的可变的墨沉积物值，同时将步骤b)和步骤c)之间的时间固定在0.5秒。
对于根据比较方法制备的实施例(C2)和根据本发明制备的实施例(E4-E6)，如本文记载的进行施加在第二区域上的由面涂喷墨墨制成的标记的墨沉积物的确定。对于各实施例，由三个样品进行确定，并且将墨沉积物计算为所述三个样品的平均值。程序如下。
-在步骤a)中，将UV-Vis辐射混合固化性丝网印刷墨SP1施加在上述聚合物基材(x20)以生产丝网印刷层(x10)，然后使用分析天平(Mettler Toledo XS64)独立地称重包含所述丝网印刷层(x10)的聚合物基材(x20)，
-根据步骤b)，用四种不同墨沉积物，以标记的形状部分地在所述丝网印刷层(x10)之上施加面涂喷墨墨IJ2，然后使用分析天平独立地称重包含所述丝网印刷层(x10)的和喷墨印刷标记(x30)的聚合物基材(x20)，
-通过从步骤b)后获得的重量(承载丝网印刷层(x10)和喷墨印刷标记(x30)的基材(x20))减去步骤a)后获得的重量(承载丝网印刷层(x10)的基材(x20))计算各样品的绝对面涂喷墨墨沉积物，和
-以[g/m2]计的喷墨墨沉积物，如表4A中所提供的实施例E4-E6和比较例C2，其通过将绝对喷墨墨沉积物除以已知的印刷面积(25×25mm，或0.000625m2)而获得。
所有其它实施例的墨沉积物直接从通过上述实施例E4-E6和比较例C2(对各墨沉积物使用固定的印刷设置)的程序获得的结果。
除了步骤b)和步骤c)之间的时间在约0.5秒～约60秒之间变化，同时将喷墨墨沉积物固定在9.4g/m2以外，使用上述相同的方法制备比较例C10-C11和实施例E28-E33。
使用上述相同的方法制备墨沉积物值约为9.4g/m2的实施例E34-E63，同时将步骤b)和步骤c)之间的时间固定为0.5秒。
除了改变基材(信托棉纸(E56)、涂覆有底漆的信托棉纸(E65)和聚合物基材的透明窗(E66))以外，使用上述相同的方法制备实施例E64-E66。
C-2.光学特性的评估
由此获得的安全特征的光学特性不仅通过视觉评估，而且还通过使用光学测角仪(Phyma GmbH Austria的Goniospektrometer Codec WI-10 5&5)来评估。视觉评估旨在再现街上普通人观察安全特征的方式，而使用光学测角仪的评估则使用专用设备(如高速分拣机)密切模拟机器检测。
如下进行视觉评估：
在漫射照明(如光穿过没有直射阳光的窗户)下观察对比度，承载安全特征的基材(X20)垂直地保持在漫射光源上，并且选择视角使得漫射光不被观察者的头部挡住(这意味着垂直角度在约70°～约20°之间)。观察者报告了对比度如何在约70°～约45°之间增加，并且在约45°～约20°之间再次降低。使用以下级别：优异、良好、充分、不充分，其中不充分的对比度是指观察者不能容易地评估的安全特征，其不适合作为安全特征。
如下进行使用光学测角仪的评估：
-使用与上述喷墨印刷的步骤a)和c)(即，省略步骤b))相同的方法，获得各UV-Vis辐射阳离子或混合固化性丝网印刷墨(SP1-SP4)的参考样品(在表4-8中表示为R1-R4)。换言之，各参考样品(R1-R4)由上述基材(x20)组成，其包括具有上述提供的尺寸的固化的丝网印刷层(x10)并且缺少喷墨印刷标记(x30))；
-将参考样品(R1-R4)的L*a*b*值在45°的照明下与法线成45°(在表中表示为45°/45°)下确定。C*(色度或色饱和度)值从a*和b*值根据CIELAB(1976)颜色空间来计算，其中：
-所提供的参考样品(R1-R4)的C*值对应于由固化的丝网印刷层(x10)制成的第一区域的色度(在表中称为C*(第一区域))；所提供的根据比较方法制备的比较例(C1-C11)和根据本发明制备的实施例(E1-E66)的C*值对应于由丝网印刷层(x10)和固化的喷墨印刷标记(x30)的组合制成的第二区域的色度(在表中称为C*(第二区域))；
-从两个C*值中，根据以下式得出以％表示的对比度值(在表中称为对比度[％])：
其中已知约5％的对比度可由专用设备检测，因此对应于安全应用的阈值。因此，对于安全特征的机器检测，认为约5％～约15％之间的对比度为充分，认为约15％～约30％之间的对比度为良好，并且认为高于30％的对比度为优异。
D.结果
D1.喷墨墨沉积物的变化(C1-C9和E1-E27)
表4A.用UV-Vis辐射阳离子或混合固化性丝网印刷墨和面涂喷墨墨制成的安全特征(C1-C4和E1-E12)的结果
表4B.用UV-Vis辐射混合固化性丝网印刷墨和面涂喷墨墨制成的安全特征(C5-C9和E13-E27)的结果
如表4A-B所示，根据本发明的方法需要最小量的喷墨油墨沉积物为约5g/m2，从而获得UV-Vis辐射阳离子或混合固化性丝网印刷墨(E1-E27)的在第一区域和第二区域之间获得充分的对比度(所述对比度为视觉评估的和/或通过使用光学测角仪评估的)。如表4A-B所示，至少约9g/m2的量(E2、E3、E5、E6、E8、E9、E11、E12、E14、E15、E17、E18、E20、E21、E23、E24、E26和E27)允许生产在视觉上和使用光学测角仪均展现良好或优异的对比度的安全特征。
如图1A-C(在角度70°(图1A)、45°(图1B)和22.5°(图1C)的漫射照明下观察到的安全特征的图片)中示出的图片所示，用比较方法C7制成的安全特征的对比度在70°处用肉眼无法观察到，在45°处几乎没有增加，并且在22.5°处无法再次观察到，因此使得用比较方法获得的安全特征C7对于安全应用是不稳定的。
如图2A-C、3A-C和4A-C(在角度70°(图2-4A)、45°(图2-4B)和22.5°(图2-4C)的漫射照明下观察到的安全特征的图片)中示出的图片所示，并且与图1A-C中所示的比较例C7相反，用根据本发明的方法制成的安全特征E19的对比度在70°处用肉眼无法观察到，在45°处增加，并且在22.5°处几乎观察不到，因此使得用根据本发明的方法制成的安全特征E19对于安全应用是充分的。用根据本发明的方法制成的安全特征E20的对比度在70°处用肉眼无法观察到，在45°处增加，并且在22.5°处可以观察到，因此使得用根据本发明的方法获得的安全特征E20对于安全应用是良好的。用根据本发明的方法制成的安全特征E21的对比度在70°处用肉眼无法观察到，在45°处显著地增加，并且在22.5°处可以观察到，因此使得用根据本发明的方法获得的安全特征E21对于安全应用是优异的。
D2.步骤b)和步骤c)之间的时间(秒)的变化(C10-C11和E28-E33)
表5.用UV-Vis辐射阳离子或混合固化性丝网印刷墨和面涂喷墨墨制成的安全特征(C10-11和E28-E33)的结果
如表5所示，当步骤b)和c)之间的时间增加时，通过使用UV-Vis辐射阳离子或混合固化性丝网印刷墨，根据本发明的方法获得的安全特征的对比度降低。在单张纸印刷方法中使用具有旋转式丝网印刷机的工业印刷机期间，步骤b)和步骤c)之间1秒的时间对应于约3000张/小时，0.5秒的时间对应于约6000张/分钟，0.3秒的时间对应于约9000张/分钟。因此，这些时间与高速印刷工业环境的苛刻要求完全兼容。
D3.面涂喷墨墨的组成的变化(E34-E58)
表6A.用UV-Vis辐射阳离子固化性丝网印刷墨和面涂喷墨墨制成的安全特征(E34-E43)的结果
如表6A所示，本文记载的方法，其中使用本文记载的UV-Vis辐射阳离子固化性丝网印刷墨，所述UV-Vis辐射固化性丝网印刷墨的在25℃下的粘度在约100～约2000mPas之间(用本文记载的方法测量)，喷墨墨沉积物为至少约5g/m2，优选至少约6g/m2并且更优选至少约9g/m2(用本文记载的方法测量)，面涂组合物的在1000s-1和25℃下的粘度小于约30mPas，步骤b)和c)之间的时间小于约30秒，优选小于10秒，优选小于约3秒，更优选小于约1秒，通过使用面涂组合物，允许生产展现一个以上的标记并且展现对比度对于安全应用是充分的安全特征，所述面涂组合物选自由以下组成的组中：阳离子固化性面涂组合物(IJ1-IJ5，其中面涂组合物包括一种以上的缩水甘油醚类、一种以上的乙烯基醚类、一种以上的脂环族环氧化物或其混合物)、混合固化性面涂组合物(IJ6，其中面涂组合物包括一种以上的羟基改性的或(甲基)丙烯酸酯改性的乙烯基醚类)、溶剂系面涂组合物(IJ13-15，其中面涂组合物包括一种以上的醇类(特别是乙醇)、醚-酯类(特别是3-乙氧基丙酸乙酯)、碳酸亚烷基酯(特别是碳酸丙烯酯))和进一步包括一种以上的自由基光引发剂的自由基固化性面涂组合物(IJ16，其中面涂组合物包括一种以上的(甲基)丙烯酸酯化合物(特别是单丙烯酸酯类)和一种以上的自由基光引发剂(IJ16)(特别是α-羟基酮类))。
表6B.用UV-Vis辐射混合固化性丝网印刷墨和面涂喷墨墨制成的安全特征(E44-E58)的结果
如表6B所示，本文记载的方法，其中使用本文记载的UV-Vis辐射混合固化性丝网印刷墨，所述UV-Vis辐射固化性丝网印刷墨的在25℃下的粘度在约100～约2000mPas之间(用本文记载的方法测量)，喷墨墨沉积物为至少约5g/m2，优选至少约6g/m2并且更优选至少约9g/m2(用本文记载的方法测量)，面涂组合物的在1000s-1和25℃下的粘度小于约30mPas，步骤b)和c)之间的时间小于约30秒，优选小于10秒，优选小于约3秒，更优选小于约1秒，通过使用面涂组合物，允许生产展现一个以上的标记并且展现对比度对于安全应用是充分的安全特征，所述面涂组合物选自由以下组成的组中：阳离子固化性面涂组合物(IJ1-IJ5，其中面涂组合物包括一种以上的缩水甘油醚类、一种以上的乙烯基醚类、一种以上的脂环族环氧化物或其混合物)、混合固化性面涂组合物(IJ6，其中面涂组合物包括一种以上的羟基改性的或(甲基)丙烯酸酯改性的乙烯基醚类)、溶剂系面涂组合物(IJ12-15，其中面涂组合物包括一种以上的醇类(特别是乙醇)、醚类(特别是二丙二醇甲醚)、醚-酯类(特别是3-乙氧基丙酸乙酯)、碳酸亚烷基酯(特别是碳酸丙烯酯))和自由基固化性面涂组合物(IJ7-IJ11，其中面涂组合物包括一种以上的(甲基)丙烯酸酯化合物(特别是单丙烯酸酯类、二丙烯酸酯类或其混合物与三丙烯酸酯类和/或四丙烯酸酯类)。
D4.表面处理的颜料薄片的变化(E59-E63)
表7A.用UV-Vis辐射阳离子固化性丝网印刷墨和面涂喷墨墨制成的安全特征(E59)的结果
表7B.用UV-Vis辐射混合固化性丝网印刷墨和面涂喷墨墨制成的安全特征(E60-E63)的结果
如前表和表7A-B中所示，本文记载的方法，其中使用本文记载的UV-Vis辐射阳离子或混合固化性丝网印刷墨，所述UV-Vis辐射固化性丝网印刷墨的在25℃下的粘度在约100～约2000mPas之间(用本文记载的方法测量)，喷墨墨沉积物为至少约5g/m2，优选至少约6g/m2并且更优选至少约9g/m2(用本文记载的方法测量)，面涂组合物的在1000s-1和25℃下的粘度小于约30mPas，步骤b)和c)之间的时间小于约30秒，优选小于10秒，优选小于约3秒，更优选小于约1秒，展现一个以上的标记并且展现对比度对于安全应用是充分的安全特征，其中表面处理的颜料包括薄片状非金属基质(P1)或多层体基质(P2)。
D5.基材的变化(E64-E66)
表8.在不同基材上用UV-Vis辐射混合固化性丝网印刷墨和面涂喷墨墨制成的安全特征(E64-E66)的结果
*信托棉基材(Louisenthal BNP)涂覆有UV-Vis辐射混合固化性底漆组合物以使基材表面平滑，减少由基材吸收的丝网印刷墨的量，并且改善安全特征的光学特性，所述UV-Vis辐射混合固化性底漆组合物包括表9中提供的成分，并且通过使用T90(230目)丝网的手动丝网印刷施加，并且通过UV照射(两种灯：铁掺杂的汞灯200W/cm2+来自IST MetzGmbH的汞灯200W/cm2；2次通过，100m/分钟)固化，从而生产具有厚度为约20μm的底漆。
表9.UV-Vis辐射混合固化性底漆组合物
如表8所示，通过根据本发明的方法在其上施加UV-Vis辐射混合固化性丝网印刷墨和面涂喷墨墨以产生安全特征的不同基材对通过光学测角仪测量的对比度没有显著影响。在视觉上，实施例E65-66的安全特征看起来更平滑，并且对比度更容易观察。
制备其它实施例并且示于图5A-C(在角度70°(图5A)、45°(图5B)和22.5°(图5C)的漫射照明下观察到的安全特征的图片)，其中所述安全特征通过以下制备：UV-Vis辐射混合固化性丝网印刷墨SP1使用90T(230目)丝网手动施加在一片基材(CCL Secure的聚合物BOPP 尺寸：70mm×90mm))(520)，从而获得厚度为约20μm并且形成具有以下尺寸：50mm×50mm的正方形的丝网印刷层(510)，使用KM1024i喷墨头(Konica Minolta，墨沉积物：9.4g/m2)的DOD(按需滴定)喷墨印刷方法在丝网印刷层(510)上将面涂喷墨墨IJ5施加在丝网印刷层(510)之上，从而获得具有名称“SICPA”的形状的标记(530)(尺寸：37.5mm×10mm)。在所述喷墨步骤之后，丝网印刷层(510)和喷墨印刷标记(530)通过暴露于来自的Phoseon的UV-LED灯(类型FireLine 125×20mm，395nm，8W/cm2)约0.5秒来固化，同时将喷墨印刷步骤和固化步骤之间的时间固定为0.5秒。如图5所示，用根据本发明的方法制成的安全特征的对比度在70°处用肉眼几乎观察不到，在45°处显著地增加，并且在22.5°处可以到，因此使得用根据本发明的方法获得的所述安全特征对于安全应用是优异的。/>

Claims (15)

1.一种用于生产在基材(x20)上的展现一个以上的标记(x30)的安全特征的方法，所述方法包括：
在基材(x20)表面上施加UV-Vis辐射固化性涂布组合物的步骤a)，所述UV-Vis辐射固化性涂布组合物处于第一、液体状态从而形成涂层(x10)，
所述UV-Vis辐射固化性涂布组合物包括：
i)约75wt-％至约99wt-％的墨连接料，所述墨连接料在25℃下的粘度在约100～约2000mPas之间且包含：
a)a1)约45wt-％至约75wt-％的一种以上的脂环族环氧化物和a2)约2wt-％至约15wt-％的一种以上的阳离子光引发剂，所述阳离子光引发剂为盐，优选选自由氧/>盐、碘/>盐、锍盐及其混合物组成的组，或
b)b1)约45wt-％至约75wt-％的混合物，所述混合物包括一种以上的脂环族环氧化物和一种以上的自由基固化性化合物，所述自由基固化性化合物选自由三(甲基)丙烯酸酯类、四(甲基)丙烯酸酯类及其混合物组成的组，和b2)约2wt-％至约15wt-％的一种以上的阳离子光引发剂和一种以上的自由基光引发剂的混合物，所述阳离子光引发剂为盐，优选选自由氧/>盐、碘/>盐、锍盐及其混合物组成的组，
所述自由基光引发剂优选选自由α-羟基酮类、苄基缩酮类、苯偶姻醚类、氧化膦类、苯基乙醛酸酯类及其混合物组成的组，更优选选自由α-羟基酮类组成的组，
c)a)和b)的重量百分比基于所述墨连接料的总重量；和
ii)约1wt-％至约25wt-％的包括薄片状非金属或金属基质的颜料，其中
所述非金属或金属基质包括独立地由一种以上的金属氧化物、一种以上的金属氧化物水合物、一种以上的低价金属氧化物、或这些材料的混合物制成的一层以上的至少部分涂层，并且包括面对环境、与所述一层以上的至少部分涂层的顶层直接接触且由一种以上的选自全氟聚醚的表面改性剂制成的至少部分表面处理层，所述全氟聚醚用一个以上的含磷(P)基团或一个以上的含硅(Si)基团官能化，
i)和ii)的重量百分比基于UV-Vis辐射固化性涂布组合物的总重量；
在步骤a)之后，通过非接触式流体微型分配技术，至少部分地在所述涂层(x10)之上施加面涂组合物的步骤b)，其中所述面涂组合物以一个以上的标记(x30)的形式施加，其中所述一个以上的标记(x30)的墨沉积物为至少5g/m2；
在步骤b)之后，用一个以上的固化单元(x50)使所述涂层(x10)和所述一个以上的标记(x30)固化的步骤c)，
其中步骤b)和c)之间的时间小于30秒。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述墨连接料进一步包含c)小于约20wt-％的量的一种以上的乙烯基醚类，或小于或等于约30wt-％的量的一种以上的氧杂环丁烷类，或一种以上的乙烯基醚类和一种以上的氧杂环丁烷类的组合，其中所述组合以小于或等于约15wt-％的量存在，a)、b)和c)的重量百分比基于所述墨连接料的总重量。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述墨连接料进一步包括一种以上的多羟基化合物，优选一种以上的包括多于两个羟基的多羟基化合物，其中所述一种以上的多羟基化合物以小于或等于约25wt-％的量存在，重量百分比基于所述墨连接料的总重量。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述墨连接料进一步包括一种以上的光敏剂，优选为噻吨酮衍生物，其中所述一种以上的光敏剂以约0.1wt-％至约10wt-％的量存在，重量百分比基于所述墨连接料的总重量。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述墨连接料包括45至约75wt-％的混合物，所述混合物包括一种以上的脂环族环氧化物和一种以上的自由基固化性化合物，所述自由基固化性化合物选自由三(甲基)丙烯酸酯类、四(甲基)丙烯酸酯类及其混合物组成的组，其中所述一种以上的自由基固化性化合物以小于或等于35wt-％、优选小于或等于30wt-％的量存在，重量百分比基于所述墨连接料的总重量。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述面涂组合物包括一种以上的阳离子固化性化合物、一种以上的混合固化性化合物、一种以上的溶剂、一种以上的自由基固化性化合物或其混合物。
7.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述墨连接料包括一种以上的脂环族环氧化物，优选包含多于一个环己烷环氧化物基团的脂环族环氧化物，一种以上的乙烯基醚类，一种以上的氧杂环丁烷类，权利要求3中所述的一种以上的多羟基化合物和一种以上的阳离子光引发剂，所述阳离子光引发剂为盐，优选选自由选自由氧/>盐、碘/>盐、锍盐及其混合物组成的组组成的组中的一种以上的盐，并且优选为碘/>盐，任选地权利要求4中所述的一种以上的光敏剂，优选为噻吨酮衍生物，以及任选地一种以上的填料。
8.根据权利要求7所述的方法，其中所述面涂组合物包括一种以上的阳离子固化性化合物、一种以上的混合固化性化合物、一种以上的溶剂、一种以上的自由基固化性化合物和一种以上的自由基光引发剂的共混物或其混合物。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中一种以上的脂环族环氧化物，优选包含多于一个环己烷环氧化物基团的脂环族环氧化物，一种以上的乙烯基醚类，一种以上的氧杂环丁烷类，权利要求3中所述的一种以上的多羟基化合物，一种以上的阳离子光引发剂，所述阳离子光引发剂为盐，优选选自由选自由氧/>盐、碘/>盐、锍盐及其混合物组成的组组成的组中的一种以上的盐，并且优选为碘/>盐，一种以上的自由基固化性化合物，所述自由基固化性化合物选自由三(甲基)丙烯酸酯类、四(甲基)丙烯酸酯类及其混合物组成的组，一种以上的一种以上的自由基光引发剂，优选为α-羟基酮类，任选地权利要求4中所述的一种以上的光敏剂，优选为噻吨酮衍生物，以及任选地一种以上的填料。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中所述颜料包括薄片状金属基质，所述薄片状金属基质由包含一层以上的金属层的多层体、优选具有法布里-珀罗吸收体/电介质/反射体/电介质/吸收体结构的薄膜干涉多层体组成，其中所述颜料包括独立地由一种以上的金属氧化物制成的一层以上的至少部分涂膜，或者其中所述颜料包括由一种以上的选自由天然云母、合成云母和玻璃组成的组中的材料制成的薄片状非金属基质。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中所述全氟聚醚用一个以上的含磷酸酯的基团或一个以上的含硅烷的基团官能化。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其中用一个以上的固化单元(x50)进行使所述涂层(x10)和所述一个以上的标记(x30)固化的步骤c)，所述一个以上的固化单元(x50)选自由汞灯、UV-LED灯及其序列组成的组。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的方法，其中所述一个以上的标记选自由代码、符号、字母数字符号、图形、几何图案、字母、词语、数字、标识语、图画、肖像及其组合组成的组。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的方法，其中通过选自由轮转凹版印刷方法、柔性版印刷方法和丝网印刷方法组成的组中的方法、优选选自由丝网印刷方法组成的组中的方法进行步骤a)和/或通过喷墨印刷方法、优选通过按需滴定喷墨印刷方法进行步骤b)。
15.一种安全特征，其通过权利要求1至14中任一项所述的方法来生产。
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