JP4154139B2 - 発光素子 - Google Patents
発光素子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4154139B2 JP4154139B2 JP2001284600A JP2001284600A JP4154139B2 JP 4154139 B2 JP4154139 B2 JP 4154139B2 JP 2001284600 A JP2001284600 A JP 2001284600A JP 2001284600 A JP2001284600 A JP 2001284600A JP 4154139 B2 JP4154139 B2 JP 4154139B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- light emitting
- light
- layer
- mmole
- emission
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 42
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 35
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 48
- 239000000463 material Substances 0.000 description 39
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 28
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 24
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 17
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 11
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 10
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 7
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 7
- AZFHXIBNMPIGOD-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxypent-3-en-2-one iridium Chemical compound [Ir].CC(O)=CC(C)=O.CC(O)=CC(C)=O.CC(O)=CC(C)=O AZFHXIBNMPIGOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 6
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VFUDMQLBKNMONU-UHFFFAOYSA-N 9-[4-(4-carbazol-9-ylphenyl)phenyl]carbazole Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=C1 VFUDMQLBKNMONU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 5
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 5
- IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N n-[4-[4-(n-naphthalen-1-ylanilino)phenyl]phenyl]-n-phenylnaphthalen-1-amine Chemical group C1=CC=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=C1 IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K tri(quinolin-8-yloxy)alumane Chemical group [Al+3].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- -1 aluminum quinolinol Chemical compound 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 4
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- XGUCTHVDLHVQJL-UHFFFAOYSA-N 2-thiophen-2-yl-4-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=NC(C=2SC=CC=2)=C1 XGUCTHVDLHVQJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 description 3
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 3
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 description 3
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 2
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQWCRENJRGIVAF-UHFFFAOYSA-N 2-(1-benzothiophen-2-yl)-5-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound N1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C1=CC2=CC=CC=C2S1 GQWCRENJRGIVAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYIIMRAUHWVENH-UHFFFAOYSA-N 2-(5-methylthiophen-2-yl)pyridine Chemical compound S1C(C)=CC=C1C1=CC=CC=N1 GYIIMRAUHWVENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMRWILPUOVGIMU-UHFFFAOYSA-N 2-bromopyridine Chemical compound BrC1=CC=CC=N1 IMRWILPUOVGIMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFZJMSDDOOAOIV-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(Cl)N=C1 JFZJMSDDOOAOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROJZKPKOWHXGLB-UHFFFAOYSA-N 2-thiophen-2-yl-5-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound N1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C1=CC=CS1 ROJZKPKOWHXGLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017073 AlLi Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- YNCYPMUJDDXIRH-UHFFFAOYSA-N benzo[b]thiophene-2-boronic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(B(O)O)=CC2=C1 YNCYPMUJDDXIRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 2
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 230000009878 intermolecular interaction Effects 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- 238000004776 molecular orbital Methods 0.000 description 2
- AHLBNYSZXLDEJQ-FWEHEUNISA-N orlistat Chemical compound CCCCCCCCCCC[C@H](OC(=O)[C@H](CC(C)C)NC=O)C[C@@H]1OC(=O)[C@H]1CCCCCC AHLBNYSZXLDEJQ-FWEHEUNISA-N 0.000 description 2
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- ARYHTUPFQTUBBG-UHFFFAOYSA-N thiophen-2-ylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CS1 ARYHTUPFQTUBBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NRIYPIBRPGAWDD-UHFFFAOYSA-N (5-methylthiophen-2-yl)boronic acid Chemical compound CC1=CC=C(B(O)O)S1 NRIYPIBRPGAWDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFMUXPQZKOKPOF-UHFFFAOYSA-N 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-21,23-dihydroporphyrin platinum Chemical compound [Pt].CCc1c(CC)c2cc3[nH]c(cc4nc(cc5[nH]c(cc1n2)c(CC)c5CC)c(CC)c4CC)c(CC)c3CC VFMUXPQZKOKPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STTGYIUESPWXOW-UHFFFAOYSA-N 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline Chemical compound C=12C=CC3=C(C=4C=CC=CC=4)C=C(C)N=C3C2=NC(C)=CC=1C1=CC=CC=C1 STTGYIUESPWXOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRLJDZSGYPYUIH-UHFFFAOYSA-N 2-(1-benzothiophen-2-yl)-5-(trifluoromethyl)pyridine;iridium(3+) Chemical compound [Ir+3].N1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C1=CC2=CC=CC=C2S1.N1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C1=CC2=CC=CC=C2S1.N1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C1=CC2=CC=CC=C2S1 RRLJDZSGYPYUIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRSBAUDUBWMTGL-UHFFFAOYSA-N 2-(1-benzothiophen-2-yl)pyridine Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C=C1C1=CC=CC=N1 NRSBAUDUBWMTGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTUUBPADUOZSQR-UHFFFAOYSA-N 2-(1-benzothiophen-2-yl)pyridine;iridium(3+) Chemical compound [Ir+3].S1C2=CC=CC=C2C=C1C1=CC=CC=N1.S1C2=CC=CC=C2C=C1C1=CC=CC=N1.S1C2=CC=CC=C2C=C1C1=CC=CC=N1 HTUUBPADUOZSQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBNPVXZNWBWNEN-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=NC(Cl)=C1 GBNPVXZNWBWNEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- QLPKTAFPRRIFQX-UHFFFAOYSA-N 2-thiophen-2-ylpyridine Chemical compound C1=CSC(C=2N=CC=CC=2)=C1 QLPKTAFPRRIFQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- ONWPWSCAYHAZBY-UHFFFAOYSA-N iridium(3+) 2-thiophen-2-yl-4-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound [Ir+3].FC(F)(F)C1=CC=NC(C=2SC=CC=2)=C1.FC(F)(F)C1=CC=NC(C=2SC=CC=2)=C1.FC(F)(F)C1=CC=NC(C=2SC=CC=2)=C1 ONWPWSCAYHAZBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVZPDTDZLBBCGD-UHFFFAOYSA-N iridium(3+);2-(5-methylthiophen-2-yl)pyridine Chemical compound [Ir+3].S1C(C)=CC=C1C1=CC=CC=N1.S1C(C)=CC=C1C1=CC=CC=N1.S1C(C)=CC=C1C1=CC=CC=N1 LVZPDTDZLBBCGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMJVEAUJXHXUSM-UHFFFAOYSA-N iridium(3+);2-thiophen-2-yl-5-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound [Ir+3].N1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C1=CC=CS1.N1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C1=CC=CS1.N1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C1=CC=CS1 LMJVEAUJXHXUSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTRAMYYYHJZWQK-UHFFFAOYSA-N iridium;2-phenylpyridine Chemical compound [Ir].C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 RTRAMYYYHJZWQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192419 itoside Natural products 0.000 description 1
- 238000007562 laser obscuration time method Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- DCZNSJVFOQPSRV-UHFFFAOYSA-N n,n-diphenyl-4-[4-(n-phenylanilino)phenyl]aniline Chemical class C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 DCZNSJVFOQPSRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 150000004866 oxadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B33/00—Electroluminescent light sources
- H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
- H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0033—Iridium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/006—Palladium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0073—Rhodium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
- H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1007—Non-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1011—Condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/917—Electroluminescent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、発光素子用金属配位化合物及びそれを用いた発光素子に関するものであり、さらに詳しくは、金属配位化合物を発光材料としてもちいることで安定した効率の高い発光素子に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
有機ＥＬ素子は、高速応答性や高効率の発光素子として、応用研究が精力的に行われている。その基本的な構成を図１（ａ）・（ｂ）に示した［例えばＭａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．１２５，１〜４８（１９９７）参照］。
【０００３】
図１に示したように、一般に有機ＥＬ素子は透明基板１５上に透明電極１４と金属電極１１の間に複数層の有機膜層から構成される。
【０００４】
図１（ａ）では、有機層が発光層１２とホール輸送層１３からなる。透明電極１４としては、仕事関数が大きなＩＴＯなどが用いられ、透明電極１４からホール輸送層１３への良好なホール注入特性を持たせている。金属電極１１としては、アルミニウム、マグネシウムあるいはそれらを用いた合金などの仕事関数の小さな金属材料を用い有機層への良好な電子注入性を持たせる。これら電極には、５０〜２００ｎｍの膜厚が用いられる。
【０００５】
発光層１２には、電子輸送性と発光特性を有するアルミキノリノール錯体など（代表例は、以下に示すＡｌｑ３）が用いられる。また、ホール輸送層１３には、例えばトリフェニルジアミン誘導体（代表例は、以下に示すα−ＮＰＤ）など電子供与性を有する材料が用いられる。
【０００６】
以上の構成した素子は整流性を示し、金属電極１１を陰極に透明電極１４を陽極になるように電界を印加すると、金属電極１１から電子が発光層１２に注入され、透明電極１５からはホールが注入される。
【０００７】
注入されたホールと電子は発光層１２内で再結合により励起子が生じ発光する。この時ホール輸送層１３は電子のブロッキング層の役割を果たし、発光層１２／ホール輸送層１３界面の再結合効率が上がり、発光効率が上がる。
【０００８】
さらに、図１（ｂ）では、図１（ａ）の金属電極１１と発光層１２の間に、電子輸送層１６が設けられている。発光と電子・ホール輸送を分離して、より効果的なキャリアブロッキング構成にすることで、効率的な発光を行うことができる。電子輸送層１６としては、例えば、オキサジアゾール誘導体などを用いることができる。
【０００９】
これまで、一般に有機ＥＬ素子に用いられている発光は、発光中心の分子の一重項励起子から基底状態になるときの蛍光が取り出されている。一方、一重項励起子を経由した蛍光発光を利用するのでなく、三重項励起子を経由したりん光発光を利用する素子の検討がなされている。発表されている代表的な文献は、文献１：Ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ ｄｅｖｉｃｅ（Ｄ．Ｆ．Ｏ’Ｂｒｉｅｎら、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ Ｖｏｌ ７４，Ｎｏ３ ｐ４２２（１９９９））、文献２：Ｖｅｒｙ ｈｉｇｈ−ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｇｒｅｅｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅｓｂａｓｄ ｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏら、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ Ｖｏｌ ７５，Ｎｏ１ ｐ４（１９９９））である。
【００１０】
これらの文献では、図１（ｃ）に示す有機層が４層構成が主に用いられている。それは、陽極側からホール輸送層１３、発光層１２、励起子拡散防止層１７、電子輸送層１６からなる。用いられている材料は、以下に示すキャリア輸送材料とりん光発光性材料である。各材料の略称は以下の通りである。
Ａｌｑ３：アルミ−キノリノール錯体
α−ＮＰＤ：Ｎ４，Ｎ４’−Ｄｉ−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ−Ｎ４，Ｎ４’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ
ＣＢＰ：４，４’−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｃａｒｂａｚｏｌｅ−ｂｉｐｈｅｎｙｌ
ＢＣＰ：２，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ
ＰｔＯＥＰ：白金−オクタエチルポルフィリン錯体
Ｉｒ（ｐｐｙ）3：イリジウム−フェニルピリジン錯体
【００１１】
【化３】
【００１２】
文献１，２とも高効率が得られたのは、ホール輸送層１３にα−ＮＰＤ、電子輸送層１６にＡｌｑ３、励起子拡散防止層１７にＢＣＰ、発光層１２にＣＢＰをホスト材料として、６％程度の濃度で、りん光発光性材料であるＰｔＯＥＰまたはＩｒ（ｐｐｙ）3を混入して構成したものである。
【００１３】
りん光性発光材料が特に注目されている理由は、原理的に高発光効率が期待できるからである。その理由は、キャリア再結合により生成される励起子は１重項励起子と３重項励起子からなり、その確率は１：３である。これまでの有機ＥＬ素子は、１重項励起子から基底状態に遷移する際の蛍光を発光として取り出していたが、原理的にその発光効率は生成された励起子数に対して、２５％でありこれが原理的上限であった。しかし、３重項から発生する励起子からのりん光を用いれば、原理的に少なくとも３倍の効率が期待され、さらに、エネルギー的に高い１重項からの３重項への項間交差による転移を考え合わせれば、原理的には４倍の１００％の発光効率が期待できる。
【００１４】
他に、三重項からの発光を要した文献には、特開平１１−３２９７３９号公報（有機ＥＬ素子及びその製造方法）、特開平１１−２５６１４８号公報（発光材料およびこれを用いた有機ＥＬ素子）、特開平８−３１９４８２号公報（有機エレクトロルミネッセント素子）等がある。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
上記、りん光発光を用いた有機ＥＬ素子では、特に通電状態の発光劣化が問題となる。りん光発光素子の発光劣化の原因は明らかではないが、一般に３重項寿命が１重項寿命より、３桁以上長いために、分子がエネルギーの高い状態に長く置かれるため、周辺物質との反応、励起多量体の形成、分子微細構造の変化、周辺物質の構造変化などが起こるのではないかと考えられている。
【００１６】
いずれにしても、りん光発光素子は、高発光効率が期待されるが一方で通電劣化が問題となる。
【００１７】
そこで、本発明は、高効率発光で、長い期間高輝度を保ち、通電劣化が小さい発光素子を提供することを目的とする。また、その様な発光素子用金属配位化合物を提供することを目的とする。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、陽極と有機化合物からなる発光層と陰極とを少なくとも有する発光素子において、前記発光層は下記一般式（１）で示される金属配位化合物のうち、下記（ａ）乃至（ｅ）の構造式で示される金属配位化合物のいずれか１つを有している発光素子を提供する。
【００１９】
【化４】
【００２０】
｛但し、ＭはＩｒ、Ｒｈ、Ｐｄであり、ｎは２、または３である。
ＮとＣは、金属原子Ｍに結合した窒素及び炭素原子であり、Ａ、Ｂは置換基を有していてもよい窒素原子及び炭素原子を含む環状基を示し、Ａ，Ｂは、共有結合によって結合している。［該置換基はハロゲン原子、ニトロ基、トリアルキルシリル基（該アルキル基はそれぞれ独立して炭素原子数１から８の直鎖状または分岐状のアルキル基である。）、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）を示す。］ただしＡとＢの環構造に存在する窒素原子と硫黄原子の数の和は２以上である。｝
【００２１】
【化４−１】
【００２２】
また、本発明は、上記発光素子を有する表示装置、照明装置、プリンターの光源、液晶表示装置のバックライトを提供する。
【００２７】
【発明の実施の形態】
発光層が、キャリア輸送性のホスト材料とりん光発光性のゲストからなる場合、３重項励起子からのりん光発光にいたる主な過程は、以下のいくつかの過程からなる。
１．発光層内での電子・ホールの輸送
２．ホストの励起子生成
３．ホスト分子間の励起エネルギー伝達
４．ホストからゲストへの励起エネルギー移動
５．ゲストの三重項励起子生成
６．ゲストの三重項励起子→基底状態時のりん光発光
【００２８】
それぞれの過程における所望のエネルギー移動や、発光はさまざまな失活過程と競争でおこる。
【００２９】
ＥＬ素子の発光効率を高めるためには、発光中心材料そのものの発光量子収率が大きいことは言うまでもない。しかしながら、ホスト−ホスト間、あるいはホスト−ゲスト間のエネルギー移動が如何に効率的にできるかも大きな問題となる。また、通電による発光劣化は今のところ原因は明らかではないが、少なくとも発光中心材料そのもの、または、その周辺分子による発光材料の環境変化に関連したものと想定される。
【００３０】
この理由から、本発明者らは、発光中心材料を前記一般式（１）で示される金属配位化合物にすることの効果をしらべ、高効率発光で、さらに、長い期間高輝度を保つ（通電劣化が小さい）ことを見出した。求める性能によって値は異なる話ではあるが、例えば、入力電流値に対する発光効率が１ｃｄ／Ｗ以上を高効率といったり、また初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で発光させた場合の輝度半減期間が５００時間以上を高輝度期間が長いといったり、通電劣化が小さいという。
【００３１】
本発明に用いた金属配位化合物は、りん光性発光をするものであり、最低励起状態が、３重項状態のＭＬＣＴ＊（Ｍｅｔａｌ−ｔｏ−Ｌｉｇａｎｄ ｃｈａｒｇｅ ｔｌａｎｓｆｅｒ）励起状態であると考えられる。これらの状態から基底状態に遷移するときにりん光発光が生じる。
【００３２】
本発明の発光材料のりん光収率は、０．１５から０．９と高い値が得られ、りん光寿命は１〜３０μｓｅｃと短寿命であった。りん光寿命が短いことは、ＥＬ素子にしたときに高発光効率化の条件となる。すなわち、りん光寿命が長いと、発光待ち状態の３重項励起状態の分子が多くなり、特に高電流密度時に発光効率が低下すると言う問題があった。本発明の材料は、高りん光収率を有し、短りん光寿命をもつＥＬ素子の発光材料に適した材料である。また、短りん光寿命が実現できるため、３重項にとどまる時間が短いために、エネルギーの高い状態にある時間が小さいので素子劣化が小さく耐久性能が高いことが想定される。尚、りん光収率は、Ｆ（ｍ）／Ｆ（ｓ）＝Ｓ（ｍ）／Ｓ（ｓ）・Ａ（ｓ）／Ａ（ｍ）から、Ｆ（ｍ）を求める。Ｆは発光材料のりん光収率で、Ｓは発光材料の光励起の発光スペクトル積分強度で、Ａは励起する光の波長の吸収スペクトルで、ｓはりん光収率既知の材料で、ｍは未知の材料を示す。
【００３３】
実際に、通電試験においても、本発明の発光材料を用いると高い安定性をしめした。
【００３４】
また、本発明の配位子には、２つの環内に窒素原子・硫黄原子が合わせて複数個含まれるため、エネルギーギャップの低下、すなわち、長波長発光が可能になる。これは、便宜的にＭｅｔａｌの電子軌道のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯと配位子の電子軌道のＨＯＭＯ／ＬＵＭＯを別に考えられるとした場合、配位子のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギーが窒素原子・硫黄原子によって低下するため、金属のＨＯＭＯと配位子のＬＵＭＯ間のエネルギーギャップが減少し、最低励起状態であるＭＬＣＴ状態からの発光が長波長化できる、と理解できる。従って、本発明の金属化合物は、高効率で、長波長（橙から赤）の発光に適した発光材料である。
【００３５】
さらに、前記したような配位子に置換基を付加した場合には、素子にした場合に、分子間相互作用が制御され、励起状態分子の熱失活の低減や、膜均一性の向上、電気特性の向上、素子安定性の向上が図れる。
【００３６】
また、本発明の発光材料は、窒素や硫黄原子が配位子に複数ふくまれるため、電子雲が、配位子から大きく張り出し、これらの原子を介して他分子との相互作用が促進されエネルギー転移の効率が向上すると考えられる。従って、これまでに、長波長（橙から赤）で高収率・高安定性の高い発光材料はなかったが、本発明の発光材料で実現することができる。
【００３７】
また、本発明の配位化合物は、同じ配位子が複数配位した配位化合物である。例えば実施例１７などに示した合成の反応初期化合物イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート中のアセチルアセトネート配位子が未反応で錯体中に残留して、反応生成物として異なる配位子が配位した化合物が得られる場合がある。この化合物の場合、化合物の熱安定性が悪く、抵抗加熱によって昇華させ真空蒸着でＥＬ素子を作成する場合に、その化合物が熱分解する可能性がある。実際、アセチルアセトネート配位子を含む配位化合物は、熱分解開始温度が低温になる。さらに、熱安定性が低いため、この化合物を用いた素子の寿命が短くなる。また、素子にした場合、異なる配位子が素子中に存在するため、電子準位が異なり、電子輸送に悪影響を与えると考えられる。
【００３８】
また、りん光発光材料の場合、発光特性が、その分子環境に強く依存する。蛍光発光素子の場合、発光材料の基本的性質はフォトルミネッセンスで検討されるが、りん光発光の場合は周囲にあるホスト分子の極性の強さ、温度、固体／液体に依存するので、フォトルミネッセンスの結果が、ＥＬ素子の発光特性を反映しない場合が多い。フォトルミネッセンスの結果から一部の特性を除いてＥＬ特性を見積もることは一般にできない。
【００３９】
一方、本発明の発光材料で代表される種々のりん光発光性の金属配位化合物について検討した結果、金属配位化合物の配位子が分子内回転する部分を持たず、発光極大波長が５５０ｎｍ以上である場合に高効率の発光が達成されることを見出した。
【００４０】
分子内回転とは分子内の単結合を軸としてその両側の原子団が相対的に回転することである。配位子の分子内回転について一般式（１）を用いて説明する。窒素原子を含む環状基Ａと炭素原子を含む環状基Ｂは共有結合しており、配位子単独ではこの結合を軸として分子内回転が存在する。しかし、金属配位化合物においては環状基Ａの窒素原子及び環状基Ｂの炭素原子が金属原子Ｍと結合しており、この様な分子内回転はなくなる。したがって、ここで述べている配位子の分子内回転とは環状基Ａとそこに存在する置換基の間の単結合や環状基Ｂとそこに存在する置換基の間の単結合を軸とした分子内回転を意味する。この配位子の分子内回転をなくすることにより金属配位化合物が発光する際にこの回転に起因する分子内での失活経路が減少し、高効率の発光が達成されたものと考えている。
また一方、種々のりん光発光性の金属配位化合物の配位子について半経験的分子軌道計算ＡＭ１を用いて双極子モーメントを計算して発光効率との関係を調べた結果、双極子モーメントが７デバイ以下、より好ましくは４デバイ以下で、発光極大波長が５５０ｎｍ以上である場合に高効率の発光が達成されることを見出した。
【００４１】
これについては、配位子の電荷の偏りを抑えることにより金属配位化合物間の相互作用やゲスト−ホスト間の相互作用などの分子間相互作用が抑制され、分子間での失活経路が減少して高効率の発光が達成されたものと考えている。また、配位子の双極子モーメントの大小は、最低励起状態を決める要因であり、その状態によって発光効率が左右される。最低励起状態には、ＭＬＣＴ＊（ｍｅｔａｌ−ｌｉｇａｎｄ−ｃｈａｒｇｅ−ｔｒａｎｓｆｅｒ）状態とππ＊状態がある。ＭＬＣＴ＊は相対的に、りん光発光収率が高い場合が多い。これは、発光の際に、重原子であるメタルが直接関与するため、スピン軌道相互作用が有効に働いて、りん光収率が高くなるためと考えられる。配位子の双極子モーメントが大きくなると、配位子内の電荷分布の大きい部位から小さい部位への励起が有利になる。すなわちππ＊励起状態が安定化され、前記したようにりん光発光収率向上には、不利になる。
【００４２】
さらに、以下の実施例に示すように、通電耐久試験において、本発明の化合物は、安定性においても優れた性能を有することが明らかとなった。
【００４３】
本発明の発光素子は、図１に示す様に、金属配位化合物を含む有機化合物層が、対向する２つの電極に挟持され、該電極間に電圧を印加することにより発光する電界発光素子であることが好ましい。
【００４４】
本発明で示した高効率な発光素子は、省エネルギーや高輝度が必要な製品に応用が可能である。応用例としては表示装置・照明装置やプリンターの光源、液晶表示装置のバックライトなどが考えられる。表示装置としては、省エネルギーや高視認性・軽量なフラットパネルディスプレイが可能となる。また、プリンターの光源としては、現在広く用いられているレーザビームプリンタのレーザー光源部を、本発明の発光素子に置き換えることができる。独立にアドレスできる素子をアレイ上に配置し、感光ドラムに所望の露光を行うことで、画像形成する。本発明の素子を用いることで、装置体積を大幅に減少することができる。照明装置やバックライトに関しては、本発明による省エネルギー効果が期待できる。
【００４５】
以下本発明に用いられる金属配位化合物の具体的な構造式を表１から表９に示す。但し、これらは、代表例を例示しただけで、本発明は、これに限定されるものではない。表１〜表９に使用しているＰｈ〜Ｐｚは以下に示した構造を表している。
【００４６】
【化５】
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】
【表３】
【００５０】
【表４】
【００５１】
【表５】
【００５２】
【表６】
【００５３】
【表７】
【００５４】
【表８】
【００５５】
【表９】
【００５６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、化学式４２〜４６が、それぞれ本発明の化合物（ａ）〜（ｅ）であり、実施例１２〜１６，１８〜２２、２３の一部が本発明の実施例である。
（実施例１〜１０、比較例１）
本発明に用いた素子作成工程の共通部分を説明する。
【００５７】
素子構成として、図１（ｂ）に示す有機層が３層の素子を使用した。ガラス基板（透明基板１５）上に１００ｎｍのＩＴＯ（透明電極１４）をパターニングして、対向する電極面積が３ｍｍ2になるようにした。そのＩＴＯ基板上に、以下の有機層と電極層を１０-4Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着し、連続製膜した。
有機層１（ホール輸送層１３）（４０ｎｍ）：α−ＮＰＤ
有機層２（発光層１２）（３０ｎｍ）：ＣＢＰ：所定の配位化合物（重量比５重量％）
有機層３（電子輸送層１６）（３０ｎｍ）：Ａｌｑ３
金属電極層１（１５ｎｍ）：ＡｌＬｉ合金（Ｌｉ含有量１．８重量％）
金属電極層２（１００ｎｍ）：Ａｌ
【００５８】
ＩＴＯ側を陽極にＡｌ側を陰極にして電界を印加し、電流値をそれぞれの素子で同じになるように電圧を印加して、輝度の時間変化を測定した。一定の電流量は７０ｍＡ／ｃｍ2とした。その時に得られたそれぞれの素子の輝度の範囲は８０〜２４０ｃｄ／ｍ2であった。
【００５９】
素子劣化の原因として酸素や水が問題なので、その要因を除くため真空チャンバーから取り出し後、乾燥窒素フロー中で上記測定を行った。
【００６０】
各化合物を用いた素子の通電耐久テストの結果を表１０に示す。比較例として化３に示したＩｒ（ｐｐｙ）3を発光材料として用いた素子の実験を行った。本発明の発光材料を用いた素子より明らかに輝度半減時間が小さくなり、本発明の材料の安定性に由来した耐久性の高い素子が可能になる。
【００６１】
【表１０】
【００６２】
【化６】
【００６３】
（実施例１１〜１６、比較例２）
本実施例では、素子構成として、図１（ｃ）に示す有機層が４層の素子を使用した。ガラス基板（透明基板１５）上に１００ｎｍのＩＴＯ（透明電極１４）をパターニングして、対向する電極面積が３ｍｍ2になるようにした。そのＩＴＯ基板上に、以下の有機層と電極層を１０-4Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着し、連続製膜した。
有機層１（ホール輸送層１３）（４０ｎｍ）：α−ＮＰＤ
有機層２（発光層１２）（３０ｎｍ）：ＣＢＰ：所定の配位化合物（重量比７重量％）
有機層３（励起子拡散防止層１７）（１０ｎｍ）ＢＣＰ
有機層４（電子輸送層１６）（３０ｎｍ）：Ａｌｑ３
金属電極層１（１５ｎｍ）：ＡｌＬｉ合金（Ｌｉ含有量１．８重量％）
金属電極層２（１００ｎｍ）：Ａｌ
【００６４】
配位化合物としては、以下の化学式４１〜４６で示す化合物を用いた。
【００６５】
【化７】
【００６６】
表１１に示すＥＬ素子の特性は、電流電圧特性をヒューレッドパッカード社製・微小電流計４１４０Ｂで測定し、発光スペクトルと発光輝度は、トプコン社製ＳＲ１とＢＭ７でそれぞれ測定した。本実施例の各配位化合物に対応する素子はそれぞれ良好な整流性を示した。
【００６７】
比較例であるＩｒ（ｐｐｙ）3と本実施例に用いたＥＬ素子を比較すると、エネルギー変換効率や発光効率が低い値が得られた。これは、発光波長を長波長化することでエネルギー熱失活する確率が上昇し、発光効率が低下するという「エネルギーギャップ則」で説明される。この一般則から黄緑〜赤発光材料の効率を上げるのが困難だといわれているが、本発明の材料は、黄緑から赤まで波長範囲で、０．５ｌｍ／Ｗ以上の効率が得られているので、十分実用的な発光素子であるといえる。
【００６８】
輝度半減時間に関しては、実施例１〜１０と同様の方法で実験を行った。本実施例の配位化合物の方がＩｒ（ｐｐｙ）3より長時間化していることがわかる。
【００６９】
【表１１】
【００７０】
分子内回転の効果を見るために、おおよそ同じ波長を持つ発光材料を用いた素子のエネルギー変換効率と発光効率を比較した。また配位子の分子内回転する置換基に着目すると、分子内回転する部分を持たない化学式４１の化合物は分子内回転する部分を持つ化学式４２、４４、４５の化合物に比べて発光効率が大きい。同様に化学式４３の化合物は化学式４６の化合物に比べて発光効率が大きい。この結果から、金属配位化合物の配位子が分子内回転する部分を持たず、発光極大波長が５５０ｎｍ以上である場合に高効率の発光が達成されることが明らかとなった。
【００７１】
以下、実施例１７〜２２で実施例１１〜１６で用いた配位化合物の合成法を示す。
【００７２】
（実施例１７）
２００ｍｌの４つ口フラスコにグリセロール１００ｍｌを入れ、窒素バブリングしながら１３０〜１４０℃で２時間加熱攪拌した。グリセロールを１００℃まで放冷し、ランカスター社製の２−（２−チエニイル）ピリジン１．９４ｇ（１２．０ｍｍｏｌｅ），イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート１．００ｇ（２．０ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下で８時間還流攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸６００ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗し、１００℃で４時間減圧乾燥した。この沈殿物をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトで精製し、イリジウム（ＩＩＩ）トリス［２−（２−チエニイル）ピリジン］の赤色粉末０．３８ｇ（収率２８．２％）を得た。
【００７３】
【化８】
【００７４】
（実施例１８）
１Ｌの３つ口フラスコに２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン３３．７０ｇ（１８５．８ｍｍｏｌｅ），チオフェン−２−ボロン酸２３．７７ｇ（１８５．８ｍｍｏｌｅ），トルエン２００ｍｌ，エタノール１００ｍｌおよび２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液２００ｍｌを入れ、窒素気流下室温で攪拌しながらテトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）６．６６ｇ（５．７６ｍｍｏｌｅ）を加えた。その後、窒素気流下で５時間還流攪拌した。反応終了後、反応物を冷却して冷水およびトルエンを加えて抽出した。有機層を中性になるまで水洗し、溶媒を減圧乾固した。残渣をシリカゲルカラムクロマト（溶離液：トルエン／へキサン：２／１）で精製し、エタノールで再結晶した。得られた淡黄色結晶をアルミナカラムクロマト（溶離液：トルエン）で精製し、エタノールで再結晶して２−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）チオフェン２０．３ｇ（収率４７．６％）を得た。
【００７５】
【化９】
【００７６】
２００ｍｌの４つ口フラスコにグリセロール１００ｍｌを入れ、窒素バブリングしながら１３０〜１４０℃で２時間加熱攪拌した。グリセロールを１００℃まで放冷し、２−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）チオフェン２．７４ｇ（１２．０ｍｍｏｌｅ），イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート１．００ｇ（２．０ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下で８時間還流攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸６００ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗し、１００℃で４時間減圧乾燥した。この沈殿物をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトで精製し、イリジウム（ＩＩＩ）トリス［２−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）チオフェン］の赤色粉末０．３５ｇ（収率２０．０％）を得た。
【００７７】
【化１０】
【００７８】
（実施例１９）
１Ｌの３つ口フラスコに２−ブロモピリジン２６．６ｇ（１６８．５ｍｍｏｌｅ），ベンゾ［ｂ］チオフェン−２−ボロン酸３０．０ｇ（１６８．５ｍｍｏｌｅ），トルエン１７０ｍｌ，エタノール８５ｍｌおよび２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液１７０ｍｌを入れ、窒素気流下室温で攪拌しながらテトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）６．１８ｇ（５．３５ｍｍｏｌｅ）を加えた。その後、窒素気流下で５時間３０分還流攪拌した。反応終了後、反応物を冷却して冷水およびトルエンを加えて抽出した。有機層を中性になるまで水洗し、溶媒を減圧乾固した。残渣をシリカゲルカラムクロマト（溶離液：トルエン／へキサン：５／１）で精製し、得られた無色結晶をアルミナカラムクロマト（溶離液：トルエン）で精製し、エタノールで再結晶して２−（ピリジン−２−イル）ベンゾ［ｂ］チオフェン１２．６ｇ（収率３５．４％）を得た。
【００７９】
【化１１】
【００８０】
２００ｍｌの４つ口フラスコにグリセロール１００ｍｌを入れ、窒素バブリングしながら１３０〜１４０℃で２時間加熱攪拌した。グリセロールを１００℃まで放冷し、２−（ピリジン−２−イル）ベンゾ［ｂ］チオフェン２．５２ｇ（１２．０ｍｍｏｌｅ），イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート１．００ｇ（２．０ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下で８時間還流攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸６００ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗し、アセトンに溶かして不溶物を濾去した。アセトンを減圧乾固し、残渣をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトで精製し、イリジウム（ＩＩＩ）トリス｛２−（ピリジン−２−イル）ベンゾ［ｂ］チオフェン｝の赤色粉末０．３８ｇ（収率２３．１％）を得た。
【００８１】
【化１２】
【００８２】
（実施例２０）
１Ｌの３つ口フラスコに２−ブロモピリジン２７．０ｇ（１７１．２ｍｍｏｌｅ），５−メチルチオフェン−２−ボロン酸２４．３ｇ（１７１．２ｍｍｏｌｅ），トルエン１８０ｍｌ，エタノール９０ｍｌおよび２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液１８０ｍｌを入れ、窒素気流下室温で攪拌しながらテトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）６．４２ｇ（５．５５ｍｍｏｌｅ）を加えた。その後、窒素気流下で９時間還流攪拌した。反応終了後、反応物を冷却して冷水およびトルエンを加えて抽出した。有機層を中性になるまで水洗し、溶媒を減圧乾固した。残渣をシリカゲルカラムクロマト（溶離液：トルエン／へキサン：５／１）で精製した。得られた淡黄色結晶をアルミナカラムクロマト（溶離液：トルエン）で精製し、エタノール、ヘキサンで順次再結晶して２−（ピリジン−２−イル）−５−メチルチオフェンの無色結晶を１２．４ｇ（収率４１．３％）得た。
【００８３】
【化１３】
【００８４】
２００ｍｌの４つ口フラスコにグリセロール１００ｍｌを入れ、窒素バブリングしながら１３０〜１４０℃で２時間加熱攪拌した。グリセロールを１００℃まで放冷し、２−（ピリジン−２−イル）−５−メチルチオフェン２．１０ｇ（１２．０ｍｍｏｌｅ），イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート１．００ｇ（２．０ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下で８時間還流攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸６００ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗し、アセトンに溶かして不溶物を濾去した。アセトンを減圧乾固し、残渣をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトで精製し、イリジウム（ＩＩＩ）トリス［２−（ピリジン−２−イル）−５−メチルチオフェン］の赤色粉末０．３１ｇ（収率２１．７％）を得た。
【００８５】
【化１４】
【００８６】
（実施例２１）
１００ｍｌの４つ口フラスコに２−クロロ−４−トリフルオロメチルピリジン１．７２ｇ（０．９５ｍｍｏｌｅ），チオフェン−２−ボロン酸１．２３ｇ（０．９６ｍｍｏｌｅ），トルエン１５ｍｌ，エタノール７．５ｍｌおよび２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液１５ｍｌを入れ、窒素気流下室温で攪拌しながらテトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．３４ｇ（０．３０ｍｍｏｌｅ）を加えた。その後、窒素気流下で４時間１０分還流攪拌した。反応終了後、反応物を氷冷して冷水およびトルエンを加えて抽出し、溶媒を減圧乾固した。残渣をシリカゲルカラムクロマト（溶離液：クロロホルム）で精製した。得られた淡黄色結晶をアルミナカラムクロマト（溶離液：トルエン）で精製し、メタノールで再結晶して２−（４−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）チオフェンを１．９８ｇ（収率９１．２％）得た。
【００８７】
【化１５】
【００８８】
１００ｍｌの４つ口フラスコにグリセロール５０ｍｌを入れ、窒素バブリングしながら１３０〜１４０℃で２時間加熱攪拌した。グリセロールを１００℃まで放冷し、２−（４−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）チオフェン１．２０ｇ（５．２ｍｍｏｌｅ），イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート０．５０ｇ（１．０ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下で８時間還流攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸３００ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗し、１００℃で４時間減圧乾燥した。この沈殿物をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトで精製し、イリジウム（ＩＩＩ）トリス［２−（４−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）チオフェン］の赤色粉末０．１５ｇ（収率１７．１％）を得た。
【００８９】
【化１６】
【００９０】
（実施例２２）
２００ｍｌの４つ口フラスコに２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン５．１６ｇ（２８．４ｍｍｏｌｅ），ベンゾ［ｂ］チオフェン−２−ボロン酸５．０６ｇ（２８．４ｍｍｏｌｅ），トルエン２５ｍｌ，エタノール１２．５ｍｌおよび２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液２５ｍｌを入れ、窒素気流下室温で攪拌しながらテトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．０２ｇ（０．８８ｍｍｏｌｅ）を加えた。その後、窒素気流下で７時間３０分還流攪拌した。反応終了後、反応物を氷冷して析出した結晶を濾取・水洗し、さらにメタノールで洗浄した。この結晶をクロロホルムを溶離液としたアルミナカラムクロマトで精製し、クロロホルムで再結晶して２−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）ベンゾ［ｂ］チオフェン２．９０ｇ（収率３６．５％）を得た。
【００９１】
【化１７】
【００９２】
２００ｍｌの４つ口フラスコにグリセロール１００ｍｌを入れ、窒素バブリングしながら１３０〜１４０℃で２時間加熱攪拌した。グリセロールを１００℃まで放冷し、２−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）ベンゾ［ｂ］チオフェン２．８２ｇ（１０．１ｍｍｏｌｅ），イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート１．００ｇ（２．０ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下で８時間還流攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸６００ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗し、アセトンに溶かして不溶物を濾去した。アセトンを減圧乾固し、残渣をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトで精製し、イリジウム（ＩＩＩ）トリス｛２−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）ベンゾ［ｂ］チオフェン｝の赤色粉末０．２４ｇ（収率１１．４％）を得た。
【００９３】
【化１８】
【００９４】
（実施例２３）
化学式４１，４２，４３，４６の金属配位化合物の配位子について２個の環の配座が同一平面にある場合について半経験的分子軌道計算ＡＭ１を用いて双極子モーメントを計算して発光効率との関係を調べた。結果を表１２に示す。
【００９５】
【表１２】
【００９６】
この結果から双極子モーメントが７デバイ以下、より好ましくは４デバイ以下で、発光極大波長が５５０ｎｍ以上である場合に高効率の発光が達成されることが判った。
【００９７】
【発明の効果】
以上説明のように、本発明で用いる金属配位化合物は、高りん光発光収率を有し、短りん光寿命をもつと共に、長波長（橙から赤）の発光に適し、ＥＬ素子の発光材料として適している。
【００９８】
その結果、該金属配位化合物を含む有機化合物層を有する本発明の発光素子は、高効率発光のみならず、長い期間高輝度を保ち、通電劣化が小さい、優れた素子である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の発光素子の層構成を示す模式図である。
【符号の説明】
１１ 金属電極
１２ 発光層
１３ ホール輸送層
１４ 透明電極
１５ 透明基板
１６ 電子輸送層
１７ 励起子拡散防止層
【発明の属する技術分野】
本発明は、発光素子用金属配位化合物及びそれを用いた発光素子に関するものであり、さらに詳しくは、金属配位化合物を発光材料としてもちいることで安定した効率の高い発光素子に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
有機ＥＬ素子は、高速応答性や高効率の発光素子として、応用研究が精力的に行われている。その基本的な構成を図１（ａ）・（ｂ）に示した［例えばＭａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．１２５，１〜４８（１９９７）参照］。
【０００３】
図１に示したように、一般に有機ＥＬ素子は透明基板１５上に透明電極１４と金属電極１１の間に複数層の有機膜層から構成される。
【０００４】
図１（ａ）では、有機層が発光層１２とホール輸送層１３からなる。透明電極１４としては、仕事関数が大きなＩＴＯなどが用いられ、透明電極１４からホール輸送層１３への良好なホール注入特性を持たせている。金属電極１１としては、アルミニウム、マグネシウムあるいはそれらを用いた合金などの仕事関数の小さな金属材料を用い有機層への良好な電子注入性を持たせる。これら電極には、５０〜２００ｎｍの膜厚が用いられる。
【０００５】
発光層１２には、電子輸送性と発光特性を有するアルミキノリノール錯体など（代表例は、以下に示すＡｌｑ３）が用いられる。また、ホール輸送層１３には、例えばトリフェニルジアミン誘導体（代表例は、以下に示すα−ＮＰＤ）など電子供与性を有する材料が用いられる。
【０００６】
以上の構成した素子は整流性を示し、金属電極１１を陰極に透明電極１４を陽極になるように電界を印加すると、金属電極１１から電子が発光層１２に注入され、透明電極１５からはホールが注入される。
【０００７】
注入されたホールと電子は発光層１２内で再結合により励起子が生じ発光する。この時ホール輸送層１３は電子のブロッキング層の役割を果たし、発光層１２／ホール輸送層１３界面の再結合効率が上がり、発光効率が上がる。
【０００８】
さらに、図１（ｂ）では、図１（ａ）の金属電極１１と発光層１２の間に、電子輸送層１６が設けられている。発光と電子・ホール輸送を分離して、より効果的なキャリアブロッキング構成にすることで、効率的な発光を行うことができる。電子輸送層１６としては、例えば、オキサジアゾール誘導体などを用いることができる。
【０００９】
これまで、一般に有機ＥＬ素子に用いられている発光は、発光中心の分子の一重項励起子から基底状態になるときの蛍光が取り出されている。一方、一重項励起子を経由した蛍光発光を利用するのでなく、三重項励起子を経由したりん光発光を利用する素子の検討がなされている。発表されている代表的な文献は、文献１：Ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ ｄｅｖｉｃｅ（Ｄ．Ｆ．Ｏ’Ｂｒｉｅｎら、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ Ｖｏｌ ７４，Ｎｏ３ ｐ４２２（１９９９））、文献２：Ｖｅｒｙ ｈｉｇｈ−ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｇｒｅｅｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅｓｂａｓｄ ｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏら、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ Ｖｏｌ ７５，Ｎｏ１ ｐ４（１９９９））である。
【００１０】
これらの文献では、図１（ｃ）に示す有機層が４層構成が主に用いられている。それは、陽極側からホール輸送層１３、発光層１２、励起子拡散防止層１７、電子輸送層１６からなる。用いられている材料は、以下に示すキャリア輸送材料とりん光発光性材料である。各材料の略称は以下の通りである。
Ａｌｑ３：アルミ−キノリノール錯体
α−ＮＰＤ：Ｎ４，Ｎ４’−Ｄｉ−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ−Ｎ４，Ｎ４’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ
ＣＢＰ：４，４’−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｃａｒｂａｚｏｌｅ−ｂｉｐｈｅｎｙｌ
ＢＣＰ：２，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ
ＰｔＯＥＰ：白金−オクタエチルポルフィリン錯体
Ｉｒ（ｐｐｙ）3：イリジウム−フェニルピリジン錯体
【００１１】
【化３】
文献１，２とも高効率が得られたのは、ホール輸送層１３にα−ＮＰＤ、電子輸送層１６にＡｌｑ３、励起子拡散防止層１７にＢＣＰ、発光層１２にＣＢＰをホスト材料として、６％程度の濃度で、りん光発光性材料であるＰｔＯＥＰまたはＩｒ（ｐｐｙ）3を混入して構成したものである。
【００１３】
りん光性発光材料が特に注目されている理由は、原理的に高発光効率が期待できるからである。その理由は、キャリア再結合により生成される励起子は１重項励起子と３重項励起子からなり、その確率は１：３である。これまでの有機ＥＬ素子は、１重項励起子から基底状態に遷移する際の蛍光を発光として取り出していたが、原理的にその発光効率は生成された励起子数に対して、２５％でありこれが原理的上限であった。しかし、３重項から発生する励起子からのりん光を用いれば、原理的に少なくとも３倍の効率が期待され、さらに、エネルギー的に高い１重項からの３重項への項間交差による転移を考え合わせれば、原理的には４倍の１００％の発光効率が期待できる。
【００１４】
他に、三重項からの発光を要した文献には、特開平１１−３２９７３９号公報（有機ＥＬ素子及びその製造方法）、特開平１１−２５６１４８号公報（発光材料およびこれを用いた有機ＥＬ素子）、特開平８−３１９４８２号公報（有機エレクトロルミネッセント素子）等がある。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
上記、りん光発光を用いた有機ＥＬ素子では、特に通電状態の発光劣化が問題となる。りん光発光素子の発光劣化の原因は明らかではないが、一般に３重項寿命が１重項寿命より、３桁以上長いために、分子がエネルギーの高い状態に長く置かれるため、周辺物質との反応、励起多量体の形成、分子微細構造の変化、周辺物質の構造変化などが起こるのではないかと考えられている。
【００１６】
いずれにしても、りん光発光素子は、高発光効率が期待されるが一方で通電劣化が問題となる。
【００１７】
そこで、本発明は、高効率発光で、長い期間高輝度を保ち、通電劣化が小さい発光素子を提供することを目的とする。また、その様な発光素子用金属配位化合物を提供することを目的とする。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、陽極と有機化合物からなる発光層と陰極とを少なくとも有する発光素子において、前記発光層は下記一般式（１）で示される金属配位化合物のうち、下記（ａ）乃至（ｅ）の構造式で示される金属配位化合物のいずれか１つを有している発光素子を提供する。
【００１９】
【化４】
｛但し、ＭはＩｒ、Ｒｈ、Ｐｄであり、ｎは２、または３である。
ＮとＣは、金属原子Ｍに結合した窒素及び炭素原子であり、Ａ、Ｂは置換基を有していてもよい窒素原子及び炭素原子を含む環状基を示し、Ａ，Ｂは、共有結合によって結合している。［該置換基はハロゲン原子、ニトロ基、トリアルキルシリル基（該アルキル基はそれぞれ独立して炭素原子数１から８の直鎖状または分岐状のアルキル基である。）、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）を示す。］ただしＡとＢの環構造に存在する窒素原子と硫黄原子の数の和は２以上である。｝
【００２１】
【化４−１】
また、本発明は、上記発光素子を有する表示装置、照明装置、プリンターの光源、液晶表示装置のバックライトを提供する。
【００２７】
【発明の実施の形態】
発光層が、キャリア輸送性のホスト材料とりん光発光性のゲストからなる場合、３重項励起子からのりん光発光にいたる主な過程は、以下のいくつかの過程からなる。
１．発光層内での電子・ホールの輸送
２．ホストの励起子生成
３．ホスト分子間の励起エネルギー伝達
４．ホストからゲストへの励起エネルギー移動
５．ゲストの三重項励起子生成
６．ゲストの三重項励起子→基底状態時のりん光発光
【００２８】
それぞれの過程における所望のエネルギー移動や、発光はさまざまな失活過程と競争でおこる。
【００２９】
ＥＬ素子の発光効率を高めるためには、発光中心材料そのものの発光量子収率が大きいことは言うまでもない。しかしながら、ホスト−ホスト間、あるいはホスト−ゲスト間のエネルギー移動が如何に効率的にできるかも大きな問題となる。また、通電による発光劣化は今のところ原因は明らかではないが、少なくとも発光中心材料そのもの、または、その周辺分子による発光材料の環境変化に関連したものと想定される。
【００３０】
この理由から、本発明者らは、発光中心材料を前記一般式（１）で示される金属配位化合物にすることの効果をしらべ、高効率発光で、さらに、長い期間高輝度を保つ（通電劣化が小さい）ことを見出した。求める性能によって値は異なる話ではあるが、例えば、入力電流値に対する発光効率が１ｃｄ／Ｗ以上を高効率といったり、また初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で発光させた場合の輝度半減期間が５００時間以上を高輝度期間が長いといったり、通電劣化が小さいという。
【００３１】
本発明に用いた金属配位化合物は、りん光性発光をするものであり、最低励起状態が、３重項状態のＭＬＣＴ＊（Ｍｅｔａｌ−ｔｏ−Ｌｉｇａｎｄ ｃｈａｒｇｅ ｔｌａｎｓｆｅｒ）励起状態であると考えられる。これらの状態から基底状態に遷移するときにりん光発光が生じる。
【００３２】
本発明の発光材料のりん光収率は、０．１５から０．９と高い値が得られ、りん光寿命は１〜３０μｓｅｃと短寿命であった。りん光寿命が短いことは、ＥＬ素子にしたときに高発光効率化の条件となる。すなわち、りん光寿命が長いと、発光待ち状態の３重項励起状態の分子が多くなり、特に高電流密度時に発光効率が低下すると言う問題があった。本発明の材料は、高りん光収率を有し、短りん光寿命をもつＥＬ素子の発光材料に適した材料である。また、短りん光寿命が実現できるため、３重項にとどまる時間が短いために、エネルギーの高い状態にある時間が小さいので素子劣化が小さく耐久性能が高いことが想定される。尚、りん光収率は、Ｆ（ｍ）／Ｆ（ｓ）＝Ｓ（ｍ）／Ｓ（ｓ）・Ａ（ｓ）／Ａ（ｍ）から、Ｆ（ｍ）を求める。Ｆは発光材料のりん光収率で、Ｓは発光材料の光励起の発光スペクトル積分強度で、Ａは励起する光の波長の吸収スペクトルで、ｓはりん光収率既知の材料で、ｍは未知の材料を示す。
【００３３】
実際に、通電試験においても、本発明の発光材料を用いると高い安定性をしめした。
【００３４】
また、本発明の配位子には、２つの環内に窒素原子・硫黄原子が合わせて複数個含まれるため、エネルギーギャップの低下、すなわち、長波長発光が可能になる。これは、便宜的にＭｅｔａｌの電子軌道のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯと配位子の電子軌道のＨＯＭＯ／ＬＵＭＯを別に考えられるとした場合、配位子のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギーが窒素原子・硫黄原子によって低下するため、金属のＨＯＭＯと配位子のＬＵＭＯ間のエネルギーギャップが減少し、最低励起状態であるＭＬＣＴ状態からの発光が長波長化できる、と理解できる。従って、本発明の金属化合物は、高効率で、長波長（橙から赤）の発光に適した発光材料である。
【００３５】
さらに、前記したような配位子に置換基を付加した場合には、素子にした場合に、分子間相互作用が制御され、励起状態分子の熱失活の低減や、膜均一性の向上、電気特性の向上、素子安定性の向上が図れる。
【００３６】
また、本発明の発光材料は、窒素や硫黄原子が配位子に複数ふくまれるため、電子雲が、配位子から大きく張り出し、これらの原子を介して他分子との相互作用が促進されエネルギー転移の効率が向上すると考えられる。従って、これまでに、長波長（橙から赤）で高収率・高安定性の高い発光材料はなかったが、本発明の発光材料で実現することができる。
【００３７】
また、本発明の配位化合物は、同じ配位子が複数配位した配位化合物である。例えば実施例１７などに示した合成の反応初期化合物イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート中のアセチルアセトネート配位子が未反応で錯体中に残留して、反応生成物として異なる配位子が配位した化合物が得られる場合がある。この化合物の場合、化合物の熱安定性が悪く、抵抗加熱によって昇華させ真空蒸着でＥＬ素子を作成する場合に、その化合物が熱分解する可能性がある。実際、アセチルアセトネート配位子を含む配位化合物は、熱分解開始温度が低温になる。さらに、熱安定性が低いため、この化合物を用いた素子の寿命が短くなる。また、素子にした場合、異なる配位子が素子中に存在するため、電子準位が異なり、電子輸送に悪影響を与えると考えられる。
【００３８】
また、りん光発光材料の場合、発光特性が、その分子環境に強く依存する。蛍光発光素子の場合、発光材料の基本的性質はフォトルミネッセンスで検討されるが、りん光発光の場合は周囲にあるホスト分子の極性の強さ、温度、固体／液体に依存するので、フォトルミネッセンスの結果が、ＥＬ素子の発光特性を反映しない場合が多い。フォトルミネッセンスの結果から一部の特性を除いてＥＬ特性を見積もることは一般にできない。
【００３９】
一方、本発明の発光材料で代表される種々のりん光発光性の金属配位化合物について検討した結果、金属配位化合物の配位子が分子内回転する部分を持たず、発光極大波長が５５０ｎｍ以上である場合に高効率の発光が達成されることを見出した。
【００４０】
分子内回転とは分子内の単結合を軸としてその両側の原子団が相対的に回転することである。配位子の分子内回転について一般式（１）を用いて説明する。窒素原子を含む環状基Ａと炭素原子を含む環状基Ｂは共有結合しており、配位子単独ではこの結合を軸として分子内回転が存在する。しかし、金属配位化合物においては環状基Ａの窒素原子及び環状基Ｂの炭素原子が金属原子Ｍと結合しており、この様な分子内回転はなくなる。したがって、ここで述べている配位子の分子内回転とは環状基Ａとそこに存在する置換基の間の単結合や環状基Ｂとそこに存在する置換基の間の単結合を軸とした分子内回転を意味する。この配位子の分子内回転をなくすることにより金属配位化合物が発光する際にこの回転に起因する分子内での失活経路が減少し、高効率の発光が達成されたものと考えている。
また一方、種々のりん光発光性の金属配位化合物の配位子について半経験的分子軌道計算ＡＭ１を用いて双極子モーメントを計算して発光効率との関係を調べた結果、双極子モーメントが７デバイ以下、より好ましくは４デバイ以下で、発光極大波長が５５０ｎｍ以上である場合に高効率の発光が達成されることを見出した。
【００４１】
これについては、配位子の電荷の偏りを抑えることにより金属配位化合物間の相互作用やゲスト−ホスト間の相互作用などの分子間相互作用が抑制され、分子間での失活経路が減少して高効率の発光が達成されたものと考えている。また、配位子の双極子モーメントの大小は、最低励起状態を決める要因であり、その状態によって発光効率が左右される。最低励起状態には、ＭＬＣＴ＊（ｍｅｔａｌ−ｌｉｇａｎｄ−ｃｈａｒｇｅ−ｔｒａｎｓｆｅｒ）状態とππ＊状態がある。ＭＬＣＴ＊は相対的に、りん光発光収率が高い場合が多い。これは、発光の際に、重原子であるメタルが直接関与するため、スピン軌道相互作用が有効に働いて、りん光収率が高くなるためと考えられる。配位子の双極子モーメントが大きくなると、配位子内の電荷分布の大きい部位から小さい部位への励起が有利になる。すなわちππ＊励起状態が安定化され、前記したようにりん光発光収率向上には、不利になる。
【００４２】
さらに、以下の実施例に示すように、通電耐久試験において、本発明の化合物は、安定性においても優れた性能を有することが明らかとなった。
【００４３】
本発明の発光素子は、図１に示す様に、金属配位化合物を含む有機化合物層が、対向する２つの電極に挟持され、該電極間に電圧を印加することにより発光する電界発光素子であることが好ましい。
【００４４】
本発明で示した高効率な発光素子は、省エネルギーや高輝度が必要な製品に応用が可能である。応用例としては表示装置・照明装置やプリンターの光源、液晶表示装置のバックライトなどが考えられる。表示装置としては、省エネルギーや高視認性・軽量なフラットパネルディスプレイが可能となる。また、プリンターの光源としては、現在広く用いられているレーザビームプリンタのレーザー光源部を、本発明の発光素子に置き換えることができる。独立にアドレスできる素子をアレイ上に配置し、感光ドラムに所望の露光を行うことで、画像形成する。本発明の素子を用いることで、装置体積を大幅に減少することができる。照明装置やバックライトに関しては、本発明による省エネルギー効果が期待できる。
【００４５】
以下本発明に用いられる金属配位化合物の具体的な構造式を表１から表９に示す。但し、これらは、代表例を例示しただけで、本発明は、これに限定されるものではない。表１〜表９に使用しているＰｈ〜Ｐｚは以下に示した構造を表している。
【００４６】
【化５】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、化学式４２〜４６が、それぞれ本発明の化合物（ａ）〜（ｅ）であり、実施例１２〜１６，１８〜２２、２３の一部が本発明の実施例である。
（実施例１〜１０、比較例１）
本発明に用いた素子作成工程の共通部分を説明する。
【００５７】
素子構成として、図１（ｂ）に示す有機層が３層の素子を使用した。ガラス基板（透明基板１５）上に１００ｎｍのＩＴＯ（透明電極１４）をパターニングして、対向する電極面積が３ｍｍ2になるようにした。そのＩＴＯ基板上に、以下の有機層と電極層を１０-4Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着し、連続製膜した。
有機層１（ホール輸送層１３）（４０ｎｍ）：α−ＮＰＤ
有機層２（発光層１２）（３０ｎｍ）：ＣＢＰ：所定の配位化合物（重量比５重量％）
有機層３（電子輸送層１６）（３０ｎｍ）：Ａｌｑ３
金属電極層１（１５ｎｍ）：ＡｌＬｉ合金（Ｌｉ含有量１．８重量％）
金属電極層２（１００ｎｍ）：Ａｌ
【００５８】
ＩＴＯ側を陽極にＡｌ側を陰極にして電界を印加し、電流値をそれぞれの素子で同じになるように電圧を印加して、輝度の時間変化を測定した。一定の電流量は７０ｍＡ／ｃｍ2とした。その時に得られたそれぞれの素子の輝度の範囲は８０〜２４０ｃｄ／ｍ2であった。
【００５９】
素子劣化の原因として酸素や水が問題なので、その要因を除くため真空チャンバーから取り出し後、乾燥窒素フロー中で上記測定を行った。
【００６０】
各化合物を用いた素子の通電耐久テストの結果を表１０に示す。比較例として化３に示したＩｒ（ｐｐｙ）3を発光材料として用いた素子の実験を行った。本発明の発光材料を用いた素子より明らかに輝度半減時間が小さくなり、本発明の材料の安定性に由来した耐久性の高い素子が可能になる。
【００６１】
【表１０】
【化６】
（実施例１１〜１６、比較例２）
本実施例では、素子構成として、図１（ｃ）に示す有機層が４層の素子を使用した。ガラス基板（透明基板１５）上に１００ｎｍのＩＴＯ（透明電極１４）をパターニングして、対向する電極面積が３ｍｍ2になるようにした。そのＩＴＯ基板上に、以下の有機層と電極層を１０-4Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着し、連続製膜した。
有機層１（ホール輸送層１３）（４０ｎｍ）：α−ＮＰＤ
有機層２（発光層１２）（３０ｎｍ）：ＣＢＰ：所定の配位化合物（重量比７重量％）
有機層３（励起子拡散防止層１７）（１０ｎｍ）ＢＣＰ
有機層４（電子輸送層１６）（３０ｎｍ）：Ａｌｑ３
金属電極層１（１５ｎｍ）：ＡｌＬｉ合金（Ｌｉ含有量１．８重量％）
金属電極層２（１００ｎｍ）：Ａｌ
【００６４】
配位化合物としては、以下の化学式４１〜４６で示す化合物を用いた。
【００６５】
【化７】
表１１に示すＥＬ素子の特性は、電流電圧特性をヒューレッドパッカード社製・微小電流計４１４０Ｂで測定し、発光スペクトルと発光輝度は、トプコン社製ＳＲ１とＢＭ７でそれぞれ測定した。本実施例の各配位化合物に対応する素子はそれぞれ良好な整流性を示した。
【００６７】
比較例であるＩｒ（ｐｐｙ）3と本実施例に用いたＥＬ素子を比較すると、エネルギー変換効率や発光効率が低い値が得られた。これは、発光波長を長波長化することでエネルギー熱失活する確率が上昇し、発光効率が低下するという「エネルギーギャップ則」で説明される。この一般則から黄緑〜赤発光材料の効率を上げるのが困難だといわれているが、本発明の材料は、黄緑から赤まで波長範囲で、０．５ｌｍ／Ｗ以上の効率が得られているので、十分実用的な発光素子であるといえる。
【００６８】
輝度半減時間に関しては、実施例１〜１０と同様の方法で実験を行った。本実施例の配位化合物の方がＩｒ（ｐｐｙ）3より長時間化していることがわかる。
【００６９】
【表１１】
分子内回転の効果を見るために、おおよそ同じ波長を持つ発光材料を用いた素子のエネルギー変換効率と発光効率を比較した。また配位子の分子内回転する置換基に着目すると、分子内回転する部分を持たない化学式４１の化合物は分子内回転する部分を持つ化学式４２、４４、４５の化合物に比べて発光効率が大きい。同様に化学式４３の化合物は化学式４６の化合物に比べて発光効率が大きい。この結果から、金属配位化合物の配位子が分子内回転する部分を持たず、発光極大波長が５５０ｎｍ以上である場合に高効率の発光が達成されることが明らかとなった。
【００７１】
以下、実施例１７〜２２で実施例１１〜１６で用いた配位化合物の合成法を示す。
【００７２】
（実施例１７）
２００ｍｌの４つ口フラスコにグリセロール１００ｍｌを入れ、窒素バブリングしながら１３０〜１４０℃で２時間加熱攪拌した。グリセロールを１００℃まで放冷し、ランカスター社製の２−（２−チエニイル）ピリジン１．９４ｇ（１２．０ｍｍｏｌｅ），イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート１．００ｇ（２．０ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下で８時間還流攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸６００ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗し、１００℃で４時間減圧乾燥した。この沈殿物をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトで精製し、イリジウム（ＩＩＩ）トリス［２−（２−チエニイル）ピリジン］の赤色粉末０．３８ｇ（収率２８．２％）を得た。
【００７３】
【化８】
（実施例１８）
１Ｌの３つ口フラスコに２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン３３．７０ｇ（１８５．８ｍｍｏｌｅ），チオフェン−２−ボロン酸２３．７７ｇ（１８５．８ｍｍｏｌｅ），トルエン２００ｍｌ，エタノール１００ｍｌおよび２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液２００ｍｌを入れ、窒素気流下室温で攪拌しながらテトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）６．６６ｇ（５．７６ｍｍｏｌｅ）を加えた。その後、窒素気流下で５時間還流攪拌した。反応終了後、反応物を冷却して冷水およびトルエンを加えて抽出した。有機層を中性になるまで水洗し、溶媒を減圧乾固した。残渣をシリカゲルカラムクロマト（溶離液：トルエン／へキサン：２／１）で精製し、エタノールで再結晶した。得られた淡黄色結晶をアルミナカラムクロマト（溶離液：トルエン）で精製し、エタノールで再結晶して２−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）チオフェン２０．３ｇ（収率４７．６％）を得た。
【００７５】
【化９】
２００ｍｌの４つ口フラスコにグリセロール１００ｍｌを入れ、窒素バブリングしながら１３０〜１４０℃で２時間加熱攪拌した。グリセロールを１００℃まで放冷し、２−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）チオフェン２．７４ｇ（１２．０ｍｍｏｌｅ），イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート１．００ｇ（２．０ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下で８時間還流攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸６００ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗し、１００℃で４時間減圧乾燥した。この沈殿物をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトで精製し、イリジウム（ＩＩＩ）トリス［２−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）チオフェン］の赤色粉末０．３５ｇ（収率２０．０％）を得た。
【００７７】
【化１０】
（実施例１９）
１Ｌの３つ口フラスコに２−ブロモピリジン２６．６ｇ（１６８．５ｍｍｏｌｅ），ベンゾ［ｂ］チオフェン−２−ボロン酸３０．０ｇ（１６８．５ｍｍｏｌｅ），トルエン１７０ｍｌ，エタノール８５ｍｌおよび２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液１７０ｍｌを入れ、窒素気流下室温で攪拌しながらテトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）６．１８ｇ（５．３５ｍｍｏｌｅ）を加えた。その後、窒素気流下で５時間３０分還流攪拌した。反応終了後、反応物を冷却して冷水およびトルエンを加えて抽出した。有機層を中性になるまで水洗し、溶媒を減圧乾固した。残渣をシリカゲルカラムクロマト（溶離液：トルエン／へキサン：５／１）で精製し、得られた無色結晶をアルミナカラムクロマト（溶離液：トルエン）で精製し、エタノールで再結晶して２−（ピリジン−２−イル）ベンゾ［ｂ］チオフェン１２．６ｇ（収率３５．４％）を得た。
【００７９】
【化１１】
２００ｍｌの４つ口フラスコにグリセロール１００ｍｌを入れ、窒素バブリングしながら１３０〜１４０℃で２時間加熱攪拌した。グリセロールを１００℃まで放冷し、２−（ピリジン−２−イル）ベンゾ［ｂ］チオフェン２．５２ｇ（１２．０ｍｍｏｌｅ），イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート１．００ｇ（２．０ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下で８時間還流攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸６００ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗し、アセトンに溶かして不溶物を濾去した。アセトンを減圧乾固し、残渣をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトで精製し、イリジウム（ＩＩＩ）トリス｛２−（ピリジン−２−イル）ベンゾ［ｂ］チオフェン｝の赤色粉末０．３８ｇ（収率２３．１％）を得た。
【００８１】
【化１２】
（実施例２０）
１Ｌの３つ口フラスコに２−ブロモピリジン２７．０ｇ（１７１．２ｍｍｏｌｅ），５−メチルチオフェン−２−ボロン酸２４．３ｇ（１７１．２ｍｍｏｌｅ），トルエン１８０ｍｌ，エタノール９０ｍｌおよび２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液１８０ｍｌを入れ、窒素気流下室温で攪拌しながらテトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）６．４２ｇ（５．５５ｍｍｏｌｅ）を加えた。その後、窒素気流下で９時間還流攪拌した。反応終了後、反応物を冷却して冷水およびトルエンを加えて抽出した。有機層を中性になるまで水洗し、溶媒を減圧乾固した。残渣をシリカゲルカラムクロマト（溶離液：トルエン／へキサン：５／１）で精製した。得られた淡黄色結晶をアルミナカラムクロマト（溶離液：トルエン）で精製し、エタノール、ヘキサンで順次再結晶して２−（ピリジン−２−イル）−５−メチルチオフェンの無色結晶を１２．４ｇ（収率４１．３％）得た。
【００８３】
【化１３】
２００ｍｌの４つ口フラスコにグリセロール１００ｍｌを入れ、窒素バブリングしながら１３０〜１４０℃で２時間加熱攪拌した。グリセロールを１００℃まで放冷し、２−（ピリジン−２−イル）−５−メチルチオフェン２．１０ｇ（１２．０ｍｍｏｌｅ），イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート１．００ｇ（２．０ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下で８時間還流攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸６００ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗し、アセトンに溶かして不溶物を濾去した。アセトンを減圧乾固し、残渣をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトで精製し、イリジウム（ＩＩＩ）トリス［２−（ピリジン−２−イル）−５−メチルチオフェン］の赤色粉末０．３１ｇ（収率２１．７％）を得た。
【００８５】
【化１４】
（実施例２１）
１００ｍｌの４つ口フラスコに２−クロロ−４−トリフルオロメチルピリジン１．７２ｇ（０．９５ｍｍｏｌｅ），チオフェン−２−ボロン酸１．２３ｇ（０．９６ｍｍｏｌｅ），トルエン１５ｍｌ，エタノール７．５ｍｌおよび２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液１５ｍｌを入れ、窒素気流下室温で攪拌しながらテトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．３４ｇ（０．３０ｍｍｏｌｅ）を加えた。その後、窒素気流下で４時間１０分還流攪拌した。反応終了後、反応物を氷冷して冷水およびトルエンを加えて抽出し、溶媒を減圧乾固した。残渣をシリカゲルカラムクロマト（溶離液：クロロホルム）で精製した。得られた淡黄色結晶をアルミナカラムクロマト（溶離液：トルエン）で精製し、メタノールで再結晶して２−（４−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）チオフェンを１．９８ｇ（収率９１．２％）得た。
【００８７】
【化１５】
１００ｍｌの４つ口フラスコにグリセロール５０ｍｌを入れ、窒素バブリングしながら１３０〜１４０℃で２時間加熱攪拌した。グリセロールを１００℃まで放冷し、２−（４−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）チオフェン１．２０ｇ（５．２ｍｍｏｌｅ），イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート０．５０ｇ（１．０ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下で８時間還流攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸３００ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗し、１００℃で４時間減圧乾燥した。この沈殿物をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトで精製し、イリジウム（ＩＩＩ）トリス［２−（４−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）チオフェン］の赤色粉末０．１５ｇ（収率１７．１％）を得た。
【００８９】
【化１６】
（実施例２２）
２００ｍｌの４つ口フラスコに２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン５．１６ｇ（２８．４ｍｍｏｌｅ），ベンゾ［ｂ］チオフェン−２−ボロン酸５．０６ｇ（２８．４ｍｍｏｌｅ），トルエン２５ｍｌ，エタノール１２．５ｍｌおよび２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液２５ｍｌを入れ、窒素気流下室温で攪拌しながらテトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．０２ｇ（０．８８ｍｍｏｌｅ）を加えた。その後、窒素気流下で７時間３０分還流攪拌した。反応終了後、反応物を氷冷して析出した結晶を濾取・水洗し、さらにメタノールで洗浄した。この結晶をクロロホルムを溶離液としたアルミナカラムクロマトで精製し、クロロホルムで再結晶して２−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）ベンゾ［ｂ］チオフェン２．９０ｇ（収率３６．５％）を得た。
【００９１】
【化１７】
２００ｍｌの４つ口フラスコにグリセロール１００ｍｌを入れ、窒素バブリングしながら１３０〜１４０℃で２時間加熱攪拌した。グリセロールを１００℃まで放冷し、２−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）ベンゾ［ｂ］チオフェン２．８２ｇ（１０．１ｍｍｏｌｅ），イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート１．００ｇ（２．０ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下で８時間還流攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸６００ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗し、アセトンに溶かして不溶物を濾去した。アセトンを減圧乾固し、残渣をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトで精製し、イリジウム（ＩＩＩ）トリス｛２−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）ベンゾ［ｂ］チオフェン｝の赤色粉末０．２４ｇ（収率１１．４％）を得た。
【００９３】
【化１８】
（実施例２３）
化学式４１，４２，４３，４６の金属配位化合物の配位子について２個の環の配座が同一平面にある場合について半経験的分子軌道計算ＡＭ１を用いて双極子モーメントを計算して発光効率との関係を調べた。結果を表１２に示す。
【００９５】
【表１２】
この結果から双極子モーメントが７デバイ以下、より好ましくは４デバイ以下で、発光極大波長が５５０ｎｍ以上である場合に高効率の発光が達成されることが判った。
【００９７】
【発明の効果】
以上説明のように、本発明で用いる金属配位化合物は、高りん光発光収率を有し、短りん光寿命をもつと共に、長波長（橙から赤）の発光に適し、ＥＬ素子の発光材料として適している。
【００９８】
その結果、該金属配位化合物を含む有機化合物層を有する本発明の発光素子は、高効率発光のみならず、長い期間高輝度を保ち、通電劣化が小さい、優れた素子である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の発光素子の層構成を示す模式図である。
【符号の説明】
１１ 金属電極
１２ 発光層
１３ ホール輸送層
１４ 透明電極
１５ 透明基板
１６ 電子輸送層
１７ 励起子拡散防止層
Claims (5)
- 陽極と有機化合物からなる発光層と陰極とを少なくとも有する発光素子において、
前記発光層は下記（ａ）乃至（ｅ）の構造式で示される金属配位化合物のいずれか１つを有していることを特徴とする発光素子。
- 請求項１に記載の発光素子を有することを特徴とする表示装置。
- 請求項１に記載の発光素子を有することを特徴とする照明装置。
- 請求項１に記載の発光素子を有することを特徴とするプリンターの光源。
- 請求項１に記載の発光素子を有することを特徴とする液晶表示装置のバックライト。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001284600A JP4154139B2 (ja) | 2000-09-26 | 2001-09-19 | 発光素子 |
| US09/960,285 US6821646B2 (en) | 2000-09-26 | 2001-09-24 | Luminescence device, display apparatus and metal coordination compound |
| DE60139845T DE60139845D1 (de) | 2000-09-26 | 2001-09-25 | Lumineszente Vorrichtung und Bildanzeigevorrichtung |
| EP01122937A EP1191612B1 (en) | 2000-09-26 | 2001-09-25 | Luminescence device and display apparatus |
| US10/921,917 US7220495B2 (en) | 2000-09-26 | 2004-08-20 | Luminescence device, display apparatus and metal coordination compound |
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000-292490 | 2000-09-26 | ||
| JP2000292490 | 2000-09-26 | ||
| JP2000360569 | 2000-11-28 | ||
| JP2000-360569 | 2000-11-28 | ||
| JP2001-190866 | 2001-06-25 | ||
| JP2001190866 | 2001-06-25 | ||
| JP2001284600A JP4154139B2 (ja) | 2000-09-26 | 2001-09-19 | 発光素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003081988A JP2003081988A (ja) | 2003-03-19 |
| JP4154139B2 true JP4154139B2 (ja) | 2008-09-24 |
Family
ID=27481648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001284600A Expired - Fee Related JP4154139B2 (ja) | 2000-09-26 | 2001-09-19 | 発光素子 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6821646B2 (ja) |
| EP (1) | EP1191612B1 (ja) |
| JP (1) | JP4154139B2 (ja) |
| DE (1) | DE60139845D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190080966A (ko) * | 2011-08-25 | 2019-07-08 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자, 발광 장치, 전자기기, 조명 장치, 및 신규 유기 화합물 |
Families Citing this family (612)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6821645B2 (en) * | 1999-12-27 | 2004-11-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light-emitting material comprising orthometalated iridium complex, light-emitting device, high efficiency red light-emitting device, and novel iridium complex |
| JP4154138B2 (ja) * | 2000-09-26 | 2008-09-24 | キヤノン株式会社 | 発光素子、表示装置及び金属配位化合物 |
| KR100533556B1 (ko) * | 2000-11-30 | 2005-12-06 | 캐논 가부시끼가이샤 | 발광 소자 및 표시 장치 |
| KR100798562B1 (ko) * | 2000-11-30 | 2008-01-31 | 캐논 가부시끼가이샤 | 발광 소자 및 표시 장치 |
| JP4154145B2 (ja) * | 2000-12-01 | 2008-09-24 | キヤノン株式会社 | 金属配位化合物、発光素子及び表示装置 |
| JP3942544B2 (ja) * | 2001-02-14 | 2007-07-11 | 三洋電機株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、発光材料および有機化合物 |
| US7998595B2 (en) | 2001-02-14 | 2011-08-16 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Organic electroluminescent device, luminescent material and organic compound |
| JP4438042B2 (ja) * | 2001-03-08 | 2010-03-24 | キヤノン株式会社 | 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置 |
| JP4307000B2 (ja) | 2001-03-08 | 2009-08-05 | キヤノン株式会社 | 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置 |
| JP4307001B2 (ja) | 2001-03-14 | 2009-08-05 | キヤノン株式会社 | 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置 |
| US7067202B2 (en) * | 2001-06-15 | 2006-06-27 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Luminescent organometallic compound and light emitting device |
| JP4310077B2 (ja) | 2001-06-19 | 2009-08-05 | キヤノン株式会社 | 金属配位化合物及び有機発光素子 |
| JP2003007469A (ja) | 2001-06-25 | 2003-01-10 | Canon Inc | 発光素子及び表示装置 |
| US7250512B2 (en) * | 2001-11-07 | 2007-07-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electroluminescent iridium compounds having red-orange or red emission and devices made with such compounds |
| DE10223337A1 (de) | 2002-05-25 | 2003-12-04 | Covion Organic Semiconductors | Verfahren zur Herstellung von hochreinen, tris-orthometallierten Organo-Iridium-Verbindungen |
| US6963005B2 (en) * | 2002-08-15 | 2005-11-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compounds comprising phosphorus-containing metal complexes |
| EP1549696A1 (en) | 2002-09-24 | 2005-07-06 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Water dispersible polyanilines made with polymeric acid colloids for electronics applications |
| ATE404609T1 (de) | 2002-09-24 | 2008-08-15 | Du Pont | Wasserdispergierbare polythiophene hergestellt unter verwendung von kolloiden auf basis von polymersäuren |
| AU2003279011A1 (en) | 2002-09-24 | 2004-04-19 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Electrically conducting organic polymer/nanoparticle composites and methods for use thereof |
| US7371336B2 (en) | 2002-09-24 | 2008-05-13 | E.I. Du Pont Nemours And Company | Water dispersible polyanilines made with polymeric acid colloids for electronics applications |
| US7317047B2 (en) | 2002-09-24 | 2008-01-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Electrically conducting organic polymer/nanoparticle composites and methods for use thereof |
| US7345301B2 (en) | 2003-04-15 | 2008-03-18 | Merck Patent Gmbh | Mixtures of matrix materials and organic semiconductors capable of emission, use of the same and electronic components containing said mixtures |
| US7390438B2 (en) | 2003-04-22 | 2008-06-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Water dispersible substituted polydioxythiophenes made with fluorinated polymeric sulfonic acid colloids |
| DE10320103A1 (de) | 2003-05-05 | 2004-12-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Phenylpyridin-Metallkomplexen und Verwendung solcher Komplexe in OLEDs |
| JP4773346B2 (ja) | 2003-07-07 | 2011-09-14 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機発光半導体とマトリックス材料との混合物、それらの使用および前記材料を含む電子部品。 |
| EP1647554B1 (en) * | 2003-07-22 | 2011-08-31 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Iridiumorganic complex and electroluminescent device using same |
| TWI287567B (en) * | 2003-07-30 | 2007-10-01 | Chi Mei Optoelectronics Corp | Light-emitting element and iridium complex |
| JP4198654B2 (ja) * | 2003-08-07 | 2008-12-17 | 三星エスディアイ株式会社 | イリジウム化合物及びそれを採用した有機電界発光素子 |
| US7198730B2 (en) * | 2003-08-28 | 2007-04-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Phosphorescent material |
| US7686978B2 (en) | 2003-09-24 | 2010-03-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for the application of active materials onto active surfaces and devices made with such methods |
| CN100536190C (zh) | 2003-11-25 | 2009-09-02 | 默克专利有限公司 | 有机电致发光元件 |
| DE10356099A1 (de) | 2003-11-27 | 2005-07-07 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Organisches Elektrolumineszenzelement |
| KR101187401B1 (ko) * | 2003-12-02 | 2012-10-02 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 유기 금속 착체 및 그것을 사용한 발광 소자 |
| DE10357315A1 (de) | 2003-12-05 | 2005-07-07 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Organisches Elektrolumineszenzelement |
| US7101631B2 (en) | 2003-12-05 | 2006-09-05 | Eastman Kodak Company | Organic element for electroluminescent devices |
| US7749037B2 (en) | 2004-02-19 | 2010-07-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for fabricating an organic electronic device using liquid deposition and devices made by the process |
| US7365230B2 (en) | 2004-02-20 | 2008-04-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Cross-linkable polymers and electronic devices made with such polymers |
| US7011871B2 (en) * | 2004-02-20 | 2006-03-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Charge transport compounds and electronic devices made with such compounds |
| US7351358B2 (en) | 2004-03-17 | 2008-04-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Water dispersible polypyrroles made with polymeric acid colloids for electronics applications |
| KR20060133056A (ko) | 2004-03-31 | 2006-12-22 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 전하 수송 물질용 트리아릴아민 화합물 |
| US8084145B2 (en) | 2004-04-02 | 2011-12-27 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organometallic complex, light emitting element using the complex, light emitting device using the element, and electric apparatus using the device |
| JP4366332B2 (ja) * | 2004-04-02 | 2009-11-18 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 有機金属錯体、該有機金属錯体を用いた発光素子および発光装置 |
| US8147962B2 (en) | 2004-04-13 | 2012-04-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Conductive polymer composites |
| JP2005327526A (ja) * | 2004-05-13 | 2005-11-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 有機電界発光素子 |
| US7445855B2 (en) * | 2004-05-18 | 2008-11-04 | The University Of Southern California | Cationic metal-carbene complexes |
| US7491823B2 (en) | 2004-05-18 | 2009-02-17 | The University Of Southern California | Luminescent compounds with carbene ligands |
| US7534505B2 (en) * | 2004-05-18 | 2009-05-19 | The University Of Southern California | Organometallic compounds for use in electroluminescent devices |
| US7393599B2 (en) * | 2004-05-18 | 2008-07-01 | The University Of Southern California | Luminescent compounds with carbene ligands |
| US7598388B2 (en) * | 2004-05-18 | 2009-10-06 | The University Of Southern California | Carbene containing metal complexes as OLEDs |
| US7279704B2 (en) | 2004-05-18 | 2007-10-09 | The University Of Southern California | Complexes with tridentate ligands |
| US7601436B2 (en) | 2004-05-18 | 2009-10-13 | The University Of Southern California | Carbene metal complexes as OLED materials |
| US7655323B2 (en) * | 2004-05-18 | 2010-02-02 | The University Of Southern California | OLEDs utilizing macrocyclic ligand systems |
| US7154114B2 (en) | 2004-05-18 | 2006-12-26 | Universal Display Corporation | Cyclometallated iridium carbene complexes for use as hosts |
| CN101575352B (zh) * | 2004-05-20 | 2012-11-28 | 株式会社半导体能源研究所 | 发光元件及发光装置 |
| WO2005115061A1 (en) * | 2004-05-20 | 2005-12-01 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light emitting element and light emitting device |
| US20060040139A1 (en) | 2004-08-18 | 2006-02-23 | Norman Herron | Electronic devices made with metal Schiff base complexes |
| ITMN20040024A1 (it) * | 2004-09-24 | 2004-12-24 | Pe Srl | Macchina etichettatrice per etichette destinate a termoretrazione |
| US7771844B2 (en) * | 2004-12-03 | 2010-08-10 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd | Organic metal complex and photoelectronic device, light-emitting element and light-emitting device using the same |
| WO2006059802A1 (en) * | 2004-12-03 | 2006-06-08 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organometallic complex, and light-emitting element and light-emitting device using the organometallic complex |
| US7951471B2 (en) * | 2004-12-07 | 2011-05-31 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organometallic complex, and light-emitting element and light-emitting device using the same |
| US8063230B1 (en) | 2004-12-22 | 2011-11-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tris(N-aryl benzimidazole)benzenes and their use in electronic devices |
| US7273939B1 (en) | 2004-12-22 | 2007-09-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Methods of making tris(N-aryl benzimidazoles)benzenes and their use in electronic devices |
| DE602005014391D1 (de) * | 2004-12-23 | 2009-06-18 | Ciba Holding Inc | Elektrolumineszierende metallkomplexe mit nukleophilen carbenliganden |
| US8950328B1 (en) | 2004-12-29 | 2015-02-10 | E I Du Pont De Nemours And Company | Methods of fabricating organic electronic devices |
| US7838127B1 (en) | 2004-12-29 | 2010-11-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Metal quinoline complexes |
| US7230107B1 (en) | 2004-12-29 | 2007-06-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Metal quinoline complexes |
| WO2006072066A2 (en) | 2004-12-30 | 2006-07-06 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Organic electronic devices and methods |
| US7811624B1 (en) | 2004-12-30 | 2010-10-12 | Dupont Displays, Inc. | Self-assembled layers for electronic devices |
| US7759428B1 (en) | 2004-12-30 | 2010-07-20 | Dupont Displays, Inc. | Conjugated heteroaryl-containing polymers |
| US7670506B1 (en) | 2004-12-30 | 2010-03-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Photoactive compositions for liquid deposition |
| KR20070097085A (ko) | 2004-12-30 | 2007-10-02 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 조사를 사용하는 장치 패턴화 |
| US7781588B1 (en) | 2004-12-30 | 2010-08-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Acridan monomers and polymers |
| US7723546B1 (en) | 2004-12-30 | 2010-05-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Arylamine compounds and their use in electronic devices |
| US8691667B1 (en) | 2004-12-30 | 2014-04-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method and apparatus for depositing a pattern on a substrate |
| TW200635425A (en) | 2004-12-30 | 2006-10-01 | Du Pont | Encapsulation tool and methods |
| KR20070103402A (ko) | 2004-12-30 | 2007-10-23 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 격납 구조체 및 방법 |
| US7469638B2 (en) | 2004-12-30 | 2008-12-30 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Electronic devices and processes for forming the same |
| JP2008527629A (ja) | 2004-12-30 | 2008-07-24 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ゲッター材料を状態調節する方法 |
| US7524923B1 (en) | 2004-12-30 | 2009-04-28 | Dupont Displays, Inc. | Suzuki polycondensation for preparing aryl polymers from dihalide monomers |
| US7268006B2 (en) | 2004-12-30 | 2007-09-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Electronic device including a guest material within a layer and a process for forming the same |
| US8217181B2 (en) | 2004-12-30 | 2012-07-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Dihalogen indolocarbazole monomers and poly (indolocarbazoles) |
| KR101334442B1 (ko) | 2004-12-30 | 2013-12-02 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 유도화된 3,4-알킬렌디옥시티오펜 단량체, 그의 제조 방법,및 그의 용도 |
| US7563392B1 (en) | 2004-12-30 | 2009-07-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Organic conductive compositions and structures |
| KR101272435B1 (ko) | 2004-12-30 | 2013-06-07 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 유기금속 착체 |
| US7736540B1 (en) | 2004-12-30 | 2010-06-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Organic compositions for depositing onto fluorinated surfaces |
| US7584701B2 (en) | 2004-12-30 | 2009-09-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Processes for printing layers for electronic devices and printing apparatuses for performing the processes |
| US7781550B1 (en) | 2004-12-30 | 2010-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Charge transport compositions and their use in electronic devices |
| US7732062B1 (en) | 2004-12-30 | 2010-06-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Charge transport layers and organic electron devices comprising same |
| US20060154180A1 (en) | 2005-01-07 | 2006-07-13 | Kannurpatti Anandkumar R | Imaging element for use as a recording element and process of using the imaging element |
| CN101955771B (zh) | 2005-02-21 | 2012-08-22 | 三菱化学株式会社 | 有机电致发光元件及其制造 |
| WO2006098460A1 (en) * | 2005-03-17 | 2006-09-21 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organometallic complex, and light-emitting element, light-emitting device and electronic device using the organometallic complex |
| KR101280848B1 (ko) * | 2005-03-28 | 2013-07-02 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 유기금속 착체, 및 이를 사용한 발광 장치 및 전자 기기 |
| JP5153079B2 (ja) * | 2005-03-28 | 2013-02-27 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 有機金属錯体 |
| JP5489458B2 (ja) | 2005-06-28 | 2014-05-14 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 高仕事関数の透明コンダクタ |
| CN101595532B (zh) | 2005-06-28 | 2013-07-31 | E.I.内穆尔杜邦公司 | 缓冲组合物 |
| JP4935001B2 (ja) * | 2005-06-29 | 2012-05-23 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子材料 |
| WO2007029533A1 (ja) * | 2005-09-01 | 2007-03-15 | Konica Minolta Holdings, Inc. | 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置 |
| US8133597B2 (en) | 2005-09-06 | 2012-03-13 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Organic electroluminescent device, display and illuminating device |
| CN101263151B (zh) | 2005-09-12 | 2011-09-07 | 新日铁化学株式会社 | 相同配体的邻位金属化铱配合物的制造方法 |
| KR101383126B1 (ko) | 2005-12-05 | 2014-04-09 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 유기금속 착체, 및 이를 사용하는 발광 소자, 발광 장치 및전자 기기 |
| US8173995B2 (en) | 2005-12-23 | 2012-05-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electronic device including an organic active layer and process for forming the electronic device |
| US8440324B2 (en) | 2005-12-27 | 2013-05-14 | E I Du Pont De Nemours And Company | Compositions comprising novel copolymers and electronic devices made with such compositions |
| US7795653B2 (en) | 2005-12-27 | 2010-09-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electronic device including space-apart radiation regions and a process for forming the same |
| EP2412699A1 (en) | 2005-12-28 | 2012-02-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions comprising novel compounds and electronic devices made with such compositions |
| US7785489B2 (en) | 2005-12-28 | 2010-08-31 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Solvent formulations for solution deposition of organic materials onto low surface energy layers |
| US7807992B2 (en) | 2005-12-28 | 2010-10-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Organic electronic device having dual emitter dopants |
| US7960717B2 (en) | 2005-12-29 | 2011-06-14 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Electronic device and process for forming same |
| US7838627B2 (en) | 2005-12-29 | 2010-11-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions comprising novel compounds and polymers, and electronic devices made with such compositions |
| US8470208B2 (en) | 2006-01-24 | 2013-06-25 | E I Du Pont De Nemours And Company | Organometallic complexes |
| US8216680B2 (en) | 2006-02-03 | 2012-07-10 | E I Du Pont De Nemours And Company | Transparent composite conductors having high work function |
| US8999520B2 (en) | 2006-03-21 | 2015-04-07 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organometallic complex and light emitting element, light emitting device, and electronic device using the organometallic complex |
| CN104091899B (zh) | 2006-11-30 | 2017-01-11 | 株式会社半导体能源研究所 | 发光装置 |
| US8153029B2 (en) | 2006-12-28 | 2012-04-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Laser (230NM) ablatable compositions of electrically conducting polymers made with a perfluoropolymeric acid applications thereof |
| US8062553B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-11-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions of polyaniline made with perfuoropolymeric acid which are heat-enhanced and electronic devices made therewith |
| US20080191172A1 (en) | 2006-12-29 | 2008-08-14 | Che-Hsiung Hsu | High work-function and high conductivity compositions of electrically conducting polymers |
| DE102007002714A1 (de) | 2007-01-18 | 2008-07-31 | Merck Patent Gmbh | Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| WO2008117633A1 (en) * | 2007-03-23 | 2008-10-02 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Composition, method for fabricating light-emitting element, light-emitting element, light-emitting device, and electronic device |
| JP5202864B2 (ja) * | 2007-03-29 | 2013-06-05 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを用いた表示装置 |
| US8241526B2 (en) | 2007-05-18 | 2012-08-14 | E I Du Pont De Nemours And Company | Aqueous dispersions of electrically conducting polymers containing high boiling solvent and additives |
| US20080312437A1 (en) * | 2007-06-04 | 2008-12-18 | Semiconductor Energy Labratory Co., Ltd. | Organometallic Complex, and Light-Emitting Element, Light-Emitting Device, and Electronic Device Using the Organometallic Complex |
| WO2008149828A1 (en) * | 2007-06-05 | 2008-12-11 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organometallic complex, and light-emitting materia light-emitting element, light-emitting device and electronic device |
| EP3345983B1 (de) | 2007-07-05 | 2020-08-26 | UDC Ireland Limited | Verbindungen enthaltend mindestens eine disilylverbindung ausgewählt aus disilylcarbazolen, disilyldibenzofuranen, disilyldibenzothiophenen, disilyldibenzophospholen, disilyldibenzothiophen-s-oxiden und disilyldibenzothiophen-s, s-dioxiden |
| WO2009047147A1 (de) | 2007-10-02 | 2009-04-16 | Basf Se | Verwendung von acridinderivaten als matrixmaterialien und/oder elektronenblocker in oleds |
| US8383249B2 (en) * | 2007-10-04 | 2013-02-26 | Universal Display Corporation | Complexes with tridentate ligands |
| US8067100B2 (en) | 2007-10-04 | 2011-11-29 | Universal Display Corporation | Complexes with tridentate ligands |
| WO2009055628A1 (en) | 2007-10-26 | 2009-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process and materials for making contained layers and devices made with same |
| DE102007053771A1 (de) | 2007-11-12 | 2009-05-14 | Merck Patent Gmbh | Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| CN101440088B (zh) * | 2007-11-23 | 2011-06-15 | 比亚迪股份有限公司 | 金属有机配合物及其制备方法及发光材料和发光器件 |
| JP5271721B2 (ja) * | 2008-01-23 | 2013-08-21 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | トリアリールピラジン誘導体の製造方法 |
| DE102008015526B4 (de) | 2008-03-25 | 2021-11-11 | Merck Patent Gmbh | Metallkomplexe |
| DE102008017591A1 (de) | 2008-04-07 | 2009-10-08 | Merck Patent Gmbh | Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| TW201008973A (en) * | 2008-04-24 | 2010-03-01 | Showa Denko Kk | Charge-transporting polymer compound and organic electroluminescent device using the same |
| US9138771B2 (en) | 2008-05-19 | 2015-09-22 | E I Du Pont De Nemours And Company | Apparatus and method for solution coating thin layers |
| DE102008027005A1 (de) | 2008-06-05 | 2009-12-10 | Merck Patent Gmbh | Organische elektronische Vorrichtung enthaltend Metallkomplexe |
| KR102174125B1 (ko) | 2008-06-20 | 2020-11-06 | 오엘이디워크스 게엠베하 | 환형 포스파젠 화합물 및 유기 발광 다이오드에서 이의 용도 |
| DE102008033943A1 (de) | 2008-07-18 | 2010-01-21 | Merck Patent Gmbh | Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| DE102008036982A1 (de) | 2008-08-08 | 2010-02-11 | Merck Patent Gmbh | Organische Elektrolumineszenzvorrichtung |
| EP2340579B1 (de) | 2008-10-07 | 2018-09-12 | Osram Oled Gmbh | Mit kondensierten ringsystemen substituierte silole und deren verwendung in der organischen elektronik |
| DE102008050841B4 (de) | 2008-10-08 | 2019-08-01 | Merck Patent Gmbh | Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| DE102009022858A1 (de) | 2009-05-27 | 2011-12-15 | Merck Patent Gmbh | Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| DE102008056688A1 (de) | 2008-11-11 | 2010-05-12 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| WO2010054730A1 (de) | 2008-11-11 | 2010-05-20 | Merck Patent Gmbh | Organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| DE102008063490B4 (de) | 2008-12-17 | 2023-06-15 | Merck Patent Gmbh | Organische Elektrolumineszenzvorrichtung und Verfahren zum Einstellen des Farbortes einer weiß emittierenden Elektrolumineszenzvorrichtung |
| DE102008063470A1 (de) | 2008-12-17 | 2010-07-01 | Merck Patent Gmbh | Organische Elektrolumineszenzvorrichtung |
| US8766239B2 (en) | 2008-12-27 | 2014-07-01 | E I Du Pont De Nemours And Company | Buffer bilayers for electronic devices |
| US8785913B2 (en) | 2008-12-27 | 2014-07-22 | E I Du Pont De Nemours And Company | Buffer bilayers for electronic devices |
| TW201040030A (en) | 2008-12-27 | 2010-11-16 | Du Pont | Apparatus and method for preventing splatter for continuous printing |
| DE102009005290A1 (de) | 2009-01-20 | 2010-07-22 | Merck Patent Gmbh | Verbindungen für elektronische Vorrichtungen |
| DE102009009277B4 (de) | 2009-02-17 | 2023-12-07 | Merck Patent Gmbh | Organische elektronische Vorrichtung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung von Verbindungen |
| EP2401254B1 (de) | 2009-02-26 | 2013-06-19 | Novaled AG | Chinonverbindungen als dotierstoff in der organischen elektronik |
| DE102009011223A1 (de) | 2009-03-02 | 2010-09-23 | Merck Patent Gmbh | Metallkomplexe |
| DE102009012346B4 (de) | 2009-03-09 | 2024-02-15 | Merck Patent Gmbh | Organische Elektrolumineszenzvorrichtung und Verfahren zu deren Herstellung |
| TW201100480A (en) | 2009-03-12 | 2011-01-01 | Du Pont | Electrically conductive polymer compositions for coating applications |
| DE102009014513A1 (de) | 2009-03-23 | 2010-09-30 | Merck Patent Gmbh | Organische Elektrolumineszenzvorrichtung |
| DE102009017064A1 (de) | 2009-04-09 | 2010-10-14 | Merck Patent Gmbh | Organische Elektrolumineszenzvorrichtung |
| JP5587980B2 (ja) | 2009-04-21 | 2014-09-10 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 導電性ポリマー組成物およびそれから作製されたフィルム |
| EP2421919A4 (en) | 2009-04-24 | 2014-01-22 | Du Pont | ELECTRICALLY CONDUCTIVE POLYMER COMPOSITIONS AND FILMS MANUFACTURED THEREFROM |
| DE102009023156A1 (de) | 2009-05-29 | 2010-12-02 | Merck Patent Gmbh | Polymere, die substituierte Indenofluorenderivate als Struktureinheit enthalten, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE102009023154A1 (de) | 2009-05-29 | 2011-06-16 | Merck Patent Gmbh | Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine Emitterverbindung und mindestens ein Polymer mit konjugationsunterbrechenden Einheiten |
| WO2010149259A2 (en) | 2009-06-22 | 2010-12-29 | Merck Patent Gmbh | Conducting formulation |
| DE102009031021A1 (de) | 2009-06-30 | 2011-01-05 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| DE102009032922B4 (de) | 2009-07-14 | 2024-04-25 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung sowie elektronische Vorrichtung |
| TW201104357A (en) | 2009-07-27 | 2011-02-01 | Du Pont | Process and materials for making contained layers and devices made with same |
| WO2011015265A2 (en) | 2009-08-04 | 2011-02-10 | Merck Patent Gmbh | Electronic devices comprising multi cyclic hydrocarbons |
| US8993754B2 (en) | 2009-08-27 | 2015-03-31 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Iridium complex and light emitting material formed from same |
| US20120211707A1 (en) * | 2009-08-27 | 2012-08-23 | National Inst. Of Adv. Ind. Sci. And Tech. | Metal complex composition and complex polymer |
| JP5457907B2 (ja) * | 2009-08-31 | 2014-04-02 | ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド | 有機電界発光素子 |
| DE102009053645A1 (de) | 2009-11-17 | 2011-05-19 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtung |
| DE102009041289A1 (de) | 2009-09-16 | 2011-03-17 | Merck Patent Gmbh | Organische Elektrolumineszenzvorrichtung |
| DE102009053644B4 (de) | 2009-11-17 | 2019-07-04 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| WO2011032686A1 (de) | 2009-09-16 | 2011-03-24 | Merck Patent Gmbh | Formulierungen zur herstellung von elektronischen vorrichtungen |
| DE102009048791A1 (de) | 2009-10-08 | 2011-04-14 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| US8648333B2 (en) | 2009-10-19 | 2014-02-11 | E I Du Pont De Nemours And Company | Triarylamine compounds for use in organic light-emitting diodes |
| CN102596893A (zh) | 2009-10-19 | 2012-07-18 | E.I.内穆尔杜邦公司 | 用于电子应用的三芳基胺化合物 |
| DE102009052428A1 (de) | 2009-11-10 | 2011-05-12 | Merck Patent Gmbh | Verbindung für elektronische Vorrichtungen |
| DE102009053382A1 (de) | 2009-11-14 | 2011-05-19 | Merck Patent Gmbh | Materialien für elektronische Vorrichtungen |
| DE102009053836A1 (de) | 2009-11-18 | 2011-05-26 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| US8617720B2 (en) | 2009-12-21 | 2013-12-31 | E I Du Pont De Nemours And Company | Electroactive composition and electronic device made with the composition |
| WO2011076323A1 (en) | 2009-12-22 | 2011-06-30 | Merck Patent Gmbh | Formulations comprising phase-separated functional materials |
| JP5897472B2 (ja) | 2009-12-22 | 2016-03-30 | メルク パテント ゲーエムベーハー | エレクトロルミネセンス機能性界面活性剤 |
| EP2517278B1 (en) | 2009-12-22 | 2019-07-17 | Merck Patent GmbH | Electroluminescent formulations |
| JP5840621B2 (ja) | 2009-12-23 | 2016-01-06 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機半導体化合物を含む組成物 |
| CN107573484A (zh) | 2009-12-23 | 2018-01-12 | 默克专利有限公司 | 包括聚合粘结剂的组合物 |
| DE102010004803A1 (de) | 2010-01-16 | 2011-07-21 | Merck Patent GmbH, 64293 | Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| DE102010005697A1 (de) | 2010-01-25 | 2011-07-28 | Merck Patent GmbH, 64293 | Verbindungen für elektronische Vorrichtungen |
| DE102010006377A1 (de) | 2010-01-29 | 2011-08-04 | Merck Patent GmbH, 64293 | Styrolbasierte Copolymere, insbesondere für die Anwendung in optoelektronischen Bauteilen |
| DE102010009193B4 (de) | 2010-02-24 | 2022-05-19 | MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Zusammensetzung enthaltend Fluor-Fluor Assoziate, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung sowie organische elektronische Vorrichtung diese enthaltend |
| DE102010009903A1 (de) | 2010-03-02 | 2011-09-08 | Merck Patent Gmbh | Verbindungen für elektronische Vorrichtungen |
| DE102010010481A1 (de) | 2010-03-06 | 2011-09-08 | Merck Patent Gmbh | Organische Elektrolumineszenzvorrichtung |
| JP2013522816A (ja) | 2010-03-11 | 2013-06-13 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 発光ファイバー |
| US9627632B2 (en) | 2010-03-23 | 2017-04-18 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
| DE102010012738A1 (de) | 2010-03-25 | 2011-09-29 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| DE102010013068A1 (de) | 2010-03-26 | 2011-09-29 | Merck Patent Gmbh | Verbindungen für elektronische Vorrichtungen |
| US9379323B2 (en) | 2010-04-12 | 2016-06-28 | Merck Patent Gmbh | Composition having improved performance |
| EP2559079B1 (en) | 2010-04-12 | 2020-04-01 | Merck Patent GmbH | Composition and method for preparation of organic electronic devices |
| DE102010014933A1 (de) | 2010-04-14 | 2011-10-20 | Merck Patent Gmbh | Materialien für elektronische Vorrichtungen |
| DE102010018321A1 (de) | 2010-04-27 | 2011-10-27 | Merck Patent Gmbh | Organische Elektrolumineszenzvorrichtung |
| CN105949177B (zh) | 2010-05-03 | 2019-02-01 | 默克专利有限公司 | 制剂和电子器件 |
| DE102010019306B4 (de) | 2010-05-04 | 2021-05-20 | Merck Patent Gmbh | Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| DE102010020044A1 (de) | 2010-05-11 | 2011-11-17 | Merck Patent Gmbh | Organische Elektrolumineszenzvorrichtung |
| EP2577734B1 (en) | 2010-05-27 | 2019-11-13 | Merck Patent GmbH | Down conversion |
| WO2011147523A1 (en) | 2010-05-27 | 2011-12-01 | Merck Patent Gmbh | Formulation and method for preparation of organic electronic devices |
| EP2576723B1 (en) | 2010-05-27 | 2017-09-20 | Merck Patent GmbH | Compositions comprising quantum dots |
| KR101877580B1 (ko) | 2010-06-18 | 2018-08-09 | 유디씨 아일랜드 리미티드 | 디벤조푸란 화합물 및 8-히드록시퀴놀리노레이토 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 착물의 층을 포함하는 유기 전자 소자 |
| DE102010024335A1 (de) | 2010-06-18 | 2011-12-22 | Merck Patent Gmbh | Verbindungen für elektronische Vorrichtungen |
| US9142792B2 (en) | 2010-06-18 | 2015-09-22 | Basf Se | Organic electronic devices comprising a layer comprising at least one metal organic compound and at least one metal oxide |
| CN102947415B (zh) | 2010-06-18 | 2016-01-06 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含吡啶化合物和8-羟基喹啉根合碱土金属或碱金属配合物的层的有机电子器件 |
| DE102010024542A1 (de) | 2010-06-22 | 2011-12-22 | Merck Patent Gmbh | Materialien für elektronische Vorrichtungen |
| DE102010024897A1 (de) | 2010-06-24 | 2011-12-29 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| JP2013539584A (ja) | 2010-07-26 | 2013-10-24 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 量子ドットおよびホスト |
| CN106887522B (zh) | 2010-07-26 | 2018-09-18 | 默克专利有限公司 | 包含纳米晶体的器件 |
| JP5968885B2 (ja) | 2010-07-30 | 2016-08-10 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機エレクトロルミネセンスデバイス |
| DE102010033080A1 (de) | 2010-08-02 | 2012-02-02 | Merck Patent Gmbh | Polymere mit Struktureinheiten, die Elektronen-Transport-Eigenschaften aufweisen |
| DE102010033548A1 (de) | 2010-08-05 | 2012-02-09 | Merck Patent Gmbh | Materialien für elektronische Vorrichtungen |
| DE102010045369A1 (de) | 2010-09-14 | 2012-03-15 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| DE102010045405A1 (de) | 2010-09-15 | 2012-03-15 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| DE102010046412B4 (de) | 2010-09-23 | 2022-01-13 | Merck Patent Gmbh | Metall-Ligand Koordinationsverbindungen |
| US9079872B2 (en) | 2010-10-07 | 2015-07-14 | Basf Se | Phenanthro[9, 10-B]furans for electronic applications |
| WO2012045710A1 (en) | 2010-10-07 | 2012-04-12 | Basf Se | Phenanthro[9,10-b]furans for electronic applications |
| DE102010048074A1 (de) | 2010-10-09 | 2012-04-12 | Merck Patent Gmbh | Materialien für elektronische Vorrichtungen |
| DE102010048497A1 (de) | 2010-10-14 | 2012-04-19 | Merck Patent Gmbh | Formulierungen für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| DE102010048498A1 (de) | 2010-10-14 | 2012-04-19 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| DE102010048608A1 (de) | 2010-10-15 | 2012-04-19 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| US8664383B2 (en) | 2010-10-15 | 2014-03-04 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organometallic complex, and light-emitting element and display device using the organometallic complex |
| DE102010048607A1 (de) | 2010-10-15 | 2012-04-19 | Merck Patent Gmbh | Verbindungen für elektronische Vorrichtungen |
| DE112011106096B3 (de) * | 2010-10-22 | 2023-07-27 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Metallorganischer Komplex, Licht emittierendes Element und Licht emittierende Vorrichtung |
| US9324954B2 (en) | 2010-11-24 | 2016-04-26 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
| DE102010054316A1 (de) | 2010-12-13 | 2012-06-14 | Merck Patent Gmbh | Substituierte Tetraarylbenzole |
| US8362246B2 (en) | 2010-12-13 | 2013-01-29 | Basf Se | Bispyrimidines for electronic applications |
| EP2651904B1 (en) | 2010-12-13 | 2014-11-12 | Basf Se | Bispyrimidines for electronic applications |
| DE102010054525A1 (de) | 2010-12-15 | 2012-04-26 | Merck Patent Gmbh | Organische Elektrolumineszenzvorrichtung |
| DE102010055901A1 (de) | 2010-12-23 | 2012-06-28 | Merck Patent Gmbh | Organische Elektrolumineszenzvorrichtung |
| DE102010055902A1 (de) | 2010-12-23 | 2012-06-28 | Merck Patent Gmbh | Organische Elektrolumineszenzvorrichtung |
| DE102010056151A1 (de) | 2010-12-28 | 2012-06-28 | Merck Patent Gmbh | Materiallen für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| US9627626B2 (en) | 2011-01-13 | 2017-04-18 | Merck Patent Gmbh | Compounds for organic electroluminescent devices |
| DE102012000064A1 (de) | 2011-01-21 | 2012-07-26 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| US8751777B2 (en) | 2011-01-28 | 2014-06-10 | Honeywell International Inc. | Methods and reconfigurable systems to optimize the performance of a condition based health maintenance system |
| KR101720444B1 (ko) | 2011-02-07 | 2017-03-27 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 비스카바졸 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자 |
| CN103313980B (zh) | 2011-02-07 | 2017-04-19 | 出光兴产株式会社 | 双咔唑衍生物及使用其的有机电致发光元件 |
| DE102011010841A1 (de) | 2011-02-10 | 2012-08-16 | Merck Patent Gmbh | (1,3)-Dioxan-5-on-Verbindungen |
| DE102011011104A1 (de) | 2011-02-12 | 2012-08-16 | Merck Patent Gmbh | Substituierte Dibenzonaphtacene |
| EP2675524B1 (en) | 2011-02-14 | 2017-05-10 | Merck Patent GmbH | Device and method for treatment of cells and cell tissue |
| DE102011011539A1 (de) | 2011-02-17 | 2012-08-23 | Merck Patent Gmbh | Verbindungen für elektronische Vorrichtungen |
| US9923152B2 (en) | 2011-03-24 | 2018-03-20 | Merck Patent Gmbh | Organic ionic functional materials |
| US9806270B2 (en) | 2011-03-25 | 2017-10-31 | Udc Ireland Limited | 4H-imidazo[1,2-a]imidazoles for electronic applications |
| KR102116313B1 (ko) | 2011-03-25 | 2020-06-01 | 유디씨 아일랜드 리미티드 | 전자장치 응용을 위한 4h-이미다조[1,2-a]이미다졸 |
| WO2012136295A1 (de) | 2011-04-05 | 2012-10-11 | Merck Patent Gmbh | Organische elektrolumineszenzvorrichtung |
| CN103476774B (zh) | 2011-04-13 | 2017-02-15 | 默克专利有限公司 | 用于电子器件的材料 |
| US9768385B2 (en) | 2011-04-13 | 2017-09-19 | Merck Patent Gmbh | Compounds for electronic devices |
| JP6022541B2 (ja) | 2011-04-18 | 2016-11-09 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 電子デバイスのための化合物 |
| CN103492383B (zh) | 2011-04-18 | 2017-05-10 | 默克专利有限公司 | 用于有机电致发光器件的材料 |
| KR102025266B1 (ko) | 2011-04-29 | 2019-09-25 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 유기 금속 착체, 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치 |
| TWI532822B (zh) | 2011-04-29 | 2016-05-11 | 半導體能源研究所股份有限公司 | 利用磷光之發光裝置，電子裝置及照明裝置 |
| WO2012149992A1 (de) | 2011-05-04 | 2012-11-08 | Merck Patent Gmbh | Vorrichtung zur aufbewahrung von frischwaren |
| KR102014552B1 (ko) | 2011-05-05 | 2019-10-21 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 전자 소자용 화합물 |
| WO2012150001A1 (de) | 2011-05-05 | 2012-11-08 | Merck Patent Gmbh | Verbindungen für elektronische vorrichtungen |
| CN103502233A (zh) | 2011-05-11 | 2014-01-08 | 出光兴产株式会社 | 新型化合物、有机电致发光元件用材料和有机电致发光元件 |
| JP6223961B2 (ja) | 2011-05-12 | 2017-11-01 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機イオン性機能材料、組成物および電子素子 |
| DE102011102586A1 (de) | 2011-05-27 | 2012-11-29 | Merck Patent Gmbh | Organische elektronische Vorrichtung |
| EP2714841B1 (de) | 2011-06-03 | 2016-06-22 | Merck Patent GmbH | Organische elektrolumineszenzvorrichtung |
| DE102011104745A1 (de) | 2011-06-17 | 2012-12-20 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| EP2737553A1 (en) | 2011-07-25 | 2014-06-04 | Merck Patent GmbH | Copolymers with functionalized side chains |
| US9780311B2 (en) | 2011-07-29 | 2017-10-03 | Merck Patent Gmbh | Compounds for electronic devices |
| KR101739629B1 (ko) | 2011-08-03 | 2017-05-24 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 전자 소자용 물질 |
| DE102012016192A1 (de) | 2011-08-19 | 2013-02-21 | Merck Patent Gmbh | Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen |
| EP2758372B1 (de) | 2011-09-21 | 2017-05-17 | Merck Patent GmbH | Carbazolderivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| US20130088144A1 (en) * | 2011-10-06 | 2013-04-11 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Phosphorescent Iridium Metal Complex, Light-Emitting Element, Light-Emitting Device, Electronic Appliance, and Lighting Device |
| US9356242B2 (en) | 2011-10-06 | 2016-05-31 | Merck Patent Gmbh | Organic electroluminescent device |
| DE102011116165A1 (de) | 2011-10-14 | 2013-04-18 | Merck Patent Gmbh | Benzodioxepin-3-on-Verbindungen |
| KR101903216B1 (ko) | 2011-10-20 | 2018-10-01 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전계발광 소자용 재료 |
| EP2782975B1 (en) | 2011-10-27 | 2018-01-10 | Merck Patent GmbH | Materials for electronic devices |
| DE102011117422A1 (de) | 2011-10-28 | 2013-05-02 | Merck Patent Gmbh | Hyperverzweigte Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in elektronischen Vorrichtungen |
| WO2013064206A1 (de) | 2011-11-01 | 2013-05-10 | Merck Patent Gmbh | Organische elektrolumineszenzvorrichtung |
| CN108299439B (zh) | 2011-11-10 | 2021-02-09 | Udc 爱尔兰有限责任公司 | 用于电子应用的4H-咪唑并[1,2-a]咪唑 |
| CN103946215B (zh) | 2011-11-17 | 2016-09-28 | 默克专利有限公司 | 螺二氢吖啶衍生物和其作为有机电致发光器件用材料的用途 |
| US10008672B2 (en) | 2011-12-12 | 2018-06-26 | Merck Patent Gmbh | Compounds for electronic devices |
| DE102012022880A1 (de) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Merck Patent Gmbh | Elektronische Vorrichtungen enthaltend organische Schichten |
| US9385337B2 (en) | 2012-01-30 | 2016-07-05 | Merck Patent Gmbh | Nanocrystals on fibers |
| JP5978843B2 (ja) | 2012-02-02 | 2016-08-24 | コニカミノルタ株式会社 | イリジウム錯体化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置 |
| CN105218302B (zh) | 2012-02-14 | 2018-01-12 | 默克专利有限公司 | 用于有机电致发光器件的螺二芴化合物 |
| JP6007126B2 (ja) | 2012-02-29 | 2016-10-12 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | フルオレン化合物、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置 |
| KR102268695B1 (ko) | 2012-03-15 | 2021-06-23 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 전자 소자 |
| US9425401B2 (en) | 2012-03-23 | 2016-08-23 | Merck Patent Gmbh | 9,9′-spirobixanthene derivatives for electroluminescent devices |
| JP6117618B2 (ja) | 2012-06-01 | 2017-04-19 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 有機金属錯体、発光素子、発光装置、電子機器、及び照明装置 |
| DE102012011335A1 (de) | 2012-06-06 | 2013-12-12 | Merck Patent Gmbh | Verbindungen für Organische Elekronische Vorrichtungen |
| KR102451454B1 (ko) | 2012-07-10 | 2022-10-06 | 유디씨 아일랜드 리미티드 | 전자 응용을 위한 벤즈이미다조[1,2-a]벤즈이미다졸 유도체 |
| JP6262226B2 (ja) | 2012-07-10 | 2018-01-17 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機エレクトロルミネッセンスデバイス用の材料 |
| EP2875019B1 (de) | 2012-07-23 | 2017-03-29 | Merck Patent GmbH | Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| KR102284234B1 (ko) | 2012-07-23 | 2021-07-30 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 2-디아릴아미노플루오렌의 유도체 및 이를 함유하는 유기 전자 화합물 |
| KR102583348B1 (ko) | 2012-07-23 | 2023-09-26 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 화합물 및 유기 전계 발광 디바이스 |
| US9882142B2 (en) | 2012-07-23 | 2018-01-30 | Merck Patent Gmbh | Compounds and organic electronic devices |
| JP6312960B2 (ja) * | 2012-08-03 | 2018-04-18 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 発光素子、発光装置、電子機器、照明装置及び複素環化合物 |
| EP2883422B1 (de) | 2012-08-10 | 2018-03-07 | Merck Patent GmbH | Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| JP6217642B2 (ja) | 2012-08-24 | 2017-10-25 | コニカミノルタ株式会社 | 透明電極、電子デバイス、および透明電極の製造方法 |
| US10454040B2 (en) | 2012-09-18 | 2019-10-22 | Merck Patent Gmbh | Materials for electronic devices |
| TWI623539B (zh) | 2012-09-20 | 2018-05-11 | Ｕｄｃ愛爾蘭責任有限公司 | 供電子應用之氮雜二苯并呋喃 |
| US9741942B2 (en) | 2012-10-11 | 2017-08-22 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
| JP6469579B2 (ja) | 2012-10-31 | 2019-02-13 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 電子素子 |
| US10319917B2 (en) | 2012-11-06 | 2019-06-11 | Udc Ireland Limited | Phenoxasiline based compounds for electronic application |
| KR101716069B1 (ko) | 2012-11-12 | 2017-03-13 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 전자 소자용 재료 |
| CN104756273B (zh) | 2012-11-20 | 2017-10-24 | 默克专利有限公司 | 用于制造电子器件的高纯度溶剂中的制剂 |
| WO2014082705A1 (de) | 2012-11-30 | 2014-06-05 | Merck Patent Gmbh | Elektronische vorrichtung |
| JP6321028B2 (ja) | 2012-12-05 | 2018-05-09 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 酸素イオンポンプを備えた電子装置 |
| JP2016513357A (ja) | 2012-12-28 | 2016-05-12 | メルク パテント ゲーエムベーハー | ポリマー有機半導体化合物を含む組成物 |
| CN104884572B (zh) | 2013-01-03 | 2017-09-19 | 默克专利有限公司 | 用于电子器件的材料 |
| EP2941470B1 (de) | 2013-01-03 | 2018-09-05 | Merck Patent GmbH | Elektronische vorrichtung |
| WO2014106524A2 (de) | 2013-01-03 | 2014-07-10 | Merck Patent Gmbh | Materialien für elektronische vorrichtungen |
| TWI734860B (zh) | 2013-03-20 | 2021-08-01 | 愛爾蘭商Ｕｄｃ愛爾蘭責任有限公司 | 包含Ｉｒ金屬-碳烯錯合物之有機電子裝置及設備 |
| WO2014157618A1 (ja) | 2013-03-29 | 2014-10-02 | コニカミノルタ株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、それを具備した照明装置及び表示装置 |
| US20160043334A1 (en) | 2013-03-29 | 2016-02-11 | Konica Minolta, Inc. | Material for organic electroluminescent elements, organic electroluminescent element, display device and lighting device |
| KR102265675B1 (ko) | 2013-05-20 | 2021-06-15 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 유기 금속 착체, 발광 소자, 발광 장치, 전자기기, 및 조명 장치 |
| CN104177439A (zh) * | 2013-05-23 | 2014-12-03 | 宁波大学 | 一种嘧啶类配体的离子型铱配合物及其制备方法 |
| CN108299511B (zh) | 2013-06-14 | 2021-03-12 | 株式会社半导体能源研究所 | 有机金属铱配合物、发光元件、发光装置以及照明装置 |
| JP6341772B2 (ja) | 2013-06-28 | 2018-06-13 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 有機金属錯体、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置 |
| CN105518013B (zh) | 2013-07-02 | 2018-10-26 | Udc 爱尔兰有限责任公司 | 用于有机发光二级管中的单取代的二氮杂苯并咪唑卡宾金属络合物 |
| JP6567519B2 (ja) | 2013-07-29 | 2019-08-28 | メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ | エレクトロルミネッセンス素子 |
| US20160163987A1 (en) | 2013-07-29 | 2016-06-09 | Merck Patent Gmbh | Electro-optical device and the use thereof |
| KR20220025211A (ko) | 2013-07-30 | 2022-03-03 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 전자 소자용 물질 |
| CN109666026A (zh) | 2013-07-30 | 2019-04-23 | 默克专利有限公司 | 用于电子器件的材料 |
| WO2015037548A1 (en) | 2013-09-12 | 2015-03-19 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organometallic iridium complex, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device |
| CN111909187A (zh) | 2013-10-02 | 2020-11-10 | 默克专利有限公司 | 用于oled中的含硼化合物 |
| WO2015063046A1 (en) | 2013-10-31 | 2015-05-07 | Basf Se | Azadibenzothiophenes for electronic applications |
| US9231217B2 (en) | 2013-11-28 | 2016-01-05 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Synthesis method of organometallic complex, synthesis method of pyrazine derivative, 5,6-diaryl-2-pyrazyl triflate, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device |
| EP3077382B1 (de) | 2013-12-06 | 2018-12-26 | Merck Patent GmbH | Substituierte oxepine |
| EP3077475B1 (en) | 2013-12-06 | 2018-07-04 | Merck Patent GmbH | Compositions containing a polymeric binder which comprises acrylic and/or methacrylic acid ester units |
| WO2015082056A1 (de) | 2013-12-06 | 2015-06-11 | Merck Patent Gmbh | Verbindungen und organische elektronische vorrichtungen |
| CN105814170B (zh) | 2013-12-12 | 2019-11-05 | 默克专利有限公司 | 电子器件的材料 |
| KR102388354B1 (ko) | 2013-12-19 | 2022-04-19 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 헤테로시클릭 스피로 화합물 |
| JP6494656B2 (ja) | 2014-03-31 | 2019-04-03 | ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド | ｏ−置換非シクロメタル化アリール基を有するカルベン配位子を含む金属錯体及び有機発光ダイオードにおけるその使用 |
| EP2927300B1 (en) | 2014-03-31 | 2016-11-16 | Commonwealth Scientific and Industrial Research Organisation | Phenylenediamine compounds for phosphorescent diazaborole metal complexes |
| EP2927221A1 (en) | 2014-03-31 | 2015-10-07 | Commonwealth Scientific and Industrial Research Organisation | Diamine compounds for phosphorescent diazaborole metal complexes and electroluminescent devices |
| JP6789825B2 (ja) | 2014-04-30 | 2020-11-25 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 電子素子のための材料 |
| US10622565B2 (en) | 2014-05-05 | 2020-04-14 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic light emitting devices |
| KR102457008B1 (ko) | 2014-05-23 | 2022-10-19 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 헤테로고리 화합물, 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치 |
| DE102014008722A1 (de) | 2014-06-18 | 2015-12-24 | Merck Patent Gmbh | Zusammensetzungen für elektronische Vorrichtungen |
| CN106470997B (zh) | 2014-06-25 | 2019-06-04 | 默克专利有限公司 | 用于有机电致发光器件的材料 |
| EP3174885B1 (en) | 2014-07-28 | 2019-10-02 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 2,9-functionalized benzimidazolo[1,2-a]benzimidazoles as hosts for organic light emitting diodes (oleds) |
| EP2982676B1 (en) | 2014-08-07 | 2018-04-11 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Benzimidazo[2,1-B]benzoxazoles for electronic applications |
| EP2993215B1 (en) | 2014-09-04 | 2019-06-19 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Azabenzimidazo[2,1-a]benzimidazoles for electronic applications |
| CN106687563B (zh) | 2014-09-05 | 2023-03-14 | 默克专利有限公司 | 制剂和电子器件 |
| EP3015469B1 (en) | 2014-10-30 | 2018-12-19 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 5-(benzimidazol-2-yl)benzimidazo[1,2-a]benzimidazoles for electronic applications |
| WO2016074755A1 (de) | 2014-11-11 | 2016-05-19 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| WO2016079667A1 (en) | 2014-11-17 | 2016-05-26 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Indole derivatives for electronic applications |
| WO2016086885A1 (zh) | 2014-12-04 | 2016-06-09 | 广州华睿光电材料有限公司 | 氘化的有机化合物、包含该化合物的混合物、组合物及有机电子器件 |
| WO2016086886A1 (zh) | 2014-12-04 | 2016-06-09 | 广州华睿光电材料有限公司 | 聚合物，包含其的混合物、组合物、有机电子器件，及其单体 |
| WO2016091219A1 (zh) | 2014-12-11 | 2016-06-16 | 广州华睿光电材料有限公司 | 有机化合物、包含其的混合物、组合物和有机电子器件 |
| EP3034506A1 (en) | 2014-12-15 | 2016-06-22 | Idemitsu Kosan Co., Ltd | 4-functionalized carbazole derivatives for electronic applications |
| EP3034507A1 (en) | 2014-12-15 | 2016-06-22 | Idemitsu Kosan Co., Ltd | 1-functionalized dibenzofurans and dibenzothiophenes for organic light emitting diodes (OLEDs) |
| WO2016107663A1 (de) | 2014-12-30 | 2016-07-07 | Merck Patent Gmbh | Formulierungen und elektronische vorrichtungen |
| CN107108862B (zh) | 2015-01-13 | 2019-08-02 | 广州华睿光电材料有限公司 | 含乙炔基交联基团的共轭聚合物、包含其的混合物、组合物、有机电子器件及其应用 |
| US10916705B2 (en) | 2015-01-30 | 2021-02-09 | Merck Patent Gmbh | Formulations with a low particle content |
| US20180006237A1 (en) | 2015-01-30 | 2018-01-04 | Merck Patent Gmbh | Materials for electronic devices |
| EP3054498B1 (en) | 2015-02-06 | 2017-09-20 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Bisimidazodiazocines |
| EP3053918B1 (en) | 2015-02-06 | 2018-04-11 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 2-carbazole substituted benzimidazoles for electronic applications |
| EP3061759B1 (en) | 2015-02-24 | 2019-12-25 | Idemitsu Kosan Co., Ltd | Nitrile substituted dibenzofurans |
| EP3070144B1 (en) | 2015-03-17 | 2018-02-28 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Seven-membered ring compounds |
| EP3072943B1 (en) | 2015-03-26 | 2018-05-02 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Dibenzofuran/carbazole-substituted benzonitriles |
| CN107431139B (zh) | 2015-03-30 | 2020-12-01 | 默克专利有限公司 | 包含硅氧烷溶剂的有机功能材料的制剂 |
| EP3075737B1 (en) | 2015-03-31 | 2019-12-04 | Idemitsu Kosan Co., Ltd | Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole carrying aryl- or heteroarylnitril groups for organic light emitting diodes |
| JP6697299B2 (ja) | 2015-04-01 | 2020-05-20 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 有機金属錯体、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置 |
| JP6846876B2 (ja) | 2015-05-12 | 2021-03-24 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 化合物、発光素子、ディスプレイモジュール、照明モジュール、発光装置、表示装置、照明装置、及び電子機器 |
| EP3297978B1 (en) | 2015-05-18 | 2020-04-01 | Merck Patent GmbH | Materials for organic electroluminescent devices |
| CN107683281A (zh) | 2015-06-10 | 2018-02-09 | 默克专利有限公司 | 用于有机电致发光器件的材料 |
| JP6873927B2 (ja) | 2015-06-12 | 2021-05-19 | メルク パテント ゲーエムベーハー | Ｏｌｅｄ調合物のための溶媒としての非芳香族環を含むエステル |
| JP7019559B2 (ja) * | 2015-07-15 | 2022-02-15 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機半導体化合物を含む組成物 |
| CN107924999B (zh) | 2015-07-22 | 2022-04-19 | 默克专利有限公司 | 用于有机电致发光器件的材料 |
| JP6839697B2 (ja) | 2015-07-30 | 2021-03-10 | メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ | 電子素子のための材料 |
| WO2017025166A1 (en) | 2015-08-13 | 2017-02-16 | Merck Patent Gmbh | Hexamethylindanes |
| WO2017028940A1 (en) | 2015-08-14 | 2017-02-23 | Merck Patent Gmbh | Phenoxazine derivatives for organic electroluminescent devices |
| US11046884B2 (en) | 2015-08-28 | 2021-06-29 | Merck Patent Gmbh | Formulation of an organic functional material comprising an epoxy group containing solvent |
| CN107849444A (zh) | 2015-08-28 | 2018-03-27 | 默克专利有限公司 | 用于电子器件的化合物 |
| US20170092880A1 (en) | 2015-09-25 | 2017-03-30 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| EP3150606B1 (en) | 2015-10-01 | 2019-08-14 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazoles carrying benzofurane or benzothiophene groups for organic light emitting diodes |
| EP3356368B1 (en) | 2015-10-01 | 2021-07-21 | Idemitsu Kosan Co., Ltd | Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole carrying benzimidazolo[1,2-a]benzimidazolyl groups, carbazolyl groups, benzofurane groups or benzothiophene groups for organic light emitting diodes |
| EP3356369B1 (en) | 2015-10-01 | 2022-05-04 | Idemitsu Kosan Co., Ltd | Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole carrying triazine groups for organic light emitting diodes |
| EP3150604B1 (en) | 2015-10-01 | 2021-07-14 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole carrying benzimidazolo[1,2-a]benzimidazolylyl groups, carbazolyl groups, benzofurane groups or benzothiophene groups for organic light emitting diodes |
| WO2017071791A1 (en) | 2015-10-27 | 2017-05-04 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
| WO2017078182A1 (en) | 2015-11-04 | 2017-05-11 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Benzimidazole fused heteroaryls |
| WO2017080326A1 (zh) | 2015-11-12 | 2017-05-18 | 广州华睿光电材料有限公司 | 印刷组合物、包含其的电子器件及功能材料薄膜的制备方法 |
| CN108137634B (zh) | 2015-12-04 | 2020-11-20 | 广州华睿光电材料有限公司 | 一种金属有机配合物及其在电子器件中的应用 |
| US11174258B2 (en) | 2015-12-04 | 2021-11-16 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole derivatives for organic light emitting diodes |
| KR20180090362A (ko) | 2015-12-10 | 2018-08-10 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 비-방향족 사이클을 함유하는 케톤을 포함하는 제형 |
| WO2017102048A1 (en) | 2015-12-15 | 2017-06-22 | Merck Patent Gmbh | Esters containing aromatic groups as solvents for organic electronic formulations |
| WO2017102052A1 (en) | 2015-12-16 | 2017-06-22 | Merck Patent Gmbh | Formulations containing a solid solvent |
| KR20180095028A (ko) | 2015-12-16 | 2018-08-24 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 둘 이상의 상이한 용매의 혼합물을 함유하는 제형 |
| KR20180095916A (ko) | 2015-12-21 | 2018-08-28 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 헤테로 축합된 페닐퀴나졸린 및 전자 소자에서의 그의 용도 |
| CN105418686A (zh) * | 2015-12-24 | 2016-03-23 | 北京北达聚邦科技有限公司 | 一种吡嗪磷光铱配合物及其制备方法和应用 |
| JP6788314B2 (ja) | 2016-01-06 | 2020-11-25 | コニカミノルタ株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、表示装置及び照明装置 |
| KR20180111905A (ko) | 2016-02-05 | 2018-10-11 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 전자 소자용 재료 |
| KR20180110125A (ko) | 2016-02-17 | 2018-10-08 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 기능성 재료의 제형 |
| EP3423542B1 (de) | 2016-03-03 | 2020-07-22 | Merck Patent GmbH | Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| DE102016003104A1 (de) | 2016-03-15 | 2017-09-21 | Merck Patent Gmbh | Behälter umfassend eine Formulierung enthaltend mindestens einen organischen Halbleiter |
| TWI821807B (zh) | 2016-03-17 | 2023-11-11 | 德商麥克專利有限公司 | 具有螺聯茀結構之化合物 |
| WO2017178311A1 (de) | 2016-04-11 | 2017-10-19 | Merck Patent Gmbh | Heterocyclische verbindungen mit dibenzofuran- und/oder dibenzothiophen-strukturen |
| WO2017178864A1 (en) | 2016-04-12 | 2017-10-19 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Seven-membered ring compounds |
| JP7046831B2 (ja) | 2016-04-29 | 2022-04-04 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機エレクトロルミネッセンスデバイス用の材料 |
| KR20230011476A (ko) | 2016-06-03 | 2023-01-20 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전계발광 소자용 재료 |
| KR20190019138A (ko) | 2016-06-16 | 2019-02-26 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 기능성 재료의 제형 |
| US11041083B2 (en) | 2016-06-17 | 2021-06-22 | Merck Patent Gmbh | Formulation of an organic functional material |
| WO2017221999A1 (en) | 2016-06-22 | 2017-12-28 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Specifically substituted benzofuro- and benzothienoquinolines for organic light emitting diodes |
| TW201815998A (zh) | 2016-06-28 | 2018-05-01 | 德商麥克專利有限公司 | 有機功能材料之調配物 |
| KR102599160B1 (ko) | 2016-07-08 | 2023-11-07 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전계발광 소자용 재료 |
| JP6980757B2 (ja) | 2016-08-04 | 2021-12-15 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機機能材料の調合物 |
| WO2018050583A1 (de) | 2016-09-14 | 2018-03-22 | Merck Patent Gmbh | Verbindungen mit carbazol-strukturen |
| US11447464B2 (en) | 2016-09-14 | 2022-09-20 | Merck Patent Gmbh | Compounds with spirobifluorene-structures |
| TWI814711B (zh) | 2016-09-30 | 2023-09-11 | 德商麥克專利有限公司 | 具有二氮雜二苯並呋喃或二氮雜二苯並噻吩結構之咔唑、製備彼之方法及其用途 |
| TWI766884B (zh) | 2016-09-30 | 2022-06-11 | 德商麥克專利有限公司 | 具有二氮雜二苯并呋喃或二氮雜二苯并噻吩結構的化合物、其製法及其用途 |
| TWI764942B (zh) | 2016-10-10 | 2022-05-21 | 德商麥克專利有限公司 | 電子裝置 |
| DE102017008794A1 (de) | 2016-10-17 | 2018-04-19 | Merck Patent Gmbh | Materialien zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen |
| US10950792B2 (en) | 2016-10-31 | 2021-03-16 | Merck Patent Gmbh | Formulation of an organic functional material |
| JP7046938B2 (ja) | 2016-10-31 | 2022-04-04 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機機能材料の調合物 |
| KR20190079646A (ko) | 2016-11-02 | 2019-07-05 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 전자 소자용 재료 |
| KR102564613B1 (ko) | 2016-11-08 | 2023-08-07 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 전자 소자용 화합물 |
| KR102474328B1 (ko) | 2016-11-09 | 2022-12-06 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전계발광 소자용 재료 |
| TWI756292B (zh) | 2016-11-14 | 2022-03-01 | 德商麥克專利有限公司 | 具有受體基團與供體基團之化合物 |
| US20190352318A1 (en) | 2016-11-17 | 2019-11-21 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
| TW201833118A (zh) | 2016-11-22 | 2018-09-16 | 德商麥克專利有限公司 | 用於電子裝置之材料 |
| EP3547384B1 (en) | 2016-11-23 | 2022-10-05 | Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. | High polymer, mixture containing same, composition, organic electronic component, and monomer for polymerization |
| US11634444B2 (en) | 2016-11-23 | 2023-04-25 | Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. | Metal organic complex, high polymer, composition, and organic electronic component |
| US10804470B2 (en) | 2016-11-23 | 2020-10-13 | Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd | Organic compound |
| US20190378991A1 (en) | 2016-11-23 | 2019-12-12 | Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. | Organic mixture, composition, and organic electronic component |
| WO2018095381A1 (zh) | 2016-11-23 | 2018-05-31 | 广州华睿光电材料有限公司 | 印刷油墨组合物及其制备方法和用途 |
| WO2018095389A1 (zh) | 2016-11-23 | 2018-05-31 | 广州华睿光电材料有限公司 | 含氮稠杂环的化合物及其应用 |
| WO2018095397A1 (zh) | 2016-11-23 | 2018-05-31 | 广州华睿光电材料有限公司 | 含硼有机化合物及应用、有机混合物、有机电子器件 |
| JP7101669B2 (ja) | 2016-11-25 | 2022-07-15 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 有機エレクトロルミネッセンス素子（ｏｌｅｄ）の材料としてのビスベンゾフラン縮合２，８－ジアミノインデノ［１，２－ｂ］フルオレン誘導体およびその関連化合物 |
| US11584753B2 (en) | 2016-11-25 | 2023-02-21 | Merck Patent Gmbh | Bisbenzofuran-fused 2,8-diaminoindeno[1,2-b]fluorene derivatives and related compounds as materials for organic electroluminescent devices (OLED) |
| KR102539246B1 (ko) | 2016-11-30 | 2023-06-01 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 발레로락탐 구조를 갖는 화합물 |
| TW201831468A (zh) | 2016-12-05 | 2018-09-01 | 德商麥克專利有限公司 | 含氮的雜環化合物 |
| US11466021B2 (en) | 2016-12-05 | 2022-10-11 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
| KR20190086028A (ko) | 2016-12-05 | 2019-07-19 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전계발광 디바이스용 재료 |
| EP3552252B1 (en) | 2016-12-06 | 2023-05-17 | Merck Patent GmbH | Preparation process for an electronic device |
| US10978642B2 (en) | 2016-12-08 | 2021-04-13 | Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. | Mixture, composition and organic electronic device |
| JP7091337B2 (ja) | 2016-12-13 | 2022-06-27 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機機能材料の調合物 |
| WO2018108108A1 (zh) | 2016-12-13 | 2018-06-21 | 广州华睿光电材料有限公司 | 共轭聚合物及其在有机电子器件的应用 |
| WO2018114744A1 (en) | 2016-12-20 | 2018-06-28 | Merck Patent Gmbh | A white light emitting solid state light source |
| CN109792003B (zh) | 2016-12-22 | 2020-10-16 | 广州华睿光电材料有限公司 | 基于狄尔斯-阿尔德反应的可交联聚合物及其在有机电子器件中的应用 |
| TWI761406B (zh) | 2016-12-22 | 2022-04-21 | 德商麥克專利有限公司 | 電子裝置用材料 |
| US20200098996A1 (en) | 2016-12-22 | 2020-03-26 | Merck Patent Gmbh | Mixtures comprising at least two organofunctional compounds |
| US11289654B2 (en) | 2016-12-22 | 2022-03-29 | Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. | Polymers containing furanyl crosslinkable groups and uses thereof |
| CN110049986A (zh) | 2017-01-04 | 2019-07-23 | 默克专利有限公司 | 用于有机电致发光器件的材料 |
| US11737352B2 (en) | 2017-01-23 | 2023-08-22 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
| CN110198936B (zh) | 2017-01-25 | 2024-03-12 | 默克专利有限公司 | 咔唑衍生物 |
| EP3573985B1 (de) | 2017-01-30 | 2023-01-18 | Merck Patent GmbH | Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| TWI791481B (zh) | 2017-01-30 | 2023-02-11 | 德商麥克專利有限公司 | 形成有機電致發光（ｅｌ）元件之方法 |
| TWI763772B (zh) | 2017-01-30 | 2022-05-11 | 德商麥克專利有限公司 | 電子裝置之有機元件的形成方法 |
| JP7069184B2 (ja) | 2017-02-02 | 2022-05-17 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 電子デバイス用材料 |
| EP3582275B1 (en) | 2017-02-07 | 2023-09-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Photoelectric conversion element, optical area sensor using same, imaging element, and imaging device |
| TW201835075A (zh) | 2017-02-14 | 2018-10-01 | 德商麥克專利有限公司 | 用於有機電致發光裝置之材料 |
| US11393987B2 (en) | 2017-03-01 | 2022-07-19 | Merck Patent Gmbh | Organic electroluminescent device |
| CN110325524A (zh) | 2017-03-02 | 2019-10-11 | 默克专利有限公司 | 用于有机电子器件的材料 |
| TW201843143A (zh) | 2017-03-13 | 2018-12-16 | 德商麥克專利有限公司 | 含有芳基胺結構之化合物 |
| TWI780126B (zh) | 2017-03-15 | 2022-10-11 | 德商麥克專利有限公司 | 有機電致發光裝置之材料、彼之製法及彼之用途 |
| KR20190131554A (ko) | 2017-03-31 | 2019-11-26 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 발광 다이오드 (oled) 를 위한 인쇄 방법 |
| JP7200128B2 (ja) | 2017-04-10 | 2023-01-06 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機機能材料の調合物 |
| EP3609977B1 (de) | 2017-04-13 | 2024-05-29 | Merck Patent GmbH | Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen |
| US11649249B2 (en) | 2017-04-25 | 2023-05-16 | Merck Patent Gmbh | Compounds for electronic devices |
| JP7330898B2 (ja) | 2017-05-03 | 2023-08-22 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機機能材料の調合物 |
| EP3621971B1 (en) | 2017-05-11 | 2021-06-23 | Merck Patent GmbH | Carbazole-based bodipys for organic electroluminescent devices |
| KR102592391B1 (ko) | 2017-05-11 | 2023-10-20 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전계발광 디바이스용 유기붕소 착물 |
| EP3630764B1 (de) | 2017-05-22 | 2021-08-18 | Merck Patent GmbH | Hexazyklische heteroaromatische verbindungen für elektronische vorrichtungen |
| TW201920343A (zh) | 2017-06-21 | 2019-06-01 | 德商麥克專利有限公司 | 電子裝置用材料 |
| US11767299B2 (en) | 2017-06-23 | 2023-09-26 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
| CN110770363A (zh) | 2017-06-26 | 2020-02-07 | 默克专利有限公司 | 均质混合物 |
| TW201920070A (zh) | 2017-06-28 | 2019-06-01 | 德商麥克專利有限公司 | 用於電子裝置之材料 |
| TWI813576B (zh) | 2017-07-03 | 2023-09-01 | 德商麥克專利有限公司 | 具有低含量苯酚類雜質的調配物 |
| EP3649213B1 (de) | 2017-07-05 | 2021-06-23 | Merck Patent GmbH | Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen |
| EP4186898A1 (de) | 2017-07-05 | 2023-05-31 | Merck Patent GmbH | Zusammensetzung für organische elektronische verbindungen |
| WO2019016184A1 (en) | 2017-07-18 | 2019-01-24 | Merck Patent Gmbh | FORMULATION OF AN ORGANIC FUNCTIONAL MATERIAL |
| TWI779067B (zh) | 2017-07-28 | 2022-10-01 | 德商麥克專利有限公司 | 電子裝置用材料 |
| WO2019048443A1 (de) | 2017-09-08 | 2019-03-14 | Merck Patent Gmbh | Materialien für elektronische vorrichtungen |
| US11370965B2 (en) | 2017-09-12 | 2022-06-28 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
| EP3466954A1 (en) | 2017-10-04 | 2019-04-10 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Fused phenylquinazolines bridged with a heteroatom |
| CN111164086A (zh) | 2017-10-06 | 2020-05-15 | 默克专利有限公司 | 用于有机电致发光器件的材料 |
| CN108675975A (zh) | 2017-10-17 | 2018-10-19 | 默克专利有限公司 | 用于有机电致发光器件的材料 |
| CN111225919A (zh) | 2017-10-24 | 2020-06-02 | 默克专利有限公司 | 用于有机电致发光器件的材料 |
| TWI785142B (zh) | 2017-11-14 | 2022-12-01 | 德商麥克專利有限公司 | 用於有機電子裝置之組成物 |
| EP4242286A3 (de) | 2017-11-23 | 2023-10-04 | Merck Patent GmbH | Materialien für elektronische vorrichtungen |
| TWI820057B (zh) | 2017-11-24 | 2023-11-01 | 德商麥克專利有限公司 | 用於有機電致發光裝置的材料 |
| EP3713945A1 (en) | 2017-11-24 | 2020-09-30 | Merck Patent GmbH | Materials for organic electroluminescent devices |
| US11404651B2 (en) | 2017-12-14 | 2022-08-02 | Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. | Transition metal complex material and application thereof in electronic devices |
| CN111278839B (zh) | 2017-12-14 | 2023-10-17 | 广州华睿光电材料有限公司 | 一种有机金属配合物、高聚物、混合物、组合物及有机电子器件 |
| CN111247658B (zh) | 2017-12-14 | 2023-04-04 | 广州华睿光电材料有限公司 | 过渡金属配合物、聚合物、混合物、组合物及其应用 |
| JP7293229B2 (ja) | 2017-12-15 | 2023-06-19 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機機能材料の調合物 |
| KR20240025066A (ko) | 2017-12-15 | 2024-02-26 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전계 발광 디바이스용 치환된 방향족 아민 |
| TW201938562A (zh) | 2017-12-19 | 2019-10-01 | 德商麥克專利有限公司 | 雜環化合物 |
| KR20200100699A (ko) | 2017-12-20 | 2020-08-26 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 헤테로방향족 화합물 |
| CN111315721B (zh) | 2017-12-21 | 2023-06-06 | 广州华睿光电材料有限公司 | 有机混合物及其在有机电子器件中的应用 |
| TWI811290B (zh) | 2018-01-25 | 2023-08-11 | 德商麥克專利有限公司 | 用於有機電致發光裝置的材料 |
| CN111712551A (zh) | 2018-02-26 | 2020-09-25 | 默克专利有限公司 | 有机功能材料的制剂 |
| TWI802656B (zh) | 2018-03-06 | 2023-05-21 | 德商麥克專利有限公司 | 用於有機電致發光裝置之材料 |
| TW201938761A (zh) | 2018-03-06 | 2019-10-01 | 德商麥克專利有限公司 | 用於有機電致發光裝置的材料 |
| EP3765444A1 (en) | 2018-03-16 | 2021-01-20 | Merck Patent GmbH | Materials for organic electroluminescent devices |
| US20220332724A1 (en) | 2018-05-30 | 2022-10-20 | Merck Patent Gmbh | Composition for organic electronic devices |
| CN112219292A (zh) | 2018-06-07 | 2021-01-12 | 默克专利有限公司 | 有机电致发光器件 |
| CN112236488A (zh) | 2018-06-15 | 2021-01-15 | 默克专利有限公司 | 有机功能材料的制剂 |
| KR20210031714A (ko) | 2018-07-09 | 2021-03-22 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전계발광 디바이스용 재료 |
| EP3823958B1 (en) | 2018-07-20 | 2023-08-23 | Merck Patent GmbH | Materials for organic electroluminescent devices |
| EP3604477A1 (en) | 2018-07-30 | 2020-02-05 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polycyclic compound, organic electroluminescence device, and electronic device |
| EP3608319A1 (en) | 2018-08-07 | 2020-02-12 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Condensed aza cycles as organic light emitting device and materials for use in same |
| TWI823993B (zh) | 2018-08-28 | 2023-12-01 | 德商麥克專利有限公司 | 用於有機電致發光裝置之材料 |
| WO2020043646A1 (en) | 2018-08-28 | 2020-03-05 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
| EP3844244B1 (en) | 2018-08-28 | 2022-08-03 | Merck Patent GmbH | Materials for organic electroluminescent devices |
| TW202030902A (zh) | 2018-09-12 | 2020-08-16 | 德商麥克專利有限公司 | 電致發光裝置 |
| TWI826522B (zh) | 2018-09-12 | 2023-12-21 | 德商麥克專利有限公司 | 電致發光裝置 |
| KR20210057092A (ko) | 2018-09-12 | 2021-05-20 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전계발광 디바이스용 재료 |
| CN112740432A (zh) | 2018-09-24 | 2021-04-30 | 默克专利有限公司 | 用于生产粒状材料的方法 |
| JP2022502436A (ja) | 2018-09-27 | 2022-01-11 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機電子デバイスに活性化合物として使用できる化合物 |
| WO2020064662A2 (de) | 2018-09-27 | 2020-04-02 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur herstellung von sterisch gehinderten stickstoffhaltigen heteroaromatischen verbindungen |
| EP3873887A1 (en) | 2018-10-31 | 2021-09-08 | Merck Patent GmbH | Materials for organic electroluminescent devices |
| US11917906B2 (en) | 2018-11-05 | 2024-02-27 | Merck Patent Gmbh | Compounds that can be used in an organic electronic device |
| WO2020094542A1 (de) | 2018-11-06 | 2020-05-14 | Merck Patent Gmbh | 5,6-diphenyl-5,6-dihydro-dibenz[c,e][1,2]azaphosphorin- und 6-phenyl-6h-dibenzo[c,e][1,2]thiazin-5,5-dioxid-derivate und ähnliche verbindungen als organische elektrolumineszenzmaterialien für oleds |
| KR20210083347A (ko) | 2018-11-06 | 2021-07-06 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 전자 디바이스의 유기 소자의 형성 방법 |
| KR20210091769A (ko) | 2018-11-14 | 2021-07-22 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전자 디바이스의 제조에 사용될 수 있는 화합물 |
| CN113195500B (zh) | 2018-11-15 | 2024-05-17 | 默克专利有限公司 | 用于有机电致发光器件的材料 |
| TW202039493A (zh) | 2018-12-19 | 2020-11-01 | 德商麥克專利有限公司 | 用於有機電致發光裝置之材料 |
| CN113316579A (zh) | 2019-01-16 | 2021-08-27 | 默克专利有限公司 | 用于有机电致发光器件的材料 |
| TW202035345A (zh) | 2019-01-17 | 2020-10-01 | 德商麥克專利有限公司 | 用於有機電致發光裝置之材料 |
| WO2020169241A1 (de) | 2019-02-18 | 2020-08-27 | Merck Patent Gmbh | Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen |
| US20220127286A1 (en) | 2019-03-04 | 2022-04-28 | Merck Patent Gmbh | Ligands for nano-sized materials |
| WO2020182779A1 (de) | 2019-03-12 | 2020-09-17 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| CN113508117A (zh) | 2019-03-20 | 2021-10-15 | 默克专利有限公司 | 用于有机电致发光器件的材料 |
| WO2020193447A1 (de) | 2019-03-25 | 2020-10-01 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| WO2020208051A1 (en) | 2019-04-11 | 2020-10-15 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
| CN114144421A (zh) | 2019-07-22 | 2022-03-04 | 默克专利有限公司 | 制备邻位金属化金属化合物的方法 |
| EP4021903A1 (de) | 2019-08-26 | 2022-07-06 | Merck Patent GmbH | Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| KR20220056223A (ko) | 2019-09-02 | 2022-05-04 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전계발광 디바이스용 재료 |
| TW202122558A (zh) | 2019-09-03 | 2021-06-16 | 德商麥克專利有限公司 | 用於有機電致發光裝置之材料 |
| CN114450286A (zh) | 2019-09-16 | 2022-05-06 | 默克专利有限公司 | 有机电致发光器件的材料 |
| JP2022549204A (ja) | 2019-09-19 | 2022-11-24 | メルク パテント ゲーエムベーハー | ２種のホスト材料の混合物、およびこれを含む有機エレクトロルミネッセントデバイス |
| CN114401945A (zh) | 2019-09-20 | 2022-04-26 | 默克专利有限公司 | 作为用于电子器件的材料的迫位缩合杂环化合物 |
| US20220416172A1 (en) | 2019-10-22 | 2022-12-29 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
| CN114630831A (zh) | 2019-10-25 | 2022-06-14 | 默克专利有限公司 | 可用于有机电子器件中的化合物 |
| US20230002416A1 (en) | 2019-11-04 | 2023-01-05 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
| TW202130783A (zh) | 2019-11-04 | 2021-08-16 | 德商麥克專利有限公司 | 有機電致發光裝置 |
| TW202134252A (zh) | 2019-11-12 | 2021-09-16 | 德商麥克專利有限公司 | 有機電致發光裝置用材料 |
| TW202136181A (zh) | 2019-12-04 | 2021-10-01 | 德商麥克專利有限公司 | 有機電致發光裝置用的材料 |
| TW202136471A (zh) | 2019-12-17 | 2021-10-01 | 德商麥克專利有限公司 | 有機電致發光裝置用的材料 |
| CN114787169A (zh) | 2019-12-18 | 2022-07-22 | 默克专利有限公司 | 用于有机电致发光器件的芳族化合物 |
| JP2023506570A (ja) | 2019-12-19 | 2023-02-16 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 有機エレクトロルミネッセンス素子のための多環式化合物 |
| WO2021151922A1 (de) | 2020-01-29 | 2021-08-05 | Merck Patent Gmbh | Benzimidazol-derivate |
| WO2021170522A1 (de) | 2020-02-25 | 2021-09-02 | Merck Patent Gmbh | Verwendung von heterocyclischen verbindungen in einer organischen elektronischen vorrichtung |
| CN115244728A (zh) | 2020-03-02 | 2022-10-25 | 默克专利有限公司 | 砜化合物在有机电子器件中的用途 |
| TW202200753A (zh) | 2020-03-11 | 2022-01-01 | 德商麥克專利有限公司 | 有機電致發光裝置 |
| US20230172062A1 (en) | 2020-03-11 | 2023-06-01 | Merck Patent Gmbh | Organic electroluminescent apparatus |
| KR20220154751A (ko) | 2020-03-17 | 2022-11-22 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전계 발광 디바이스용 복소환 화합물 |
| KR20220154774A (ko) | 2020-03-17 | 2022-11-22 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전계 발광 디바이스용 헤테로방향족 화합물 |
| EP4126884A1 (en) | 2020-03-23 | 2023-02-08 | Merck Patent GmbH | Materials for organic electroluminescent devices |
| EP4126868A1 (de) | 2020-03-24 | 2023-02-08 | Merck Patent GmbH | Materialien für elektronische vorrichtungen |
| US20230157171A1 (en) | 2020-03-26 | 2023-05-18 | Merck Patent Gmbh | Cyclic compounds for organic electroluminescent devices |
| WO2021198213A1 (de) | 2020-04-02 | 2021-10-07 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| KR20220164541A (ko) | 2020-04-06 | 2022-12-13 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전계 발광 디바이스용 다환 화합물 |
| KR20230002860A (ko) | 2020-04-21 | 2023-01-05 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 기능성 재료를 포함하는 에멀젼 |
| EP4139408A1 (en) | 2020-04-21 | 2023-03-01 | Merck Patent GmbH | Formulation of an organic functional material |
| KR20230017816A (ko) | 2020-05-29 | 2023-02-06 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전계 발광 장치 |
| WO2021254984A1 (de) | 2020-06-18 | 2021-12-23 | Merck Patent Gmbh | Indenoazanaphthaline |
| KR20230028465A (ko) | 2020-06-23 | 2023-02-28 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 혼합물의 제조 방법 |
| US20230312612A1 (en) | 2020-06-29 | 2023-10-05 | Merck Patent Gmbh | Heteroaromatic compounds for organic electroluminescent devices |
| EP4165052A1 (de) | 2020-06-29 | 2023-04-19 | Merck Patent GmbH | Heterocyclische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| KR20230043106A (ko) | 2020-07-22 | 2023-03-30 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전계 발광 디바이스용 재료 |
| WO2021170886A2 (de) | 2020-08-06 | 2021-09-02 | Merck Patent Gmbh | Elektronische vorrichtung |
| WO2022029096A1 (de) | 2020-08-06 | 2022-02-10 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| WO2022034046A1 (de) | 2020-08-13 | 2022-02-17 | Merck Patent Gmbh | Metallkomplexe |
| US20240090327A1 (en) | 2020-08-18 | 2024-03-14 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
| CN115956073A (zh) | 2020-08-19 | 2023-04-11 | 默克专利有限公司 | 用于有机电致发光器件的材料 |
| TW202229215A (zh) | 2020-09-30 | 2022-08-01 | 德商麥克專利有限公司 | 用於有機電致發光裝置功能層之結構化的化合物 |
| TW202222748A (zh) | 2020-09-30 | 2022-06-16 | 德商麥克專利有限公司 | 用於結構化有機電致發光裝置的功能層之化合物 |
| US20230389423A1 (en) | 2020-10-16 | 2023-11-30 | Merck Patent Gmbh | Heterocyclic compounds for organic electroluminescent devices |
| US20230380285A1 (en) | 2020-10-16 | 2023-11-23 | Merck Patent Gmbh | Compounds comprising heteroatoms for organic electroluminescent devices |
| EP4244228A1 (de) | 2020-11-10 | 2023-09-20 | Merck Patent GmbH | Schwefelhaltige verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| WO2022117473A1 (de) | 2020-12-02 | 2022-06-09 | Merck Patent Gmbh | Heterocyclische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| CN116635491A (zh) | 2020-12-08 | 2023-08-22 | 默克专利有限公司 | 油墨体系和用于喷墨印刷的方法 |
| US20240057479A1 (en) | 2020-12-10 | 2024-02-15 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
| EP4263543A1 (de) | 2020-12-18 | 2023-10-25 | Merck Patent GmbH | Stickstoffhaltige verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| TW202241900A (zh) | 2020-12-18 | 2022-11-01 | 德商麥克專利有限公司 | 用於有機電致發光裝置之含氮雜芳烴 |
| CN116583522A (zh) | 2020-12-18 | 2023-08-11 | 默克专利有限公司 | 作为蓝色荧光发光体用于oled中的吲哚并[3.2.1-jk]咔唑-6-腈衍生物 |
| CN116745287A (zh) | 2021-01-05 | 2023-09-12 | 默克专利有限公司 | 用于有机电致发光器件的材料 |
| WO2022157343A1 (de) | 2021-01-25 | 2022-07-28 | Merck Patent Gmbh | Stickstoffhaltige verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| EP4301757A1 (de) | 2021-03-02 | 2024-01-10 | Merck Patent GmbH | Verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| KR20230158657A (ko) | 2021-03-18 | 2023-11-21 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전계 발광 디바이스용 헤테로방향족 화합물 |
| EP4326826A1 (en) | 2021-04-23 | 2024-02-28 | Merck Patent GmbH | Formulation of an organic functional material |
| KR20240005806A (ko) | 2021-04-29 | 2024-01-12 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전계발광 디바이스용 재료 |
| KR20240005782A (ko) | 2021-04-29 | 2024-01-12 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전계 발광 디바이스용 재료 |
| WO2022229234A1 (de) | 2021-04-30 | 2022-11-03 | Merck Patent Gmbh | Stickstoffhaltige, heterocyclische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| WO2022243403A1 (de) | 2021-05-21 | 2022-11-24 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material und vorrichtung zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material |
| DE112022003409A5 (de) | 2021-07-06 | 2024-05-23 | MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| WO2023012084A1 (en) | 2021-08-02 | 2023-02-09 | Merck Patent Gmbh | A printing method by combining inks |
| WO2023036976A1 (en) | 2021-09-13 | 2023-03-16 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
| CN117980439A (zh) | 2021-09-14 | 2024-05-03 | 默克专利有限公司 | 用于有机电致发光器件的含硼杂环化合物 |
| CN118056486A (zh) | 2021-09-28 | 2024-05-17 | 默克专利有限公司 | 用于电子器件的材料 |
| WO2023052313A1 (de) | 2021-09-28 | 2023-04-06 | Merck Patent Gmbh | Materialien für elektronische vorrichtungen |
| WO2023052272A1 (de) | 2021-09-28 | 2023-04-06 | Merck Patent Gmbh | Materialien für elektronische vorrichtungen |
| WO2023052275A1 (de) | 2021-09-28 | 2023-04-06 | Merck Patent Gmbh | Materialien für elektronische vorrichtungen |
| WO2023072799A1 (de) | 2021-10-27 | 2023-05-04 | Merck Patent Gmbh | Bor- und stickstoffhaltige, heterocyclische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| WO2023094412A1 (de) | 2021-11-25 | 2023-06-01 | Merck Patent Gmbh | Materialien für elektronische vorrichtungen |
| WO2023099543A1 (en) | 2021-11-30 | 2023-06-08 | Merck Patent Gmbh | Compounds having fluorene structures |
| WO2023110742A1 (de) | 2021-12-13 | 2023-06-22 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| WO2023117837A1 (de) | 2021-12-21 | 2023-06-29 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen |
| WO2023152063A1 (de) | 2022-02-09 | 2023-08-17 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| WO2023152346A1 (de) | 2022-02-14 | 2023-08-17 | Merck Patent Gmbh | Materialien für elektronische vorrichtungen |
| WO2023161167A1 (de) | 2022-02-23 | 2023-08-31 | Merck Patent Gmbh | Stickstoffhaltige heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| WO2023161168A1 (de) | 2022-02-23 | 2023-08-31 | Merck Patent Gmbh | Aromatische heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| WO2023213837A1 (de) | 2022-05-06 | 2023-11-09 | Merck Patent Gmbh | Cyclische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| WO2023222559A1 (de) | 2022-05-18 | 2023-11-23 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen |
| WO2023237458A1 (en) | 2022-06-07 | 2023-12-14 | Merck Patent Gmbh | Method of printing a functional layer of an electronic device by combining inks |
| WO2023247662A1 (de) | 2022-06-24 | 2023-12-28 | Merck Patent Gmbh | Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen |
| WO2023247663A1 (de) | 2022-06-24 | 2023-12-28 | Merck Patent Gmbh | Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen |
| WO2024013004A1 (de) | 2022-07-11 | 2024-01-18 | Merck Patent Gmbh | Materialien für elektronische vorrichtungen |
| WO2024033282A1 (en) | 2022-08-09 | 2024-02-15 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
| WO2024061948A1 (de) | 2022-09-22 | 2024-03-28 | Merck Patent Gmbh | Stickstoffenthaltende heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| WO2024061942A1 (de) | 2022-09-22 | 2024-03-28 | Merck Patent Gmbh | Stickstoffenthaltende verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| WO2024094592A2 (de) | 2022-11-01 | 2024-05-10 | Merck Patent Gmbh | Stickstoffhaltige heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| WO2024105066A1 (en) | 2022-11-17 | 2024-05-23 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0579151B1 (en) * | 1992-07-13 | 1996-10-09 | Eastman Kodak Company | An internal junction organic electroluminescent device with a novel composition |
| DE69514495T2 (de) | 1994-08-11 | 2000-08-10 | Koninkl Philips Electronics Nv | Festkörper-bildverstärker und röntgenuntersuchungsgerät mit einem festkörper-bildverstärker |
| JPH11256148A (ja) | 1998-03-12 | 1999-09-21 | Oki Electric Ind Co Ltd | 発光用材料およびこれを用いた有機ｅｌ素子 |
| JPH11329739A (ja) | 1998-05-11 | 1999-11-30 | Oki Electric Ind Co Ltd | 有機ｅｌ素子およびその製造方法 |
| US6830828B2 (en) * | 1998-09-14 | 2004-12-14 | The Trustees Of Princeton University | Organometallic complexes as phosphorescent emitters in organic LEDs |
| JP3929690B2 (ja) * | 1999-12-27 | 2007-06-13 | 富士フイルム株式会社 | オルトメタル化イリジウム錯体からなる発光素子材料、発光素子および新規イリジウム錯体 |
| JP2001181616A (ja) * | 1999-12-27 | 2001-07-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | オルトメタル化パラジウム錯体からなる発光素子材料および発光素子 |
| US6821645B2 (en) * | 1999-12-27 | 2004-11-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light-emitting material comprising orthometalated iridium complex, light-emitting device, high efficiency red light-emitting device, and novel iridium complex |
| US20020121638A1 (en) * | 2000-06-30 | 2002-09-05 | Vladimir Grushin | Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds |
| JP4154140B2 (ja) * | 2000-09-26 | 2008-09-24 | キヤノン株式会社 | 金属配位化合物 |
| JP4154138B2 (ja) * | 2000-09-26 | 2008-09-24 | キヤノン株式会社 | 発光素子、表示装置及び金属配位化合物 |
-
2001
- 2001-09-19 JP JP2001284600A patent/JP4154139B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-09-24 US US09/960,285 patent/US6821646B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-25 DE DE60139845T patent/DE60139845D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-25 EP EP01122937A patent/EP1191612B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-08-20 US US10/921,917 patent/US7220495B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190080966A (ko) * | 2011-08-25 | 2019-07-08 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자, 발광 장치, 전자기기, 조명 장치, 및 신규 유기 화합물 |
| KR102148708B1 (ko) * | 2011-08-25 | 2020-08-28 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자, 발광 장치, 전자기기, 조명 장치, 및 신규 유기 화합물 |
| KR20200102536A (ko) * | 2011-08-25 | 2020-08-31 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자, 발광 장치, 전자기기, 조명 장치, 및 신규 유기 화합물 |
| US11008510B2 (en) | 2011-08-25 | 2021-05-18 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, lighting device, and novel organic compound |
| KR102313449B1 (ko) * | 2011-08-25 | 2021-10-15 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자, 발광 장치, 전자기기, 조명 장치, 및 신규 유기 화합물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003081988A (ja) | 2003-03-19 |
| EP1191612A2 (en) | 2002-03-27 |
| US20020063516A1 (en) | 2002-05-30 |
| EP1191612B1 (en) | 2009-09-09 |
| US7220495B2 (en) | 2007-05-22 |
| US20050025996A1 (en) | 2005-02-03 |
| DE60139845D1 (de) | 2009-10-22 |
| EP1191612A3 (en) | 2003-06-04 |
| US6821646B2 (en) | 2004-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4154139B2 (ja) | 発光素子 | |
| JP4154140B2 (ja) | 金属配位化合物 | |
| JP4154138B2 (ja) | 発光素子、表示装置及び金属配位化合物 | |
| JP4154145B2 (ja) | 金属配位化合物、発光素子及び表示装置 | |
| JP4086498B2 (ja) | 金属配位化合物、発光素子及び表示装置 | |
| JP4307001B2 (ja) | 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置 | |
| JP4438042B2 (ja) | 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置 | |
| JP6927497B2 (ja) | 遅延蛍光有機電界発光素子 | |
| JP4307000B2 (ja) | 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置 | |
| JP4086499B2 (ja) | 金属配位化合物、発光素子及び表示装置 | |
| KR100533556B1 (ko) | 발광 소자 및 표시 장치 | |
| JP4310077B2 (ja) | 金属配位化合物及び有機発光素子 | |
| JP4343528B2 (ja) | 発光素子及び表示装置 | |
| JP4035372B2 (ja) | 発光素子 | |
| KR20050052473A (ko) | 유기 발광 물질 및 장치 | |
| JP2003342284A (ja) | 金属配位化合物、発光素子及び表示装置 | |
| TW201219388A (en) | Organic electroluminescent element | |
| JPWO2003076549A1 (ja) | 金属配位化合物を用いた電界発光素子 | |
| JP4218311B2 (ja) | 有機金属錯体化合物及びこれを用いた有機発光素子 | |
| JP5031575B2 (ja) | 有機電界発光素子 | |
| JP2005170851A (ja) | 金属配位化合物、有機発光素子及び画像表示装置 | |
| KR100729739B1 (ko) | 금속 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 | |
| JP4208492B2 (ja) | 発光素子 | |
| JP4261923B2 (ja) | 金属配位化合物を用いた発光素子 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040712 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080124 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080304 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080507 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080624 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080707 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110711 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120711 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120711 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130711 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |