WO2012149992A1 - Vorrichtung zur aufbewahrung von frischwaren - Google Patents

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WO2012149992A1
WO2012149992A1 PCT/EP2012/001509 EP2012001509W WO2012149992A1 WO 2012149992 A1 WO2012149992 A1 WO 2012149992A1 EP 2012001509 W EP2012001509 W EP 2012001509W WO 2012149992 A1 WO2012149992 A1 WO 2012149992A1
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WO
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light
organic electroluminescent
organic
compounds
fiber
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Application number
PCT/EP2012/001509
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English (en)
French (fr)
Inventor
Thomas Eberle
Herwig Buchholz
Junyou Pan
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
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Publication date
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/26—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by irradiation without heating
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B4/00—General methods for preserving meat, sausages, fish or fish products
    • A23B4/015—Preserving by irradiation or electric treatment without heating effect
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B5/00—Preservation of eggs or egg products
    • A23B5/015—Preserving by irradiation or electric treatment without heating effect
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    • A23L3/28—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by irradiation without heating with ultraviolet light

Definitions

  • the subject of the present invention is a device for
  • Another object of the invention is the use of an organic Elektroiumineszenzvorraum for irradiation of fresh products.
  • fresh goods means all types of perishable goods for use or consumption by humans or animals.
  • fresh products are understood to mean products of plant or animal origin such as, for example, fruits, vegetables, cereals, meat, fish or milk.
  • fresh produce drinking water, perishable drinks and processed vegetable or animal products such as vegetable fats and oils, butter and other dairy products understood.
  • Fresh goods also prepared perishable dishes, such as desserts, egg dishes, soups and the like understood.
  • mold fungi are understood as meaning all types of fungi which grow in the form of filaments, in particular those fungi which attack poorly preserved foods. Again, it is understood in particular to include fungi which form mycotoxins.
  • mycotoxins include aflatoxin B1 and ergot alkaloids.
  • the reduction of mycotoxin formation can, in principle, on the one hand, be achieved by a general reduction in the amount of mycotoxin mold fungi are obtained, with the result that less mycotoxin is formed (indirect reduction of
  • GB 2437171 A discloses a process for the preservation of fresh goods in which the goods are irradiated with visible light.
  • point light sources optionally in combination with reflectors, are disclosed.
  • the total viability count can be reduced by one or even several orders of magnitude.
  • Specific apparatuses for carrying out the process of GB 2437171 A are disclosed in GB 2444082 A and GB 2402037A.
  • JP 2009000054 A describes a device for storing cereals, in which by irradiation with light the
  • the technical task is to realize an economical and cost-effective embodiment for illuminating the interior of devices for storing fresh produce.
  • Electroluminescent devices is that larger contiguous surfaces can be covered with it.
  • the organic electroluminescent devices may be present in fiber form (fiber OLEDs or fiber OLECs, cf., explanations in later sections), whereby, for example, in containers with dense packing of the stored material, a largely uniform irradiation of all parts of the stored material can be achieved.
  • fiber OLEDs or fiber OLECs fiber OLEDs or fiber OLECs, cf., explanations in later sections
  • Such cases may inter alia in containers with small-scale fresh produce, such as fruits, cereal grains u. ⁇ ., Which when irradiated with a single, the stored material not penetrating light source, can not be uniformly illuminated.
  • the technical solution found is still energy efficient and avoids unwanted heating of the interior of the device, as is done with conventional light sources, such as light bulbs or halogen lamps.
  • the invention thus relates to a device for storing fresh products, characterized in that it contains one or more organic electroluminescent devices, which the
  • Interior of the device irradiated with light selected from UV-A light, VIS light and NIR light.
  • an organic electroluminescent device is understood to mean a device which contains at least two electrodes and one or more organic layers arranged between the electrodes.
  • An organic layer is understood as meaning a layer containing any organic compounds, preferably aromatic organic compounds and / or metal complexes. When a voltage is applied to the electrodes of the organic electroluminescent device, luminescence takes place starting from one or more compounds of the organic layer.
  • an organic electroluminescent device is understood to mean a device which is selected from organic light-emitting diodes (OLEDs), organic light-emitting transistors (OLETs), organic light-emitting electrochemical cells (OLECs), organic light-emitting electrochemical transistors (OLEETs) and organic laser diodes (O-lasers ).
  • OLEDs organic light-emitting diodes
  • OLETs organic light-emitting transistors
  • OECs organic light-emitting electrochemical cells
  • O-emitting electrochemical transistors O-lasers
  • UV-A light comprises electromagnetic radiation
  • VIS light represents electromagnetic radiation of a wavelength from 380 to 780 nm
  • NIR light electromagnetic radiation of a wavelength of 780 to 3000 nm represents.
  • the device according to the invention can be any container for the storage of fresh produce.
  • the device is tightly closed, for example via a flap or door, which can be opened to fill the device and for removal of stored goods, however, is closed during continuous operation of the device.
  • Preferred embodiments of such devices are chests, boxes, storage cabinets, especially refrigerators, portable boxes, especially cool boxes and fresh boxes.
  • the invention also includes large containers such as feed silos and grain silos.
  • Cream cheese, cold cuts and other perishable fresh produce Cream cheese, cold cuts and other perishable fresh produce.
  • the device is coolable. This can be achieved by direct power connection or battery or battery operation. Furthermore, the device,
  • the device is preferably designed heat-insulated during operation with cooling.
  • the skilled person is in this
  • the device is operated at a temperature of its interior of higher than -20 ° C, more preferably higher than 0 ° C, most preferably higher than 5 ° C operated.
  • the device is operated at a temperature between -10 ° C and 20 ° C, more preferably between 0 ° C and 15 ° C.
  • Fresh produce which can be stored in the device is generally all that is covered by the definition of fresh produce in the above
  • Fresh goods are milk, any dairy products such as cheese, cream cheese, yoghurt and cream, raw and processed meat, raw and processed fish, raw and processed seafood, vegetable products such as fruits and vegetables, perishable drinks and prepared perishable dishes. such as desserts,
  • Vegetable products include vegetables such as tomatoes, lettuce, cucumbers, potatoes and onions, as well as fruits such as bananas, kiwis, oranges, apples, plums, but also vegetable oils as well as products such as cereal grains, corn kernels and other edible plant parts.
  • Preferred fresh goods for storage in the device according to the invention are perishables, which typically have a shelf life of less than 10 days
  • hydrous vegetables such as tomatoes and fresh salad, raw meat and processed meat products, raw fish and
  • the organic electroluminescent devices cover an area of at least 1/20 of the total inner surface of the device, more preferably at least 1/10 of the device
  • Total inner surface most preferably at least 1/5 of the total inner surface, even more preferably at least 1/3 of
  • the organic electroluminescent devices can also the entire inner surface of the invention
  • each of the organic electroluminescent devices which illuminate the interior of the device according to the invention, has an extent of at least 5 cm 2 as a continuous area light source.
  • the organic electroluminescent device is in a preferred embodiment on at least one of the inner surfaces of
  • the device according to the invention is subdivided into compartments or compartments, it may be preferred if the organic electroluminescent device is mounted in or on the compartment floors or deck.
  • fibers which protrude into the space and thus, in particular in the case of a fiber OLED or a fiber OLEC, in order to form a planar light source
  • organic electroluminescent device consists of many smaller ones
  • the organic electroluminescent device according to the invention is preferably flexible and flexible and can be applied to the inner surface of the device, for example in the form of a durable film. If the device has surfaces of transparent material, it may be preferred according to the invention if the organic Electroluminescent device not on the surface, but in the interior of the material which forms an inner surface of the device is mounted. For example, the organic
  • Electroluminescent device in a transparent door or opening, a transparent side surface or in a transparent bottom of the device, in particular when the device has a plurality of trays and / or compartments attached. Furthermore, it may be preferable to arrange the organic electroluminescent devices in the form of patterns, figures or inscriptions in the device according to the invention for design or other reasons.
  • Electroluminescent devices emit light in the UV-A and VIS range of the electromagnetic spectrum. Most preferably, they emit light in a predominantly light
  • Wavelength range from 320 to 500 nm and from 600 to 780 nm most preferably they emit light in a wavelength range of 320 to 500 nm. It is further preferred if the organic electroluminescent devices emit combined blue and red light. Still further, it is preferable that the organic electroluminescent devices combine to emit UV-A light and red light.
  • blue light is meant light having a wavelength of 380 to 490 nm
  • red light is meant light having a wavelength of 650 to 780 nm.
  • UV-A light has already been defined in a previous section.
  • the term "predominantly” is understood to mean that more than 80% of the emitted light lies in the stated wavelength range, and is understood as meaning that more than 90% of the emitted light lies in the stated wavelength range more preferably more than 95% of the emitted light.
  • Under emitted light is meant UV-A and VIS light.
  • the combined emission of different colors can be achieved by combining different emissive layers in a single organic electroluminescent device or by combining different organic electroluminescent devices.
  • different segments of the fiber can emit light of different wavelengths.
  • the fresh product which is located in the device, by the organic solvent
  • Electroluminescent devices irradiated with an irradiance of 5 to 2000 ⁇ / m 2 / s.
  • the fresh product with an illuminance of 5 to 1000 ⁇ / m 2 / s, most preferably irradiated with an illuminance of 5 to 500 ⁇ / m 2 / s.
  • the unit Einstein (E) stands for 1 mol of photons.
  • organic electroluminescent devices one or more of which may be present in the device, a total luminous intensity of 100 to 10,000 cd / m 2 on. Particularly preferably, they have a total luminous intensity of 200 to 5000 Cd / m 2 , completely
  • the organic electroluminescent device can be operated continuously in the device according to the invention, so that it constantly emits light uniformly when switched on.
  • the organic electroluminescent device is not operated continuously, but emits light pulses of a defined duration, for example a duration of a few milliseconds to seconds.
  • the device reduces or delays the formation of mold deposits on the stored fresh goods, in particular in comparison to devices in which the fresh goods are not irradiated with light.
  • the device according to the invention preferably achieves a reduction of mold infestation by more than 50%, particularly preferably by more than 80%, very particularly preferably by more than 90% compared with storage without irradiation with light.
  • the mold infestation can be determined quantitatively by methods known to those skilled in the art, for example by measuring the total variable count.
  • Mold increased by 50%, more preferably by 100%, most preferably by 200%. Comparative value here is the storage without irradiation with light.
  • This invention means a visible to the naked eye infestation.
  • Device according to the present invention is achieved, a reduction of mycotoxin formation is still achieved on the fresh goods.
  • the formation of germs on the stored fresh products can be reduced or delayed.
  • the organic electroluminescent device which illuminates the interior of the device is as defined above.
  • the organic electroluminescent device is preferably selected from organic light-emitting diodes (OLEDs), organic light-emitting electrochemical cells (OLECs), fiber-optic organic light-emitting diodes (fiber OLEDs), fiber-optic organic light-emitting electrochemical cells (fiber OLECs), organic light emitting transistors (OLETs) and organic light emitting electrochemical transistors (OLEETs).
  • OLEDs organic light-emitting diodes
  • OLEDs organic light-emitting electrochemical cells
  • fiber OLEDs fiber-optic organic light-emitting diodes
  • fiber OLECs fiber-optic organic light-emitting electrochemical cells
  • OLETs organic light emitting transistors
  • OEETs organic light emitting electrochemical transistors
  • the organic electroluminescent device is particularly preferably selected from OLEDs and OLECs.
  • OLEDs are understood as meaning both organic light-emitting diodes which contain small organic compounds and those which contain polymeric compounds. In the context of the present invention, preference is given to OLEDs which have at least one polymeric compound.
  • the organic electroluminescent device in the device according to the invention comprises at least one polymeric compound.
  • polymeric compounds are understood to mean compounds which have at least three
  • the polymeric compounds in the sense of the present application may also have a dendritic structure or dendrimers as defined by M. Fischer et al. (Angew Chem Chem Int Ed 1999, 38, 885).
  • the polymeric compounds preferably have 10 to 10,000, more preferably 20 to 5000, and most preferably 50 to 2000 repeating units.
  • the molecular weight of the polymeric compounds is preferably between 10,000 and 2,000,000 g / mol, more preferably between 100,000 and 1,500,000 g / mol, and most preferably between 200,000 and 1,000,000 g / mol.
  • the molecular weight of the polymeric compounds can be determined by standard methods of polymer chemistry, such as
  • small organic compounds are both coordination compounds, for example metal complexes, and purely organic compounds
  • small organic compounds are understood to mean those compounds which do not have a repetitive structure, that is to say are not
  • Repeating units are constructed. Furthermore, in particular be under small organic compounds such compounds having a molecular weight of less than 4000 g / mol, preferably less than 3000 g / mol and more preferably less than 2000 g / mol.
  • the general structure of OLEDs is described for example in US 4539507, US 5151629, EP 0676461 and WO 1998/27136.
  • WO 2004/058911 discloses typical structures of OLEDs which contain small organic compounds
  • WO 2008/011953 discloses typical structures of OLEDs which contain polymeric compounds.
  • OLEDs generally have a layered structure, with the individual layers performing different functions.
  • OLEDs according to the present invention preferably have the following layer sequence:
  • a hole transport layer optionally a hole transport layer and / or a
  • an electron transport layer optionally an electron transport layer and / or a
  • an electron injection layer is provided.
  • a second substrate layer is optionally, a second substrate layer.
  • the OLEDs according to the present invention may include an exciton blocking layer which is interposed between the
  • the OLEDs may contain additional layers, for example
  • Charge generation layers, outcoupling layers, buffer layers, interlayers, and / or organic or inorganic p / n junctions may be used. Furthermore, more than one of each of the above may be used
  • Layer types in an OLED be present, for example, several emitting layers.
  • emitting layers two or three different emitting layers are preferably present which emit light of different wavelengths, for example blue and red light or UV-A light and red light.
  • the emission of light is preferably blue and red light or UV-A light and red light.
  • different wavelength is preferably achieved by the use of different emitter connections in the respective emitting layers.
  • OLEDs containing polymeric compounds in the emissive layer preferably do not include all of the above
  • a preferred embodiment of such OLEDs comprises, in addition to a substrate layer, the following layer sequence:
  • the intermediate layer preferably has both hole-transporting and electron-transporting properties.
  • OLEDs which have no polymeric compounds in the emitting layer preferably have, in addition to a substrate layer, the following layers:
  • Electron transport layer / cathode Electron transport layer / cathode.
  • an electron blocking layer is additionally present between the hole transport layer and the emitting layer. Furthermore, it may be preferred that additional
  • Layers selected from the above-mentioned layers are present, for example an intermediate layer or a hole injection layer.
  • the OLED contains polymeric compounds, these preferably contain structural units as disclosed in detail in WO 2002/077060 and WO 2005/014689.
  • the following preferred embodiments of polymeric compounds are considered to be preferred not only for OLEDs, but generally for organic electroluminescent devices for use in the present invention.
  • the polymeric compounds preferably contain different
  • hole-injecting function hole-transporting function, emitting function, electron-transporting function or electron-injecting function.
  • desired properties of the polymeric compound can be adjusted.
  • the structural units of the polymeric compounds can preferably be assigned to the following groups:
  • Group 1 units containing the hole injection and / or
  • Group 2 units containing the electron injection and / or
  • Group 3 Units that are combinations of individual units of the group
  • Group 4 units which the emission characteristics so far
  • Group 5 units that transition from singlet to
  • Group 6 Units indicating the emission color of the resulting
  • Group 7 units typically used as polymer backbone
  • Group 8 units containing the film morphology and / or the
  • Have hole transport properties are, for example, triarylamine, benzidine, tetraaryl-para-phenylenediamine, triarylphosphine,
  • Group 2 structural units which have electron injection and / or electron transport properties are, for example, pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, oxadiazole, quinoline, quinoxaline,
  • Anthracene, benzanthracene, pyrene, perylene, benzimidazole, triazine, ketone, phosphine oxide and phenazine derivatives, but also triarylboranes and other O-, S- or N-containing heterocycles with low lying LUMO (LUMO lowest unoccupied molecular orbital).
  • the polymers according to the invention contain units from group 3 in which structures which increase hole mobility and which increase electron mobility (ie
  • Some of these units can serve as emitters and shift the emission color to green, yellow or red. Their use is thus suitable, for example, for the production of other emission colors from originally blue-emitting polymers.
  • Structural units of group 4 so-called phosphorescence emitter units, are those which can emit light at room temperature with high efficiency from the triplet state or another state with higher spin quantum number via a spin-forbidden transition, so phosphorescence instead of fluorescence show what often causes an increase in energy efficiency.
  • phosphorescence emitter units are those which can emit light at room temperature with high efficiency from the triplet state or another state with higher spin quantum number via a spin-forbidden transition, so phosphorescence instead of fluorescence show what often causes an increase in energy efficiency.
  • Phosphorescence emitter unit is understood in the context of the present invention, a compound comprising a phosphorescence emitter. This is done by referring to the definition of phosphorescent and fluorescent emitter compounds in the context of the present application.
  • Phosphorescent emitters that emit in the visible spectral range (red, green or blue) to use.
  • the phosphorescent emitter may be part of the backbone (backbone) of the polymer (i.e., in the backbone of the polymer) or it may be located in a side chain of the polymer.
  • Structural units of Group 5 are those that facilitate the transition from
  • Group 6 structural units are, in addition to the above, those which are at least one more aromatic or another
  • Stilbene or bisstyrylarylene derivatives each of which may be substituted by one or more R groups.
  • Particularly preferred is the incorporation of 1,4-phenylene, 1, 4-naphthylene, 1, 4 or 9,10-anthrylene, 1, 6, 2, 7 or 4,9-pyrenylene, 3 , 9- or 3,10-perylenylene, 4,4'-biphenylylene, 4,4 "terphenylylene, 4,4'-bi-1,1-naphthylylene, 4,4'-
  • Oligo (thiophenylene), phenazine, rubrene, pentacene or
  • Perylene derivatives which are preferably substituted, or preferably conjugated push-pull systems (systems containing donor and
  • Group 7 structural units are units containing aromatic structures having from 6 to 40 carbon atoms, which are typically used as a backbone polymer. These are, for example, 4,5-dihydropyrene derivatives, 4,5,9,10-tetrahydropyrene derivatives, fluorene derivatives, 9,9 'spirobifluorene derivatives, phenanthrene derivatives, 9,10-dihydrophenanthrene derivatives, 5,7-dihydrodibenzooxepine derivatives and cis and trans indenofluorene derivatives, but in principle also all similar structures which after conjugation to a polymer,
  • bridged or unbridged polyphenylene or poly-phenylene-vinylene homopolymer would lead.
  • said aromatic structure may contain heteroatoms such as O, S or N in the main body or a side chain.
  • Group 8 structural units are those which influence the film morphology and / or the rheology of the polymers, such as siloxanes, long alkyl chains or fluorinated groups, but also particularly rigid or flexible units, such as liquid crystal-forming units or
  • the polymeric compounds for use in OLEDs simultaneously comprise two or more of the above
  • the polymeric compounds preferably comprise at least one further unit selected from the groups listed above.
  • the compounds are preferably selected from low conjugation length polymeric compounds, for example the spiro-bifluorene polymers as published by Wong et al. (Org. Lett. 2005, 7, 5131) and the fluorene polymers as published by Chao et al. (Adv. Mat. 2005, 17, 992).
  • polymeric compounds emitting in the UV-A range selected from non-conjugated polymers which contain, as structural units, UV-emitting units as will be described later in connection with small organic UV emitter compounds.
  • the non-conjugated polymers may contain the UV emitter units in the side chains as disclosed in, for example, JP 2005/108556, JP 2005/285661 and JP 2003/338375, or may contain the UV emitter units in the main chain, such as
  • the polymeric compounds can according to the invention statistical
  • Copolymers alternating copolymers, block copolymers or
  • the OLEDs according to the present invention can furthermore, as already mentioned above, contain small organic compounds. These are typically chosen differently, depending on the functional layer in which the particular small organic compound is to be used.
  • a hole transport or hole injection layer compounds with hole-transporting properties are preferably used.
  • indenofluoreneamines and their derivatives are indenofluoreneamines and their derivatives (for example according to WO 2006/122630 or WO 2006/100896), arylamines comprising carbazole substituents, as disclosed in EP 1661888, hexaazatriphenylene derivatives, as disclosed, for example, in WO 2001/049806 and US 4780536, Amine derivatives with condensed aromatics, as disclosed, for example, in US Pat. No. 5,061,569, bis-triarylamino compounds, as disclosed, for example, in WO 1995/09147, WO 1998/30071, EP 891121, US Pat. No.
  • arylamino-substituted Fluorene derivatives as disclosed in, for example, JP 2001/226331, monobenzoindenofluoreneamines, as disclosed, for example, in WO 2008/006449, or dibenzoindenofluoreneamines, as disclosed, for example, in WO 2007/140847.
  • Further suitable hole transport and hole injection materials are derivatives of spirobifluorene compounds, as disclosed, for example, in EP 676461, and aralamino-substituted anthracene derivatives, as disclosed, for example, in JP 2006/253445.
  • Suitable hole transport or hole injection materials are, for example, the materials listed in the following table. Further preferred are substituted derivatives of these compounds.
  • an electron transport layer or electron injection layer are preferably compounds with electron transporting
  • the compounds having electron-transporting properties preferably contain anthracene, benzanthracene, pyrene, and perylene groups.
  • Electron injection layer are also chelate complexes of 8-hydroxyquinoline, for example LiQ, AlQ 3) GaQ 3 , MgQ 2 , ZnQ 2 , lnQ 3 and ZrQ 4 , derivatives of AlQ 3 , for example BAIQ 3 , butadiene derivatives, benzazoles such as 1, 3 , 5-tris (2-N-phenylbenzimidazolyl) benzene (TPBI), triazines, 1, 10-phenanthrolines, silacyl-cyclopentadienes, pyridines, phenanthrolines, for example BCP and BPhen, 1, 3,4-oxadiazoles, triazoles, triarylboranes, benzimidazoles and analogous N-heterocyclic compounds, silacyclopentadienes, boranes and gallium oxinoid Complexes and compounds containing pyrene, anthracene, tetracene, for example, rubrene, fluorene
  • alkali and alkaline earth metal salts for example LiF, Li 2 0, NaF, BaO, SrO and CaO, and rare earth metals and rare earth metal salts, such as Sc, Y, Ce, Th, Yb, YbF 3 , ScF 3 and TbF 3 .
  • Electron injection layer are further, for example, the materials listed in the following table. Further preferred are substituted derivatives of these compounds.
  • the emitting layer of the OLED a single compound can be used, or several different ones can be used
  • one of the compounds is the dopant (the emitter compound) and the other compound is the matrix material.
  • a dopant in a system comprising a matrix material and a dopant, is understood to mean the component whose proportion in the mixture is the smaller.
  • a matrix material in a system containing a matrix material and a dopant is understood to mean the component whose proportion in the mixture is the larger.
  • An emitting layer of an OLED may also contain systems comprising a plurality of matrix materials (mixed-matrix systems) and / or multiple dopants. Also in this case the dopants are in
  • those materials whose share in the system is smaller and matrix materials are those materials whose share in the system is larger.
  • the proportion of a single matrix material in the system may be smaller than the proportion of a single dopant.
  • fluorescent emitter compounds or phosphorescent emitter compounds can be used as dopants in the emitting layer of an OLED.
  • the OLED in the device according to the invention has at least one phosphorescent emitter compound.
  • Electroluminescent device in the device according to the invention comprises at least one phosphorescent emitter compound. According to a further embodiment of the invention, it may be preferred if the organic electroluminescent device in the
  • a fluorescent emitter compound is understood as meaning a compound in which the light emission takes place due to a transition between an excited singlet state and the ground state.
  • a phosphorescent emitter compound is understood to be a luminescent compound which has at least one transition metal. This definition typically includes compounds in which light emission occurs through a spin-forbidden transition, such as a triplet excited state transition or a higher spin quantum number state, such as a quintet state.
  • the preferred matrix materials typically differ depending on whether phosphorescent or fluorescent emitter materials are used.
  • the triplet level of the matrix material is higher than the triplet level of the phosphorescent emitter.
  • Suitable matrix materials for phosphorescent emitters in the context of the present invention are ketones, phosphine oxides, sulfoxides and sulfones, eg. B. according to WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO
  • bipolar matrix materials e.g. B. according to
  • WO 2007/063754 or WO 2008/056746 zinc complexes, for. B. according to EP 652273 or WO 2009/062578, metal complexes, preferably zinc quinolinates, as disclosed in EP 1923448, Dibenzofuranderivate, z. B. according to WO 2009/148015, or bridged carbazo derivatives, z. B. according to US 2009/0136779, WO 2010/050778, WO 2011/042107 or
  • phosphorescent emitters are those in the following table
  • phosphorescent emitter in particular at least one electron-conducting matrix material and at least one hole-conducting matrix material (mixed-matrix systems).
  • a preferred combination is, for example, the use of an aromatic ketone, a triazine derivative or a phosphine oxide derivative with a triarylamine derivative or a carbazole derivative as a mixed matrix for the
  • Matrix material and an electrically inert matrix material which is not or not significantly involved in charge transport, such. As described in WO 2010/108579.
  • the energy gap between HOMO and LUMO is greater in the matrix material than in the fluorescent material
  • the fluorescent emitter matrix material may be preferable for the fluorescent emitter matrix material to have hole or electron transporting properties. Furthermore, it is preferred in many cases that the matrix material for the OLED.
  • fluorescent emitter has an absorption spectrum which has the largest possible overlap with the absorption spectrum of the emitter material.
  • Preferred matrix materials for fluorescent emitters according to the present invention are selected from the classes of oligoarylenes (for example 2,2 ', 7,7'-tetraphenylspirobifluorene according to EP 676461 or US Pat
  • the condensed aromatic groups eg DPVBi or spiro-DPVBi according to EP 676461
  • the polypodal metal complexes eg according to WO 04/081017
  • the hole-conducting compounds eg.
  • ketones in particular ketones, phosphine oxides, sulfoxides, etc. (for example according to US Pat
  • WO 05/084081 and WO 05/084082 the atropisomers (for example according to WO 06/048268), the boronic acid derivatives (for example according to WO 06/117052) or the benzanthracenes (for example according to WO 08 / 145239).
  • Particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing naphthalene, anthracene, benzanthracene and / or pyrene or atropisomers of these compounds, the oligoarylenevinylenes, the ketones, the phosphine oxides and the sulfoxides.
  • Very particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing anthracene, benzanthracene, benzphenanthrene and / or pyrene or atropisomers of these compounds.
  • An oligoarylene in the context of this invention is understood to mean a compound be in which at least three aryl or arylene groups are bonded together.
  • Preferred embodiments of matrix materials for fluorescent emitters are the compounds depicted in the following table and substituted derivatives of these compounds, as described, for example, in WO 2004/018587, WO 2008/006449, US Pat. No. 5,935,721, US 2005/0181232, JP 2000/273056, EP 681019 , US 2004/0247937 and US 2005/0211958.
  • a plurality of different matrix materials as a mixture in the emitting layer containing a fluorescent emitter, in particular at least one electron-conducting matrix material and at least one hole-conducting matrix material (mixed-matrix systems).
  • any compounds known in the art can be used.
  • Preferred emitter emitter compounds have a broad system of pi-electrons.
  • Preferred emitter emitter compounds are selected from the class of monostyrylamines, distyrylamines, tristyrylamines, tetrastyrylamines, styrylphosphines, styryl ethers and arylamines.
  • a monostyrylamine is meant a compound containing a substituted or unsubstituted styryl group and at least one, preferably aromatic, amine.
  • a distyrylamine is meant a compound which is two substituted or unsubstituted
  • a tristyrylamine is understood to mean a compound which has three substituted or unsubstituted styryl groups and at least one, preferably aromatic, amine.
  • a tetrastyrylamine is meant a compound containing four substituted or unsubstituted styryl groups and at least one, preferably aromatic, amine.
  • the styryl groups are particularly preferably silibene, which may also be further substituted.
  • Styryl ethers are defined in analogy to the amines.
  • An arylamine or an aromatic amine in the context of this invention is understood as meaning a compound which contains three substituted or unsubstituted aromatic or heteroaromatic ring systems bonded directly to the nitrogen. At least one of these aromatic or heteroaromatic ring systems is preferably a fused ring system, more preferably at least 14 aromatic ring atoms.
  • aromatic anthracene amines aromatic anthracenediamines, aromatic pyrenamines, aromatic pyrenediamines, aromatic chrysenamines, aromatic chrysene diamines or aromatic phenanthrene diamines.
  • aromatic anthracene amine is meant a compound in which a
  • Diarylamino group is bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9-position.
  • An aromatic anthracenediamine is understood to mean a compound in which two diarylamino groups are bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9,10-position.
  • Aromatic pyrenamines, pyrenediamines, chrysenamines and chrysenediamines are defined analogously thereto, the diarylamino groups on the pyrene preferably being bonded in the 1-position or in the 1, 6-position.
  • Further preferred fluorescent dopants are selected from indenofluorenamines or -diamines, for example according to WO 2006/122630, benzoindenofluorenamines or -diamines, for example according to
  • WO 2008/006449 and dibenzoindenofluorenamines or diamines, for example according to WO 2007/140847.
  • fluorescent dopants from the class of styrylamines are substituted or unsubstituted tristilbenamines or the fluorescent dopants described in WO 2006/000388, WO 2006/058737, WO 2006/000389,
  • WO 2007/065549 and WO 2007/115610 are described. Further preferred are the condensed ones disclosed in WO 2010/012328
  • blue fluorescent emitter compounds are preferred in the context of the present application.
  • Blue fluorescent emitter compounds are preferably polycyclic aromatic compounds, such as 9,10-di (2-naphthyl) anthracene and other anthracene derivatives, tetracene derivatives, Xanthene derivatives, perylene derivatives, for example 2,5,8,11-tetra-tert-butylperylenes, phenylene derivatives, for example 4,4 '- (bis (9-ethyl-3-carbazovinylene) -1, 1'-biphenyl, fluorene derivatives, arylpyrene derivatives
  • Dicyanomethylenepyran derivatives such as 4- (dicyanoethylene) -6- (4-dimethylaminostyryl-2-methyl) -4H-pyran (DCM), thiopyran derivatives, polymethine derivatives, pyrylium and thiapyrylium salts, periflanthene derivatives, indenoperylene Derivatives, bis (azinyl) imine-boron compounds (US 2007/0092753), bis (azinyl) methene derivatives and carbostyryl derivatives.
  • DCM dicyanoethylene-6- (4-dimethylaminostyryl-2-methyl) -4H-pyran
  • thiopyran derivatives polymethine derivatives
  • pyrylium and thiapyrylium salts periflanthene derivatives
  • periflanthene derivatives indenoperylene Derivatives
  • bis (azinyl) imine-boron compounds US 2007/0092753
  • the organic compound is N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoe
  • Electroluminescent device at least one emitting compound which emits in the UV-A range.
  • the UV-A emitting compound may be a phosphorescent or a fluorescent emitter compound.
  • UV emitters are those compounds which have a large HOMO-LUMO energy gap and / or have a pi electron system with low expansion.
  • UV emitter compounds are preferably selected from compounds containing carbazole, indenocarbazole, indolocarbazole, silane, fluorene, triazine, thiophene, dibenzothiophene, furan, dibenzofuran, imidazole, benzimidazole, anthracene, naphthalene , Phenanthren- and
  • phosphorescent emitters are compounds which emit light, preferably in the visible range, with suitable excitation and also contain at least one atom of atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80.
  • phosphorescent emitter compounds which copper, molybdenum, tungsten, rhenium,
  • phosphorescent emitter compounds can be found in the applications WO 2000/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1 191613, EP 1 191612, EP 1 191614,
  • WO 2005/033244, WO 2005/019373 and US 2005/0258742 are taken.
  • Suitable phosphorescent emitter compounds are furthermore the compounds depicted in the following table and also substituted derivatives of these compounds.
  • the cathodes of the OLED are metals with a low work function
  • Metal alloys or multilayer structures of different metals are preferred, such as alkaline earth metals, alkali metals,
  • Main group metals or lanthanides e.g., Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.
  • alloys of an alkali or alkaline earth metal and silver for example an alloy of magnesium and silver.
  • further metals which have a relatively high work function such as, for example, As Ag or Al, which then usually combinations of metals, such as Ca / Ag, Mg / Ag or Ba / Ag are used. It may also be preferable to have a thin layer between a metallic cathode and the organic semiconductor
  • Intermediate layer of a material with a high dielectric constant to bring For this example, come alkali metal or
  • Alkaline earth metal fluorides but also the corresponding oxides or
  • Carbonates in question eg LiF, Li 2 O, BaF 2 , MgO, NaF, CsF, Cs 2 CO 3 , etc.
  • lithium quinolinate (LiQ) can be used for this purpose.
  • the layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm.
  • the anode of the OLED materials having a high work function are preferred.
  • the anode has a work function greater than 4.5 eV. vacuum on.
  • metals with a high redox potential such as Ag, Pt or Au, are suitable for this purpose.
  • it can also
  • Metal / metal oxide electrode (z. B. AI / Ni7NiO x, Al / PtO x) may be preferred.
  • at least one of the electrodes must be transparent or partially transparent to allow either the irradiation of the organic material (organic solar cell) or the outcoupling of light (OLED, O-LASER).
  • Preferred anode materials are conductive mixed metal oxides. Particularly preferred are indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO). Preference is furthermore given to conductive, doped organic materials, in particular conductive doped polymers.
  • the substrate layer of the OLED can be rigid or flexible. It can be transparent, translucent, opaque or reflective.
  • the substrate layer may consist inter alia of glass, polymer, ceramic or metal foils, wherein for flexible substrates preferably polymer or metal foils are used.
  • the device (depending on the application) is structured, contacted and sealed to produce the OLED.
  • a seal is of great importance as the lifetime of the OLED increases
  • one or more layers of the OLED are applied by a sublimation method.
  • the materials are in
  • OVJP Organic Vapor Jet Printing
  • the materials are applied directly through a nozzle and thus structured (eg, Arnold et al., Appl. Phys. Lett., 2008, 92, 053301).
  • one or more layers of the OLED from solution such as. B. by spin coating, or with any
  • Printing method such. As screen printing, flexographic printing, Nozzle Printing or offset printing, but more preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or ink-jet printing (ink jet printing) produced.
  • LITI Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing
  • ink-jet printing ink jet printing
  • soluble compounds are required, which can be achieved by a suitable substitution of the compounds.
  • one or more layers of solution and one or more layers may be inserted through one
  • the organic electroluminescent device which illuminates the interior of the device, according to another preferred
  • Embodiment of the invention is an OLEC (Pei et al., Science 1995, 269, 1086, and Pei et al., J. Am. Chem. Soc., 1996, 18, 3922).
  • an OLEC is characterized and differs from other organic electroluminescent devices such as OLEDs in that it contains at least one ionic compound.
  • An OLEC is further characterized in that p- and n-doped regions are formed upon application of a voltage in it.
  • Characteristic features of OLECs include a largely symmetrical current-voltage curve (I-V curve) and low required operating voltages.
  • OLECs often have a simple construction, and the homogeneity of the individual layers is less critical to the function of the OLEC compared to, for example, an OLED.
  • the same materials can be used in an OLEC as above in the case of the OLED
  • an OLEC for use in the devices according to the invention contains at least one polymeric compound, particularly preferably one of the polymeric compounds described above as being preferred.
  • An OLEC according to the present invention comprises a cathode, an interelectrode material and an anode. It may additionally comprise further components, for example an intermediate layer between the intermediate electrode material and the cathode.
  • Preferred materials for the electrodes of the device are metals, particularly preferably Al, Cu, Au, Ag, Mg, Fe, Co, Ni, Mn, Zn, Cr, V, Pd, Pt, Ga, In, Metal alloys, conductive Oxides, for example ITO (indium tin oxide), AZO (aluminum zinc oxide), ZnO and organic compounds containing conductive polymers, for example poly (ethylenedioxythiophene) polystyrenesulfonate (PEDOT-PSSH) and polyaniline (PANI).
  • the materials for the substrate layer of the OLEC are flexible and flexible. Particularly suitable materials for the
  • Substrate layer of the OLECs are polymers, for example
  • the OLEC comprises a
  • ion-conducting material which is particularly preferably selected from polymeric compounds such as perfluorosulfonic acid-based formulations, polybenzimidazoles, sulfonated polyether ketones, sulfonated naphthyl polyimides and polyethylene oxide-based (PEO) formulations.
  • polymeric compounds such as perfluorosulfonic acid-based formulations, polybenzimidazoles, sulfonated polyether ketones, sulfonated naphthyl polyimides and polyethylene oxide-based (PEO) formulations.
  • Suitable polymeric compounds are further selected from polymers for proton exchange membranes of
  • a particularly preferred polymeric compound as the ion conducting material is polyethylene oxide (PEO).
  • the ion conducting material is preferably a component of the interelectrode material.
  • the ion-conducting material preferably has a proportion of 0 to 60%, particularly preferably 10 to 60%, very particularly preferably 20 to 50% by weight and even more preferably 30 to 50% by weight
  • the OLEC comprises one or more ionic
  • the ionic compound is preferably a constituent of the intermediate electrode material of the OLEC.
  • the ionic compound preferably has a formula composition
  • K m + represents a cation with the charge m +
  • a n ⁇ represents an anion with the charge n-
  • m has a value of 1 to 5, preferably 1 to 4, particularly preferably 1 to 3 and very particularly preferably 1 to 2
  • n has a value of 1 to 5, preferably 1 to 4, particularly preferably 1 to 3 and very particularly preferably 1 to 2
  • a and b are chosen such that for the compound (K m + ) a (A n " ) b a
  • the OLEC comprises one, two or three different ionic compounds, more preferably one or two different ionic compounds, and most preferably exactly one ionic
  • Compound preferably 0.1 to 20 wt .-%, particularly preferably 1 to 15 wt .-%, most preferably 2 to 10 wt .-% and even more preferably 5 to 10 wt .-%. Accordingly, the proportion of the further compounds is preferably 80 to 99.9 wt .-%, particularly preferably 85 to 99 wt .-%, most preferably 90 to 98 wt .-% and even more preferably 90 to 95 wt .-%.
  • the ionic compound is soluble in the same solvent as the other components of the
  • solvents such as toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, dimethylanisole, mesitylene, tetralin, veratrole, THF, methyl THF, THP, chlorobenzene or dioxane are typically used.
  • the cation K m + of the ionic compound may be an inorganic cation such as Na + or K + .
  • the cation K m + of the ionic species may be an organic cation, such as
  • an ammonium, phosphonium, thiuronium, guanidinium or sulfonium cation preferably has one of the formulas shown below,
  • the groups R to R 4 may additionally be identical to H, where not all groups R 1 to R 4 may simultaneously be H. Furthermore, in compounds of the formula (2), the groups R 1 to R 4 may additionally be selected from H and N (R ') 2 l wherein R' is as defined above.
  • the groups R 1 to R 5 can additionally be H.
  • the groups R 1 to R 6 can additionally be selected from H, CN and N (R ') 2 , where R' is as defined above.
  • cation K m + may be selected from the following
  • K m are selected from ⁇ , ⁇ , ⁇ -trimethylbutylammonium, N-ethyl-N, N-dimethyl-propylammonium, N-ethyl-N, N-dimethyl-butylammonium, N, N-dimethyl-N-propyl
  • preferred ionic compounds are selected from methyl trioctylammonium trifluoromethanesulfonate (MATS), 1-methyl-3-octylimidazolium octyl sulfate, 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium octyl sulfate, 1-octadecyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide, Octadecyl-3-methylimidazolium tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate, 1,1-dipropylpyrrolidimium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide, trihexyltetradecylphosphonium bis (1,2-phenyldiolato (2 -) - 0, O ') borate and
  • the anion A n "of the ionic compound is preferably selected from [HSO 4 r, [S0 4 ] 2 -, [N0 3 ] -, [BF 4 ] [[(RF) BF 3 ] ' , [(RF) 2 BF 2] -, [(RF) 3 BF] -, [(R F) 4 Br, [B (CN) 4] -, [P0 4] 3 "[HP0 4] 2 ', [ ⁇ 2 ⁇ 0 4] ⁇ , [Alkyl-OPOs] 2 " , [(alkyl-O) 2 P0 2 ]
  • R F is the same or different at each occurrence
  • Alkyl at each occurrence is the same or different stands for one
  • Hal halogen
  • Preferred anions A n "of the ionic compound are furthermore selected from PF 6 " , [PF 3 (C 2 F 5 ) 3] “ , [PF 3 (CF 3 ) 3 r, BF 4 " , [BF 2 (CF 3 ) 2 ] “ ,
  • ionic compounds (K m + ) a (A n " ) b are ionic emitting compounds, where either the component K m + or the component A n" represents an emitting compound, or both components
  • the emitting compound is selected from small organic compounds and from polymeric compounds.
  • the ionic emitting compounds of the formula (K m + ) a (A n " ) b a, b, m and n are equal to one.
  • one of the two species K m + and A n "represents an emitting compound and is a
  • K m + is the metal complex.
  • the metal is selected from Rh, Os, Ir, Pt, Au, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Re, Cu, W, Mo, Pd, Ag and Ru; and particularly preferred that the metal is selected from Ru, Os, Ir and Re. Examples of preferred metal complexes are [Ir (ppy) 2 (bpy)] ⁇ [Ir (ppy) 2 (dpp)] ⁇
  • K m + a (A n " ) b represents one of the two species K m + and A n" is a fluorescent emitter compound. More preferably, K m + represents a fluorescent emitter compound.
  • Such fluorescent emitter compounds are preferably selected from laser dyes which carry an ionic charge, for example p-quaterphenyl-4,4'-disulfonic acid disodium salt (polyphenyl 1), p-quaterphenyl-4,4'-disulfonic acid dipotassium salt (polyphenyl 2) , 2- (4-biphenylyl) -6-phenylbenzoxazotetrasulfonic acid potassium salt (furan 2), 2,2'- ([1, 1'-biphenyl] -4,4'-diyldi-2, 1-ethynediyl) -bis-benzenesulfonic acid
  • Disodium salt (stilbene 3), benzofuran-2,2 '- [1, r-biphenyl] -4,4'-diyl-bis-tetrasulfonic acid tetrasodium salt (furan 1), 2- (p-dimethylaminostyryl) -pyridylmethyl iodide (DASPI), 2- (p-dimethylaminostyryl) benzothiazolylethyl iodide (DASBTI), 3,3'-diethyloxacarbocyanine iodide
  • An advantage of using ionic emitting compounds is that no more ionic compound needs to be used in the OLEC.
  • the OLEC is encapsulated and thus sealed against environmental influences.
  • the methods known in the prior art for the encapsulation of organic electroluminescent devices can be used.
  • a thin-film encapsulation is preferred, the encapsulation layer comprising alternating organic and inorganic layers.
  • the materials for the inorganic layers preferably include metals, metal oxides or mixed oxides, particularly preferably Ag, SiO x , SiN x , AIO x , ZrO x , HfO x , ⁇ ⁇ and ITO.
  • layers for thin film encapsulation are alternating layers of acrylate polymer and AIO x as described by Graff et al. (J. Appl. Phys. 2004, 96, 1840), alternating layers of polyurea and Al 2 O 3 as described by Young Gu Lee et al. (Org.
  • ALD atomic layer deposition
  • PAPLD plasma assisted pulsed laser deposition
  • PECVD PECVD
  • PECVD plasma enhanced chemical vapor deposition
  • the encapsulation of the OLECs can also be done with a single layer (single layer encapsulation).
  • single layer encapsulation examples include a layer of perfluorinated polymer, as described by Granstrom et al. (Appl. Phys. Lett., 2008, 93, 193304/1), a layer of
  • Aluminum oxynitride (AIO x N y ) as described by Huang et al. (Thin Solid Films 2009, 517, 4207), or a layer of poly-SiGe as described by Rusu et al. (J.Microelectromech., Syst., 2003, 12, 816).
  • the cover covers the light-emitting surface, and the resin is applied between the substrate and the cover.
  • the cover can be made of metal, for example Al, Cu, Fe, Ag, Au or Ni, with Al being particularly preferred, polymer, for example polyethylene naphthalate (PEN) or glass, and in the form of a platelet or foil.
  • the cover is preferably flexible and flexible.
  • the resin may be thermosetting or UV curable and is preferably UV curable.
  • a preferred resin is epoxy-based resin such as available from Nagase & Co., Ltd. or DELO
  • the organic electroluminescent device which illuminates the interior of the device, according to another preferred
  • Embodiment of the invention is a fiber OLED.
  • Fiber OLEDs are OLEDs in which the individual layers are applied to a substrate in the form of a fiber. Fiber OLEDs were among others in
  • dip coating processes are preferably used, such as the process disclosed in WO 2011/110277.
  • the methods described in this application for Production are included in the technical teaching of the present application.
  • the organic electroluminescent device which illuminates the interior of the device, according to another preferred
  • Embodiment of the invention is a fiber OLEC.
  • Fiber OLECs are OLECs in which the individual layers are applied to a substrate in the form of a fiber, analogous to fiber OLEDs.
  • fiber OLECs have similar advantages over fiber OLEDs as OLECs over OLEDs.
  • An explicit illustration of possible embodiments of fiber OLECs can be found in
  • a fiber OLEC like the OLEC described above, comprises one or more ionic compounds.
  • the fiber OLEDs and fiber OLECs according to the present invention preferably have a diameter of 0.05 mm to 5 mm, particularly preferably from 0.1 mm to 1 mm.
  • the fiber OLEDs and fiber OLECs according to the present invention preferably have a length of 5 cm to 1 m, particularly preferably 10 cm to 100 cm.
  • the fiber OLEDs and fiber OLECs are in one possible
  • Embodiment of the invention divided into different segments, for example, 2, 3 or 4 different segments, which are arranged alternately over the length of the fiber OLED or fiber OLEC.
  • Such an embodiment is preferable, for example, when light of different wavelengths, for example, mixed blue and red light, or mixed UV-A light and red light, should be emitted from the organic electroluminescent device in the embodiment of a fiber OLED or fiber OLEC ,
  • the organic electroluminescent device which illuminates the interior of the device, according to another preferred
  • Embodiment of the invention is an OLET.
  • OLETs have a similar structure as organic field effect transistors (OFETs), but have a bipolar material as an active layer between the source terminal and the drain terminal of the transistor. Construction and materials for use in OLETs are described, inter alia, in Muccini et al. (Nature Materials 2010, 9, 496).
  • the organic electroluminescent device which illuminates the interior of the device, according to another preferred
  • Embodiment of the invention an OLEET.
  • OLEETs are compared with the OLETs described above, characterized in that the active layer comprises one or more ionic compounds.
  • the active layer comprises one or more ionic compounds.
  • the device according to the invention is thereby among other things
  • Electroluminescent device containing the interior of the
  • Electroluminescent device is preferably attached to one of the inner surfaces of the device. This can be done by any
  • the organic electroluminescent device can be retrofitted by retrofitting. In this way, existing ones could already exist
  • the organic electroluminescent device is attached flat to one or more of the inner surfaces of the device according to the invention.
  • fibers such as fiber OLEDs or fiber OLECs can be proceeded analogously. Alternatively, however, it is also possible here to allow the fibers to protrude into the interior of the device.
  • protruding fibers illuminate tightly packed stored goods.
  • Another object of the invention is the use of an organic electroluminescent device as defined above for irradiation on fresh goods by light selected from UV-A light, VIS light and NIR light. Preference is given here to irradiation with UV-A light and VIS light, in the case of VIS light especially light with wavelengths between 380 and 570 nm wavelength (violet, blue and green light). In the above-mentioned use, both the
  • Organic electroluminescent device as well as the fresh goods in the interior of an environment lockable device
  • Electroluminescent device in the invention above
  • Electroluminescent device used to reduce the mold growth on the fresh produce. What to do under the reduction of
  • Mold formation is understood in the context of the present application, has been defined in a previous section and also applies in this context.
  • the present application has been defined in a previous section and also applies in this context.
  • Mold infestation reached by more than 50%, more preferably by more than 80%, even more preferably by more than 90% compared to storage without irradiation with light.
  • the organic electroluminescent device for extending the organic electroluminescent device for extending the organic electroluminescent device
  • Durability of the stored fresh products used by the formation of a visible mold attack is delayed. Preference is given to the average storage period to visible infestation Mold increased by 50%, more preferably by 100%, most preferably by 200%. Comparative value here is the storage without irradiation with light.
  • the organic electroluminescent device for reducing the organic electroluminescent device for reducing the organic electroluminescent device
  • the organic electroluminescent device is used to reduce nucleation on the fresh products.
  • the invention further relates to a method for storing fresh products, characterized in that a device according to the invention is used as described above.
  • a device according to the invention is used as described above.
  • Embodiments of the device preferred.
  • the fresh products are stored in the device at a temperature of higher than -20 ° C, preferably higher than 0 ° C and particularly preferably higher than 10 ° C.
  • Embodiments also applicable to the inventive use of the organic electroluminescent device and to the inventive method for storing fresh products.
  • a flexible film of polyethylene naphthalate (PEN) with dimensions of 6x6 cm is used as a substrate.
  • OLED pixels with dimensions of 2x2 cm each are applied in a regular, non-overlapping arrangement.
  • the OLED pixels are produced in the following sequence of steps:
  • PEN encapsulated UV Resin T-470 / UR7114, Nagase Chemtex Corporation.
  • the cover for the encapsulation is chosen so that the electrical contact points remain free.
  • the encapsulation is also performed in a glove box.
  • step 3 For the production of red-emitting OLEDs, the procedure is analogous to Example 1, with the difference that step 3) is carried out as follows:
  • Example 3 Preparation of blue-emitting OLECs For the production of blue-emitting OLECs, the following are
  • Steps 3), 4) and 5) instead of the respective steps described in Example 1.
  • the steps 1), 2) and 6) of Example 1 are carried out unchanged.
  • Cathode layer consisting of Al (150 nm) applied
  • Example 4 Production of devices for storing fresh products
  • An opaque cuboid aluminum box is prepared as follows: on four of the six inner walls of the box (the top and the bottom)
  • Example 5 Use of devices for storing cream cheese
  • the four pieces of cream cheese are visually inspected for mold formation.
  • cream cheese is used

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Vorrichtung zur Aufbewahrung Frischwaren, wobei der Innenraum der Vorrichtung mit Licht bestrahlt werden kann. Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung zur Bestrahlung von Frischwaren.

Description

Vorrichtung zur Aufbewahrung von Frischwaren
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Vorrichtung zur
Aufbewahrung von Frischwaren, wobei der Innenraum der Vorrichtung mit Licht bestrahlt werden kann. Weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer organischen Elektroiumineszenzvorrichtung zur Bestrahlung von Frischwaren.
Die Aufbewahrung und Konservierung von Frischwaren, insbesondere bei längerer Lagerung und beim Transport, stellt eine technisch noch nicht zufriedenstellend gelöste Aufgabe dar. Die im Stand der Technik bekannten Vorrichtungen sind zwar in der Lage, Frischwaren durch Kühlung, Begasung mit Schutzgas oder Ausschluss von Luft über längere Zeit zu konservieren, jedoch sind dazu ein hoher Energieaufwand und/oder eine aufwändige und dadurch teure und potentiell
störungsanfällige apparative Ausstattung erforderlich.
Verzichtet man auf die oben genannten Techniken zur Konservierung und/oder Frischhaltung, so treten bei Frischwaren innerhalb kürzester Zeit biologische Abbauprozesse, bedingt durch Keimbildung und -Vermehrung sowie Besiedelung mit Schimmelpilzen auf. Haben diese Abbauprozesse ein bestimmtes Stadium erreicht, so ist die Frischware für menschlichen Gebrauch und/oder als Tierfutter nicht mehr geeignet und muss vernichtet werden. Der auf diese Weise eintretende Wertverlust kann in kürzester Zeit beträchtliche Ausmaße annehmen und stellt für den Landwirt,
Lebensmittelproduzenten, Futtermittelproduzenten bzw.
Nahrungsmittelanbieter ein erstzunehmendes betriebliches Risiko dar.
Auch im gastronomischen Bereich, insbesondere in Großküchen von Gaststätten, Kantinen und Schnellrestaurants, ist die oben genannte Problematik von hoher Relevanz.
Es besteht daher Bedarf an Verfahren und Vorrichtungen zur
Konservierung von Lebensmitteln, welche hoch effizient wirken und gleichzeitig einen geringen Energie- und/oder apparativen Aufwand erfordern. Unter dem Begriff Frischwaren werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung alle Arten von verderblichen Waren zum Gebrauch oder Verzehr durch Menschen oder Tiere verstanden. Insbesondere werden unter Frischwaren Produkte pflanzlichen oder tierischen Ursprungs wie beispielsweise Obst, Gemüse, Getreide, Fleisch, Fisch oder Milch verstanden. Weiterhin werden unter dem Begriff Frischwaren Trinkwasser, verderbliche Getränke sowie weiterverarbeitete pflanzliche oder tierische Produkte, wie zum Beispiel Pflanzenfette und -öle, Butter und andere Milchprodukte verstanden. Weiterhin werden unter dem Begriff
Frischwaren auch zubereitete verderbliche Gerichte, wie zum Beispiel Desserts, Eierspeisen, Suppen und Ähnliches verstanden.
Unter Schimmelpilzen werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung alle Arten von Pilzen verstanden, welche in Form von Filamenten wachsen, insbesondere solche Pilze, welche mangelhaft konservierte Lebensmittel befallen. Nochmals insbesondere werden darunter Pilze verstanden, welche Mycotoxine bilden.
Weiterhin von Bedeutung bei der Aufbewahrung von Frischwaren ist die Tatsache, dass bestimmte Schimmelpilzarten, welche mangelhaft konservierte Frischwaren besiedeln, toxische Substanzen absondern. Diese toxischen Substanzen werden zusammenfassend als Mycotoxine bezeichnet. Einige Mycotoxine, wie beispielsweise Aflatoxin B1 und die Mutterkornalkaloide, wirken auf den Menschen in geringer Dosis hoch giftig. Die Problematik der Mycotoxinbildung auf verschimmelten
Lebensmitteln wird dadurch noch verschärft, dass viele Mycotoxine biologisch nur langsam abbaubar sind und auch durch Erhitzen nicht zerstört werden. Es besteht daher Bedarf an Verfahren und Vorrichtungen, welche die Schimmelpilzbildung auf Frischwaren verhindern oder verzögern.
Weiterhin besteht Bedarf an Verfahren oder Vorrichtungen, welche die Bildung von Mycotoxinen durch Schimmelpilze verhindern oder
herabsetzen. Die Verringerung der Mycotoxinbildung kann prinzipiell einerseits über eine allgemeine Verringerung der Menge an Mycotoxin bildenden Schimmelpilzen erreicht werden, was zur Folge hat, dass weniger Mycotoxin gebildet wird (indirekte Verringerung der
Mycotoxinbildung), andererseits über eine Inhibition der Mycotoxinbildung bei den vorhandenen Schimmelpilzen (direkte Verringerung der
Mycotoxinbildung).
In diesem Zusammenhang wurde in einer wissenschaftlichen
Grundlagenarbeit (P. Häggblom et al., Appl. Environ. Microbiol. 1979, 1074-1077) gefunden, dass Blaulicht die Bildung der Mycotoxine
Alternariol und Alternariol-Methylether durch den Schimmelpilz A. alternata signifikant verringert. Eine allgemeine Herabsetzung des Schimmelpilzwachstums wurde dabei jedoch nicht beobachtet.
Im Stand der Technik sind Vorrichtungen und Verfahren zur Lagerung von Frischwaren bekannt, in denen die Haltbarkeit der Frischwaren durch Bestrahlung mit Licht erhöht wird. Beispielsweise wird in GB 2437171 A ein Verfahren zur Konservierung von Frischwaren offenbart, bei dem die Waren mit sichtbarem Licht bestrahlt werden. Zur Bestrahlung werden Punktlichtquellen, wahlweise in Kombination mit Reflektoren, offenbart. Es wird weiterhin angegeben, dass durch Bestrahlung gemäß dem Verfahren der Anmeldung die Gesamt-Keimzahl (total viability count) um eine oder sogar mehrere Größenordnungen reduziert werden kann. Spezielle Apparaturen zur Ausführung des Verfahrens der GB 2437171 A werden in GB 2444082 A und GB 2402037 A offenbart. Weiterhin wird in JP 2009000054 A eine Vorrichtung zur Aufbewahrung von Getreide beschrieben, bei der durch Bestrahlung mit Licht das
Verderben des Getreides verhindert wird. Durch Verwendung von diffusen Reflektoren an den Innenseiten der Vorrichtung wird mit einer einzigen Punktlichtquelle erreicht, dass das im Innenraum angeordnete Getreide von allen Seiten beleuchtet wird.
Es stellt jedoch einen Nachteil der genannten, im Stand der Technik bekannten Vorrichtungen dar, dass diese das Vorhandensein von
Spiegeln und Reflektoren im Innenraum erfordern. Alternativ können gemäß dem Stand der Technik gemäß den oben genannten GB 2437171 A, GB 2444082 A und GB 2402037 A auch eine Vielzahl von Lichtquellen statt einiger weniger oder einer einzigen Lichtquelle im
Innenraum angebracht werden. Dies wäre jedoch mit sehr hohem
Aufwand und Kosten verbunden und daher unwirtschaftlich. Es liegt daher die technische Aufgabe vor, die oben genannten Nachteile zu vermeiden.
Weiterhin liegt die technische Aufgabe vor, eine wirtschaftliche und kostengünstige Ausführungsform zur Beleuchtung des Innenraums von Vorrichtungen zur Aufbewahrung von Frischwaren zu realisieren.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde nun gefunden, dass durch Verwendung von organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen zur Bestrahlung des Innenraums der Vorrichtungen die genannte technische Aufgabe auf einfache und effiziente Weise gelöst werden kann.
Ein weiterer Vorteil der Verwendung von organischen
Elektrolumineszenzvorrichtungen ist, dass größere zusammenhängende Flächen damit bedeckt werden können.
Weiterhin können die organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen in Faserform vorliegen (Fiber-OLEDs oder Fiber-OLECs, vgl. Ausführungen in späteren Abschnitten), wodurch beispielsweise in Behältnissen mit dichter Packung des Lagerguts eine weitgehend gleichmäßige Bestrahlung aller Teile des Lagerguts erreicht werden kann. Solche Fälle können unter anderem bei Behältnissen mit kleinteiligen Frischwaren, wie beispielsweise Früchten, Getreidekörnern u. ä. auftreten, welche bei Bestrahlung mit einer einzigen, das Lagergut nicht durchdringenden Lichtquelle, nicht gleichmäßig beleuchtet werden können.
Die gefundene technische Lösung ist weiterhin energieeffizient und vermeidet eine unerwünschte Aufheizung des Innenraums der Vorrichtung, wie sie mit konventionellen Leuchtmitteln, wie zum Beispiel Glühbirnen oder Halogenleuchten, erfolgt. Gegenstand der Erfindung ist somit eine Vorrichtung zur Aufbewahrung von Frischwaren, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine oder mehrere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthält, welche den
Innenraum der Vorrichtung mit Licht ausgewählt aus UV-A-Licht, VIS-Licht und NIR-Licht bestrahlen.
Unter einer organischen Elektrolumineszenzvornchtung wird im Rahmen der vorliegenden Anmeldung eine Vorrichtung verstanden, welche mindestens zwei Elektroden sowie eine oder mehrere zwischen den Elektroden angeordnete organische Schichten enthält. Unter einer organischen Schicht wird dabei eine Schicht enthaltend beliebige organische Verbindungen verstanden, bevorzugt aromatische organische Verbindungen und/oder Metallkomplexe. Bei Anlegen einer Spannung an den Elektroden der organischen Elektrolumineszenzvornchtung erfolgt Lumineszenz ausgehend von einer oder mehreren Verbindungen der organischen Schicht.
Insbesondere wird unter einer organischen Elektrolumineszenzvornchtung eine Vorrichtung verstanden, welche ausgewählt ist aus organischen lichtemittierenden Dioden (OLEDs), organischen lichtemittierenden Transistoren (OLETs), organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (OLECs), organischen lichtemittierenden elektrochemischen Transistoren (OLEETs) und organischen Laserdioden (O-Lasern). Für bestimmte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung kann es bevorzugt sein, dass die organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen in Faserform vorliegen. Bevorzugt sind in diesem Zusammenhang
organische lichtemittierende Dioden in Faserform (Fiber-OLEDs) und organische lichtemittierende elektrochemische Zellen in Faserform (Fiber- OLECs). Für die Zwecke der vorliegenden Anmeldung wird unter den Begriffen UV- A-Licht, VIS-Licht und NIR-Licht gemäß einer üblichen Definition verstanden, dass UV-A-Licht elektromagnetische Strahlung einer
Wellenlänge von 320 bis 380 nm darstellt, VIS-Licht elektromagnetische Strahlung einer Wellenlänge von 380 bis 780 nm darstellt und NIR-Licht elektromag netische Strahlung einer Wellenlänge von 780 bis 3000 nm darstellt.
Die erfindungsgemäße Vorrichtung kann ein beliebiges Behältnis zur Aufbewahrung von Frischwaren darstellen. Bevorzugt ist die Vorrichtung dicht verschließbar, beispielsweise über eine Klappe oder Tür, welche zur Befüllung der Vorrichtung und zur Entnahme von Lagergut geöffnet werden kann, im ständigen Betrieb der Vorrichtung jedoch geschlossen ist.
Bevorzugte Ausführungsformen solcher Vorrichtungen stellen Truhen, Kisten, Lagerschränke, insbesondere Kühlschränke, tragbare Boxen, insbesondere Kühlboxen und Frischeboxen dar. Von der Erfindung sind jedoch auch große Behältnisse wie beispielweise Futtermittelsilos und Getreidesilos umfasst. Weiterhin umfasst sind Verpackungen, welche mehrfach verwendbar sind oder auch Wegwerfverpackungen darstellen können, wie beispielsweise Butterdosen oder Verpackungen für
Frischkäse, Aufschnitt und andere leicht verderbliche Frischwaren.
Bevorzugt sind Vorrichtungen mit einem Innenraumvolumen von weniger als 1000 L, besonders bevorzugt weniger als 500 L, ganz besonders bevorzugt weniger als 300 L. Weiterhin bevorzugt sind Vorrichtungen mit einem Innenraumvolumen von mehr als 100 mL, besonders bevorzugt mehr als 500 mL. Nochmals weiterhin bevorzugt sind Vorrichtungen mit einem Innenraumvolumen von 100 mL bis 100 L, besonders bevorzugt 500 mL bis 50 L.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Vorrichtung kühlbar. Dies kann mittels direktem Stromanschluss oder über Akku- oder Batteriebetrieb erreicht werden. Weiterhin kann die Vorrichtung,
insbesondere wenn sie für mobilen Betrieb konstruiert wurde, statt mittels aktiver Kühlung passiv gekühlt werden, beispielsweise durch das
Einbringen von Kühlakkus. Die Vorrichtung ist bei Betrieb unter Kühlung bevorzugt wärmeisoliert ausgeführt. Dem Fachmann sind in dieser
Beziehung eine Vielzahl von möglichen Varianten zur Wärmeisolierung bekannt. Bevorzugt wird die Vorrichtung bei einer Temperatur ihres Innenraums von höher als -20 °C, besonders bevorzugt höher als 0 °C, ganz besonders bevorzugt höher als 5 °C, betrieben.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird die Vorrichtung bei einer Temperatur zwischen - 10 °C und 20 °C, besonders bevorzugt zwischen 0 °C und 15 °C betrieben.
Frischwaren, welche in der Vorrichtung gelagert werden können, sind allgemein alle, welche oben unter der Definition von Frischwaren im
Rahmen der vorliegenden Anmeldung angegeben sind. Bevorzugte
Frischwaren sind Milch, beliebige Milchprodukte wie Käse, Frischkäse, Yoghurt und Sahne, Fleisch in roher und verarbeiteter Form, Fisch in roher und verarbeiteter Form, Meeresfrüchte in roher und verarbeiteter Form, pflanzliche Produkte wie Obst und Gemüse sowie verderbliche Getränke und zubereitete verderbliche Gerichte, wie beispielsweise Desserts,
Eierspeisen und Suppen. Pflanzliche Produkte umfassen Gemüse, wie beispielsweise Tomaten, Salat, Gurken, Kartoffeln und Zwiebeln, sowie Obst, wie beispielsweise Bananen, Kiwis, Orangen, Äpfel, Pflaumen, aber auch pflanzliche Öle sowie Produkte wie Getreidekörner, Maiskörner und andere essbare Pflanzenteile. Bevorzugte Frischwaren zur Lagerung in der erfindungsgemäßen Vorrichtung sind leicht verderbliche Waren, welche typischerweise eine Haltbarkeit von weniger als 10 Tagen bei
Zimmertemperatur aufweisen und weiterhin typischerweise unter Kühlung aufbewahrt werden, wie beispielsweise Milchprodukte, stark
wasserhaltiges Gemüse wie zum Beispiel Tomaten und frischer Salat, rohes Fleisch und verarbeitete Fleischprodukte, roher Fisch und
verarbeitete Fischprodukte sowie zubereitete verderbliche Gerichte und Fertigspeisen. Weiterhin bevorzugt bedecken die organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen eine Fläche von mindestens 1 / 20 der Gesamtinnenfläche der Vorrichtung, besonders bevorzugt mindestens 1 / 10 der
Gesamtinnenfläche, ganz besonders bevorzugt mindestens 1 / 5 der Gesamtinnenfläche, noch stärker bevorzugt mindestens 1 /3 der
Gesamtinnenfläche. Die organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen können auch die gesamte Innenfläche der erfindungsgemäßen
Vorrichtung bedecken.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist jede der organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche den Innenraum der erfindungsgemäßen Vorrichtung beleuchten, als zusammenhängende Flächenlichtquelle eine Ausdehnung von mindestens 5 cm2 auf.
Besonders bevorzugt weist sie eine Ausdehnung von 10 cm2 bis 500 cm2, noch stärker bevorzugt von 20 bis 100 cm2 auf. Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung ist in einer bevorzugten Ausführungsform an mindestens einer der Innenflächen der
erfindungsgemäßen Vorrichtung angebracht, besonders bevorzugt an zwei Innenflächen, ganz besonders bevorzugt an zwei einander
gegenüberliegenden Innenflächen, wie beispielsweise linke und rechte Seitenfläche einer quaderförmigen Vorrichtung oder innere Ober- und Unterseite einer quaderförmigen Vorrichtung. Ist die erfindungsgemäße Vorrichtung in Fächer oder Kompartimente unterteilt, so kann es bevorzugt sein, wenn die organische Elektrolumineszenzvorrichtung in oder auf den Kompartimentböden oder -deckein angebracht ist.
In einer bevorzugten Ausführungsform weist die organische
Elektrolumineszenzvorrichtung eine flächige Gestalt auf und stellt eine Flächenlichtquelle dar. Sie kann jedoch auch, insbesondere wenn es sich um eine Fiber-OLED oder eine Fiber-OLEC handelt, in Form von Fasern vorliegen, welche in den Raum hineinragen und somit eine
dreidimensionale Ausdehnung aufweisen.
Es kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt sein, wenn die organische Elektrolumineszenzvorrichtung aus vielen kleineren
Flächenlichtquellen aufgebaut ist, welche zusammen eine größere Fläche bilden. Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung ist erfindungsgemäß bevorzugt flexibel und biegsam und kann beispielsweise in Form einer haltbaren Folie auf die Innenfläche der Vorrichtung aufgebracht werden. Weist die Vorrichtung Oberflächen aus transparentem Material auf, kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die organische Elektrolumineszenzvorrichtung nicht auf der Oberfläche, sondern im Inneren des Materials, welche eine Innenfläche der Vorrichtung bildet, angebracht ist. Beispielsweise kann die organische
Elektrolumineszenzvorrichtung in einer transparenten Tür oder Öffnung, einer transparenten Seitenfläche oder in einem transparenten Boden der Vorrichtung, insbesondere wenn die Vorrichtung mehrere Böden und/oder Fächer aufweist, angebracht sein. Weiterhin kann es bevorzugt sein, aus Design- oder anderen Gründen die organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen in Form von Mustern, Figuren oder Schriftzügen in der erfindungsgemäßen Vorrichtung anzuordnen.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, dass die organischen
Elektrolumineszenzvorrichtungen Licht im UV-A und VIS-Bereich des elektromagnetischen Spektrums emittieren. Besonders bevorzugt emittieren sie zum überwiegenden Teil Licht in einem
Wellenlängenbereich von 320 bis 500 nm sowie von 600 bis 780 nm, ganz besonders bevorzugt emittieren sie zum überwiegenden Teil Licht in einem Wellenlängenbereich von 320 bis 500 nm. Weiterhin bevorzugt ist es, wenn die organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen kombiniert blaues und rotes Licht emittieren. Nochmals weiterhin ist es bevorzugt, wenn die organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen kombiniert UV-A-Licht und rotes Licht emittiert. Unter blauem Licht wird dabei Licht einer Wellenlänge von 380 bis 490 nm verstanden, und unter rotem Licht wird dabei Licht einer Wellenlänge von 650 bis 780 nm verstanden. UV-A-Licht wurde bereits in einem vorangegangenen Abschnitt definiert. Unter dem Begriff „zum überwiegenden Teil" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung verstanden, dass mehr als 80% des emittierten Lichts in dem genannten Wellenlängenbereich liegt. Bevorzugt wird darunter verstanden, dass mehr als 90 % des emittierten Lichts in dem genannten Wellenlängenbereich liegt, ganz besonders bevorzugt mehr als 95 % des emittierten Lichts. Unter emittiertem Licht wird dabei UV-A und VIS-Licht verstanden.
Die kombinierte Emission verschiedener Farben kann durch Kombination verschiedener emittierender Schichten in einer einzelnen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung oder durch Kombination verschiedener organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen erreicht werden. Weiterhin können bei Fiber-OLEDs oder Fiber-OLECs verschiedene Segmente der Faser Licht unterschiedlicher Wellenlänge emittieren.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Frischware, welche sich in der Vorrichtung befindet, durch die organischen
Elektrolumineszenzvorrichtungen mit einer Bestrahlungsstärke von 5 bis 2000 μΕ / m2 / s bestrahlt. Besonders bevorzugt wird die Frischware mit einer Beleuchtungsstärke von 5 bis 1000 μΕ / m2 / s, ganz besonders bevorzugt mit einer Beleuchtungsstärke von 5 bis 500 μΕ / m2 / s bestrahlt. Die Einheit Einstein (E) steht hierbei für 1 mol Photonen.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weisen die
organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, von denen eine oder mehrere in der Vorrichtung vorhanden sein können, eine Gesamt- Leuchtstärke von 100 bis 10000 Cd/m2 auf. Besonders bevorzugt weisen sie eine Gesamt-Leuchtstärke von 200 bis 5000 Cd/m2 auf, ganz
besonders bevorzugt eine Gesamt-Leuchtstärke von 300 bis 1000 Cd/m2.
Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann kontinuierlich in der erfindungsgemäßen Vorrichtung betrieben werden, so dass sie im angeschalteten Zustand ständig gleichmäßig Licht emittiert. In einer alternativen Ausführungsform wird die organische Elektrolumineszenzvorrichtung nicht kontinuierlich betrieben, sondern emittiert Lichtpulse einer definierten Dauer, beispielsweise einer Dauer von einigen Millisekunden bis Sekunden.
Erfindungsgemäß verringert oder verzögert die Vorrichtung die Bildung von Schimmelpilzbelägen auf den eingelagerten Frischwaren, insbesondere im Vergleich zu Vorrichtungen, in welchen die Frischwaren nicht mit Licht bestrahlt werden. Bevorzugt wird mit der erfindungsgemäßen Vorrichtung eine Reduzierung des Schimmelpilzbefalls um mehr als 50 %, besonders bevorzugt um mehr als 80 %, ganz besonders bevorzugt um mehr als 90 % verglichen mit der Lagerung ohne Bestrahlung mit Licht erreicht. Der Schimmelpilzbefall kann dabei mittels dem Fachmann bekannten Verfahren quantitativ ermittelt werden, beispielsweise durch Messung des Total Viable Count.
Weiterhin wird mit der erfindungsgemäßen Vorrichtung eine Verlängerung der Haltbarkeit der eingelagerten Frischwaren erzielt, indem die Bildung eines sichtbaren Schimmelpilzbefalls verzögert wird. Bevorzugt wird die durchschnittliche Lagerungsdauer bis zum sichtbaren Befall mit
Schimmelpilz um 50 % erhöht, besonders bevorzugt um 100 %, ganz besonders bevorzugt um 200 %. Vergleichswert ist hierbei die Lagerung ohne Bestrahlung mit Licht.
Unter sichtbarem Schimmelpilzbefall wird dabei im Rahmen der
vorliegenden Erfindung ein mit bloßem Auge erkennbarer Befall verstanden.
Durch die Verringerung der Schimmelpilzbildung, welche durch die
Vorrichtung gemäß der vorliegenden Erfindung erreicht wird, wird weiterhin auch eine Verringerung der Mycotoxinbildung auf den Frischwaren erreicht.
Bei geeigneter Ausführung der Vorrichtung, insbesondere bei Verwendung von organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche im UV-ABereich emittieren, kann die Bildung von Keimen auf den eingelagerten Frischwaren verringert oder verzögert werden.
Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung, welche den Innenraum der Vorrichtung beleuchtet, ist wie oben definiert. Bevorzugt ist die organische Elektrolumineszenzvorrichtung im Rahmen der vorliegenden Anmeldung ausgewählt aus organischen lichtemittierenden Dioden (OLEDs), organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (OLECs), organischen lichtemittierenden Dioden in Faserform (Fiber-OLEDs), organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen in Faserform (Fiber-OLECs), organischen lichtemittierenden Transistoren (OLETs) und organischen lichtemittierenden elektrochemischen Transistoren (OLEETs). Besonders bevorzugt ist die organische Elektrolumineszenzvorrichtung ausgewählt aus OLEDs und OLECs.
Unter OLEDs werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung sowohl organische lichtemittierende Dioden verstanden, welche kleine organische Verbindungen enthalten, als auch solche, welche polymere Verbindungen enthalten. Bevorzugt sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung OLEDs, welche mindestens eine polymere Verbindung aufweisen.
Allgemein ist es bevorzugt, dass die organische Elektrolumineszenz- Vorrichtung in der erfindungsgemäßen Vorrichtung mindestens eine polymere Verbindung aufweist.
Unter polymeren Verbindungen werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung Verbindungen verstanden, welche mindestens drei
Wiederholeinheiten aufweisen. Die polymeren Verbindungen im Sinne der vorliegenden Anmeldung können auch eine dendritische Struktur aufweisen oder Dendrimere im Sinne der Definition von M. Fischer et al. (Angew. Chem. Int. Ed. 1999, 38, 885) sein. Die polymeren Verbindungen weisen bevorzugt 10 bis 10000, besonders bevorzugt 20 bis 5000 und ganz besonders bevorzugt 50 bis 2000 Wiederholeinheiten auf. Das
Molekulargewicht der polymeren Verbindungen liegt bevorzugt zwischen 10000 und 2000000 g/mol, besonders bevorzugt zwischen 100000 und 1500000 g/mol und ganz besonders bevorzugt zwischen 200000 und 1000000 g/mol. Das Molekulargewicht der polymeren Verbindungen kann mittels Standardmethoden der Polymerchemie, wie beispielsweise
Gelpermeationschromatographie (GPC), ermittelt werden.
Unter kleinen organischen Verbindungen werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung sowohl Koordinationsverbindungen wie zum Beispiel Metallkomplexe als auch rein organische Verbindungen
verstanden, mit der Bedingung, dass diese keine polymeren Verbindungen im Sinne der oben genannten Definition darstellen. Insbesondere werden unter kleinen organischen Verbindungen solche Verbindungen verstanden, welche keine repetitive Struktur aufweisen, das heißt nicht aus
Wiederholeinheiten aufgebaut sind. Weiterhin insbesondere werden unter kleinen organischen Verbindungen solche Verbindungen verstanden, welche ein Molekulargewicht von weniger als 4000 g/mol, bevorzugt weniger als 3000 g/mol und besonders bevorzugt weniger als 2000 g/mol aufweisen. Der allgemeine Aufbau von OLEDs ist beispielsweise in US 4539507, US 5151629, EP 0676461 und WO 1998/27136 beschrieben. Weiterhin sind in WO 2004/058911 typische Strukturen von OLEDs, welche kleine organische Verbindungen enthalten, offenbart, und in WO 2008/011953 sind typische Strukturen von OLEDs, welche polymere Verbindungen enthalten, offenbart.
OLEDs weisen im Allgemeinen eine Schichtstruktur auf, wobei die einzelnen Schichten unterschiedliche Funktionen ausüben. OLEDs gemäß der vorliegenden Erfindung weisen bevorzugt die folgende Schichtabfolge auf:
- optional eine erste Substratschicht
- eine Anode
- optional eine Lochinjektionsschicht
- optional eine Lochtransportschicht und/oder eine
Elektronenblockierschicht
- eine emittierende Schicht
- optional eine Elektronentransportschicht und/oder eine
Lochblockierschicht
- optional eine Elektroneninjektionsschicht
. eine Kathode
- optional eine zweite Substratschicht.
Weiterhin können die OLEDs gemäß der vorliegenden Erfindung eine Excitonenblockierschicht enthalten, welche sich zwischen der
emittierenden Schicht und einer der Elektroden befindet. Weiterhin können die OLEDs noch zusätzliche Schichten enthalten, beispielsweise
Ladungserzeugungsschichten, Auskopplungssschichten, Pufferschichten (buffer layers), Zwischenschichten (interlayers) und/oder organische oder anorganische p/n-Übergänge. Weiterhin können jeweils mehr als eine der oben angegebenen
Schichttypen in einer OLED vorhanden sein, beispielsweise mehrere emittierende Schichten.
Sind mehrere emittierende Schichten vorhanden, sind bevorzugt zwei oder drei unterschiedliche emittierende Schichten vorhanden, welche Licht unterschiedlicher Wellenlänge emittieren, beispielsweise blaues und rotes Licht oder UV-A-Licht und rotes Licht. Die Emission von Licht
unterschiedlicher Wellenlänge wird bevorzugt durch die Verwendung unterschiedlicher Emitterverbindungen in den jeweiligen emittierenden Schichten erreicht.
OLEDs, welche polymere Verbindungen in der emittierenden Schicht enthalten, umfassen bevorzugt nicht alle der oben angegebenen
möglichen Schichten. Eine bevorzugte Ausführungsform für solche OLEDs umfasst neben einer Substratschicht die folgende Schichtenfolge:
Anode / Lochinjektionsschicht oder Pufferschicht / Zwischenschicht / emittierende Schicht / Kathode. Die Zwischenschicht weist dabei bevorzugt sowohl lochtransportierende als auch elektronentransportierende Eigenschaften auf.
OLEDs, welche keine polymeren Verbindungen in der emittierenden Schicht aufweisen, weisen bevorzugt neben einer Substratschicht die folgenden Schichten auf:
Anode / Lochtransportschicht / emittierende Schicht /
Elektronentransportschicht / Kathode.
Weiterhin ist es bevorzugt, dass zusätzlich eine Elektronenblockierschicht zwischen der Lochtransportschicht und der emittierenden Schicht vorhanden ist. Weiterhin kann es bevorzugt sein, dass zusätzliche
Schichten ausgewählt aus den oben angegebenen Schichten vorhanden sind, beispielsweise eine Zwischenschicht oder eine Lochinjektionsschicht.
Enthält die OLED polymere Verbindungen, enthalten diese bevorzugt Struktureinheiten, wie sie in WO 2002/077060 und WO 2005/014689 detailliert offenbart sind. Die im Folgenden angegebenen bevorzugten Ausführungsformen von polymeren Verbindungen gelten nicht nur für OLEDs, sondern allgemein für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung als bevorzugt.
Die polymeren Verbindungen enthalten bevorzugt unterschiedliche
Struktureinheiten, wobei die unterschiedlichen Struktureinheiten
unterschiedliche Funktionen aufweisen können, beispielsweise
lochinjizierende Funktion, lochtransportierende Funktion, emittierende Funktion, elektronentransportierende Funktion oder elektroneninjizierende Funktion. Durch Wahl geeigneter Struktureinheiten können die
gewünschten Eigenschaften der polymeren Verbindung eingestellt werden.
Die Struktureinheiten der polymeren Verbindungen können bevorzugt den folgenden Gruppen zugeordnet werden:
Gruppe 1 : Einheiten, welche die Lochinjektions- und/oder
Lochtransporteigenschaften der Polymere beeinflussen;
Gruppe 2: Einheiten, welche die Elektroneninjektions- und/oder
Elektronentransporteigenschaften der Polymere beeinflussen;
Gruppe 3: Einheiten, die Kombinationen von Einzeleinheiten der Gruppe
1 und Gruppe 2 aufweisen;
Gruppe 4: Einheiten, welche die Emissionscharakteristik insoweit
verändern, dass Phosphoreszenz statt Fluoreszenz erhalten werden kann;
Gruppe 5: Einheiten, welche den Übergang vom Singulett- zum
Triplettzustand oder einem anderen Zustand mit höherer
Spinquantenzahl verbessern;
Gruppe 6: Einheiten, welche die Emissionsfarbe der resultierenden
Polymere beeinflussen;
Gruppe 7: Einheiten, welche typischerweise als Polymergrundgerüst
(backbone) verwendet werden;
Gruppe 8: Einheiten, welche die Filmmorphologie und/oder die
Rheologie der resultierenden Polymere beeinflussen. Struktureinheiten aus der Gruppe 1 , die Lochinjektions- und/oder
Lochtransporteigenschaften aufweisen, sind beispielsweise Triarylamin-, Benzidin-, Tetraaryl-para-phenylendiamin-, Triarylphosphin-,
Phenothiazin-, Phenoxazin-, Dihydrophenazin-, Thianthren-, Dibenzo-para- dioxin-, Phenoxathiin-, Carbazol-, Azulen-, Thiophen-, Pyrrol- und
Furanderivate und weitere O-, S- oder N-haltige Heterocyclen mit hoch liegendem HOMO (HOMO = höchstes besetztes Molekülorbital).
Struktureinheiten aus der Gruppe 2, die Elektroneninjektions- und/oder Elektronentransporteigenschaften aufweisen, sind beispielsweise Pyridin-, Pyrimidin-, Pyridazin-, Pyrazin-, Oxadiazol-, Chinolin-, Chinoxalin-,
Anthracen-, Benzanthracen-, Pyren-, Perylen-, Benzimidazol-, Triazin-, Keton-, Phosphinoxid- und Phenazinderivate, aber auch Triarylborane und weitere O-, S- oder N-haltige Heterocyclen mit niedrig liegendem LUMO (LUMO = niedrigstes unbesetztes Molekülorbital).
Es kann bevorzugt sein, wenn in den erfindungsgemäßen Polymeren Einheiten aus der Gruppe 3 enthalten sind, in denen Strukturen, welche die Lochmobilität und welche die Elektronenmobilität erhöhen (also
Einheiten aus Gruppe 1 und 2), direkt aneinander gebunden sind oder Strukturen enthalten sind, die sowohl die Lochmobilität als auch die
Elektronenmobilität erhöhen. Einige dieser Einheiten können als Emitter dienen und verschieben die Emissionsfarbe ins Grüne, Gelbe oder Rote. Ihre Verwendung eignet sich also beispielsweise für die Erzeugung anderer Emissionsfarben aus ursprünglich blau emittierenden Polymeren.
Struktureinheiten der Gruppe 4, so genannte Phosphoreszenz-Emitter- Einheiten, sind solche, welche auch bei Raumtemperatur mit hoher Effizienz aus dem Triplettzustand oder einem anderen Zustand mit höherer Spinquantenzahl über einen spin-verbotenen Übergang Licht emittieren können, also Phosphoreszenz statt Fluoreszenz zeigen, was häufig eine Steigerung der Energieeffizienz bewirkt. Unter einer
Phosphoreszenz-Emitter-Einheit versteht man im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Verbindung, die einen Phosphoreszenz-Emitter umfasst. Hierzu wird auf die in einem folgenden Absatz angegebene Definition von phosphoreszierenden und fluoreszierenden Emitterverbindungen im Rahmen der vorliegenden Anmeldung verwiesen.
Als Struktureinheiten der Gruppe 4 eignen sich insbesondere
Verbindungen, welche Schweratome mit deiner Ordnungszahl von mehr als 36 enthalten. Bevorzugt sind Verbindungen, welche d- oder f-
Übergangsmetalle enthalten, die die oben genannte Bedingung erfüllen. Besonders bevorzugt sind hier entsprechende Struktureinheiten, welche Elemente der Gruppe 8 bis 10 des Periodensystems (Ru, Os, Rh, Ir, Pd, Pt) enthalten. Als Struktureinheiten für die erfindungsgemäßen Polymere kommen hier z. B. verschiedene Komplexe in Frage, wie sie z. B. in WO 2002/068435, WO 2002/081488 und EP 1239526 beschrieben werden. Entsprechende Monomere werden in WO 2002/068435 und in WO
2005/042548 beschrieben. Erfindungsgemäß ist es bevorzugt,
Phosphoreszenz-Emitter, die im sichtbaren Spektralbereich (Rot, Grün oder Blau) emittieren, einzusetzen. Der Phosphoreszenz-Emitter kann Teil des Backbones (Grundgerüst) des Polymers sein (d. h. in der Hauptkette des Polymers) oder er kann sich in einer Seitenkette des Polymers befinden. Struktureinheiten der Gruppe 5 sind solche, die den Übergang vom
Singulett- zum Triplettzustand oder zu einem anderen Zustand mit höherer Spinquantenzahl verbessern und welche, unterstützend zu den oben genannten Phosphoreszenz-Emitter-Einheiten eingesetzt, die
Phosphoreszenzeigenschaften dieser Strukturelemente verbessern.
Hierfür kommen insbesondere Carbazol- und überbrückte
Carbazoldimereinheiten in Frage, wie sie z. B. in WO 2004/070772 und WO 2004/113468 beschrieben werden. Weiterhin kommen hierfür Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, Sulfone, Silan-Derivate und ähnliche
Verbindungen in Frage, wie sie z. B. in WO 2005/040302 beschrieben werden.
Struktureinheiten der Gruppe 6 sind neben den oben genannten solche, die mindestens noch eine weitere aromatische oder eine andere
konjugierte Struktur aufweisen, welche nicht unter die o. g. Gruppen fallen, d.h. die die Ladungsträgermobilitäten nur wenig beeinflussen, die keine metallorganischen Komplexe sind oder die keinen Einfluss auf den
Singulett-Triplett-Übergang oder den Übergang in einen Zustand mit höherer Spinquantenzahl haben. Derartige Strukturelemente können die Emissionsfarbe der resultierenden Polymere beeinflussen. Je nach Einheit können sie daher auch als Emitter eingesetzt werden. Bevorzugt sind dabei aromatische Strukturen mit 6 bis 40 C-Atomen oder auch Tolan-,
Stilben- oder Bisstyrylarylenderivate, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein können. Besonders bevorzugt ist dabei der Einbau von 1,4 Phenylen-, 1 ,4-Naphthylen-, 1 ,4- oder 9,10-Anthrylen-, 1 ,6-, 2,7- oder 4,9-Pyrenylen-, 3,9- oder 3,10- Perylenylen-, 4,4'- Biphenylylen-, 4,4" Terphenylylen, 4,4'-Bi-1 ,1 -naphthylylen-, 4,4'-
Tolanylen-, 4,4'-Stilbenylen-, 4,4" Bisstyrylarylen-, Benzothiadiazol- und entsprechenden Sauerstoff derivaten, Chinoxalin-, Phenothiazin-,
Phenoxazin-, Dihydrophenazin-, Bis(thiophenyl)arylen-,
Oligo(thiophenylen)-, Phenazin-, Rubren-, Pentacen- oder
Perylenderivaten, die vorzugsweise substituiert sind, oder vorzugsweise konjugierte Push-Pull-Systeme (Systeme, die mit Donor- und
Akzeptorsubstituenten substituiert sind) oder Systeme wie Squarine oder Chinacridone, die vorzugsweise substituiert sind. Struktureinheiten der Gruppe 7 sind Einheiten, die aromatische Strukturen mit 6 bis 40 C-Atomen beinhalten, welche typischerweise als Polymergrundgerüst (Backbone) verwendet werden. Dies sind beispielsweise 4,5- Dihydropyrenderivate, 4,5,9, 10-Tetrahydropyrenderivate, Fluorenderivate, 9,9' Spirobifluorenderivate, Phenanthrenderivate, 9,10- Dihydrophenanthrenderivate, 5,7-Dihydrodibenzooxepinderivate und cis- und trans-lndenofluorenderivate, aber grundsätzlich auch alle ähnlichen Strukturen, die nach der Polymerisation zu einem konjugierten,
verbrückten oder unverbrückten Polyphenylen- oder Poly-Phenylen- Vinylen-Homopolymer führen würden. Auch hier kann die genannte aromatische Struktur Heteroatome wie O, S oder N im Grundkörper oder einer Seitenkette enthalten.
Struktureinheiten der Gruppe 8 sind solche, die die Filmmorphologie und/oder die Rheologie der Polymere beeinflussen, wie z.B. Siloxane, lange Alkylketten oder fluorierte Gruppen, aber auch besonders steife oder flexible Einheiten, wie z.B. flüssigkristallbildende Einheiten oder
vernetzbare Gruppen.
Bevorzugterweise umfassen die polymeren Verbindungen zur Verwendung in OLEDs gleichzeitig zwei oder mehr unterschiedliche der oben
genannten Struktureinheiten 1 bis 8. Besonders bevorzugt umfassen die polymeren Verbindungen zusätzlich zu einer emittierenden Einheit mindestens eine weitere Einheit ausgewählt aus den oben aufgeführten Gruppen. Wenn die polymeren Verbindungen zur Emission im UV-A-Bereich fähig sein sollen, sind die Verbindungen bevorzugt ausgewählt aus polymeren Verbindungen mit geringer Konjugationslänge, beispielsweise den Spiro- Bifluoren-Polymeren wie publiziert von Wong et al. (Org. Lett. 2005, 7, 5131) und den Fluoren-Polymeren wie publiziert von Chao et al. (Adv. Mat. 2005, 17, 992). Weiterhin bevorzugt sind im UV-A-Bereich emittierende polymere Verbindungen ausgewählt aus nichtkonjugierten Polymeren, welche als Struktureinheiten UV-emittierende Einheiten, wie sie später in Zusammenhang mit kleinen organischen UV-Emitter-Verbindungen beschrieben werden, enthalten. Die nichtkonjugierten Polymere können die UV-Emittereinheiten in den Seitenketten enthalten, wie zum Beispiel in JP 2005/108556, JP 2005/285661 und JP 2003/338375 offenbart, oder sie können die UV-Emittereinheiten in der Hauptkette enthalten, wie
beispielsweise in US 7279702, WO 2010/136111 und WO 2010/136110 offenbart.
Die polymeren Verbindungen können erfindungsgemäß statistische
Copolymere, Copolymere mit regelloser Verteilung, regioreguläre
Copolymere, alternierende Copolymere, Blockcopolymere oder
Kombinationen dieser Arten von Polymeren darstellen.
Wie die oben genannten Copolymere mit blockartigen Strukturen erhalten werden können und welche weiteren Strukturelemente dafür besonders bevorzugt sind, ist beispielsweise ausführlich in WO 2005/014688 beschrieben. Diese wird durch Zitat Bestandteil der Offenbarung der vorliegenden Anmeldung. Ebenso sei an dieser Stelle hervorgehoben, dass das Polymer auch dendritische Strukturen haben kann.
Die Synthese der oben beschriebenen Einheiten aus den Gruppen 1 bis 8 sowie der weiteren emittierenden Einheiten ist dem Fachmann bekannt und in der Literatur, z.B. in WO 2005/014689, WO 2005/030827 und
WO 2005/030828, beschrieben. Diese Dokumente und die darin zitierte Literatur sind durch Zitat Bestandteil der in dieser Anmeldung offenbarten technischen Lehre. Die polymeren Verbindungen können als Reinsubstanzen oder als
Mischungen (Blends) eingesetzt werden, wobei die weiteren Bestandteile der Mischungen polymere Verbindungen oder kleine organische
Verbindungen darstellen können. Die OLEDs gemäß der vorliegenden Erfindung können weiterhin, wie bereits oben erwähnt, kleine organische Verbindungen enthalten. Diese sind typischerweise unterschiedlich gewählt, je nachdem in welcher Funktionsschicht die jeweilige kleine organische Verbindung eingesetzt werden soll.
Die im Folgenden angegebenen bevorzugten Ausführungsformen von kleinen organischen Verbindungen gelten nicht nur für OLEDs, sondern allgemein für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen zur
Verwendung in der vorliegenden Erfindung als bevorzugt.
In einer Lochtransport- oder Lochinjektionsschicht werden bevorzugt Verbindungen mit lochtransportierenden Eigenschaften eingesetzt.
Insbesondere sind dies Indenofluorenamine und deren Derivate (z. B. gemäß WO 2006/122630 oder WO 2006/100896), Arylamine umfassend Carbazolsubstituenten, wie in EP 1661888 offenbart, Hexaazatriphenylen- derivate, wie beispielsweise in WO 2001/049806 und US 4780536 offenbart, Aminderivate mit kondensierten Aromaten, wie beispielsweise in US 5,061 ,569 offenbart, Bis-triarylaminoverbindungen, wie beispielsweise in WO 1995/09147, WO 1998/30071 , EP 891121 , US 5061569, WO 06/073054 und EP 650955 offenbart, Arylamino-substituierte Fluorenderivate, wie beispielsweise in JP 2001/226331 offenbart, Monobenzoindenofluorenamine, wie beispielsweise in WO 2008/006449 offenbart, oder Dibenzoindenofluorenamine, wie beispielsweise in WO 2007/140847 offenbart. Weiterhin geeignete Lochtransport- und Lochinjektionsmaterialien sind Derivate von Spirobifluorenverbindungen, wie beispielsweise in EP 676461 offenbart, und Ar lamino-substituierte Anthracenderivate, wie beispielsweise in JP 2006/253445 offenbart.
Geeignete Lochtransport- oder Lochinjektionsmaterialien sind weiterhin beispielsweise die in der folgenden Tabelle aufgeführten Materialien. Weiterhin bevorzugt sind substituierte Derivate dieser Verbindungen.
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In einer Elektronentransportschicht bzw. Elektroneninjektionsschicht werden bevorzugt Verbindungen mit elektronentransportierenden
Eigenschaften eingesetzt. Insbesondere sind dies Derivate von Imidazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin, Oxadiazol, Chinolin, Chinoxalin, Benzimidazol, Triazin, Phenazin, Phenanthrolin, sowie Ketone,
Phosphinoxide und Triarylborane. Weiterhin enthalten die Verbindungen mit elektronentransportierenden Eigenschaften bevorzugt Anthracen-, Benzanthracen-, Pyren-, und Perylengruppen.
Geeignete Materialien für die Elektronentransportschicht bzw.
Elektroneninjektionsschicht sind weiterhin Chelatkomplexe von 8- Hydroxychinolin, zum Beispiel LiQ, AIQ3) GaQ3, MgQ2, ZnQ2, lnQ3 und ZrQ4, Derivate von AIQ3, beispielsweise BAIQ3, Butadien-Derivate, Benzazole wie beispielsweise 1 ,3,5-Tris(2-N-phenylbenzimidazolyl)benzol (TPBI), Triazine, 1 ,10-Phenanthroline, Silacyl-Cyclopentadiene, Pyridine, Phenanthroline, beispielsweise BCP und BPhen, 1 ,3,4-Oxadiazole, Triazole, Triarylborane, Benzimidazole und analoge N-heterocyclische Verbindungen, Silacyclopentadiene, Borane und Galliumoxinoid- Komplexe, sowie Verbindungen enthaltend Pyren-, Anthracen-, Tetracen-, beispielsweise Rubren-, Fluoren- oder Spirobifluoren-Grundgerüste.
Weiterhin geeignete Materialien für die Elektronentransportschicht bzw. Elektroneninjektionsschicht sind Alkali- und Erdalkalimetallsalze, beispielsweise LiF, Li20, NaF, BaO, SrO und CaO, sowie Seltenerdmetalle und Seltenerdmetallsalze, wie beispielsweise Sc, Y, Ce, Th, Yb, YbF3, ScF3 und TbF3.
Geeignete Materialien für die Elektronentransportschicht bzw.
Elektroneninjektionsschicht sind weiterhin beispielsweise die in der folgenden Tabelle aufgeführten Materialien. Weiterhin bevorzugt sind substituierte Derivate dieser Verbindungen.
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In der emittierenden Schicht der OLED kann eine einzelne Verbindung eingesetzt werden, oder es können mehrere unterschiedliche
Verbindungen eingesetzt werden.
Werden zwei verschiedene Verbindungen eingesetzt, so stellt im
Allgemeinen eine der Verbindungen den Dotanden (die Emitterverbindung) dar, und die andere Verbindung stellt das Matrixmaterial dar.
Unter einem Dotanden wird in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der kleinere ist. Entsprechend wird unter einem Matrixmaterial in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der größere ist.
Eine emittierende Schicht einer OLED kann auch Systeme umfassend mehrere Matrixmaterialien (Mixed-Matrix-Systeme) und/oder mehrere Dotanden enthalten. Auch in diesem Fall sind die Dotanden im
Allgemeinen diejenigen Materialien, deren Anteil im System der kleinere ist und die Matrixmaterialien sind diejenigen Materialien, deren Anteil im System der größere ist. In Einzelfällen kann jedoch der Anteil eines einzelnen Matrixmaterials im System kleiner sein als der Anteil eines einzelnen Dotanden.
Weiterhin können in der emittierenden Schicht einer OLED fluoreszierende Emitterverbindungen oder phosphoreszierende Emitterverbindungen als Dotanden eingesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform weist die OLED in der erfindungsgemäßen Vorrichtung mindestens eine phosphoreszierende Emitterverbindung auf. Allgemein ist es erfindungsgemäß bevorzugt, dass die organische
Elektrolumineszenzvorrichtung in der erfindungsgemäßen Vorrichtung mindestens eine phosphoreszierende Emitterverbindung aufweist. Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann es bevorzugt sein, wenn die organische Elektrolumineszenzvorrichtung in der
erfindungsgemäßen Vorrichtung mindestens eine fluoreszierende
Emitterverbindung aufweist. Unter einer fluoreszierenden Emitterverbindung wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Verbindung verstanden, bei welcher die Lichtemission aufgrund eines Übergangs zwischen einem angeregten Singulett-Zustand und dem Grundzustand erfolgt. Unter einer phosphoreszierenden Emitterverbindung wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine lumineszierende Verbindung verstanden, welche mindestens ein Übergangsmetall aufweist. Diese Definition umfasst typischerweise Verbindungen, bei denen die Lichtemission durch einen spin-verbotenen Übergang erfolgt, beispielsweise einen Übergang aus einem angeregten Triplettzustand oder einem Zustand mit einer höheren Spinquantenzahl, beispielsweise einem Quintett-Zustand.
Die bevorzugt verwendeten Matrixmaterialien unterscheiden sich typischerweise, je nachdem ob phosphoreszierende oder fluoreszierende Emittermaterialien verwendet werden.
Generell können als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter alle Materialien verwendet werden, die gemäß dem Stand der Technik hierfür bekannt sind. Bevorzugt ist das Triplett-Niveau des Matrixmaterials höher als das Triplett-Niveau des phosphoreszierenden Emitters.
Geeignete Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide und Sulfone, z. B. gemäß WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO
2006/005627 oder WO 2010/006680, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (Ν,Ν-Biscarbazolylbiphenyl), m-CBP oder die in WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381 , EP 1205527, WO 2008/086851 oder US 2009/0134784 offenbarten Carbazoiderivate, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Indenocarbazol- derivate, z. B. gemäß WO 2010/136109 und WO 2011/000455, Aza- carbazole, z. B. gemäß EP 1617710, EP 1617711 , EP 1731584,
JP 2005/347160, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß
WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 2005/111172, Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052, Diazasilolderivate, z. B.
gemäß WO 2010/054729, Diazaphospholderivate, z. B. gemäß
WO 2010/054730, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2010/015306,
WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578, Metallkomplexe, bevorzugt Zink- Chinolinate, wie in EP 1923448 offenbart, Dibenzofuranderivate, z. B. gemäß WO 2009/148015, oder verbrückte Carbazoiderivate, z. B. gemäß US 2009/0136779, WO 2010/050778, WO 2011/042107 oder
WO 2011/088877.
Bevorzugte Ausführungsformen von Matrixmaterialien für
phosphoreszierende Emitter sind die in der folgenden Tabelle
abgebildeten Verbindungen sowie substituierte Derivate dieser
Verbindungen, wie sie beispielsweise in WO 2010/136109,
EP 0906947B1 , EP 0908787B1 , EP 906948B1 , WO 2008/056746A1 , WO 2007/063754A1 , WO 2008/146839A1 , WO 2008/149691 A1 ,
US 2004/0209115, US 2004/0209116, US 2007/0087219 A1 ,
US 2007/0087219, EP 652273.
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Es kann auch bevorzugt sein, mehrere verschiedene Matrixmaterialien als Mischung in der emittierenden Schicht enthaltend einen
phosphoreszierenden Emitter einzusetzen, insbesondere mindestens ein elektronenleitendes Matrixmaterial und mindestens ein lochleitendes Matrixmaterial (mixed-matrix-Systeme). Eine bevorzugte Kombination ist beispielsweise die Verwendung eines aromatischen Ketons, eines Triazin- Derivats oder eines Phosphinoxid-Derivats mit einem Triarylamin-Derivat oder einem Carbazol-Derivat als gemischte Matrix für die
phosphoreszierende Emitterverbindung. Ebenso bevorzugt ist die
Verwendung einer Mischung aus einem ladungstransportierenden
Matrixmaterial und einem elektrisch inerten Matrixmaterial, welches nicht bzw. nicht in wesentlichem Maße am Ladungstransport beteiligt ist, wie z. B. in WO 2010/108579 beschrieben.
Generell können als Matrixmaterialien für fluoreszierende Emitter alle Materialien verwendet werden, die gemäß dem Stand der Technik hierfür bekannt sind. Bevorzugt ist beim Matrixmaterial der Energieabstand zwischen HOMO und LUMO größer als beim fluoreszierenden
Emittermaterial. Weiterhin kann es bei bestimmten Ausführungsformen der OLED bevorzugt sein, dass das Matrixmaterial für fluoreszierende Emitter loch- oder elektronentransportierende Eigenschaften aufweist. Weiterhin ist es in vielen Fällen bevorzugt, dass das Matrixmaterial für
fluoreszierende Emitter ein Absorptionsspektrum aufweist, welches mit dem Absorptionsspektrum des Emittermaterials einen möglichst großen Überlapp aufweist. Bevorzugte Matrixmaterialien für fluoreszierende Emitter sind gemäß der vorliegenden Erfindung ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene (z. B. 2,2',7,7'-Tetraphenylspirobifluoren gemäß EP 676461 oder
Dinaphthylanthracen), insbesondere der Oligoarylene enthaltend
kondensierte aromatische Gruppen, der Oligoarylenvinylene (z. B. DPVBi oder Spiro-DPVBi gemäß EP 676461), der polypodalen Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 04/081017), der lochleitenden Verbindungen (z. B.
gemäß WO 04/058911), der elektronenleitenden Verbindungen,
insbesondere Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, etc. (z. B. gemäß
WO 05/084081 und WO 05/084082), der Atropisomere (z. B. gemäß WO 06/048268), der Boronsäurederivate (z. B. gemäß WO 06/117052) oder der Benzanthracene (z. B. gemäß WO 08/145239). Besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen, der Oligoarylenvinylene, der Ketone, der Phosphinoxide und der Sulfoxide. Ganz besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Anthracen, Benzanthracen, Benzphenanthren und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen. Unter einem Oligoarylen im Sinne dieser Erfindung soll eine Verbindung verstanden werden, in der mindestens drei Aryl- bzw. Arylengruppen aneinander gebunden sind.
Bevorzugte Ausführungsformen von Matrixmaterialien für fluoreszierende Emitter sind die in der folgenden Tabelle abgebildeten Verbindungen sowie substituierte Derivate dieser Verbindungen, wie sie beispielsweise in WO 2004/018587, WO 2008/006449, US 5935721 , US 2005/0181232, JP 2000/273056, EP 681019, US 2004/0247937 und US 2005/0211958 offenbart werden.
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Es kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt sein, mehrere verschiedene Matrixmaterialien als Mischung in der emittierenden Schicht enthaltend einen fluoreszierenden Emitter einzusetzen, insbesondere mindestens ein elektronenleitendes Matrixmaterial und mindestens ein lochleitendes Matrixmaterial (mixed-matrix-Systeme).
Als fluoreszierende Emitterverbindung können gemäß der vorliegenden Erfindung alle im Stand der Technik dafür bekannten Verbindungen eingesetzt werden. Bevorzugte fluoreszierende Emitterverbindungen weisen ein ausgedehntes System von pi-Elektronen auf.
Bevorzugte fluoreszierende Emitterverbindungen sind ausgewählt aus der Klasse der Monostyrylamine, der Distyrylamine, der Tristyrylamine, der Tetrastyrylamine, der Styrylphosphine, der Styrylether und der Arylamine. Unter einem Monostyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die eine substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppe und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Distyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die zwei substituierte oder unsubstituierte
Styrylgruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Tristyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Tetrastyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die vier substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Die Styrylgruppen sind besonders bevorzugt Silibene, die auch noch weiter substituiert sein können. Entsprechende Styrylphosphine und
Styrylether sind in Analogie zu den Aminen definiert. Unter einem Arylamin bzw. einem aromatischen Amin im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt an den Stickstoff gebunden enthält. Bevorzugt ist mindestens eines dieser aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme ein kondensiertes Ringsystem, besonders bevorzugt mit mindestens 14 aromatischen Ringatomen.
Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische Anthracenamine, aromatische Anthracendiamine, aromatische Pyrenamine, aromatische Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine, aromatische Chrysendiamine oder aromatische Phenanthrendiamine. Unter einem aromatischen Anthracenamin wird eine Verbindung verstanden, in der eine
Diarylaminogruppe direkt an eine Anthracengruppe gebunden ist, vorzugsweise in 9-Position. Unter einem aromatischen Anthracendiamin wird eine Verbindung verstanden, in der zwei Diarylaminogruppen direkt an eine Anthracengruppe gebunden sind, vorzugsweise in 9,10-Position. Aromatische Pyrenamine, Pyrendiamine, Chrysenamine und Chrysendiamine sind analog dazu definiert, wobei die Diarylaminogruppen am Pyren bevorzugt in 1-Position bzw. in 1 ,6-Position gebunden sind. Weitere bevorzugte fluoreszierende Dotanden sind gewählt aus Indeno- fluorenaminen bzw. -diaminen, beispielsweise gemäß WO 2006/122630, Benzoindenofluorenaminen bzw. -diaminen, beispielsweise gemäß
WO 2008/006449, und Dibenzoindenofluorenaminen bzw. -diaminen, beispielsweise gemäß WO 2007/140847. Beispiele für fluoreszierende Dotanden aus der Klasse der Styrylamine sind substituierte oder unsubstituierte Tristilbenamine oder die fluoreszierenden Dotanden, die in WO 2006/000388, WO 2006/058737, WO 2006/000389,
WO 2007/065549 und WO 2007/115610 beschrieben sind. Weiterhin bevorzugt sind die in WO 2010/012328 offenbarten kondensierten
Kohlenwasserstoffe. Weitere geeignete fluoreszierende Emittermaterialien sind gemäß der vorliegenden Erfindung die in der folgenden Tabelle abgebildeten
Verbindungen und substituierte Derivate dieser Verbindungen, sowie die in JP 2006/001973, WO 2004/047499, WO 2006/098080, WO 2007/065678, US 2005/0260442 und WO 2004/092111 offenbarten Derivate.
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Als fluoreszierende Emitterverbindungen sind im Rahmen der vorliegenden Anmeldung blau fluoreszierende Emitterverbindungen bevorzugt.
Blau fluoreszierende Emitterverbindungen sind bevorzugt polycyclische aromatische Verbindungen, wie beispielsweise 9,10-Di(2-naphthyl)- anthracen und andere Anthracenderivate, Tetracenderivate, Xanthenderivate, Perylenderivate, beispielsweise 2,5,8,11 -Tetra-tert- butylperylene, Phenylenderivate, beispielsweise 4,4'-(Bis-(9-ethyl-3- carbazovinylen)-1 ,1 '-biphenyl, Fluorenderivate, Arylpyrenderivate
(US 2006/0222886), Arylenvinylen-Derivate (US 5121029, US 5130603), Rubrenderivate, Coumarin-Derivate, Rhodamin-Derivate, Chinacridon- Derivate, beispielsweise Ν,Ν'-Dimethylchinacridon (DMQA),
Dicyanomethylenpyran-Derivate, wie beispielsweise 4-(Dicyanoethylen)-6- (4-dimethylaminostyryl-2-methyl)-4H-pyran (DCM), Thiopyran-Derivate, Polymethin-Derivate, Pyrylium- und Thiapyryliumsalze, Periflanthen- Derivate, Indenoperylen-Derivate, Bis(azinyl)imin-Bor-Verbindungen (US 2007/0092753), Bis(azinyl)methen-Derivate und Carbostyryl-Derivate.
Weitere bevorzugte blau fluoreszierende Emitter sind die in C. H. Chen et al. (Macromol. Symp. 125, 1997, 1-48 und Mat. Sci. and Eng. R, 39, 2002, 143-222) beschriebenen Verbindungen.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform weist die organische
Elektrolumineszenzvorrichtung mindestens eine emittierende Verbindung auf, welche im UV-A-Bereich emittiert. Die im UV-A-Bereich emittierende Verbindung kann eine phosphoreszierende oder eine fluoreszierende Emitterverbindung sein.
Bevorzugte UV-Emitter sind solche Verbindungen, welche einen großen HOMO-LUMO-Energieabstand aufweisen und/oder ein pi- Elektronensystem mit geringer Ausdehnung aufweisen. UV- Emitterverbindungen sind bevorzugt ausgewählt aus Verbindungen enthaltend Carbazol-, Indenocarbazol-, Indolocarbazol-, Silan-, Fluoren-, Triazin-, Thiophen-, Dibenzothiophen-, Furan-, Dibenzofuran-, Imidazol-, Benzimidazol-, Anthracen-, Naphthalin-, Phenanthren- und
Triarylaminogruppen.
Als phosphoreszierende Emitterverbindung können gemäß der
vorliegenden Erfindung alle im Stand der Technik dafür bekannten
Verbindungen eingesetzt werden. Als phosphoreszierende Emitter eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten. Bevorzugt werden als phosphoreszierende Emitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium,
Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium, Platin oder Kupfer enthalten. Dabei werden im Sinne der vorliegenden Erfindung alle lumineszierenden Iridium-, Platin- oder Kupferkomplexe als phosphoreszierende Verbindungen angesehen.
Explizite Beispiele für phosphoreszierende Emitterverbindungen können den Anmeldungen WO 2000/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1 191613, EP 1 191612, EP 1 191614,
WO 2005/033244, WO 2005/019373 und US 2005/0258742 entnommen werden.
Beispiele für geeignete phosphoreszierende Emitterverbindungen sind weiterhin die in der folgenden Tabelle abgebildeten Verbindungen sowie substituierte Derivate dieser Verbindungen.
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Als Kathode der OLED sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit,
Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle,
Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, AI, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkali- oder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag oder AI, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag, Mg/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne
Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder
Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder
Carbonate in Frage (z. B. LiF, Li2O, BaF2, MgO, NaF, CsF, Cs2CO3, etc.). Weiterhin kann dafür Lithiumchinolinat (LiQ) verwendet werden. Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm.
Als Anode der OLED sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch
Metall/Metalloxid-Elektroden (z. B. AI/Ni7NiOx, AI/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwendungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder teiltransparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen Materials (organische Solarzelle) oder die Auskopplung von Licht (OLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn- Oxid (ITO) oder Indium-Zink Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere.
Die Substratschicht der OLED kann starr oder flexibel sein. Sie kann transparent, transluzent, opak oder reflektiv sein. Die Substratschicht kann unter anderem aus Glas, Polymer, Keramik oder Metallfolien bestehen, wobei für flexible Substrate bevorzugt Polymer oder Metallfolien verwendet werden.
Für allgemeine Verfahren zur Herstellung von OLEDs wird auf die
Fachliteratur verwiesen. Der Fachmann wird, ohne erfinderisch tätig zu werden, aus den in der Fachliteratur bekannten Verfahren zur Herstellung von OLEDs solche Verfahren wählen, die für die jeweilige Anwendung und die verwendeten Materialien geeignet sind.
Insbesondere wird zur Herstellung der OLED die Vorrichtung (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und versiegelt. Eine Versiegelung ist von hoher Bedeutung, da sich die Lebensdauer der OLED bei
Anwesenheit von Wasser und/oder Luft verkürzt.
Bevorzugt werden eine oder mehrere Schichten der OLED mit einem Sublimationsverfahren aufgetragen. Dabei werden die Materialien in
Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10~5 mbar, bevorzugt kleiner 10"6 mbar aufgedampft. Dabei ist es jedoch auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10"7 mbar. Ebenfalls bevorzugt werden eine oder mehrere Schichten der OLED mit dem OVPD-Verfahren (OVPD = Organic Vapour Phase Deposition) oder mit Hilfe einer Trägergassublimation aufgebracht, bevorzugt bei einem Druck zwischen 10"5 mbar und 1 bar. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP-Verfahren (OVJP = Organic Vapour Jet Printing), bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
Ebenfalls bevorzugt werden eine oder mehrere Schichten der OLED aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen
Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Nozzle Printing oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt. Hierfür sind lösliche Verbindungen erforderlich, was durch eine geeignete Substitution der Verbindungen erreicht werden kann.
Die Verfahren zur Aufbringung von Schichten der OLED können
miteinander kombiniert werden. Beispielsweise können eine oder mehrere Schichten aus Lösung und eine oder mehrere Schichten durch ein
Sublimationsverfahren aufgetragen werden.
Die organische Elektrolumineszenzvornchtung, welche den Innenraum der Vorrichtung beleuchtet, stellt gemäß einer weiteren bevorzugten
Ausführungsform der Erfindung eine OLEC dar (Pei et al., Science 1995, 269, 1086; und Pei et al., J. Am. Chem. Soc. 1996, 1 18, 3922). Eine OLEC ist insbesondere dadurch gekennzeichnet und unterscheidet sich dadurch von anderen organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen wie beispielsweise OLEDs, dass sie mindestens eine ionische Verbindung enthält. Eine OLEC ist weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass unter Anlegen einer Spannung in ihr p- und n-dotierte Bereiche entstehen.
Das Funktionsprinzip einer OLEC ist in vereinfachter Form folgendes: Bei Anlegen einer Spannung werden eine oder mehrere Komponenten des Zwischenelektrodenmaterials jeweils an der Anode oxidiert und an der Kathode reduziert. Um die entstehenden elektrischen Ladungen
auszugleichen, bewegen sich die im Zwischenelektrodenmaterial enthaltenen ionischen Verbindungen hin zu den durch die Oxidation bzw. Reduktion entstandenen Gegenionen. Dies bewirkt, dass eine p-dotierte Zone in Anodennähe und eine n-dotierte Zone in Kathodennähe
entstehen. An der Kontaktfläche zwischen p-dotierter Zone und n-dotierter Zone (p-n-junction) erfolgt Lichtemission durch Rekombination von
Löchern und Elektronen. Kennzeichnend für OLECs sind unter anderem eine weitgehend symmetrische Strom-Spannungs-Kurve (I-V-Kurve) und niedrige erforderliche Betriebsspannungen.
Weiterhin werden in OLECs keine reaktiven Metalle wie Ba oder Ca als Kathode benötigt, so dass lediglich geringe Anforderungen an die
Verkapselung der Vorrichtung gegen Umwelteinflüsse gestellt werden müssen. Nochmals weiterhin weisen OLECs oftmals einen einfachen Aufbau auf, und die Homogenität der einzelnen Schichten ist weniger kritisch für die Funktion der OLEC verglichen mit beispielsweise einer OLED.
Gemäß der vorliegenden Erfindung können in einer OLEC dieselben Materialien verwendet werden wie oben für den Fall der OLED
beschrieben.
In OLECs können sowohl polymere Verbindungen, wie oben beschrieben, als auch kleine organische Verbindungen verwendet werden. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält eine OLEC zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Vorrichtungen mindestens eine polymere Verbindung, besonders bevorzugt eine der oben als bevorzugt beschriebenen polymeren Verbindungen.
Eine OLEC gemäß der vorliegenden Erfindung umfasst eine Kathode, ein Zwischenelektrodenmaterial sowie eine Anode. Sie kann zusätzlich weitere Komponenten umfassen, beispielsweise eine Zwischenschicht zwischen dem Zwischenelektrodenmaterial und der Kathode.
Bevorzugte Materialien für die Elektroden der Vorrichtung (Anode und Kathode) sind Metalle, darunter besonders bevorzugt AI, Cu, Au, Ag, Mg, Fe, Co, Ni, Mn, Zn, Cr, V, Pd, Pt, Ga, In, Metalllegierungen, leitfähige Oxide, beispielsweise ITO (Indium-Zinn-Oxid), AZO (Aluminium-Zink- Oxid), ZnO und organische Verbindungen enthaltend leitfähige Polymere, beispielsweise Poly(ethylendioxythiophen)-Polystyrolsulfonat (PEDOT- PSSH) und Polyanilin (PANI). Bevorzugterweise sind die Materialien für die Substratschicht der OLEC flexibel und biegsam. Besonders geeignete Materialien für die
Substratschicht der OLECs sind Polymere, beispielsweise
Polyethylenterephthalat (PET) und Polyethylennaphthalat (PEN). in einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die OLEC ein
ionenleitendes Material, welches besonders bevorzugt ausgewählt ist aus polymeren Verbindungen wie beispielsweise Perfluorsulfonsäure-basierten Formulierungen, Polybenzimidazolen, sulfonierten Polyetherketonen, sulfonierten Naphthyl-Polyimiden und Polyethylenoxid-basierten (PEO) Formulierungen. Geeignete polymere Verbindungen sind weiterhin ausgewählt aus Polymeren für Protonenaustauschmembranen von
Brennstoffzellen, wie beispielsweise in Hickner et al., Chem. Rev. 2004, 104, 4587 offenbart. Eine besonders bevorzugte polymere Verbindung als ionenleitendes Material ist Polyethylenoxid (PEO). Das ionenleitende Material ist bevorzugt eine Komponente des Zwischenelektrodenmaterials.
Bevorzugt weist das ionenleitende Material einen Anteil von 0 bis 60 %, besonders bevorzugt 10 bis 60 %, ganz besonders bevorzugt 20 bis 50 Gew.-% und noch stärker bevorzugt 30 bis 50 Gew.-% am
Zwischenelektrodenmaterial auf.
Erfindungsgemäß umfasst die OLEC eine oder mehrere ionische
Verbindungen. Bevorzugt ist die ionische Verbindung Bestandteil des Zwischenelektrodenmaterials der OLEC. Die ionische Verbindung besitzt bevorzugt eine Formelzusammensetzung
(Km+)a(An-)b wobei Km+ ein Kation mit der Ladung m+ darstellt, und An~ ein Anion mit der Ladung n- darstellt, und wobei weiterhin m einen Wert von 1 bis.5, bevorzugt 1 bis 4, besonders bevorzugt 1 bis 3 und ganz besonders bevorzugt 1 bis 2 annimmt; n einen Wert von 1 bis 5, bevorzugt 1 bis 4, besonders bevorzugt 1 bis 3 und ganz besonders bevorzugt 1 bis 2 annimmt; a und b so gewählt sind, dass für die Verbindung (Km+)a(An")b eine
Gesamtladungszahl von Null resultiert. Bevorzugt umfasst die OLEC eine, zwei oder drei verschiedene ionische Verbindungen, besonders bevorzugt eine oder zwei verschiedene ionische Verbindungen, und ganz besonders bevorzugt genau eine ionische
Verbindung. Liegen neben der ionischen Verbindung noch weitere Verbindungen als Zwischenelektrodenmaterial vor, beträgt der Anteil der ionischen
Verbindung bevorzugt 0.1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 15 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 2 bis 10 Gew.-% und nochmals stärker bevorzugt 5 bis 10 Gew.-%. Entsprechend beträgt der Anteil der weiteren Verbindungen bevorzugt 80 bis 99.9 Gew.-%, besonders bevorzugt 85 bis 99 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 90 bis 98 Gew.-% und nochmals stärker bevorzugt 90 bis 95 Gew.-%.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist die ionische Verbindung im selben Lösungsmittel löslich wie die sonstigen Komponenten des
Zwischenelektrodenmaterials. Dies ermöglicht eine einfache Herstellung und Aufbringung des Zwischenelektrodenmaterials. Typischerweise werden hierzu Lösungsmittel wie Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methylbenzoat, Dimethylanisol, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl- THF, THP, Chlorbenzol oder Dioxan verwendet.
Das Kation Km+ der ionischen Verbindung kann ein anorganisches Kation wie beispielsweise Na+ oder K+ darstellen. Weiterhin kann das Kation Km+ der ionischen Spezies ein organisches Kation darstellen, wie
beispielsweise ein Ammonium-, Phosphonium-, Thiuronium-, Guanidinium- oder Sulfonium-Kation. Bevorzugt weist das organische Kation in diesen Fällen eine der im Folgenden gezeigten Formeln auf,
R R1
U 4 ' + 2
N-R R— P-R
I
RJ R
Formel (1) Formel (2)
Figure imgf000056_0001
Formel (3) Formel (4)
Figure imgf000056_0002
Formel (5) wobei
R1 bis R6 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt sind aus Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, welche geradkettig oder verzweigt sein können, Alkenylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, welche geradkettig oder verzweigt sein können, Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, welche geradkettig oder verzweigt sein können oder Cycloalkylgruppen mit 3 bis 7 C-Atomen, welche teilweise ungesättigt oder vollständig gesättigt sein können, wobei die genannten Gruppen wahlweise mit einem oder mehreren Resten R' substituiert sein können, und wobei die oben genannten Gruppen weiterhin wahlweise mit einer oder mehreren Gruppen ausgewählt aus Halogen (Hai), bevorzugt F und Cl, OR', CN, C(=O)OR',
C(=0)OH, C(=O)N(R')2, S(=02)N(R')2, -S02OH, -S02Hal und -N02 substituiert sein können, und wobei weiterhin ein oder mehrere C- Atome in den oben genannten Gruppen durch -O-, -S-, -S(=0)-, - S(=0)2-, -N+(R')2 ", -C(=0)NR'-, -S(=0)2NR'- und -P(=O)R'- ersetzt sein können; und bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt ist aus H, Hai, bevorzugt F oder Cl, Alkylgruppen mit 1 bis 6 C-Atomen, welche teilweise oder vollständig mit F substituiert sein können,
Cycloalkylgruppen mit 3 bis 7 C-Atomen, welche teilweise oder vollständig mit F substituiert sein können, oder Phenylgruppen, welche teilweise oder vollständig mit F substituiert sein können.
Weiterhin können in Verbindungen der Formel (1) die Gruppen R bis R4 zusätzlich gleich H sein, wobei nicht alle Gruppen R1 bis R4 gleichzeitig gleich H sein können. Weiterhin können in Verbindungen der Formel (2) die Gruppen R1 bis R4 zusätzlich ausgewählt sein aus H und N(R')2l wobei R' wie oben definiert ist.
Weiterhin können in Verbindungen der Formel (3) die Gruppen R1 bis R5 zusätzlich gleich H sein.
Weiterhin können in Verbindungen der Formel (4) die Gruppen R1 bis R6 zusätzlich ausgewählt sein aus H, CN und N(R')2, wobei R' wie oben definiert ist.
Weiterhin kann das Kation Km+ ausgewählt sein aus den folgenden
Formeln,
Figure imgf000057_0001
Formel (6) Formel (7) Formel (8)
Figure imgf000058_0001
Formel (9) Formel (10) Formel (11)
Figure imgf000058_0002
Formel (12) Formel (13) Formel (14)
Figure imgf000058_0003
Formel (15) Formel (16) Formel (17)
Figure imgf000058_0004
Formel (21) Formel (22) Formel (23)
Figure imgf000059_0001
Formel (24) Formel (25)
Figure imgf000059_0002
Formel (27) Formel (28) Formel (29)
Figure imgf000059_0003
Formel (33) Formel (34) Formel (35)
Figure imgf000059_0004
Formel (36) wobei
R1' bis R4' bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H, CN, Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, welche linear oder verzweigt sein können, Alkenylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, welche geradkettig oder verzweigt sein können, Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, welche geradkettig oder verzweigt sein können oder Cycloalkylgruppen mit 3 bis 7 C-Atomen, welche teilweise ungesättigt oder vollständig gesättigt sein können, Heteroarylgruppen mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, und Arylgruppen mit 6 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen wahlweise mit einem oder mehreren Resten R' substituiert sein können, und wobei die oben genannten Gruppen weiterhin wahlweise mit einer oder mehreren Gruppen ausgewählt aus Halogen (Hai), bevorzugt F und Cl, OR', CN, C(=O)OR\ C(=0)OH, C(=0)N(R')2, S(=02)N(R')2, - SOaOH, -SOaHal und -N02 substituiert sein können, und wobei weiterhin ein oder mehrere C-Atome in den oben genannten Gruppen durch -O-, -S-, -S(=0)-, -S(=0)2-, -N+(R')2 ", -C(=0)NR'-, -S(=O)2NR'- und -P(=0)R'- ersetzt sein können; und wie oben definiert ist.
Besonders bevorzugte Kationen Km sind ausgewählt aus Ν,Ν,Ν- Trimethylbutylammonium, N-Ethyl-N,N-Dimethyl-Propylammonium, N- Ethyl-N.N-Dimethyl-Butylammonium, N,N-Dimethyl-N-Propyl-
Butylammonium, N-(2-Methoxyethyl)-N,N-Dimethyl-Ethylammonium, 1- Ethyl-3-Methyl-lmidazolium, 1-Ethyl-2,3-Dimethyl-lmidazolium, 1-Ethyl-3,4- Dimethyl-Imidazolium, 1 -Ethyl-2,3,4-Trimethyl-lmidazolium, 1 -Ethyl-2,3,5- Trimethyl-Imidazolium, N-Methyl-N-Propyl-Pyrrolidinium, N-Butyl-N-Methyl- Pyrrolidinium, N-sec-Butyl-N-Methyl-Pyrrolidinium, N-(2-Methoxyethyl)-N- Methyl-Pyrrolidinium, N-(2-Ethoxyethyl)-N-Methyl-Pyrrolidinium, N-Methyl- N-Propyl-Piperidinium, N-Butyl-N-Methyl-Piperidinium, N-sec-Butyl-N- Methyl-Piperidinium, N-(2-Methoxyethyl)-N-Methyl-Piperidinium und N-(2- Ethoxyethyl)-N-Methyl-Piperidinium. Ganz besonders bevorzugt ist N- Methyl-N-Propyl-Piperidium.
Weiterhin sind bevorzugte ionische Verbindungen ausgewählt aus Methyl- trioctylammoniumtrifluormethansulfonat (MATS), 1 -Methyl-3- Octylimidazoliumoctylsulfat, 1-Butyl-2,3-Dimethylimidazoliumoctylsulfat, 1- Octadecyl-3-Methylimidazolium-bis(trifluormethylsulfonyl)imid, 1 - Octadecyl-3-Methylimidazolium-tris(pentafIuorethyl)trifluorphosphat, 1 ,1- Dipropylpyrrolidimium-bis(trifluormethylsulfonyl)imid, Trihexyl- Tetradecylphosphonium-bis(1 ,2-Phenyldiolato(2-)-0,O')borat und
Ν,Ν,Ν',Ν',Ν',Ν'-Pentamethyl-N'-Propylguanidiniumtrifluormethansulfonat. Weiterhin kann es gemäß der vorliegenden Erfindung bevorzugt sein, wenn in der ionischen Verbindung eine oder beide der Komponenten Km+ und An" kovalent an eine polymere Verbindung gebunden sind.
Das Anion An" der ionischen Verbindung ist bevorzugt ausgewählt aus [HSO4r, [S04]2-, [N03]-,[BF4]\ [(RF)BF3]', [(RF)2BF2]-, [(RF)3BF]-, [(RF)4Br, [B(CN)4]-, [P04]3", [HP04]2", [Η2Ρ04]·, [Alkyl-OPOs]2", [(Alkyl-0)2P02]\
[Alkyl-P03]2", [RFP03]2", [(Alkyl)2P02r, [(RF)2P02]-, [RFS03]",
[HOS02(CF2)nSO2Or, [OS02(CF2)nSO20] \ [Alkyl-S03]",
[HOS02(CH2)nS020]-, [OS02(CH2)nS020]2-, [Alkyl-OSO3]", [Alkyl-C(0)Or, [HO(O)C(CH2)nC(0)0]-, [RFC(0)Or, [HO(0)C(CF2)nC(O)0]-,
[O(0)C(CF2)nC(0)0]2-, [(RFS02)2Nr, [(FS02)2N]-, [((RF)2P(0))2N]-,
[(RFS02)3C]", [(FS02)3C]-, Cr und Br"; wobei n einen Wert von 1 bis 8 annimmt;
RF bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt ist aus
teilweise oder vollständig fluorierten Alkylgruppen mit 1 bis 12 C- Atomen und teilweise oder vollständig fluorierten Arylgruppen mit 6 bis 20 C-Atomen, oder Kombinationen dieser Gruppen, und bevorzugt ausgewählt ist aus CF3, C2F5, C3F7 und C4F9; und
Alkyl bei jedem Auftreten gleich oder verschieden steht für eine
Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen, welche geradkettig oder verzweigt sein kann, und welche wahlweise mit einer oder mehreren Gruppen ausgewählt aus Halogen (Hai), bevorzugt F und Cl, OR', CN, C(=0)OR\ C(=O)OH, C(=0)N(R')2, S(=02)N(R')2, -SO2OH, - S02Hal und -N02 substituiert sein kann, und welche weiterhin wahlweise mit einer oder mehreren Gruppen R' substituiert sein kann, wobei R' wie oben definiert ist.
Bevorzugte Anionen An" der ionischen Verbindung sind weiterhin ausgewählt aus PF6 ", [PF3(C2F5)3]", [PF3(CF3)3r, BF4 ", [BF2(CF3)2]",
[BF2(C2F5)2r, [BF3(CF3)r, [BF3(C2F5)r, [B(COOCOO)2]-, CF3SO3-,
C4F9S03 ", [(CF3S02)2NV, [(C2F5S02)2Nr, [(CF3S02)(C4F9SO2)N]-,
[(CN)2N]-, [CF3S02]3C]" und [(CN)3C]".
Weitere bevorzugte ionische Verbindungen (Km+)a(An")b gemäß der vorliegenden Erfindung sind ionische emittierende Verbindungen. Dabei stellt entweder die Komponente Km+ oder die Komponente An" eine emittierende Verbindung dar, oder beide Komponenten stellen
emittierende Verbindungen dar, wobei die emittierende Verbindung aus kleinen organischen Verbindungen und aus polymeren Verbindungen ausgewählt ist. In einer bevorzugten Ausführungsform ist in den ionischen emittierenden Verbindungen der Formel (Km+)a(An")b a, b, m und n gleich eins.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stellt eine der beiden Spezies Km+ und An" eine emittierende Verbindung dar und ist ein
Metallkomplex. Solche ionischen emittierenden Verbindungen sind unter anderem in Rudmann et al., J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 4918 und Rothe et al., Adv. Funct. Mat. 2009, 19, 2038, beschrieben. Besonders bevorzugt ist Km+ der Metallkomplex. Für den Metallkomplex ist es bevorzugt, dass das Metall ausgewählt ist aus Rh, Os, Ir, Pt, Au, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Re, Cu, W, Mo, Pd, Ag und Ru; und besonders bevorzugt, dass das Metall ausgewählt ist aus Ru, Os, Ir und Re. Beispiele für bevorzugte Metallkomplexe sind [lr(ppy)2(bpy)]\ [lr(ppy)2(dpp)]\
[lr(ppy)2(phen)]+, [Ru(bpy)3] + und [Os(bpy)2L)]2+, wobei L cis-1 ,2- Bis(diphenylphosphino)ethylen darstellt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der ionischen
emittierenden Verbindung (Km+)a(An")b stellt eine der beiden Spezies Km+ und An"eine fluoreszierende Emitterverbindung dar. Besonders bevorzugt stellt Km+ eine fluoreszierende Emitterverbindung dar. Solche fluoreszierenden Emitterverbindungen sind bevorzugt ausgewählt aus Laserfarbstoffen, welche eine ionische Ladung tragen, zum Beispiel p- Quaterphenyl-4,4'"-disulfonsäure Dinatriumsalz (Polyphenyl 1), p- Quaterphenyl-4,4'"-disulfonsäure Dikaliumsalz (Polyphenyl 2), 2-(4- Biphenylyl)-6-phenylbenzoxazotetrasulfonsäure Kaliumsalz (Furan 2), 2,2'- ([1 , 1 '-Biphenyl]-4,4'-diyldi-2, 1 -ethendiyl)-bis-benzolsulfonsäure
Dinatriumsalz (Stilben 3), Benzofuran-2,2'-[1,r-biphenyl]-4,4'-diyl-bis- tetrasulfonsäure Tetranatriumsalz (Furan 1), 2-(p-Dimethylaminostyryl)- pyridylmethyliodid (DASPI), 2-(p-Dimethylaminostyryl)- benzothiazolylethyliodid (DASBTI), 3,3'-Diethyloxacarbocyaniniodid
(DOCI), 4,4-Difluoro-1 ,3,5,7,8-pentamethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacen- 1 , 3,5,7, 8-Pentamethylpyrromethendifluorborat-Komplex (Pyrromethen 546), 3,3'-Dimethyl-9-ethylthiacarbocyaniniodid (DMETCI), Dinatrium- 1 ,3,5,7,8-Pentamethylpyrromethen-2,6-disulfonat-difluoroborat-Komplex (Pyrromethen 556), 4,4-Difluor-2,6-diethyl-1 , 3,5,7, 8-pentamethyl-4-bora- 3a,4a-diaza-s-indacen-2,6-Diethyl-1 , 3,5,7, 8-pentamethyl- pyrromethendifluoroborat-Komplex (Pyrromethen 567), o-(6-Amino-3- imino-3H-xanthen-9-yl)-benzoesäure (Rhodamin 1 10), Benzoesäure-2-[6- (ethylamino)-3-(ethylimino)-2,7-dimethyl-3H-xanthen-9-yl]-perchlorat (Rhodamin 19), 4,4-Difluor-2,6-di-n-butyl-1 ,3,5,7,8-pentamethyl-4-bora- 3a,4a-diaza-s-indacen-2,6-Di-n-butyl-1 , 3,5,7, 8-pentamethylpyrromethen- difluoroborat-Komplex (Pyrromethen 580), Benzoesäure-2-[6-(ethylamino)- 3-(ethylimino)-2,7-dimethyl-3H-xanthen-9-yl]-ethylester Monohydrochlorid (Rhodamin 6G). Die genannten Verbindungen sind kommerziell erhältlich bei Lambda Physik AG, Göttingen.
Ein Vorteil der Verwendung von ionischen emittierenden Verbindungen ist, dass keine weitere ionische Verbindung mehr in der OLEC eingesetzt werden muss.
Für allgemeine Verfahren zur Herstellung von OLECs wird auf die
Fachliteratur verwiesen. Der Fachmann wird, ohne erfinderisch tätig zu werden, aus den in der Fachliteratur bekannten Verfahren zur Herstellung von OLECs solche Verfahren wählen, die für die jeweilige Anwendung und die verwendeten Materialien geeignet sind. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die OLEC verkapselt und somit gegenüber Umwelteinflüssen versiegelt. Hierzu können die im Stand der Technik bekannten Verfahren zur Verkapselung von organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen verwendet werden.
Bevorzugt ist in diesem Zusammenhang eine Dünnschichtverkapselung (thin film encapsulation), wobei die Schicht zur Verkapselung alternierend organische und anorganische Schichten umfasst. Die Materialien für die anorganischen Schichten umfassen bevorzugt Metalle, Metalloxide oder gemischte Oxide, besonders bevorzugt Ag, SiOx, SiNx, AIOx, ZrOx, HfOx, Τι χ und ITO. Beispiele für Schichten zur Dünnschichtverkapselung sind alternierende Schichten von Acrylat-Polymer und AIOx, wie beschrieben von Graff et al. (J. Appl. Phys. 2004, 96, 1840), alternierende Schichten von Polyharnstoff und AI2O3, wie beschrieben von Young Gu Lee et al. (Org. Electron. 2009, 10, 352; und Dig. Tech. Pap.-Soc. Inf. Disp. Int. Symp. 2008, 39, 20 1 ), alternierende Schichten von SiON, SiO2 und Perylene auf PET-Substrat, wie beschrieben von Han et al. (Jpn. J. Appl. Phys., Part 1 2006, 45, 9203), und alternierende Schichten von
Polyacrylate und Ag, wie beschrieben von Wang et al. (Chin. Phys. Lett. 2005, 22, 2684). Bevorzugt ist die Verwendung von ALD-Verfahren
(ALD = atomic layer deposition), PAPLD-Verfahren (PAPLD = plasma assisted pulsed laser deposition) und PECVD-Verfahren
(PECVD = plasma enhanced chemical vapor deposition) zur Aufbringung der Schichten.
Weiterhin kann die Verkapselung der OLECs auch mit einer einzelnen Schicht erfolgen (single layer encapsulation). Beispiele hierfür sind eine Schicht aus perfluoriertem Polymer, wie von Granstrom et al. (Appl. Phys. Lett. 2008, 93, 193304/1 ) beschrieben, eine Schicht aus
Aluminumoxynitrid (AIOxNy), wie von Huang et al. (Thin Solid Films 2009, 517, 4207) beschrieben, oder eine Schicht aus Poly-SiGe, wie von Rusu et al. (J. Microelectromech. Syst. 2003, 12, 816) beschrieben.
Weiterhin bevorzugt ist die Verkapselung mittels einer Abdeckung (cap) in Kombination mit einem vernetzbaren und damit aushärtbaren Harz. Dabei deckt die Abdeckung die lichtemittierende Fläche ab, und das Harz wird zwischen Substrat und Abdeckung aufgebracht. Die Abdeckung kann aus Metall, beispielsweise AI, Cu, Fe, Ag, Au oder Ni, wobei AI besonders bevorzugt ist, Polymer, beispielsweise Polyethylennaphthalat (PEN) oder Glas bestehen und in Form eines Plättchens oder einer Folie vorliegen, Die Abdeckung ist bevorzugt biegsam und flexibel. Das Harz kann temperaturaushärtbar oder durch UV-Licht aushärtbar sein und ist bevorzugt UV-aushärtbar. Ein bevorzugtes Harz ist Epoxy-basiertes Harz, wie beispielsweise erhältlich von Nagase & Co., Ltd. oder DELO
Industrieklebstoffe.
Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung, welche den Innenraum der Vorrichtung beleuchtet, stellt gemäß einer weiteren bevorzugten
Ausführungsform der Erfindung eine Fiber-OLED dar. Fiber-OLEDs stellen OLEDs dar, bei welchen die einzelnen Schichten auf ein Substrat in Form einer Faser aufgebracht sind. Fiber-OLEDs wurden unter anderem in
US 6538375, US 2003/0099858 und in O'Connor et al. (Adv. Mat. 2007, 19, 3897) beschrieben.
In Fiber-OLEDs können gemäß der vorliegenden Erfindung dieselben Materialien eingesetzt werden wie oben für OLEDs allgemein
beschrieben.
Weiterhin sind in WO 2011/110277 bevorzugte Materialien zur
Verwendung in den Fiber-OLEDs angegeben. Diese Offenbarung wird explizit in die Offenbarung der vorliegenden Anmeldung mit einbezogen.
Zur Herstellung von Fiber-OLEDs können prinzipiell dieselben
Herstellungsverfahren verwendet werden, wie sie in einem
vorangegangenen Abschnitt für OLEDs beschrieben wurden,
beispielsweise Sublimationsverfahren und Lösungs-basierte Verfahren.
Bevorzugt werden zur Herstellung der Fiber-OLEDs Tauchbeschichtungs- verfahren (dip coating) verwendet, wie das in WO 2011/110277 offenbarte Verfahren. Die in dieser Anmeldung beschriebenen Verfahren zur Herstellung sind in die technische Lehre der vorliegenden Anmeldung miteinbezogen.
Weiterhin bevorzugt ist es, zur Herstellung von Fiber-OLEDs Verfahren zur Gasphasenabscheidung (vapor deposition) mit Verfahren basierend auf Lösungen der Verbindungen zu kombinieren, indem bestimmte Schichten mittels Gasphasenabscheidung aufgebracht werden und bestimmte andere Schichten mittels lösungsbasierten Verfahren aufgebracht werden.
Die organische Elektrolumineszenzvornchtung, welche den Innenraum der Vorrichtung beleuchtet, stellt gemäß einer weiteren bevorzugten
Ausführungsform der Erfindung eine Fiber-OLEC dar. Fiber-OLECs stellen OLECs dar, bei welchen die einzelnen Schichten auf ein Substrat in Form einer Faser aufgebracht sind, analog zu Fiber-OLEDs. In Bezug auf die Stabilität gegenüber Umwelteinflüssen und die geringe Komplexität des Schichtaufbaus weisen Fiber-OLECs ähnliche Vorteile gegen Fiber- OLEDs auf wie OLECs gegenüber OLEDs. Eine explizite Darstellung möglicher Ausführungsformen von Fiber-OLECs findet sich in
WO 20 1/110275. in Fiber-OLECs werden gemäß der vorliegenden Erfindung bevorzugt dieselben Materialien eingesetzt wie oben für OLECs und OLEDs allgemein beschrieben. Erfindungsgemäß umfasst eine Fiber-OLEC ebenso wie die oben beschriebene OLEC eine oder rmehrere ionische Verbindungen.
Weiterhin sind in WO 2011/110275 bevorzugte Materialien zur
Verwendung in den Fiber-OLECs angegeben. Diese Offenbarung wird explizit in die Offenbarung der vorliegenden Anmeldung mit einbezogen. Zur Herstellung von Fiber-OLECs können prinzipiell dieselben
Herstellungsverfahren verwendet werden, wie sie in einem
vorangegangenen Abschnitt für OLECs und OLEDs beschrieben wurden, beispielsweise Sublimationsverfahren und lösungsbasierte Verfahren. Weiterhin wird für detaillierte Verfahren zur Herstellung von Fiber-OLECs auf WO 2011/110275 verwiesen, deren diesbezüglicher Offenbarungs- gehalt in die technische Lehre der vorliegenden Anmeldung miteinbezogen wird.
Die Fiber-OLEDs und Fiber-OLECs weisen gemäß der vorliegenden Erfindung bevorzugt einen Durchmesser von 0.05 mm bis 5 mm, besonders bevorzugt von 0.1 mm bis 1 mm auf.
Die Fiber-OLEDs und Fiber-OLECs weisen gemäß der vorliegenden Erfindung bevorzugt eine Länge von 5 cm bis 1 m auf, besonders bevorzugt von 10 cm bis 100 cm.
Die Fiber-OLEDs und Fiber-OLECs sind in einer möglichen
Ausführungsform der Erfindung in unterschiedliche Segmente aufgeteilt, beispielsweise 2, 3 oder 4 unterschiedliche Segmente, die alternierend über die Länge der Fiber-OLED bzw. Fiber-OLEC angeordnet sind.
Eine solche Ausführungsform ist beispielsweise bevorzugt, wenn Licht unterschiedlicher Wellenlängen, zum Beispiel blaues und rotes Licht gemischt, oder UV-A-Licht und rotes Licht gemischt, von der organischen Elektrolumineszenzvornchtung in der Ausführungsform einer Fiber-OLED bzw. Fiber-OLEC emittiert werden soll.
Die organische Elektrolumineszenzvornchtung, welche den Innenraum der Vorrichtung beleuchtet, stellt gemäß einer weiteren bevorzugten
Ausführungsform der Erfindung eine OLET dar. OLETs weisen eine ähnliche Struktur wie organische Feldeffekttransistoren (OFETs) auf, besitzen jedoch ein bipolares Material als aktive Schicht zwischen der Source-Anschlussstelle und der Drain-Anschlussstelle des Transistors. Aufbau und Materialien zur Verwendung in OLETs sind unter anderem in Muccini et al. (Nature Materials 2010, 9, 496) beschrieben.
Die organische Elektrolumineszenzvornchtung, welche den Innenraum der Vorrichtung beleuchtet, stellt gemäß einer weiteren bevorzugten
Ausführungsform der Erfindung eine OLEET dar. OLEETs sind gegenüber den oben beschriebenen OLETs dadurch gekennzeichnet, dass die aktive Schicht eine oder mehrere ionische Verbindungen umfasst. Beim Anlegen einer Spannung entstehen dadurch p- und n-dotierte Bereiche und Lichtemission an der Kontaktstelle, vergleichbar zu den physikalischen Prozessen in einer OLEC. Aufbau und Materialien zur Verwendung in OLEETs sind unter anderem in Yusumak et al. (Appl. Phys. Lett. 2010, 97, 033302) beschrieben.
Die erfindungsgemäße Vorrichtung ist unter anderem dadurch
gekennzeichnet, dass sie mindestens eine organische
Elektrolumineszenzvorrichtung enthält, welche den Innenraum der
Vorrichtung mit Licht bestrahlt. Die organische
Elektrolumineszenzvorrichtung wird bevorzugt an einer der Innenflächen der Vorrichtung angebracht. Dies kann durch einen beliebigen
Befestigungsprozess, beispielsweise durch Kleben oder Fixieren mit Fixierungselementen wie Schrauben oder Stiften erreicht werden. Gemäß einer möglichen Ausführungsform der Erfindung kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung durch Nachrüstung nachträglich eingebracht werden. Auf diese Weise könnten bereits existierende
Vorrichtungen zur Aufbewahrung von Frischwaren zu einem späteren Zeitpunkt mit einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung versehen werden, was insbesondere bei großen oder teuren Vorrichtungen ökonomisch sinnvoll sein kann.
Bei Verwendung einer Flächenlichtquelle wie OLEDs oder OLECs ist es bevorzugt, dass die organische Elektrolumineszenzvorrichtung flächig an einer oder mehrerer der Innenflächen der erfindungsgemäßen Vorrichtung angebracht wird.
Bei Verwendung von Fasern wie Fiber-OLEDs oder Fiber-OLECs kann analog vorgegangen werden. Alternativ ist es hier jedoch auch möglich, die Fasern in den Innenraum der Vorrichtung hineinragen zu lassen.
Beispielsweise können die in den Innenraum der Vorrichtung
hineinragenden Fasern dicht gepacktes Lagergut beleuchten.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer wie oben definierten organischen Elektrolumineszenzvorrichtung zur Bestrahlung on Frischwaren durch Licht ausgewählt aus UV-A-Licht, VIS-Licht und NIR-Licht. Bevorzugt ist hierbei die Bestrahlung mit UV-A-Licht und VIS- Licht, bei VIS-Licht besonders Licht mit Wellenlängen zwischen 380 und 570 nm Wellenlänge (violettes, blaues und grünes Licht). Bevorzugt sind bei der oben genannten Verwendung sowohl die
organische Elektrolumineszenzvorrichtung als auch die Frischwaren im Innenraum einer von der Umgebung abschließbaren Vorrichtung
angeordnet. Dies hat den Vorteil, dass das Licht direkt auf die Frischwaren konzentriert wird. Ein weiterer Vorteil liegt darin, dass mittels der
Vorrichtung, deren Innenraum von der Umgebung abtrennbar ist, ggf. die Temperatur und weitere Einflüsse, denen die Frischwaren ausgesetzt sind, reguliert werden können.
Besonders bevorzugt ist die Verwendung der organischen
Elektrolumineszenzvorrichtung in der erfindungsgemäßen, oben
beschriebenen Vorrichtung. Insbesondere bevorzugt ist die Verwendung in den angegebenen bevorzugten Ausführungsformen der Vorrichtung bzw. der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung. in einer bevorzugten Ausführungsform wird die organische
Elektrolumineszenzvorrichtung zur Verringerung der Schimmelpilzbildung auf den Frischwaren verwendet. Was unter der Verringerung der
Schimmelpilzbildung im Rahmen der vorliegenden Anmeldung verstanden wird, wurde in einem vorangegangenen Abschnitt definiert und gilt auch in diesem Zusammenhang. Bevorzugterweise wird mit der
erfindungsgemäßen Vorrichtung eine Reduzierung des
Schimmelpilzbefalls um mehr als 50 %, besonders bevorzugt um mehr als 80 %, ganz besonders bevorzugt um mehr als 90 % verglichen mit der Lagerung ohne Bestrahlung mit Licht erreicht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die organische Elektrolumineszenzvorrichtung zur Verlängerung der
Haltbarkeit der eingelagerten Frischwaren verwendet, indem die Bildung eines sichtbaren Schimmelpilzbefalls verzögert wird. Bevorzugt wird die durchschnittliche Lagerungsdauer bis zum sichtbaren Befall mit Schimmelpilz um 50 % erhöht, besonders bevorzugt um 100 %, ganz besonders bevorzugt um 200 %. Vergleichswert ist hierbei die Lagerung ohne Bestrahlung mit Licht.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die organische Elektrolumineszenzvorrichtung zur Verringerung der
Mycotoxinbildung auf den Frischwaren verwendet. Mycotoxin wird durch bestimmte Arten von Schimmelpilzen abgesondert, so dass eine
Verringerung des Befalls mit Schimmelpilzen auch eine Verringerung der Mycotoxinbildung bewirkt.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die organische Elektrolumineszenzvorrichtung zur Verringerung der Keimbildung auf den Frischwaren verwendet. Bei dieser Verwendung ist es bevorzugt, dass die organische Elektrolumineszenzvorrichtung Licht im UV-A-Bereich emittiert.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Aufbewahrung von Frischwaren, dadurch gekennzeichnet, dass eine erfindungsgemäße Vorrichtung wie oben beschrieben verwendet wird. In diesem
Zusammenhang sind die oben beschriebenen bevorzugten
Ausführungsformen der Vorrichtung bevorzugt.
Insbesondere ist es bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt, dass die Frischwaren in der Vorrichtung bei einer Temperatur von höher als -20 °C, bevorzugt höher als 0 °C und besonders bevorzugt höher als 10 °C aufbewahrt werden.
Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung möglich, die beschriebenen bevorzugten Ausführungsformen in beliebiger Weise miteinander zu kombinieren. Insbesondere sind die in Zusammenhang mit der erfindungsgemäßen Vorrichtung angegebenen bevorzugten
Ausführungsformen auch auf die erfindungsgemäße Verwendung der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung anwendbar sowie auf das erfindungsgemäße Verfahren zur Aufbewahrung von Frischwaren.
Weiterhin sind die im Zusammenhang mit Materialien zur Verwendung in OLEDs angegebenen Bevorzugungen auch zutreffend für die alternativ verwendbaren organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen im
Allgemeinen und für OLECs, Fiber-OLEDs, Fiber-OLECs, OLETs und OLEETs im Speziellen, soweit dies nicht explizit anders angegeben ist. Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert. Die Erfindung ist nicht auf den Offenbarungsgehalt der Beispiele beschränkt. Der Fachmann kann unter Hinzuziehung der Beschreibung und seines allgemeinen Fachwissens die Erfindung im gesamten beanspruchten Bereich ausführen und auch solche Ausführungsformen verwirklichen, für die keine expliziten Beispiele angegeben sind.
Anwendungsbeispiele
Beispiel 1: Herstellung von blau emittierenden OLEDs
Eine flexible Folie aus Poiyethylennaphthalat (PEN) mit Abmessungen von 6x6 cm wird als Substrat verwendet. Auf dieses Substrat werden 4 OLED- Pixel mit Abmessungen von jeweils 2x2 cm in regelmäßiger, nicht überlappender Anordnung aufgebracht.
Die OLED-Pixel werden dabei in der folgenden Abfolge von Schritten hergestellt:
1) Es wird eine 50 nm dicke Schicht ITO mit Hilfe einer Lochmaske
durch Sputtern aufgebracht
2) Es wird darauf eine 80 nm dicke PEDOT-Schicht (Baytron P AI 4083) durch Spin-Coating aufgebracht und anschließend 10 min bei 120 °C erhitzt
3) Es wird darauf eine Emissionsschicht mit einer Dicke von 65 nm durch Spin-Coating einer Lösung von SPB-090 (Merck KGaA) in Toluol in einer Glove-Box aufgebracht
4) Die Schichtenanordnung wird 10 min bei 180 °C erhitzt
5) Es wird darauf durch Aufdampfen eine Kathodenschicht bestehend aus Ba/Al (1 nm / 150 nm) aufgebracht 6) Die Vorrichtung wird mit UV-härtbarem Polymerharz und einer
Abdeckung bestehend aus PEN verkapselt (UV Resin T-470/UR7114, Nagase Chemtex Corporation). Die Abdeckung zur Verkapselung ist so gewählt, dass die elektrischen Kontaktstellen frei bleiben. Die Verkapselung wird ebenfalls in einer Glove-Box durchgeführt.
Die erhaltene Vorrichtung wird mittels dem Fachmann bekannten
Verfahren charakterisiert. Dabei werden das Elektrolumineszenzspektrum sowie V-I-L-Kurven (Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kurven)
aufgezeichnet. Weiterhin wird die Betriebsspannung gemittelt über 12 OLED-Pixel bei einer Leuchtdichte von 250 Cd/m2 bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse werden in der folgenden Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 2: Herstellung von rot emittierenden OLEDs
Zur Herstellung von rot emittierenden OLEDs wird analog zu Beispiel 1 verfahren, mit dem Unterschied, dass Schritt 3) wie folgt ausgeführt wird:
3) Es wird eine Emissionsschicht mit einer Dicke von 80 nm durch Spin- Coating einer Lösung von SPR-009 (Merck KGaA) in Toluol (9 mg/mL) in einer Glove-Box aufgebracht
Die erhaltenden rot emittierenden OLEDs werden wie in Beispiel 1 beschrieben charakterisiert. Die erhaltenen Ergebnisse werden in der folgenden Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 3: Herstellung von blau emittierenden OLECs Zur Herstellung von blau emittierenden OLECs werden die folgenden
Schritte 3), 4) und 5) anstelle der jeweiligen in Beispiel 1 beschriebenen Schritte ausgeführt. Die Schritte 1), 2) und 6) aus Beispiel 1 werden unverändert ausgeführt. 3) Es wird eine Emissionsschicht mit einer Dicke von 100 nm durch Spin- Coating einer Lösung von SPB-090 (Merck KGaA), Polyethylenoxid (PEO, Mv= 06, Aldrich) und Lithiumtrifluormethansulfonat (LiTf,
99.995 %, Aldrich) in einem Verhältnis von 74:20:6 in Cyclohexanon (10 mg/mL) in einer Glove-Box aufgebracht
4) Die Schichtenanordnung wird 30 min bei 50 °C erhitzt und
anschließend für 2 h unter Vakuum gesetzt
5) Auf die Schichtenanordnung wird durch Aufdampfen eine
Kathodenschicht bestehend aus AI (150 nm) aufgebracht
Die erhaltenen blau emittierenden OLECs werden wie in Beispiel 1
beschrieben charakterisiert. Die erhaltenen Ergebnisse werden in der folgenden Tabelle 1 gezeigt.
Tabelle 1
Figure imgf000073_0001
Beispiel 4: Herstellung von Vorrichtungen zur Aufbewahrung von Frischwaren
Eine lichtundurchlässige quaderförmige Aluminiumbox wird wie folgt präpariert: an vier der sechs Innenwände der Box (die Ober- und die
Unterseite bleiben unverändert) wird eine flexible lichtemittierende
Vorrichtung, wie in den Beispielen 1-3 beschrieben, angebracht. Der elektrische Anschluss der OLEDs bzw. OLECs erfolgt über eine externe Stromquelle. Es werden drei verschiedene Aufbewahrungsvorrichtungen hergestellt, welche unterschiedliche OLEDs bzw. OLECs der Beispiele 1-3 enthalten:
Vorrichtung 1 4 blau emittierende OLEDs aus Beispiel 1
Vorrichtung 2 4 blau emittierende OLECs aus Beispiel 3
Vorrichtung 3 2 blau emittierende OLEDs (Beispiel 1) und 2 rot emittierende OLEDs (Beispiel 2) Beispiei 5: Verwendung der Vorrichtungen zur Aufbewahrung von Frischkäse
Es werden beispielhaft vier gleiche Stücke handelsüblicher Frischkäse vorbereitet. Drei der Frischkäsestücke werden bei einer Temperatur von
25 °C jeweils in den Vorrichtungen 1 , 2 und 3 gemäß Beispiel 4 für 3 Tage gelagert, wobei die OLEDs bzw. OLECs mit der jeweils in Tabelle 1 genannten Spannung betrieben wurden. Zum Vergleich wird das vierte Stück Frischkäse unter ansonsten gleichen Bedingungen in einer
lichtundurchlässigen quaderförmigen Aluminiumbox, wie für die
Herstellung der Vorrichtungen gemäß Beispiel 4 verwendet, für 3 Tage gelagert.
Nach Ablauf der 3 Tage Lagerzeit werden die vier Stücke Frischkäse visuell auf Schimmelpilzbildung überprüft. Dabei wird bei den in den erfindungsgemäßen Vorrichtungen gelagerten Stücken Frischkäse
(Vorrichtungen 1 , 2 und 3) nur eine geringfügige Schimmelpilzbiidung beobachtet. Hingegen wird bei dem zum Vergleich in einer gleichartigen Aluminiumbox ohne Beleuchtung mittels OLEDs bzw. OLECs gelagerten Stück Frischkäse eine deutlich ausgeprägte Schimmelpilzbiidung
beobachtet.

Claims

Patentansprüche
1. Vorrichtung zur Aufbewahrung von Frischwaren, dadurch
gekennzeichnet, dass sie eine oder mehrere organische
Elektrolumineszenzvorrichtungen enthält, welche den Innenraum der Vorrichtung mit Licht ausgewählt aus UV-A-Licht, VIS-Licht und NIR- Licht bestrahlen.
2. Vorrichtung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie bei einer Temperatur ihres Innenraums von höher als -20 °C, bevorzugt höher als 0 °C, besonders bevorzugt höher als 5 °C, betrieben wird.
3. Vorrichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Innenraumvolumen von 100 ml_ bis 100 L, bevorzugt von 500 mL bis 50 L aufweist.
4. Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet, dass die organischen
Elektrolumineszenzvorrichtungen eine Fläche von mindestens 1 / 20 der Gesamtinnenfläche der Vorrichtung bedecken.
5. Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4,
dadurch gekennzeichnet, dass jede der organischen
Elektrolumineszenzvorrichtungen als zusammenhängende
Flächenlichtquelle eine Ausdehnung von mindestens 5 cm2 aufweist.
6. Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet, dass die organischen
Elektrolumineszenzvorrichtungen zum überwiegenden Teil Licht in einem Wellenlängenbereich von 320 bis 500 nm emittieren. Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Frischware, welche sich in der Vorrichtung befindet, durch die organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen mit einer Bestrahlungsstärke von 5 bis 2000 μΕ / m2 bestrahlt wird.
Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen, von denen eine oder mehrere vorhanden sein können, eine Gesamt-Leuchtstärke von 100 bis 10000 Cd/m2 aufweisen.
Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die organischen
Elektrolumineszenzvorrichtungen nicht kontinuierlich betrieben werden, sondern Lichtpulse einer definierten Dauer emittieren.
10. Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9,
dadurch gekennzeichnet, dass die organische
Elektrolumineszenzvorrichtung ausgewählt ist aus organischen lichtemittierenden Dioden (OLEDs), organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (OLECs), organischen lichtemittierenden Dioden in Faserform (Fiber-OLEDs), organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen in Faserform (Fiber-OLECs), organischen lichtemittierenden Transistoren (OLETs) und organischen
lichtemittierenden elektrochemischen Transistoren (OLEETs).
Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die organische
Elektrolumineszenzvorrichtung mindestens eine polymere
Verbindung aufweist.
12. Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass die organische
Elektrolumineszenzvorrichtung mindestens eine emittierende
Verbindung aufweist, welche im UV-A-Bereich emittiert.
13. Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12,
dadurch gekennzeichnet, dass die organische
Elektrolumineszenzvorrichtung eine OLEC oder Fiber-OLEC darstellt und eine oder mehrere ionische Verbindungen umfasst.
14. Verwendung einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung zur Bestrahlung von Frischwaren durch Licht ausgewählt aus UV-A-Licht, VIS-Licht und NIR-Licht.
15. Verwendung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass
sowohl die organische Elektrolumineszenzvorrichtung als auch die Frischwaren im Innenraum einer von der Umgebung abschließbaren Vorrichtung angeordnet sind.
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