CN111512153A - 二酐的分析方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种二酐的分析方法。该分析方法可以稳定地分析具有高反应性和低溶解性的二酐。另外，该分析方法可以使反应产物干扰分析结果的问题最小化，从而提高分析结果的精度。

Description

二酐的分析方法
技术领域
本发明涉及一种二酐的分析方法。
本申请要求于2018年10月5日提交的韩国专利申请No.2018-0119108的优先权的权益，其全部公开内容通过引用并入本说明书中。
背景技术
二酐是一种高反应性的羧酸衍生物，具有容易与水、醇、胺等反应的特点。在使用常规色谱法的定性或定量分析由于原有结构的丢失，如化学结构的开环反应而难以使用的情况下，一般使用诸如滴定的方法来分析二酐。然而，因为在二酐相互转化生成的酸具有高酸度的情况下，滴定终点受到干扰，因此滴定法难以定量二酐。此外，有很多分析上的局限性，如分析物中含有的酸和碱干扰定量。
因为环结构由于诸如热或水分的外部环境的影响被打开，因此这些常规方法难以确定二酐化合物的精确纯度。由于二酐化合物的平面结构性能，因此存在与色谱柱的相互作用低的缺点，因而化合物不能充分地停留在色谱柱中。
因此，需要一种可靠的检测方法来分析高活性的二酐的纯度。
发明内容
技术问题
本发明的一个目的是提供一种二酐含量的分析方法。
技术方案
为了实现上述目的，本发明提供一种二酐的分析方法，包括以下步骤：
向二酐中加入超过反应当量的胺化合物；
加入无水化合物作为溶剂以引起无水反应；以及
在无水反应后，对反应物中含有的未反应的胺化合物进行定量。
此外，可以通过HPLC分析反应物。
此外，所述方法可以包括将胺标准品配制为具有3至10个浓度，以获得反应物中未反应的胺化合物的浓度与HPLC色谱图峰面积之间的关系。
此外，所述方法可以包括根据所述关系计算反应物中含有的未反应的胺的量，并根据未反应的胺的量计算参与反应的胺的量。
此外，所述方法可以包括根据参与反应的胺的量计算参与反应的二酐的量。
根据一个实施方式，所述胺化合物可以是苯胺、萘胺或其组合。
根据一个实施方式，所述无水化合物可以是无水N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。
根据一个实施方式，用于配制胺化合物的浓度的标准溶剂可以是选自无水四氢呋喃(THF)、无水二甲基甲酰胺(DMF)、无水甲醇、无水苯和无水***中的至少一种。
根据一个实施方式，二酐和胺化合物的摩尔比可以是1：2至1：3。
根据一个实施方式，二酐可以包括选自4,4'-联苯四甲酸二酐(BPDA)、均苯四甲酸二酐(PMDA)、1,3-二甲基环丁烷-1,2,3,4-四甲酸二酐(DMCBDA)和1,2,3,4-丁烷四甲酸二酐(BT-100)中的至少一种。
根据一个实施方式，HPLC的流动相可以包括选自乙腈(ACN)、水、甲醇和四氢呋喃中的至少一种。
根据一个实施方式，HPLC的流动相的洗脱条件可以是从分析开始0分钟时20％乙腈(ACN)和80％水和20分钟时60％乙腈和40％水的浓度梯度。
根据一个实施方式，HPLC色谱柱可以是硅胶色谱柱。具体而言，硅胶色谱柱可以是碳填充的硅胶类反相色谱柱。
根据一个实施方式，所述方法可以包括用光电二极管阵列(PDA)分析280nm处的色谱图。
根据本发明的另一个实施方式，提供一种应用所述分析方法的***。
本发明的实施方式的其它具体细节包括在下面详细的描述中。
有益效果
本发明可以可靠地分析具有高反应性和低溶解性的二酐。另外，可以使由于反应产物干扰分析结果的问题最小化，以提高精度。
附图说明
图1是示出根据实施例1的HPLC分析结果的图。
图2是示出未反应的胺化合物的浓度与色谱图峰面积之间的关系的图。
图3示出根据实施例1的分析概述计算二酐纯度的过程。
图4是示出根据实施例2的HPLC分析结果的图。
图5是示出根据实施例3的HPLC分析结果的图。
图6是示出根据比较例1的HPLC分析结果的图。
图7是示出根据比较例2的HPLC分析结果的图。
图8是示出根据比较例3的HPLC分析结果的图。
图9是示出根据比较例4的HPLC分析结果的图。
图10是示出根据比较例5的HPLC分析结果的图。
图11是示出根据比较例6的HPLC分析结果的图。
图12是示出根据比较例7的HPLC分析结果的图。
图13是示出根据比较例8的HPLC分析结果的图。
具体实施方式
由于在本发明中可以进行各种修改和变化，因此具体的实施方式在附图中示出并将在详细的说明书中详细描述。然而，应当理解，本发明不意在限于具体的实施方式，而是包括落在本发明精神和范围内的所有修改、等同物和替代物。在下面描述本发明时，如果确定对已知功能的详细描述会使本发明的要点不明确，则将其省略。
本文中使用的术语“加入”可以与“进料、流入、注入”互换地描述，并且可以理解为意指将固体、液体、气体或热量等流入或放入需要它们的地方。
下面，将更详细地描述根据本发明的实施方式的二酐的分析方法。
为了定量地鉴定高反应性二酐并分析其纯度，引入一种基于胺反应的衍生方法。在将过量的胺化合物加入到二酐中以转化为酰胺或酰亚胺形式后，通过测定未反应的胺化合物的量，可以间接地定量二酐并分析其纯度。
具体地，本发明提供一种二酐的分析方法，包括以下步骤：
向二酐中加入超过反应当量的胺化合物；
加入无水化合物作为溶剂以引起无水反应；和
在无水反应后，对反应物中含有的未反应的胺化合物进行定量。
根据一个实施方式，在无水反应的步骤中，可以通过火焰干燥除去烧瓶内的所有水分，并且可以不受限制地应用能够除去用具中的溶剂和水分的任何常规方法。
在反应物中包含的未反应的胺化合物可以通过高效液相色谱法(HPLC)分析。HPLC的流动相可以包括，例如，选自乙腈(ACN)、水、甲醇和四氢呋喃中的至少一种。此外，洗脱条件可以是从分析开始0分钟时20％乙腈(ACN)和80％水以及20分钟时60％乙腈和40％水的浓度梯度。作为HPLC色谱柱，可以使用硅胶色谱柱，具体地，可以使用碳填充的硅胶类反相色谱柱，例如，可以使用C18(4.6mm ID X 50mm L，粒径：3μm)等。
根据一个实施方式，可以使用光电二极管阵列(PDA)分析230nm至300nm的波长下，例如在280nm的波长下的根据HPLC的色谱图。
根据一个实施方式，可以使用胺标准品来计算反应物中含有的未反应的胺化合物的浓度。标准品是指用于分析样品中的组分以确定其含量或浓度的基准物质。例如，为了确定二酐和未反应的胺化合物的浓度，可以将胺标准品配制为具有3至10个浓度或3至5个浓度。
此外，为了计算反应物中含有的未反应的胺的量，可以得到由标准物质获得的未反应的胺化合物的浓度和色谱峰面积之间的关系。由此关系可以计算反应物中含有的未反应的胺的量。可以根据计算的未反应的胺的量，计算参与反应的胺的量。根据参与反应的胺的量可以计算最终参与反应的二酐的量。
根据一个实施方式，胺化合物可以是苯胺或萘胺，例如苯胺。
此外，胺标准品可以是用于溶解胺化合物的有机溶剂，例如无水四氢呋喃(THF)、无水二甲基甲酰胺、无水甲醇、无水苯、无水***等，例如可以使用四氢呋喃。
根据一个实施方式，二酐和胺化合物可以在无水化合物溶剂存在下发生无水反应，无水化合物可以是无水N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)等。
根据一个实施方式，在无水反应后制备HPLC分析样品中，无水反应物可以包括选自无水乙腈(ACN)、无水二甲基甲酰胺(DMF)、无水乙酸、无水丙酮、无水苯、无水四氯化碳、无水环己烷、无水环戊烷、无水二氯乙烷、无水二氯甲烷、无水二甲亚砜、无水二噁烷、无水乙酸乙酯、无水二***、无水甲醇、无水甲乙酮和无水四氯乙烷中的至少一种，例如可以加入无水DMF。
根据一个实施方式，在向二酐中加入胺化合物的步骤中，应加入超过反应当量的胺，以间接地定量二酐，例如可以加入2.0当量以上的胺。例如，二酐与胺化合物的摩尔比可以是1：2至1：3，例如1：2.1至1：2.5，例如1：2.1至1：2.3。
对于根据本发明可以分析的二酐没有特别地限制，并且可以包括选自4,4'-联苯四甲酸二酐、均苯四甲酸二酐(PMDA)、1,3-二甲基环丁烷-1,2,3,4-四甲酸二酐(DMCBDA)和1,2,3,4-丁烷四甲酸二酐(BT-100)中的至少一种。
如上所述，本发明涉及一种通过二酐的胺衍生反应计算胺的量来间接定量并分析二酐的纯度的方法，该方法反向利用二酐的高反应性，并且可以使用HPLC反相色谱柱。此外，该方法通过测量二酐和未反应的胺化合物，对二酐进行定量，并分析其纯度，从而防止由于反应产物即酰胺或酰亚胺而干扰分析结果的问题。
根据本发明的另一个实施方式，通过提供一种应用上述方法的***，可以容易地进行二酐的定量分析和纯度分析。
下文中，将详细描述本发明的实施方式，以使本领域技术人员能够容易地实施本发明。然而，本发明可以以许多不同的形式来体现，并且不应理解为限于本文中所列的实施方式。
实施例1：1,2,3,4-丁烷四甲酸二酐(BT-100)
在加入化合物之前，进行真空干燥以除去反应器中的水分。在250ml的圆底烧瓶中，加入1.0g的BT-100、1.02g的新鲜蒸馏的苯胺和21.89g的无水N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，在50℃的搅拌下使胺衍生反应进行24小时。作为用于高效液相色谱(HPLC)分析的样品，在2g的无水二甲基甲酰胺(DMF)中制备0.18g的反应溶液。BT-100化合物的胺衍生反应示于结构式1中。
[结构式1]
Figure BDA0002550211870000061
使用Waters的HPLC***(e2695分离模块、2998光电二极管阵列检测器)进行HPLC分析。在40℃下，使用Shiseido的Capcellpak C18(4.6mm ID X 50mm L，粒径：3μm)作为HPLC色谱柱。流动相为脱气的乙腈(ACN，HPLC级，J.T.Baker)和超纯水(MILLIPORE，Mili-Q，18.2MΩ)，并且梯度条件为以1mL/min从20/80(v/v)经20分钟至60/40(v/v)的ACN/H2O。注射10μL的分析样品，使用光电二极管阵列检测器(PDA)获得280nm的色谱图。结果示于图1中。
作为苯胺标准溶液，选择四氢呋喃(THF)以具有0.5mg/mL、0.1mg/mL和0.05mg/mL的三个浓度，以确认反应中未反应的苯胺的浓度。未反应的苯胺的浓度与色谱峰面积之间的关系如图2所示。根据图2的关系，使用密度值(0.944g/ml)将未反应的苯胺的浓度(mg/ml)换算成质量值。
根据实施例1的分析概要计算二酐的纯度的过程示于图3中。
最终计算的BT-100的纯度为94.8％。
实施例2：1,3-二甲基环丁烷-1,2,3,4-四甲酸二酐(DMCBDA)
在加入化合物之前，进行真空干燥以除去反应器中的水分。在250ml的圆底烧瓶中，加入1.13g的DMCBDA、1.11g的新鲜蒸馏的苯胺和10.76g的无水N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，在50℃的搅拌下，使胺衍生反应进行24小时。作为用于高效液相色谱(HPLC)分析的样品，在2.0067g的无水二甲基甲酰胺(DMF)中制备0.0684g的反应溶液。
DMCBDA化合物的胺衍生反应示于结构式2中。
[结构式2]
Figure BDA0002550211870000071
以与实施例1相同的方式进行HPLC分析和纯度计算，HPLC分析结果示于图4中。
结果，发现DMCBDA的纯度为94.6％。
实施例3：4,4'-联苯四甲酸二酐(BPDA)
在加入化合物之前，进行真空干燥以除去反应器中的水分。在250ml的圆底烧瓶中，加入1.47g的BPDA、1.13g的新鲜蒸馏的苯胺和11.05g的无水N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，在50℃的搅拌下，使胺衍生反应进行24小时。作为用于高效液相色谱(HPLC)分析的样品，在2.0031g的无水二甲基甲酰胺(DMF)中制备0.0799g的反应溶液。
BPDA化合物的胺衍生反应示于结构式3中。
[结构式3]
Figure BDA0002550211870000072
以与实施例1相同的方式进行HPLC分析和纯度计算，HPLC分析结果示于图5中。
结果，发现DMCBDA的纯度为99.6％。
具体地，实施例1至实施例3的二酐含量分析中使用的常数值总结在表1中，计算过程总结在表2中。
[表1]
Figure BDA0002550211870000073
Figure BDA0002550211870000081
[表2]
Figure BDA0002550211870000082
比较例1：1,2,3,4-丁烷四甲酸二酐(BT-100)的间接定量
BT-100的反应溶剂为非无水N-甲基吡咯烷酮(NMP)，HPLC分析的流动相为脱气的无水乙腈(ACN，无水，Sigma Aldrich)和超纯水(MILLIPORE，Mili-Q，18.2MΩ)，梯度条件为从5/95(v/v)经10分钟至100/0(v/v)的ACN/H2O。使用光电二极管阵列检测器(PDA)获得203nm处的色谱图。除上述外，步骤与实施例1相同。结果示于图6中。
如图6所示，在比较例1的分析条件下，苯胺的保留时间太短，其峰与溶剂峰重叠，说明其不适合纯度分析。
比较例2：1,2,3,4-丁烷四甲酸二酐(BT-100)的间接定量
将盐加入到流动相中，以证实随着HPLC条件的改变。具体地，HPLC的流动相为ACN(三氟乙酸，TFA 0.1％)/H2O(TFA 0.1％)。使用3100质谱检测器，获得203nm处的色谱图。除上述之外，步骤与实施例1相同。质谱检测器的模式为ES+模式，条件如下：毛细管3kV，ES锥孔(ES Cone)30V，源温度150℃，脱溶剂温度350℃，锥孔气体流量60L/小时，脱溶剂气体流量600L/小时。结果示于图7中。
如图7所示，在比较例2的条件下，没有检测到苯胺峰，说明不适合苯胺的间接定量方法。
比较例3：1,3-二甲基环丁烷-1,2,3,4-四甲酸二酐(DMCBDA)的间接定量以与比较例2相同的方式进行HPLC分析和检测，结果示于图8中。
如图8所示，在比较例3的条件下，没有检测到苯胺峰，说明不适合苯胺的间接定量方法。
比较例4：4,4'-联苯四甲酸二酐(BPDA)的间接定量
以与比较例2相同的方式进行HPLC分析和检测，结果示于图9中。
如图9所示，在比较例4的条件下，没有检测到苯胺峰，说明不适合苯胺的间接定量方法。
比较例5：4,4'-联苯四甲酸二酐(BPDA)的直接分析
HPLC的流动相为乙腈(ACN，HPLC级，Sigma Aldrich)和二甲基甲酰胺(DMF，HPLC级，Sigma Aldrich)并将样品以1mg/mL的浓度完全溶解在DMF(HPLC级)中。然后，除了向色谱柱中注入2μL以外，以与实施例1相同的方式进行测定以得到色谱图。结果示于图10中。
如图10所示，在比较例6的HPLC分析条件下，用DMF代替水不能分析二酐的纯度。发现在BPDA的直接分析方法中，用水代替DMF时，二酐的原始结构破坏。
比较例6：4,4'-联苯四甲酸二酐(BPDA)的直接分析
HPLC色谱柱为Shiseido的capcellpak cyano(4.6mm ID X 150mm L，粒径：3μm)，流动相为ACN(HPLC级，J.T.Baker)和DMF(HPLC级，Thermos fisher)，将样品以1mg/mL的浓度完全溶解在DMF中。然后，除注入10μL外，以与实施例1相同的方式进行测定。
结果示于图11中。如图11所示，可以确认随着实验时间的增加，与使用无水溶剂相比，由于HPLC用溶剂中存在少量的水的影响，二酸的量增加。因此，发现使用HPLC级的常规溶剂作为洗脱剂不合适。
比较例7：4,4'-联苯四甲酸二酐(BPDA)的直接分析
除了HPLC色谱柱为Thermo fisher的acclaim surfactant(4.6mm ID X 150mm L，粒径：5μm)，并且流动相为无水ACN(无水，Sigma Aldrich)和无水DMF(无水，SigmaAldrich)之外，以与比较例5相同的方式进行测量。
结果示于图12中。如图12所示，发现在使用acclaim surfactant色谱柱的条件下，不能分析二酐的纯度。
比较例8：4,4'-联苯四甲酸二酐(BPDA)的直接分析
除了HPLC色谱柱为Shiseido的capcellpak cyano(4.6mm ID X 150mm L，粒径：3μm)，并且流动相为脱气的氯仿(HPLC级，J.T.Baker)和DMF(HPLC级，Thermo fisher)，以及梯度条件为90/10(v/v)的氯仿/DMF以1.0mL/min经10分钟之外，以与比较例5相同的方式进行测量。
结果示于图13中。如图13所示，发现在使用氯仿(HPLC级，J.T.Baker)作为流动相和Shiseido的capcellpak cyano(4.6mm ID X 150mm L，粒径：3μm)的条件下，不能分析二酐的纯度。
虽然参考具体的实施方式已经具体地示出和描述了本发明，但是对于本领域技术人员显而易见的是，这种具体描述仅是一种优选的实施方式，并且本发明的范围并不因此受到限制。因此，目的在于本发明的范围由在此所附权利要求书以及它们的等同物来定义。

Claims (17)

1.一种二酐的分析方法，包括以下步骤：
向二酐中加入超过反应当量的胺化合物；
加入无水化合物作为溶剂以引起无水反应；以及
在无水反应后，对反应物中含有的未反应的胺化合物进行定量。
2.根据权利要求1所述的二酐的分析方法，其中，所述分析方法包括通过HPLC分析所述反应物。
3.根据权利要求2所述的二酐的分析方法，其中，所述分析方法包括将胺标准品配制为具有3至10个浓度，以获得所述反应物中未反应的胺化合物的浓度与HPLC色谱峰面积之间的关系。
4.根据权利要求3所述的二酐的分析方法，其中，所述分析方法包括根据所述关系计算所述反应物中含有的未反应的胺的量。
5.根据权利要求4所述的二酐的分析方法，其中，所述分析方法包括根据所述未反应的胺的量，计算参与反应的胺的量。
6.根据权利要求5所述的二酐的分析方法，其中，所述分析方法包括根据所述参与反应的胺的量计算参与反应的二酐的量。
7.根据权利要求1所述的二酐的分析方法，其中，所述胺化合物是苯胺、萘胺或其组合。
8.根据权利要求1所述的二酐的分析方法，其中，所述无水化合物是无水N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。
9.根据权利要求3所述的二酐的分析方法，其中，用于配制胺化合物的浓度的标准溶剂是选自无水四氢呋喃(THF)、无水二甲基甲酰胺(DMF)、无水甲醇、无水苯和无水***中的至少一种。
10.根据权利要求7所述的二酐的分析方法，其中，所述二酐和所述胺化合物的摩尔比是1：2至1：3。
11.根据权利要求1所述的二酐的分析方法，其中，所述二酐包括选自4,4'-联苯四甲酸二酐(BPDA)、均苯四甲酸二酐(PMDA)、1,3-二甲基环丁烷-1,2,3,4-四甲酸二酐(DMCBDA)和1,2,3,4-丁烷四甲酸二酐(BT-100)中的至少一种。
12.根据权利要求2所述的二酐的分析方法，其中，所述HPLC的流动相包括选自乙腈(ACN)、水、甲醇和四氢呋喃中的至少一种。
13.根据权利要求2所述的二酐的分析方法，其中，所述HPLC的流动相的洗脱条件是从分析开始0分钟时20％乙腈(ACN)和80％水和20分钟时60％乙腈和40％水的浓度梯度。
14.根据权利要求2所述的二酐的分析方法，其中，所述HPLC的色谱柱是硅胶色谱柱。
15.根据权利要求14所述的二酐的分析方法，其中，所述硅胶色谱柱是碳填充的硅胶类反相色谱柱。
16.根据权利要求2所述的二酐的分析方法，其中，所述分析方法包括使用光电二极管阵列(PDA)分析280nm处的色谱图。
17.一种应用权利要求1至16中任一项所述的分析方法的***。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102505739B1 (ko) * 2018-09-27 2023-03-03 주식회사 엘지화학 이무수물 분석 방법

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB903271A (en) * 1959-04-01 1962-08-15 Du Pont Polyimides and their production
US4098800A (en) * 1977-04-18 1978-07-04 General Electric Company Process for preparing polyetheramide-acids
RU2124201C1 (ru) * 1996-10-23 1998-12-27 Закрытое акционерное общество "Электроизолит" Способ определения ангидридных групп в ангидридах органических кислот
KR100851787B1 (ko) * 2007-04-11 2008-08-13 제일모직주식회사 3,4-디카르복시-1,2,3,4-테트라하이드로-6-터셔리부틸-1-나프탈렌숙신산이무수물 및 그를 이용하여 제조한 폴리이미드중합체를 포함하는 액정 배향제
WO2011001501A1 (ja) * 2009-06-30 2011-01-06 双日株式会社 Ｐｍｄａ、ｄａｄｅ、ｂｐｄａおよび９，９－ビス（４－アミノフェニル）フルオレン成分を含む有機溶媒に可溶なポリイミド組成物およびその製造方法
CN103969392A (zh) * 2014-05-21 2014-08-06 常熟市联邦化工有限公司 一种均苯四甲酸二酐的高效液相色谱分析方法
KR20150121460A (ko) * 2014-04-21 2015-10-29 주식회사 엘지화학 폴리아마이드-이미드의 모노머 조성 분석방법 및 분석시스템
CN105259261A (zh) * 2015-10-09 2016-01-20 扬子江药业集团江苏海慈生物药业有限公司 一种药物中苯胺含量的测定方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6316262A (ja) 1986-07-08 1988-01-23 Agency Of Ind Science & Technol 電極反応生成物の分析装置
JPH05222195A (ja) 1992-02-14 1993-08-31 Hitachi Chem Co Ltd ポリイミド系樹脂前駆体の製造法および樹脂組成物
JP3425992B2 (ja) 1993-04-13 2003-07-14 三井化学株式会社 分析方法
JPH0912543A (ja) 1995-06-30 1997-01-14 Hitachi Chem Co Ltd 芳香族ジイミドジカルボン酸及びその製造方法並びにそれを含む溶液
JP2002090355A (ja) * 2000-09-12 2002-03-27 Daicel Chem Ind Ltd 無水酢酸溶液中の溶存オゾンの分析方法
JP2002148254A (ja) * 2000-11-08 2002-05-22 Sumitomo Chem Co Ltd ポリイミド樹脂の分析方法
JP2003149221A (ja) 2001-11-07 2003-05-21 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 無水酢酸の定量方法
JP2004157081A (ja) 2002-11-08 2004-06-03 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 無水酢酸の定量方法
JP4280240B2 (ja) 2005-02-02 2009-06-17 Ｊｆｅケミカル株式会社 ２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物の純度分析方法及び純度管理方法
KR101010899B1 (ko) * 2008-07-01 2011-01-25 경상대학교산학협력단 발리올아민의 ｕｖ 분석방법
US8426533B2 (en) 2008-12-19 2013-04-23 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Process for controlling reaction stoichiometry during polymerization of thermoplastic resins
KR101936848B1 (ko) 2016-10-31 2019-01-11 한국과학기술연구원 유도체를 이용한 식품 중 에틸렌 옥사이드 분석방법
US10276223B2 (en) 2017-04-24 2019-04-30 Taiwan Semiconductor Manufacturing Company Limited Memory device for generating word line signals having varying pulse widths
CN108333269A (zh) * 2018-02-01 2018-07-27 上海固创化工新材料有限公司 一种联苯四甲酸二酐的纯度分析方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB903271A (en) * 1959-04-01 1962-08-15 Du Pont Polyimides and their production
US4098800A (en) * 1977-04-18 1978-07-04 General Electric Company Process for preparing polyetheramide-acids
RU2124201C1 (ru) * 1996-10-23 1998-12-27 Закрытое акционерное общество "Электроизолит" Способ определения ангидридных групп в ангидридах органических кислот
KR100851787B1 (ko) * 2007-04-11 2008-08-13 제일모직주식회사 3,4-디카르복시-1,2,3,4-테트라하이드로-6-터셔리부틸-1-나프탈렌숙신산이무수물 및 그를 이용하여 제조한 폴리이미드중합체를 포함하는 액정 배향제
WO2011001501A1 (ja) * 2009-06-30 2011-01-06 双日株式会社 Ｐｍｄａ、ｄａｄｅ、ｂｐｄａおよび９，９－ビス（４－アミノフェニル）フルオレン成分を含む有機溶媒に可溶なポリイミド組成物およびその製造方法
KR20150121460A (ko) * 2014-04-21 2015-10-29 주식회사 엘지화학 폴리아마이드-이미드의 모노머 조성 분석방법 및 분석시스템
CN103969392A (zh) * 2014-05-21 2014-08-06 常熟市联邦化工有限公司 一种均苯四甲酸二酐的高效液相色谱分析方法
CN105259261A (zh) * 2015-10-09 2016-01-20 扬子江药业集团江苏海慈生物药业有限公司 一种药物中苯胺含量的测定方法

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KIM SY 等: "Enhanced Liquid Crystal Alignment Using Photo-Irradiation of Photo-Dissociative Polyimide", 《MOLECULAR CRYSTALS AND LIQUID CRYSTALS》 *
MICHAEL R 等: "Determination of Primary, Secondary, and Tertiary Amines in Air by Direct or Diffusion Sampling Followed by Determination with Liquid Chromatography and Tandem Mass Spectrometry", 《ENVIRON.SCI.TECHNOL.》 *
张金芳 等: "一种测定3,3′,4,4′-联苯四甲酸二酐纯度的新方法", 《理化检验(化学分册)》 *
毛威成 等: "HPLC柱前衍生法测THPA游离酸含量的研究", 《广州化工》 *
王少勤: "3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸二酐纯度的测定", 《化学推进剂与高分子材料》 *
穆瑞才 等: "均苯四甲酸二酐产品的反相高效液相色谱分析", 《分析化学》 *
谢婷 等: "高效液相色谱法测定粗苯均四甲酸二酐中苯均四甲酸含量", 《理化检验（化学分册）》 *

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