RU2124201C1 - Способ определения ангидридных групп в ангидридах органических кислот - Google Patents
Способ определения ангидридных групп в ангидридах органических кислот Download PDFInfo
- Publication number
- RU2124201C1 RU2124201C1 RU96121103A RU96121103A RU2124201C1 RU 2124201 C1 RU2124201 C1 RU 2124201C1 RU 96121103 A RU96121103 A RU 96121103A RU 96121103 A RU96121103 A RU 96121103A RU 2124201 C1 RU2124201 C1 RU 2124201C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- piperidine
- anhydride
- anhydrides
- acetonitrile
- determining
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Способ применим при анализе ангидридов органических кислот и может быть использован для оценки чистоты ангидридов и их конверсии в процессе реакций конденсации. Способ заключается в обработке ангидрида пиперидином в ацетонитриле для образования амида кислоты и последующем титрованием избытка пиперидина в смешанном растворителе ацетонитрил-вода в присутствии индикатора бромфенолового синего. Достигается повышение точности и воспроизводимости результатов анализа. 1 табл., 1 ил.
Description
Изобретение относится к физико-химическим методам анализа ангидридов органических кислот, применяемых для получения конденсационных полимеров, и может быть использовано для оценки чистоты ангидридов и их конверсии в процессе реакционной конденсации.
Для определения ангидридных групп используются реакции присоединения воды [ГОСТ 7119] и образования амидов (С.Сиггиа, Дж.Г.Ханна. Количественный органический анализ по функциональным группам, т. 1, М.: Химия, 1983 г.). Реакция присоединения воды протекает при высоких температурах в течение длительного времени, при этом определяют сумму ангидрида и соответствующей кислоты. В качестве амидообразующих реагентов используется анилин (Siggia S, Hanna I. G. Anal. Chem. , 1951, v. 23, p. 1717). Реакцию проводят в смеси этиленгликоль-изопропиловый спирт методом потенциометрического титрования. Недостатком указанного метода является использование анилина, чувствительного к помехам, системы растворителей неиндеферентного характера по отношению к ангидридам, отсутствие возможности визуальной регистрации точки эквивалентности.
Наиболее близким техническим решением, выбранным в качестве прототипа, является метод определения ангидридных групп по реакции с морфолином (Ruch J. E. Anal. Chem., 1975, v. 47, p. 2057). Недостатками указанного метода являются: невозможность определения ангидридов сильных кислот (например, малеинового), невысокая основность морфолина (pKa = 8,33) в качестве органического основания, растворитель для титранта (метанол) носит неиндифферентный характер по отношению к ангидридам. Следствием этого является невысокая точность и воспроизводимость результатов анализа.
Целью изобретения является повышение точности, воспроизводимости при определении ангидридных групп, в том числе ангидридов сильных кислот.
Поставленная цель достигается тем, что в качестве амидообразующего используется пиперидин (pKa = 11,2), в качестве растворителя - ацетонитрил. Навеску ангидрида (0,4-1,0 моль) растворяют в 25 мл 0,1 М раствора пиперидина в ацетонитриле, через 3-5 минут прибавляют 15 мл воды, 3 капли индикатора бромфенолового синего и титруют 0,1 М водным раствором хлористоводордной кислоты до перехода окраски раствора от синей к желтой. Параллельно проводят холостой опыт без навески ангидрида.
Примеры 1, 2, 3, 4, 5. Потенциометрическое титрование избытка пиперидина после реакции с ангидридами кислот подбор индикатора определения точки эквивалентности и выбор оптимальных условий титрования.
В качестве ангидридов кислот используют уксусный, изометилтетрагидрофталевый, малеиновый, фталевый, тримелитовый (см. чертеж).
Навеску ангидрида (0,4-1,0 моль) растворяют в 25 мл 0,1 М раствора пиперидина в ацетонитриле, через 3-5 минут прибавляют 15 мл воды, 3 капли индикатора бромфенолового синего и титруют 0,1 М раствором хлористоводородной кислоты в воде. Изменение окраски индикатора фиксируют по мере изменения потенциала системы, измеряемого на pH-метре со стандартными стеклянным и каломельным электродами.
Кривые 1-5 потенциометрического титрования представлены на чертеже.
Два скачка потенциала на кривых потенциометрического титрования наблюдаются в условиях большого избытка пиперидина по отношению к ангидриду и соответствуют титрованию неассоциированной и ассоциированной форм избытка пиперидина соответственно.
Когда избыток пиперидина в мольном отношении к ангидриду не превышает 2-кратного, первый скачок потенциала на кривых титрования отсутствует, т.к. титруется только ассоциированная с кислотой форма пиперидина. Разность между объемами титранта на титрование холостого опыта и до точки эквивалентности второго скачка потенциала представляет собой объем титранта, эквивалентный содержанию ангидридов кислот.
В области точки эквивалентности второго скачка потенциала изменяют цвет индикаторы β-динитрофенол (от желтого к бесцветному) и бромфеноловый синий (от синего к желтому). Изменение цвета бромфенолового синего носит более контрастный характер, т.к. наблюдается в непосредственной близости к точке эквивалентности, и поэтому позволяет получить более воспроизводимые результаты по сравнению с β-динитрофенолом. Применение более концентрированных растворов ангидридов приводит к высаждению образующихся веществ, что мешает определению. Уменьшение концентрации ангидрида требует уменьшения концентрации кислоты, что приводит к уменьшению скачка потенциала и осложняет его регистрацию.
Примеры 6, 7, 8, 9, 10. Определение содержание основного вещества в уксусном, малеиновом, изометилтетрагидрофталевом и триметиловом ангидридах.
Методика определения. Навеску ангидрида, содержащую 0,0004-0,001 моль вещества и взвешенную в точностью 0,0001 г, растворяют в 25 мл 0,1 М раствора пиперидина в ацетонитриле. Через 3-5 минут прибавляют 15 мл воды, 3 капли индикатора бромфенолового синего (0,5% раствор в воде) и титруют 0,1 М водным раствором хлористоводородной кислоты до перехода окраски от синей к желтой. Параллельно проводят холостой опыт без навески ангидрида. Перетитрованный образец, полученный в холостом опыте, используют в качестве свидетеля. Реакцию уксусного и изометилтетрагидрофталевого ангидридов с пиперидином проводят при нагревании.
Содержание основного вещества X в ангидридах рассчитывают по формуле:
где
N - нормальность хлористоводородной кислоты, моль/л;
V - объем титранта холостого опыта, мл;
V - объем титранта анализируемого образца, мл;
M - молекулярная масса ангидрида;
м - навеска образца, г.
где
N - нормальность хлористоводородной кислоты, моль/л;
V - объем титранта холостого опыта, мл;
V - объем титранта анализируемого образца, мл;
M - молекулярная масса ангидрида;
м - навеска образца, г.
Результаты определения основного вещества в ангидридах морфолиновым и предлагаемым методами представлены в таблице.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет определять содержание ангидридных групп в алифатических, циклоалифатических и ароматических ангидридах карбоновых кислот. Способ характеризуется высокой точностью и воспроизводимостью результатов анализа. Метод анализа неприменим для ангидридов, нерастворимых в ацетонитриле.
Claims (1)
- Способ определения ангидридных групп в ангидридах органических кислот, включающий обработку ангидрида амином в растворе для образования амида кислоты и последующее титрование избытка амина в присутствии индикатора, отличающийся тем, что в качестве амидообразующего вещества используют пиперидин в ацетонитриле, а титрование избытка пиперидина проводят в смешанном растворителе ацетонитрил - вода в присутствии индикатора бромфенолового синего до перехода окраски от синей к желтой.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96121103A RU2124201C1 (ru) | 1996-10-23 | 1996-10-23 | Способ определения ангидридных групп в ангидридах органических кислот |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96121103A RU2124201C1 (ru) | 1996-10-23 | 1996-10-23 | Способ определения ангидридных групп в ангидридах органических кислот |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2124201C1 true RU2124201C1 (ru) | 1998-12-27 |
RU96121103A RU96121103A (ru) | 1999-01-20 |
Family
ID=20186890
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU96121103A RU2124201C1 (ru) | 1996-10-23 | 1996-10-23 | Способ определения ангидридных групп в ангидридах органических кислот |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2124201C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20200039334A (ko) * | 2018-10-05 | 2020-04-16 | 주식회사 엘지화학 | 이무수물 분석 방법 |
CN114414680A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-29 | 江苏正济药业股份有限公司 | 一种多种小分子酸酐中有关物质的测定方法 |
-
1996
- 1996-10-23 RU RU96121103A patent/RU2124201C1/ru active
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Ruch J.E. Anal. Chem., 1975, v. 47, p. 2057. * |
Сиггиа С. Ханна Дж. Г. Количественный органический анализ по функциональным группам. - М.: Химия, 1983, с. 192 - 194. Siggva S., Hanna T.G. Anal. Chem/, 1951, v. 23, p. 1717. * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20200039334A (ko) * | 2018-10-05 | 2020-04-16 | 주식회사 엘지화학 | 이무수물 분석 방법 |
CN111512153A (zh) * | 2018-10-05 | 2020-08-07 | 株式会社Lg化学 | 二酐的分析方法 |
KR102399555B1 (ko) * | 2018-10-05 | 2022-05-17 | 주식회사 엘지화학 | 이무수물 분석 방법 |
CN114414680A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-29 | 江苏正济药业股份有限公司 | 一种多种小分子酸酐中有关物质的测定方法 |
CN114414680B (zh) * | 2021-12-29 | 2023-10-13 | 江苏正济药业股份有限公司 | 一种多种小分子酸酐中有关物质的测定方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Lin et al. | A convenient method for determining the concentration of Grignard reagents | |
Samejima et al. | Condensation of ninhydrin with aldehydes and primary amines to yield highly fluorescent ternary products: II. Application to the Detection and Assay of Peptides, Amino Acids, Amines, and Amino Sugars | |
CN113624727B (zh) | 一种检测肼浓度的方法 | |
RU2124201C1 (ru) | Способ определения ангидридных групп в ангидридах органических кислот | |
CN106290320B (zh) | 一种基于无标记适体传感器的ota化学发光检测方法 | |
CN110483368A (zh) | 一种检测汞离子的荧光探针及其制备方法与使用方法 | |
CN114380792B (zh) | “off-on”型离子检测荧光探针、离子检测试剂盒、制备方法及应用 | |
EP0695423B1 (en) | Polymer containing control reagents and polymers useful in control reagents | |
Streuli | Tritration of Basic Copolymers of Acrylonitrile in Nonaqueous Solution | |
CN114805178A (zh) | 一种检测亚硫酸氢根离子的荧光探针及其制备和在食品检测中的应用 | |
CN107462643A (zh) | 一种食品添加剂中二氧化硫脲的测定方法 | |
CN105733559A (zh) | 草酰氨基喹啉衍生物荧光分子探针及其制备方法和应用 | |
CN106957267B (zh) | 一种新型检测钯的可逆比色比率菲并咪唑类荧光分子探针 | |
CN108680637A (zh) | 基于马来酰亚胺衍生物组合的非同位素双标记方法 | |
SU968753A1 (ru) | Способ определени третичного амина в окиси амина | |
JPS59142462A (ja) | 総酸および総アミノ酸の連続定量法 | |
SU1596239A1 (ru) | Индикатор дл титриметрического определени карбоновых кислот | |
SU1679368A1 (ru) | Способ определени кобальта (II) в стирольных растворах сиккативов | |
SU1642357A1 (ru) | Титриметрический способ определени дикалиевых солей смесей полиглицеридов алкенил нтарных кислот | |
CN108489921B (zh) | 一种免双氧水快速检测半胱氨酸的方法 | |
SU1357841A1 (ru) | Способ определени кремни в воде | |
SU1658043A1 (ru) | Способ определени цетилпиридини в водных растворах | |
SU1298661A1 (ru) | Способ определени димекарбина | |
CN114199846A (zh) | 一种基于肽-寡核苷酸共轭识别的新型铅(ii)荧光生物传感器及其应用 | |
SU1696999A1 (ru) | Способ определени атропина сульфата |