JP2003149221A - 無水酢酸の定量方法 - Google Patents
無水酢酸の定量方法Info
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- JP2003149221A JP2003149221A JP2001342594A JP2001342594A JP2003149221A JP 2003149221 A JP2003149221 A JP 2003149221A JP 2001342594 A JP2001342594 A JP 2001342594A JP 2001342594 A JP2001342594 A JP 2001342594A JP 2003149221 A JP2003149221 A JP 2003149221A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 酢酸および水分を含んだ有機溶媒中の無水酢
酸を簡便に定量する。 【解決手段】 酢酸および水分を含んだ有機溶剤中に存
する無水酢酸をアンモニアでクエンチし、生成するアセ
トアミドをＦＩＤ検出器を備えたガスクロマトグラフで
定量し、このアセトアミド量が無水酢酸量に１：１で対
応し、簡便に無水酢酸を定量できる。本発明の方法を用
いれば、酢酸や水の存在下においても安定的に無水酢酸
のみを定量でき、経時変化の影響を抑えることができ
る。
酸を簡便に定量する。 【解決手段】 酢酸および水分を含んだ有機溶剤中に存
する無水酢酸をアンモニアでクエンチし、生成するアセ
トアミドをＦＩＤ検出器を備えたガスクロマトグラフで
定量し、このアセトアミド量が無水酢酸量に１：１で対
応し、簡便に無水酢酸を定量できる。本発明の方法を用
いれば、酢酸や水の存在下においても安定的に無水酢酸
のみを定量でき、経時変化の影響を抑えることができ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、無水酢酸の定量方
法に関する。その目的は酢酸およびまたは水分を含んだ
有機溶媒中の無水酢酸を定量するところにある。
法に関する。その目的は酢酸およびまたは水分を含んだ
有機溶媒中の無水酢酸を定量するところにある。
【０００２】
【従来の技術】無水酢酸は反応性が高く、室温において
も水分と反応し、酢酸を生成する。試料中に酢酸が存在
すると、無水酢酸由来かどうか別の定量を行い、その量
を補正する必要がある。
も水分と反応し、酢酸を生成する。試料中に酢酸が存在
すると、無水酢酸由来かどうか別の定量を行い、その量
を補正する必要がある。
【０００３】無水酢酸の純分は、ＪＩＳ Ｋ−１３５２
にモルホリン法、ガスクロマトグラフ法で求める記載が
ある。
にモルホリン法、ガスクロマトグラフ法で求める記載が
ある。
【０００４】モルホリン法は過剰のモルホリンを無水酢
酸と反応させ、残ったモルホリンを塩酸で滴定し純分を
求めるものである。有機溶剤中に酢酸が存在する場合に
はモルホリンが過剰に消費され、無水酢酸の正確な純分
は求めることができない。
酸と反応させ、残ったモルホリンを塩酸で滴定し純分を
求めるものである。有機溶剤中に酢酸が存在する場合に
はモルホリンが過剰に消費され、無水酢酸の正確な純分
は求めることができない。
【０００５】ガスクロマトグラフ法はガスクロマトグラ
フを用い、主成分およびその他の成分のピークから面積
百分率法によって純分を求めるものである。有機溶剤中
に酢酸が存在する場合、最初に含まれる酢酸量に相当す
るピーク面積があるため無水酢酸の正確な純分は求める
ことができない。さらに有機溶剤中に水分が有ると、酢
酸が触媒となって無水酢酸の加水分解を促進し、酢酸を
生じるため、正確な純分を求めることは非常に困難とな
る。
フを用い、主成分およびその他の成分のピークから面積
百分率法によって純分を求めるものである。有機溶剤中
に酢酸が存在する場合、最初に含まれる酢酸量に相当す
るピーク面積があるため無水酢酸の正確な純分は求める
ことができない。さらに有機溶剤中に水分が有ると、酢
酸が触媒となって無水酢酸の加水分解を促進し、酢酸を
生じるため、正確な純分を求めることは非常に困難とな
る。
【０００６】一般に、反応をともなう物質の定量にはク
エンチ剤を添加して、反応を停止させる方法が採用され
ている。この種の方法としてアニリド法が知られてい
る。無水酢酸を過剰のアニリンと反応させ、アセトアニ
リドを形成させ、生成した酢酸を定量する方法である。
試料中に酢酸が存在すると補正が困難である。また、試
料中に水分が存在する場合も、無水酢酸由来の酢酸が生
じるため補正が困難である。
エンチ剤を添加して、反応を停止させる方法が採用され
ている。この種の方法としてアニリド法が知られてい
る。無水酢酸を過剰のアニリンと反応させ、アセトアニ
リドを形成させ、生成した酢酸を定量する方法である。
試料中に酢酸が存在すると補正が困難である。また、試
料中に水分が存在する場合も、無水酢酸由来の酢酸が生
じるため補正が困難である。
【０００７】従来、酢酸およびまたは水分を含む有機溶
剤中の無水酢酸を定量する方法としては通常、ガスクロ
マトグラフ法を用い、一定量の酢酸を段階的に添加した
試料を２個以上作製し、酢酸のピーク面積を使って検量
線を作成し、無水酢酸量を求める標準添加法が採用され
ている。
剤中の無水酢酸を定量する方法としては通常、ガスクロ
マトグラフ法を用い、一定量の酢酸を段階的に添加した
試料を２個以上作製し、酢酸のピーク面積を使って検量
線を作成し、無水酢酸量を求める標準添加法が採用され
ている。
【０００８】標準添加法では煩雑な操作が必要であると
ともに、酢酸添加試料作製中の酢酸経時変化を制御でき
ない問題点があった。
ともに、酢酸添加試料作製中の酢酸経時変化を制御でき
ない問題点があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、酢酸お
よび水分を含んだ有機溶媒中の無水酢酸を簡便に定量す
るため、鋭意検討を重ねた結果、本発明に至った。
よび水分を含んだ有機溶媒中の無水酢酸を簡便に定量す
るため、鋭意検討を重ねた結果、本発明に至った。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、酢酸およ
び水分を含んだ有機溶剤中に存する無水酢酸をアンモニ
アでクエンチし、生成するアセトアミドをＦＩＤ検出器
を備えたガスクロマトグラフで定量し、このアセトアミ
ド量が無水酢酸量に１：１で対応することを見出し、本
発明を完成した。
び水分を含んだ有機溶剤中に存する無水酢酸をアンモニ
アでクエンチし、生成するアセトアミドをＦＩＤ検出器
を備えたガスクロマトグラフで定量し、このアセトアミ
ド量が無水酢酸量に１：１で対応することを見出し、本
発明を完成した。
【００１１】すなわち、本発明は、有機溶媒中に含まれ
る無水酢酸をアンモニアでクエンチし、ガスクロマトグ
ラフにより定量する方法を提供する。
る無水酢酸をアンモニアでクエンチし、ガスクロマトグ
ラフにより定量する方法を提供する。
【００１２】本発明の一つの実施態様では、前記有機溶
媒には酢酸あるいは酢酸と水が含まれる。
媒には酢酸あるいは酢酸と水が含まれる。
【００１３】また、本発明の一つの実施態様では、有機
溶媒はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミドである。
溶媒はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミドである。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下に、本発明に関わる実施形態
について説明する。
について説明する。
【００１５】本発明ではアンモニアを添加することが必
須である。アンモニアの形態としてはアンモニア水が好
適である。アンモニアは無水酢酸と定量的に反応し、無
水酢酸１モルに対しアセトアミド１モルを生成するので
アセトアミドを定量するだけでよい。
須である。アンモニアの形態としてはアンモニア水が好
適である。アンモニアは無水酢酸と定量的に反応し、無
水酢酸１モルに対しアセトアミド１モルを生成するので
アセトアミドを定量するだけでよい。
【００１６】本発明ではアンモニアの量は無水酢酸の当
量より過剰であれば良いが、好ましくは１．２〜１０．
０倍である。アンモニアの量が無水酢酸の当量以下で
は、無水酢酸が完全にアセトアミドに変換できないので
正確な定量値は得られない。
量より過剰であれば良いが、好ましくは１．２〜１０．
０倍である。アンモニアの量が無水酢酸の当量以下で
は、無水酢酸が完全にアセトアミドに変換できないので
正確な定量値は得られない。
【００１７】本発明では試料中の無水酢酸濃度に特に制
限はないが、無水酢酸とアンモニアの反応は発熱反応で
あるため、好ましくは１ｐｐｍ〜２０％であり、さらに
好ましくは５ｐｐｍ〜１０％である。
限はないが、無水酢酸とアンモニアの反応は発熱反応で
あるため、好ましくは１ｐｐｍ〜２０％であり、さらに
好ましくは５ｐｐｍ〜１０％である。
【００１８】本発明ではアンモニアを試料に添加する温
度に制限はないが、発熱反応であるので、操作の面か
ら、１０℃〜常温が好ましい。
度に制限はないが、発熱反応であるので、操作の面か
ら、１０℃〜常温が好ましい。
【００１９】本発明で用いるガスクロマトグラフの検出
器はＦＩＤが好ましい。ＴＣＤ検出器を用いると未反応
のアンモニアおよび水のピークが検出され、クロマトの
判別がしにくい。また、ＴＣＤ検出器はＦＩＤ検出器よ
り検出感度が劣り、微量の無水酢酸の定量には適さな
い。
器はＦＩＤが好ましい。ＴＣＤ検出器を用いると未反応
のアンモニアおよび水のピークが検出され、クロマトの
判別がしにくい。また、ＴＣＤ検出器はＦＩＤ検出器よ
り検出感度が劣り、微量の無水酢酸の定量には適さな
い。
【００２０】ガスクロマトグラフに使用するカラムは溶
剤に含まれる成分とアセトアミドが分離できるカラムで
あれば、特に制限はない。酢酸とその他の極性成分を分
離するためには、極性の高いカラムが有効である。一例
として、ポリエチレングリコールを液相に用いたキャピ
ラリーカラムを挙げることができる。
剤に含まれる成分とアセトアミドが分離できるカラムで
あれば、特に制限はない。酢酸とその他の極性成分を分
離するためには、極性の高いカラムが有効である。一例
として、ポリエチレングリコールを液相に用いたキャピ
ラリーカラムを挙げることができる。
【００２１】本発明で用いられる溶媒としては、当業者
に公知の種々の溶剤を用いることができる。溶剤には通
常水分が含まれており、本発明は特に水溶性の高い溶媒
に好適であり、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよび
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが挙げられる。
に公知の種々の溶剤を用いることができる。溶剤には通
常水分が含まれており、本発明は特に水溶性の高い溶媒
に好適であり、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよび
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが挙げられる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもので
はない。
るが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもので
はない。
【００２３】（実施例１）検量線の作成。蒸留したジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）を用い、アセトアミドの１
ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、１０００ｐｐｍ、
１％、１０％ＤＭＦ溶液を作製した。Ｈｅｗｌｅｔｔ
Ｐａｃｋａｒｄ社製ガスクロマトグラフ（ＧＣ Ｓｙｓ
ｔｅｍ ＨＰ ６８９０ｓｅｒｉｅｓ）で分析し、検量
線を作成した。ＨＰ−ＷＡＸキャピラリーカラム（フィ
ルム厚さ０．２５μｍ、長さ３０ｍ、カラム内径０．３
２ｍｍ）を用い、注入口温度と検出器温度は２２５℃、
カラム温度条件は３５℃で１分保持、その後２０℃／分
で昇温し、２００℃に到達後２分間保持の条件で分析し
た。相関係数は、０．９９１であった。
チルホルムアミド（ＤＭＦ）を用い、アセトアミドの１
ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、１０００ｐｐｍ、
１％、１０％ＤＭＦ溶液を作製した。Ｈｅｗｌｅｔｔ
Ｐａｃｋａｒｄ社製ガスクロマトグラフ（ＧＣ Ｓｙｓ
ｔｅｍ ＨＰ ６８９０ｓｅｒｉｅｓ）で分析し、検量
線を作成した。ＨＰ−ＷＡＸキャピラリーカラム（フィ
ルム厚さ０．２５μｍ、長さ３０ｍ、カラム内径０．３
２ｍｍ）を用い、注入口温度と検出器温度は２２５℃、
カラム温度条件は３５℃で１分保持、その後２０℃／分
で昇温し、２００℃に到達後２分間保持の条件で分析し
た。相関係数は、０．９９１であった。
【００２４】５００ｐｐｍの無水酢酸を含むＤＭＦ溶液
を作製した（試料１）。試料１を２７ｇ採取し、５％ア
ンモニウム水溶液を０．０９ｇ加え、良く混合した。５
分後にガスクロマトグラフを用い、上述した条件でアセ
トアミドを定量した。結果は４９５ｐｐｍであった。よ
って無水酢酸は４９５ｐｐｍであった。アンモニウム水
溶液でクエンチした２時間後にアセトアミドを測定した
結果は４９０ｐｐｍであった。よって無水酢酸は４９０
ｐｐｍであった。
を作製した（試料１）。試料１を２７ｇ採取し、５％ア
ンモニウム水溶液を０．０９ｇ加え、良く混合した。５
分後にガスクロマトグラフを用い、上述した条件でアセ
トアミドを定量した。結果は４９５ｐｐｍであった。よ
って無水酢酸は４９５ｐｐｍであった。アンモニウム水
溶液でクエンチした２時間後にアセトアミドを測定した
結果は４９０ｐｐｍであった。よって無水酢酸は４９０
ｐｐｍであった。
【００２５】（実施例２）無水酢酸を５００ｐｐｍ、酢
酸を１０００ｐｐｍ含むＤＭＦ溶液を作製した。実施例
１と同様にアンモニウム水溶液でクエンチした。アセト
アミドを測定した結果は４９７ｐｐｍであった。よって
無水酢酸は４９７ｐｐｍであった。アンモニウム水溶液
でクエンチした２時間後にアセトアミドを測定した結果
は４９２ｐｐｍであった。よって無水酢酸は４９２ｐｐ
ｍであった。
酸を１０００ｐｐｍ含むＤＭＦ溶液を作製した。実施例
１と同様にアンモニウム水溶液でクエンチした。アセト
アミドを測定した結果は４９７ｐｐｍであった。よって
無水酢酸は４９７ｐｐｍであった。アンモニウム水溶液
でクエンチした２時間後にアセトアミドを測定した結果
は４９２ｐｐｍであった。よって無水酢酸は４９２ｐｐ
ｍであった。
【００２６】（実施例３） 無水酢酸を５００ｐｐｍ、
酢酸を１０００ｐｐｍ、水１％を含むＤＭＦ溶液を作製
した。実施例１と同様にアンモニウム水溶液でクエンチ
した。アセトアミドを測定した結果は４９２ｐｐｍであ
った。よって無水酢酸は４９２ｐｐｍであった。アンモ
ニウム水溶液でクエンチした２時間後にアセトアミドを
測定した結果は４９４ｐｐｍであった。よって無水酢酸
は４９４ｐｐｍであった。
酢酸を１０００ｐｐｍ、水１％を含むＤＭＦ溶液を作製
した。実施例１と同様にアンモニウム水溶液でクエンチ
した。アセトアミドを測定した結果は４９２ｐｐｍであ
った。よって無水酢酸は４９２ｐｐｍであった。アンモ
ニウム水溶液でクエンチした２時間後にアセトアミドを
測定した結果は４９４ｐｐｍであった。よって無水酢酸
は４９４ｐｐｍであった。
【００２７】（比較例１）実施例２と同様に試料を作製
した。無水酢酸の１．５倍当量のアニリンを用いてクエ
ンチした。５分後に酢酸を定量し、無水酢酸に換算する
と１４５０ｐｐｍであった。
した。無水酢酸の１．５倍当量のアニリンを用いてクエ
ンチした。５分後に酢酸を定量し、無水酢酸に換算する
と１４５０ｐｐｍであった。
【００２８】（比較例２）実施例３と同様に試料を作製
した。無水酢酸の１．５倍当量のアニリンを用いてクエ
ンチした。５分後に酢酸を定量し、無水酢酸に換算する
と１５５０ｐｐｍであった。
した。無水酢酸の１．５倍当量のアニリンを用いてクエ
ンチした。５分後に酢酸を定量し、無水酢酸に換算する
と１５５０ｐｐｍであった。
【００２９】（比較例３）実施例３と同様に試料を作製
した。５分後に通常のガスクロ条件で無水酢酸を定量し
た。無水酢酸は４８０ｐｐｍであった。２時間後に測定
すると無水酢酸は３９０ｐｐｍであった。
した。５分後に通常のガスクロ条件で無水酢酸を定量し
た。無水酢酸は４８０ｐｐｍであった。２時間後に測定
すると無水酢酸は３９０ｐｐｍであった。
【００３０】
【発明の効果】実施例および比較例から、酢酸および水
分を含有した有機溶剤中の無水酢酸をアンモニアでクエ
ンチすると経時変化が制御でき、ガスクロマトグラフで
アセトアミドを定量することで１回の測定で無水酢酸が
定量できた。
分を含有した有機溶剤中の無水酢酸をアンモニアでクエ
ンチすると経時変化が制御でき、ガスクロマトグラフで
アセトアミドを定量することで１回の測定で無水酢酸が
定量できた。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｇ０１Ｎ 30/48 Ｇ０１Ｎ 30/48 Ｂ
Claims (4)
- 【請求項１】 有機溶媒中に含まれる無水酢酸をアンモ
ニアでクエンチし、ガスクロマトグラフにより定量する
方法。 - 【請求項２】 酢酸が有機溶媒に含まれる請求項１記載
の定量方法。 - 【請求項３】 酢酸および水が有機溶媒に含まれる請求
項１記載の定量方法。 - 【請求項４】 有機溶媒がＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドである請求項１
記載の定量方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001342594A JP2003149221A (ja) | 2001-11-07 | 2001-11-07 | 無水酢酸の定量方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001342594A JP2003149221A (ja) | 2001-11-07 | 2001-11-07 | 無水酢酸の定量方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003149221A true JP2003149221A (ja) | 2003-05-21 |
Family
ID=19156425
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001342594A Pending JP2003149221A (ja) | 2001-11-07 | 2001-11-07 | 無水酢酸の定量方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003149221A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106918671A (zh) * | 2015-12-28 | 2017-07-04 | 中美华世通生物医药科技（武汉）有限公司 | 测定原料药中n,n-二甲基乙酰胺溶剂残留的方法 |
| JP2021509471A (ja) * | 2018-10-05 | 2021-03-25 | エルジー・ケム・リミテッド | 二無水物の分析方法 |
| CN114414680A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-29 | 江苏正济药业股份有限公司 | 一种多种小分子酸酐中有关物质的测定方法 |
-
2001
- 2001-11-07 JP JP2001342594A patent/JP2003149221A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106918671A (zh) * | 2015-12-28 | 2017-07-04 | 中美华世通生物医药科技（武汉）有限公司 | 测定原料药中n,n-二甲基乙酰胺溶剂残留的方法 |
| JP2021509471A (ja) * | 2018-10-05 | 2021-03-25 | エルジー・ケム・リミテッド | 二無水物の分析方法 |
| JP7048021B2 (ja) | 2018-10-05 | 2022-04-05 | エルジー・ケム・リミテッド | 二無水物の分析方法 |
| US11327059B2 (en) | 2018-10-05 | 2022-05-10 | Lg Chem, Ltd. | Dianhydride analysis method |
| CN114414680A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-29 | 江苏正济药业股份有限公司 | 一种多种小分子酸酐中有关物质的测定方法 |
| CN114414680B (zh) * | 2021-12-29 | 2023-10-13 | 江苏正济药业股份有限公司 | 一种多种小分子酸酐中有关物质的测定方法 |
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