JPH08508783A

JPH08508783A - 低光沢ポリマーブレンド組成物

Info

Publication number: JPH08508783A
Application number: JP6523317A
Authority: JP
Inventors: ヴァン・ダイク，ヘンリクス・イェー・エム; ナムハタ，サラダ・ペー; グエスト，マルティン・イェー
Original assignee: ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー
Priority date: 1993-04-08
Filing date: 1994-04-07
Publication date: 1996-09-17
Also published as: EP0693095A1; KR960701953A; WO1994024210A1; CA2159351A1

Abstract

(57)【要約】すぐれた加工性および良好な物理的性状とともに低光沢を示す熱可塑性ポリマーブレンド組成物は、ポリカーボネートポリマー；少量のエポキシ基含有コポリマー；ゴム変性され、かつ塊状法によって製造される少なくとも１種のモノビニリデン芳香族コポリマー；ゴム変性され、かつ乳化法によって製造される少なくとも１種のモノビニリデン芳香族コポリマー；および場合により、別のモノビニリデン芳香族コポリマーを含む。

Description

【発明の詳細な説明】低光沢ポリマーブレンド組成物この発明は熱可塑性ポリマーブレンド、とくにはスチレンポリマーおよびポリカーボネートを含有する配合物に関する。多くの熱可塑性ポリマーおよびその配合物を射出成形すると光沢のある外観を呈する部品が得られる。しかし、つや消状または低光沢の表面が望ましい一連の用途を見出すことができる。成形部品の光沢を低下させる表面仕上げ法があるけれども、該方法は表面エンボス加工またはコーティングのような別の処理を必要とすることがある。低光沢成形部品を生成させ、その上良好な物理的および機械的性状を保有する容易に加工可能なポリマーに対する要望が絶えずある。芳香族カーボネートポリマーと他の熱可塑性ポリマーとのブレンドは業界では公知のことである。スチレンコポリマーとのポリカーボネートのブレンドの例には、米国特許第４，６２４，９８６号に記載されているような塊状法もしくは塊 −懸濁法によって製造したか、または米国特許第３，１３０，１７７号に記載されているような乳化法によって製造したアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）成分を用いるような系がある。米国特許第４，５２６，９２６号は大きなゴム粒子を有するポリカーボネート／ＡＢＳブレンドを開示し、その場合に、ＡＢＳは塊状法、乳化法または両者の併用によって調製される。該ブレンド系は良好な加工特性ならびに衝撃強度およびすぐれた熱変形性を含む物理的性状のバランスで注目されている。エポキシ官能性ポリマーはつや消し剤として働くことが知られているポリマーの一種であり、熱可塑性ポリマーおよびその配合物から成形される低光沢の部分をもたらす。ＥＰ８９，０４２−Ｂ１はエポキシ官能性オレフィンポリマーをさらに含むポリカーボネート／ＡＢＳ組成物を述べ、該組成物は良好なウェルドライン強度を有すると開示している。ＥＰ２４９，９９８−ＡおよびＥＰ３７５，９４０−Ａはグラフトゴムの製造中に共重合によってエポキシ官能性が組込まれる組成物を述べ、該組成物が成形部品に低光沢外観を与えると開示している。ＥＰ３７５，９４１−Ａ２はエポキシ変性スチレンコポリマーを含み、低光沢成形部品を生成させるポリカーボネート／乳化重合ＡＢＳ組成物を述べている。好ましいＡＢＳポリマーは大量のゴムを含むことが多い。残念なことに、エポキシ官能性コポリマーを包含する従来技術の系では、加工性を犠牲にして低光沢が得られるか、または光沢があまり低下しない。低光沢性を有し衝撃強度や耐熱性のような物理的性状を保持し、さらに良好な加工性を有する熱可塑性ポリマーブレンド系に対する要望は絶えずある。この発明は、すぐれた加工性および良好な物理的性状とともに低光沢を有するような熱可塑性ポリマーブレンド組成物を提供する。とくに、この発明は、ポリカーボネートポリマー、ゴム変性され、塊状法によって製造される少なくとも１種のモノビニリデン芳香族コポリマー、ゴム変性され、乳化法によって製造される少なくとも１種のモノビニリデン芳香族コポリマー、少量のエポキシ基含有コポリマー、および場合により、別のモノビニリデン芳香族コポリマーを含む配合物を包含する。該組成物は良好な低光沢性を保持し、かつすぐれた加工性を示す。この発明の組成物は、自動車、事務機器や他の消費材の構成部品のような成形品の調製に有用である。この発明の熱可塑性ポリマーブレンド組成物は、（Ａ）３５ないし９０重量部の芳香族カーボネートポリマー；（Ｂ）１０ないし６５重量部の、（Ｂ１）１ないし９９重量パーセントの塊重合ゴム変性コポリマー；（Ｂ２）１ないし９９重量パーセントの乳化重合ゴム変性コポリマー；および（Ｂ３）０ないし９８重量パーセントのモノビニリデン芳香族コポリマーを含むモノビニリデン芳香族コポリマー混合物；ならびに（Ｃ）０．１ないし１５重量部のエポキシ含有アルケンコポリマーを含む。この発明の熱可塑性ポリマーブレンド組成物は、（Ａ）４０ないし８５重量部の芳香族カーボネートコポリマー；（Ｂ）１５ないし６０重量部のモノビニリデン芳香族コポリマー混合物、および（Ｃ）１ないし１０重量部のエポキシ含有アルケンコポリマーを含むのが好ましい。成分（Ｂ）は、（Ｂ１）２０ないし８０重量パーセントの塊重合ゴム変性コポリマー；（Ｂ２）８０ないし２０重量パーセントの乳化重合ゴム変性コポリマー、および（Ｂ３）０ないし６０重量パーセントのモノビニリデン芳香族コポリマーを含むのが好ましい。この発明の熱可塑性ポリマーブレンド組成物は（Ａ）４５ないし７５重量部の芳香族カーボネートポリマー；（Ｂ）２５ないし５５重量部のモノビニリデン芳香族コポリマー混合物、および（Ｃ）２ないし８重量部のエポキシ含有アルケンコポリマーを含むのがさらに好ましい。この明細書で成分（Ａ）として用いるのに適するポリカーボネート樹脂は繰返しカーボネート基を含有し、かつ該カーボネート基に二価の芳香族基を結合させている芳香族ポリカーボネートを包含する。該ポリカーボネートは次式の繰返し構造単位：（式中、Ａは単結合または、通常炭素原子が１ないし７個のアルキレンもしくはアルキリデン基のような二価の脂肪族基または通常炭素原子が５ないし１５個のシクロアルキレンもしくはシクロアルキリデン基である）、およびその構造異性体を有するとともにその芳香族および脂肪族置換誘導体をすべて含むということができる。ポリカーボネート樹脂の別の変型ではＡは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ −、−ＳＯ−または−ＳＯ₂−を表わすこともできる。前出の構造式中、Ｒ’およびＲ”は水素以外の、たとえばハロゲンまたは、通常炭素原子が１ないし７個の飽和もしくは不飽和の一価の脂肪族基のような置換基であり、ｎはそれぞれ別個に０ないし４である。典型的な前記構造単位は、ホスゲン（または他のカルボニル付与種）とビス− （ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホン、α，α’−ビス−（ヒドロキシフェニル）イソプロピルベンゼン、ビス−（３，５−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（テトラブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス−（３，５，６−トリクロロ−２−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２’−クロロ−４，４’−シクロヘキシリデンフェノール、テトラクロロヒドロキノン、およびクロロエチレンフェノールとの反応によって得られるものである。さらに考えられる構造単位はビス−（３，５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−ビス−（４−ヒドロキシ−フェニルチオ）フェニルスルホンおよびフェノールフタレインから得られるものである。いうまでもなく、カーボネートポリマーは、２種以上のさまざまなヒドロキシフェノールまたは、カーボネートホモポリマーよりもコポリマーカーボネートが望ましい場合には、ヒドロキシフェノールのコポリマーとグリコールとから誘導することができることは理解されよう。前記のいずれかのカーボネートポリマーの混合物もこの発明の実施に適当である。また、「ポリカーボネート」および「芳香族カーボネートポリマー」という用語には、米国特許第３，１６９，１２１号；同第４，３３０，６６２号および同第４，１０５，６３３号に記載されているような炭酸エステルコポリマーも含まれる。典型的なコモノマーはたとえばテレフタル酸のようなジカルボン酸である。さらに、この発明の範囲には、前記ポリヒドロキシモノマーを、適当な分枝剤、通常３価以上の多官能分子とともに使用することによって製造される所謂「枝分れポリカーボネート」も含まれる。種々のポリカーボネート樹脂の調製に用いるのに適当なポリヒドロキシ反応物は、これも米国特許第３，０６２，７８１号；同第２，９７０，１３１号ならびにドイツ公開公報第１，５７０，７０３号；同第２，２１１，９５６号；および同第２，２１１，９５７号に記載されている。ポリカーボネートおよびその製法は周知のことであり、たとえば「ＴｈｅＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」第１０巻，第７１０−７６４頁（１９６９年）に記載されている。この明細書で使用するポリカーボネート樹脂はＡＳＴＭＤ−１２３８（条件０：３００℃、荷重１．２ｋｇ）により測定したメルトフローレートが０．５ないし２００ｇ／１０分、好ましくは２．５ないし１００ｇ／１０分、より好ましくは５ないし９０ｇ／１０分、とくに好ましくは８ないし７５ｇ／１０分であるのが好ましい。成分（Ｂ）はゴム変性のモノビニリデン芳香族コポリマー（Ｂ１およびＢ２）ならびに場合によりゴム変性されないモノビニリデン芳香族コポリマー（Ｂ３）の混合物を含む。前記のすべての成分（Ｂ１、Ｂ２およびＢ３）に適当なモノビニリデン芳香族モノマー成分にはスチレン、アルファアルキルスチレン（たとえばアルファメチルスチレンおよびアルファエチルスチレン）のようなアルキル置換スチレン類、パラメチルスチレン、オルトエチルスチレンおよび２，４−ジメチルスチレンのような種々の環置換スチレン類ならびにクロロスチレンおよび２，４−ジクロロスチレンのような環置換ハロスチレン類がある。スチレンは好ましいモノビニリデン芳香族モノマーである。モノビニリデン芳香族モノマー（とくにスチレン）は一般に、前記モノビニリデン芳香族コポリマーの５５ないし９９重量パーセント、好ましくは６０ないし９５重量パーセント（より好ましくは６５ないし９０重量パーセント）を構成する。該モノビニリデン芳香族コポリマーはガラス転移点が２５℃を上回る通常固体の硬質（すなわち、エラストマーではない）物質である。前記モノマーの混合物を使用できる。前記モノビニリデン芳香族コポリマー中の少量成分（すなわち１ないし４５重量パーセントを構成する）として用いるのに適当な比較的極性のコモノマーにはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルのようなエチレン性不飽和ニトリル；無水マレイン酸のようなエチレン性不飽和酸無水物；アクリルアミド、メタクリルアミドのようなエチレン性不飽和アミド；メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートまたはメタクリレート、２−エチルーヘキシルアクリレートのようなエチレン性不飽和カルボン酸エステル（とくに低級、たとえばＣ₁−Ｃ₆アルキルエステル）；Ｎ−アルキルまたはＮ−アリールマレイミド、たとえばＮ−フェニルマレイミドのようなエチレン性不飽和ジカルボン酸イミドがある。この明細書で比較的極性のあるコモノマー成分として用いるのがとくに好ましいものは前記のエチレン性不飽和ニトリルである。これらの比較的極性のあるコモノマーまたはその混合物は前記モノビニリデン芳香族コポリマーの５ないし４０重量パーセントを構成するのが好ましく、１０ないし３５重量パーセントを構成するのがもっとも好ましい。ポリマーブレンド組成物は、モノビニリデン芳香族コポリマーがゴム変性され、たとえばガラス転移点が０℃以下のゴム状ポリマー粒子を分散させた２種以上の成分（たとえばＢ１およびＢ２）を有している。この明細書で用いるのにとくに好ましいゴム状ポリマーはガラス転移点が−２０℃以下のものである。このようなゴム状ポリマーの適切な例には１，３−共役アルカジエンモノマーのホモポリマー；６０ないし９９重量パーセントの前記１，３−共役アルカジエンと、１ないし４０重量パーセントの、たとえば、モノビニリデン芳香族モノマー（たとえばスチレン）ならびにエチレン性不飽和ニトリル（たとえばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）のようなモノエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー；エチレン／プロピレンコポリマーゴム；およびエチレン／プロピレン／非共役ジエンコポリマーがある。この明細書で用いるのにとくに好ましいゴム状ポリマーには、６０ないし１００重量パーセントの１，３−ブタジエンおよび０ないし４０重量パーセントのスチレンまたはアクリロニトリルより成るポリマーがある。ＡＢＳのようなゴム変性コポリマーはエラストマー粒子を分散させている硬質のマトリックスすなわち連続相より成り、該粒子は通常かなりの量の硬質コポリマーをグラフトさせている。成分（Ｂ１）は、塊状法または塊−懸濁法によって製造されるゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマーを含み、硬質コポリマーの一部をゴム相に吸蔵させているグラフトゴム粒子をもたらす。前記のゴム種は１ないし４０パーセント、好ましくは３ないし２５パーセント、もっとも好ましくは５ないし２０パーセントの量で存在する。ゴム粒子は通常０．４ないし１０ミクロンの容積平均粒度を有している。塊重合ゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマーは市販されており、当業者には公知である。たとえば米国特許第３，２４３，４８１号；同第３，５０９，２３７号；同第３，６６０，５３５号；同第４，２２１，８３３号；および同第４，２３９，８６３号を参照されたい。成分（Ｂ２）はゴム粒子が乳化法によって製造されるゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマーを含んでいる。ゴム粒子の少なくとも一部はマトリックスコポリマーにグラフトされている。前記のゴム種は１０ないし８５パーセント、好ましくは２０ないし７５パーセント、より好ましくは３５ないし６０パーセントの量で存在するのが好都合である。ゴム粒子は通常０．０５ないし５ミクロンの容積平均粒度を有している。大ていの場合には、乳化重合法が、概して経済的に、直径が０．２５μｍ未満のゴム粒子をつくるのに適している。該粒子は、通常、直径が約０．５μｍよりも大きいゴム粒子を得るためには、グラフト前、グラフト中および／またはグラフト後になんらかの方法で凝集または凝固させなければならない。凝集法および凝固法は業界では周知のことである。たとえば米国特許第３，５５１，３７０号；同第３，６６６，７０４号；同第３，９５６，２１８号および同第３，８２５，６２１号を参照されたい。水性分散液中で乳化法でつくったゴムの粒子のとくに好ましい制御凝集法が米国特許第４，４１９，４９６号に教示されている。乳化重合モノビニリデン芳香族コポリマーは市販されており、スチレンおよびアクリロニトリルの混合物（ＳＡＮ）でグラフトされたブタジエンゴム粒子の形をなし、ゴム分が比較的多い（２０パーセントを上回る）のが好ましい。このゴム補強コポリマーは当業界にとって公知の方法を用いて調製することができ、該方法の中にはたとえば米国特許第３，１３０，１７７号に教示されている方法がある。あるいは、好適にはブタジエンまたはアクリレート系ゴムであることができるゴム粒子をスチレンおよび／または（メチルメタ）アクリレートモノマーの混合物とグラフトさせることができる。この種のグラフトゴム粒子を有する物質の例品がある。エポキシ基含有アルケンコポリマー（成分（Ｃ））は、少なくとも１種のエチレン性不飽和化合物を含むか、または含むことなく、少なくとも１種の不飽和エポキシ化合物および少なくとも１種のアルケンのコポリマーである。これらのモノマーの組成には特別の制限はないけれども、不飽和エポキシ化合物の含有量は０．０５から９５重量パーセントであるのが好ましい。不飽和エポキシ化合物としては、分子中のエポキシ基のみならずオレフィンおよびエチレン性不飽和化合物と共重合しうる不飽和基を有する化合物を使用することができる。たとえば、不飽和グリシジルエステル、不飽和グリシジルコーラル、エポキシアルケンまたはｐ−グリシジルスチレンが使用可能である。次の諸式の化合物も使用可能である：（式中、Ｒはエチレン性不飽和を有するＣ₂−Ｃ₁₈炭化水素基、Ｚは水素原子またはメチル基、かつＸはとりわけ、次の化合物が例示される：グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルイタコネート、ブテンカルボキシレート、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル、３，４−エポキシブテン、３，４−エポキシ−３−メチル−１− ブテン、３，４−エポキシ−１−ペンテン、３，４−エポキシ−３−メチルペンテン、５，６−エポキシ−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシドおよびｐ−グリシジルスチレン。不飽和エポキシ化合物の混合物を使用することができる。アルケンの例には、たとえば、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン −１および４−メチルペンテン−１のようなオレフィン；ならびに前記モノビニリデン芳香族モノマーを含むアルケニル芳香族化合物がある。好ましいアルケンにはエチレンおよびスチレンがある。アルケンの混合物を使用することができる。エチレン性不飽和化合物としては、オレフィン、Ｃ₂−Ｃ₈飽和カルボン酸部分を有するビニルエステル、Ｃ₁−Ｃ₈飽和アルコール部分を有するアクリル酸およびメタクリル酸エステル、Ｃ₁−Ｃ₈飽和アルコール部分を有するマレイン酸エステル、ビニルハロゲン化物、ビニルエーテル、Ｎ−ビニルラクタムおよびカルボンアミドが例示される。好ましいエチレン性不飽和化合物の例にはビニルアセテートおよびメチルアクリレートがある。これらのエチレン性不飽和化合物は、共重合させるモノマーの総重量に対して、５０重量パーセント以下、とくに０．１ないし４５重量パーセントの量の不飽和エポキシ化合物およびオレフィンと共重合させることができる。エチレン性不飽和化合物の混合物を使用することができる。エポキシ基含有アルケンコポリマー（Ｃ）は種々の方法で調製することができ、その中の１つの典型的な例は、４０℃ないし３００℃の温度および５０ないし４００気圧の圧力の下で、エチレン性不飽和化合物を含むかまたは含むことなく不飽和エポキシ化合物およびアルケンをラジカル発生剤と接触させることを含む。別の典型的な例は、高度の減圧下で、ポリプロピレンと不飽和エポキシ化合物との混合物中にガンマ線を照射することを含む。一般的な調製方法は米国特許第４，７２１，７６１号に教示されている。成分（Ｃ）はブレンド組成物の０．１ないし１５重量部、好ましくは１ないし１０重量部、もっとも好ましくは２ないし８重量部の量で使用する。さらに多量の成分（Ｃ）は配合物の性質、とくに耐熱性に悪影響を及ぼすことが認められている。この発明の配合物はプラスチック配合の技術で公知の別種の通常の添加剤を加えることによって、さらに変性することができる。このような添加剤は充填剤（たとえばクレーやタルク）、補強剤（たとえばガラス繊維）、耐衝撃性改良剤、他の樹脂、可塑剤、流れ促進剤や他の加工助剤、安定剤、着色剤、離型剤、難燃剤および紫外線遮断剤を含むことができる。この発明の組成物は、１ないし４０重量パーセント、好ましくは２ないし３０重量パーセント、もっとも好ましくは３ないし２５重量パーセントのゴムを含有するのが好都合である。この発明の組成物は、溶剤配合またはバンバリーミキサーのような混練機もしくは押出機の中の配合のような熱可塑性樹脂の配合に公知の配合操作によって調製される。添加順序は重要ではないが、主成分はすべて十分に混ぜ合わせなければならない。この発明の諸成分を前記のように混合するときには、低光沢と良好な加工性とのすばらしい組合せを有するポリマーブレンドが得られる。さらに、前記のブレンド組成物は、また、望ましい熱的性質および良好靭性を含む機械的性質のような他の属性をも保持する。下記の実施例および比較実験は、限定するためというよりも、説明するために示すものである。とくに断らなければ部および百分率はすべて重量単位のものである。実施例および比較実験のブレンド組成物は種々の成分を混ぜ合わせることによって調製される。配合物は射出成形して部品をつくり性状の評価を行う。ＢｕｓｓＫｏ−Ｋｎｅａｄｅｒ配合機ＭＤＫ−４６型を用いて次の条件で配合物を調製する：温度分布は１６０℃−２４０℃−２５０℃−２４０℃−１６０℃；投与速度は３０ｒｐｍ；処理量は２０４ｒｐｍにおいて２０ｋｇ／時。配合物の成形はＫｌｏｃｋｎｅｒＦｅｒｒｏｍａｔｉｃＫＦ−６０マシンで行い、次の条件でプラックおよび他の試験部品をつくる：温度分布は２５０℃−２５５℃−２６０℃−２７０℃；成形温度は７５℃；射出速度は３０ｍｍ／秒；冷却時間は３０秒。配合物はすべて、とくに断らなければカーボンブラック（Ｔａｘａ２３１９）が１．７重量部の着色剤系を含んでいる。使用した他の材料は次の通りである。ＡＢＳ−Ｍはアクリロニトリルを１５パーセントおよびポリブタジエンを１２パーセント含有する塊重合ＡＢＳである。ｐａｎｙ製品である。ｐａｎｙ製の市販の塊重合ＡＢＳポリマーである。ら入手可能な耐熱ＡＢＳである。ｎｙ製のゴム変性スチレン／無水マレイン酸コポリマーである。ｎｙの製品である。ＡＢＳ−Ｅは４８パーセントのゴム分を有する乳化重合ＳＡＮグラフトポリブタジエンである。ｏｍｐａｎｙ製品である。後で報告する諸性質は次の方法によって測定する。メルトフローレート（ＭＦＲ）ＩＳＯ１１３３−１９８１光沢、６０° ＩＳＯ２８１３−１９７８アイゾット衝撃試験ＩＳＯ１８０−１９８２熱変形温度（ＨＤＴ）ＡＳＴＭＤ６４８−１９８８引張降伏ＩＳＯＲ５２７−１９６６ビカット軟化温度ＩＳＯ３６０−１９７４（Ａ法；５０℃／時、荷重５ｋｇ）実施例１および比較実験（Ｃ．Ｅ．）Ａ組成（重量部で示す）および関連性質のデータは次の通りである。実施例１から、メルトフローレートによって測定したように比較実験Ａよりも著しくすぐれた流れ性能を有する配合物を保持しながら所望の低光沢性が得られることがわかる。実施例１の配合物の他の熱的および機械的性状は比較実験Ａの配合物と比べてすぐれているかまたはほとんど劣らない。実施例２−１０および比較実験Ｂ−Ｆ組成（重量部で示す）および関連性質のデータを表１に示す。実施例２−７は、枝分れポリカーボネートを基材とする実施例５を含めて、一連の関連組成比および種々の成分（Ａ）タイプを示す。成分（Ｃ）を有しない比較実験ＢおよびＥはすぐれた光沢を示す。比較実験Ｃから、塊重合ＡＢＳのみを基材とする配合物に成分（Ｃ）を加えると光沢の低下が著しくないことがわかる。比較実験Ｄは成分として乳化重合ＡＢＳのみを含む配合物であって、流れ挙動の著しい低下とともに低光沢を示す。実施例８−１０は、場合によりゴム変性され、かつ成分（Ｂ）を含むモノビニリデン芳香族モノマーと組合わされた一連の種々のコモノマーの幅広い適用可能性を示す。比較実験Ｆは、成分（Ａ）が少ない組成物の場合には光沢および流れの低下が認められることを示す。ポリカーボネート／ＡＢＳブレンドに関連する良好な熱的性質および衝撃性はこの発明の組成物に維持される。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年３月２９日【補正内容】差し替え用紙７頁の翻訳文；原翻訳第９頁第２行〜第１０頁第１２行（３，４− エポキシ---調整される。）と差し替える３，４−エポキシ−１−ペンテン、３，４−エポキシ−３−メチルペンテン、５，６−エポキシ−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシドおよびｐ −グリシジルスチレン。不飽和エポキシ化合物・混合物を使用するとこができる。アルケンの例には、たとえばエチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン− １、および４−メチルペンテン−１のようなオレフィン；および前記モノビニリデン芳香族モノマーを包含するアルケニル芳香族化合物がある。好ましいアルケンにはエチレンおよびスチレンがある。アルケン類の混合物を使用することができる。エチレン性不飽和化合物としては、オレフィン、Ｃ₂−Ｃ₈飽和カルボン酸部分を有するビニルエステル、Ｃ₁−Ｃ₈飽和アルコール部分を有するアクリル酸およびメタクリル酸エステル、Ｃ₁−Ｃ₈飽和アルコール部分を有するマレイン酸エステル、ビニルハロゲン化物、ビニルエーテル、Ｎ−ビニルラクタムならびにカルボンアミドが例示される。好ましいエチレン性不飽和化合物の例にはビニルアセテートおよびメチルアクリレートがある。これらのエチレン性不飽和化合物は、共重合させるモノマーの総重量に対して、５０重量パーセント以下、とくに０．１ないし４５重量パーセントの量の不飽和エポキシ化合物およびオレフィンと共重合させることができる。エチレン性不飽和化合物の混合物を使用することができる。エポキシ基含有アルケンコポリマー（Ｃ）は種々の方法で調製することができ、その中の１つの典型的な例は、４０ないし３００℃の温度および５．１ないし４０５メガパスカル（５０ないし４０００気圧）圧力の下で、エチレン性不飽和化合物を含むか、または含むことなく、不飽和エポキシ化合物およびアルケンをラジカル発生剤と接触させることを含む。別の典型的な例は、高度の減圧下で、ポリプロピレンと不飽和エポキシ化合物との混合物にガンマ線を照射することを含む。一般的な調製方法は米国特許第４，７２１，７６１号に教示されている。成分（Ｃ）はブレンド組成物の０．１ないし１５重量部、好ましくは１ないし１０重量部、もっとも好ましくは２ないし８重量部の量を使用する。この発明の配合物は、プラスチック配合の技術で公知の別種の一般的な添加剤の添加によって、さらに変性させることができる。これらの添加剤は、充填剤（たとえばクレーまたはタルク）、補強剤（たとえばガラス繊維）、耐衝撃性改良剤、他の樹脂、可塑剤、流れ促進剤および他の加工助剤、安定剤、着色剤、離型剤、難燃剤ならびに紫外線遮断剤を含むことができる。この発明の組成物は１ないし４０重量パーセント、好ましくは２ないし３０重量パーセント、もっとも好ましくは３ないし２５重量パーセントのゴムを含有するのが好都合である。この発明の組成物は、溶剤配合またはバンバリーミキサーのような混練機もしくは押出機の中の配合のような熱可塑性樹脂の配合に公知の配合操作によって調製される。差し替え用紙第９頁の翻訳文：原翻訳文第１１頁第２１行〜第１２頁第２３行（光沢、６０°---ことがわかる。）と差し替える光沢、６０°ＩＳＯ２８１３−１９７８アイゾット衝撃試験ＩＳＯ１８０−１９８２熱変形温度（ＨＤＴ）ＡＳＴＭＤ６４８−１９８８引張降伏ＩＳＯＲ５２７−１９６６ビカット軟化温度ＩＳＯ３０６−１９７８（Ａ法；５０℃／時、荷重５ｋｇ）実施例１および比較実験（Ｃ．Ｅ．）Ａ組成（重量比で示す）および関連性状データは次の通りである。メルトフローレートによって測定したように、比較実験Ａよりも著しくすぐれた流れ性能を有する配合物を保持しながら所望の低光沢性が得られることが実施例１からわかる。実施例１の配合物の他の熱的および機械的性状は比較実験Ａの配合物と比べてすぐれているかまたはほとんど劣らない。実施例２−１０および比較実験Ｂ−Ｆ組成（重量部で示す）および関連性状のデータを表１に示す。実施例２−７は、枝分れポリカーボネートを基材とする実施例５を含めて、一連の関連組成比および種々の成分（Ａ）タイプを示す。成分（Ｃ）を含まない比較実験ＢおよびＥはすばらしい光沢を示す。成分（Ｃ）を有しない比較実験ＢおよびＥはすくれた光沢を示す。比較実験Ｃから、塊重合ＡＢＳのみを基材とする配合物に成分（Ｃ）を加えると光沢の低下が著しくないことがわかる。請求の範囲１．（Ａ）３５ないし９０重量部の芳香族カーボネートポリマー、（Ｂ）１０ないし６５重量部のモノビニリデン芳香族コポリマー混合物で、該混合物は（Ｂ１）１ないし９９重量パーセントの、ゴムを１ないし４０パーセント含む塊重合ゴム変性コポリマー、（Ｂ２）１ないし９９重量パーセントの、ゴムを１ないし４０パーセント含む乳化重合ゴム変性コポリマー、（Ｂ３）０ないし９８重量パーセントのモノビニリデン芳香族コポリマーを含み、かつ（Ｃ）０．１ないし１５重量部のエポキシ含有アルケンコポリマーを含むすぐれた流れ特性を有する低光沢熱可塑性ポリマーブレンド組成物。２．成分（Ａ）対成分（Ｂ）の比が４０：６０ないし８５：１５である請求項１の組成物。３．１ないし１０重量部の成分（Ｃ）を含む請求項１の組成物。４．２ないし８重量部の成分（Ｃ）を含む請求項１の組成物。５．モノビニリデン芳香族コポリマーがスチレンまたはアルファメチルスチレンを含むモノビニリデン芳香族モノマーおよびアクリロニトリル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸またはＮ−フェニルマレイミドを含むコモノマーから誘導される請求項１の組成物。６．乳化重合ゴム変性コポリマーがスチレン／アクリロニトリルグラフトゴムおよびメチルメタクリレート／スチレングラフトエラストマーからなる請求項１の組成物。７．エポキシ含有アルケンコポリマーがエチレン、グリシジルメタクリレートおよび、場合により、ビニルアセテートまたはメチルアクリレートを含む少なくとも１種の追加のエチレン性不飽和化合物のコポリマーからなる請求項１の組成物。８．エポキシ含有アルケンコポリマーがグリシジルメタクリレートからなる請求項１の組成物。９．４０ないし８５重量部の芳香族カーボネートポリマー、１５ないし６０重量部のモノビニリデン芳香族コポリマー混合物（Ｂ）、および１ないし１０重量部のエポキシ含有アルケンコポリマーを含む請求項１の組成物。１０．２０ないし８０重量パーセントの塊重合ゴム変性コポリマー（Ｂ１）、８０ないし２０重量パーセントの乳化重合ゴム変性コポリマー（Ｂ２）、および０ないし６０重量パーセントのモノビニリデン芳香族コポリマー（Ｂ３）を含む請求項９の組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者グエスト，マルティン・イェーオランダ王国4532 イェーエールルテルヌーゼン，ファーレンヘイトラーン 10

Claims

【特許請求の範囲】１．（Ａ）３５ないし９０重量部の芳香族カーボネートポリマー、（Ｂ）１０ないし６５重量部のモノビニリデン芳香族コポリマー混合物で、該混合物は（Ｂ１）１ないし９９重量パーセントの塊重合ゴム変性コポリマー、（Ｂ２）１ないし９９重量パーセントの乳化重合ゴム変性コポリマー、（Ｂ３）０ないし９８重量パーセントのモノビニリデン芳香族コポリマーを含み、かつ（Ｃ）０．１ないし１５重量部のエポキシアルケンコポリマーを含む流れ特性のすぐれた低光沢熱可塑性ポリマーブレンド組成物。２．成分（Ａ）と成分（Ｂ）との比が４０：６０ないし８５：１５である請求項１の組成物。３．１ないし１０重量部の成分（Ｃ）を含む請求項１の組成物。４．２ないし８重量部の成分（Ｃ）を含む請求項１の組成物。５．モノビニリデン芳香族コポリマーが、スチレンまたはアルファメチルスチレンを含むモノビニリデン芳香族モノマーおよびアクリロニトリル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸またはＮ−フェニルマレイミドを含むコモノマーから誘導される請求項１の組成物。６．乳化重合ゴム変性コポリマーがスチレン／アクリロニトリルグラフトゴムおよびメチルメタクリレート／スチレングラフトエラストマーからなる請求項１の組成物。７．エポキシ含有アルケンコポリマーがエチレン、グリシジルメタクリレートおよび、場合により、ビニルアセテートまたはメチルアクリレートからなる少なくとも１種の追加のエチレン性不飽和化合物のコポリマーからなる請求項１の組成物。８．エポキシ含有アルケンコポリマーがグリシジルメタクリレートからなる請求項１の組成物。９．４０ないし８５重量部の芳香族カーボネートポリマー、１５ないし６０重量部のモノビニリデン芳香族コポリマー混合物（Ｂ）、および１ないし１０重量部のエポキシ含有アルケンコポリマーを含むことを特徴とする請求項１の組成物。１０．２０ないし８０重量パーセントの塊重合ゴム変性コポリマー（Ｂ１）、８０ないし２０重量パーセントの乳化重合ゴム変性コポリマー（Ｂ２）、および０ないし６０重量パーセントのモノビニリデン芳香族コポリマー（Ｂ３）を含むことを特徴とする請求項９の組成物。