JPS63137944A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、耐衝撃性および流れ性に優れると共に、成形
時に均一な艶消しの成形品表面を与える熱可塑性樹脂組
成物に関する。

〈従来の技術〉 ＡＢＳ樹脂に代表されるジエン系ゴム変性スチレン系熱
可塑性樹脂は、耐衝撃性、剛性等の機械的性質や加工性
と共に光沢等の成形品外観に優れており、自動車部品、
事務機器部品、雑貨等の広範囲の用途に使用されている
。しかし、最近は自動車内装部品を主体に、安全性の観
点から又はマット調の落ち着いた風合を得るために、低
光沢の艶消し材料に対する要求も強まっている。

従来、ゴム変性スチレン系樹脂の艶消し方法としては、
＋１炭酸カルシウム等の無機充填剤の添加、（：；）ゴ
ム質重合体の添加、ｆｉｉｉｌエチレン系不飽和カルボ
ン酸の共重合による導入、（ｉＶ）エポキシ基含有オレ
フィン共重合体の添加等が提案されている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 前記の艶消し方法の中で、に）無機充填剤の添加はゴム
変性樹脂の特徴である耐衝撃性が著しく低下するという
難点がある。又、（〜）ゴム質重合体の添加は成形品表
面にフローマーク等の欠陥が発生し、均一な艶消し表面
が得られないという問題があり（ｉｉｉ）エチレン性不
飽和カルボン酸の導入は樹脂の流れ性の低下が大きいと
いう問題がある。

（ｉｌＱエポキシ基含有オレフィン共重合体の添加し は前記中、　（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の方法に比−て
、艶消し効果に優れると共に欠陥のない均一な艶消し表
面が得られ畠という長所を有するが、その添加型 量を増すにつれて樹脂の流−性が低下するという問題が
ある。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、上述の問題点を改良すべく鋭意検討した
結果、ジエン系ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂にエポ
キシ基含有オレフィン共重合体と共に特定の官能基を含
有する重合体を添加する事により、流れ性の低下が少く
、かつ均一な艶消しの成形品表面を与える熱可塑性樹脂
組成物が得られる事を見出し本発明に到達した。

即ち本発明は、囚ジエン系ゴム変性スチレン系熱可塑性
樹脂、■エポキシ基含有オレフィン共重合体および（Ｃ
）カルボキシル基、水酸基および含窒素塩基の群から選
ばれる少くとも一種の官能基を有する重合体を、（６）
、（Ｂ）およよ（０の合計量を１００重量部として、（
Ａ）４０■９９．８重重量部であり、かつ組成物中に含
まれるジエン系ゴム量が５〜４０重量部となる割合で混
合してなる熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

以下に本発明について詳細に説明する。

本発明におけるジエン系ゴム変性スチレン系熱可塑性樹
脂人とは、ジエン系ゴムの存在下に芳香族ビニル化合物
および必要に応じてこれと共重合可能なエチレン系不飽
和化合物を重合して得られるグラフト共重合体、又は該
グラフト共重合体と芳香族ビニル化合物および必要に応
じてこれと共重合可能なエチレン系不飽和化合物を重合
して得られる芳香族ビニル系重合体との混合物である。

ジエン系ゴムとしては、ポリブタジェン、ブタジェン−
スチレン共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重
合体等のブタジェン系ゴムが例示され、一種又は二種以
上用いる事ができる。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルビ
ニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ジ
クロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレン、
ビニルナフタレン等が例示され、一種又は二種以上用い
る事ができる。

芳香族ビニル化合物と共重合可能なエチレン系不飽和化
合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、エタクリロニトリル、フマロニトリル等のシアン化ビ
ニル化合物、メチルアクリレート、エチルアクリレート
、ブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プ
ロピルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレ
ート等の不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物、マ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイ
ミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド等のマレイミド化
合物、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和ア
ミド化合物および無水マレイン酸、無水イタコン酸、無
水シトラコン酸等の不飽和酸無水物が例示され、一種又
は二種以上用いる事ができる。

ジエン系ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂の好ましい例
としては、ブタジェン系ゴム変性アクリロニトリル−ス
チレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、フタジエン系ゴム変性
スチレン重合体、ブタジェン系ゴム変性メチルメタクリ
レートスチレン共重合体、ブタジェン系ゴム変性アクリ
ロニトリル−メチルメタクリレート−スチレン共重合体
、ブタジェン系ゴム変性アクリロニトリル−α−メチル
スチレン−スチレン共重合体、ブタジェン系ゴム変性ア
クリロニトリル−α−メチルシスレンーメチルメタクリ
レジーースチレン共重合体、ブタジェン系ゴム変性スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、ブタジェン系ゴム変性
アクリロニトリル−スチレン−無水マレイン酸共重合体
、ブタジェン系ゴム変性スチレン−Ｎ−フェニルマレイ
ミド共重合体、−ｊｌｐシｘン系ゴム変性アクリロニト
リル−スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、ブ
タジェン系ゴム変性アクリロニトリル−スチレン−無水
マレイン酸−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、ブタジ
ェン系ゴム変性スチレン−メチルメタクリレート−無水
マレイン酸共重合体、ブタジェン系ゴム変性スチレン−
メチルメタクリレート−Ｎ−フェニルマレイミド共重合
体が挙げられ、一種又は二種以上用いる事ができる。

ジエン系ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂の製造方法と
しては、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重
合法又はこれらを組合わせた方法が用いられる。

次に本発明において用いられるエポキシ基含有オレフィ
ン共重合体（Ｂ）とは、不飽和エポキシ化合物とオレフ
ィンまたは、これらとエチレン系不飽和化合物からなる
共重合体である。エポキシ基含有オレフィン共重合体の
組成比には特に制限はないが、エポキシ化合物０，０５
〜９５重量％であることが好ましい。

不飽和エポキシ化合物としては、分子中にオレフィンお
よびエチレン系不飽和化合物と共重合しうる不飽和基と
、エポキシ基をそれぞれ有する化合物である。

例えば、下記一般式（Ｉ）、（１）および［相］で表わ
されるような不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリ
シジルエーテル類、エポキシアルケン類、Ｐ−グリシジ
ルスチレン類などの不飽和エポキシ化合物である。

（Ｒはエチレン系不飽和結合を有する０２〜Ｃ１８の炭
化水素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する０２〜ＣＩＢの炭
化水素基である。

Ｘは−ＣＨ２０− （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する０２〜Ｃ１Ｂの炭
化水素基である。Ｒ′は水素またはメチル基である。） 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテンカ
ルボン酸エステル類、アリルグリシジルエーテル、２−
メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−Ｐ−グリ
シジルエ一チル、３，４−エポキシブテン、３，４−エ
ポキシ−３−メチル−１−ブテン、３，４−エポキシ−
１−ペンテン、３，４−エポキシ−３−メチルペンテン
、５，６−エボキシー１−ヘキセン、ビニルシクロヘキ
センモノオキシド、Ｐ−グリシジルスチレンなどが挙げ
られる。特にグリシジルアクリレート又はグリシジルメ
タクリレートが好ましい。

オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン、
ペンテンなどが挙げられる。

またエチレン系不飽和化合物としては１．ｔ２＝飽和カ
ルボン酸成分定０２〜Ｃ６を含むビニルエステル類、飽
和アルコール成分に０１〜Ｃ８を含むアクリル酸および
メタクリル酸エステル類おヨヒマレイン酸エステル類、
ハロゲン化ビニル類などが挙げられる。

これらのエチレン系不飽和化合物は、不飽和エポキシ化
合物とオレフィンとの共重合の際、全化合物に対して５
０重量％以下、特に０．１〜４５重量％共重合される。

エポキシ基含有オレフィン共重合体は、不飽和エポキシ
化合物とオレフィンおよび必要に応じてエチレン系不飽
和化合物を共重合するか、オレフィン重合体又はオレフ
ィンとエチレン系不飽和化合物との共重合体の存在下に
不飽和エポキシ化合物をグラフト共重合する事により製
造される。

エポキシ基含有オレフィン共重合体の好ましい例として
は、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル−グリシジルメタクリレート共重合
体、エチレン−メチルメタクリレート−グリシジルメタ
クリレート共重合体、およびポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−ペンテン
−１、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体等のオレフィン重合体の存在下
にグリシジルメタクリレートをグラフト反応させた共重
合体が挙げられる。

エポキシ基含有オレフィン共重合体の製造方法としては
、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法又
はこれらを組み合わせた重合方法が用いられる。

本発明において用いられる官能基を有する重合体（Ｃ）
とは、カルボキシル基、水酸基および含窒素塩基の群か
ら選ばれる少くとも一種の官能基を有するエチレン系不
飽和化合物の重合体、又は該エチレン系不飽和化合物と
他の不飽和化合物との共重合体である。

カルボキシル基を有するエチレン系不飽和化合物として
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸
、イタコン酸が例示され、一種又は二種以上用いる事が
できる。

水酸基を有するエチレン系不飽和化合物としては、ヒド
ロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリ
レート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシ
プロピルメタクリレートが例示され、一種又は二種以上
用いる事ができる。

含窒素塩基を有するエチレン系不飽和化合物としては、
ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエ
チルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジエチルアミノエチルメタクリレート、２−ビニル
ピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、
２−メチル−５〜ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミタソ
ール、Ｎ−ビニルインド−ｘ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルビロール、ｐ−アミノスチレン、ｐ−ジメチル
アミノスチレンが例示され、一種又は二種以上用いる事
ができる。

官能基を有するエチレン系不飽和化合物と共重合する他
の不飽和化合物としては、エチレン、プロピレン、１−
ブテン等のオレフィン化合物、スチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビ
ニル化合物、メチルアクリレート、ブチルアクリレート
、２−エチルへキシルアクリレート、メチルメタクリレ
ート等の不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物、マ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド化合
物、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和アミ
ド化合物、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル
エステル化合物、ブタジェン、イソプレン、クロロプレ
ン等のジエン化合物が例示され、一種又は二種以上用い
る事ができる。

官能基含有共重合体は、官能基を有するエチレン系不飽
和化合物と他の不飽和化合物とを共重合するか、他の不
飽和化合物重合体の存在下に官能基を有するエチレン系
不飽和化合物をグラフト共重合する事により製造される
。

官能基含有重合体（０の製造方法としては、乳化重合法
、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法又はこれらを組
合わせた重合方法が用いられる。

官能基含有重合体（０の好ましい例としては、スチレン
−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合
体、アクリロニトリル−スチレン−メタクリル酸共重合
体、メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、ス
チレン−メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体
、スチレン−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体、
アクリロニトリル−スチレン−ヒドロキシエチルアクリ
レート共重合体、スチレン−ヒドロキシエチルメタクリ
レート共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ヒドロ
キシエチルメタクリレート共重合体、スチレ戸ジメチル
アミノエチルアクリレート共重合体、アクリロニトリル
−スチレン−ジメチルアミノエチルアクリレート共重合
体、スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共
重合体、アクリロニトリル−スチレン−ジメチルアミノ
エチルメタクリレート共重合体、スチレン−ジエチルア
ミノエチルメタクリレート共重合体、アクリロニトリル
−スチレン−ジエチルアミノエチルメタクリレート共重
合体、スチレン−２−ビニルピリジン共重合体、アクリ
ロニトリル−スチレン−２−ビニルピリジン共重合体、
エチレン−アクリル酸共重合体およびその金属塩、エチ
レン−メタクリル酸共重合体およびその金属塩、エチレ
ン−ジエチルアミノエチルメタクリレート共重合体、エ
チレン−プロピレン−アクリル酸共重合体、エチレン−
プロピレン−メタクリル酸共重合体、ブタジェン系ゴム
変性スチレン−アクリル酸共重合体、ブタジェン系ゴム
変性スチレン−メタクリル酸共重合体、ブタジェン系ゴ
ム変性アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸共重合
体、ブタジェン系ゴム変性アクリロニトリル−スチレン
−メタクリル酸共重合体、ブタジェン系ゴム変性アクリ
ロニトリル−スチレン−２−ビニルピリジン共重合体、
ブタジェン系ゴム変性アクリロニトリル−スチレン−ヒ
ドロキシエチルアクリレート共重合体、ブタジェン系ゴ
ム変性アクリロニトリル−スチレン−ヒドロキシエチル
メタクリレート共重合体、ブタジェン系ゴム変性アクリ
ロニトリル−スチレン−ジメチルアミノエチルアクリレ
ート共重合体、ブタジェン系ゴム変性アクリロニトリル
−スチレン−ジエチルアミノエチルメタクリレート共重
合体、ブタジェン系ゴム変性アクリロニトリル−スチレ
ン−２−ビニルピリジン共重合体が挙げられ、一種又は
二種以上用いる事ができる。

ジエン系ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂（Ａ）、エポ
キシ基含有オレフィン共重合体Ｂ）および官能基含有重
合体（０の混合組成は、（ん、■および（ｑの合計量を
１００重量部として、八４〇−９９，８重量部、好まし
くは７５■９９重量部（Ｂｌ　Ｏ，１ａｌ　１０重量部
、好ましくは０．５〜５重部、（Ｃ）　０．　Ｉ　ＩＩ
　５０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部であり、
かつ組成物に含まれるジエン系ゴム量が５〜４０重量部
、好ましくは１０〜８０重量部である。

ジエン系ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂囚が２５重量
部未満では衝撃強度と流れ性のバランスが低下し、９９
．８重量部を越えると艶消し効果が不充分となる。エポ
キシ基含有オレフィン共重合体（ａが０．１重量部未満
では均一な艶消し表面が得られず、又艶消し効果が不充
分となり、１０重量部を越えると流れ性の低下が顕著と
なる。官能基含有共重合体（０が０，１重量部未満では
、本発明の組成物に比して艶消し効果と流れ性のバラン
スが低下し、５０重量部を越えると流れ性の低下が顕著
となる。又組成物中のジエン系ゴム量が５重量部未満で
は衝撃強度の低下が顕著となり、４０重量部を越えると
流丸性および剛性が低下し好ましくない。

ジエン系ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂（Ａ）、エポ
キシ基含有オレフィン共重合体［Ｆ］および官能基含有
重合体（０の混合方法については特にｌ制限はなく、ラ
テックス状態で、又は粉末、ビーズ、ペレット等の状態
で混合する事ができる。

又それらの混合順序についても特に制限はなく、三成分
の一括混合、二成分を予備混合した後桟る一成分を混合
する方法のいずれでも良い。溶融混線方法としては、バ
ンバリーミキサ−、ロール、押出機等の公知の方法を採
用する事ができる。

なお、混合時に、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難燃剤、
離型材等の添加剤を配合する事ができる。又、ポリアセ
タール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリフェニレンオキサイド、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂を適宜配合する
事もできる。

次に実施例および比較例により本発明を具体的に説明す
る。尚、部数およびパーセントについてはいずれも重量
基準で示した。

参考例１　　ジエン系ゴム変性熱可塑性樹脂囚の製造窒
素置換した反応器に、平均粒子径０．４μ、ゲル含有率
８０％、固形分５０％のポリブタジェンラテックス１０
０部、過硫酸カリウム０．８部および純水１００部を仕
込んだ後、攪拌下に６５°Ｃに昇温した。

その後アクリロニトリル１５部、スチレン３５部および
ｔ−ドデシルメルカプタン０．２部からなる混合モノマ
ー溶液および不均化ロジン酸カリウム２部を含む乳化剤
水溶液３０部を各々４時間に亘って連続添加し、その後
重合系を７０°Ｃに昇温し、３時間熟成して重合を完結
し、ＡＢＳグラフト共重合体ラテックスを得た。

窒素置換した反応器に、過硫酸カリウム０．３部および
純水１２０部を仕込んだ後、攪拌下に６５°Ｃに昇温し
た。その後アクリロニトリル３０部、スチレン７０部お
よびｔ−ドデシルメルカプタン０，３部からなる混合モ
ノマー溶液および不均化ロジン酸カリウム２部を含む乳
化剤水溶液３０部を各々４時間に亘って連続添加し、そ
の後重合系を７０°Ｃに昇温し、３時間熟成して重合を
完結し、アクリロニトリル−スチレン共重合体ラテック
スを得た。

Ａ−’１ 窒素置換した反応器に、純水１５０部、過硫酸カリウム
０，５部およびラウリル硫酸ナトリウム２部を仕込んだ
後、攪拌下に７０°Ｃに昇温した。その後アクリロニト
リｆ〇八） ル３０部、α−メチルスチレン７０部およびｔ−ドデシ
ルメルカプタン０，２部からなる混合モノマー溶液を５
時間に亘って連続添加し、その後重合系を７５°Ｃに昇
温し、５時間熟成して重合を完結し、アクリロニトリル
−α−メチルシスレン共重合体ラうッ′クスを得た。

窒素置換した反応器に、純水１２０部および過硫酸カリ
ウム０，３部を仕込んだ後、攪拌下に６５°Ｃに昇温し
た。その後、アクリロニトリル２５部、Ｎ−フェニルマ
レイミド２５部、スチレン５０部およびｔ−ドデシルメ
ルカプタン０，８部からなる混合モノマー溶液およびラ
ウリル硫酸ナトリウム２部を含む乳化剤水溶液３０部を
各々４時間に亘って連続添加し、その後重合系を７０°
Ｃに昇温し、３時間熟成して重合を完結し、アクリロニ
トリル−Ｎ−フェニルマレイミド−スチレン共重合体ラ
テックスを得た。

次に、ＡＢＳグラフト共重合体ラテックス１００部（固
形分）に酸化防止剤としてスミライザー■ＢＢＭ　　１
部およびトリスノニルフェニルホスファイト２部を添加
した後、塩化カルシウムを用いて塩析を行い、脱水・乾
燥して粉末状のＡＢＳグラフト共重合体を得た。又、ス
チレン系共重合体ラテックスＡ−２，Ａ−８およびＡ−
４については、各々、そのまま塩化カルシウムを用いて
塩析を行い、脱水乾燥して粉末化した。

参考例２　　エポキシ基含有オレフィン共重合体Ｂ）の
製造オートクレーブ型ポリエチレン製造装置を用いて、
高圧法ポリエチレンの重合条件に従って、下記の組成の
エポキシ基含有オレフィン共重合体を塊状重合法により
製造した。

Ｂ−１エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニ
ル共重合体 （組成比９Ｏ−７−８） Ｂ−２エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体（
組成比９０−１０） 参考例３　官能基含有重合体０の製造 Ｃ−１ 窒素置換した反応器に、純水１２０部および過硫酸カリ
ウム０．３部を仕込んだ後、攪拌下に６５°Ｃに昇温し
た。その後アクリロニトリル３０部、スチレン６５部、
メタクリル酸５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０，
３部からなる混合モノマー溶液およびドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム２部を含む乳化剤水溶液３０部を
各々４時間に亘って連続添加し、その後重合系を７０°
Ｃに昇温し、３時間熟成して重合を完結した。

メタクリル酸５部をヒドロキシエチルアクリレート５部
に置換した他はＣ−１と同様にして、アクリロニトリル
−スチレン−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体を
製造した。

窒素置換した反応器に、純水１２０部および過硫酸カリ
ウム０，３部を仕込んだ後、攪拌下に６５°Ｃに昇温し
た。その後、アクリロニトリル３０部、スチレン６５部
、２−ビニルピリジン５部およびｔ−ドデシルメルカプ
タン０．３部からなる混合モノマー溶液および不均化ロ
ジン酸カリウム２部を含む乳化剤水溶液３０部を各々４
時間に亘って連続添加し、その後重合系を７０°Ｃに昇
温し、３時間熟成して重合を完結した。

２−ビニルピリジン５部をジエチルアミノエチルメタク
リレート５部に置換した他はＣ−１と同様にして、アク
リロニトリル−スチレン−ジエチルアミノエチルメタク
リレート共重合体を製造した。

窒素置換した反応器に、平均粒子径０，３μ、ゲル含有
率７２％、固形分５０％のポリブタジェンラテックス１
００部、過硫酸カリウム０．８部、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．５部および純水１００部を仕込
んだ後、攪拌を開始し、６５°Ｃに昇温した。その後ア
クリロニトリル１５部、スチレン３０部≧メタクリル酸
５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．３部からなる
混合モノマー溶液およびドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム１部を含む乳化剤水溶液３０部を各々４時間に
亘って連続添加した。その後重合系を７０°Ｃに昇温し
、３時間熟成して重合を完結した オートクレープ型ポリエチレン製造装置を用いて、高圧
法ポリエチレンの重合条件に従って、塊状重合法により
、エチレン−アクリル酸共重合体（組成比９Ｏ−１０）
を製造した。

Ｃ−６と同様にして、エチレンージエチルアミノエチル
メタクリレート共重合体（組成比９Ｏ−１０）を製造し
た。

尚、ラテックス状の官能基含有重合体Ｃ−１、Ｃ−２、
Ｃ−８、Ｃ−４およびＣ−５については、各々、塩化カ
ルシウムで塩析後、脱水・乾燥して粉末とした。但し、
Ｃ−５のみは、Ａ−１と同様に酸化防止剤を添加後、塩
析を行った。

実施例１〜７ 参考例で製造したＡＢＳグラフト共重合体（Ａ−１）、
アクリロニトリル−スチレン共重合体（Ａ−２）、エチ
レン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体
（Ｂ−１）および官能基含有重合体（Ｃ−１〜Ｃ−７）
を、第１表に示す配合組成で混合し、４０謹単軸押出機
を用いて溶融混練した。得られた樹脂組成物の特性を以
下の方法により測定し、その結果を第１表に示した。

。耐衝撃性（ノツチ付アイゾツト）　：　ＡＳＴＭＤ゜
流れ性：高化式フローテスター 。曲げ弾性率：　ＡＳＴＭＤ−７９０ ゜表面光沢および光沢むら：３．５オンス射出成形機を
用いて６０　ｍｍ　ｘ　６０　ｔｔａｎ厚さ３叫の試験
板を成形し、試験板中央部の光沢をスガ試験機（株）製
デジタル変角光沢計ＵＧＶ−４Ｄを用いて入射角６０°
で測定した。

又、試験板表面全体の光沢むらを目視判定により評価し
た。

比較例〜〜０ 実施例１−７と同様にして、第２表に示す配合組成で樹
脂組成物を製造した。その特性を第２表に示す。

本発明の組成物（実施例１−７）は、エポキシ基含有オ
レフィン共重合体のみを添加した組成物（比較例２．３
）と比較して、艶消しレベルと流れ性のバランスが優れ
ている。

又、官能基含有重合体のみを添加した組成物（比較例４
〜１０）は、艶消しレベルが全般に劣る他、光沢むらが
あり、成形品外観が劣る。

実施例１−７と同様にして、第３表に示す配合組成で樹
脂組成物を製造し、その特性を測定した。

エポキシ基含有オレフィン共重合体の割合が本発明の範
囲を越える場合（比較例〜）は、流れ性の低下が著しい
。又、官能基含有重合体の割合が本発明の範囲を越える
場合（比較例１２．１８．１４）も艶消しレベルは優れ
るものの、流れ性の低下が大きく好ましくない。

実施例１６．１７および比較例１５．１６実施例１〜７
と同様にして、第４表に示す配合組成で組成物中のジエ
ン系ゴム量を変えて樹脂組成物を製造し、その特性を測
定した。

組成物中のゴム量が本発明の範囲より少い場合（比較例
１５）は、耐衝撃性が低下し、一方、ゴム量が本発明の
範囲より多い場合（比較例１６）は流れ性および剛性（
曲げ弾性率）が低下し、いずれも好ましくない。

実施例１８〜２Ｂおよび比較例１７，１８ジエン系ゴム
変性熱可塑性樹脂の構成成分であるスチレン系共重合体
を、各々アクリロニトリル−α−メチルスチレン共重合
体およびアクリロニトリル−Ｎ−フェニルマレイミド−
スチレン共重合体に替え第５表に示す配合組成で、実施
例１−７と同様にして、樹脂組成物を製造した。その特
性を第５表に示す。

〈発明の効果〉 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、従来の公知の艶消し熱
可塑性樹脂組成物に比して、流れ性と成形品の艶消しレ
ベルのバランスが優れると共に、光沢むらのない均一な
艶消し表面が得られるという特徴を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （Ａ）ジエン系ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂、（Ｂ
   ）エポキシ基含有オレフィン共重合体および（Ｃ）カル
   ボキシル基、水酸基および含窒素塩基の群から選ばれる
   少くとも一種の官能基を有する重合体を、（Ａ）、（Ｂ
   ）および（Ｃ）の合計量を１００重量部として、（Ａ）
   ４０〜９９．８重量部、（Ｂ）０．１〜１０重量部およ
   び（Ｃ）０．１〜５０重量部であり、かつ組成物中に含
   まれるジエン系ゴム量が５〜４０重量部となる割合で混
   合してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。