KR900002861B1 - 고무보강 열가소성 폴리블렌드 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

고무보강 열가소성 폴리블렌드
본 발명은 개선된 고무보강 스티렌 아크릴로 니트릴 수지와 같은 고무보강 연가소성 폴리블렌드(polyblend)에 관한 것이다. 더욱 특히 본 발명은 내후성(weather resistance) 및 물리적 특성의 개선된 조합 특성을 갖는 고무보강수지에 관한 것이다.
영국 특허원 제 GB2142034호(1985년 1월 9일 공개됨)는 특히 10 내지 90%의 방향족 비닐 모노머, 10 내지 40%의 α·β-불포화 니트릴 모노머 및 0 내지 80%의 메틸 메타크릴레이트를 함유하는 연속상, 및 입자크기 0.1 내지 0.45㎛의 아크릴레이트 고무의 분산입자(여기에서 아크릴레이트 고무는 탄소수 2 내지 12의 알킬 아크릴레이트 70 내지 98%, 1.92 내지 27%의 공중합성 비닐 모노머 및 0.08 내지 3%의 다작용성 비닐 모노머를 함유한다)로 구성된 그래프트 공중합체(A) : 10 내지 90%의 방향족 비닐모노머, 10내지 40%의 α·β-불포화 니트릴 모노머 및 0 내지 80%의 메틸 메타크릴레이트를 함유하는 연속상, 및 입자 크기 0.5 내지 5㎛의 분산 고무입자로 구성된 그래프트 공중합체(B) : 및 10 내지 90%의 방향족 비닐 모노머, 10 내지 40%의 α·β-불포화 니트릴 모노머 및 0 내지 80%의 메틸 메타크릴레이트를 함유하는 공중합체(C)를 함유하며, 총 고무입자의 함량이 5 내지 40%인 형태의 내후성 및 내충격성 수지에 관한 것이다. 상기 공보에는 또한 이들 3개 성분의 조성물은 기타의 3개 성분 조성물(여기에서 아크릴레이트 고무성분은 부틸아크릴레이트 및 아크릴로 니트릴의 공중합체 또는 부틸아크릴레이트 및 스티렌의 공중합체 또는 부틸아크릴레이트 및 메틸메타크릴레이트의 공중합체보다는 부틸아크릴레이트 단독 중합체이다) 보다 우수한 생성물을 제공한다고 제시되어 있다(참조예 : 영국 공보 표1).
전술한 바에 대하여, 우리는 이제 조성물이 보다 광범한 온도 범위에서 전술한 영국 공보의 실시예 및 비교 실시예보다 우수한 조합 특성을 나타내는, 그래프트 가교결합 알킬 아크릴레이트 단독중합체를 기본으로 하는 신규한 3개 성분 조성물을 밝혀내었다.
본 발명에 따르면, 탄성중합체 및 매트릭스 중합체를 함유하는 고무 보강 열가소성 폴리블렌드(polyblend)(여기에서 탄성중합체는 EPDM 터폴리머 고무 및 아크릴레이트 고무를 모두 함유한다)가 제공된다. 본 발명의 양립성(compatibilized) 블렌드에 있어서 EPDM 및 아크릴레이트 고무 양쪽의 내후성으로 인하여, 지금까지 알려진 내후성 고무 보강 수지에 비하여 우수한 내후성 및 광택, 경도 및 유연성의 개선된 조합 특성을 갖는 조성물이 제공된다. 더욱 특히, 본 발명은 매트릭스 중합체(이는 스티렌 및 아크릴로니트릴을 모두 함유한다) 및 그 중에 2 내지 40중량% 범위의 양으로 분산된 2가지 이상의 탄성중합체의 혼합물(여기에서 하나 이상의 제 1탄성 중합체는 스티렌 아크릴로니트릴-그래프된 EPDM 터폴리머 고무를 함유한다)로 이루어진 고무보강 열가소성 폴리블렌드에 있어서, 제2의 탄성 중합체가 C1-8알킬 아크릴레이트 고무의 그래프트 가교 결합된 단독중합체이고, 그래프된 물질이 스티렌 아크릴로니트릴을 함유하며, 그래프트 EPDM 고무 : 그래프트 아크릴레이트 고무의 중량비가 10:90 내지 90:10의 범위 임을 특징으로 하는, 고무보강 열가소성 폴리블렌드에 관한 것이다.
폴리블렌드 중의 탄성 중합체의 바람직한 양은 5 내지 35중량%이다.
본 발명용 그래프트 결합된 탄성 중합체를 제조하는데 사용되는 EPDM 고무는 본 분야에 잘 알려져 있다. 이들 EPDM 고무에 대한 설명 및 이들의 제조방법은 이미 인용된 미합중국 특허 제3,489,821호 및 제4,202,948호에 기술되어 있다. 여러 가지의 알파-모노올레핀을 EPDM 고무 제조시 사용할 수 있을 경우, 이들 탄성 중합체는 주로 에틸렌 및 프로필렌과 에틸렌계 불포화 공중합성 비공액 디엔 모노머와의 터폴리머이다. 사용할 수 있는 적절한 디엔의 예로는 디사이클로펜타디엔, 메틸리덴 노르보르넨, 에틸리덴 노르보르넨 및 1, 4-헥사디엔이 있으며 이로써 제한되지 않는다.
EPDM 그래프트 공중합체를 제조하는 방법은 또한 본 분야에 잘 알려져 있다. 예를 들면, EPDM/메틸 메타크릴레이트 그래프트 공중합체는 미합중국 특허 제 3 ,489,321호, 제 3,489,822호 및 제 3,642,950호에 기술된 방법으로 메틸메타크릴레이트를 EPDM 골격에 그래프트시킴으로써 제조할 수 있다.
본 발명에 따르는 그래프팅용 아크릴레이트 고무 및 용도는 또한 본 분야에 이미 공지되어 있다(참조 : 미합중국 특허 제 3,830,878호, 제 4,341,883호, 제 3,944,631호, 제 3,691,260호, 및 제 4,224,419호). 바람직한 아크릴레이트 고무는 C1-8알킬 아크릴레이트, 특히 부틸아크릴레이트 또는 2-에틸헥실 아크릴레이트의 가교결합 단독 중합체이다. 바람직한 아크릴레이트 고무는 총 고무 중량을 기준으로 하여 약 5중량% 이하의 양으로 존재하는 여러 가지의 디- 및 트리- 비닐 치환된 가교결합제와 같은 가교결합제와 함께 폴리부틸아크릴레이트를 함유한다.
가교 결합된 아크릴레이트 고무는 유화공정에 의해 제조하는 것이 바람직하다. 유화중합 아크릴레이트 고무는, 사용할 경우, 본 분야에 공지된 바와 같이 부분적으로 응집시켜 생성된 아크릴레이트 고무 생성물 중에 보다 다양한 입도분포를 제공시킴으로써 수지의 광택 및 충격 특성을 개선시킬 수 있다. 고무 입자는 또한 공지된 시이딩(seediong)법 및 미리 제조된 크고 작은 입자의 혼합물을 사용하면 성장되어 그래프트고무를 생성시킬 수 있다. 아크릴레이트 고무 용적 평균 입자 직경은 500Å 내지 10,000Å이다. 고무는 용적 평균 입자 직경이 3,000Å 내지 10,000Å의 큰 입자 및 용적 평균 입자 직경이 500Å 내지 2,500Å인 작은 입자를 함유한다.
바람직한 실시 형태에서는 아크릴레이트 고무의 용적 평균 입자 직경이 500 내지 2400Å이다. 용적 평균 입자 직경은 미합중국 특허 제4,419,496호에 기술되어 있는 바와 같이 전동 전자 현미경 사용법 또는 유체 역학적 크로마토그라피법을 사용하여 그래프팅(grafting) 전에 라텍스 고무의 형태에서 측정한다.
아크릴레이트 고무의 크래프팅은 또한 본 분야의 전문가에게 잘 알려져 있다(참조 : 미합중국 특허 제 3,830,878호, 제 4,341,883호, 제 3,944,631호, 제 3,691,260호 및 제4,224,419호). 가교 결합 아크릴레이트 고무는 유화공정으로 그래프트시킨다. EPDM 및 아크릴레이트 고무 양쪽에 있어서 그래프팅의 정도는 광범위하게 변동할 수 있다. 그래프팅율(%)(부착된 경질상 중량/고무중량×100)로 나타낼 경우 %그래프는 약 5 내지 약 150일 수 있다. 바람직한 %그래프팅 한계는 10 내지 100이다. 바람직한 그래프팅 정도는 입자크기에 따라 달라진다. 큰 고무입자는 일반적으로 보다 적은 양의 그래프트를 함유할 수 있다. 그래프팅 반응에 적절히 사용되는 그래프트 형성 모노머는 전술한 EPDM 및 아크릴레이트 고무기질에 그래프트 결합을 형성시킬 수 있는 중합성 모노머이면 어느 것이거나 포함한다. 모노머, 즉 공중합성 모노머의 혼합물도 사용할 수 있다. 각 모노머 기질을 동일한 매트릭스 그래프트 중합체 또는 공중합체와 그래프트시키는 것이 바람직하지만, 상이한 그래프팅 매트릭스가 서로 사용 가능할 경우에는 상이한 그래프팅 매트릭스를 사용할 수 있다. 메틸 메타크릴레이트 및 스티렌/아크릴로니트릴(SAN)은 서로 상용 가능한 그래프팅 중합체의 예이다.
최종 블렌드 중에 사용되는 그래프트 EPDM 고무의 양, 입자크기, 가교결합도 및 총 아크릴레이트 고무의 양을 적절히 선택함으로써 다양한 고무 특성을 갖는 수지를 제조할 수 있다.
전술한 그래프트된 아크릴레이트 및 EPDM 고무 외에도, 본 발명 조성물은 비닐아세테이트 고무, 수소화 디엔 고무(예 : 수소화 폴리부타디엔, 또는 부타디엔과 모노비닐리덴 방향족 모노머와의 수소화 블럭 공중합체), 에틸렌 및 기타 알파-올레핀의 공중합체 또는 터폴리머(즉, 에틸렌 프로필렌 고무), 및 염소처리된 폴리에틸렌을 포함하는 기타의 포화 탄성 중합체 성분(이로써 제한되지 않는다)을 임의로 함유할 수 있다. 탄성중합체는 필수적으로 EPDM 고무 및 아크릴레이트 고무로 이루어지는 것이 바람직하다.
매트릭스는 또한 그래프팅 공정에서 제조된 그래프트된 매트릭스 중합체 및 그래프트되지 않은 매트릭스 중합체 만으로 구성될 수 있지만, 추가의 상용 가능 매트릭스 중합체를 따로 가할 수 있다. 따로 가한 매트릭스는 전술한 그래프트 경질상과 같거나 다를 수 있다. 그래프트 되거나 그래프트 되지 않은 매트릭스 또는 경질상 중합체의 적절한 예로는 알킬 메타크릴레이트의 중합체 및 이와 하나 또는 그 이상의 상이한 공중합성 에틸렌계 불포화 극성 모코노머와의 인터폴리머, 비닐 클로라이드의 중합체 및 이와 하나 또는 그 이상의 공중합성 에틸렌계 불포화 공중합성 극성 코모노머와의 인터폴리머 : 및 모노비닐리덴 방향족 모노머의 중합체 및 이와 하나 또는 그 이상의 상이한 에틸렌계 불포화 공중합성 극성 코모노머와의 인터폴리머가 있다.
매트릭스 중의 적절한 극성 코모노머의 예로는 알킬 아크릴레이트, 메타크릴로니트릴, 비닐 아세테이트, 알킬 메타크릴레이트 등이 있다. 매트릭스 중합체는 스티렌 아크릴로 니트릴 공중합체 또는 메틸 메타크릴레이트의 단독중합체 또는 인터폴리머를 포함하는 것이 바람직하다. 가장 바람직한 매트릭스 수지는 스티렌/아크릴로니트릴의 중량비가 약 60 : 40 내지 95 : 5인 스티렌/아크릴로니트릴 수지이다.
그래프트된 EPDM 및 아크릴레이트 고무는 추가의 매트릭스 중합체의 존재 또는 부재 하에 적절한 장치에 의하여 배합시킬 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시 형태에 있어서, 2개의 수지만을 혼합시키고 격렬히 교반시켜 용융시킨다. 혼합기, 연마기, 압출기 또는 기타 적절한 장치를 사용하여 생성된 블렌드를 제조할 수 있다.
생성된 블렌드 중에는 물론 수지 특성을 변경시키는 추가의 첨가제가 존재할 수 있다. 추가의 첨가제의 예로는 안료, 충전제, 가공조제, 산화방지제, 안정화제, 자외선 안정화제 등이 있다.
본 발명의 블렌드는 ABS 수지가 이미 유용하게 사용되어 온 분야에서 사용될 수 있다. 예를 들면, 조성물을 폴리카보네이트, 폴리설폰, 나일론, 폴리페닐렌에테르 등과 같은 추가의 수지와 혼합시키고, 동시 압출된 라미네이트에 사용하고, 성형하여 복합 모양으로 만들 수 있다.
다음 실시예들은 본 발명을 추가로 예시하기 위한 것이며, 이로써 제한하려는 것이 아니다. 실시예 및 특허청구의 범위에 표시된 %는 중량%를 나타낸다.
[부틸아크릴레이트 고무의 제조]
1.50g의 Na2S2OH, 3.00g의 NaHCO3, 1.7ml의 아세트산, 3.0g의 나트륨 도데실벤젠 술포네이트 비누, 54.4g의 32% 활성 폴리스티렌 시이드(seed) 라텍스(약 300Å) 및 1389g의 물을 반응기에 채운다. 내용물에서 산소를 제거하고 175RPM으로 진탕시키면서 65℃까지 가열한다. 100g의 n-부틸아크릴레이트/트리메틸 프로판 트리아크릴레이트(99.0/1.0)를 3시간에 걸쳐 가한다. 동시에, 1.43%의 나트륨 도데실벤젠 술포네이트를 함유하는 848g의 수성 스트림을 5시간(함께 가하는 시간)에 걸쳐 가한다. 모노머 스트림을 가한지 반 시간후, 200g의 n-부틸아크릴레이트/알릴메타그릴레이트(96/4)의 쇼트(shot)를 가한 다음, 100g의 H2O)를 가한다. 수성 스트림을 완료한 후 라텍스를 65℃에서 2시간 가열한다.
모노머의 전환율은 98% 이상이고 최종 입자 크기는 1033Å이다. 겔 퍼센트는 87.5이고 팽창지수(메틸 에틸 케톤 용매 중에서 측정)는 11.4이다.
기타 부틸아크릴레이트 고무수지를, 가교 결합제 농도, 시이드 크기, 함께 가하는 시간 및 기타 본 분야에 공지된 통상적인 변수를 변화시켜 제조한다.
[부틸아크릴레이트 고무의 SAN 그래프트 ]
상술한 바와 같이 제조한 부틸아크릴레이트 고무 라텍스 1179g(고무 400g) 및 물 100g을 반응기에 넣는다. 라텍스에서 산소를 제거하고 진탕시키면서 85℃까지 가열한다. n-옥틸 머캅탄 0.10부를 함유하는 스티렌/아크릴로 니트릴(75.25)의 모노머 혼합물 756g을 7시간에 걸쳐 가한다. 동시에, 나트륨 도데실 벤젠술포네이트 비누 1.43% 및 나트륨 퍼옥시디설페이트 0.21%를 함유하는 1022g의 수성 스트림을 7시간에 걸쳐 가한다. 모두 함께 가한 후 라텍스를 85℃에서 0.5시간 동안 가열하고, 잔류 모노머를 제거하기 위해 스트림을 방산시키고 산화 방지제를 사용하여 안정화시킨다. 전환율은 98%이고 최종 건수 수지는 고무 35.1%를 함유한다. 수지는 16%의 그래프트(부착된 경질상의 중량/고무의 중량×100)를 가지며 비-부착 SAN 경질상의 분자량(Mw)은 113.000이다.
[실시예 1 내지 9]
스티렌 아크릴로니트릴 수지 및 그래프트된 고무를 함유하는 여러 가지 혼합물을 제조한다. 비교 실시예 9에서 고무는 실시예 1 또는 U.S. 4,202,948에서 기술된 바와 같이 SAN으로 그래프트된 EPDM, 즉 에틸렌, 프로필렌과 5-에틸리덴-2-노르보르넨의 터폴리머이며, 이를 분자량이 180,000이고 S/AN이 70/30인 SAN과 혼합하여 23% 고무 수지를 수득한다.비교 실시예 7 및 8에서 수지는 실시예 9의 그래프트된 EPDM 고무수지를 S/AN이 72/28이고 분자량이 85,000인 스티렌 아크릴로니트릴 매트릭스 다양한 양과 혼합하여 제조한다. 실시예 1 내지 6의 수지는 본 발명의 예가 되며, 추가로 상술한 바와 같이 제조한 그래프트된 아크릴레이트 고무를 함유한다. 수지는, 실시예 9의 수지를 아크릴레이트 그래프트 공중합체 및 분자량이 85,000이고 S/AN이 72/28인 스티렌/아크릴로니트릴 매트릭스와 혼합하고, 용접 공학 쌍 나선형 압출기(Welding Engineers twin screw extruder)(직경 0.8 인치)에서 혼합시킨 다음, 2-온스 네그리 보시(Negri Bossi) 사출 성형기에서 425/450℉에서 사출성형 시킴으로써 직경 2inch×두께 1/8inch인 성형된 원형 칩과 시험 막대(0.5inch×0.125inch×6.5inch)를 제공함으로써 제조한다. 원형 칩을 광택 및 다트(dart) 충격 강도에 대해 시험한다. 시험 막대를 인장강도, 신도 및 아이조드 충격 강도에 대해 시험한다. 용융물 유속(MFR)을 230℃에서 3800g으로 ASTM D-1238에 따라 측정한다. 또한 자료 및 결과를 표 1에 나타내었다.
[표 1]
Figure kpo00001
1신도, ASTM D-638, 0.2inch/분
2항복점에서의 인장강도, ASTM-D-638, 0.2inch/분(1bs./in2.)
3파괴점에서의 인장강도, ASTM D-638, 0.2inch/분(1bs./in2.)
4충격강도, ASTM D-256, ft. 1bs/노치의 inch.
560°에서의 가드너 광택, %, ASTM D-523.
62inch×0.125 inch(50mm×3mm) 칩에 대해 측정한 가드너 다트 충격(inch-1bs)
71033Å 용적 평균 입자 크기, 분자량이 113,000이고 S/AN이 75/25이며, 그래프트율이 16%인 그래프트 SAN.
8740Å용적 평균 입자 크기, 분자량이 113,000이고 S/AN이 90/10인 그래프트 SAN.
91500Å용적 평균 입자 크기, 분자량이 107,000이고 S/AN이 75/25인 그래프트 SAN.
10비교용
본 발명의 수지(실시예 1 내지 6)의 특성을 실시예 7 내지 9의 수지의 특성과 비교 결과, 본 발명에 따라 신도에 의해 측정되는 개선된 유연성 및 뛰어난 광택이, 아이조드 충격 및 다트 충격으로 측정되는 기타의 수지 특성, 특히 강도를 비교적 거의 손상시키지 않으면서도, 수득됨을 알 수 있다.
[실시예 10 내지 13]
다음 실시예는 다양한 입자 크기의 아크릴레이트 고무 수지와 교대 그래프트 및 유리 매트릭스 중합체의 용도를 설명한다. 각종 수지에 대한 조성은 다음과 같다 :
[실시예 10]
75/25 S/AN과 그래프트된 1500Å 단순 분산 부틸아크릴레이트 고무 수지 33.3%, 실시예 9의 EPDM 수지 43.5% 및 롬 앤드 하스사(Rohm and Hass Company)로부터 상표 V920으로 시판되고 있는 폴리메틸 메타크릴레이트 23.2%.
[실시예 11]
실시예 9의 EPDM 수지 39.1%, SAN-그래프트된 응집 부틸아크릴레이트 고무(일정 크기의 유화 고무) 20.3%, SAN(분자량:85,000, S/AnN 72/38) 40.6%.
[실시예 12]
실시예 9의 EPDM 수지 34.8%, 메틸 메타크릴레이트 그래프트된 부틸아크릴레이트 고무(롬 앤드 하스사 KM330) 25.%, SAN(분자량:85,000, S/AN 72/28) 40.2%.
[실시예 13]
실시예 9의 EPDM 수지 43.4%, SAN으로 그래프트된 1500Å 부틸아크릴레이트 고무 수지 16.7%, SAN과 그래프트된 5500Å 부틸아크릴레이트 고무수지 13.3% 및 SAN(분자량:85,000, S/AN 72/28)26.6%.
상기 수지들을 배합하고, 성형시킨 다음 표 I의 실시예와 같은 방법으로 시험한다. 결과는 표 2에 나타내었다.
[표 2]
Figure kpo00002
1신도, ASTM D-638, 0.2inch/분
2항복점에서의 인장강도, ASTM-D-638, 0.2inch/분(1bs./in2).
3파괴점에서의 인장강도, ASTM D-638, 0.2inch/분(1bs./in2).
4충격강도, ASTM D-256, ft. 1bs/노치의 inch.
560°에서의 가드너 광택, %, ASTM D-523.
62inch×0.125 inch(50mm×3mm) 칩에 대해 측정한 가드너 다트 충격(inch-1bs)
7롬 앤드 하스 사에 의해 시판되는 V 920인 폴리메틸메타크릴레이트 23.2%를 함유.
81500Å 용적 평균 입자 크기, 분자량이 231,000이고 S/AN이 75/25이며, 그래프트율이 24%인 그래프트 SAN.
9S/AN이 75/25이고 분자량이 193,000인 SAN과 그래프트시키기 전, 아크릴레이트 고무 1500Å으로부터 8000Å의 혼합물로 응집시킨다.
10롬 앤드 하스사에 의해 KM 330으로 시판되는 메틸 메타크릴레이트와 그래프트된 부틸아크릴레이트 고무.
11아크릴레이트 고무는 S/AN 75/25와 각각 그래프트된 5500Å/1500Å 입자의 50/50 혼합물이다.
12아크릴레이트 고무는 S/AN 75/25와 각각 그래프트된 것으로 용적 평균 직경이 5500Å이다.
사출성형시킨 막대의 내굴곡성에 의해 측정되는 유연성을, 상기 수지들의 시험 막대(0.5inch×0.125inch×6.5inch)를 손으로 구부리는 동작을 반복하여 시험한다. 시험시, 막대를 180°구부린 다음 즉시 반대 방향으로 360°구부린다. 막대가 파괴 또는 균열될 때까지 그 공정을 반복한다. 손으로 굴곡시키는 수명은 파손을 일으키는데 필요한 구부리는 동작의 횟수(처음 180° 구부림 포함)이다. 샘플의 5회 시험 평균을 표 3에 나타내었다.
[표 3]
Figure kpo00003
본 발명의 실시예가 아님

Claims (10)

  1. 스티렌 및 아크릴로니트릴을 모두 함유하는 매트릭스 중합체, 및 그중에 2내지 4중량% 범위의 양으로 분산된 2가지 이상의 탄성 중합체의 혼합물(여기에서 하나 이상의 제 1 탄성 중합체는 스티렌아크릴로니트릴-그래프트된 EPDM 터폴리머 고무를 함유한다)로 이루어진 고무 보강 열가소성 폴리블렌드(polyblend)에 있어서, 제 2 의 탄성 중합체가 C1-8알킬아크릴레이트 고무의 그래프트 가교 결합된 단독 중합체이고, 그래프트 물질이 스틸렌 아크릴로니트릴을 함유하며, 그래프트 EPDM 고무 : 그래프트 아크릴레이트 고무의 중량비가 10:90 내지 90:10의 범위임을 특징으로 하는 고무 보강 열가소성 폴리블렌드.
  2. 제 1 항에 있어서, 스티렌 아크릴로니트릴 매트릭스 중합체에서, 스티렌/아크릴로니트릴의 비가 60:40 내지 95:5인 고무 보강 열가소성 폴리블렌드.
  3. 제 1 항에 있어서, 탄성 중합체 성분중 그래프트 중합체의 양이 고무의 중량을 기준으로하여 약 5% 내지 약 150중량%인 고무 보강 열가소성 폴리블렌드.
  4. 제 1 항에 있어서, 그래프트 EPDM 터폴리머가 에틸렌, 프로필렌, 및 디사이클로펜타디엔, 메틸리덴노르보르넨, 에틸리덴 노르보르넨 및 1, 4-헥사디엔으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 디엔의 그래프트 터폴리머인 고무 보강 열가소성 폴리블렌드.
  5. 제 1 항에 있어서, 그래프트 아크릴레이트 고무가 부틸아크릴레이트의 그래프트 중합체를 함유하는 고무 보강 열가소성 폴리블렌드.
  6. 제 1 항에 있어서, 그래프트 아크릴레이트 고무가 유화중합된 중합체를 함유하는 고무 보강 열가소성 폴리블렌드.
  7. 제 6 항에 있어서, 그래프트 아크릴레이트 고무 용적 평균 입자 직경이 약 500Å 내지 약 10,000Å인 고무 보강 열가소성 폴리블렌드.
  8. 제 7 항에 있어서, 그래프트 아크릴레이트 고무가, 작은 입자들의 응집에 의하거나 따로 제조된 큰입자 및 작은 입자의 혼합물에 의하여 제조된 이정분포(bimodal distribution)의 입자직경을 갖는 고무보강 열가소성 폴리블렌드.
  9. 제 1 항에 있어서, 매트릭스 중합체가 메틸 메타크릴레이트의 단독 중합체 또는 인터폴리머를 추가 함유하는 고무보강 열가소성 폴리블렌드.
  10. 제 5 항에 있어서, 아크릴레이트 고무가 가교 결합된 부틸아크릴레이트 단독 중합체를 함유하는 고무 보강 열가소성 폴리블렌드.
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KR20170054642A (ko) * 2015-11-10 2017-05-18 주식회사 엘지화학 열가소성 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물

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