JPS59197457A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ウェルド強度に優れる新規な熱可塑性樹脂組
成物に関する。

従来からポリカーボネートは、耐衝撃性および耐熱性に
優れたエンジニアリングプラスチツりとして広く用いら
れている。また、ポリカーボネートの特徴を生かしたポ
リマーブレンドも種々開発されている。

たとえば、アクリロニトリル−アクリル系ゴｕ ムースチレン重合体と混合されたー工性に優れる樹脂組
成物（特公昭４７−４１４２４）、アクリロニトリル−
塩素化ポリエチレン−スチレン重合体と混合された耐汚
染性に優れる樹脂組成物（特公昭４８−４２４５２）、
アクリロニトリル−エチレン／　酢ｅビニルゴムースチ
レン重合体と混合された加工性に優れる樹脂組成物（特
開昭５Ｏ−１４７５２）等々である。

しかしながら、成形方法として最も一般的な射出成形に
おいて生じるウェルド部の強度Ｉウェルド強度Ｉが十分
でなく、実用的に優れた材料とは言い難いのが現状であ
る。

本発明者等は、このようなポリカーボネートと重合体か
らなる組成物のウェルド強度の向上について鋭意研究し
た結果、驚くべきことにポリカーボネートと重合体との
組成物にエポキシ基含有オレフィン共重合体を配分する
ことによυ、耐衝撃性、耐熱性および耐候性に加え、ウ
ェルド強度が著しく向上することを見出し、本発明に到
達したものである。

即ち、本発明は、ポリカーボネー）（Ａ）１０〜９０重
量％と、アクリル酸エステル系重合体、塩素化ポリエチ
レンおよびエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる群よ
シ選ばれたゴム質重合体を変性してなる重合体（Ｂ）　
９０〜１０重量％からなる組成物にエポキシ基含有オレ
フィン共重合体（Ｃ）を添加してなることを特徴とする
耐衝撃性、耐熱性、耐候性に優れるとともにウェルド強
度に優れる熱可塑性樹・脂組成物を提供するものである
。

以下に本発明の熱可塑性樹脂組成物について詳細に説明
する。

ポリカーボネート（Ａ）としては、芳香族ポリカーボネ
ート、脂肪族ポリカーボネート、脂肪族−芳香族ポリカ
ーボネート等々を挙げることができる。

一般にハ２．２−ビス（４−オキシフェニル）アルカン
系、ビス（４−オキシフェニル）エーテル系、ビス（４
−オキシフェニル）スルホン、スルフィドまたはスルホ
キサイド系などのビスフェノール類からなる重合体、も
しくは共重合体であり、目的に応じてノ・ロゲンで置換
されたビスフェノール類を用いた重合体である。

ポリカーボネートの製造法および種類については、日刊
工業新聞社発行のＩポリカーボネート樹脂〃（昭和４４
年９月３０日発行）に詳しく記載されている。

重合体（Ｂ）を構成するゴム質重合体とは、アクリル酸
メチノペアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸プロピル等を主体とする重合体ならびにスチレン、
アクリロニトリル、メチルメタクリレート等の他の共重
合性単量体との共重合体をも含むアクリル酸エステル系
重合体（１）、塩素化ポリエチレン（１１）およびエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ｉｉｉ）からなる群より選
ばれた１種以上の重合体である。また、芳香族ビニル化
合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ジメチ
ルスチレン、ビニルトルエン等々を挙げることができる
。シアン化ビニル化合物と　　。

しては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等々を
挙げることができる。

不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物としては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート
、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチ
ルアクリレート等々を挙げることができる。

重合体（Ｂ）におけるゴム質重合体と重合用化合物混合
物との組成比には特に制限はないが、ゴム質重合体５〜
７０重量係、化合物混合物９５〜３０重量％であること
が好ましい。また、重合用化合物混合物における各化合
物の組成比にも特に制限はないが、芳香族ビニル化合物
５０〜８０重量％およびシアン化ビニル化合物および／
または不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物５０〜
２０重量係であることが好ましい。

重合体（Ｂ）の製造法としては、公知の乳化重合法、懸
濁重合法、塊状重合法、溶液重合法、乳化−懸濁重合法
、塊状−懸濁重合法等が挙げられる。

ポリカーボネー）　（Ａ）と重合体（Ｂ）との組成比は
、ポリカーボネート１０〜９０重量％、重合体９０〜１
０重量％である。ポリカーボネートが１０、重量％未満
では耐熱性が著しく低下し、また、ウェルド強度も低く
好ましくない。また、９０重量％を超えると加工性が著
しく低下し、また、外観が悪く実用上好ましくない。

エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｑとは、不飽和エ
ポキシ化合物とオレフィンまたは、これらとエチレン系
不飽和化合物からなる共重合体である。エポキシ基含有
オレフィン共重合体（Ｑの組成比には特に制限はないが
、エポキシ化合物０，０５〜９５重量％であることが好
ましい。

不飽和エポキシ化合物としては、分子中にオレフィンお
よびエチレン系不飽和化合物と共重合しうる不飽和基と
、エポキシ基をそれぞれ有例えば、下記一般式（１）、
（ｎ）および（１）で表わされるような不飽和グリシジ
ルエステル類、不飽和グリシジルエーテル類、エポキシ
アルケン類、Ｐ−グリシジルスチレン類などの不飽和エ
ポキシ化合物である。

１ Ｒ−Ｃ−０−ＣＨ，−ＣＨ−Ｃ，Ｈ，（１）＼１ （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ９〜１！ｌの炭
化水素基である。） Ｒ−Ｘ−ＣＨ，−ＣＨ−Ｃ４（１） ＼１ （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するｃ、１〜１８の炭
化水素基である。Ｘは−ＣＨ，−０−１Ｒ−Ｃ−ＣＨ１
１（Ｉｔ （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ９〜．８の炭化
水素基である。ゼは水素またはメチル基である。） 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテンカ
ルボン酸エステル類、アリルグリシジルエーテル、２−
メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−Ｐ−グリ
シジルエーテル、３．４−エポキシブテン、３．４−エ
ポキシ−３−メチル−１−ブテン、３．４−エポキシ−
１−ペンテン、３．４−エポキシ−３−メチルペンテン
、５，６−エボキシー１−ヘキセン、ビニルシクロヘキ
センモノオキシド、Ｐ−グリシジルスチレンなどが挙げ
られる。

オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブチ／−
１，４メチルペンテン−１などが挙げられる。

またエチレン系不飽和化合物としては、オレフィン類、
飽和カルボン酸成分にＣ２〜、ｌを含むビニルエステル
類、飽和アルコール成分にＣ１〜Ｓを含むアクリル酸お
よびメタクリル酸エステル類およびマレイン酸エステル
類、ハロゲン化ビニル類、ビニルエーテル類、Ｎ−ビニ
ルラクタム類、カルボン酸アミド類など赤挙げられる。

とれらのエチレン系不飽和化合物は、不飽和エポキシ化
合物とオレフィンとの共重合の際、全化合物に対して５
０重量％以下、特に０．１〜４５重量％共重合される。

エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｃ）は種々の方法
で作ることができる。例えば、不飽和エポキシ化合物と
オレフィン、場合によってはエチレン系不飽和化合物を
ラジカル発生剤の存在下、５０〜４０００気圧、４０〜
３００℃で接触させる方法、ポリプロピレンに不飽和エ
ポキシ化合物を混合し、高真空下ガンマ線を照射して重
合体を作る方法等が挙げられる。

エポキシ基含有オレフィン共重合体（０の添加量には特
に制限はないが、ポリカーボネート（４）と重合体（Ｂ
）の合計１００重量部当り０，１〜４０重量部であるこ
とが特に好ましい。

０．１重量部未満では分散性に問題があり、また、４０
重量部を超えると成形品に層剥離が発生する傾向がある
。

ポリカーボネート、重合体およびエポキシ基含有オンフ
ィン共重合体の混合順序には何ら制限はなく、予めこれ
ら３成分のうち２成分のみを混合し、その後桟る１成分
を添加混合してもよく、捷だ、３成分を一括混合しても
よい。

さらに混合方法としては、バンバリーミキサ−１−軸押
出機、混練ブロックを有する二軸押出機等を用いた公知
の混合方法が挙げられる。

また混合時、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−プロピレン共重合体のようなポリオレフィン系樹脂を
はじめ、公知の染顔料、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等の添加も十分可能である
。

以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明するが本発
明は、これらによって何ら制限されるものでない。

ポリカーボネート、重合体およびエポキシ基含有オレフ
ィン共重合体を表−１に示す配合比率に基づき、一括混
合し、各種組成物（試料番号１〜８）を得た。得られた
組成物の物性を表−２に示す。

本実施例および比較例に用いられた重合体およびエポキ
シ基含有オレフィン共重合体は以下の処方により得られ
たものである。なお、ポリカーボネートは市販のもので
ある。

０ポリカーボネート（Ａ） 帝人化成社製〃パンライ）Ｌ−１２５０Ｗ７０重合体（
Ｂ） （１）ポリアクリル酸ブチルラテックス３０重量部、ス
チレン５０重量部およびアクリロニトリル２０重量部を
公知の乳化重合法に基づき重合し、重合体Ｂ−１を得た
。

（１１）塩素含有量３０重量％の塩素化ポリエチレン３
０重量部、スチレン５０重量部およびアクリロニトリル
２０重量部を公知の溶液重合法に基づき重合し、重合体
Ｂ　−Ｉ＋を得た。

（Ｄｉ）エチレン−酢酸ビニル（４０／６０）共重合体
３０重量部、スチレン５０重量部およびアクリロニトリ
ル２０重量部を公知の溶液重合法に基づき重合し、重合
体Ｂ−由を得た。

０エポキシ基含有、オレフィン共重合体（Ｃ）通常のオ
ートクレーブ型ポリエチレン製造装置に２０００７１／
ｃｒＡｉで圧縮されたエチレンモノマー、グリシジルメ
タクリレートおよび酢酸ビニルを触媒（ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド）とともに加え、攪拌しながら１５０〜
３００１：に維持して数分間塊状重合させ、セパレータ
ーを通しノて共重合体（Ｃ）を分離し、取り出した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ポリカーボネート（Ａ）１０〜９０重量％と、アク
   リル酸エステル系重合体、塩素化ポリエチレンおよびエ
   チレン−酢酸ビニル共重合、体からなる群より選ばれた
   １種以上のゴム質重合体の存在下、芳香族ビニル化合物
   、シアン化ビニル化合物および不飽和カルボン酸アルキ
   ルエステル化合物からなる群より選ばれた２種以上の化
   合物を重合してなる重合体（Ｂ）９０〜１０重量％から
   なる組成物にエポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｑを
   添加してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 ２）組成物１００重量部当り、エポキシ基含有オレフィ
   ン共重合体（ｃ５　ｏ、　ｉ〜４０重量部を添加してな
   る特許請求の範囲ＷＪ１項記載の熱可塑性樹脂組成物。 ３）エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｑがエポキシ
   基含有化合物とオレフィンからなる共重合体である特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 ４）エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｃ）がエポキ
   シ基含有化合物、オレフィンおよびエチレン系不飽和単
   量体からなる共重合体である特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 ５）オレフィンがエチレンとα−オレフィンから選ばれ
   る１種以上の化合物である特許請求の範囲第３項又は第
   ４項記載の組成物。 ６）α−オレフィンがプロピレンである特許請求の範囲
   第５項記載の組成物。