JP3114282B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JP3114282B2 JP3114282B2 JP03270464A JP27046491A JP3114282B2 JP 3114282 B2 JP3114282 B2 JP 3114282B2 JP 03270464 A JP03270464 A JP 03270464A JP 27046491 A JP27046491 A JP 27046491A JP 3114282 B2 JP3114282 B2 JP 3114282B2
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- Japan
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- styrene
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- thermoplastic resin
- copolymer
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、耐熱性、剛
性、塗装性、および成形品表面外観に優れた熱可塑性樹
脂組成物に関する。
性、塗装性、および成形品表面外観に優れた熱可塑性樹
脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）は、優れた電気特性、耐薬品性などから各分
野で使用されているが、耐衝撃性および塗装性が劣ると
いう欠点を有している。一方、ＡＢＳ樹脂は、成形外
観、耐衝撃性、塗装性および成形加工性に優れているこ
とから幅広く使用されているが、耐薬品性に劣るという
欠点を有している。ところで、ＰＢＴとＡＢＳ樹脂から
なる組成物は、上記欠点を改良したものとして注目を集
めている。また、ＰＢＴとＡＢＳ樹脂からなる組成物の
剛性、耐熱性を向上させる目的から、ガラス繊維などの
無機充填材を配合する方法があるが、成形品の外観が劣
り、その使用分野が限定されている。
（ＰＢＴ）は、優れた電気特性、耐薬品性などから各分
野で使用されているが、耐衝撃性および塗装性が劣ると
いう欠点を有している。一方、ＡＢＳ樹脂は、成形外
観、耐衝撃性、塗装性および成形加工性に優れているこ
とから幅広く使用されているが、耐薬品性に劣るという
欠点を有している。ところで、ＰＢＴとＡＢＳ樹脂から
なる組成物は、上記欠点を改良したものとして注目を集
めている。また、ＰＢＴとＡＢＳ樹脂からなる組成物の
剛性、耐熱性を向上させる目的から、ガラス繊維などの
無機充填材を配合する方法があるが、成形品の外観が劣
り、その使用分野が限定されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の課題を背景になされたもので、耐衝撃性、耐熱性、
剛性、塗装性、および成形品表面外観に優れた熱可塑性
樹脂組成物を提供することを目的とする。
術の課題を背景になされたもので、耐衝撃性、耐熱性、
剛性、塗装性、および成形品表面外観に優れた熱可塑性
樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ポリブ
チレンテレフタレート３０〜８０重量％、 （Ｂ）ポリカーボネート０〜４０重量％、 （Ｃ）ゴム質重合体の存在下または非存在下に、芳香族
ビニル化合物、ビニルシアン化合物および（メタ）アク
リル酸アルキルエステルの群から選ばれた少なくとも１
種の単量体を重合して得られる熱可塑性樹脂８〜６５重
量％、ならびに （Ｄ）無機充填材５〜６２重量％ 〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１００重
量％〕を主成分とし、かつ（Ａ）ポリブチレンテレフタ
レートが、極限粘度０．４〜０．５９（ｏ−クロロフェ
ノール溶媒、２５℃測定）のポリブチレンテレフタレー
ト（ａ−１）と極限粘度０．６〜２．０（ｏ−クロロフ
ェノール溶媒、２５℃測定）のポリブチレンテレフタレ
ート（ａ−２）の混合物からなり、しかも（ａ−１）／
（ａ−２）の重量比が５〜８０／９５〜２０である熱可
塑性樹脂組成物（以下、単に「組成物」ということがあ
る）を提供するものである。
チレンテレフタレート３０〜８０重量％、 （Ｂ）ポリカーボネート０〜４０重量％、 （Ｃ）ゴム質重合体の存在下または非存在下に、芳香族
ビニル化合物、ビニルシアン化合物および（メタ）アク
リル酸アルキルエステルの群から選ばれた少なくとも１
種の単量体を重合して得られる熱可塑性樹脂８〜６５重
量％、ならびに （Ｄ）無機充填材５〜６２重量％ 〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１００重
量％〕を主成分とし、かつ（Ａ）ポリブチレンテレフタ
レートが、極限粘度０．４〜０．５９（ｏ−クロロフェ
ノール溶媒、２５℃測定）のポリブチレンテレフタレー
ト（ａ−１）と極限粘度０．６〜２．０（ｏ−クロロフ
ェノール溶媒、２５℃測定）のポリブチレンテレフタレ
ート（ａ−２）の混合物からなり、しかも（ａ−１）／
（ａ−２）の重量比が５〜８０／９５〜２０である熱可
塑性樹脂組成物（以下、単に「組成物」ということがあ
る）を提供するものである。
【０００５】本発明の組成物は、ポリブチレンテレフタ
レートの一部に特定分子量のＰＢＴを併用することによ
って、従来にない成形品表面外観を有する熱可塑性樹脂
組成物を得るものである。ここで、本発明で使用される
（Ａ）成分のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）
は、テレフタル酸および／またはテレフタル酸のエステ
ル形成誘導体と、１，４−ブタンジオールおよび／また
はそのエステル形成誘導体を主体とする成分を、公知の
方法により縮合重合させて得られるものである。このポ
リブチレンテレフタレートには、他のジカルボン酸成分
であるナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸、アジピン酸、セバシン酸およびこれ
らのエステル形成誘導体や、他のジオール成分として、
エチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，
４−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡおよびこれら
のエステル形成誘導体などの第３成分を、テレフタル酸
または１，４−ブタンジオールと併用して縮合重合した
ものも、本発明の（Ａ）成分として使用することができ
る。この（Ａ）成分として好ましいものは、テレフタル
酸および／またはテレフタル酸のエステル形成誘導体
と、１，４−ブタンジオールおよび／またはそのエステ
ル形成誘導体の縮合重合体である。
レートの一部に特定分子量のＰＢＴを併用することによ
って、従来にない成形品表面外観を有する熱可塑性樹脂
組成物を得るものである。ここで、本発明で使用される
（Ａ）成分のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）
は、テレフタル酸および／またはテレフタル酸のエステ
ル形成誘導体と、１，４−ブタンジオールおよび／また
はそのエステル形成誘導体を主体とする成分を、公知の
方法により縮合重合させて得られるものである。このポ
リブチレンテレフタレートには、他のジカルボン酸成分
であるナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸、アジピン酸、セバシン酸およびこれ
らのエステル形成誘導体や、他のジオール成分として、
エチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，
４−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡおよびこれら
のエステル形成誘導体などの第３成分を、テレフタル酸
または１，４−ブタンジオールと併用して縮合重合した
ものも、本発明の（Ａ）成分として使用することができ
る。この（Ａ）成分として好ましいものは、テレフタル
酸および／またはテレフタル酸のエステル形成誘導体
と、１，４−ブタンジオールおよび／またはそのエステ
ル形成誘導体の縮合重合体である。
【０００６】ただし、本発明の（Ａ）成分は、成形品の
表面外観を良好にする目的から極限粘度０．４〜０．５
９（ｏ−クロロフェノール溶媒、２５℃測定）のポリブ
チレンテレフタレート（ａ−１）と、極限粘度０．６０
〜２．０（ｏ−クロロフェノール溶媒、２５℃測定）の
ポリブチレンテレフタレート（ａ−２）との混合物を用
い、しかも（ａ−１）／（ａ−２）の重量比が５〜８０
／９５〜２０、好ましくは５〜７０／９５〜３０、さら
に好ましくは５〜５０／９５〜５０、特に好ましくは５
〜４０／９５〜６０の割合で用いる必要がある。（ａ−
１）成分の使用量が（ａ−１）／（ａ−２）比で５重量
％未満では、成形品の表面外観が劣り、一方８０重量％
を超えると耐衝撃性および耐熱性が劣るものとなる。
表面外観を良好にする目的から極限粘度０．４〜０．５
９（ｏ−クロロフェノール溶媒、２５℃測定）のポリブ
チレンテレフタレート（ａ−１）と、極限粘度０．６０
〜２．０（ｏ−クロロフェノール溶媒、２５℃測定）の
ポリブチレンテレフタレート（ａ−２）との混合物を用
い、しかも（ａ−１）／（ａ−２）の重量比が５〜８０
／９５〜２０、好ましくは５〜７０／９５〜３０、さら
に好ましくは５〜５０／９５〜５０、特に好ましくは５
〜４０／９５〜６０の割合で用いる必要がある。（ａ−
１）成分の使用量が（ａ−１）／（ａ−２）比で５重量
％未満では、成形品の表面外観が劣り、一方８０重量％
を超えると耐衝撃性および耐熱性が劣るものとなる。
【０００７】本発明の組成物中における（Ａ）成分の使
用量は、３０〜８０重量％、好ましくは３０〜７５重量
％、さらに好ましくは３０〜７０重量％、特に好ましく
は４０〜６５重量％である。（Ａ）成分の使用量が３０
重量％未満では耐熱性、成形品外観に劣り、一方８０重
量％を超えると耐衝撃性、塗装性が劣る。
用量は、３０〜８０重量％、好ましくは３０〜７５重量
％、さらに好ましくは３０〜７０重量％、特に好ましく
は４０〜６５重量％である。（Ａ）成分の使用量が３０
重量％未満では耐熱性、成形品外観に劣り、一方８０重
量％を超えると耐衝撃性、塗装性が劣る。
【０００８】次に、（Ｂ）成分のポリカーボネートとし
ては、下記一般式
ては、下記一般式
【０００９】
【化１】
【００１０】（式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一または異な
り、水素原子、低級アルキル基、脂環族基またはフェニ
ル基、Ｒ3 は水素原子または低級アルキル基、ｎは重合
度を示す）で表される繰り返し単位を有し、２価フェノ
ールを主原料としてホスゲン法またはエステル交換法な
どにより製造される。
り、水素原子、低級アルキル基、脂環族基またはフェニ
ル基、Ｒ3 は水素原子または低級アルキル基、ｎは重合
度を示す）で表される繰り返し単位を有し、２価フェノ
ールを主原料としてホスゲン法またはエステル交換法な
どにより製造される。
【００１１】ここで、２価フェノールの好ましいものと
しては、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，
５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサンなどであり、特に好ましいものは、２，２−ビス
−（ヒドロキシフェニル）−プロパン、すなわちビスフ
ェノールＡである。（Ｂ）ポリカーボネートの分子量
は、１０，０００〜２００，０００、好ましくは１５，
０００〜５０，０００、さらに好ましくは２０，０００
〜３０，０００である。本発明の組成物中における
（Ｂ）成分の使用量は、０〜４０重量％、好ましくは０
〜２０重量％、さらに好ましくは０〜１０重量％であ
る。（Ｂ）成分の使用量が４０重量％を超えると、成形
品の表面外観が劣る。
しては、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，
５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサンなどであり、特に好ましいものは、２，２−ビス
−（ヒドロキシフェニル）−プロパン、すなわちビスフ
ェノールＡである。（Ｂ）ポリカーボネートの分子量
は、１０，０００〜２００，０００、好ましくは１５，
０００〜５０，０００、さらに好ましくは２０，０００
〜３０，０００である。本発明の組成物中における
（Ｂ）成分の使用量は、０〜４０重量％、好ましくは０
〜２０重量％、さらに好ましくは０〜１０重量％であ
る。（Ｂ）成分の使用量が４０重量％を超えると、成形
品の表面外観が劣る。
【００１２】次に、（Ｃ）成分は、ゴム質重合体の存在
下または非存在下に、芳香族ビニル化合物、ビニルシア
ン化合物および（メタ）アクリル酸アルキルエステルの
群から選ばれた少なくとも１種の単量体を重合して得ら
れる熱可塑性樹脂である。ここで、（Ｃ）成分に使用さ
れるゴム質重合体としては、ポリブタジエン、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン
−α−オレフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン
−ポリエン共重合体、アクリルゴム、ポリイソプレン、
ブチルゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、
スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素化スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体、水素化ブタジエン重
合体、水素化スチレン−ブタジエン共重合体などが挙げ
られる。このうち、スチレン−ブタジエンブロック共重
合体およびスチレン−イソプレンブロック共重合体に
は、ＡＢ型（ここで、Ａはポリスチレンブロック、Ｂは
ポリブタジエンあるいはポリイソプレンブロックを示
す）、ＡＢＡ型、ＡＢＡテーパー型、ラジカルテレブロ
ック型の構造を有するものなどが含まれる。なお、この
ゴム質重合体の重量平均分子量は、好ましくは５０，０
００以上程度である。また、本発明の（Ｃ）成分中のゴ
ム質重合体の含有量は、０〜８０重量％、好ましくは０
〜７０重量％であり、耐衝撃性の面からは２０〜７０重
量％の量が特に好ましく用いられる。これらのゴム質重
合体は、１種単独であるいは２種以上が混合して用いら
れる。なお、ゴム質重合体は、架橋されていてもよい。
ゴム質重合体の架橋は、（Ｃ）成分の重合時でも、
（Ａ）〜（Ｃ）成分を混合するときでもよい。
下または非存在下に、芳香族ビニル化合物、ビニルシア
ン化合物および（メタ）アクリル酸アルキルエステルの
群から選ばれた少なくとも１種の単量体を重合して得ら
れる熱可塑性樹脂である。ここで、（Ｃ）成分に使用さ
れるゴム質重合体としては、ポリブタジエン、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン
−α−オレフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン
−ポリエン共重合体、アクリルゴム、ポリイソプレン、
ブチルゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、
スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素化スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体、水素化ブタジエン重
合体、水素化スチレン−ブタジエン共重合体などが挙げ
られる。このうち、スチレン−ブタジエンブロック共重
合体およびスチレン−イソプレンブロック共重合体に
は、ＡＢ型（ここで、Ａはポリスチレンブロック、Ｂは
ポリブタジエンあるいはポリイソプレンブロックを示
す）、ＡＢＡ型、ＡＢＡテーパー型、ラジカルテレブロ
ック型の構造を有するものなどが含まれる。なお、この
ゴム質重合体の重量平均分子量は、好ましくは５０，０
００以上程度である。また、本発明の（Ｃ）成分中のゴ
ム質重合体の含有量は、０〜８０重量％、好ましくは０
〜７０重量％であり、耐衝撃性の面からは２０〜７０重
量％の量が特に好ましく用いられる。これらのゴム質重
合体は、１種単独であるいは２種以上が混合して用いら
れる。なお、ゴム質重合体は、架橋されていてもよい。
ゴム質重合体の架橋は、（Ｃ）成分の重合時でも、
（Ａ）〜（Ｃ）成分を混合するときでもよい。
【００１３】また、（Ｃ）成分の芳香族ビニル化合物と
しては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノク
ロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレ
ン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ｔ−ブ
チルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン、ジ
ビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジンなど
が挙げられ、特にスチレンが好ましい。なお、芳香族ビ
ニル化合物の使用量は、全単量体中に好ましくは１０〜
８０重量％、さらに好ましくは２０〜７５重量％であ
る。
しては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノク
ロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレ
ン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ｔ−ブ
チルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン、ジ
ビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジンなど
が挙げられ、特にスチレンが好ましい。なお、芳香族ビ
ニル化合物の使用量は、全単量体中に好ましくは１０〜
８０重量％、さらに好ましくは２０〜７５重量％であ
る。
【００１４】さらに、（Ｃ）成分のビニルシアン化合物
としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど
のアクリロニトリル誘導体が挙げられる。なお、ビニル
シアン化合物の使用量は、全単量体中に好ましくは１０
〜５０重量％、さらに好ましくは２０〜３５重量％であ
る。さらに、（Ｃ）成分の（メタ）アクリル酸アルキル
エステルとしては、例えばメチルアクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレートなどのアクリル酸アルキルエステル、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、２−エチ
ルヘキシルメタクリレートなどのメタクリル酸アルキル
エステルが挙げられ、好ましくはメチルメタクリレート
である。なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの
使用量は、全単量体中に好ましくは２０〜９０重量％、
さらに好ましくは４０〜９０重量％である。
としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど
のアクリロニトリル誘導体が挙げられる。なお、ビニル
シアン化合物の使用量は、全単量体中に好ましくは１０
〜５０重量％、さらに好ましくは２０〜３５重量％であ
る。さらに、（Ｃ）成分の（メタ）アクリル酸アルキル
エステルとしては、例えばメチルアクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレートなどのアクリル酸アルキルエステル、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、２−エチ
ルヘキシルメタクリレートなどのメタクリル酸アルキル
エステルが挙げられ、好ましくはメチルメタクリレート
である。なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの
使用量は、全単量体中に好ましくは２０〜９０重量％、
さらに好ましくは４０〜９０重量％である。
【００１５】なお、（Ｃ）成分に使用される単量体とし
ては、このほかこれらの単量体と共重合可能な他のビニ
ル系単量体を３０重量％以下程度併用することもでき
る。この他のビニル系単量体としては、マレイミド、Ｎ
−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロルフェニルマレイミド、
Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド系化合
物、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、クロトン酸、ケイ皮酸などの不飽和酸、無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸、クロロ無水マレイン酸、無水シ
トラコン酸、ブテニル無水コハク酸、テトラヒドロ無水
フタル酸などの不飽和カルボン酸無水物、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシ
ジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、
２−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−
グリシジルエーテル、３，４−エポキシブテン、３，４
−エポキシ−３−メチル−１−ブテン、３，４−エポキ
シ−１−ペンテン、３，４−エポキシ−３−メチルペン
テン、５，６−エポキシ−１−ヘキセン、ビニルシクロ
ヘキセンモノオキシド、ｐ−グリシジルスチレンなどの
エポキシ基含有不飽和化合物、アリルアミン、メタクリ
ル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、アミ
ノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物、３−ヒド
ロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、
シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒ
ドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−
１−プロペン、シス−５−ヒドロキシ−２−ペンテン、
トランス−５−ヒドロキシ−２−ペンテン、シス−１，
４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−１，４−ヒド
ロキシ−２−ブテン、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルクロトネート、
２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシルアクリ
レート、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシ
ルメタクリレート、２，３，４，５−テトラヒドロキシ
ペンチルアクリレート、２，３，４，５−テトラヒドロ
キシペンチルメタクリレートなどの水酸基含有不飽和化
合物などが挙げられる。これらの他のビニル系単量体
は、１種または２種以上で用いられる。
ては、このほかこれらの単量体と共重合可能な他のビニ
ル系単量体を３０重量％以下程度併用することもでき
る。この他のビニル系単量体としては、マレイミド、Ｎ
−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロルフェニルマレイミド、
Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド系化合
物、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、クロトン酸、ケイ皮酸などの不飽和酸、無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸、クロロ無水マレイン酸、無水シ
トラコン酸、ブテニル無水コハク酸、テトラヒドロ無水
フタル酸などの不飽和カルボン酸無水物、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシ
ジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、
２−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−
グリシジルエーテル、３，４−エポキシブテン、３，４
−エポキシ−３−メチル−１−ブテン、３，４−エポキ
シ−１−ペンテン、３，４−エポキシ−３−メチルペン
テン、５，６−エポキシ−１−ヘキセン、ビニルシクロ
ヘキセンモノオキシド、ｐ−グリシジルスチレンなどの
エポキシ基含有不飽和化合物、アリルアミン、メタクリ
ル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、アミ
ノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物、３−ヒド
ロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、
シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒ
ドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−
１−プロペン、シス−５−ヒドロキシ−２−ペンテン、
トランス−５−ヒドロキシ−２−ペンテン、シス−１，
４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−１，４−ヒド
ロキシ−２−ブテン、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルクロトネート、
２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシルアクリ
レート、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシ
ルメタクリレート、２，３，４，５−テトラヒドロキシ
ペンチルアクリレート、２，３，４，５−テトラヒドロ
キシペンチルメタクリレートなどの水酸基含有不飽和化
合物などが挙げられる。これらの他のビニル系単量体
は、１種または２種以上で用いられる。
【００１６】本発明の（Ｃ）熱可塑性樹脂は、公知の重
合方法である乳化重合、懸濁重合、塊状重合、または溶
液重合によって製造することができる。好ましい（Ｃ）
成分としては、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−メタクリル酸メチル−（アクリロニト
リル）共重合体、ブタジエン系ゴム−スチレン−アク
リロニトリル共重合体、エチレン−プロピレン系ゴム
−スチレン−アクリロニトリル共重合体、水素化スチ
レン−ブタジエン系ゴム−スチレン−アクリロニトリル
共重合体、ブタジエン系ゴム−スチレン−メタクリル
酸メチル−（アクリロニトリル）共重合体、エチレン
−プロピレン系ゴム−スチレン−メタクリル酸メチル−
（アクリロニトリル）共重合体、水素化スチレン−ブ
タジエン系ゴム−スチレン−メタクリル酸メチル−（ア
クリロニトリル）共重合体などである。（Ｃ）成分とし
ては、耐衝撃性、耐熱性の面から、前記ブタジエン系
ゴム−スチレン−メタクリル酸メチル−（アクリロニト
リル）共重合体、エチレン−プロピレン系ゴム−スチ
レン−メタクリル酸メチル−（アクリロニトリル）共重
合体、水素化スチレン−ブタジエン系ゴム−スチレン
−メタクリル酸メチル−（アクリロニトリル）共重合体
であり、特に好ましくはアクリロニトリルを含まず、か
つスチレンとメタクリル酸メチルの重量比が９５〜５／
５〜９５の前記〜の共重合体である。本発明の組成
物中における（Ｃ）成分の使用量は、８〜６５重量％、
好ましくは１０〜６０重量％、さらに好ましくは１５〜
５０重量％、特に好ましくは１５〜４０重量％であり、
８重量％未満では耐衝撃性、塗装性が劣り、一方６５重
量％を超えると耐熱性、成形品表面外観が劣る。
合方法である乳化重合、懸濁重合、塊状重合、または溶
液重合によって製造することができる。好ましい（Ｃ）
成分としては、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−メタクリル酸メチル−（アクリロニト
リル）共重合体、ブタジエン系ゴム−スチレン−アク
リロニトリル共重合体、エチレン−プロピレン系ゴム
−スチレン−アクリロニトリル共重合体、水素化スチ
レン−ブタジエン系ゴム−スチレン−アクリロニトリル
共重合体、ブタジエン系ゴム−スチレン−メタクリル
酸メチル−（アクリロニトリル）共重合体、エチレン
−プロピレン系ゴム−スチレン−メタクリル酸メチル−
（アクリロニトリル）共重合体、水素化スチレン−ブ
タジエン系ゴム−スチレン−メタクリル酸メチル−（ア
クリロニトリル）共重合体などである。（Ｃ）成分とし
ては、耐衝撃性、耐熱性の面から、前記ブタジエン系
ゴム−スチレン−メタクリル酸メチル−（アクリロニト
リル）共重合体、エチレン−プロピレン系ゴム−スチ
レン−メタクリル酸メチル−（アクリロニトリル）共重
合体、水素化スチレン−ブタジエン系ゴム−スチレン
−メタクリル酸メチル−（アクリロニトリル）共重合体
であり、特に好ましくはアクリロニトリルを含まず、か
つスチレンとメタクリル酸メチルの重量比が９５〜５／
５〜９５の前記〜の共重合体である。本発明の組成
物中における（Ｃ）成分の使用量は、８〜６５重量％、
好ましくは１０〜６０重量％、さらに好ましくは１５〜
５０重量％、特に好ましくは１５〜４０重量％であり、
８重量％未満では耐衝撃性、塗装性が劣り、一方６５重
量％を超えると耐熱性、成形品表面外観が劣る。
【００１７】次に、本発明の（Ｄ）成分である無機充填
材は、剛性および／または耐熱性を向上させ得るもので
ある。この（Ｄ）無機充填材としては、ガラス繊維、ガ
ラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスミルドファイバ
ー、ガラスバルーン、炭素繊維、金属繊維、ロックフィ
ラー、金属粉、アスベスト、チタン酸カリウムウィスカ
ー、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸マグネシ
ウム、黒鉛、マイカ、クレー、モンモリロナイト、酸化
亜鉛、酸化マグネシウム、シラスなどがあり、これれは
１種または２種以上で使用される。（Ｄ）無機充填材と
しては、本発明の目的である耐衝撃繊維、耐熱性、剛性
の面から、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビー
ズ、炭素繊維、マイカ、タルクが好ましく、特に好まし
くはガラス繊維、ガラスフレーク、炭素繊維である。な
お、ガラス繊維や炭素繊維は、繊維径が６〜５０μｍ、
繊維長が３０μｍ以上のものが好ましい。また、ガラス
繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、マイカには、表
面処理剤として各種カップリング剤を用いて表面処理し
たものを用いるのが好ましい。さらに、ガラス繊維の集
束剤として、アクリル系、ウレタン系あるいはエポキシ
系の接着剤を使用することがきる。本発明の組成物中に
おける（Ｄ）成分の使用量は、５〜６２重量％、好まし
くは５〜５０重量％、さらに好ましくは５〜４５重量
％、特に好ましくは５〜４０重量％である。（Ｄ）成分
の使用量が５重量％未満では耐熱性、剛性を向上させる
ことが難しく、一方６２重量％を超えると耐衝撃性、塗
装性および成形品表面外観が劣る。
材は、剛性および／または耐熱性を向上させ得るもので
ある。この（Ｄ）無機充填材としては、ガラス繊維、ガ
ラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスミルドファイバ
ー、ガラスバルーン、炭素繊維、金属繊維、ロックフィ
ラー、金属粉、アスベスト、チタン酸カリウムウィスカ
ー、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸マグネシ
ウム、黒鉛、マイカ、クレー、モンモリロナイト、酸化
亜鉛、酸化マグネシウム、シラスなどがあり、これれは
１種または２種以上で使用される。（Ｄ）無機充填材と
しては、本発明の目的である耐衝撃繊維、耐熱性、剛性
の面から、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビー
ズ、炭素繊維、マイカ、タルクが好ましく、特に好まし
くはガラス繊維、ガラスフレーク、炭素繊維である。な
お、ガラス繊維や炭素繊維は、繊維径が６〜５０μｍ、
繊維長が３０μｍ以上のものが好ましい。また、ガラス
繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、マイカには、表
面処理剤として各種カップリング剤を用いて表面処理し
たものを用いるのが好ましい。さらに、ガラス繊維の集
束剤として、アクリル系、ウレタン系あるいはエポキシ
系の接着剤を使用することがきる。本発明の組成物中に
おける（Ｄ）成分の使用量は、５〜６２重量％、好まし
くは５〜５０重量％、さらに好ましくは５〜４５重量
％、特に好ましくは５〜４０重量％である。（Ｄ）成分
の使用量が５重量％未満では耐熱性、剛性を向上させる
ことが難しく、一方６２重量％を超えると耐衝撃性、塗
装性および成形品表面外観が劣る。
【００１８】熱可塑性樹脂組成物の調製 本発明の組成物は、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する
が、そのほかこれらの成分に公知の紫外線吸収剤、難燃
剤、フェノール系および／またはリン系などの難燃剤、
可塑剤、着色剤、滑剤、造核剤、フェノールおよび／ま
たはリン系などの熱安定化剤などの添加剤を必要に応じ
て配合することができる。また、本発明の熱可塑性樹脂
組成物には、要求される性能に応じて、他の重合体、例
えばポリエチレン、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ＰＰ
Ｓ、ポリエーテルエーテルケトン、フッ化ビニリデン重
合体、液晶ポリマー、エチレン−グリシジルメタクリレ
ート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共
重合体とアクリロニトリル・スチレンあるいはメタクリ
ル酸メチル・スチレンのグラフト共重合体などを、適宜
ブレンドすることができる。
が、そのほかこれらの成分に公知の紫外線吸収剤、難燃
剤、フェノール系および／またはリン系などの難燃剤、
可塑剤、着色剤、滑剤、造核剤、フェノールおよび／ま
たはリン系などの熱安定化剤などの添加剤を必要に応じ
て配合することができる。また、本発明の熱可塑性樹脂
組成物には、要求される性能に応じて、他の重合体、例
えばポリエチレン、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ＰＰ
Ｓ、ポリエーテルエーテルケトン、フッ化ビニリデン重
合体、液晶ポリマー、エチレン−グリシジルメタクリレ
ート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共
重合体とアクリロニトリル・スチレンあるいはメタクリ
ル酸メチル・スチレンのグラフト共重合体などを、適宜
ブレンドすることができる。
【００１９】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記
（Ａ）〜（Ｄ）成分に、必要に応じてその他の添加剤な
どを加えて、公知の混練り装置、例えばロール、ニーダ
ー、バンバリーミキサー、連続ニーダー／押し出し機、
単軸押し出し機、二軸押し出し機などを用いて混練りす
ることによって得ることができる。なお、混練りに際
し、各成分を一括して混練りしてもよく、また分割して
２段以上の多段混練りによることもできる。本発明の熱
可塑性樹脂組成物は、射出成形、シート押し出し、真空
成形、異形成形、発泡成形などによって、各種成形品に
成形することができる。この成形法によって得られる各
種成形品は、その優れた性質を利用して、自動車の外
装、内装部材、および電気・電子関連の各種部品、ハウ
ジング、家電関連の各種部品、ハウジングなどとして使
用することができる。
（Ａ）〜（Ｄ）成分に、必要に応じてその他の添加剤な
どを加えて、公知の混練り装置、例えばロール、ニーダ
ー、バンバリーミキサー、連続ニーダー／押し出し機、
単軸押し出し機、二軸押し出し機などを用いて混練りす
ることによって得ることができる。なお、混練りに際
し、各成分を一括して混練りしてもよく、また分割して
２段以上の多段混練りによることもできる。本発明の熱
可塑性樹脂組成物は、射出成形、シート押し出し、真空
成形、異形成形、発泡成形などによって、各種成形品に
成形することができる。この成形法によって得られる各
種成形品は、その優れた性質を利用して、自動車の外
装、内装部材、および電気・電子関連の各種部品、ハウ
ジング、家電関連の各種部品、ハウジングなどとして使
用することができる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。なお、実施例中の部および％は、重量基準
である。また、実施例の各種の評価は、下記の評価方法
に拠った。耐衝撃性 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って、厚み１／４″、ノッチ付
き、２３℃におけるアイゾット衝撃強度を測定した。耐熱性 ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って、厚み１／２″、荷重１
８．６ｋｇ／ｃｍ2 で測定した。
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。なお、実施例中の部および％は、重量基準
である。また、実施例の各種の評価は、下記の評価方法
に拠った。耐衝撃性 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って、厚み１／４″、ノッチ付
き、２３℃におけるアイゾット衝撃強度を測定した。耐熱性 ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って、厚み１／２″、荷重１
８．６ｋｇ／ｃｍ2 で測定した。
【００２１】剛性 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って、曲げ弾性率を測定した。塗装性 オリジン電気（株）製のウレタン塗料〔塗料；オリジン
プレートＺ−ＮＹ、硬化剤；ポリハードＨ、シンナー；
オリジンシンナー＃２１０〕を用い、塗膜面にゴバン目
１００個を入れ、セロハンテープで剥がし、剥がれたゴ
バン目の数から下記の基準で評価した。 ○；９０／１００以上剥がれなかった。 ×；１１／１００以上剥がれた。成形品の表面外観 平板の成形品の外観を目視評価し、下記の評価基準で評
価した。 ◎；非常に良い。 ○；良い。 ×；劣る。
プレートＺ−ＮＹ、硬化剤；ポリハードＨ、シンナー；
オリジンシンナー＃２１０〕を用い、塗膜面にゴバン目
１００個を入れ、セロハンテープで剥がし、剥がれたゴ
バン目の数から下記の基準で評価した。 ○；９０／１００以上剥がれなかった。 ×；１１／１００以上剥がれた。成形品の表面外観 平板の成形品の外観を目視評価し、下記の評価基準で評
価した。 ◎；非常に良い。 ○；良い。 ×；劣る。
【００２２】参考例（Ａ）成分（重合体Ａ−１〜Ａ−４）の調製 テレフタル酸ジメチルと１，４−ブタンジオールの縮合
重合で得た下記の重合体を用いた。なお、極限粘度は、
ｏ−クロロフェノールを溶媒として用い、２５℃で測定
した。
重合で得た下記の重合体を用いた。なお、極限粘度は、
ｏ−クロロフェノールを溶媒として用い、２５℃で測定
した。
【００２３】
【表１】
【００２４】（Ｂ）成分の調製 ビスフェノールＡとホスゲンから得た分子量２３，００
０のポリカーボネートを用いた。（Ｃ）成分（重合体Ｃ−１〜Ｃ−５）の調製 表２に示すゴム質重合体、単量体を用いて重合し、重合
体Ｃ−１〜Ｃ−５を得た。重合体Ｃ−１〜Ｃ−３は乳化
重合で製造し、また重合体Ｃ−４〜Ｃ−５は溶液重合で
製造した。各重合反応は、単量体の重合体への転化率で
ほぼ１００％まで行った。
０のポリカーボネートを用いた。（Ｃ）成分（重合体Ｃ−１〜Ｃ−５）の調製 表２に示すゴム質重合体、単量体を用いて重合し、重合
体Ｃ−１〜Ｃ−５を得た。重合体Ｃ−１〜Ｃ−３は乳化
重合で製造し、また重合体Ｃ−４〜Ｃ−５は溶液重合で
製造した。各重合反応は、単量体の重合体への転化率で
ほぼ１００％まで行った。
【００２５】
【表２】
【００２６】＊）水添スチレン−ブタジエン系ゴムは、
スチレン１５％、１，２−ビニル結合含量３０％のポリ
ブタジエン７０％、１，２−ビニル結合含量１０％のポ
リブタジエン１５％からなるブロック共重合体の水添共
重合体である。 ＊＊）ＭＭＡはメチルメタクリレート、ＡＮはアクリロ
ニトリル、ＳＴはスチレンを表す。 （Ｄ）無機充填材の調製 ガラス繊維；直径１３μｍ、カット長３．０ｍｍ ガラスフレーク；平均粒径６００μｍ 炭素繊維；直径７μｍ、カット長６ｍｍ
スチレン１５％、１，２−ビニル結合含量３０％のポリ
ブタジエン７０％、１，２−ビニル結合含量１０％のポ
リブタジエン１５％からなるブロック共重合体の水添共
重合体である。 ＊＊）ＭＭＡはメチルメタクリレート、ＡＮはアクリロ
ニトリル、ＳＴはスチレンを表す。 （Ｄ）無機充填材の調製 ガラス繊維；直径１３μｍ、カット長３．０ｍｍ ガラスフレーク；平均粒径６００μｍ 炭素繊維；直径７μｍ、カット長６ｍｍ
【００２７】実施例１〜１２、比較例１〜４ 参考例で得られた各種重合体および無機充填材を表３に
示す配合処方で混練りし、組成物を得た。組成物の製造
に際しては、二軸押し出し機を用い、重合体成分を１段
目から添加し、無機充填材を押し出し機の途中から添加
した。得られたペレット状の熱可塑性樹脂組成物を除湿
乾燥機を用いて充分に乾燥してから、射出成形機にて試
験片を作製し、耐衝撃性、耐熱性、剛性、塗装性および
成形品表面外観を評価した。結果を表３に示す。
示す配合処方で混練りし、組成物を得た。組成物の製造
に際しては、二軸押し出し機を用い、重合体成分を１段
目から添加し、無機充填材を押し出し機の途中から添加
した。得られたペレット状の熱可塑性樹脂組成物を除湿
乾燥機を用いて充分に乾燥してから、射出成形機にて試
験片を作製し、耐衝撃性、耐熱性、剛性、塗装性および
成形品表面外観を評価した。結果を表３に示す。
【００２８】
【表３】
【００２９】表３から明らかなように、本発明の組成物
（実施例１〜１２）は、いずれも耐衝撃性、耐熱性、剛
性、塗装性、成形品表面外観に優れている。これに対
し、表３から明らかなように、比較例１も本発明の
（Ｄ）無機充填材を用いなかった例であり、耐熱性およ
び剛性が劣る。比較例２〜３は、本発明の（ａ−１）／
（ａ−２）の重量比が本発明の範囲外の例である。この
うち、比較例２は（ａ−１）成分が範囲未満で、（ａ−
２）成分が範囲を超える場合であり、成形表面外観が劣
る。また、比較例３は、（ａ−１）成分が範囲を超え、
（ａ−２）成分が範囲未満で少ない場合であり、耐衝撃
性、耐熱性および成形品表面外観が劣る。比較例４は、
（Ｃ）熱可塑性樹脂の使用量が本発明の範囲未満の例で
あり、耐衝撃性および塗装性が劣る。
（実施例１〜１２）は、いずれも耐衝撃性、耐熱性、剛
性、塗装性、成形品表面外観に優れている。これに対
し、表３から明らかなように、比較例１も本発明の
（Ｄ）無機充填材を用いなかった例であり、耐熱性およ
び剛性が劣る。比較例２〜３は、本発明の（ａ−１）／
（ａ−２）の重量比が本発明の範囲外の例である。この
うち、比較例２は（ａ−１）成分が範囲未満で、（ａ−
２）成分が範囲を超える場合であり、成形表面外観が劣
る。また、比較例３は、（ａ−１）成分が範囲を超え、
（ａ−２）成分が範囲未満で少ない場合であり、耐衝撃
性、耐熱性および成形品表面外観が劣る。比較例４は、
（Ｃ）熱可塑性樹脂の使用量が本発明の範囲未満の例で
あり、耐衝撃性および塗装性が劣る。
【００３０】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、無機充
填材を配合した組成物であって優れた成形品外観を有す
るものである。従って、高剛性および／または高耐熱性
が要求される自動分野の各種パーツ、電気・電子部品お
よび家電製品、ＯＡ機器の各種部品、ハウジング、扉の
枠などの用途に有用である。
填材を配合した組成物であって優れた成形品外観を有す
るものである。従って、高剛性および／または高耐熱性
が要求される自動分野の各種パーツ、電気・電子部品お
よび家電製品、ＯＡ機器の各種部品、ハウジング、扉の
枠などの用途に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古山 建樹 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−126166（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開79477（ＥＰ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 67/02
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリブチレンテレフタレート３０
〜８０重量％、 （Ｂ）ポリカーボネート０〜４０重量％、 （Ｃ）ゴム質重合体の存在下または非存在下に、芳香族
ビニル化合物、ビニルシアン化合物および（メタ）アク
リル酸アルキルエステルの群から選ばれた少なくとも１
種の単量体を重合して得られる熱可塑性樹脂８〜６５重
量％、ならびに （Ｄ）無機充填材５〜６２重量％ 〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１００重
量％〕を主成分とし、かつ（Ａ）ポリブチレンテレフタ
レートが、極限粘度０．４〜０．５９（ｏ−クロロフェ
ノール溶媒、２５℃測定）のポリブチレンテレフタレー
ト（ａ−１）と極限粘度０．６〜２．０（ｏ−クロロフ
ェノール溶媒、２５℃測定）のポリブチレンテレフタレ
ート（ａ−２）の混合物からなり、しかも（ａ−１）／
（ａ−２）の重量比が５〜８０／９５〜２０である熱可
塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03270464A JP3114282B2 (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03270464A JP3114282B2 (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100765A JPH06100765A (ja) | 1994-04-12 |
| JP3114282B2 true JP3114282B2 (ja) | 2000-12-04 |
Family
ID=17486668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03270464A Expired - Lifetime JP3114282B2 (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3114282B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018076967A1 (zh) * | 2016-10-25 | 2018-05-03 | 金发科技股份有限公司 | 一种增强芳族乙烯基共聚物组合物及其应用 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100431025B1 (ko) * | 1998-12-30 | 2004-10-08 | 제일모직주식회사 | 개량된폴리부틸렌테레프탈레이트수지조성물 |
| KR100950217B1 (ko) * | 2009-08-28 | 2010-03-29 | (주)애린엠피테크 | 복합성형체의 제조방법 |
| JP6567927B2 (ja) * | 2015-09-07 | 2019-08-28 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 |
-
1991
- 1991-09-24 JP JP03270464A patent/JP3114282B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018076967A1 (zh) * | 2016-10-25 | 2018-05-03 | 金发科技股份有限公司 | 一种增强芳族乙烯基共聚物组合物及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06100765A (ja) | 1994-04-12 |
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