JPS6355541B2 - - Google Patents

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JPS6355541B2
JPS6355541B2 JP57199583A JP19958382A JPS6355541B2 JP S6355541 B2 JPS6355541 B2 JP S6355541B2 JP 57199583 A JP57199583 A JP 57199583A JP 19958382 A JP19958382 A JP 19958382A JP S6355541 B2 JPS6355541 B2 JP S6355541B2
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compound
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Hajime Sakano
Akitoshi Ito
Genichi Yano
Yasuhiro Pponda
Takayoshi Fujiwara
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Sumika Polycarbonate Ltd
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Sumika Polycarbonate Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23H—WORKING OF METAL BY THE ACTION OF A HIGH CONCENTRATION OF ELECTRIC CURRENT ON A WORKPIECE USING AN ELECTRODE WHICH TAKES THE PLACE OF A TOOL; SUCH WORKING COMBINED WITH OTHER FORMS OF WORKING OF METAL
    • B23H7/00—Processes or apparatus applicable to both electrical discharge machining and electrochemical machining
    • B23H7/02—Wire-cutting
    • B23H7/08—Wire electrodes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers

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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は優れた艶消し効果を有する熱可塑性樹
脂組成物に関する。 共役ジエン系ゴム−芳香族ビニル−シアン化ビ
ニルからなる三元共重合体で代表されるABS系
樹脂は、成形性、物性バランスに優れ、多くの分
野に応用されている。特に車両分野では自動車の
内・外装部品に広く使用され、ポリプロピレン等
とともに代表的な自動車用樹脂材料になつてい
る。 最近、自動車用内装部品は、安全性あるいは他
の部品との調和を重視する意味から艶消しが要望
される。 艶消しの部品を得る方法としては、細いエンボ
ス加工等、金型面から改良する方法と材料面から
改質する方法が挙げられる。金型面からの改良で
は成形時樹脂を完全に金型に密着させるため、金
型面の磨耗が激しく、エンボス加工を頻繁に実施
する必要があり、また成形条件によつても艶の状
態が左右される。一方、材料面からはフイラーを
添加する方法やゴム質重合体の添加が提案されて
いるが、フイラー添加は外観および物性の面で好
ましくなく、ゴム質重合体添加の場合はフローマ
ークやウエルドマークが著しく、良好な製品が得
られないのが現状である。 本発明者等は、ABS系樹脂本来の優れた物性
を損なうことなく表面特性（艶消し）に優れる組
成物につき鋭意研究した結果、本発明に到達した
ものである。 即ち、本発明は、ABS系樹脂100重量部当り、
エポキシ基含有化合物とオレフイン又はそれらと
エチレン系不飽和単量体からなるエポキシ基含有
オレフイン共重合体0.1〜40重量部配合したこと
を特徴とする艶消し熱可塑性樹脂組成物を提供す
るものである。 以下に本発明について詳細に説明する。 ABS系樹脂とは、共役ジエン系ゴムの存在下、
芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物およ
び不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物から
なる群より選ばれた２種以上の化合物を重合して
なる重合体(i)である。なお、かかる重合体(i)は、
重合時生成される共重合体または別途製造された
上述の化合物２種以上からなる共重合体(ii)を含む
ことができる。好ましくは、重合体(i)10〜100重
量％と共重合体(ii)90〜０重量％からなる樹脂であ
る。重合体(i)が10重量％未満では十分な耐衝撃性
が得られない。 重合体(i)における共役ジエン系ゴムと重合体用
化合物との組成比には特に制限はないが、共役ジ
エン系ゴム５〜70重量％および重合用化合物95〜
30重量％であることが好ましい。また、重合用化
合物における組成比には特に制限はないが、芳香
族ビニル化合物50〜80重量％およびシアン化ビニ
ル化合物および／または不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル化合物50〜20重量％であることが好ま
しい。なお、重合体(i)の粒子径にも特に制限はな
いが、0.05〜5μが好ましく、0.1〜0.5μが特に好ま
しい。 共重合体(ii)における上述の化合物の組成比には
特に制限はないが、芳香族ビニル化合物50〜90重
量％およびシアン化ビニル化合物および／または
不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物50〜10
重量％であることが好ましい。また、共重合体(ii)
の固有粘度（30℃、ジメチルホルムアミド）にも
特に制限はないが、0.60〜1.50であることが好ま
しい。 重合体(i)を構成する共役ジエン系ゴムとして
は、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重
合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体
等々を挙げることができ、１種又は２種以上用い
ることができる。 なお、共役ジエン系ゴムのゲル含有量には何ら
制限はない。 芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルトル
エン等々を挙げることができ、１種又は２種以上
用いることができる。シアン化ビニル化合物とし
ては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等々を挙げることができ、１種又は２種以上用い
ることができる。不飽和カルボン酸アルキルエス
テル化合物としては、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート等々を挙げることができ、
１種又は２種以上用いることができる。 ABS系樹脂の製造法としては、乳化重合法、
懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法、乳化−懸
濁重合法、塊状−懸濁重合法等が挙げられる。 さらに、本発明において用いられるエポキシ基
含有オレフイン共重合体とは、不飽和エポキシ化
合物とオレフインまたは、これらとエチレン系不
飽和化合物からなる共重合体である。エポキシ基
含有オレフイン共重合体の組成比には特に制限は
ないが、不飽和エポキシ化合物0.05〜95重量％で
あることが好ましい。 不飽和エポキシ化合物としては、分子中にオレ
フインおよびエチレン系不飽和化合物と共重合し
うる不飽和基と、エポキシ基をそれぞれ有する化
合物である。 例えば、下記一般式（）、（）および（）
で表わされるような不飽和グリシジルエステル
類、不飽和グリシジルエーテル類、エポキシアル
ケン類、Ｐ−グリシジルスチレン類などの不飽和
エポキシ化合物である。 （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するC2〜18の炭
化水素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するC2〜18の炭
化水素基である。Ｘは−CH2−Ｏ−、
【式】または
【式】である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するC2〜18炭化
水素基である。R′は水素またはメチル基であ
る。） 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエステ
ル類、ブテンカルボン酸エステル類、アリルグリ
シジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエ
ーテル、スチレン−Ｐ−グリシジルエーテル、
３，４−エポキシブテン、３，４−エポキシ−３
−メチル−１−ブテン、３，４−エポキシ−１−
ペンテン、３，４−エポキシ−３−メチルペンテ
ン、５，６−エポキシ−１−ヘキセン、ビニルシ
クロヘキセンモノオキシド、Ｐ−グリシジルスチ
レンなどが挙げることができ、１種又は２種以上
用いることができる。 オレフインとしては、エチレン、プロピレン、
ブテン−１，４メチルペンテン−１などが挙げる
ことができ、１種又は２種以上用いることができ
る。 また、エチレン系不飽和化合物としては、オレ
フイン類、飽和カルボン酸成分にC2〜6を含むビニ
ルエステル類、飽和アルコール成分にC1〜8を含む
アクリル酸およびメタクリル酸エステル類および
マレイン酸エステル類、ハロゲン化ビニル類、ビ
ニルエーテル類、Ｎ−ビニルラクタム類、カルボ
ン酸アミド類などが挙げられ、１種又は２種以上
用いることができる。 これらのエチレン系不飽和化合物は、不飽和エ
ポキシ化合物とオレフインとの共重合の際、全化
合物に対して50重量％以下、特に0.1〜45重量％
共重合される。 エポキシ基含有オレフイン共重合体は種々の方
法で作ることができる。例えば、不飽和エポキシ
化合物とオレフイン、場合によつてはエチレン系
不飽和化合物をラジカル発生剤の存在下、50〜
4000気圧、40〜300℃で接触させる方法、ポリプ
ロピレンに不飽和エポキシ化合物を混合し、高真
空下ガンマ線を照射して重合体を作る方法等が挙
げられる。 エポキシ基含有オレフイン共重合体の配合量
は、ABS系樹脂100重量部当り0.1〜40重量部であ
る。 0.1重量部未満では分散性に問題があり、また、
40重量部を超えると成形品に層剥離が発生する傾
向がある。 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ABS系樹脂
とエポキシ基含有オレフイン共重合体とを通常の
混合技術、例えば一軸又は二軸押出機、バンバリ
ーミキサー等によつて得ることができる。 また、ABS系樹脂100重量部とエポキシ基含有
オレフイン共重合体0.1〜40重量部とを一括混合
することはもちろんのこと、ABS系樹脂100重量
部に対し40重量部を超す多量の該共重合体を配合
し、艶消しマスターバツチを作成した後、それを
添加剤としてABS系樹脂と混合して艶消しABS
系樹脂組成物を得ることも可能である。 なお、混合に際して公知の安定剤、帯電防止
剤、滑剤、染顔料などの添加剤を適宜配合しても
よい。 以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらによつて何ら制限されるものでない。 実施例 ABS系樹脂にエポキシ基含有オレフイン共重
合体または一般的な公知の艶消し剤を配合し、バ
ンバリーミキサーで混練後、ペレツト化した。得
られたペレツトより常法に基づき各種試験片を作
成し、物性ならびに表面光沢を測定した。 各組成物の組成ならびに物性、表面光沢を表−
１に示す。 なお、用いられたABS系樹脂は、住友ノーガ
タツク社製耐熱性ABS樹脂“クララスチツクＫ
−2938A”であり、エポキシ基含有オレフイン共
重合体は以下の方法により得られた共重合体であ
る。 Γエポキシ基含有オレフイン共重合体 通常のオートクレープ型ポリエチレン製造装
置に2000Kg／cm2まで圧縮されたエチレンモノマ
ー、グリシジルメタクリレートおよび酢酸ビニ
ルを触媒（ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド）と
ともに加え、撹拌しながら150〜300℃に維持し
て数分間鬼状重合させ、セパレーターを通して
共重合体(i)を分離し、取り出した。同様にエチ
レンモノマーとグリシジルメタクリレートを重
合し、共重合体(ii)を分離し、取出した。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ ABS系樹脂100重量部当り、エポキシ基含有
    化合物とオレフイン又はそれらとエチレン系不飽
    和単量体からなるエポキシ基含有オレフイン共重
    合体0.1〜40重量部配合したことを特徴とする熱
    可塑性樹脂組成物。 ２ ABS系樹脂が、共役ジエン系ゴムの存在下、
    芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物およ
    び不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物から
    選ばれた２種以上の化合物を重合してなる重合体
    (i)10〜100重量％と、芳香族ビニル化合物、シア
    ン化ビニル化合物および不飽和カルボン酸アルキ
    ルエステル化合物から選ばれた２種以上の化合物
    を重合してなる共重合体(ii)90〜０重量％からなる
    樹脂である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ オレフインがエチレンとα−オレフインから
    選ばれる１種以上の化合物である特許請求の範囲
    第１項または第２項記載の組成物。 ４ α−オレフインがプロピレンである特許請求
    の範囲第３項記載の組成物。
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