JPS6340218B2

JPS6340218B2 -

Info

Publication number: JPS6340218B2
Application number: JP57041487A
Authority: JP
Inventors: Hajime Sakano; Akitoshi Ito; Genichi Yano; Yasuhiro Pponda
Original assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1982-03-15
Filing date: 1982-03-15
Publication date: 1988-08-10
Also published as: JPS58157848A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、耐衝撃性、耐熱性、成形性に優れる
とともに特に、ウエルド強度に優れる新規な熱可
塑性樹脂組成物に関する。従来からポリカーボネート樹脂に、ジエン系ゴ
ムを基体とするグラフト重合体であるABS系樹
脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン重
合体、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチ
レン重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン−メチルメタクリレート重合体等）を加え
て、ポリカーボネート樹脂の成形性を改良し、さ
らに衝撃強度の厚み依存性を少なくしようとする
試みは、特公昭38−15225、39−71、42−11496、
51−11142等で提案されており、いずれの組成物
も見掛け上の成形性、例えば高化式フローにおけ
る流出量は改良されている。しかしながら、成形方法として最も一般的な射
出成形においては、成形品の形状および大きさに
よつて、ゲート数および樹脂の流動状態を変える
必要があるために、必ず異方向に流れる樹脂が交
差する箇所、いわゆる“ウエルド部”が生じる
が、従来の組成物ではこのウエルド部の強度“ウ
エルド強度”が十分ではなく実用的な成形性とい
つた面からは不十分であり、実用的に優れた材料
とは言い難いのが現状である。本発明者等は、このようなポリカーボネート樹
脂とABS系樹脂からなる組成物のウエルド強度
の向上について鋭意研究した結果、驚くべきこと
にポリカーボネート樹脂とABS系樹脂との組成
物にエポキシ基含有オレフイン共重合体を配合す
ることにより、耐衝撃性、耐熱性および成形性に
加え、ウエルド強度が著しく向上することを見出
し、本発明に到達したものである。即ち、本発明は、ポリカーボネート樹脂(A)10〜
90重量％とABS系樹脂(B)90〜10重量％からなる
組成物に、不飽和エポキシ化合物0.05〜95重量
％、オレフイン99.95〜５重量％およびエチレン
系不飽和化合物０〜50重量％からなるエポキシ基
含有オレフイン共重合体(C)を配合してなることを
特徴とする耐衝撃性、耐熱性、成形性に優れると
ともにウエルド強度に優れる熱可塑性樹脂組成物
を提供するものである。以下に本発明の熱可塑性樹脂組成物について詳
細に説明する。ポリカーボネート樹脂(A)としては、芳香族ポリ
カーボネート、脂肪族ポリカーボネート、脂肪族
−芳香族ポリカーボネート等々を挙げることがで
きる。一般には2.2−ビス（４−オキシフエニル）
アルカン系、ビス（４−オキシフエニル）エーテ
ル系、ビス（４−オキシフエニル）スルホン、ス
ルフイドまたはスルホキサイド系などのビスフエ
ノール類からなる重合体、もしくは共重合体であ
り、目的に応じてハロゲンで置換されたビスフエ
ノール類を用いた重合体である。ポリカーボネートの製造法および種類について
は、日刊工業新聞社発行の“ポリカーボネート樹
脂”（昭和44年９月30日発行）に詳しく記載され
ている。 ABS系樹脂(B)とは、共役ジエン系ゴムの存在
下、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物
および不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物
から選ばれた２種以上の化合物を重合してなるグ
ラフト重合体（ｂ−１）である。なおかかるグラ
フト重合体（ｂ−１）は、グラフト重合時生成さ
れる共重合体または別途製造された上述の化合物
２種以上からなる共重合体（ｂ−２）を含むこと
ができる。好ましくは、グラフト重合体（ｂ−
１）10〜100重量％と共重合体（ｂ−２）90〜０
重量％からなる樹脂である。グラフト重合体（ｂ
−１）が10重量％未満では十分な耐衝撃性が得ら
れない。グラフト重合体（ｂ−１）における共役ジエン
系ゴムとグラフト重合体用化合物との組成比には
特に制限はないが、共役ジエン系ゴム５〜70重量
％およびグラフト重合用化合物95〜30重量％であ
ることが好ましい。また、グラフト重合用化合物
における組成比には特に制限はないが、芳香族ビ
ニル化合物50〜80重量％およびシアン化ビニル化
合物および／または不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル化合物50〜20重量％であることが好まし
い。なお、グラフト重合体（ｂ−１）の粒子径に
も特に制限はないが、0.05〜5μが好ましく、0.1
〜0.5μが特に好ましい。共重合体（ｂ−２）における上述の化合物の組
成比には特に制限はないが、芳香族ビニル化合物
50〜90重量％およびシアン化ビニル化合物およ
び／または不飽和カルボン酸アルキルエステル化
合物50〜10重量％であることが好ましい。また、
共重合体（ｂ−２）の固有粘度（30℃、ジメチル
ホルムアミド）にも特に制限はないが、0.60〜
1.50であることが好ましい。グラフト重合体（ｂ−１）を構成する共役ジエ
ン系ゴムとしては、ポリブタジエン、ブタジエン
−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニト
リル共重合体等々を挙げることができる。なお、
共役ジエン系ゴムのゲル含有量には何ら制限はな
い。芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルトル
エン等々を挙げることができる。シアン化ビニル
化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等々を挙げることができる。不飽和カル
ボン酸アルキルエステル化合物としては、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等々を
挙げることができる。 ABS系樹脂(B)の製造法としては、乳化重合法、
懸濁重合法、塊状重合法、密液重合法、乳化−懸
濁重合法、塊状−懸濁重合法等が挙げられる。ポリカーボネート樹脂(A)とABS系樹脂(B)との
組成比は、ポリカーボネート樹脂10〜90重量％、
ABS系樹脂90〜10重量％である。ポリカーボネ
ート樹脂が10重量％未満では耐熱性が著しく低下
し、また、ウエルド強度も低く好ましくない。ま
た、90重量％を超えると加工性が著しく低下し、
また、外観が悪く実用上好ましくない。エポキシ基含有オレフイン共重合体(C)とは、不
飽和エポキシ化合物0.05〜95重量％、オレフイン
99.95〜５重量％およびエチレン系不飽和化合物
０〜50重量％からなる共重合体である。不飽和エポキシ化合物としては、分子中にオレ
フインおよびエチレン系不飽和化合物と共重合し
うる不飽和基と、エポキシ基をそれぞれ有する化
合物である。例えば、下記一般式（）、（）および（）
で表わされるような不飽和グリシジルエステル
類、不飽和グリシジルエーテル類、エポキシアル
ケン類、Ｐ−グリシジルスチレン類などの不飽和
エポキシ化合物である。（Ｒはエチレン系不飽和結合を有するC_2〜18の炭
化水素基である。）（Ｒはエチレン系不飽和結合を有するC_2〜18の炭
化水素基である。Ｘは−CH₂−Ｏ−、

【式】または

【式】である。）（Ｒはエチレン系不飽和結合を有するC_2〜18の炭
化水素基である。R′は水素またはメチル基であ
る。）具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエステ
ル類、ブテンカルボン酸エステル類、アリルグリ
シジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエ
ーテル、スチレン−Ｐ−グリシジルエーテル、
３，４−エポキシブテン、３，４−エポキシ−３
−メチル−１−ブテン、３，４−エポキシ−１−
ペンテン、３，４−エポキシ−３−メチルペンテ
ン、５，６−エポキシ−１−ヘキセン、ビニルシ
クロヘキセンモノオキシド、Ｐ−グリシジルスチ
レンなどが挙げられる。オレフインとしては、エチレン、プロピレン、
ブテン−１、４メチルペンテン−１などが挙げら
れる。またエチレン系不飽和化合物としては、飽和カ
ルボン酸成分にC_2〜6を含むビニルエステル類、飽
和アルコール成分にC_1〜8を含むアクリル酸および
メタクリル酸エステル類およびマレイン酸エステ
ル類、ハロゲン化ビニル類、ビニルエーテル類、
Ｎービニルラクタム類、カルボン酸アミド類など
が挙げられる。これらのエチレン系不飽和化合物は、不飽和エ
ポキシ化合物とオレフインとの共重合の際、全化
合物に対して０〜50重量％、好ましくは0.1〜45
重量％共重合される。エポキシ基含有オレフイン共重合体(C)は種々の
方法で作ることができる。例えば、不飽和エポキ
シ化合物とオレフイン、場合によつてはエチレン
系不飽和化合物をラジカル発生剤の存在下、50〜
4000気圧、40〜300℃で接触させる方法、ポリプ
ロピレンに不飽和エポキシ化合物を混合し、高真
空下ガンマ線を照射して重合体を作る方法等が挙
げられる。エポキシ基含有オレフイン共重合体(C)の配合量
には特に制限はないが、ポリカーボネート樹脂(A)
とABS系樹脂(B)の合計100重量部当り0.1重量部以
上であることが好ましく、特に0.1〜40重量部で
あることが好ましい。0.1重量部未満では分散性
に問題があり、また、40重量部を超えると成形品
に層剥離が発生する傾向がある。ポリカーボネート樹脂、ABS系樹脂およびエ
ポキシ基含有オレフイン共重合体の混合順序には
何ら制限はなく、予めこれら３成分のうち２成分
のみを混合し、その後残る１成分を添加混合して
もよく、また、３成分を一括混合してもよい。さらに混合方法としては、バンバリーミキサ
ー、一軸押出機、混練ブロツクを有する二軸押出
機等を用いた公知の混合方法が挙げられる。また混合時、ポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン−プロピレン共重合体のようなポリオレ
フイン系樹脂をはじめ、公知の染顔料、安定剤、
可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填
剤等の添加も十分可能である。以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明す
るが本発明は、これらによつて何ら制限されるも
のでない。実施例および比較例ポリカーボネート樹脂、ABS系樹脂およびエ
ポキシ基含有オレフイン共重合体を表−１に示す
配合比率に基づき、一括混合し、各種組成物（試
料番号１〜14）を得た。得られた組成物の物性を
表−２に示す。本実施例および比較例に用いられたABS系樹
脂およびエポキシ基含有オレフイン共重合体は以
下の処方により得られたものである。なお、ポリ
カーボネート樹脂およびポリエチレン樹脂は市販
のものである。 Γポリカーボネート樹脂(A) 帝人化成社製“パンライトＬ−1250W” ΓABS系樹脂(B) グラフト重合体（ｂ−１）ポリブタジエン（ゲル90％）50重量部（固
形分）、過硫酸カリウム0.5重量部、オレフイ
ン酸カリウム0.5重量部およびドデシルメル
カプタン0.3重量部を混合した後、スチレン
36重量部およびアクリロニトリル14重量部を
加え、70℃で３時間重合しさらに１時間熟成
させた。塩析、脱水、乾燥後、グラフト重合
体（粒径0.3〜0.4μ）を得た。グラフト共重合体（ｂ−２）ポリブタジエン（ゲル90％）30重量部（固
形分）、過硫酸カリウム0.5重量部、オレフイ
ン酸カリウム1.0重量部およびドデシルメル
カプタン0.6重量部を混合した後、スチレン
50重量部およびアクリロニトリル20重量部を
加え、70℃で３時間重合しさらに１時間熟成
させた。塩析、脱水、乾燥後グラフト重合体
（粒径0.3〜0.4μ）を得た。共重合体（ｂ−３）スチレン70重量％およびアクリロニトリル
30重量％を混合した溶液100重量部にｔ−ド
デシルメルカプタン0.1重量部を加え、90℃
で３時間塊状で予備重合し、その後、水210
重量部、メチルセルロース1.0重量部、過酸
化ベンゾイル0.3重量部を加え水分散系で30
℃から90℃へ温度を上昇させ、10時間重合さ
せた。脱水後共重合体（固有粘度0.50）を得
た。 Γエポキシ基含有オレフイン共重合体(C) 通常のオートクレープ型ポリエチレン製造装
置に2000Kg／cm²まで圧縮されたエチレンモノマ
ー、グリシジルメタクリレートおよび酢酸ビニ
ルを触媒（ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド）と
ともに加え、撹拌しながら150〜300℃に維持し
て数分間塊状重合させ、セパレーターを通して
共重合体（Ｃ−）を分離し、取り出した。ま
た、同様にエチレンモノマーとグリシジルメタ
クリレートを重合し、共重合体（Ｃ−）を得
た。 Γポリエチレン住友化学社製“スミカセンハード2703” ウエルド強度ゲート間隔100mmの２つのゲート（各2.5×2.0
mm）より溶融樹脂（260℃）を射出し、厚さ３mm
縦横各150mmの試験片を作成する。試験片を治具
（高さ80mm、内径120mm、外径126mm）の上に乗せ
る。 −30℃に調整された低温室で１Kgの鋼球を試験
片中心部に落下させ、試験片が破壊しない最大エ
ネルギー値（Kg・cm）を求める。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ポリカーボネート樹脂(A)10〜90重量％と
ABS系樹脂(B)90〜10重量％からなる組成物に、
不飽和エポキシ化合物0.05〜95重量％、オレフイ
ン99.95〜５重量％およびエチレン系不飽和化合
物０〜50重量％からなるエポキシ基含有オレフイ
ン共重合体(C)を配合してなることを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物。２組成物100重量部当り、エポキシ基含有オレ
フイン共重合体(C)を0.1〜40重量部配合した特許
請求の範囲第１項記載の組成物。３ ABS系樹脂(B)が、共役ジエン系ゴムの存在
下、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物
および不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物
から選ばれた２種以上の化合物を重合してなるグ
ラフト重合体（ｂ−１）10〜100重量％と、芳香
族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物および不
飽和カルボン酸アルキルエステル化合物から選ば
れた２種以上の化合物を重合してなる共重合体
（ｂ−２）90〜０重量％からなる樹脂である特許
請求の範囲第１項記載の組成物。４オレフインがエチレンとα−オレフインから
選ばれる１種以上の化合物である特許請求の範囲
第１項記載の組成物。５ α−オレフインがプロピレンである特許請求
の範囲第４項記載の組成物。