JPS61101547A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の目的 本発明は、耐衝撃性、加工性ならびに耐熱性のバランス
に優ｎ、かつ低温での耐衝撃性にも優れる樹脂組成物に
関する。

ＡＢＳ樹脂に代表さｎるゴム強化スチレン系樹脂にα−
メチルスチレン系重合体ま之は無水フレイン酸系共重合
体を配合し之耐熱注ＡＢＳ樹脂は古くから知られておｆ
）（例えば昭和４５年高分子学会発行″ＡＢＳ樹脂″）
、自動車部品、電気機器部品をはじめ広く用いられてい
るが、かかる耐熱性ＡＢＳ樹脂は成形特熱分解を起しや
すいといった欠点を有している。さらに使用分野の拡大
とともにより耐熱性に優れた組成物が求められている。

近年、耐熱性ならびに耐熱分解性に優れるマレイミド系
共重合体が注目されているが、マレイミド系共重合体は
耐衝撃性および加工性に著しく劣っている。このため、
ゴム質重合体の存在下にマレイミドを他のビニル化合物
と重合する、１艮はマレイミド系共重合体をゴムとビニ
ル化合物とのグラフト重合体と混合することにより耐衝
撃性を改善し之組成物が提案さｎているが依然として加
工性に劣るといった問題点を有している。（特開昭５７
−１６７３４１、特開昭５８−２０６６５７、一方、マ
レイミド系共重合体をスチレン−アクリロニトリル共重
合体と混合することにより加工性を改善した組成物につ
いても提案されているが依然として耐衝撃性に劣るとい
った問題点を有している。（特開昭５８−２１７５３５
、特開昭５８−２１７５３７）本発明者らは、上述の問
題点に鑑み研究した結果特定の固有粘度ならびにＱ値を
有するルイミド系共重合体とグラフト重含体とからなる
組成物が、優れた耐衝撃性、加工性ならびに°耐熱性を
有することを見出し、先に特許出願した。本発明者らは
、マレイミド系共重合体の構造のみならず、グラフト重
合体の組成ならびに構造に関してもさらに鋭意研究した
結果、特定のグラフト重合体を先に見出し之特定の共重
合体と混合してなる組成物が、べ 先の組成物に比ぢて、より優ｎた耐衝撃性、。

加工性ならびに耐熱性を有するとともに、優扛几低温に
おける耐衝撃性を有することを見出し、本発明に到達し
たものである。

以下に本発明につき詳細に説明する。

■　発明の構成 ０グラフト重合体（Ｎ 本発明において用いらｎるグラフト重合体（Ａ）は芳香
族ビニル系単量体、不飽和ニトリル系単量体、（メタ）
アクリル酸エステル系単量体および７レイミド系単量体
の中から選ばれた１種またに２種以上の単量体成分とゴ
ム状重合体とからなるグラフト重合体であって、そのグ
ラフトゴムの重量平均粒子径が０．０３〜０．２９μｍ
１クラフト率が２０〜７０％であり、かつグラフト重合
体中に含１れる未グラフト重合体の固有粘度が０．３〜
１．０であるグラフト重合体である。

本発明では上記のように特定値を有するグラフト重合体
が使用さｎるのであるが、グラフト重合において上記の
単量体成分の全量をゴム状重合体に結合（、グラフト）
させることは困難であり、一般にグラフト重合時副生し
た未グラフト重合体を含有するものである。

単量体成分の１つとして用いらにる芳香族ビニル系単量
体としては、スチレン、α−メチルスチレン、α−クロ
ルスチレン、ｐ−を−ブチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、０−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、２．
５−ジクロルスチレン、３．４−ジクロルスチレンなど
が例示される。

不飽和二）　ＩＪル系単量体としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、マレオニトリル、フマロニト
リルなどが挙げらｎる。

（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、（メタ
）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ヘキ
シル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル
酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジ
ル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルなどが挙
げらｎる。

マレイミド系単量体としては、マレイミド、Ｎ−メチル
マレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−イソプロピル
マレイミド、Ｎ−プチルマＬ’イミ）”、Ｎ−へキシル
マレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマ
レイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−２，３
または４−メチルフェニル７レイミド、Ｎ−２，３まｆ
ｃは４−エチ／ｌ／マＬ／イミド、Ｎ−２，３’ｉたｉ
ｊ　４−７”チルフェニルマレイミド、Ｎ−２，６−シ
メチルルイミド、Ｎ−２，３２７’ＣＨ４−クロロフェ
ニル７レイミド、プ Ｎ２　、３’１ｆｔｌｒｉ４−ｑＬ−ロモフェニルマレ
イミド、Ｎ−２，５−ジクロロマレイミド、Ｎ−３，４
−ジクロロマレイミド、Ｎ−２，５−ジブロモマレイミ
ド、Ｎ−３，４−ジブロモマレイミド、Ｎ−２，４，６
−）リクロロブ ルイミド、Ｎ−２、４、６−ドリプロモマレイミド、Ｎ
−２，３または４−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ
−２、３ｉ友は４−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−
２、３ｆｉ友は４−カルポキシフェニルルイミド、Ｎ−
４−二トロフェニルマレイミ）”、Ｎ−４−ジフェニル
ルイミド、Ｎ−１−・ナフチルフェニル７レイミド、Ｎ
−４−シアノフェニル７レイミド、Ｎ−４−フェノキシ
フェニルマレ（ミ）”、Ｎ−４−ベンジルフェニルでレ
イミド、Ｎ−２−メチル−５クロロフエニルマレイミ）
”、Ｎ−２−メトキシ−５−クロロフェニルマレイミド
などが例示され、一種以上用いらｎる。好ましくは、Ｎ
−置換ルイミドで＝ｉ）り、４’！ＫＮ−フェニルマレ
イミドである０ ゴム状重会体としては、ポリブタジェン、スチレン−ブ
タジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重
合体等のジエン系ゴム、エチレン−プロピレン共重合体
、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体等のエ
チレン−プロピレン系ゴム、塩素化ポリエチレン、アク
リル系ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−メチルアクリレート共重合体などが挙げられる。

グラフト重合体（Ｎを得る方法としては、公知の乳化重
合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法、乳化−懸
濁重合法、塊状−懸濁重合法、乳化−塊状重合法等が挙
げらｎる。

グラフト重合体囚の構造に関してはグラフトゴムの重量
平均粒子径が０．０３〜０．２９μｍ、グラフト率２０
〜７０％、未グラフト重合体の固有粘度（ジメチルホル
ムアミド溶液、３０℃）が０．３〜１．　Ｏに限定され
る。

ここで、グラフトゴムの重量平均粒子径が０、０３μｍ
未満では衝撃強度の高いものが得られないばかりではな
く、溶融流動性が著しく低下する几め加工性が悪くなる
。一方、重量平均粒子径が０．２９μｍを超えても衝撃
強度の高いものは得がたい。

また、未グラフト重合体の固有粘度が０．３未満では衝
撃強度の高いものは得らｎず、一方１．０よりも大きい
と加工性が悪くなる。なお、グラフトゴムのゲル含有量
は８０％以上であることが好ましい。また、グラフト重
合体の単量体成分／ゴム状重合体の割合は１０〜９０／
９０〜１０（重量部）の範囲が好ましい。

０共重合体（均 本発明において用いらｎる共重合体（Ｂ）は、前述の７
レイミド系単量体１〜６０重量部、および芳香族ビニル
系単量体、不飽和二）　ＩＪル系単量体および（メタ）
アクリル酸エステル系単量体の中から選ばれ之１種また
は２種以上の単量体成分９９〜４０Ｍ量部からなる。

この範囲外の組成比では本発明の目的は達ばか９ではな
く衝撃強度が低下する。

なお、マレイミド系共重合体はルイミド系単量体と上記
各種単量体との直接共重合あるいは無水マレイン酸と上
記各種単量体との共重合体をイミド化する方法等によっ
て製造することができる。重合方法としては塊状重合法
、溶液重合法、塊状−懸濁重合法、懸濁重合法、乳化重
合法が挙げられる。なお、重合に・際して必要に応じて
上記の単量体と共重合可能な単量体を３０重量部以下添
加して重合することもできる。

さらＣ（本発明において重要なことは、共重合体（Ｂ）
の固有粘度（３０℃、ジメチルホルムアミド溶液で測定
した値）が０．４〜１３であジ、かつ、Ｑ値（Ｍ量平均
分子量／数平均分子量）が４．０以下であることである
。

固有粘度が０．４未満では、機械的強度が低下し、また
１、３を超えると加工性が著しく劣り好ましくない。″
また、Ｑ値が４．０を超えると機械的強度が低下する。

共重合体の機械的強度および加工性ならびに重合の容易
性より、特に固有粘度が０．５〜０．９であり、かつＱ
値が１．５〜３．５であることが好ましい。

固有粘度ならびにＱ値がかかる範囲内に入る共重合体を
得る方法としては、共重合に際し用いら扛る重合触媒な
らびに分子量調整剤の種類と添加量、あるいはそれらの
添加方法、重合温度などの変更が挙げられる。

なお、Ｑ値はゲル浸透クロマトグラフィーによって求め
ることができる。

θ組成比率 本発明の組成物は、上述のグラフト重合体（Ａ）と共重
合体（Ｂ）とからなり、その組成比率には特に制限はな
いが、耐衝撃性、加工性ならびに耐熱性のバランス面よ
りクラフト重合体（〜ｌＯ〜８０重量部、共重合体（Ｂ
）、　９０〜２０重量部であることが好ましい。

０混　合 グラフト重合体（８と共重合体（Ｂ）とをバンバリーミ
キサ−１−軸ま之は二軸押出機等の公知の混合機により
混合することができる。

またそｎらをラテックス状にて混合し、組成物として回
収することもできる。

なお、混合に際して公知の安定剤、帯電防止剤、滑剤、
染顔料などの添加剤を適宜配合してもよい。

また、本発明の組成物に対し、使用目的に応じて適宜他
の熱可塑性樹脂、例えばポリカーボネート、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエー
テルニーｆ　ｋ　’！　）ン、ポリエーテルスルフォン
、ポリスルフオン、ポリオキシメチレン等を配合するこ
とができる。

以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによ
って何ら制限されるものでない。

なお、実施例および比較例で示した部数および多は特記
しないかぎり、すべて重量に基づくものである。

実施例および比較例 公知の乳化重合法により、それぞれ第１表〜第２表に示
したグラフト重合体囚および共重合体（Ｂ）を合成し、
バンバリーミキサ−にて溶融混練後射出成形機にて２５
０〜３００℃で試験片を作製して物性を測定した。その
結果を第１表〜第２表に示す。

璽　発明の効果 本発明の特定粒子径、グラフト率および固有粘度を有す
るグラフト重合体（Ａ）と特定量の７レイミド系単量体
、特定の固有粘度およびＱ値を有する共重合体（Ｂ）と
からなる樹脂組成物は優れｔ耐衝重性、加工性ならひに
耐熱性を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 芳香族ビニル系単量体、不飽和ニトリル系単量体、（メ
   タ）アクリル酸エステル系単量体およびマレイミド系単
   量体の中から選ばれた１種または２種以上の単量体成分
   とゴム状重合体とからなるグラフト重合体であって、そ
   のグラフトゴムの重量平均粒子径が０．０３〜０．２９
   μｍ、グラフト率が２０〜７０％であり、かつグラフト
   重合体中に含まれる未グラフト重合体の固有粘度が０．
   ３〜１．０であるグラフト重合体（Ａ）と、マレイミド
   系単量体１〜６０重量部および芳香族ビニル系単量体、
   不飽和ニトリル系単量体および（メタ）アクリル酸エス
   テル系単量体の中から選ばれた１種または２種以上の単
   量体成分９９〜４０重量部ならびにこれらの単量体と共
   重合可能な単量体成分０〜３０重量部とからなり、固有
   粘度が０．４〜１．３であり、かつＱ値（重量平均分子
   量／数平均分子量の比）が４以下である共重合体（Ｂ）
   とからなる樹脂組成物。