JPS59219362A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐ガソリン、耐ブレーキオイル等の耐薬品性
に優れ、かつ、成形性、寸法安定性およびウェルド強度
が良好な熱可塑性樹脂組成物に関する。

ＡＢＳ樹脂は、優れた物性バランス及び寸法安定性を有
しており広範な分野に利用されている。中でも自動車分
野への応用も多いが、この場合常に耐ガソリン、耐ブレ
ーキオイル等の耐薬品性が問題となυ、この面の改良は
当業者の長年の懸案事項であった。

一方、耐薬品性に優れるポリマーとして、すでに飽和ポ
リエステル樹脂が知られているが、耐衝撃性に劣るため
、飽和ポリエステル樹脂に少量のＡＢＳｍ脂を配合する
ことが提案されている。（％公昭５ｌ−２５２６１）ｔ
、かじながら、かかるＡＢＳ［脂を少量配合した飽和ポ
リエステル樹脂は、成形品にヒケ、ソリが発生し、寸法
安定性が劣る、さらに、複合材料特有のウェルド強度が
著しく低いといった重大な欠点を有している。また、単
に飽和ポリエステル樹脂への配合量を増加させても、ウ
ェルド強度は改善されない。

本発明者等は、かかる欠点を解消すべく鋭意研究した結
果、特定のＡＢＳ樹脂に少量の飽和ポリエステルを配合
することにょシ、ＡＢＳ樹脂の優れた性質を損なうこと
なく、耐薬品性に優れ、かつ、成形性、寸法安定性およ
びウェルド強度が良好な組成物が得られることを見出し
、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は、共役ジエン系ゴムに芳香族ビニル
とシアン化ビニルおよヒ／あるいは他の重合性単量体を
クラフト重合したグラフト重合体（ａ−１）と、芳香族
ビニルとシアン化ビニルおよび／あるいは他の重合性単
量体からなる共重合体（ａ−２）からなり、グラフト重
合体中の共役ジエン系ゴム含有量が１０〜７０重量％、
共重合体の固有粘度（ジメチルボルムアミド、３０℃）
が０．５０−１．’Ｉ　Ｏテ＄ル組成物（Ａ）５０〜９
９．９重量部、飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）　５ｏ〜０
．１重量部とからなることを特徴とする耐薬品性に優れ
、がっ、成形性、寸法安定性およびウェルド強度が良好
な熱可□□□性樹脂組成物を提供するものである。

以下に本発明について詳細に説明する。

グラフト重合体（ａ−１）を構成する共役ジエン系ゴム
としては、ポリブタジェン、ブタジェン−スチレン共重
合体、ブタジェン−アクリはない。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−ジメチル
スチレンジメチルスチレン、ビニルトルエン等々を挙げ
ることができる。シアン化ビニル化合物としては、アク
リロニトリル、メタクリレートリル等々を挙げることが
できる。

他の重合性単量体としては、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート
、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメ
タクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等々
を挙げることかできる。

グラフト重合体（ａ−１）における共役ジニ０ワ ン系ゴム含有量は２０〜■０重量％である。

２０重量％未満では最終組成物の耐衝撃性を士分に発揮
することが出来ない。又、１０重量％を越えると、成形
品表面に７０−マーク等が出やすくなり外観上好ましく
ない。

前述のグラフト重合体（ａ−１）と共に、組成物（Ａ）
を構成する共重合体（ａ−２）においては、その溶融時
の粘度が重要である。固有粘度（３０℃、・ジメチルホ
ルムアミド）が０．５０〜１．１０である共重合体でな
ければならない。

０．５０未満では、最終組成物の衝撃強度、特にウェル
ド強度が著しく低下し、好ましくない。

又、１．１０　’ｉ越えると最終組成物の成形性が悪く
、ウェルド強度も低下し、好捷しくない。

特に、共重合体（ａ−２）においては、固有粘度の異な
る２種類の共重合体を用いることが好ましい。固有粘度
０．４０〜０．９０の共重合体（ａ−２−■）９５〜６
０重量％と固有粘度】。００〜１．５０の共重合体（ａ
−２−■）５〜４０重量％の混合物であることがウェル
ド強度の面よ＃）特に好ましい。この領域を外れると共
重合体（混合物）の固有粘度を０．５０〜１．１０の範
囲内に調整することが難しくなる。

グラフト重合体（ａ−１）と共重合体（ａ−２）の組成
比率には特に制限はないが耐衝撃性、成形性、ウェルド
強度の面よジグラフト重合体（ａ−１）２０〜８０重量
％、共重合体（ａ−２）８０〜２０重ｉ％であることが
好ましい。

グラフト重合体（ａ−１）および共重合体（ａ−２）に
おける重合用化合物の組成比に特に制限はないが、芳香
族ビニル化合物５０〜８０重ｉ％およびシアン化ビニル
化合物および／−！たけ他の重合性単量体５０〜２０重
量％であることが奸才し７い。なおグラフト重合体（ａ
−１）の粒子径にも特に制限はないが、０．０５〜５μ
が好１１．　＜　、特に０．１〜０．５μが好ましいＯ グラフト重合体および共重合体の製造方法としては、乳
化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法、乳化
−懸濁重合法、塊状−懸滞重合法等が挙げられる。

次に飽和ポリエステル樹脂＜Ｂ）としては、ポリエチレ
ンテ】／フタレート、ボ、リテトラメチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステルのハ
ードセグメントとポリエーテルのソフトセグメントを有
するポリエステルーエーテルブロックポリマー等が挙げ
られ、１４ブタンジオールとテレフタル酸あるいはテレ
フタル酸ジメ・チルとエチレングリコール等から合成さ
れる。

組成物（、Ａ）と飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）との組成
比率は組成物（Ｎ５０〜９９．９重量部、飽和ポリエス
テル樹脂（Ｂ）　５０〜０．３重量部であり、好ましく
は組成物（４）８５〜５５重量部、飽和ポリエステル初
詣（Ｂｌ）１５〜４５重量部でおる。組成物（Ａ）が９
９．９重量部を越えると耐薬品性が改善されない。また
、５０重量部未満では成形品表面にヒフ、ソリが発生し
、寸法安定性が劣り好ましくない。

組成物（Ａ）と飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）との混合方
法としては、バンバリーミキサ−１押出機等、公知の混
線機を用いる方法が挙げられる。

なお、混合時に公知の安定剤、染顔料、可塑剤、帯電防
止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等も添加出来る。特
に加工性の面からポリエステル系可塑剤、耐熱性の面か
ら充填剤の添加が好ましい。

以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらによって何ら制限されるものではない。

実施例および比較例 表−１に示す組成比に基づき、グラフト重合体（ａ−１
）、共重合体（ａ−２）および飽和ポリエステル樹脂を
一軸押出機（設定温度２５５℃）で混練し、各種組成物
を作成した。

得られた組成物の特性を表−２に記す。

なお、用いられたグラフト重合体、共重合体および飽和
ポリエステル樹脂は以下のとおり。

−グラフト重合体− ■ポリブタジェンラテックス（固型分）５０重量部、ス
チレン３７．５重量部およびアクリロニトリル１２．５
重量部を公知の乳化重合法により重合を行い、乳化重合
グラフト体を得た。

■ポリブタジェンゴム５重量部ヲスチレン７０重量部、
アクリロニトリル２５重量部に溶解させ、９８℃、４時
間予備重合し、単量体の３０％が塊状重合した段階でメ
チルセルロースを添加して水分散系に移し、ｔ−ブチル
パーベンゾニー）　ｉ　０．１重量部添加後、９０℃か
ら１３５℃まで昇温させ１０時間懸濁重合を行い、塊状
−懸濁重合グラフト体を得た。

共重合体− ■スチレン７２重量部、アクリロニトリル２８重量部を
混合した溶液に過酸化ベンゾイル０．２重量部、ｔ−ド
デシルメルカプタン０．４８重量部を添加し、更に分散
剤としてメチルセルロースを添加して水分散系で３０℃
から９０℃まで昇温させ、９時間懸濁重合を行い、固有
粘度０．３８の懸濁共重合体を得た。

■■と同様にして、ｔ−ドデシルメルカプタン０．４０
重量部を添加し、固有粘度０．４２の懸濁共重合体を得
た。

■スチレン７５重量部、アクリロニトリル２５重量部を
混合した溶液に過酸化ベンゾイル０．４重量部、ｔ−ド
デシルメルカプタン０．１重量部を添加し、更に分散剤
としてメチルセルロースを添加して水分散系で３０℃か
ら９０℃まで昇温させ、９時間懸濁重合を行い固有粘度
０．７１の懸濁共重合体を得た。

■■と同様にして、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３５
重量部全添加し、固有粘度０．８２の懸濁共重合体を得
た。

■スチレン７５重量部、アクリロニトリル２５重量部お
よび過硫酸カリウム０．３重量部を添加し、公知の乳化
重合法により重合を行い、固有粘度１．３０の乳化共重
合体を得た〇−飽和ポリエステル樹脂− ■ポリエチレンテレフタレートＣＰＥＴ）：ＲＹ−５６
０東洋紡績社製 ■ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）：タフペット
ＰＢＴ、　Ｎ、−１０００東洋紡績社製 ■ポリエステルーエーテルブロックポリマー（ＰＥＥＢ
）：　Ｈｙ　ｔ　ｒ　ｅ□−７□４６ （デュポン−社製） 一ウェルド強度− ゲート間隔１００ｖａｎの２つのゲート（各２，５×２
、　Ｏｒａｎ　）より溶融樹脂（２６０℃）を射出し、
厚さ３調縦横各１５０ｍｍの試験片を作成する〇−３０
℃に調整された低温室で１ｋｇの鋼球を試験片中心部に
落下させ、試験片が破壊しない最大エネルギー値（却・
＃）を求める。

−臨界歪− 付は歪金与え、試験片上面にブレーキオイルまたはガソ
リン１０ｃｃを塗布した後３分間放置０その後直ちにブ
レーキオイルまたはガソリンを取除きクラック発生個所
を確認し、次式より臨界歪を算出する。

３ｈｓＸｃ＊δ εＣ（臨界歪）＝−一□、　　　　Ｘ１００（％）ｈ：
試料の厚み Ｘｃ：最大たわみからクラック発生点までの距離Ｌ：固
定端から最大たわみ点までの距離δ：最大たわみ量

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）共役ジエン系ゴムに芳香族ビニルとシアン化ビニル
   および／あるいは他の重合性単量体をグラフト重合した
   グラフト重合体（ａ　−１）と、芳香族ビニルとシアン
   化ビニルおよび／あるいは他の重合性単量体からなる共
   重合体（ａ−２）からなり、グラフト重合体中の共役ジ
   エン系ゴム含有量が１０〜７０重量％、共重合体の固有
   粘度（ジメチルホルムアミド。 ３０℃）が０．５０〜１．ＩＣである組成物（Ａ）５０
   〜９９．９重量部と飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）　ｓ　
   ｏ・〜０．１重量部とからなること全特徴とする熱可塑
   性樹脂組成物。 ２）共重合体（ａ−２）が、固有粘度０．４０〜０９０
   の共重合体９５〜６０重量％と固有粘度１．００〜１．
   ５０の共重合体５〜４０重量％の混合物である特許請求
   の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。