JP5661646B2 - リチウムイオン電池用正極及びその製造方法、並びに、リチウムイオン電池 - Google Patents
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Description
本発明の実施形態に係るリチウムイオン電池用正極は、集電体を形成する金属と、集電体を形成する金属内に層状に分散した正極活物質とで構成された混合層を備えている。混合層は、単独で正極を構成していてもよい。また、混合層は、集電体を形成する金属の層上に形成されており、これらの2層で正極を構成していてもよい。
本発明の実施形態に係るリチウムイオン電池用正極は、上述のように正極活物質及び集電体を構成する金属の混合層を備えるため、正極活物質は、バインダーや導電材を含んでいなくても良好な集電体との接着性及び導電性を有している。
混合層の厚さは、形成する正極の大きさ、正極活物質の粉体の平均粒径、鋳型に敷き詰めた正極活物質表面の硬さ、流し込む溶融金属の材料、量及び温度等によって異なるが、例えば、10〜60μmである。
混合層の組成は、材料の各元素(Li、Ni、Mn等)をICP−MS(ICP質量分析装置)による定量分析で決定することができる。また、混合層の厚さは、SEM(走査型電子顕微鏡)観察で決定することができる。
次に、本発明の実施形態に係るリチウムイオン電池用正極の製造方法について説明する。
まず、正極活物質の粉体を形成する。正極活物質の粉体の形成については、本発明では、正極活物質を構成する金属を含む混合物又は共沈物を酸化する方法を用いることができる。混合物は各元素の化合物を一般的な方法で混合して作製したものでよく、共沈物についても一般的な方法(水酸化物もしくは炭酸塩での共沈)で作製することができる。
リチウム化合物としては、限定的ではないが、炭酸リチウム、水酸化リチウム、酸化リチウム、塩化リチウム、硝酸リチウム、硫酸リチウム、炭酸水素リチウム、酢酸リチウム、フッ化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、過酸化リチウムが挙げられる。中でも、取り扱いが容易であること、安価であることの理由から、炭酸リチウムが好ましい。
次に、得られた原料混合物を適正条件下で酸化処理(酸化雰囲気中での焼成等)することにより本発明に係る正極活物質の粉体が得られる。
また、使用する正極活物質の粉体の平均粒径は、電池に求められる特性によって変わるが、10μm以下であるのが好ましい。平均粒径が10μm以下の場合には、溶融金属を流し込んだときに、溶融金属と正極活物質の粉体とが良好に混じり合うためである。また、電池に求められる特性をおおむね満足できるためである。
本発明に係るリチウムイオン電池用正極は、上述のように、粉体状の正極活物質を鋳型内に設けておき、その上から溶融金属を流し込んで形成されており、導電材やバインダーを含まない。このため、電池の接触抵抗が抑制され、出力特性が良好となる。従って、車載用やロードレベリング用といった、高容量、低抵抗及び長寿命が要求される大型用途において、特に有用である。
Ni,Mn及びCoの硝酸塩溶液、及び、炭酸リチウムを使用した湿式共沈法によって前駆体である炭酸塩を作製した。これを乾燥後、酸化処理して、正極活物質の粉体を作製した。正極活物質の粉体のLi、Ni、Mn及びCo含有量は、ICP−MSで測定し、Ni:Mn:Co=1:1:1であり、Liと全金属との比(Li/全金属比)は、1.05であることを確認した。また、XRD(X線回折装置)により、正極活物質が層状構造であることを確認した。さらに、レーザー回折式粒度分布により、正極活物質の粉体の平均粒径が6μmであることを確認した。
この正極活物質の粉体を、水平にした厚さ100μmの鋳型の底に均等に分散し、この上に溶融したアルミニウムを流し込んだ後、冷却することにより、リチウムイオン電池用正極を作製した。
比較例として、実施例と同じ正極活物質を作製した。次に、導電材としてカーボンブラックを、バインダーとしてPVDFを準備した。次に、これらの正極活物質、導電材及びバインダーを、85:8:7の割合で秤量した。続いて、バインダーを有機溶媒(N−メチルピロリドン)に溶解したものに、正極活物質及び導電材を混合してペースト化し、集電体としてのアルミニウム箔上に塗布して乾燥した後、プレスしてリチウムイオン電池用正極とした。正極の厚さはほぼ100μmであった。
Claims (6)
- 集電体を形成する金属と、該集電体を形成する金属内に層状に分散したリチウム含有遷移金属酸化物である正極活物質とで構成された混合層を備え、且つ、
前記金属のみで構成された層を備えると共に、前記混合層が、該金属のみで構成された層上に形成されているリチウムイオン電池用正極。 - 前記集電体を形成する金属が、アルミニウム又はアルミニウム合金である請求項1に記載のリチウムイオン電池用正極。
- 前記リチウム含有遷移金属酸化物における遷移金属が、Ni、Mn、Co及びFeよりなる群から選択される1種又は2種以上である請求項1又は2に記載のリチウムイオン電池用正極。
- 前記正極活物質の結晶構造が、層状構造又はスピネル構造を有する請求項1〜3のいずれかに記載のリチウムイオン電池用正極。
- 正極活物質の粉体を鋳型内に設け、該鋳型内の該粉体上に溶融金属を流し込むことを含むリチウムイオン電池用正極の製造方法。
- 請求項1〜4のいずれかに記載のリチウムイオン電池用正極を用いたリチウムイオン電池。
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