JPH11307094A - リチウム二次電池用正極活物質とリチウム二次電池 - Google Patents

リチウム二次電池用正極活物質とリチウム二次電池

Info

Publication number
JPH11307094A
JPH11307094A JP10109746A JP10974698A JPH11307094A JP H11307094 A JPH11307094 A JP H11307094A JP 10109746 A JP10109746 A JP 10109746A JP 10974698 A JP10974698 A JP 10974698A JP H11307094 A JPH11307094 A JP H11307094A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
lithium
positive electrode
group
secondary battery
active material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10109746A
Other languages
English (en)
Inventor
Takahiro Miyashita
孝洋 宮下
Hajime Kitamura
元 北村
Koji Yamato
公史 山戸
Satoshi Ota
聰 太田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chuo Denki Kogyo Co Ltd
Original Assignee
Chuo Denki Kogyo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chuo Denki Kogyo Co Ltd filed Critical Chuo Denki Kogyo Co Ltd
Priority to JP10109746A priority Critical patent/JPH11307094A/ja
Publication of JPH11307094A publication Critical patent/JPH11307094A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高容量・長寿命・低価格でしかも脱リチウム
時の熱安定性に極めて優れたリチウム二次電池用正極活
物質を提供する。 【解決手段】 Li1-a Ni1-b-c-d Mnb Coc Md O2 (M:微
量添加元素) において、−0.15≦ａ≦0.10、0.02≦ｂ≦
0.45、０≦ｃ≦0.50、０≦ｄ≦0.20の組成を有し、引き
抜き後の残リチウム量ｘを0.20≦ｘ≦0.30としたときに
加熱温度範囲で175 〜300 ℃での発熱量ｙが、Lix NiO2
に対して０≦ｙ≦30％であるリチウム二次電池用正極活
物質を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポータブル電子機
器および電気自動車等の電源として用いられる熱安定性
に優れたリチウム二次電池用正極活物質およびリチウム
二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、携帯用電子機器並びにパソコン分
野等の市場拡大に伴い、駆動用電源の小型軽量化が急速
に進み、更なる小型・軽量・高密度化が求められるよう
になってきた。一方、従来の小型電池の開発にとどまら
ず大型電源を必要とする電気自動車の実用化に向けての
動きも活発になっている。これらは、有害な排気ガスの
削減を中心とした地球環境の改善と連動しており、電源
機能として小型・軽量・高密度化に加えて特に安全性が
重要視される。
【０００３】現在、携帯用電子機器等の電源としてはニ
ッケルカドミウム電池、ニッケル水素電池等の水溶液系
に加えて非水系のリチウムイオン電池が多く用いられて
いる。しかしながら、これら水溶液系の電池はサイクル
特性および価格的には優れるものの、電池重量やエネル
ギー密度の点で十分に満足できるものとは言えない。他
方、非水系のリチウムイオン電池は近年急速に需要が拡
大したが、主成分に高価なコバルトを使用しているため
価格的には水溶液系に比べて高価であり、体積エネルギ
ー密度および安全性の点で改善の余地が多く残されてい
る。
【０００４】一方、電気自動車用の大型電池としては、
まだまだ開発試作段階であり特に安全性の観点からニッ
ケル水素電池が多く選定されているが、小型電池と同様
に電池重量やエネルギー密度の点で満足できるものとは
言えない。
【０００５】また、電気自動車用としてリチウムイオン
電池の搭載も検討されているが、最大の課題は安全性と
価格である。特に、現在検討されているコバルト系(Li
1-xCoO2) 、ニッケル系(Li1-xNiO2) 、マンガン系(Li
1-xMn2O4)正極活物質は何れも充電時の脱リチウムによ
り結晶構造が熱的に不安定である。すなわち、過充電
(脱Li≧0.6)した電池を200 〜270 ℃に加熱すると、急
激な構造変化とそれに続く酸素放出反応が進行する(J.
R.Dahn et al., Solid State Ionics,69,265(1994))。
その発熱挙動は材料系によって異なり、例えば発熱開始
温度はニッケル系＜コバルト系＜マンガン系の順に低温
域に移る。
【０００６】このように注目されるリチウムイオン電池
において、コバルト系正極材は小型電池に多く用いられ
ているが、電気自動車用大型電池としては価格および資
源の点で適用が難しい。
【０００７】また、ニッケル系正極材は高容量であるが
サイクル寿命および熱的に最も不安定であり安全性の点
から適用は難しいと言われている。これを改善するため
に、ニッケルの一部を他の元素で置換することなどによ
り、発熱開始温度の僅かな高温側シフトや発熱ピークの
ブロード化等の試み (例えば、T.Ohzuku et al., J.Ele
ctrochem.Soc.,142,4033(1995)、特開平９−237631号公
報) が多くなされてはいるものの、まだまだ満足される
結果は得られていない。マンガン系正極材料について
は、価格的に有望視されているが容量並びにサイクル特
性の点で問題が多い。
【０００８】前述のように、ニッケル系はそれら３つの
系の中で最も高容量が期待されるものの、サイクル寿命
および熱安定性の観点から問題がある。しかしながら、
この問題は正極活物質としての使用量が比較的少ない小
型民生用電池においては、コバルト系に比べて安価であ
ることからニッケルの一部をコバルトまたはマンガン等
で置換した組成系としてニッケル−コバルト複合系 (例
えば、特開平９−259884号公報) 、ニッケル−マンガン
複合系 (例えば、特開平６−203829号公報、特開平６−
96768 号公報) 、コバルト−マンガン系 (例えば、特開
平３−201368号公報、特開平４−28162 号公報) などが
みられ、その製法として乾式合成手法が検討されてい
る。
【０００９】なお、原料合成段階からの湿式複合化手法
としては、ニッケル−コバルト複合系 (例えば、特開平
９−270257号公報、特開平８−236117号公報) 、ニッケ
ル−マンガン複合系 (例えば、特開平８−171910号公
報) 、ニッケル−コバルト−マンガン複合系 (例えば、
特開平９−222220号公報、特開平９−251854号公報) な
どが提案されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】ニッケル系 (LiNiO2)
はコバルト系 (LiCoO2) に比べて低価格で高エネルギー
密度が期待されるが、前記のニッケル元素の一部をコバ
ルトおよび又はマンガンで置換した組成複合化の試みは
主としてサイクル寿命、容量改善を狙いとしたものであ
り、充電脱リチウム時の熱安定性の大幅な改善は期待で
きないと考えられていた。
【００１１】したがって、このような問題を解決するた
めに、原料製法の検討およびニッケル元素の一部をマン
ガン、コバルト以外の元素であるアルミニウムで置換す
ることなどが提案されている。
【００１２】原料製法の検討としては、例えば第38電池
討論会講演要旨集p.101 には、硝酸ニッケルと硝酸コバ
ルト混合水溶液にアンモニア／( ニッケル＋コバルト)
の比が３となるようにアンモニア水を加え、80℃で３時
間攪拌し、pH＝6.5 〜7.5 を保つように１モル/l−水酸
化ナトリウム液を滴下、煮沸してアンモニアを除去、水
洗、濾過、乾燥し、得られた複合水酸化物 Ni0.85Co
0.15(OH)2と水酸化リチウムを混合、750 ℃の酸素中で2
0分間焼成する。このようにして得られるLiNi0.85Co
0.15O2の粒径を２μｍ以上と大きくすることで、充電脱
リチウム後のＤＴＡ (Differential Thermal Analysis:
示差熱分析) 発熱ピークが１μｍ以下の微粒子に比べて
約７℃高温側にシフトすることが記載されている。
【００１３】また、特開平９−237631号公報では、LiNi
1-x-y-z Cox Mny Alz O2においてｙ＝０のとき0.15≦ｘ
≦0.25、０＜ｚ≦0.15、または０＜ｙ≦0.3 のとき、０
≦ｘ≦0.25、０＜ｚ≦0.15、ｘ＋ｙ≦0.4 とすることを
特徴とするリチウム二次電池用正極活物質を製造するに
際して、共沈合成したβ−Ni1-x-y Cox Mny (OH)2 また
はβ−Ni1-x-y Cox Mny OOH(０≦ｘ≦0.25、０≦ｙ≦0.
3)とLiOH、Li2CO3、LiNO3 等のLi源と、Al(OH)3 、Al2O
3 等のアルミニウム化合物とを混合焼成してLi・Ni・Co
・Mn・Al複合酸化物を得ている。
【００１４】この発明は、コバルトおよびマンガンの添
加による脱リチウム時の正極活物質の結晶層間のズレの
抑制とアルミニウム添加による結晶格子内への不活性点
導入による熱的安定性の改善効果を提案している。アル
ミニウムの添加複合の有無による脱リチウム時の発熱抑
制の効果としては、ＤＳＣ(Differential Scanning Car
lorimetry:示差走査熱量計) データにおいて発熱ピーク
がブロードであることをその証拠として明細書中に図を
記載している。
【００１５】しかしながら、アルミニウムの複合化によ
る鋭いピークがブロードになることはデータ的には認め
られるものの、総発熱量としては同等レベルで改善され
ているとは認めがたい。確かに、鋭い発熱ピークが若干
ブロードになることで、着火の引き金 (トリガー) 的危
険性は多少改善されるが、電池に求められる発熱ピーク
挙動および総発熱量の抑制には不十分である。
【００１６】その他の例として、特開平４−22066 号公
報や特開平９−232002号公報において、ニッケルやコバ
ルト等の遷移金属とアルミニウム等の非遷移金属との複
合酸化物をリチウム二次電池の正極活物質として用いる
ことが示されている。しかしながら、遷移金属全量の規
定のみで元素同士の関係は規定されておらず、何れの発
明においても遷移金属量および添加置換元素の量的関係
が、熱安定性、およびそれに関連した安全性、ならびに
サイクル寿命に影響するという重要な課題認識がなされ
ていない。
【００１７】本発明は、このような課題を解決するため
になされたものであり、高容量・長寿命・低価格でしか
も脱リチウム時の熱安定性に極めて優れたリチウム二次
電池用正極活物質およびリチウム二次電池を提供するこ
とを目的とする。
【００１８】さらに別の面からは、本発明は、電気自動
車などの駆動用の大型電池として容量・寿命・熱安定性
に優れたリチウム二次電池用正極活物質およびリチウム
二次電池を提供することを目的とする。
【００１９】
【課題を解決するための手段】かかる目的を達成するた
めに本発明者らが鋭意検討した結果、所定量配合したニ
ッケル・マンガン・コバルト系原料合成段階から、複数
の元素を所定量だけ均一混合合成する段階を含む新規な
製造手法とリチウム塩類と混合焼成する手法とを巧みに
組み合わせることにより、容量・寿命・熱安定性に優れ
た画期的なリチウム二次電池用正極活物質およびリチウ
ム二次電池が得られることを見出し、本発明を完成させ
た。
【００２０】また、脱リチウムには電気化学的な手法と
不均化反応を利用した酸処理法が知られており、前者は
充電容量から、後者は化学分析により、それぞれ脱リチ
ウム量を決定することができる。特にニッケル系材料の
場合には、脱リチウム量により発熱ピーク位置は不変で
も発熱量は大きく変化するため、脱リチウム量を一定に
して発熱量を比較しないと意味がないが、上述のように
して調製した組成式:Li1-a Ni1-b-c-d Mn b Coc Md O2
(M:微量添加元素) において、−0.15≦ａ≦0.10、0.02
≦ｂ≦0.45、０≦ｃ≦0.50、０≦ｄ≦0.20の組成を有す
るニッケル−マンガン系材料の場合、残リチウム量ｘ
が、0.20≦ｘ≦0.30の範囲ではほぼ一定の発熱量を示す
ことが本発明者らの研究により明らかになり、しかも、
その発熱量は175 〜300 ℃の加熱範囲で、Lix NiO2の発
熱量に比較して30％以下であることを知り、本発明に至
ったのである。
【００２１】ここに、本発明は、Li1-a Ni1-b-c-d Mnb
Coc Md O2 (M:微量添加元素) において、−0.15≦ａ≦
0.10、0.02≦ｂ≦0.45、０≦ｃ≦0.50、０≦ｄ≦0.20の
組成を有し、残リチウム量ｘが0.20≦ｘ≦0.30の範囲に
おいて175 〜300 ℃に加熱範囲での発熱量ｙがLix NiO2
の発熱量に対して０≦ｙ≦30％であることを特徴とする
リチウム二次電池用正極活物質である。
【００２２】本発明の好適態様によれば、上記一般式中
のＭは、水素、リチウム元素以外の元素周期表の第Ｉa
族、第IIa 族、第IIb 族、第IIIb族、および第IVb 族、
ならびにNi、Co、Mn以外の遷移元素から成る群から選ば
れた１種または２種以上の元素である。さらに、別の面
からは、本発明は、前記正極活物質を用いたリチウム二
次電池である。
【００２３】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明するが、本発明は下記実施の形態により何
ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲
において適宜変更して実施することができる。
【００２４】まず、本発明において組成を上述のように
限定した理由を説明する。図１は、組成式：Li1-a Ni
1-b-c-d Mnb Coc Md O2をもった正極活物質に対して充
電による脱リチウムを行い、組成式:Li x Ni1-b-c-d Mn
b Co c Md O2 とするときの残リチウム量ｘと発熱／吸
熱量の関係を示すグラフである。
【００２５】図１からも分かるように、(i) 残リチウム
量ｘ＝0.2 〜0.3 の範囲で発熱量 (構造変化) は一定値
を示し、(ii)残りリチウム量ｘ＞0.3 では、発熱量は小
さく現れ (構造変化の対象部分小) 、(iii) 一方、残リ
チウム量ｘ＜0.2 では、酸素放出を伴うNiO への分解吸
熱を伴うため発熱量は見かけ上小さくなる (発熱量−吸
熱量差し引きバランスのため) 。
【００２６】なお、化学発熱量の単位としては一般にca
l/g が用いられ、本発明では後述する図２に示すよう
に、ＤＴＡにおける発熱ピーク面積から容易に求められ
る。例えば、ニッケル酸リチウム(LiNiO2)の発熱量は製
法等により若干異なるが170 〜200cal/gである。
【００２７】図２は、組成式：Li1-a Ni1-b-c-d Mnb Co
c Md O2におけるリチウム量(1-a)と放電容量の関係を、
横軸にａをとって示すグラフである。図２からは次の点
が分かる。
【００２８】(1) 組成式におけるリチウム量ａが0.10よ
り大きくなると、すなわちLi＜0.90未満ではLi不足によ
るLi以外の酸化物単独相 (充放電を阻害、反応・Li移動
拡散抵抗大) の形成により放電容量が小さくなる (≦15
0 mAh/g)。
【００２９】ここで、150 mAh/g はLiCoO2の理論容量27
4 mAh/g に対して 4.2Ｖまでの充放電で計算上得られる
Li1.0 〜0.45相当の容量であり、本発明における実用化
のための指標である。ただし、この放電容量は充放電条
件により変化し、150 mAh/g未満においても空間スペー
ス等の用途を選択すれば使用可能であるが、本発明にお
いては出力エネルギー密度（Wh/kg, Wh/l)の観点から15
0 mAh/g 以上が好ましい。
【００３０】(2) ａが−0.15より小さいと、すなわち、
Li＞1.15を越えると過剰なLiによるLi酸化物相の析出に
より、電池反応が阻害され放電容量が小さくなる (≦15
0 mAh/g ) 。
【００３１】図３は、組成式：Li1-a Ni1-b-c-d Mnb Co
c Md O2において、ａ＝−0.05、0.02≦ｂ≦0.45、ｃ＝
0.20、ｄ＝0 としたとき、つまり、組成例：Li1.05Ni
(0.08〜0.20)Mn(０〜0.60)Co0.20O2 における、Mn組成
モル比と放電容量、発熱量比の関係を示すグラフであ
る。
【００３２】図３からは次の点が分かる。 (1) 組成式におけるMn量ｂが0.45より大きくなると、４
Ｖ領域で充放電に寄与しないスピネル系LiNi0.5Mn1.5O4
の生成量が急速に増えて放電容量が低下する。
【００３３】(2) 一方、本発明のLiNiO2骨格複合材にお
けるMn複合の発熱抑制に及ぼす効果は極めて大きく、Mn
量ｂ≧0.02において発熱量比は目標指標である30％以下
に抑制され、〜0.45と複合量が増えるに従い発熱量はゼ
ロに近づく。
【００３４】これは、骨格Ni3+に比べてイオン半径の小
さい、しかも酸素親和力の強いMn3+による層状構造およ
び骨格安定化作用によるものと考えられる。なお、ここ
に、発熱量比は、本明細書においては、LixNiO2 ｘ＝0.
2 〜0.3 の175 〜300 ℃の範囲における発熱量を100 と
した時の発熱量比率を表す。
【００３５】図４は、組成式：Li1-a Ni1-b-c-d Mnb Co
c Md O2において、ａ＝−0.05、ｂ＝0.30、０≦ｃ≦0.5
0、ｄ＝0 としたとき、つまり、組成例：Li1.05Ni(0.72
〜0.20)Mn0.30Co(０〜0.60)O2 におけるCo組成モル比
と放電容量、発熱量比の関係を示すグラフである。
【００３６】図４からは次の点が分かる。 (1) 組成式におけるCo量ｃが0.50より大きくなると、Li
CoO2の単独相が析出し、ニッケル骨格構造による容量が
低下する。また、Coは資源に乏しく且つ高価な材料であ
るためCo配合量が増えることは好ましくない。
【００３７】(2) 一方、本発明のLiNiO2骨格複合材にお
けるCo複合により発熱ピークが若干高温側にシフトする
ものの、発熱抑制の効果は比較的小さく、Co複合量に対
してほぼ一定の値を示す。これは、Co3+イオンがNi3+イ
オンに比べて小さいことから固溶しやすく、酸素親和力
がMn3+＞Co3+＞Ni3+であることにも起因する。
【００３８】図５は、組成式：Li1-a Ni1-b-c-d Mnb Co
c Md O2において、ａ＝−0.05、ｂ＝0.20、ｃ＝0.1 、
０≦ｄ≦0.20としたとき、つまり、組成例：Li1.05Ni
(0.70〜0.20)Mn0.20Co0.1M(０〜0.30)O2 におけるＭ＝A
l組成モル比と放電容量、発熱量比の関係を示すグラフ
である。
【００３９】図５からは次の点が分かる。 (1) 組成式におけるＭ＝Al量ｄが0.20より大きくなる
と、充放電に寄与しない副生相の析出 (Al→Al2O3 、Li
AlO2等) により放電容量が低下する (≦150 mAh/g)。
【００４０】(2) 発熱量抑制はMn複合による効果の方が
大きいが、低Mn配合量での抑制効果元素としては極めて
有効であり、少量複合 (ｄ≦0.2)により発熱量は更に改
善される。
【００４１】本発明において発熱量の比較に用いるLix
NiO2は、例えば市販試薬の水酸化リチウム (LiOH、H2O)
と水酸化ニッケル (Ni(OH)2)をLi／Ni比率＝1.01で混合
して20mmφに成型したものを管状炉中に入れ、150 ℃で
４〜６時間酸素通気した後、酸素雰囲気下600 ℃まで15
0 ℃／時で昇温、さらに750 ℃まで50℃／時で昇温後に
24時間保持、室温まで100 〜200 ℃／時で冷却した材料
を粉砕分級 (250 メッシュ以下) して得たLiNiO2を残リ
チウム量ｘ、0.20≦ｘ≦0.30まで脱リチウムして得たも
のであって、これは再現性良く使用することができる。
【００４２】一般的な熱挙動および反応熱量測定手法と
してＤＴＡ、ＤＳＣの他に断熱型熱量による精密熱容量
測定法が用いられるがそれぞれに長所短所がある。本発
明の効果を確かめる手法としては比較材との相対評価が
重要であることから必ずしもＤＳＣ (Differential Sca
nning Calorimetry:示差走査熱量計) を用いる必要はな
く、通常の熱分析装置 (TG・DTA : Thermogravimetry-D
ifferential ThermalAnalysis、熱重量・示差熱分析)
で十分である。
【００４３】図８は、海外の電池学会(IBA電池技術検討
会、1997年台湾) で報告されたDTAによる充電(charged)
脱リチウム後のLiNiO2、LiCoO2、LiMn2O4 の発熱挙動
であり、LiNiO2は、他の材料に比べてするどい大きな発
熱を示している。
【００４４】本発明において特記すべきことは、微量添
加元素Ｍを加える場合、ニッケル・マンガン・コバルト
元素と共に原料段階から原子レベルで均一に混合結晶化
させることと、その添加量を所定範囲に規定することで
ある。
【００４５】原料段階からの複合化の手法としては、廃
水処理等の基本技術として用いられるpHをアルカリ側に
制御した沈殿法が良く知られているが、元素別の沈殿生
成pHが大きく異なることから最終沈殿物は各元素水酸化
物の物理混合状態となり原子レベルでの元素均一化は難
しい。特にアルミニウムのように高アルカリ (pH≧10.0
付近) 側で錯イオンとして溶解する元素の原料段階から
の複合は困難であり、例えば特開平９−237631号公報に
記載されているように、Ni・Mn・Co複合水酸化物を合成
した後、別原料として酸化アルミニウムもしくは水酸化
アルミニウムをリチウム源と共に混合焼成して複合酸化
物を得る手法が採用されている。
【００４６】これらの問題を解決するために本発明者ら
が鋭意検討の結果、見出した合成法は、各種元素の硫酸
塩水溶液とアンモニアを微量添加した重炭酸アンモニウ
ム塩水溶液を所定の温度、pH条件 (中性領域) で同時も
しくは交互に添加し、ほぼ同心円球状に均一な結晶成長
を行わせる方法である。本方法によりこれまで困難とさ
れてきた各種の元素の原料段階での複合化を容易に行わ
せることができる。
【００４７】一方、本合成法においてpHをアルカリ側に
設定し、重炭酸アンモニウムの代わりに水酸化リチウム
等のアルカリを添加することにより、緻密な不定形複合
材が得られる。これを先の合成法と同様にリチウム源と
混合焼成し、脱リチウムしても同じ効果が得られること
を見出した。この場合に得られる複合原料組成は、いわ
ゆる純粋な炭酸塩ではなく、例えば2NiCO3・3Ni(OH)2・
4H2Oのような複合組成の複塩を形成しているものと思わ
れる。
【００４８】従って、後者のようにpH領域を高くして、
複塩の水酸化物生成比率を高めたものを本発明において
水酸化物法( 略して水法) と称し、前者の炭酸塩を主体
とした製法を、炭酸塩法( 略して炭法) と区別する。
【００４９】炭法においては、結晶の成長が定形状であ
り、水法においては不定形であることが特徴であり、い
ずれも原料段階での均一混合による構造の安定化が、本
発明に係る効果発現の主因であると考えられる。
【００５０】この点に関する従来技術には、前述の沈殿
法以外に特開平１−294364号公報の開示する方法があ
り、この公報には、Lix (Co1-yNiy )O2 、ｘ＝０〜１、
ｙ＝0.5 〜0.9 組成の複合材を得る方法としてニッケル
およびコバルト塩化物(NiCl2・6H2O+CoCl2・6H2O) 水溶
液に炭酸ガスを飽和させ、重炭酸ナトリウム水溶液を加
えて放置共沈させ、得られた沈殿物を水洗後にアルゴン
ガス中140 ℃で乾燥、炭酸リチウムと混合焼成する方法
が記載されている。この発明はLiCoO2にNiを固溶させて
開路電圧を下げ、４Ｖ以下の低い電圧において大きな充
放電容量を得るためのものであり、本発明とはその目的
および課題認識と共に原料〜製法さらには結晶化プロセ
スが全く異なっている。
【００５１】本発明者らは前記の新しい複合化製法を用
いて、種々の元素複合化と特性評価を試みた。その結
果、Li1-a Ni1-b-c-d Mnb Coc Md O2 ( M: 微量添加元
素) の組成において、−0.15≦ａ≦0.10、0.02≦ｂ≦0.
45、０≦ｃ≦0.50、０≦ｄ≦0.20であり、好ましくは、
Ｍを水素、リチウム元素以外の元素周期表の第Ｉa 族、
第IIa 族、第IIb 族、第IIIb族、および第IVb 族、なら
びにNi、Mn、Coを除く遷移元素から成る群から選んだ少
なくとも１種と規定することにより、残リチウム量0.20
≦ｘ≦0.30としたときの175 〜300 ℃加熱範囲での発熱
量ｙがLix NiO2に対して０≦ｙ≦30％になることを見出
したのである。換言すればそのような発熱特性と安定構
造とは等価である。
【００５２】本発明の効果発現メカニズムは明確ではな
いが、すでに説明したように、原料段階での原子レベル
の混合と相成って緻密な結晶成長プロセスと構造安定化
が熱安定性改善に大きく寄与しているものと考える。従
って、本発明にかかる正極活物質を製造するに当たって
は、本発明効果の発現メカニズムを満足できる製法であ
れば特に制限されるものではない。
【００５３】本発明に係るリチウム二次電池は、Li
1-a-x Ni1-b-c-d Mnb Coc Md O2 (但し、−0.15≦ａ≦
0.10、0.02≦ｂ≦0.45、０≦ｃ≦0.50、０≦ｄ≦0.20で
ある組成物を主体とした正極活物質からなる正極とリチ
ウム金属または炭素材料からなる負極と非水電解液から
構成される。
【００５４】本発明の好適態様によれば、Ｍは、水素、
リチウム元素以外であって、元素周期表の第Ｉa 族、第
IIa 族、第IIb 族、第IIIb族、および第IVb 族、ならび
にニッケル、マンガン、コバルトを除く遷移元素から成
る群から選ばれた１種または２種以上の元素である。こ
れらの元素を例示すれば次の通りである。
【００５５】 第Ｉa 族: Na 、K 、Rb、Cs、Fr 第IIa 族: Be 、Mg、Ca、Sr、Ba、Ra 第IIb 族: Zn 、Cd、Hg、Cf 第IIIb族: B、 Al 、Ga、In、Tl 第IVb 族: C、 Si 、Ge、Sn、Pb なお、本発明に係るリチウム二次電池において用いる負
極は、実施例においてはリチウム金属を用いているが、
そのような負極活物質としては、リチウムをドープおよ
び脱ドープ可能なものであればいずれであってもよく、
熱分解炭素類、コークス類 (ピッチコークス、ニードル
コークス、石油コークスなど) 、グラファイト類、ガラ
ス状炭素類、有機高分子化合物焼成体 (フェノール樹
脂、フラン樹脂などを適当な温度で焼成し炭素化したも
の）、炭素繊維、活性炭などの炭素質材料、あるいは金
属リチウム、リチウム合金 (例えば、リチウム−アルミ
ニウム) の他、ポリアセチレン、ポリピロールなどのポ
リマーが例示される。
【００５６】電解液には、リチウム塩を電解質とし、こ
れを0.5 〜1.5 モル／リッターなる濃度で有機溶媒に溶
解させた非水電解液が用いられる。ここで有機溶媒とし
ては、特に限定されるものではないが、例えば、炭酸プ
ロピレン、炭酸エチレン、炭酸ブチレン、γ−ブチロラ
クトン、炭酸ジメチル、炭酸エチルメチル、酢酸エステ
ル化合物、プロピオン酸エステル化合物、ジ酢酸エステ
ル化合物、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、ジメ
トキシプロパン、ジエトキシプロパン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキソランなどの単独もしくは２種以上混合し
た混合溶媒がある。
【００５７】電解質としては、過塩素酸リチウム、トリ
フルオロメタンスルホン酸リチウム、四フッ化硼酸リチ
ウム、六フッ化燐酸リチウム、六フッ化砒酸リチウムな
どがある。
【００５８】本発明に係る非水リチウム二次電池の形状
は、特に限定されるものではなく、コイン型電池、円筒
状渦巻き式電池、平板状角型電池、インサイドアウト型
円筒型電池等何れの電池にも適用可能である。また、本
発明においては、小型電池に言及しているが発熱抑制に
よる安全性の観点から特に大型電池に好適である。
【００５９】
【実施例】[実施例１]原料複合材料の製造 まずNi−Mn−Coのモル比が0.65−0.20−0.15となるよう
に硫酸ニッケル26.9kg、硫酸マンガン5.0kg 、硫酸コバ
ルト6.6kg を純水に溶解して100 リッターとした (Ａ
液) 。一方、重炭酸アンモニウム14.7kgを純水に溶解し
更に濃アンモニア水11.8リッターを純水に溶解希釈して
100 リッターとした (Ｂ液) 。
【００６０】次に約300 リッターの攪拌反応槽に15リッ
ターの予備水を入れて加熱昇温し、前記のＡおよびＢ反
応液を定量ポンプにより数リッター／分の流量で約12時
間かけて反応槽内へ交互に添加した。反応液の添加終了
後、約１時間攪拌保持して更なる結晶の成長を促した。
その後、反応物を濾過・水洗した後一昼夜乾燥して18.6
kgの複合炭酸塩を得た。
【００６１】リチウム複合酸化物の製造 前記で得られた複合炭酸塩13.4kgと水酸化リチウム2.85
kgを粉砕混合し、さらに成型して、酸素ガスを流通させ
た電気炉で840 ℃で24時間焼成した。焼成物を室温まで
冷却した後、粉砕分級して所定粒度以下の製品 (リチウ
ム二次電池用正極活物質) 約10kgを得た。なお、粉砕分
級は乾燥雰囲気中で実施した。
【００６２】得られたリチウム複合酸化物の電池特性お
よび熱安定性を後述の手法により測定し、得られた結果
を表１に示した。
【００６３】電池作製および試験 上述のようにして得た正極活物質100 重量部に導電材と
してアセチレンブラック15重量部および結着材としてフ
ッ素樹脂粉末10重量部を加え、充分混合した後、有機溶
剤にて混練し、ロールで約400 μｍに圧延、150 ℃で乾
燥後、所定の径に打ち抜いて正極を作製した。
【００６４】一方、所定の寸法に打ち抜いた金属リチウ
ム箔を集電材メッシュに圧延して負極とし、エチレンカ
ーボネート(EC)とジメチルカーボネート(DMC) との混合
溶液(容積比１：２) に６フッ化燐酸リチウム(LiPF6)
を１モル／リッターで溶解したものを電解質として使用
し、図６に示す二次電池を組み立てた。
【００６５】ここで図６において、１は正極、２はステ
ンレススチール製の正極集電体で、正極１と集電体２と
は一体化されており、集電体２は正極間３の内面にスポ
ット溶接されている。４は金属リチウムでできた負極、
さらに７はポリプロピレン不織布よりなるセパレータで
あり、これに前記電解液が含浸されている。なお、８は
絶縁パッキングである。また電池寸法は直径20.0mm、深
さ1.6 mmである。
【００６６】以上の如く作製した電池を用いて、それぞ
れ充放電電流１mA/cm2において充電終止電圧 4.2Ｖ、放
電終止電圧 3.0Ｖで充放電を繰り返し50サイクルまでの
充放電特性を確認した。
【００６７】なお、結果は初期放電容量だけで示すが、
これは、初回サイクルにおける活物質の単位重量換算放
電容量(mAn/g) で表した。放電容量150mAn/g以上を合格
とした。
【００６８】熱安定性試験 前記構成の電池を用いて、１mA/cm2の電流密度で 4.2Ｖ
までの定電流充電を行い、引き続き 4.2Ｖ定電圧で合計
15時間の充電を行う定電流＋定電圧方式による充電を行
い、正極活物質からリチウムを引き抜いた。リチウムの
引き抜き量は活物質の分子量から計算される理論容量
[(1g活物質／分子量）×（96500 クーロン／3600）×10
00 mAh/g] に対する充電容量の比率もしくは、充電後の
活物質のリチウム分析モル数から求めた。
【００６９】定電流＋定電圧充電後の電池を露点約50℃
に湿度調整したグローブボックス中で解体して正極シー
トを取り出し、100 mlのアセトン溶媒中で３回洗浄して
付着電解液を除去後、濾紙上に静置して乾燥した。乾燥
後、集電体を構成するステンレススチールのメッシュか
ら正極を剥がし、熱分析測定用の白金製容器 (容積0.05
ml、寸法５φ×2.5 mm) に正極活物質換算で40mg充填す
る。熱分析測定は理学製TAS200作動形示差熱天秤を用
い、昇温速度５℃／分で室温から600 ℃までの測定を実
施した。なお、測定に際しては示差熱分析（DTA:Differ
ential Thermal Analysis)と同時に熱重量分析 (TG:The
rmogaravimetry) も行った。
【００７０】熱安定性データの処理 残リチウム量0.20〜0.30までリチウムを引き抜いた正極
活物質の DTAデータの175 ℃から300 ℃の間で出現する
発熱ピーク面積を同量脱リチウムした標準試料LiNiO2の
発熱ピーク面積と比較した。このときの面積は例えば図
７(a) 、(b) に示すように標準試料と同率で拡大コピー
した図の発熱前後ベースラインより上 (発熱側) の部分
を切り取り、小数点以下４桁までの重量を測定する図上
積分方式により求め、標準試料の発熱データと比較し
た。
【００７１】なお、図７(a) は標準試料LixNiO2 におけ
る残リチウム量ｘ＝0.05のTG・DTAデータであり、発熱
直後の酸素放出吸熱を伴うNiO への分解 (重量減少) を
示している。図７(b) は同材料の残リチウム量ｘ＝0.25
におけるTG・DTA データの例である。
【００７２】熱安定性標準試料の調製 市販の和光純薬工業 (株) 製の化学用純度96.4％の水酸
化ニッケル試薬Ni(OH)2 (Ni61.0%) 48.09 ｇとLi/Ni 比
率＝1.01換算の試薬特級水酸化リチウム脱水品(120℃で
16時間脱水後、密閉保管) 12.09 ｇを乳鉢で10分間混合
後、ベッセル粉砕容器 (SUS304製、内径140 φmm深さ49
mm、空間容積340 ml) に入れて３分間振動ベッセル混合
粉砕した。粉砕後、速やかに乳鉢に全量移して１分混合
解砕後、混合物 7.0ｇを１ペレット分として、20φmmの
SUS 製金型に入れて１トン／cm2でペレットを４個試作
した。
【００７３】試作ペレット４個をSUS310S 製ボートの中
央に設置して、管状電気炉 (60φ×600 mm) を用い酸素
ガス (線速≧１cm／秒) を流通させながら焼成した。初
め、150 ℃で６時間酸素パージした後、600 ℃まで速度
150 ℃／時で昇温、さらに750 ℃まで50℃／時で昇温、
750 ℃で24時間保持した後、室温まで200 ℃／時で降温
し、乾燥デシケータ中に試料を保管した。
【００７４】焼成試料の粉砕分級は乳鉢と篩網 (250 メ
ッシュ、74μｍ以下全量通過) を行い、アルゴンガスを
満たしたグローブボックス中で行い、試料は全て湿気を
遮断したポリ容器に入れデシケータ中に保管した。得ら
れた標準試料LiNiO2の脱リチウム後の熱安定性測定は、
前記の手法 (熱安定性試験法) により実施した。
【００７５】[実施例２]実施例１と同様にNi−Mn−Coの
モル比が0.65−0.20−0.15となるように硫酸ニッケル2
8.5kg、硫酸マンガン5.3kg 、硫酸コバルト7.0kg を純
水に溶解して100リッターとした。これに、濃アンモニ
ア水12.5リッターを入れ、温度を制御しつつ攪拌した。
次に、pH≧8.0 〜10.0となるように所定濃度の水酸化リ
チウム水溶液と重炭酸アンモニウム混合溶液を少しずつ
添加し、約８時間反応させた。得られた固形物を濾過・
水洗した後一昼夜乾燥して14.9kgの複合水酸化物( 複塩
を含む) を得た。
【００７６】前記で得られた複合水酸化物10.4kgと水酸
化ナトリウム2.85 kg を粉砕混合し、さらに成型して、
酸素ガスを流通させた電気炉で800 ℃で24時間焼成し
た。焼成物を室温まで冷却した後、粉砕分級して所定粒
度以下の製品 (リチウム二次電池用正極活物質) 約10kg
を得た。なお、粉砕分級は乾燥雰囲気中で実施した。
【００７７】得られたリチウム複合酸化物の電池特性お
よび熱安定性を前述の手法により測定し、得られた結果
を同じく表１に示す。
【００７８】[実施例３]実施例１および実施例２にした
がってLi1-a Ni1-b-c-d Mnb Coc Md O2 (M:微量添加元
素) の組成をもった各種正極材を作成し、同様の特性試
験を行った。結果は、表２ないし表４にまとめて示す。
【００７９】なお、表中において「分類」の項目におい
て「炭法」とあるのは、実施例１に準じて複合炭酸塩を
製造した場合を、また「水法」とあるのは、実施例２に
準じて複合水酸化物を製造した場合をそれぞれ示す。
【００８０】
【表１】
【００８１】
【表２】
【００８２】
【表３】
【００８３】
【表４】
【００８４】
【発明の効果】かくして本発明によれば、高容量・長寿
命・低価格でしかも脱リチウム時の熱安定性に極めて優
れたリチウム二次電池用正極活物質が得られ、小型電池
用ばかりでなく、電気自動車用の大型電池用にも用いる
ことができ、リチウムイオン二次電池の用途拡大という
点からも、その実用上の意義は大きい。
【図面の簡単な説明】
【図１】残リチウム量ｘと発熱／吸熱量の関係を示すグ
ラフである。
【図２】組成式リチウム量と放電容量の関係を示すグラ
フである。
【図３】Mn 組成モル比と放電容量、発熱量比の関係を
示すグラフである。
【図４】Co組成モル比と放電容量、発熱量比の関係を示
すグラフである。
【図５】Ｍ＝Al組成モル比と放電容量、発熱量比の関係
を示すグラフである。
【図６】本発明を適用したコイン型リチウム二次電池の
構成を示す断面図である。
【図７】熱安定性測定におけるTG・DTA データの例を示
すグラフであり、図７(a) は、標準試料LixNiO2 におけ
る残リチウム量ｘ＝0.05のTG・DTA データであり、図７
(b) は、同材料の残リチウム量ｘ＝0.25におけるTG・DT
A データの例である。
【図８】DTA による充電 (脱リチウム) 後のLiNiO2、Li
CoO2、LiMn2O4 の公知測定例を示すグラフである。
フロントページの続き (72)発明者 山戸 公史 新潟県中頸城郡妙高高原町田口272番地 中央電気工業株式会社内 (72)発明者 太田 聰 新潟県中頸城郡妙高高原町田口272番地 中央電気工業株式会社内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Li1-a Ni1-b-c-d Mnb Coc Md O2 (M:微
    量添加元素) において、−0.15≦ａ≦0.10、0.02≦ｂ≦
    0.45、０≦ｃ≦0.50、０≦ｄ≦0.20の組成を有し、引き
    抜き後の残リチウム量ｘを0.20≦ｘ≦0.30としたときに
    加熱温度範囲175 〜300 ℃での発熱量ｙが、Lix NiO2に
    対して０≦ｙ≦30％であることを特徴とするリチウム二
    次電池用正極活物質。
  2. 【請求項２】 一般式中のＭが、水素、リチウム元素以
    外の元素周期表第Ｉa 族、第IIa 族、第IIb 族、第IIIb
    族、および第IVb 族、ならびにNi、Co、Mn以外の遷移元
    素から成る群から選ばれた１種または２種以上の元素で
    あることを特徴とする請求項１記載の正極活物質。
  3. 【請求項３】 請求項１または２に記載の非水電解液用
    正極活物質を用いたリチウム二次電池。
JP10109746A 1998-04-20 1998-04-20 リチウム二次電池用正極活物質とリチウム二次電池 Pending JPH11307094A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10109746A JPH11307094A (ja) 1998-04-20 1998-04-20 リチウム二次電池用正極活物質とリチウム二次電池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10109746A JPH11307094A (ja) 1998-04-20 1998-04-20 リチウム二次電池用正極活物質とリチウム二次電池

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11307094A true JPH11307094A (ja) 1999-11-05

Family

ID=14518209

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10109746A Pending JPH11307094A (ja) 1998-04-20 1998-04-20 リチウム二次電池用正極活物質とリチウム二次電池

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH11307094A (ja)

Cited By (97)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001048842A1 (en) * 1999-12-29 2001-07-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nickel-rich and manganese-rich quaternary metal oxide materials as cathodes for lithium-ion and lithium-ion polymer batteries
US6350543B2 (en) 1999-12-29 2002-02-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Manganese-rich quaternary metal oxide materials as cathodes for lithium-ion and lithium-ion polymer batteries
JP2002145623A (ja) * 2000-11-06 2002-05-22 Seimi Chem Co Ltd リチウム含有遷移金属複合酸化物およびその製造方法
WO2002056398A1 (fr) * 2001-01-16 2002-07-18 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Batterie secondaire a electrolyte non aqueux et procede pour produire une substance active utilisee pour l'anode de cette batterie
EP1255311A2 (en) 2001-04-25 2002-11-06 Sony Corporation Cathode active material and non-aqueous electrolyte cell
JP2002338250A (ja) * 2001-05-17 2002-11-27 Mitsubishi Chemicals Corp 層状リチウムニッケルマンガン複合酸化物の製造方法
JP2003017052A (ja) * 2001-06-27 2003-01-17 Matsushita Electric Ind Co Ltd 正極活物質およびこれを含む非水電解質二次電池
JP2003031219A (ja) * 2001-07-13 2003-01-31 Yuasa Corp 正極活物質およびこれを用いた非水電解質二次電池
US6660432B2 (en) 2000-09-14 2003-12-09 Ilion Technology Corporation Lithiated oxide materials and methods of manufacture
JPWO2002086993A1 (ja) * 2001-04-20 2004-08-12 株式会社ユアサコーポレーション 正極活物質およびその製造方法、非水電解質二次電池用正極、並びに、非水電解質二次電池
JP2004528691A (ja) * 2001-04-27 2004-09-16 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー リチウムイオン電池用の改善されたカソード組成物
WO2004092073A1 (ja) * 2003-04-17 2004-10-28 Seimi Chemical Co. Ltd. リチウム－ニッケル－コバルト－マンガン含有複合酸化物およびリチウム二次電池用正極活物質用原料とそれらの製造方法
US6811925B2 (en) 2000-11-20 2004-11-02 Chuo Denki Kogyo Co., Ltd. Nonaqueous electrolyte secondary cell and a tungsten or molybdenum substituted lithium positive electrode active material
FR2860922A1 (fr) * 2003-10-10 2005-04-15 Cit Alcatel Matiere electrochimiquement active pour electrode positive de generateur electrochimique rechargeable au lithium
US6893776B2 (en) 2000-11-14 2005-05-17 Japan Storage Battery Co., Ltd. Positive active material for non-aqueous electrolyte secondary battery and non-aqueous electrolyte secondary battery comprising same
JP2005255433A (ja) * 2004-03-10 2005-09-22 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd リチウム電池用リチウム遷移金属酸化物
EP1587156A1 (en) * 2003-01-08 2005-10-19 Nikko Materials Co., Ltd. Material for positive electrode of lithium secondary battery and process for producing the same
JP2006107818A (ja) * 2004-10-01 2006-04-20 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 非水系電解質二次電池用正極活物質およびこれを用いた非水系電解質二次電池およびその製造方法
JP2006117517A (ja) * 2004-09-27 2006-05-11 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd リチウム・遷移金属複合酸化物の製造方法及び該リチウム・遷移金属複合酸化物を用いてなるリチウム電池
WO2006068143A1 (ja) * 2004-12-24 2006-06-29 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. 非水電解質二次電池
JP2007503102A (ja) * 2003-05-28 2007-02-15 ナショナル・リサーチ・カウンシル・オブ・カナダ リチウムセルおよびバッテリー用の酸化リチウム電極
JP2007516583A (ja) * 2003-12-23 2007-06-21 トロノックス エルエルシー リチウム充電式バッテリ用高電圧薄層カソード材料及びその製法
WO2007072596A1 (ja) * 2005-12-20 2007-06-28 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. 非水電解質二次電池
WO2007083457A1 (ja) 2006-01-20 2007-07-26 Nippon Mining & Metals Co., Ltd. リチウムニッケルマンガンコバルト複合酸化物及びリチウム二次電池
WO2007116971A1 (ja) 2006-04-07 2007-10-18 Mitsubishi Chemical Corporation リチウム二次電池正極材料用リチウム遷移金属系化合物粉体、その製造方法、その噴霧乾燥体およびその焼成前駆体、並びに、それを用いたリチウム二次電池用正極およびリチウム二次電池
US7316862B2 (en) 2002-11-21 2008-01-08 Hitachi Maxell, Ltd. Active material for electrode and non-aqueous secondary battery using the same
WO2008012970A1 (fr) 2006-07-27 2008-01-31 Nippon Mining & Metals Co., Ltd. Cible d'oxyde de métal de transition contenant du lithium, procédé de fabrication associé et batterie lithium-ion secondaire en couche mince
US7341805B2 (en) 2000-11-16 2008-03-11 Hitachi Maxell, Ltd. Lithium-containing complex oxide, non-aqueous secondary battery using the lithium-containing complex oxide, and method for producing the lithium-containing complex oxide
JP2008078146A (ja) * 2001-03-22 2008-04-03 Matsushita Electric Ind Co Ltd 正極活物質およびこれを含む非水電解質二次電池
JP2008084871A (ja) * 2001-03-22 2008-04-10 Matsushita Electric Ind Co Ltd 正極活物質の製造方法
JP2008115075A (ja) * 2001-11-22 2008-05-22 Hitachi Maxell Ltd リチウム含有複合酸化物およびそれを用いた非水二次電池
JP2008120679A (ja) * 2000-11-16 2008-05-29 Hitachi Maxell Ltd リチウム含有複合酸化物およびその製造方法、並びに非水二次電池
JP2008234926A (ja) * 2007-03-19 2008-10-02 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 非水系電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法
WO2009031619A1 (ja) 2007-09-04 2009-03-12 Mitsubishi Chemical Corporation リチウム遷移金属系化合物粉体、その製造方法及びその焼成前駆体となる噴霧乾燥体、並びに、それを用いたリチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
WO2009048264A3 (en) * 2007-10-13 2009-06-04 Lg Chemical Ltd Cathode active material for lithium secondary battery
US7579114B2 (en) 2001-09-13 2009-08-25 Panasonic Corporation Method of preparing positive electrode active material
US7592100B2 (en) 2001-03-22 2009-09-22 Panasonic Corporation Positive-electrode active material and nonaqueous-electrolyte secondary battery containing the same
WO2009128289A1 (ja) 2008-04-17 2009-10-22 日鉱金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、二次電池用正極及びリチウムイオン電池
US7648693B2 (en) 2005-04-13 2010-01-19 Lg Chem, Ltd. Ni-based lithium transition metal oxide
US7939202B2 (en) 2008-02-04 2011-05-10 Panasonic Corporation Method for producing lithium-containing transition metal oxide
JP2011093783A (ja) * 2009-10-02 2011-05-12 Sumitomo Chemical Co Ltd リチウム複合金属酸化物および非水電解質二次電池
JP2011100603A (ja) * 2009-11-05 2011-05-19 Hitachi Ltd リチウムイオン二次電池
KR101036743B1 (ko) * 2001-08-07 2011-05-24 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 리튬 이온 전지용 캐소드 조성물
WO2011094126A1 (en) 2010-01-27 2011-08-04 3M Innovative Properties Company High capacity lithium-ion electrochemical cells
WO2011108655A1 (ja) * 2010-03-04 2011-09-09 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
WO2011108653A1 (ja) * 2010-03-04 2011-09-09 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
WO2011108657A1 (ja) * 2010-03-04 2011-09-09 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
WO2011108656A1 (ja) * 2010-03-04 2011-09-09 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
WO2011108654A1 (ja) * 2010-03-04 2011-09-09 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
WO2011108652A1 (ja) * 2010-03-04 2011-09-09 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
US8153297B2 (en) 2002-08-05 2012-04-10 Panasonic Corporation Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary battery containing the same
JP2012084552A (ja) * 2012-02-01 2012-04-26 Gs Yuasa Corp 非水電解質二次電池用正極活物質およびそれを用いた非水電解質二次電池
US8187748B2 (en) 2004-12-24 2012-05-29 Panasonic Corporation Non-aqueous electrolyte secondary battery
US8262747B2 (en) 2007-03-30 2012-09-11 Sony Corporation Cathode active material, cathode, nonaqueous electrolyte battery, and method for manufacturing cathode
US8303855B2 (en) 2007-08-10 2012-11-06 Umicore Doped lithium transition metal oxides containing sulfur
US8349287B2 (en) 2001-10-25 2013-01-08 Panasonic Corporation Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary battery containing the same
EP2544273A1 (en) * 2010-03-04 2013-01-09 JX Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active substance for lithium ion batteries, positive electrode for lithium ion batteries, and lithium ion battery
JP2013033759A (ja) * 2012-11-07 2013-02-14 Mitsubishi Chemicals Corp 層状リチウムニッケルマンガン複合酸化物
US8426066B2 (en) 2005-04-13 2013-04-23 Lg Chem, Ltd. Material for lithium secondary battery of high performance
US8450013B2 (en) 2005-04-13 2013-05-28 Lg Chem, Ltd. Material for lithium secondary battery of high performance
US8540961B2 (en) 2005-04-13 2013-09-24 Lg Chem, Ltd. Method of preparing material for lithium secondary battery of high performance
US8623551B2 (en) 2010-03-05 2014-01-07 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive-electrode active material for lithium ion battery, positive electrode for lithium ion battery, and lithium ion battery
US8748041B2 (en) 2009-03-31 2014-06-10 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active material for lithium ion battery
CN104025346A (zh) * 2012-01-17 2014-09-03 株式会社Lg化学 正极活性材料和含其的控制杂质或溶胀的锂二次电池及提高产率的制备正极活性材料的方法
JP2014197552A (ja) * 2014-06-18 2014-10-16 三菱化学株式会社 層状リチウムニッケルマンガン複合酸化物
JP2014529326A (ja) * 2011-07-20 2014-11-06 韓華石油化学株式会社Ｈａｎｗｈａｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 層状結晶構造を有する単相のリチウム不足型リチウム多成分系遷移金属酸化物及びその製造方法
US8889297B2 (en) 2012-10-05 2014-11-18 Korea Institute Of Science And Technology Nanocomposite cathode active material for lithium secondary batteries, method for preparing the same and lithium secondary batteries comprising the same
US8993160B2 (en) 2009-12-18 2015-03-31 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode for lithium ion battery, method for producing said positive electrode, and lithium ion battery
WO2015061121A1 (en) 2013-10-24 2015-04-30 Dow Global Technologies Llc Improved lithium metal oxide cathode materials and method to make them
US9054378B2 (en) * 2001-11-09 2015-06-09 Sony Corporation Positive plate material and cell comprising it
WO2015094847A1 (en) 2013-12-17 2015-06-25 Dow Global Technologies Llc Improved lithium metal oxide cathode materials and method to make them
US9090481B2 (en) 2010-03-04 2015-07-28 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active material for lithium-ion battery, positive electrode for lithium-ion battery, and lithium-ion battery
US9118076B2 (en) 2010-02-05 2015-08-25 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active material for lithium ion battery, positive electrode for lithium ion battery and lithium ion battery
WO2015183599A1 (en) 2014-05-27 2015-12-03 Dow Global Technologies Llc Lithium battery electrolyte solution containing methyl (2,2,3,3,-tetrafluoropropyl) carbonate
US9214676B2 (en) 2011-03-31 2015-12-15 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active material for lithium ion batteries, positive electrode for lithium ion batteries, and lithium ion battery
US9216913B2 (en) 2010-03-04 2015-12-22 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active substance for lithium ion batteries, positive electrode for lithium ion batteries, and lithium ion battery
EP2843737A4 (en) * 2012-07-09 2015-12-23 Lg Chemical Ltd ANODEACTIVE MATERIAL AND LITHIUM SECONDARY BATTERY THEREWITH
US9221693B2 (en) 2011-03-29 2015-12-29 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Method for producing positive electrode active material for lithium ion batteries and positive electrode active material for lithium ion batteries
US9224514B2 (en) 2012-01-26 2015-12-29 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Cathode active material for lithium ion battery, cathode for lithium ion battery, and lithium ion battery
US9224515B2 (en) 2012-01-26 2015-12-29 Jx Nippon Mining & Metals Coporation Cathode active material for lithium ion battery, cathode for lithium ion battery, and lithium ion battery
US9231249B2 (en) 2010-02-05 2016-01-05 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active material for lithium ion battery, positive electrode for lithium ion battery, and lithium ion battery
US9240594B2 (en) 2010-03-04 2016-01-19 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active substance for lithium ion batteries, positive electrode for lithium ion batteries, and lithium ion battery
US9263732B2 (en) 2009-12-22 2016-02-16 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active material for lithium-ion battery, positive electrode for a lithium-ion battery, lithium-ion battery using same, and precursor to a positive electrode active material for a lithium-ion battery
US9327996B2 (en) 2011-01-21 2016-05-03 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Method for producing positive electrode active material for lithium ion battery and positive electrode active material for lithium ion battery
WO2016077182A1 (en) 2014-11-11 2016-05-19 Dow Global Technologies Llc High volumetric energy density lithium battery with long cycle life
WO2016095177A1 (en) 2014-12-18 2016-06-23 Dow Global Technologies Llc Lithium ion battery having improved thermal stability
JP2016528159A (ja) * 2013-08-19 2016-09-15 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 改善されたリチウム金属酸化物リッチカソード材料及びそれらの作製方法
US9911518B2 (en) 2012-09-28 2018-03-06 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Cathode active material for lithium-ion battery, cathode for lithium-ion battery and lithium-ion battery
US10122012B2 (en) 2010-12-03 2018-11-06 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active material for lithium-ion battery, a positive electrode for lithium-ion battery, and lithium-ion battery
US10305095B2 (en) 2013-11-12 2019-05-28 Nichia Corporation Method of producing positive electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery, positive electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery, and non-aqueous electrolyte secondary battery
JP2019153567A (ja) * 2017-07-12 2019-09-12 住友金属鉱山株式会社 非水系電解質二次電池用正極活物質前駆体、非水系電解質二次電池用正極活物質、非水系電解質二次電池用正極活物質前駆体の製造方法及び非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法
JP2019175701A (ja) * 2018-03-28 2019-10-10 住友金属鉱山株式会社 非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法、成形体、集合体、及び、非水系電解質二次電池の製造方法
US10483541B2 (en) 2016-05-09 2019-11-19 Nichia Corporation Method of producing nickel-cobalt composite hydroxide and method of producing positive electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery
US10490810B2 (en) 2013-12-13 2019-11-26 Nichia Corporation Positive electrode active material for nonaqueous electrolyte secondary battery and method of producing the same
JP2021509530A (ja) * 2017-10-09 2021-03-25 シーエスアイアールＣｓｉｒ カソード材
US11205776B2 (en) 2014-05-27 2021-12-21 Dow Global Technologies Llc Lithium metal oxide cathode materials and method to make them
EP4036063A4 (en) * 2019-09-27 2022-11-23 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. PROCESS FOR PRODUCTION OF LITHIUM NICKEL COMPLEX OXIDE

Cited By (164)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2528147A1 (en) * 1999-12-29 2012-11-28 Techelios, LLC Nickel-rich and manganese-rich quaternary metal oxide materials as cathodes for lithium-ion and lithium-ion polymer batteries
US6623886B2 (en) 1999-12-29 2003-09-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nickel-rich quaternary metal oxide materials as cathodes for lithium-ion and lithium-ion polymer batteries
EP2530767A1 (en) * 1999-12-29 2012-12-05 Techelios, LLC Nickel-rich and manganese-rich quaternary metal oxide materials as cathodes for lithium-ion and lithium-ion polymer batteries
EP2528146A1 (en) * 1999-12-29 2012-11-28 Techelios, LLC Nickel-rich and manganese-rich quaternary metal oxide materials as cathodes for lithium-ion and lithium-ion polymer batteries
US7258821B2 (en) 1999-12-29 2007-08-21 Agere Systems, Inc. Nickel-rich quaternary metal oxide materials as cathodes for lithium-ion and lithium-ion polymer batteries
WO2001048842A1 (en) * 1999-12-29 2001-07-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nickel-rich and manganese-rich quaternary metal oxide materials as cathodes for lithium-ion and lithium-ion polymer batteries
US6350543B2 (en) 1999-12-29 2002-02-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Manganese-rich quaternary metal oxide materials as cathodes for lithium-ion and lithium-ion polymer batteries
US6660432B2 (en) 2000-09-14 2003-12-09 Ilion Technology Corporation Lithiated oxide materials and methods of manufacture
EP1189296A3 (en) * 2000-09-14 2005-05-11 Pacific Lithium New Zealand Limited Lithiated oxide materials and methods of manufacture
JP2002145623A (ja) * 2000-11-06 2002-05-22 Seimi Chem Co Ltd リチウム含有遷移金属複合酸化物およびその製造方法
US6893776B2 (en) 2000-11-14 2005-05-17 Japan Storage Battery Co., Ltd. Positive active material for non-aqueous electrolyte secondary battery and non-aqueous electrolyte secondary battery comprising same
EP1295851A4 (en) * 2000-11-16 2008-08-20 Hitachi Maxell LITHIUM CONTENT COMPOSITE OXIDE AND NONAQUEOUS SECONDARY CELL USING THE SAME, AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME
US7351500B2 (en) 2000-11-16 2008-04-01 Hitachi Maxell, Ltd. Lithium-containing composite oxide and nonaqueous secondary cell using the same, and method for manufacturing the same
US7341805B2 (en) 2000-11-16 2008-03-11 Hitachi Maxell, Ltd. Lithium-containing complex oxide, non-aqueous secondary battery using the lithium-containing complex oxide, and method for producing the lithium-containing complex oxide
JP2008120679A (ja) * 2000-11-16 2008-05-29 Hitachi Maxell Ltd リチウム含有複合酸化物およびその製造方法、並びに非水二次電池
US8801960B2 (en) 2000-11-16 2014-08-12 Hitachi Maxell, Ltd. Lithium-containing complex oxide, non-aqueous secondary battery using the lithium-containing complex oxide, and method for producing the lithium-containing complex oxide
US6811925B2 (en) 2000-11-20 2004-11-02 Chuo Denki Kogyo Co., Ltd. Nonaqueous electrolyte secondary cell and a tungsten or molybdenum substituted lithium positive electrode active material
JP2002289261A (ja) * 2001-01-16 2002-10-04 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質二次電池
WO2002056398A1 (fr) * 2001-01-16 2002-07-18 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Batterie secondaire a electrolyte non aqueux et procede pour produire une substance active utilisee pour l'anode de cette batterie
JP2008084871A (ja) * 2001-03-22 2008-04-10 Matsushita Electric Ind Co Ltd 正極活物質の製造方法
US7718318B2 (en) 2001-03-22 2010-05-18 Panasonic Corporation Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary battery containing the same
US7592100B2 (en) 2001-03-22 2009-09-22 Panasonic Corporation Positive-electrode active material and nonaqueous-electrolyte secondary battery containing the same
US7682747B2 (en) 2001-03-22 2010-03-23 Panasonic Corporation Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary battery containing the same
JP2008078146A (ja) * 2001-03-22 2008-04-03 Matsushita Electric Ind Co Ltd 正極活物質およびこれを含む非水電解質二次電池
JP2008293988A (ja) * 2001-04-20 2008-12-04 Gs Yuasa Corporation:Kk 正極活物質およびその製造方法、非水電解質二次電池用正極、並びに、非水電解質二次電池
JPWO2002086993A1 (ja) * 2001-04-20 2004-08-12 株式会社ユアサコーポレーション 正極活物質およびその製造方法、非水電解質二次電池用正極、並びに、非水電解質二次電池
JP4556377B2 (ja) * 2001-04-20 2010-10-06 株式会社Ｇｓユアサ 正極活物質およびその製造方法、非水電解質二次電池用正極、並びに、非水電解質二次電池
EP1255311A3 (en) * 2001-04-25 2005-06-08 Sony Corporation Cathode active material and non-aqueous electrolyte cell
EP1255311A2 (en) 2001-04-25 2002-11-06 Sony Corporation Cathode active material and non-aqueous electrolyte cell
JP2009187959A (ja) * 2001-04-27 2009-08-20 Three M Innovative Properties Co リチウムイオン電池用の改善されたカソード組成物
JP2004528691A (ja) * 2001-04-27 2004-09-16 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー リチウムイオン電池用の改善されたカソード組成物
JP2014135295A (ja) * 2001-04-27 2014-07-24 3M Innovative Properties Co リチウムイオン電池用の改善されたカソード組成物
JP2002338250A (ja) * 2001-05-17 2002-11-27 Mitsubishi Chemicals Corp 層状リチウムニッケルマンガン複合酸化物の製造方法
JP2003017052A (ja) * 2001-06-27 2003-01-17 Matsushita Electric Ind Co Ltd 正極活物質およびこれを含む非水電解質二次電池
JP4510331B2 (ja) * 2001-06-27 2010-07-21 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池
US7935443B2 (en) 2001-06-27 2011-05-03 Panasonic Corporation Lithium nickel-manganese-cobalt oxide positive electrode active material
JP2003031219A (ja) * 2001-07-13 2003-01-31 Yuasa Corp 正極活物質およびこれを用いた非水電解質二次電池
JP4635386B2 (ja) * 2001-07-13 2011-02-23 株式会社Ｇｓユアサ 正極活物質およびこれを用いた非水電解質二次電池
KR101036743B1 (ko) * 2001-08-07 2011-05-24 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 리튬 이온 전지용 캐소드 조성물
US7670723B2 (en) 2001-09-13 2010-03-02 Panasonic Corporation Positive electrode active material, production method thereof and non-aqueous electrolyte secondary battery
US7579114B2 (en) 2001-09-13 2009-08-25 Panasonic Corporation Method of preparing positive electrode active material
US8658125B2 (en) 2001-10-25 2014-02-25 Panasonic Corporation Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary battery containing the same
US8349287B2 (en) 2001-10-25 2013-01-08 Panasonic Corporation Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary battery containing the same
US9054378B2 (en) * 2001-11-09 2015-06-09 Sony Corporation Positive plate material and cell comprising it
JP2008115075A (ja) * 2001-11-22 2008-05-22 Hitachi Maxell Ltd リチウム含有複合酸化物およびそれを用いた非水二次電池
US8153297B2 (en) 2002-08-05 2012-04-10 Panasonic Corporation Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary battery containing the same
US8241790B2 (en) 2002-08-05 2012-08-14 Panasonic Corporation Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary battery containing the same
US7316862B2 (en) 2002-11-21 2008-01-08 Hitachi Maxell, Ltd. Active material for electrode and non-aqueous secondary battery using the same
EP1587156A4 (en) * 2003-01-08 2008-04-09 Nikko Materials Co Ltd MATERIAL FOR POSITIVE ELECTRODE OF A LITHIUM SUBSTANCE BATTERY AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF
EP1587156A1 (en) * 2003-01-08 2005-10-19 Nikko Materials Co., Ltd. Material for positive electrode of lithium secondary battery and process for producing the same
JP2008266136A (ja) * 2003-04-17 2008-11-06 Agc Seimi Chemical Co Ltd リチウム−ニッケル−コバルト−マンガン含有複合酸化物とリチウム二次電池用正極活物質用原料およびその製造方法
WO2004092073A1 (ja) * 2003-04-17 2004-10-28 Seimi Chemical Co. Ltd. リチウム－ニッケル－コバルト－マンガン含有複合酸化物およびリチウム二次電池用正極活物質用原料とそれらの製造方法
KR100694567B1 (ko) 2003-04-17 2007-03-13 세이미 케미칼 가부시끼가이샤 리튬-니켈-코발트-망간 함유 복합 산화물 및 리튬 이차전지용 양극 활성물질용 원료와 그것들의 제조방법
JP2007503102A (ja) * 2003-05-28 2007-02-15 ナショナル・リサーチ・カウンシル・オブ・カナダ リチウムセルおよびバッテリー用の酸化リチウム電極
EP1523052A3 (fr) * 2003-10-10 2009-01-07 Saft Matière électrochimiquement active pour électrode positive de générateur électrochimique rechargeable au lithium
FR2860922A1 (fr) * 2003-10-10 2005-04-15 Cit Alcatel Matiere electrochimiquement active pour electrode positive de generateur electrochimique rechargeable au lithium
JP2007516583A (ja) * 2003-12-23 2007-06-21 トロノックス エルエルシー リチウム充電式バッテリ用高電圧薄層カソード材料及びその製法
JP2005255433A (ja) * 2004-03-10 2005-09-22 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd リチウム電池用リチウム遷移金属酸化物
JP2006117517A (ja) * 2004-09-27 2006-05-11 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd リチウム・遷移金属複合酸化物の製造方法及び該リチウム・遷移金属複合酸化物を用いてなるリチウム電池
JP4496150B2 (ja) * 2004-09-27 2010-07-07 石原産業株式会社 リチウム・遷移金属複合酸化物の製造方法及び該リチウム・遷移金属複合酸化物を用いてなるリチウム電池
JP2006107818A (ja) * 2004-10-01 2006-04-20 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 非水系電解質二次電池用正極活物質およびこれを用いた非水系電解質二次電池およびその製造方法
US8951674B2 (en) 2004-12-24 2015-02-10 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Non-aqueous electrolyte secondary battery
WO2006068143A1 (ja) * 2004-12-24 2006-06-29 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. 非水電解質二次電池
US8187748B2 (en) 2004-12-24 2012-05-29 Panasonic Corporation Non-aqueous electrolyte secondary battery
US7687202B2 (en) 2004-12-24 2010-03-30 Panasonic Corporation Non-aqueous electrolyte secondary battery
US8784770B2 (en) 2005-04-13 2014-07-22 Lg Chem, Ltd. Material for lithium secondary battery of high performance
US9590243B2 (en) 2005-04-13 2017-03-07 Lg Chem, Ltd. Material for lithium secondary battery of high performance
US9416024B2 (en) 2005-04-13 2016-08-16 Lg Chem, Ltd. Method of preparing material for lithium secondary battery of high performance
US7943111B2 (en) 2005-04-13 2011-05-17 Lg Chem, Ltd. Process of making cathode material containing Ni-based lithium transition metal oxide
US7939049B2 (en) 2005-04-13 2011-05-10 Lg Chem, Ltd. Cathode material containing Ni-based lithium transition metal oxide
US8450013B2 (en) 2005-04-13 2013-05-28 Lg Chem, Ltd. Material for lithium secondary battery of high performance
US8815204B2 (en) 2005-04-13 2014-08-26 Lg Chem, Ltd. Method of preparing material for lithium secondary battery of high performance
US9412996B2 (en) 2005-04-13 2016-08-09 Lg Chem, Ltd. Material for lithium secondary battery of high performance
US8795897B2 (en) 2005-04-13 2014-08-05 Lg Chem, Ltd. Material for lithium secondary battery of high performance
US9590235B2 (en) 2005-04-13 2017-03-07 Lg Chem, Ltd. Material for lithium secondary battery of high performance
US7939203B2 (en) 2005-04-13 2011-05-10 Lg Chem, Ltd. Battery containing Ni-based lithium transition metal oxide
US7648693B2 (en) 2005-04-13 2010-01-19 Lg Chem, Ltd. Ni-based lithium transition metal oxide
US8574541B2 (en) 2005-04-13 2013-11-05 Lg Chem, Ltd. Process of making cathode material containing Ni-based lithium transition metal oxide
US8426066B2 (en) 2005-04-13 2013-04-23 Lg Chem, Ltd. Material for lithium secondary battery of high performance
US8540961B2 (en) 2005-04-13 2013-09-24 Lg Chem, Ltd. Method of preparing material for lithium secondary battery of high performance
WO2007072596A1 (ja) * 2005-12-20 2007-06-28 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. 非水電解質二次電池
WO2007072595A1 (ja) * 2005-12-20 2007-06-28 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. 非水電解質二次電池
US9136533B2 (en) 2006-01-20 2015-09-15 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Lithium nickel manganese cobalt composite oxide and lithium rechargeable battery
WO2007083457A1 (ja) 2006-01-20 2007-07-26 Nippon Mining & Metals Co., Ltd. リチウムニッケルマンガンコバルト複合酸化物及びリチウム二次電池
JPWO2007083457A1 (ja) * 2006-01-20 2009-06-11 日鉱金属株式会社 リチウムニッケルマンガンコバルト複合酸化物及びリチウム二次電池
US8535829B2 (en) 2006-04-07 2013-09-17 Mitsubishi Chemical Corporation Lithium transition metal-based compound powder for positive electrode material in lithium rechargeable battery, method for manufacturing the powder, spray dried product of the powder, firing precursor of the powder, and positive electrode for lithium rechargeable battery and lithium rechargeable battery using the powder
WO2007116971A1 (ja) 2006-04-07 2007-10-18 Mitsubishi Chemical Corporation リチウム二次電池正極材料用リチウム遷移金属系化合物粉体、その製造方法、その噴霧乾燥体およびその焼成前駆体、並びに、それを用いたリチウム二次電池用正極およびリチウム二次電池
WO2008012970A1 (fr) 2006-07-27 2008-01-31 Nippon Mining & Metals Co., Ltd. Cible d'oxyde de métal de transition contenant du lithium, procédé de fabrication associé et batterie lithium-ion secondaire en couche mince
JP2008234926A (ja) * 2007-03-19 2008-10-02 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 非水系電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法
US8262747B2 (en) 2007-03-30 2012-09-11 Sony Corporation Cathode active material, cathode, nonaqueous electrolyte battery, and method for manufacturing cathode
US8647772B2 (en) 2007-03-30 2014-02-11 Sony Corporation Cathode active material, cathode, and nonaqueous electrolyte battery
US8303855B2 (en) 2007-08-10 2012-11-06 Umicore Doped lithium transition metal oxides containing sulfur
US8962195B2 (en) 2007-09-04 2015-02-24 Mitsubishi Chemical Corporation Lithium transition metal-based compound powder, method for manufacturing the same, spray-dried substance serving as firing precursor thereof, and lithium secondary battery positive electrode and lithium secondary battery using the same
EP2466671A2 (en) 2007-09-04 2012-06-20 Mitsubishi Chemical Corporation Lithium transition metal-based compound powder, method for manufacturing the same, spray-dried substance serving as firing precursor thereof, and lithium secondary battery positive electrode and lithium secondary battery using the same
WO2009031619A1 (ja) 2007-09-04 2009-03-12 Mitsubishi Chemical Corporation リチウム遷移金属系化合物粉体、その製造方法及びその焼成前駆体となる噴霧乾燥体、並びに、それを用いたリチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
KR100927244B1 (ko) 2007-10-13 2009-11-16 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 양극 활물질
WO2009048264A3 (en) * 2007-10-13 2009-06-04 Lg Chemical Ltd Cathode active material for lithium secondary battery
US7939202B2 (en) 2008-02-04 2011-05-10 Panasonic Corporation Method for producing lithium-containing transition metal oxide
WO2009128289A1 (ja) 2008-04-17 2009-10-22 日鉱金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、二次電池用正極及びリチウムイオン電池
US9059465B2 (en) 2008-04-17 2015-06-16 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active material for lithium ion battery, positive electrode for secondary battery, and lithium ion battery
US8748041B2 (en) 2009-03-31 2014-06-10 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active material for lithium ion battery
JP2011093783A (ja) * 2009-10-02 2011-05-12 Sumitomo Chemical Co Ltd リチウム複合金属酸化物および非水電解質二次電池
JP2011100603A (ja) * 2009-11-05 2011-05-19 Hitachi Ltd リチウムイオン二次電池
US8993160B2 (en) 2009-12-18 2015-03-31 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode for lithium ion battery, method for producing said positive electrode, and lithium ion battery
US9263732B2 (en) 2009-12-22 2016-02-16 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active material for lithium-ion battery, positive electrode for a lithium-ion battery, lithium-ion battery using same, and precursor to a positive electrode active material for a lithium-ion battery
WO2011094126A1 (en) 2010-01-27 2011-08-04 3M Innovative Properties Company High capacity lithium-ion electrochemical cells
US9118076B2 (en) 2010-02-05 2015-08-25 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active material for lithium ion battery, positive electrode for lithium ion battery and lithium ion battery
US9231249B2 (en) 2010-02-05 2016-01-05 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active material for lithium ion battery, positive electrode for lithium ion battery, and lithium ion battery
EP2544273A1 (en) * 2010-03-04 2013-01-09 JX Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active substance for lithium ion batteries, positive electrode for lithium ion batteries, and lithium ion battery
WO2011108655A1 (ja) * 2010-03-04 2011-09-09 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
WO2011108656A1 (ja) * 2010-03-04 2011-09-09 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
JPWO2011108655A1 (ja) * 2010-03-04 2013-06-27 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
WO2011108652A1 (ja) * 2010-03-04 2011-09-09 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
US9240594B2 (en) 2010-03-04 2016-01-19 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active substance for lithium ion batteries, positive electrode for lithium ion batteries, and lithium ion battery
JP5934089B2 (ja) * 2010-03-04 2016-06-15 Ｊｘ金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
JP5934088B2 (ja) * 2010-03-04 2016-06-15 Ｊｘ金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
WO2011108654A1 (ja) * 2010-03-04 2011-09-09 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
TWI423505B (zh) * 2010-03-04 2014-01-11 Jx Nippon Mining & Metals Corp A positive electrode active material for a lithium ion battery, a positive electrode for a lithium ion battery, and a lithium ion battery
US9216913B2 (en) 2010-03-04 2015-12-22 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active substance for lithium ion batteries, positive electrode for lithium ion batteries, and lithium ion battery
CN102782910A (zh) * 2010-03-04 2012-11-14 Jx日矿日石金属株式会社 锂离子电池用正极活性物质、锂离子电池用正极及锂离子电池
US9225020B2 (en) 2010-03-04 2015-12-29 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active substance for lithium ion batteries, positive electrode for lithium ion batteries, and lithium ion battery
WO2011108653A1 (ja) * 2010-03-04 2011-09-09 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
EP2544273A4 (en) * 2010-03-04 2014-06-25 Jx Nippon Mining & Metals Corp POSITIVE ACTIVE ELECTRODE MATERIAL FOR LITHIUM ION BATTERIES, POSITIVE ELECTRODE FOR LITHIUM ION BATTERIES AND LITHIUM ION BATTERY
JPWO2011108657A1 (ja) * 2010-03-04 2013-06-27 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
US9090481B2 (en) 2010-03-04 2015-07-28 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active material for lithium-ion battery, positive electrode for lithium-ion battery, and lithium-ion battery
WO2011108657A1 (ja) * 2010-03-04 2011-09-09 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
JPWO2011108652A1 (ja) * 2010-03-04 2013-06-27 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
JPWO2011108653A1 (ja) * 2010-03-04 2013-06-27 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
US8623551B2 (en) 2010-03-05 2014-01-07 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive-electrode active material for lithium ion battery, positive electrode for lithium ion battery, and lithium ion battery
US10122012B2 (en) 2010-12-03 2018-11-06 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active material for lithium-ion battery, a positive electrode for lithium-ion battery, and lithium-ion battery
US9327996B2 (en) 2011-01-21 2016-05-03 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Method for producing positive electrode active material for lithium ion battery and positive electrode active material for lithium ion battery
US9221693B2 (en) 2011-03-29 2015-12-29 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Method for producing positive electrode active material for lithium ion batteries and positive electrode active material for lithium ion batteries
US9214676B2 (en) 2011-03-31 2015-12-15 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active material for lithium ion batteries, positive electrode for lithium ion batteries, and lithium ion battery
JP2014529326A (ja) * 2011-07-20 2014-11-06 韓華石油化学株式会社Ｈａｎｗｈａｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 層状結晶構造を有する単相のリチウム不足型リチウム多成分系遷移金属酸化物及びその製造方法
US10096831B2 (en) 2012-01-17 2018-10-09 Lg Chem, Ltd. Cathode active material and lithium secondary battery for controlling impurity or swelling including the same and method of preparing cathode active material with enhanced productivity
EP2806486A4 (en) * 2012-01-17 2015-07-22 Lg Chemical Ltd ACTIVE CATHODE MATERIAL, LITHIUM CERTIFICATE BATTERY FOR CONTROLLING CONTAMINATION OR RESPONSE THEREOF AND METHOD FOR PRODUCING AN ACTIVE CATHODE MATERIAL WITH IMPROVED PRODUCTIVITY
CN104025346A (zh) * 2012-01-17 2014-09-03 株式会社Lg化学 正极活性材料和含其的控制杂质或溶胀的锂二次电池及提高产率的制备正极活性材料的方法
US9224515B2 (en) 2012-01-26 2015-12-29 Jx Nippon Mining & Metals Coporation Cathode active material for lithium ion battery, cathode for lithium ion battery, and lithium ion battery
US9224514B2 (en) 2012-01-26 2015-12-29 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Cathode active material for lithium ion battery, cathode for lithium ion battery, and lithium ion battery
JP2012084552A (ja) * 2012-02-01 2012-04-26 Gs Yuasa Corp 非水電解質二次電池用正極活物質およびそれを用いた非水電解質二次電池
EP2843737A4 (en) * 2012-07-09 2015-12-23 Lg Chemical Ltd ANODEACTIVE MATERIAL AND LITHIUM SECONDARY BATTERY THEREWITH
US10177376B2 (en) 2012-07-09 2019-01-08 Lg Chem, Ltd. Cathode active material and lithium secondary battery including the same
US9911518B2 (en) 2012-09-28 2018-03-06 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Cathode active material for lithium-ion battery, cathode for lithium-ion battery and lithium-ion battery
US8889297B2 (en) 2012-10-05 2014-11-18 Korea Institute Of Science And Technology Nanocomposite cathode active material for lithium secondary batteries, method for preparing the same and lithium secondary batteries comprising the same
JP2013033759A (ja) * 2012-11-07 2013-02-14 Mitsubishi Chemicals Corp 層状リチウムニッケルマンガン複合酸化物
JP2016528159A (ja) * 2013-08-19 2016-09-15 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 改善されたリチウム金属酸化物リッチカソード材料及びそれらの作製方法
WO2015061121A1 (en) 2013-10-24 2015-04-30 Dow Global Technologies Llc Improved lithium metal oxide cathode materials and method to make them
US9882214B2 (en) 2013-10-24 2018-01-30 Dow Global Technologies Llc Lithium metal oxide cathode materials and method to make them
US10305095B2 (en) 2013-11-12 2019-05-28 Nichia Corporation Method of producing positive electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery, positive electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery, and non-aqueous electrolyte secondary battery
US10490810B2 (en) 2013-12-13 2019-11-26 Nichia Corporation Positive electrode active material for nonaqueous electrolyte secondary battery and method of producing the same
WO2015094847A1 (en) 2013-12-17 2015-06-25 Dow Global Technologies Llc Improved lithium metal oxide cathode materials and method to make them
WO2015183599A1 (en) 2014-05-27 2015-12-03 Dow Global Technologies Llc Lithium battery electrolyte solution containing methyl (2,2,3,3,-tetrafluoropropyl) carbonate
US11205776B2 (en) 2014-05-27 2021-12-21 Dow Global Technologies Llc Lithium metal oxide cathode materials and method to make them
JP2014197552A (ja) * 2014-06-18 2014-10-16 三菱化学株式会社 層状リチウムニッケルマンガン複合酸化物
WO2016077182A1 (en) 2014-11-11 2016-05-19 Dow Global Technologies Llc High volumetric energy density lithium battery with long cycle life
WO2016095177A1 (en) 2014-12-18 2016-06-23 Dow Global Technologies Llc Lithium ion battery having improved thermal stability
US11251419B2 (en) 2014-12-18 2022-02-15 Dow Global Technologies Llc Lithium ion battery having improved thermal stability
US10483541B2 (en) 2016-05-09 2019-11-19 Nichia Corporation Method of producing nickel-cobalt composite hydroxide and method of producing positive electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery
US10903492B2 (en) 2016-05-09 2021-01-26 Nichia Corporation Method of producing nickel-cobalt composite hydroxide and method of producing positive electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery
JP2019153567A (ja) * 2017-07-12 2019-09-12 住友金属鉱山株式会社 非水系電解質二次電池用正極活物質前駆体、非水系電解質二次電池用正極活物質、非水系電解質二次電池用正極活物質前駆体の製造方法及び非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法
JP2022095969A (ja) * 2017-07-12 2022-06-28 住友金属鉱山株式会社 非水系電解質二次電池用正極活物質
JP2021509530A (ja) * 2017-10-09 2021-03-25 シーエスアイアールＣｓｉｒ カソード材
JP2019175701A (ja) * 2018-03-28 2019-10-10 住友金属鉱山株式会社 非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法、成形体、集合体、及び、非水系電解質二次電池の製造方法
EP4036063A4 (en) * 2019-09-27 2022-11-23 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. PROCESS FOR PRODUCTION OF LITHIUM NICKEL COMPLEX OXIDE

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH11307094A (ja) リチウム二次電池用正極活物質とリチウム二次電池
US10297822B2 (en) Positive active material for nonaqueous electrolyte secondary battery, method of manufacturing the positive active material, electrode for nonaqueous electrolyte secondary battery, nonaqueous electrolyte secondary battery and method of manufacturing the secondary battery
JP4756715B2 (ja) リチウム電池用正極活物質、正極活物質の製造方法及び正極活物質を含むリチウム電池
JP3008793B2 (ja) リチウム二次電池用正極活物質の製造法
US6193946B1 (en) Process for the preparation of a lithium composite metal oxide
JP5076448B2 (ja) 非水系電解質二次電池用正極活物質、その製造方法及びそれを用いた非水系電解質二次電池
JP5114998B2 (ja) 非水系電解質二次電池用正極活物質、その製造方法及びそれを用いた非水系電解質二次電池
JP2000503622A (ja) 混合非晶質酸化バナジウムの製造方法と再充電可能なリチウム電池の電極としての使用
JP3611190B2 (ja) 非水電解質二次電池用正極活物質および非水電解質二次電池
JP2006107845A (ja) 非水系電解質二次電池用正極活物質およびこれを用いた非水系電解質二次電池およびその製造方法
JP2000133262A (ja) 非水系電解液二次電池
JP4318002B2 (ja) 非水電解液二次電池用正極活物質の製造方法
JPWO2012176471A1 (ja) リチウム含有複合酸化物粉末およびその製造方法
JP5103923B2 (ja) 非水系電解質二次電池用正極活物質、その製造方法及びそれを用いた非水系電解質二次電池
JP4655599B2 (ja) 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、およびこれを用いた非水系電解質二次電池
JP5109447B2 (ja) 非水系電解質二次電池用正極活物質、その製造方法及びそれを用いた非水系電解質二次電池
JPWO2012032709A1 (ja) 複合酸化物の製造方法、二次電池用正極活物質および二次電池
JP3257350B2 (ja) 非水電解液二次電池およびその正極活物質の製造法
JP2006147500A (ja) 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、およびこれを用いた非水系電解質二次電池
JPH08222220A (ja) リチウム二次電池用正極活物質の製造法
US6589695B2 (en) Positive active material for rechargeable lithium battery and method of preparing same
JP5019548B2 (ja) リチウムマンガン複合酸化物、その製造方法、リチウム二次電池正極活物質及びリチウム二次電池
WO2012127796A1 (ja) リチウム含有複合酸化物の製造方法、正極活物質および二次電池
KR100668050B1 (ko) 망간복합산화물, 이를 이용한 리튬이차전지 스피넬형양극활물질 및 그 제조방법
JP5045135B2 (ja) 非水系電解質二次電池用正極活物質、その製造方法及びそれを用いた非水系電解質二次電池

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20041014

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20061017

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20061107

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20070424