TWI468183B

TWI468183B - Two doses of hair dye

Info

Publication number: TWI468183B
Application number: TW99107112A
Authority: TW
Inventors: Makoto Iijima; Naohiro Ando; Takashi Matsuo; Yuko Nobuto
Original assignee: Kao Corp
Priority date: 2009-03-11
Filing date: 2010-03-11
Publication date: 2015-01-11
Also published as: US20120305021A1; MY152939A; US8349022B2; KR101677779B1; AU2010222449A1; JP2010235581A; SG174222A1; CN102316847B; EP2407149A1; WO2010103795A1; TW201036644A; US20110277782A1; RU2011141089A; CN102316847A; DE202010018435U1; EP2407149B1; HK1164689A1; KR20110130417A; BRPI1007014A2; AU2010222449B2

Description

二劑式染毛劑

本發明係關於一種二劑式染毛劑。

先前，作為毛髮脫色劑、染毛劑，液狀或膏狀者較為普及，但將該等均勻地塗抹於毛髮上對於生手而言較為困難。其原因在於，為防止放置時之滴落，施用於毛髮之混合物之黏度係以高至1000~10000 mPa‧s左右之方式調整，而難以使劑均勻地擴散，且難以使劑充分遍及至毛髮之根部。進而，塗抹於毛髮之根部或後腦部時，必須熟練掌握分區(blocking)、對照鏡等之技術，亦需要大量時間。

相對於此，提出有將二劑式毛髮脫色劑或二劑式染毛劑之混合液自非氣溶膠類型之發泡容器中以泡狀噴出者(專利文獻1)。該毛髮脫色劑或染毛劑係將第1劑與第2劑之混合液自非氣溶膠類型之發泡容器中以泡狀噴出，藉此可均勻地施用於毛髮，且完成時不產生顏色不均，特別有用於消除新生部分與已染部分之色差，不論男女、年齡層而受到廣泛的顧客層之支持。

然而，專利文獻1所記載之泡狀二劑式毛髮脫色劑及二劑式染毛劑存在有低溫時起泡性下降等之自非氣溶膠類型之發泡容器中噴出之形態所特有的各種問題。又，與先前之液狀或膏狀(以下稱為「先前劑型」)之染毛劑相比，混合液之黏度極低，故必須設計成保存穩定性較好之組成，於該方面亦受到制約。進而，專利文獻1記載之泡狀二劑式毛髮脫色劑及二劑式染毛劑存在洗髮精堅牢性與先前劑型相比不充分之傾向。一般認為其原因在於：因將染毛劑以泡之形式而塗抹於毛髮上，故直接參與毛髮之染毛之部分少於實際塗抹之部分；以及氣液界面之面積大於先前劑型，因而作為鹼劑之氨容易揮發，故鹼劑量不足，染料未充分遍及至毛髮之中心。

另一方面，作為先前劑型之二劑式染毛劑，已提出了含有聚氧伸烷基羧酸醚或其鹽、及具有一定值以上之陽離子電荷密度之陽離子性聚合物或兩性聚合物的二劑式染毛劑(參照專利文獻2)。根據該文獻，雖可使該二劑式染毛劑獲得良好之色調，但並無使混合液自非氣溶膠類型之發泡容器中以泡狀噴出之形態的二劑式染毛劑之相關記載，關於低溫時之起泡性較低等之該形態二劑式染毛劑特有之問題、或者保存穩定性或洗髮精堅牢性等上述形態之二劑式染毛劑特有之問題，亦無任何啟示。

又，提出一種低刺激性之洗髮精組成物，其含有烷基醚乙酸鹽及陽離子性聚合物，染髮劑之防褪色效果優異，且起泡性、洗髮時之梳順性、沖洗時之爽滑性優異(專利文獻3)。然而，關於該陽離子性聚合物之陽離子單體之莫耳分率，既無任何記載亦無啟示。又，其係洗髮精組成物之發明，故關於對染毛劑之施用當然完全未提及，該發明原本是藉由使用該洗髮精組成物而達成以染髮劑染毛後之防褪色的技術，無論所使用之洗髮精如何，就洗髮精堅牢性優異之染毛劑之提供而言，係技術思想自身完全不同者。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2004-339216號公報

[專利文獻2]日本專利特開2003-192551號公報

[專利文獻3]日本專利特開2001-131034號公報

本發明提供一種二劑式染毛劑，其係包含：含有鹼劑之第1劑、含有過氧化氫之第2劑、以及將第1劑與第2劑之混合液以泡狀噴出之非氣溶膠發泡容器；且混合液中含有以下之成分(A)及(B)：

(A)　二烯丙基二甲基四級銨鹽單體之莫耳分率為70%以上之聚合物或共聚物；

(B)　N-醯基胺基酸鹽、N-醯基-N-烷基胺基酸鹽或醚羧酸鹽；並且

成分(B)之陰離子部位與成分(A)之陽離子部位之當量比(陰離子/陽離子)為大於1，且混合液於25℃下之黏度為1~300 mPa‧s。

本發明係關於一種有效地發揮專利文獻1記載之泡狀二劑式染毛劑之優點、並且保存穩定性優異、而且染色性亦良好、染毛後對於所謂容易將顏色洗去之洗髮精亦具有優異之洗髮精堅牢性、使用非氣溶膠式發泡容器之泡狀的二劑式染毛劑。

本發明者們發現，藉由併用一定以上之比率的二烯丙基二甲基四級銨鹽單體之聚合物或共聚物與特定種類之陰離子界面活性劑，可解決上述問題。

[(A)：二烯丙基二甲基四級銨鹽單體之莫耳分率為70%以上之聚合物或共聚物]

對於成分(A)之聚合物或共聚物，就藉由與成分(B)之相互作用而在以水將第1劑與第2劑之混合液稀釋時生成之複合物發生分離，藉此使洗髮精堅牢性提昇之觀點而言，二烯丙基二甲基四級銨鹽單體之莫耳分率必須為70%以上，更好的是該莫耳分率為80%以上，進而更好的是90%以上。再者，於為共聚物之情形時，其他單體只要為可共重合之單體則並無限定，但較好的是包含丙烯酸或丙烯醯胺。作為此種聚合物或共聚物，可列舉作為市售品之Merquat 100(莫耳分率100%)、Merquat 295(莫耳分率95%)(以上為Nalco公司製造)等。

第1劑與第2劑之混合液中之成分(A)之含量較好的是0.1~1.5質量%，更好的是0.15~1.2質量%，進而更好的是0.2~1質量%。又，成分(A)之陽離子性或兩性聚合物可包含於第1劑、第2劑之任一者中。

[(B)：N-醯基胺基酸鹽、N-醯基-N-烷基胺基酸鹽或醚羧酸鹽]

成分(B)之N-醯基胺基酸鹽、N-醯基-N-烷基胺基酸鹽或醚羧酸鹽係藉由利用與成分(A)之相互作用而在以水將第1劑與第2劑之混合液稀釋時生成之複合物使洗髮精堅牢性提昇者。

此處，作為N-醯基胺基酸鹽之胺基酸殘基，可列舉穀胺酸、天冬胺酸等，作為N-醯基-N-烷基胺基酸鹽之胺基酸殘基，可列舉穀胺酸、甘胺酸、β-丙胺酸等。又，作為N-醯基-N-烷基胺基酸鹽之烷基，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基等。又，作為醯基，可列舉月桂醯基、肉豆蔻醯基、棕櫚醯基等，作為該等之鹽，可列舉鈉、鉀、鋰、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺(以下簡稱為TEA)等之各鹽。作為該等之較好具體例，N-醯基胺基酸鹽可列舉N-月桂醯基穀胺酸鹽、N-肉豆蔻醯基穀胺酸鹽、N-硬脂醯基穀胺酸鹽、N-椰油醯基穀胺酸鹽、N-氫化動物脂穀胺酸鹽等，N-醯基-N-烷基胺基酸鹽可列舉N-月桂醯基-N-異丙基甘胺酸鹽、N-月桂醯基肌胺酸鹽、N-肉豆蔻醯基肌胺酸鹽、N-棕櫚醯基肌胺酸鹽、N-月桂醯基-N-甲基-β-丙胺酸鹽等。

作為醚羧酸鹽，可列舉聚甘油基烷基醚乙酸鹽或以下通式(1)所表示之醚乙酸鹽：

R-Z-(CH₂ CH₂ O)_m -CH₂ CO₂ X　(1)

[式中，R表示碳數7~19之直鏈或支鏈之烷基或烯基，Z表示-O-或-CONH-，X表示氫原子、鹼金屬、三乙醇胺或銨，m表示1~20之數]。

上述醚乙酸鹽中，較好的是R之碳數為11~15者。又，m較好的是3~15，更好的是6~12。作為具體例，可列舉：聚氧伸乙基(10)月桂醚乙酸(通式(1)中，R=C₁₂ H₂₅ 、Z=-O-、m=10)、聚氧伸乙基(8)肉豆蔻醚乙酸(通式(1)中，R=C₁₄ H₂₉ 、Z=-O-、m=8)、月桂醯胺聚氧伸乙基(6)醚乙酸(通式(1)中，R=C₁₁ H₂₃ 、Z=-CONH-、m=6)、月桂醯胺聚氧伸乙基(10)醚乙酸(通式(1)中，R=C₁₁ H₂₃ 、Z=-CONH-、m=10)等。又，其中和度較好的是60~120%，作為相對離子X，較好的是鹼金屬，其中較好的是鉀。作為醚乙酸鹽，可列舉聚氧伸乙基十三烷基醚乙酸鹽、聚氧伸乙基月桂醚乙酸鹽等，作為鹽，可列舉鈉鹽、鉀鹽等。

第1劑與第2劑之混合液中之成分(B)之含量較好的是0.5~5質量%，更好的是0.7~4.5質量%，進而更好的是1~3.5質量%。又，即便調配有成分(A)之劑為第1劑、第2劑之任一者，成分(B)之N-醯基胺基酸鹽、N-醯基-N-烷基胺基酸鹽或醚羧酸鹽亦可含於第1劑、第2劑之任一者中。

[成分(B)與成分(A)之比率]

關於第1劑與第2劑之混合液中之成分(B)與成分(A)之比率，就混合第1劑與第2劑時內容物穩定地存在而不分離、而且若以水稀釋則分離之觀點而言，將成分(B)之陰離子部位與成分(A)之陽離子部位之當量比(陰離子/陽離子)調整為大於1之值。進而更好的是將該比調整為1.1~20、更佳為1.2~10。

[鹼劑]

第1劑中含有鹼劑。作為鹼劑，可列舉：氨及其鹽；單乙醇胺、異丙醇胺、2-胺基-2-甲基丙醇、2-胺基丁醇等烷醇胺及其鹽；1,3-丙二胺等烷二腔及其鹽；碳酸胍、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀等碳酸鹽等。該些鹼劑亦可併用2種以上，又，關於其含量，就充分之染毛‧脫色效果之方面、及毛髮損傷或頭皮刺激降低之方面而言，較好的是混合液中之0.05~15質量%，更好的是0.1~10質量%，進而更好的是0.2~5質量%。

[過氧化氫]

第2劑中之過氧化氫之含量較好的是1~9質量%，更好的是3~6質量%，第1劑與第2劑之混合液中之過氧化氫之含量較好的是1~6質量%，更好的是2~5質量%。又，為抑制過氧化氫之分解，第2劑之pH值較好的是設為2~6，更好的是將pH值設為2.5~4。

[染料]

本發明之二劑式染毛劑於第1劑中含有氧化染料中間物或直接染料。

(氧化染料中間物)

作為氧化染料中間物，可使用通常染毛劑中使用之公知之前驅物及偶合劑。作為前驅物，例如對苯二胺、甲苯-2,5-二胺、2-氯-對苯二胺、N-甲氧基乙基-對苯二胺、N,N-雙(2-羥基乙基)-對苯二胺、2-(2-羥基乙基)-對苯二胺、2,6-二甲基-對苯二胺、4,4'-二胺基二苯基胺、1,3-雙(N-(2-羥基乙基)-N-(4-胺基苯基)胺基)-2-丙醇、PEG(polyethylene glycol，聚乙二醇)-3,3,2'-對苯二胺、對胺基苯酚、對甲基胺基苯酚、3-甲基-4-胺基苯酚、2-胺基甲基-4-胺基苯酚、2-(2-羥基乙基胺基甲基)-4-胺基苯酚、鄰胺基苯酚、2-胺基-5-甲基苯酚、2-胺基-6-甲基苯酚、2-胺基-5-乙醯胺基苯酚、3,4-二胺基苯甲酸、5-胺基水楊酸、2,4,5,6-四胺基嘧啶、2,5,6-三胺基-4-羥基嘧啶、4,5-二胺基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二胺基-1-羥基乙基吡唑及該等之鹽等。

又，作為偶合劑，例如可列舉：間苯二胺、2,4-二胺基苯氧基乙醇、2-胺基-4-(2-羥基乙基胺基)苯甲醚、2,4-二胺基-5-甲基苯***、2,4-二胺基-5-(2-羥基乙氧基)甲苯、2,4-二甲氧基-1,3-二胺基苯、2,6-雙(2-羥基乙基胺基)甲苯、2,4-二胺基-5-氟甲苯、1,3-雙(2,4-二胺基苯氧基)丙烷、間胺基苯酚、2-甲基-5-胺基苯酚、2-甲基-5-(2-羥基乙基胺基)苯酚、2,4-二氯-3-胺基苯酚、2-氯-3-胺基-6-甲基苯酚、2-甲基-4-氯-5-胺基苯酚、N-環戊基-間胺基苯酚、2-甲基-4-甲氧基-5-(2-羥基乙基胺基)苯酚、2-甲基-4-氟-5-胺基苯酚、間苯二酚、2-甲基間苯二酚、4-氯間苯二酚、1-萘酚、1,5-二羥基萘、1,7-二羥基萘、2,7-二羥基萘、2-異丙基-5-甲基苯酚、4-羥基吲哚、5-羥基吲哚、6-羥基吲哚、7-羥基吲哚、6-羥基苯并啉、3,4-亞甲二氧基苯酚、2-溴-4,5-亞甲二氧基苯酚、3,4-亞甲二氧基苯胺、1-(2-羥基乙基)胺基-3,4-亞甲二氧基苯、2,6-二羥基-3,4-二甲基吡啶、2,6-二甲氧基-3,5-二胺基吡啶、2,3-二胺基-6-甲氧基吡啶、2-甲基胺基-3-胺基-6-甲氧基吡啶、2-胺基-3-羥基吡啶、2,6-二胺基吡啶及該等之鹽等。

前驅物與偶合劑亦可分別併用2種以上，前驅物與偶合劑各自之含量較好的是混合液中之0.01~5質量%，更好的是0.1~4質量%。

(直接染料)

作為直接染料，可列舉酸性染料、硝基染料、分散染料、鹼性染料等。作為酸性染料，可列舉藍色1號、紫色401號、黑色401號、橙色205號、紅色227號、紅色106號、黃色203號、酸性橙3等，作為硝基染料，可列舉2-硝基-對苯二胺、2-胺基-6-氯-4-硝基苯酚、3-硝基-對羥基乙基胺基苯酚、4-硝基-鄰苯二胺、4-胺基-3-硝基苯酚、4-羥基丙基胺基-3-硝基苯酚、HC藍No. 2、HC橙No. 1、HC紅No. 1、HC黃No. 2、HC黃No. 4、HC黃No. 5、HC紅No. 3、N,N-雙-(2-羥基乙基)-2-硝基-對苯二胺等，作為分散染料，可列舉分散紫1、分散藍1、分散黑9等，作為鹼性染料，可列舉鹼性藍99、鹼性棕16、鹼性棕17、鹼性紅76、鹼性紅51、鹼性黃57、鹼性黃87、鹼性橙31等。

直接染料亦可併用2種以上，亦可與氧化染料中間物併用。又，其含量較好的是混合液中的0.001~5質量%，更好的是0.01~3質量%。

[界面活性劑]

為使本發明之二劑式染毛劑之保存穩定性良好、藉由利用發泡容器之泡噴出機構將空氣與毛髮化妝料混合而容易形成泡、且使該泡變穩定，可使第1劑與第2劑之任一者、或兩者中進而含有成分(B)以外之界面活性劑。作為該成分(B)以外之界面活性劑，可使用成分(B)以外之陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑、非離子界面活性劑中之任一種。

作為成分(B)以外之陰離子界面活性劑，可列舉：烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽等硫酸酯界面活性劑；脂肪酸鹽、琥珀酸烷基酯或琥珀酸烯基酯之鹽等羧酸界面活性劑；烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽等磷酸酯界面活性劑；磺基琥珀酸鹽、羥乙磺基鹽、牛磺酸鹽、烷基苯磺酸、α-烯烴磺酸、烷磺酸等磺酸界面活性劑等。較好的是可列舉烷基硫酸鹽、聚氧伸烷基烷基硫酸鹽，較好的是其烷基之碳數為10~24、更好的是碳數為12~18者，又，較好的是該烷基為直鏈者。又，更好的是聚氧伸烷基烷基硫酸鹽，其中更好的是聚氧伸乙基烷基硫酸鹽，其中較好的是聚氧伸乙基之平均加成莫耳數為1~10、更好的是2~5者。

作為陽離子界面活性劑，較好的是單長鏈烷基四級銨鹽，具體可列舉氯化鯨蠟基三甲基銨、氯化硬脂基三甲基銨、氯化山萮基三甲基銨、氯化硬脂基二甲基苄基銨、氯化苯二甲烴銨等，進而好的是氯化硬脂基三甲基銨、氯化山萮基三甲基銨。作為陽離子界面活性劑之市售品，可列舉：Quartamin 86W、Quartamin 86P Conc、Quartamin 60W、Quartamin D2345P(以上為花王公司製造)，Nikkol CA-2580(Nihon Surfactant Kogyo公司製造)。

作為兩性界面活性劑，可列舉：具有碳數8~24之烷基、烯基或醯基之羰基甜菜鹼系，醯胺甜菜鹼系，磺基甜菜鹼系，羥基磺基甜菜鹼系，醯胺磺基甜菜鹼系，磷酸甜菜鹼系，咪唑鎓系之界面活性劑；其中較好的是羰基甜菜鹼系界面活性劑、磺基甜菜鹼系界面活性劑。作為較好之兩性界面活性劑，可列舉月桂醯胺丙基甜菜鹼、椰子油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼、月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、月桂基羥基磺基甜菜鹼等。

作為非離子界面活性劑，可列舉烷基聚葡糖苷、聚氧伸烷基烷基醚、烷基甘油醚等。作為烷基聚葡糖苷，較好的是烷基之碳數為8~18、更好的是8~14、進而更好的是9~11者，又，較好的是該烷基為直鏈者。葡糖苷之平均縮合度較好的是1~5，更好的是1~2。作為聚氧伸烷基烷基醚，較好的是烷基之碳數為10~22、更好的是12~18者，又，較好的是該烷基為直鏈者。又，更好的是聚氧伸乙基烷基醚，其中較好的是聚氧伸乙基之平均加成莫耳數為1~40、更好的是4~30者。作為烷基甘油醚，較好的是烷基之碳數為8~18、更好的是8~12者，又，較好的是該烷基為支鏈者。

該等成分(B)以外之界面活性劑亦可併用兩種以上。

關於成分(B)以外之陰離子界面活性劑或陽離子界面活性劑於第1劑與第2劑之混合液中之含量，就不對成分(A)與成分(B)之相互作用造成影響之觀點考慮，較好的是0~1質量%，更好的是0~0.8質量%，進而更好的是0~0.6質量%。

又，兩性界面活性劑或非離子界面活性劑於第1劑與第2劑之混合液中之含量較好的是0.1~5質量%，更好的是0.5~4質量%，進而更好的是1~3質量%。

[油劑]

於本發明之二劑式染毛劑中，就使所噴出之混合液之泡變穩定的觀點而言，可進而含有油劑。作為此種油劑，可列舉：角鯊烯、角鯊烷、液態石蠟、液態異構石蠟、環烷烴等烴類；蓖麻油、可可油、貂油、萼梨油、橄欖油等甘油酯類；蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂、巴西棕櫚蠟等蠟類；棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、乳酸鯨蠟酯、單硬脂酸丙二醇酯、油酸油酯、2-乙基己酸十六烷基酯、異壬酸異壬酯、異壬酸十三烷基酯等酯類；癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、椰子油脂肪酸、異硬脂酸、異棕櫚酸等高級脂肪酸類；肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山萮醇、2-辛基十二烷醇、鯨蠟硬脂醇等高級醇類；此外可列舉異硬脂基甘油醚、聚氧伸丙基丁醚等。該等中較好的是高級醇類，其中較好的是肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇。

第1劑與第2劑之混合液中之油劑之含量較好的是0.01~3質量%，更好的是0.03~2.5質量%，進而更好的是0.05~2質量%。

[聚矽氧類]

於本發明之二劑式染毛劑中，就可長時間維持所噴出之泡之觀點考慮，較好的是第1劑與第2劑之混合液中不含聚矽氧，但為使泡順滑地親和頭髮、且為對頭髮賦予較高之調節效果，亦可於一定範圍內進而含有聚矽氧類。作為聚矽氧類，可列舉二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、聚醚改質聚矽氧、胺基改質聚矽氧、唑啉改質聚矽氧彈性體等，及利用界面活性劑使該等分散於水中之乳液。該等中，就於不使用增黏劑而可穩定地分散於水中之方面而言，較好的是聚醚改質聚矽氧、胺基改質聚矽氧及該等之乳液。

聚醚改質聚矽氧中包含末端改質及側鏈改質者，例如側鏈型(梳型)、兩末端改質型、單末端改質型者等。作為此種改質聚矽氧，可列舉二甲基矽氧烷-甲基(聚氧伸乙基)矽氧烷共聚物、二甲基矽氧烷-甲基(聚氧伸丙基)矽氧烷共聚物、二甲基矽氧烷-甲基(聚氧伸乙基-聚氧伸丙基)矽氧烷共聚物等。作為聚醚改質聚矽氧，就與水之相溶性之方面而言，較好的是HLB(Hydrophilic-lipophilic balance，親水親油平衡值)為10以上者，進而好的是HLB為10~18者。此處，HLB係由根據濁點(濁點：與HLB有關之指標，應用於醚型非離子界面活性劑)所求出之值所得。

作為胺基改質聚矽氧，只要為具有胺基或銨基者即可，較好的是胺基二甲聚矽氧烷。

關於在第1劑與第2劑之混合液中添加聚矽氧類時的聚矽氧類之含量，為不妨礙起泡性而使泡順滑地親和頭髮、且為對頭髮賦予較高之調節效果，較好的是2質量%以下，更好的是0.005~1質量%，進而更好的是0.01~0.5質量%。

[介質]

於本發明之二劑式染毛劑中，可使用水及視需要之有機溶劑作為介質。作為有機溶劑，可列舉：乙醇、2-丙醇等低級烷醇類；苄醇、苄氧基乙醇等芳香族醇類；丙二醇、1,3-丁二醇、二乙二醇、甘油等多元醇類；乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、苄基溶纖劑等溶纖劑類；乙基卡必醇、丁基卡必醇等卡必醇類。

[其他任意成分]

於本發明之二劑式染毛劑中，除上述成分以外可添加通常用作化妝品原料之其他成分。作為此種任意成分，可列舉：動植物油脂、天然或合成之高分子、醚類、蛋白衍生物、水解蛋白、胺基酸類、防腐劑、螯合劑、穩定劑、抗氧化劑、植物性萃取物、天然藥萃取物、維生素類、香料、紫外線吸收劑。

[pH值]

關於本發明之二劑式染毛劑之pH值(25℃)，就脫色‧染毛效果及皮膚刺激性之方面而言，於使用時(混合時)較好的是8~12，更好的是9~11，進而更好的是9~10。作為pH值調整劑，除上述鹼劑以外，可列舉：鹽酸、磷酸等無機酸，檸檬酸、甘醇酸、乳酸等有機酸，磷酸二氫鉀、磷酸氫二鈉等磷酸鹽等。

[黏度]

第1劑與第2劑之混合液之黏度較好的是1~300 mPa‧s，更好的是5~200 mPa.s，進而更好的是10~100 mPa.s。再者，此處之黏度是於25℃下使用B型旋轉黏度計，利用轉子No. 1，當測定對象為100 mPa‧S以下之情形時以60 rpm之轉速、為100~200 mPa‧s之情形時以30 rpm之轉速、為200 mPa‧s以上之情形時以12 rpm之轉速進行測定。自轉速較大之測定起依次進行，於顯示不超出刻度而可測定之時刻結束測定，不進行以後的轉速較小之測定。

藉由將第1劑與第2劑之混合液之黏度調整至上述範圍，可實現容易塗抹之泡體積，且可抑制將混合液塗抹於毛髮上後之滴落，並且利用擠壓發泡器等將泡噴出時容易擠壓。為將混合液之黏度調整至上述範圍，只要添加乙醇等水溶性溶劑，或者適當調整界面活性劑、多元醇類、高級醇等之含量或種類即可。

[氣液混合比]

關於發泡容器之泡噴出機構的空氣與混合液之氣液混合比，就劑對毛髮之馴染容易性及塗抹容易性方面而言，較好的是7~40 mL/g，更好的是15~30 mL/g。再者，此處之氣液混合比係以如下方式測定出之值。

首先，藉由測定25℃下噴出之泡之重量及體積而求得氣液混合比。將100 g混合液加入至擠壓發泡容器(大和製罐公司，容積210 mL，網目之粗度(網眼)為混合室150網目(每1吋(25.4 mm)為150格)、前端200網目)中，自剩餘量為80 g之時刻起，於1000 mL之量筒中噴出20 g泡，噴出開始起1分鐘後測定泡之體積。藉由將該噴出之泡之容積(mL)除以質量20 g而求出氣液混合比(mL/g)。

[發泡容器]

於本發明中，發泡容器為非氣溶膠類型之容器，且係用於在不使用噴射劑之情況下將第1劑與第2劑之混合液與空氣混合並以泡狀噴出。藉由使用發泡容器，亦能獲得可防止所噴出之劑飛散之效果。尤其，非氣溶膠類型之容器與氣溶膠類型之容器相比，可更廉價地製造產品，且無需使用高壓氣體之噴射劑，因此在產品流通過程中可更安全地操作。

作為發泡容器，可使用具有泡噴出機構之公知之泵發泡容器、擠壓發泡容器、電動式起泡器、儲壓式泵發泡容器等。更具體而言，例如可列舉：食品與容器(vol. 35,No. 10,p588~593(1994);vol. 35,No. 11,p624~627(1994);vol. 36,No. 3,p154~158(1995))中記載之泵發泡器E3類型、泵發泡器F2類型(以上為大和製罐公司製造)，擠壓發泡器(大和製罐公司製造)，電動起泡器(松下電工公司製造)，噴氣式發泡器(Airspray International公司製造)等。作為本發明之二劑式染毛劑所使用之發泡容器，就廉價且使用方便之方面而言，較好的是泵發泡容器及擠壓發泡容器。

泵發泡容器或擠壓發泡容器係具有網等泡生成部分者，就下述觀點而言較好的是具有較薄之網：於1劑與2劑之混合液乾燥固化而引起堵塞之情形時，在下一次噴出時可藉由泡之流動立即溶解固化物而消除堵塞。此時，作為網之網目，較好的是50~280網目，更好的是90~250網目，進而更好的是130~220網目。此處，所謂網目係指每1吋之網眼之個數。藉由使用該範圍之網目之網，可生成乳狀之泡。又，作為此種網目之材質，可較好地例示尼龍、聚酯等。

本發明之二劑式染毛劑中使用之發泡容器中配設有至少一張、較好的是複數張上述網，尤其就經濟性、泡之穩定性等方面而言，較好的是配設2張網。

於發泡容器中，與內容物接觸之部分(容器內壁、泡噴出機構內壁等)較好的是由不會被鹼及過氧化氫所腐蝕、且過氧化氫分解所產生的氧可透過之材質所構成。

作為包含第1劑、第2劑及發泡容器之本發明之二劑式染毛劑之產品形態，可將第1劑或第2劑分別填充於與發泡容器不同的容器中，並在使用時將兩劑移入至發泡容器中加以混合；亦可將其中一劑填充於發泡容器中且將另一劑填充於其他容器中，並在使用時將另一劑移入至發泡容器內。此時，對於第2劑而言，為防止由過氧化氫之分解所產生的氧導致容器內之壓力上升，較好的是填充於具有氣體透過性之容器中，其中較好的是填充於由具有氧透過性的材質(例如聚乙烯)所形成的發泡容器中。另一方面，對於第1劑而言，為防止氧化染料的氧化，必須使用氧難以透過之容器。

[使用方法]

使用本發明之二劑式染毛劑對毛髮(特別是頭髮)進行染色或脫色時，較好的是預先梳理毛髮。藉此，於後述再次起泡之處理過程中毛髮不易糾纏在一起，因此不用擔心混合液飛散。又，較好的是梳理毛髮後無須進行染毛劑組合物之施用時所通用之分區操作，不進一步進行分區操作。藉此，將後述之將染毛劑組合物施用於毛髮之操作或再次起泡之操作變容易。繼而，將本發明之二劑式染毛劑之第1劑與第2劑於發泡容器內混合。可將自該容器中噴出之泡狀之劑直接塗抹於毛髮上，亦可使用手或刷子等道具塗抹於毛髮上。就防止劑之飛散或滴液之觀點而言，更好的是暫且取至(戴上手套之)手中後施用於毛髮上。

塗抹後放置3~60分鐘左右、較好的是5~45分鐘程度左右。此時，就進一步防止放置期間之滴液、且使混合液充分遍及至毛髮之根部之觀點考慮，較好的是於毛髮上再次起泡。再次起泡時，亦可注入氣體，亦可使用振動機或刷子之類的器具，或亦可使用手指，更好的是使用手指。

此處，再次起泡之時期可為泡完全消失後，亦可為泡消失之期間，或者亦可為所施用之泡發生變化之前。或者亦可為於欲施用泡之所有範圍內施用完畢後，亦可為施用期間。再次起泡之操作可連續進行一次，亦可間斷地重複進行複數次。

該等操作後洗除混合液。其後，適當洗髮及潤絲後進行水洗，使毛髮乾燥。

實施例

實施例1~8、比較例1~7

製備表1及2所示之調配組成(質量%)之第1劑及第2劑，以1:1.5之比率混合而製備混合液。對於各實施例‧比較例，分別準備4束Beaulax公司製造之中國人白髮毛之毛束1 g、10 cm。

利用擠壓發泡器(大和製罐公司製造之S1擠壓發泡器，容積210 mL，網目之粗度為混合室150網目、前端200網目，空氣導入路之最窄部之開口面積之總計值為0.27 mm² ，浸漬管之內徑為Φ1.7 mm)使30℃之混合液以泡狀噴出。以相對於髮1使混合液之泡為1之比例塗抹並放置30分鐘。其後，將4束一起浸漬於100 mL之離子交換水中，靜置1分鐘。然後，使用以下所示之洗髮精進行清洗，乾燥而製成洗髮精處理前之評價樣品。

對於所得之評價樣品，使用Konica Minolta公司製造之測色計CR-400測定與染色前之色差ΔE₀ 之值。將ΔE₀ 之值在中間的2束供於後續之試驗。於AS-1公司製造之試驗管NS-10中各放入1束評價樣品，充分封入將以下所示之洗髮精稀釋至10倍之液體。然後利用TAITEC公司製造之水浴振盪器(Water Bath Shaker)MM-10於40℃下、以振動次數120 rpm而處理30分鐘。將處理後以水洗除並加以乾燥者作為洗髮精處理後之評價樣品。對洗髮精處理後之評價樣品亦使用上述測色計測定與染色前之色差ΔE₁ 之值。根據以下之評價基準對洗髮精堅牢性進行評價。

(評價方法)

洗髮精處理前之ΔE₀ 與洗髮精處理後之ΔE₁ 之差(ΔE₀ -ΔE₁ )與比較例4(基準：ΔE₀ -ΔE₁ =4.5)相比

◎：較小在1以上

○：較小在0.5~1

Δ：同等(±0.5以內)

×：較大在0.5以上

(評價中使用之洗髮精)

POE(3)月桂醚硫酸鈉　15.5質量%

月桂酸二乙醇醯胺　1.5質量%

依地酸四鈉鹽　0.3質量%

苯甲酸鈉　1.43質量%

離子交換水　剩餘量

(低溫時之起泡性)

將表1及2所示之調配組成之第1劑及第2劑分別封入至容器中，於5℃之恆溫室中放置24小時。其後，將該等搬運至室溫20℃之房間中後，立即將第1劑與第2劑以混合比(質量比)1：1.5於上述擠壓發泡器內混合，以泡狀噴出，觀察其起泡性。

◎：極其均勻且細膩之泡

○：均勻且細膩之泡

Δ：不均勻且紋理較粗之泡

×：未完全成泡，混有水分

(保存穩定性)

將表1及2所示之調配組成之第1劑及第2劑分別封入至容器中，於-5℃之恆溫室中放置1個月。其後，以如下基準進行目測評價。

◎：無變化

○：產生極少之白濁

Δ：產生白濁

×：產生沈澱

*1：Merquat 295，Nalco公司製造；陽離子單體之莫耳分率為95%

*2：Merquat 280，Nalco公司製造；陽離子單體之莫耳分率為65%

*3：Merquat 550，Nalco公司製造；陽離子單體之莫耳分率為30%

*4：將第2劑之pH值調整為3.6之量

*5：由於分離而無法測定

Claims

一種二劑式染毛劑，其係包含：含有鹼劑之第1劑、含有過氧化氫之第2劑、以及將第1劑與第2劑之混合液以泡狀噴出之非氣溶膠發泡容器；且混合液中含有如下之成分(A)及(B)：(A)二烯丙基二甲基四級銨鹽單體之莫耳分率為70%以上之聚合物或共聚物；(B)N-醯基胺基酸鹽、N-醯基-N-烷基胺基酸鹽或醚羧酸鹽；並且成分(B)之陰離子部位與成分(A)之陽離子部位之當量比(陰離子/陽離子)為大於1，且混合液於25℃下之黏度為1~300mPa．s。
如請求項1之二劑式染毛劑，其中成分(A)為二烯丙基二甲基四級銨鹽單體與包含丙烯酸或丙烯醯胺之單體的共聚物。
如請求項1或2之二劑式染毛劑，其中混合液中之成分(A)之含量為0.1~1.5質量%。
如請求項1或2之二劑式染毛劑，其中混合液中之成分(B)之含量為0.5~5質量%。
如請求項1或2之二劑式染毛劑，其中進而於混合液中含有0~1質量%之成分(B)以外之陰離子界面活性劑或陽離子界面活性劑。
如請求項1或2之二劑式染毛劑，其中進而於混合液中含有0.1~5質量%之兩性界面活性劑或非離子界面活性劑。
如請求項1或2之二劑式染毛劑，其中進而於混合液中含有0.01~3質量%之油劑。
如請求項1或2之二劑式染毛劑，其中混合液之25℃下之pH值為8~12。
一種毛髮染色方法，其係使請求項1至8中任一項之二劑式染毛劑之混合液自非氣溶膠式發泡容器中以泡狀噴出，並將該泡狀之混合液施用於毛髮上後，於毛髮上使該混合液再次起泡。