JPH0940534A

JPH0940534A - 用時混合型の染毛剤組成物

Info

Publication number: JPH0940534A
Application number: JP7210167A
Authority: JP
Inventors: Yasunari Nakama; 康成中間; Yoko Takeshita; 洋子竹下; Yasuhiro Arai; 泰裕新井; Michihiro Yamaguchi; 道広山口; Masaaki Yasuda; 正明安田
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1995-07-27
Filing date: 1995-07-27
Publication date: 1997-02-10

Abstract

(57)【要約】【課題】使用前の調製物及び最終製品の性質に優れ、
使用感、染色効果の優れた染毛剤組成物を提供する。【解決手段】染料、両性界面活性剤又は半極性界面活
性剤、高級脂肪酸、アニオン界面活性剤、カチオン性重
合体、酸化剤及び水を少なくとも最終製品に含む、用時
混合型染毛剤組成物であって、使用前の調製物が、酸化
剤と、染料、両性界面活性剤及び半極性界面活性剤、な
らびに高級脂肪酸とを一緒に含まない形態に置かれる、
染毛剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、用時混合型染毛剤
組成物に関する。より具体的には、本発明は、組み合わ
さった状態において、特定の成分を含んでなる染毛剤組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、用時混合型（すなわち、使用時に
２剤以上が組み合わされる）染毛剤としては、２液式の
ものが通常使用されており、芳香族アミノ化合物を初め
とする酸化染料を主剤として含む第１剤と、過酸化水素
等の酸化剤を主剤として含む第２剤を使用時に混合して
形成されるものが典型的である。使用に際してはこの混
合物を毛髪に塗布して用いるため、混合物は毛髪から垂
れ落ちない程度の粘度が必要である。このため従来の技
術では、非イオン性界面活性剤水溶液の液晶領域を利用
して混合時の増粘系を得ている。すなわち、液晶形成濃
度以上の濃厚な非イオン性界面活性剤及び低級アルコー
ルを染料と共に配合した第１剤を、酸化剤を含む第２剤
で稀釈して最終混合物の界面活性剤を液晶領域に濃度調
整することにより増粘系を得ていた。しかしながら、非
イオン性界面活性剤及び低級アルコールの濃厚な従来系
は、染色後の毛髪の感触がぱさつき、また、混合時は液
晶となるため染料の分散が悪く、染着性が悪いという欠
点があった。

【０００３】一方、毛髪の染色又は色調付与と同時に、
洗浄及びコンディショニングを可能にする染毛剤を提供
することを目的に、カチオン性重合体とアニオン性界面
活性剤と両性又は両性イオン界面活性剤を、それぞれ特
定割合で含む染毛剤が提案されている（例えば、特公平
４−２２８８４号参照）。

【０００４】しかし、混合前の分離された形態にある調
製組成物において、物性が安定しており、かつ相対的に
低い粘性を示すが、使用時、すなわちすべての成分が混
合された場合には、その混合組成物が毛髪から垂れ落ち
せず、かつ所望の染色、染色後の毛髪の感触等に優れる
染毛剤を安定に提供することは困難であった。

【０００５】たとえば、上記の低級アルコールを使用す
る染毛剤によると、染色後の毛髪の感触に劣る傾向があ
った。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は使用時の各成分が混合された組成物から、低級ア
ルコールの一部又はその全部を除去でき、しかも各成分
が一定の群として分離された形態にあるときは、相対的
に低粘度を示すが、それらの各成分がそれぞれ独立して
いるか、又は一体となって混合された状態では適度な粘
性を示す、用時混合型染毛剤組成物を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】染毛剤の技術分野に属す
るものでないが、アニオン界面活性剤と、両性界面活性
剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを含有
する組成物は、皮膚洗浄剤として、適度な粘度を有する
ことが知られている（例えば、特開平５−１７３４２号
及び特開平６−６５５９６号公報参照）。

【０００８】本発明者らは、かかる組成物中の各成分
は、用時混合型染毛剤の必須成分である染料及び過酸化
物と、それぞれ単独又は特定の組み合わせで調製した場
合には、それぞれ安定で相対的に低粘度の調製物を与え
るが、それらの全てを混合した場合には、染毛剤として
の使用目的上過度な粘性を示す混合組成物が提供できる
ことを見い出した。

【０００９】したがって、上記目的は、本発明による、
使用時に染料と酸化剤とが組み合わされる用時混合型染
毛剤組成物であって、（ａ）前記組み合わさった組成
物が、染料（Ｉ）と、任意成分である両性界面活性剤及
び半極性界面活性剤からなる群より選ばれる界面活性の
１種以上（ＩＩ）と、高級脂肪酸の１種以上（ＩＩＩ）
と、アニオン性界面活性剤の１種以上（ＩＶ）と、酸化
剤（Ｖ）と、カチオン性重合体（ＶＩ）と、水（ＶＩ
Ｉ）とを含んでなり、そして（ｂ）使用前には、成分
（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）からなる群
より選ばれる成分が、成分（Ｖ）及び（ＶＩ）からなる
群より選ばれる成分から分離された形態におかれる、染
毛剤組成物を提供することにより、達成される。

【００１０】本発明の好ましい態様では、使用時の各成
分が組み合わさった混合組成分が、ｐＨ６〜１２をもつ
ように調整される。

【００１１】

【発明の具体的な態様】本明細書にいう「用時混合型」
の語は、予め調製された２種以上の調製物が、使用時、
すなわち毛髪処理に際して混合される様式を意味する。
そのため、本発明は、一般に、永久染毛剤と称されてい
る染毛剤への適用が好都合である。

【００１２】したがって、本発明で使用する染料（成分
（Ｉ））としては、化合物自体の酸化により発色する染
料前駆体及び染料前駆体との組み合わせにより種々の色
調を呈するカップラーとの組み合わせ物が挙げられる。
限定されるものでないが、このような染料の具体的なも
のとしては、５−アミノオルトクレゾール（別名パラ
アミノオルトクレゾール）、２−アミノ−４−ニトロフ
ェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、１−ア
ミノ−４−メチルアミノアントラキノン、３,３′−イ
ミノジフェノール、塩酸２,４−ジアミノフェノール、
塩酸トルエン−２,５−ジアミン、塩酸ニトロパラフェ
ニレンジアミン、塩酸パラフェニレンジアミン、塩酸Ｎ
−フェニルパラフェニレンジアミン、塩酸メタフェニレ
ンジアミン、オルトアミノフェノール、酢酸Ｎ−フェニ
ルパラフェニレンジアミン、１,４−ジアミノアントラ
キノン、２,６−ジアミノピリジン、ジフェニルアミ
ン、トルエン−２,５−ジアミン、トルエン−３,４−ジ
アミン、ニトロパラフェニレンジアミン、パラアミノフ
ェニルスルファミン酸、パラアミノフェノール、パラニ
トロオルトフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミ
ン、パラメチルアミノフェノール、Ｎ,Ｎ′−ビス（４
−アミノフェニル）−２,５−ジアミノ−１,４−キノン
ジイミン（別名バンドロフスキーベース）、２−ヒド
ロキシ−５−ニトロ−２′,４′−ジアミノアゾベンゼ
ン−５−スルホン酸ナトリウム（別名クロムブラウンＲ
Ｈ）、Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン、メタアミ
ノフェノール、メタフェニレンジアミン、硫酸５−アミ
ノオルトクレゾール（別名硫酸パラアミノオルトクレ
ゾール）、硫酸２−アミノ−５−ニトロフェノール、硫
酸オルトアミノフェノール、硫酸オルトクロルパラフェ
ニレンジアミン、硫酸４,４′−ジアミノジフェニルア
ミン、硫酸トルエン−２,５−ジアミン、硫酸ニトロパ
ラフェニレンジアミン、硫酸パラアミノフェノール、硫
酸パラニトロオルトフェニレンジアミン、硫酸パラニト
ロメタフェニレンジアミン、硫酸パラフェニレンジアミ
ン、硫酸パラメチルアミノフェノール、硫酸メタアミノ
フェノール、硫酸メタフェニレンジアミン、及び又は植
物染料と呼ばれるヘマティン、タンニン酸、カテコー
ル、レゾルシン等の芳香族多価アルコールが挙げられ
る。

【００１３】上記の染料は所望の染毛色に応じて、適宜
使用され、また場合により組み合わせて使用してもよ
い。染料の配合量は、通常、０.００１〜１０重量％で
あり、好ましくは０.０１〜５重量％である。

【００１４】また、酸化剤（成分（Ｖ））としては、前
記酸化染料と接触することにより、染料に基づく発色を
もたらすように作用し、本発明の目的に悪影響を及ぼさ
ない化合物又は系であれば、いずれも使用することがで
きる。通常、そのような化合物としては、過酸化水素を
使用するのが好ましい。また、前記系として、染料の発
色を初め毛髪の脱色をも促進するように作用する、過酸
化水素と過硫酸アンモニウムやその他の過硫酸塩とを組
み合わせた系、或いは過酸化水素とピロ亜硫酸ナトリウ
ムの組み合わせた酸化還元系を使用してもよい。このよ
うな系では使用前は過酸化水素と他の過酸化物等とが分
離した形態におかれる。

【００１５】酸化剤の使用量は、使用する染料の種類並
びに使用時の混合組成分を構成する各成分の種類及びｐ
Ｈ等によって、最適量が異なるので限定できるものでな
いが、過酸化水素を使用する場合、一般に、総組成物重
量基準で０.２〜２０重量％、好ましくは１〜５重量％
となるように選ぶことが好ましい。

【００１６】本発明で使用する両性界面活性剤（成分
（ＩＩ））は、通常の化粧品基剤等に用いられる両性界
面活性剤のであればいずれでもよい。具体例を挙げるな
らば、一般式（Ａ）

【００１７】

【化１】

【００１８】で表されるアミドベタイン型両性界面活性
剤［市販品としてレボン２０００（三洋化成製）、アノ
ンＢＤＦ（日本油脂製）等が該当］、一般式（Ｂ）

【００１９】

【化２】

【００２０】で表されるアミドスルフォベタイン型両性
界面活性剤［市販品としてロンザイン−ＣＳ（ロンザ
製）、ミラタインＣＢＳ（ミラノール製）等が該当］、
一般式（Ｃ）

【００２１】

【化３】

【００２２】で表されるベタイン型両性界面活性剤［市
販品としてアノンＢＬ（日本油脂製）、デハイントンＡ
Ｂ−３０（ヘンケル製）等が該当］、一般式（Ｄ）

【００２３】

【化４】

【００２４】で表されるスルフォベタイン型両性界面活
性剤［市販品としてロンザイン１２ＣＳ（ロンザ製）等
が該当］、一般式（Ｅ）

【００２５】

【化５】

【００２６】で表されるイミダゾリニウム型両性界面活
性剤［市販品としてオバゾリン６６２−Ｎ（東邦化学
製）、アノンＧＬＭ（日本油脂製）等が該当］等であ
る。

【００２７】また、半極性界面活性剤（成分（ＩＩ））
としては、一般式（Ｆ）

【００２８】

【化６】

【００２９】で表される第三級アミンオキサイド型半極
性界面活性剤（市販品としてユニセーフＡ−ＬＭ（日本
油脂製）、ワンダミンＯＸ−１００（新日本理化製）等
が該当）等が例示される。

【００３０】ただし、一般式（Ａ）〜（Ｆ）中、Ｒ
₁は、平均炭素原子数９ないし２１のアルキル基又はア
ルケニル基が好ましく、平均炭素原子数１１ないし１７
のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、平均炭
素原子数１１ないし１３のアルキル基又はアルケニル基
が最も好ましい。平均炭素原子数が９未満では、９以上
の場合と比較して親水性が強く、最終混合組成物の増粘
が低くなる傾向がある。一方、２１を超えると、２１以
下の場合と比較して、水への溶解性が悪くなり、最終混
合組成物中で、また使用前のこれらの各成分を含む調製
物中でこれらの成分の相分離が生じる傾向があり、組成
物の安定性が悪くなる。

【００３１】Ｒ₂は平均炭素原子数１０ないし１８のア
ルキル基又はアルケニル基を表す。ｘは２ないし４の整
数であり、ｙは０ないし３の整数であり、ｚは１または
２の整数である。

【００３２】本発明においては、これらの両性界面活性
剤及び半極性界面活性剤のうちの任意の一種又は二種以
上を選んで用いることができる。二種以上の組み合わせ
で好ましいものとして、イミダゾリニウムベタイン型両
性界面活性剤と、他の型の少なくとも１種との組み合わ
せを挙げることができる。

【００３３】なお、後述するが、組み合わせ使用される
アニオン界面活性剤の特定の種類を選ぶと、成分（Ｉ
Ｉ）は必ずしも本発明の染毛剤組成物に含めなくてもよ
い場合がある。

【００３４】本発明で使用する高級脂肪酸（成分（ＩＩ
Ｉ））としては、例えば、下記の一般式（Ｇ）で表され
る高級脂肪酸で、通常の化粧品基剤等に用いられている
高級脂肪酸であれば、いずれも対象とすることができ
る。

【００３５】一般式（Ｇ）Ｒ₃ＣＯＯＨ（Ｇ）ここでＲ₃は、平均炭素数７〜２５の直鎖又は分岐鎖又
は水銀基を有する飽和、不飽和炭化水素が好ましく、平
均炭素数９〜２３の直鎖又は分岐鎖又は水酸基を有する
飽和、不飽和炭化水素がより好ましく、平均炭素数１１
〜２１の直鎖又は分岐鎖又は水酸基を有する飽和、不飽
和炭化水素が最も好ましい。平均炭素数が７未満では、
それ以上の場合と比較して、混合時の増粘が弱い。一
方、２５を超えると、それ以下の場合と比較して、１剤
中での溶解度が小さく、相分離し、高粘度になってしま
う。

【００３６】高級脂肪酸の具体的なものとしては、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
アラキン酸、ベヘン酸等の飽和脂肪酸；２−パルミトレ
イン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、
リシノール酸、リノール酸、リノエライジン酸、リノレ
ン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸、イソステアリン
酸等の分枝脂肪酸；１２−ヒドロキシステアリン酸等の
ヒドロキシカルボン酸等を挙げることができる。これら
の内、安定性及び皮膚刺激性の観点から、炭素数１８の
飽和脂肪酸が好ましく、中でも分岐を有するものが好ま
しく、さらに好ましくは室温で液状の脂肪酸、例えば、
メチル分岐を有する炭素数１８の飽和脂肪酸又はオレイ
ン酸がよい。市販品としては、例えば、イソステアリン
酸（エメリー＃８７１、＃８７５（エメリー社製））、
オレイン酸（エクストラオイレン９０、９９（日本油脂
製））等が挙げられる。

【００３７】作用機作により、拘束されるものでない
が、これらの高級脂肪酸を、上記成分（Ｉ）、任意成分
である成分（ＩＩ）及び後述するアニオン性界面活性剤
と組み合わせて使用すると、これらを含有する調製組成
物（一般に、第１剤）の低温安定性を著しく向上させる
だけでなく、使用時の混合組成物の粘度向上にも有意に
作用する。

【００３８】本発明においては、以上の高級脂肪酸のう
ちの任意の一種又は二種以上が選ばれて用いられる。

【００３９】使用時の混合組成物における粘性は高級脂
肪酸の配合量とともに高まり、特に、０.１〜５重量％
配合することが好ましい。

【００４０】イソステアリン酸、オレイン酸等の室温で
液状の高級脂肪酸を用いると効果がより一層増大すると
ともに、−５℃以下の低温においても安定であった。

【００４１】本発明で使用できるアニオン性界面活性剤
（成分（ＩＶ））としては、例えば、セッケン用素地、
ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂
肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸
カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウ
リル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナ
トリウム等のアルキルエーテル硫酸塩、ラウロイルサル
コシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミ
リストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ラウ
ロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等のアルキロイ
ルアルキルタウリン塩、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッド
ナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の
高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ＰＯＥオレイルエーテ
ルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸
等のリン酸エステル塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホ
コハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールア
ミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラ
ウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリ
ウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン
酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスル
ホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロ
イルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグ
ルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グル
タミン酸モノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸
塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高
級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸化
油、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥアルキ
ルアリルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホ
ン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコ
ール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫
酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク
酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリ
エタノールアミン、カゼインナトリウム等が挙げられ
る。

【００４２】なお、上記例示中の「ＰＯＥ」は、ポリオ
キシエチレンを意味し、エチレンオキシド単位が、通
常、１〜２０のものを包含する。

【００４３】これらのうち、特に、使用時の混合組成物
の粘度を向上させるのに都合よく使用できるのは、ＰＯ
Ｅラウリル硫酸ナトリウム、ＰＯＥラウリル硫酸トリエ
タノールアミン、ＰＯＥミリスチル硫酸トリエタノール
アミン、及びＰＯＥミリスチル硫酸ナトリウム等のＰＯ
Ｅアルキルエーテル硫酸塩、ならびにＮ−ラウロイル−
Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−ミリスチル−Ｎ−メチルタ
ウリン塩等のアルキロイルアルキルタウリン塩であっ
て、アルキル鎖の炭素数が１０〜１８内のいずれかの偶
数である界面活性剤、さらにα−オレフィンスルホン酸
塩である。

【００４４】これらの都合よく使用できるものは、成分
（ＩＩ）を併用することなく所期の目的を達成できる。

【００４５】本発明によれば、これらのアニオン性界面
活性剤は１種以上を適宜組み合わせて使用できるが、使
用前の調製物においては、特に、成分（ＩＩ）及び成分
（ＩＩＩ）とは分離した形態で使用される。これは、そ
れらの少量を成分（ＩＩ）及び成分（ＩＩＩ）と組み合
わせて使用し、さらに主重量を成分（ＩＩ）及び成分
（ＩＩＩ）とは分離した形態で使用前の調製物を調製し
てもよい。

【００４６】本発明で用いられる陽イオン性重合体（成
分（ＶＩ））は、通常の化粧品基剤等に用いられる陽イ
オン性重合体の全てを適用することができる。具体例を
挙げるならば、一般式（Ｈ）：

【００４７】

【化７】

【００４８】で表される第４級窒素含有セルロースエー
テル誘導体（市販品として、ポリマーＪＲ−４００、Ｊ
Ｒ−３０Ｍ及びＪＲ１２５（ユニオンカーバイド社製）
等が該当）、一般式（Ｉ）：

【００４９】

【化８】

【００５０】で表されるジアリルジメチルアンモニウム
塩・アクリルアミド共重合体（市販品として、マーコー
ト５５０（メルク社、カルゴン社製）等が該当）、一般
式（Ｊ）：

【００５１】

【化９】

【００５２】で表されるポリ（ジアリルジメチルアンモ
ニウム塩）誘導体（市販品として、マーコート１００
（メルク社、カルゴン社製）等が該当）、また、以下に
示す陽イオン性重合体、一般式（Ｋ）：

【００５３】

【化１０】

【００５４】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、
Ｒ²およびＲ³はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、
エチル基またはｔ−ブチル基、Ａは酸素原子または−Ｎ
Ｈ−基、Ｂは直鎖状または側鎖を有する炭素数１〜４の
アルキレン基を示す）で表わされるアミン含有（メタ）
アクリル系モノマー１５〜９０重量％、一般式（Ｌ）：

【００５５】

【化１１】

【００５６】（式中、Ｒ¹は前記と同じ、Ｒ⁴は一般式：

【００５７】

【化１２】

【００５８】（式中、ｐは３または４を示す）で表わさ
れる基または式：

【００５９】

【化１３】

【００６０】で表わされる基を示す）で表わされるビニ
ルモノマー０〜８０重量％、一般式（Ｍ）：

【００６１】

【化１４】

【００６２】（式中、Ｒ¹およびＡは前記と同じ、Ｒ⁵は
直鎖状または側鎖を有する炭素数１〜１７のアルキレン
基または一般式（Ｎ）：

【００６３】

【化１５】

【００６４】（式中、ｎは１〜４の整数、ｑは１〜２５
の整数を示す）で表わされる基、Ｒ⁶は水素原子または
メチル基を示す）で表わされる（メタ）アクリロイル基
含有モノマー１〜６０重量％ならびに架橋性ビニルモノ
マー０.１〜２５重量％を含有した増粘剤用モノマー組
成物を重合してなるカチオン性共重合体等が例示され
る。

【００６５】本発明においては、以上のカチオン性重合
体のうちの任意の一種又は二種以上が選ばれて用いられ
る。

【００６６】混合時における増粘効果は、陽イオン性重
合体の配合量とともに高まるが、混合時に５％を越えて
配合した場合、逆に増粘効果は低下する。配合量として
は、０.０１〜５％が好ましく、増粘効果から、特に、
０.１〜１％が好ましい。

【００６７】過酸化物（成分（Ｖ））及びカチオン性重
合体（成分（ＶＩ））の性質上、本発明の使用前の調製
物は、成分（Ｉ）、任意成分である成分（ＩＩ）及び成
分（ＩＩＩ）と成分（Ｖ）および成分（ＶＩ）との組み
合わせ使用は避けることが望ましい。したがって、本発
明の使用時に混合される染毛剤組成物は、第１剤を、成
分（Ｉ）、成分（ＩＩ）、成分（ＩＩＩ）、成分（Ｉ
Ｖ）及び水（成分ＶＩＩ）とから調製し、第２剤を成分
（Ｖ）と、成分（ＶＩ）と、成分（ＶＩＩ）とから調製
した２剤型で提供することが取り扱い上便利である。

【００６８】こうして各成分が組み合わされた使用時の
混合組成分中では、それらの総重基準で、成分（ＩＶ）
と（ＩＩ）を５〜５０重量％含み、そして成分（ＩＩ
Ｉ）を０.１〜５重量含み、そして成分（ＶＩ）を０.０
１〜５重量％含めると、使用前の調製物（例えば、上記
第１剤及び第２剤）の粘度を相対的に低く（通常、２０
０ｃｐｓ以下）維持できるのにもかかわらず、使用時の
混合組成物の粘度を有意（一般的に５００〜１００００
ｃｐｓ、好ましくは５００〜５０００ｃｐｓ、より好ま
しくは１０００〜３０００ｃｐｓ）に高めることができ
る。なお、上記粘度は３０℃下で測定した値を意味す
る。成分（ＩＶ）と（ＩＩ）の総量が５％未満では、使
用時の混合組成物の粘度を十分に高めることができず、
またそれらの総量が５０％を越えると混合組成分の系が
液晶を形成した挙動を示すようになり、好ましくない。

【００６９】さらに、アニオン性界面活性剤（成分（Ｉ
Ｖ））と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤
（成分（ＩＩ））との混合時の重量比は、４／６〜１０
／０となるように選ぶことができる。この重量比範囲内
では、上記のような第１剤と第２剤の混合時においてよ
り幅広いｐＨ範囲内（具体的にはｐＨ６〜１２）で高い
増粘効果が得られ、白髪の染着及びその均一性の高い染
毛剤となる。また、いわゆるおしゃれ染めといわれる明
るい色へ染色することも可能となる。特に、ｐＨ６以
上、８未満では白髪の染着に、そしてｐＨ８〜１２では
おしゃれ染めに適する。第１剤及び第２剤、並びにそれ
らの混合物は、それぞれ望ましい粘度、安定性を示す。
さらに望ましいのは、成分（ＩＶ）と成分（ＩＩ）との
重量比を４／６〜６／４に調整することである。

【００７０】本発明によれば、各成分の上記組み合わせ
に加え、使用時の混合組成物のｐＨが６〜１２をもつよ
うに調整されることも重要である。このようなｐＨの調
整によって、混合組成物（すなわち、使用時の染毛剤組
成物）の粘度が、適度に保たれ、しかも染色特性を向上
させることができるからである。

【００７１】上述のように、本発明に従えば、使用前に
は、少なくとも、成分（Ｉ）、任意成分である成分（Ｉ
Ｉ）、成分（ＩＩＩ）及び成分（ＶＩＩ）の組み合わせ
からなる調製物は、成分（Ｖ）、成分（ＶＩ）及び成分
（ＶＩＩ）との組み合わせからなる調製物と分離された
形態におかれる。したがって、仮りに前者の調製物を第
１剤とし、後者の調製物を第２剤とすると、第１剤をア
ルカリ性として、第２剤を、第１剤と組み合わせ（混合
し）たとき、ｐＨが上記の範囲内にくるように調整する
ことができる。

【００７２】第１剤をアルカリ性とするにはアルカリ性
のｐＨ調整剤を配合する。このｐＨ調整剤の具体例とし
ては、通常、アンモニア水、モノエタノールアミン等の
アルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等の水酸化アルカリ、炭酸ナトリウム等の炭酸アルカ
リ、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸アルカリが挙げられ
る。また、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化
アンモニウム、炭酸アンモニウム、リン酸第一アンモニ
ウム、リン酸第二アンモニウム等の無機アンモニウム塩
等も使用可能である。

【００７３】なお、使用時の染毛剤組成物のｐＨは、上
述したように、ｐＨ調整剤を第１剤と第２剤の混合前に
配合しておく他に、混合時に添加することにより調整す
ることも可能である。この場合、混合時とは、混合中も
しくは混合後のことをいうが、混合中に配合するのが好
ましい。

【００７４】また、本発明においては、低級アルコール
を本発明の効果に影響しない範囲（即ち染毛剤第１剤中
に３重量％以下が好ましい）で配合させてもよい。低級
アルコールの具体例としては、通常エチルアルコール、
ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等の
炭素数２〜５の１価アルコールが挙げられる。低級アル
コールを含有させることにより、染料の毛髪への浸透が
促進されるが、それに伴って毛髪の感触が低下するため
配合しない方が好ましい場合がよくある。一方、従来の
染毛剤は、第１剤に低級アルコールを多量に配合される
が、本発明はその含有量をゼロ又は少なくすることがで
きるため、すすぎ時においても使用感の優れた染毛剤と
なる。

【００７５】その他、本発明の混合型染毛料には、その
調製物の段階で、或いは調製物が混合された段階で、本
発明の目的を損なわない範囲で、その他の毛髪保護剤、
安定化剤、香料、保湿剤等を組み入れることができる。

【００７６】以上のように、使用前の調製物と、使用時
にそれらの調製物を組み合わせた染毛剤組成物は、最終
製品を毛髪に適用した時、毛髪からの垂れを実質的にも
たらすことなく、優れた染毛特性を示す。さらに、各調
製物は保存安定性に優れ、取り扱い上簡便で相対的に低
粘度の組成物として提供することが可能になる。

【００７７】

【実施例】以下、具体例を挙げて、本発明をより具体的
に説明する。なお、例中で使用する部又はパーセンテー
ジ（％）は、特記しない限り（重量／重量）部又は（重
量／重量）％を意味する。

【００７８】まず、本発明の効果の評価法を示す。

【００７９】１）毛髪ストランドによる染着性テスト予めブリーチ（脱色）した２ｇの毛髪ストランドに対し
て１０ｇの染毛剤を塗布し、放置時間とＬ値との関係か
ら評価した。なお、Ｌ値とはハンターの色差式における
Ｌの値を示す。

【００８０】２）パネラーによる染着性、ぱさつき感
比較テスト専門パネラー１０名を用いて、一連の染毛操作を行った
場合の頭髪の染着性、及び乾燥後のぱさつき感を下記の
基準により評価した。

【００８１】＜染着性＞＋＋・・・染着性が著しく良好で均一に染まる＋・・・染着性が良好で均一に染まる ± ・・・やや染着性が劣る − ・・・むらに染まり染着性がない＜ぱさつき感＞＋＋・・・ぱさつかず、なめらかな感触を与える＋・・・ぱさつかない ± ・・・ややぱさつく − ・・・著しくぱさつく３）混合液の粘度第１剤と第２剤を混合した場合の粘度をＢ型粘度計を用
いて測定した（３０℃）。

【００８２】４）低温安定性１剤（１００ｇ）を−５℃の恒温槽に１ケ月保存した後
の状態を目視により観察し、下記の基準により評価し
た。

【００８３】＋＋・・・当初と全く変わらない＋・・・当初と全く変わらないが僅かに増粘 ± ・・・僅かに濁りを生じる − ・・・分離を生じる実施例１、比較例１（従来系）下記に示した本発明と従来系の第１剤と第２剤を１：１
で混合して染毛剤を調整し、毛髪ストランドを用いて本
発明と従来系の染着性の違いを放置時間とＬ値との関係
から評価した。

【００８４】また、第１剤、第２剤、及び両者を混合後
の粘度を測定した。

【００８５】［第１剤］（処方１−Ａ）（重量％）ポリオキシエチレン（１.５）アルキル（１２、１４）エーテル硫酸ナトリウム１０.０ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン５.０ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミン５.０オレイン酸３.０プロピレングリコール５.０モノエタノールアミン２.０アンモニア水２８％１０.０Ｌ−アスコルビン酸０.５パラフェニレンジアミン１.０精製水バランス合計１００.０［第１剤］（処方１−Ｂ）ポリオキシエチレン（３）オレイルエーテル１５.０ポリオキシエチレン（４）オクチルフェニルエーテル５.０エチルアルコール１０.０モノエタノールアミン２.０アンモニア水（２８％）５.０パラフェニレンジアミン２.０精製水バランス合計１００.０［第２剤］（処方２−Ａ）３０％過酸化水素水２０.０メチルパラベン０.１錫酸ナトリウム０.１塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニアプロピル］ヒドロキシセルロース［ポリマーＪＲ−４００（ユニオンカーバイド社製）］１.０リン酸緩衝液ｐＨ２に調整精製水バランス合計１００.０［第２剤］（処方２−Ｂ）３０％過酸化水素水２０.０メチルパラベン０.１錫酸ナトリウム０.１リン酸緩衝液ｐＨ２に調整精製水バランス合計１００.０実施例１比較例１比較例２第１剤処方１−Ａ処方１−Ｂ処方１−Ａ第２剤処方２−Ａ処方２−Ｂ処方２−Ｂ第１剤粘度１５０７０１５０第２剤粘度４０４０１５混合時粘度２８００２５００４５０染着性＋＋ ± ＋＋ぱさつき感＋＋ − ＋＋低温安定性＋＋＋＋＋実施例１による処理後２０分のＬ値は１２.９、比較例
１では１６.１であり、また目視によっても、従来系に
比較して本発明品は染着性が優れていることが分かっ
た。

【００８６】また、実施例１の第１剤は、ｐＨ＝１１.
２、粘度＝１５０ｃｐｓ、第２剤は、ｐＨ＝２.０、粘
度＝４０ｃｐｓであり、両者を混合した後は、ｐＨ＝
９.５、粘度＝２８００ｃｐｓとなり、顕著な増粘効果
が認められた。

【００８７】次に、実施例１の第１剤及び第２剤を用
い、混合時にｐＨ調整剤（アンモニア水またはリン酸）
を適宜加えてｐＨ５、６、１２の染毛剤を調合し、粘度
を測定したところ、それぞれ３００ｃｐｓ、１５００ｃ
ｐｓ、６５０ｃｐｓとなり、ｐＨを６〜１２とした染毛
剤では優れた増粘効果が得られることが分かった。ま
た、染毛処理２０分後のＬ値はそれぞれ２４.０、１２.
０、１５.２となり、ｐＨ６〜１２の範囲で染着性が高
いことが分かった。

【００８８】実施例２〜２５及び比較例３〜１０表１〜表４に示す種々の組成の第１剤と第２剤を混合し
て得た染毛剤について、前記した評価法により評価し
た。なお、表１〜表３における染毛剤のｐＨは全て６〜
１２であった。

【００８９】

【表１】

【００９０】

【表２】

【００９１】

【表３】

【００９２】

【表４】

【００９３】表１〜表４に示された結果より、本発明の
染毛剤は染着性に優れ、ぱさつき感が無く、第１剤及び
第２剤の粘度が低く、混合後の粘度も適度であり、低温
安定性にも優れていることがわかる。また、従来の染毛
剤で、第１剤を低粘度として第２剤との混合時に高い粘
度を得るためには、比較例１に示すように、非イオン界
面活性剤を高濃度に配合し、１価のアルコール（イソプ
ロパノール）を加えて粘度を下げ混合時に高粘度化する
よう調整しているが、本発明では第１剤を１価アルコー
ルを含まずに低粘度とし、混合時に高粘度化を達成する
ことができる。実施例２６〜２８以下に示す実施例１８〜２４の組成の第１剤と第２剤と
を用いて染毛剤を作製したところ、いずれも粘度が５０
０ｃｐｓ以上となり、染着性、ぱさつき感、退色性、低
温安定性、使用性のいずれも優れた効果があることを確
認した。

【００９４】実施例２６（第１剤）ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン４.０ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン４.０ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン４.０イソステアリン酸３.０ケラチン蛋白加水分解物１.０アミノ変性シリコーン（東レ（株）社製；ＳＭ−８７０２Ｃ）３.０モノエタノールアミン２.０アンモニア水（２８％）１０.０Ｌ−アスコルビン酸０.５パラフェニレンジアミン１.０レゾルシン１.０パラアミノフェノール０.５香料適量精製水バランス合計１００.０（第２剤） α−アルケニル（１２、１３）スルホン酸ナトリウム１２ラウロイルメチルタウリンナトリウム８塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニウム）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース０.５過酸化水素水（３０％）２０メチルパラベン適量錫酸ナトリウム適量リン酸緩衝液ｐＨ３に調整精製水バランス合計１００実施例２７（第１剤）（重量％）ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン５.０ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン３.０オレイン酸２.０流動パラフィン２.０グリセリン４.０ジメチルポリシロキサン１００ｃｓ１.０水酸化ナトリウム１.０アンモニア水（２８％）１０.０Ｌ−アスコルビン酸０.５パラフェニレンジアミン１.０レゾルシン０.２オルソアミノフェノール０.８香料適量精製水バランス合計１００.０（第２剤）ポリオキシエチレン（１.５）アルキル（１２、１４）エーテル硫酸ナトリウム１５カルボキシビニルポリマー（「ハイビスワコー１０５」、和光純薬社製）０.５過酸化水素水（３０％）２０メチルパラベン適量錫酸ナトリウム適量リン酸緩衝液ｐＨ３に調整精製水バランス合計１００実施例２８（第１剤）（重量％）ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン１.０ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン８.０イソステアリン酸３.０４級化コラーゲン蛋白加水分解物１.５ミリスチン酸４.０ジメチルポリシロキサン６ｃｓ２.０モノエタノールアミン４.０アンモニア水（２８％）１２.０Ｌ−アスコルビン酸０.５パラフェニレンジアミン０.５レゾルシン０.４メタアミノフェノール０.３パラアミノオルソクレゾール０.２香料適量精製水バランス合計１００.０（第２剤） α−アルケニル（１２、１３）スルホン酸ナトリウム１５アミノ変性シリコーン（「シリコーンＳＭ−８７０２Ｃ」、東レ社製）１塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース０.５過酸化水素水（３０％）２０メチルパラベン適量錫酸ナトリウム適量リン酸緩衝液ｐＨ３に調整精製水バランス合計１００

【００９５】

【発明の効果】本発明により、毛髪への染着性が良好
で、染毛後の毛髪の感触に優れた染毛剤を提供すること
が可能となる。特に、本発明は、白髪の染毛剤として優
れた効果を示すものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者山口道広神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地株式会社資生堂第一リサーチセンター内 (72)発明者安田正明神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地株式会社資生堂第一リサーチセンター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】使用時に染料と酸化剤とが組み合わされ
る用時混合型染毛剤組成物であって、（ａ）前記組み
合わさった組成物が、染料（Ｉ）と、任意成分である両
性界面活性剤及び半極性界面活性剤からなる群より選ば
れる界面活性の１種以上（ＩＩ）と、高級脂肪酸の１種
以上（ＩＩＩ）と、アニオン性界面活性剤の１種以上
（ＩＶ）と、酸化剤（Ｖ）と、カチオン性重合体（Ｖ
Ｉ）と、水（ＶＩＩ）とを含んでなり、そして（ｂ）
使用前には、成分（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び
（ＩＶ）からなる群より選ばれる成分が、成分（Ｖ）及
び（ＶＩ）からなる群より選ばれる成分から分離された
形態におかれる、前記染毛剤組成物。
【請求項２】組み合わさった組成物がｐＨ６〜１２を
もつように調整された請求項１記載の染毛剤組成物。
【請求項３】組み合わさった組成物において、その総
重量基準で、成分（ＩＶ）と（ＩＩ）を５〜５０重量％
含み、成分（ＩＩＩ）を０.１〜５重量％含むみ、そし
て成分（ＶＩ）を０.０１〜５重量％含む、請求項１又
は２記載の染毛剤組成物。
【請求項４】組み合わさった組成物において、成分
（ＩＶ）と成分（ＩＩ）との重量比が、４／６〜１０／
０である請求項１〜３のいずれかに記載の染毛剤組成
物。
【請求項５】組み合わさった組成物において、その総
重量基準で炭素数２〜５の１価アルコールの含有量が３
重量％以下である請求項１〜３のいずれかに記載の染毛
剤組成物。
【請求項６】成分（Ｉ）と、（ＩＩ）と、（ＩＩＩ）
と、（ＩＶ）と、（ＶＩＩ）とからなる調製物を第１剤
とし、そして成分（Ｖ）と、（ＶＩ）と、（ＶＩＩ）と
からなる調製物を第２剤とする請求項１〜５のいずれか
に記載の染毛剤組成物。
【請求項７】成分（ＩＩ）が、イミダゾリニウムベタ
イン型両性界面活性剤、アミドベタイン型両性界面活性
剤、アミドスルフォベタイン型両性界面活性剤、ベタイ
ン型両性界面活性剤、スルフォベタイン型両性界面活性
剤及び第３級アミンオキサイド型半極性界面活性剤の群
から選択される界面活性剤の少なくとも１種を含む請求
項１〜３のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【請求項８】成分（ＩＩ）が、イミダゾリニウムベタ
イン型両性界面活性剤の少なくとも１種と、アミドベタ
イン型両性界面活性剤、アミドスルフォベタイン型両性
界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤、スルフォベタ
イン型両性界面活性剤及び第３級アミンオキサイド型半
極性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種
との混合物である請求項１〜３のいずれかに記載の染毛
剤組成物。
【請求項９】成分（ＩＩＩ）が、炭素数７〜２５の、
場合によって水酸基を有していてもよい、直鎖又は分枝
鎖の飽和又は不飽和炭化水素から構成される高級脂肪酸
の１種以上を含む請求項１〜３のいずれかに記載の染毛
剤組成物。
【請求項１０】成分（ＩＶ）が、ポリオキシアルキレ
ンアルキルエーテル硫酸アルキルエーテル硫酸塩、α−
オレフィンスルホン酸塩及びアルキロイルアルキルタウ
リン塩からなる群より選ばれる界面活性剤の１種以上を
含む請求項１〜３のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【請求項１１】成分（ＩＶ）が、炭素数１０〜１８の
中のいずれかの偶数であるアルキル鎖をもつポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸塩及びアルキルエーテル
硫酸塩からなる群から選ばれる界面活性剤の１種以上を
含む請求項１〜３のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【請求項１２】成分（ＶＩ）が、第４級窒素含有セル
ロース誘導体、ジアリルジメチルアンモニウム塩・アク
リルアミド共重合体及びポリ（ジアリルジメチルアンモ
ニウム塩）誘導体からなる群より選ばれる重合体の１種
以上を含む請求項１〜３のいずれかに記載の染毛剤組成
物。
【請求項１３】組み合わさった組成物において、成分
（ＩＶ）と成分（ＩＩ）との重量比が、４／６〜６／４
であり、ｐＨが６〜８である請求項１〜３のいずれかに
記載の染毛剤組成物。
【請求項１４】組み合わさった組成物において、成分
（ＩＶ）と成分（ＩＩ）との重量比が４／６〜６／４で
あり、ｐＨが８〜１２である請求項８記載の染毛剤組成
物。
【請求項１５】組み合わさった組成物において、成分
（ＩＶ）と成分（ＩＩ）との重量比が６／４〜１０／０
である請求項１１記載の染毛剤組成物。
【請求項１６】組み合わさった組成物が、成分（Ｉ
Ｉ）を含まない請求項１５記載の染毛剤組成物。
【請求項１７】組み合わさった組成物の粘度が、３０
℃の下で５００ｃｐｓである請求項１〜１６のいずれか
に記載の染毛剤組成物。