TWI507206B

TWI507206B - Two doses of hair dye

Info

Publication number: TWI507206B
Application number: TW099141583A
Authority: TW
Inventors: Takashi Kanda
Original assignee: Kao Corp
Priority date: 2009-11-30
Filing date: 2010-11-30
Publication date: 2015-11-11
Also published as: JP5732240B2; WO2011065560A1; TW201124162A; CN102639103B; JP2011132228A; CN102639103A

Description

二劑式染毛劑

本發明係關於一種二劑式染毛劑。

先前，作為二劑式之毛髮脫色劑或染毛劑，一直以來液狀或膏狀者較為普及。然而，將該等均勻塗抹於毛髮上對於生手而言較為困難。其原因在於，為防止放置時之滴落，應用於毛髮之混合物之黏度係調整為高至1000~10000 mPa‧s左右，而難以使劑均勻擴散，且難以使劑充分遍及至毛髮之根部。進而，塗抹於毛髮之根部或後腦部時，必須熟練掌握分區(blocking)、對著鏡子等之技術，亦需要大量時間。

相對於此，業界提出有將二劑式毛髮脫色劑或二劑式染毛劑之混合液自非氣溶膠類型之發泡容器中以泡狀噴出者(專利文獻1)。該毛髮脫色劑或染毛劑係將第1劑與第2劑之混合液自非氣溶膠類型之發泡容器中以泡狀噴出，藉此即便係生手亦可簡單地均勻應用於毛髮，且完成時不產生顏色不均。由於可簡單地應用，故亦不需要分區、對著鏡子等之技術，染毛所需要之時間亦遠短於先前。由於具有如此般與先前相比遠為優異之性能，故不論性別、年齡層而受到廣泛顧客層之支持。因此，根據大量之顧客層之需求，正在開發各種產品。

此處，對於專利文獻1所記載之二劑式毛髮脫色劑或二劑式染毛劑而言，其混合液與先前之染毛劑之混合液相比黏度為1~300 mPa‧s而極低，而且必須將該混合液自非氣溶膠類型之發泡容器中以泡狀噴出。因此，有必須提高容易下降之保存穩定性、確保自非氣溶膠發泡容器之噴出性之限制，並且亦必須具備作為脫色劑或染毛劑之基本性能。如此，自非氣溶膠類型之發泡容器中使混合液以泡狀噴出之類型之脫色劑或染毛劑與一直以來已知之液狀或膏狀之脫色劑或染毛劑所要求之物性等完全不同，因此無法使用該等先前之劑型所使用之配方。例如，有為提高脫色或染色後之觸感而於液狀或膏狀之劑型中大量含有聚矽氧或高級醇等成分之情形，但即便將此種配方簡單地挪用於非氣溶膠發泡容器，亦無法噴出良好之泡。因此，使用非氣溶膠發泡容器之二劑式染毛劑之配方必須於非氣溶膠發泡容器用方面進行研究。

因此，專利文獻1之二劑式毛髮脫色劑或二劑式染毛劑中，為提昇觸感而使用陽離子性聚合物，但為對廣泛之顧客層提供商品，必須專注於依各種流通路徑而進行商品開發。因此，於專利文獻1所記載之二劑式毛髮脫色劑或二劑式染毛劑之商品開發中，必須滿足較先前更為嚴格之保存穩定性。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2004-339216號公報

本發明提供一種二劑式染毛劑，其包含：含有鹼劑之第1劑、含有過氧化氫之第2劑、及將第1劑與第2劑之混合液以泡狀噴出之非氣溶膠發泡容器，並且於第1劑中含有以下之成分(A)~(C)，第1劑中之成分(A)與成分(B)之質量比(A)/(B)為0.3以下，混合液之黏度為1~300 mPa‧s。

成分(A)：間苯二酚　0.9~1.7質量%

成分(B)：聚氧伸烷基型非離子界面活性劑

成分(C)：二烯丙基二甲基四級銨鹽單體之莫耳分率為70%以上之聚合物或共聚物

本發明人們為增大顏色變化而對毛髮賦予濃厚之色調，並且謀求更優異之觸感而於第1劑中高濃度地調配特定之氧化染料，且調配陽離子性聚合物中可獲得更好觸感之二烯丙基二甲基四級銨鹽單體之比率為一定值以上之聚合物或共聚物，於較先前更為嚴格之條件(低溫)下進行保存穩定性試驗，結果注意到稍許產生混濁。雖然該混濁於回到室溫時消失，但使用已產生了混濁之第1劑製作混合液並自非氣溶膠發泡容器中噴出泡，結果判明泡質稍許下降。

本發明係關於一種二劑式染毛劑，其係非氣溶膠式二劑式染毛劑，其中，第1劑高濃度地含有特定之氧化染料，且含有二烯丙基二甲基四級銨鹽單體之比率為一定值以上之聚合物或共聚物，由此可對毛髮賦予濃厚之色調，並且可獲得優異之觸感，即便使該些成分共存，於冰點下之保存時亦具有優異之穩定性，即便經此種低溫下之保存後，自非氣溶膠發泡容器中之泡噴出性亦優異，而且亦具備染毛劑所需求之基本性能，可獲得非氣溶膠式二劑式染毛劑特有之效果。

本發明人們發現，藉由在如上所述之非氣溶膠式二劑式染毛劑中使用聚氧伸烷基型非離子界面活性劑，可解決上述課題。

[鹼劑]

第1劑中含有鹼劑。作為鹼劑，可列舉：氨及其鹽；單乙醇胺、異丙醇胺、2-胺基-2-甲基丙醇、2-胺基丁醇等的烷醇胺及其鹽；1,3-丙二胺等烷二胺及其鹽；碳酸胍、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀等碳酸鹽等。該等鹼劑亦可併用兩種以上，又，其含量就充分之染毛‧脫色效果之觀點、及減少毛髮損傷或頭皮刺激之觀點而言，較好的是混合液中之0.05~15質量%，更好的是0.1~10質量%，進而好的是0.2~5質量%。

[過氧化氫]

第2劑中之過氧化氫之含量較好的是1~9質量%，更好的是3~6質量%，第1劑與第2劑之混合液中之過氧化氫之含量較好的是1~6質量%，更好的是2~5質量%。又，關於第2劑之pH值，為抑制過氧化氫之分解，較好的是2~6，更好的是pH值為2.5~4。

[(A)：間苯二酚]

第1劑中含有間苯二酚作為成分(A)。間苯二酚之含量就對毛髮賦予濃厚之色調之觀點而言，為第1劑中之0.9~1.7質量%，較好的是1~1.6質量%，更好的是1.1~1.5質量%。

[(B)：聚氧伸烷基型非離子界面活性劑]

第1劑中含有聚氧伸烷基型非離子界面活性劑作為成分(B)。作為聚氧伸烷基型非離子界面活性劑，可列舉聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基脂肪酸酯、聚氧伸烷基山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧伸烷基山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧伸烷基甘油脂肪酸酯、聚氧伸烷基烷基苯基醚、聚氧伸烷基(硬化)蓖麻油等。

該等中，較好的是聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基脂肪酸酯。

成分(B)之含量較好的是第1劑中之3~30質量%，更好的是4~20質量%，進而好的是5~10質量%。又，聚氧伸烷基型非離子界面活性劑除了以上述濃度含於第1劑中以外，亦可進而含於第2劑中。

第1劑中之成分(A)與成分(B)之質量比(A)/(B)就低溫下之良好之保存穩定性之觀點而言，必須為0.3以下，較好的是0.03~0.25，更好的是0.05~0.2。

[(C)：二烯丙基二甲基四級銨鹽單體之莫耳分率為70%以上之聚合物或共聚物]

成分(C)之聚合物或共聚物就獲得更優異之觸感之觀點而言，必須使二烯丙基二甲基四級銨鹽單體之莫耳分率為70%以上，該莫耳分率較好的是80%以上，更好的是90%以上。再者，共聚物之情形時，其他單體只要為可進行共聚合之單體則並無限定，較好的是含有丙烯酸或丙烯醯胺。作為此種聚合物或共聚物，可列舉作為市售品之Merquat 100(莫耳分率為100%)、Merquat 295(莫耳分率為95%)(以上為Nalco公司製造)等。

另一方面，成分(C)有由於與成分(A)之相互作用而於冰點下之保存時產生沈澱之情形。因此，就獲得優異之觸感、並且防止此種沈澱之觀點而言，成分(C)之含量較好的是第1劑中之0.001~4質量%，更好的是0.01~3質量%，進而好的是0.1~2質量%。又，成分(C)之聚合物或共聚物除了以上述濃度含於第1劑中以外，亦可進而含於第2劑中。

[成分(D)：對胺基苯酚]

第1劑中，為藉由染毛表現出泛紅之顏色，除成分(A)間苯二酚以外，可含有對胺基苯酚作為氧化染料中間物。關於對胺基苯酚之含量，就冰點下之保存穩定性、及使用進行了此種保存之第1劑使混合液之泡良好地噴出之觀點而言，較好的是第1劑中之0~0.8質量%，更好的是0.05~0.7質量%，進而好的是0.1~0.6質量%。

[(E)：N-醯基胺基酸鹽、N-醯基-N-烷基胺基酸鹽、或醚羧酸鹽]

第1劑與第2劑之混合液中，可進而含有N-醯基胺基酸鹽、N-醯基-N-烷基胺基酸鹽、或醚羧酸鹽作為成分(E)。該成分(E)與成分(C)相互作用，由此以水將第1劑與第2劑之混合液稀釋時生成之複合體覆蓋頭髮之表面，藉此可期待提高洗髮精堅牢性。

此處，作為N-醯基胺基酸鹽之胺基酸殘基，可列舉穀胺酸、天冬胺酸等，作為N-醯基-N-烷基胺基酸鹽之胺基酸殘基，可列舉穀胺酸、甘胺酸、β-丙胺酸等。又，作為N-醯基-N-烷基胺基酸鹽之烷基，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基等。又，作為醯基，可列舉月桂醯基、肉豆蔻醯基、棕櫚醯基等，作為該等之鹽，可列舉鈉、鉀、鋰、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺(以下簡稱為TEA)等之各鹽。作為該等之較好具體例，N-醯基胺基酸可列舉N-月桂醯基穀胺酸、N-肉豆蔻醯基穀胺酸、N-椰油醯基穀胺酸等，N-醯基-N-烷基胺基酸可列舉N-月桂醯基-N-異丙基甘胺酸、N-月桂醯基肌胺酸、N-肉豆蔻醯基肌胺酸、N-棕櫚醯基肌胺酸、N-月桂醯基-N-甲基-β-丙胺酸等。

醚羧酸鹽可列舉聚甘油基烷基醚乙酸鹽或以下通式(1)所表示之醚乙酸鹽：

R-Z-(CH₂ CH₂ O)_m -CH₂ CO₂ X　(1)

[式中，R表示碳數7~19之直鏈或分支之烷基或烯基，Z表示-O-或-CONH-，X表示氫原子、鹼金屬、三乙醇胺或銨，m表示1~20之數]。

上述醚乙酸鹽中，較好的是R之碳數為11~15者。又，m較好的是3~15，更好的是6~12。作為具體例，可列舉聚氧伸乙基(10)月桂基醚乙酸(通式(1)中，R=C₁₂ H₂₅ 、Z=-O-、m=10)、聚氧伸乙基(8)肉豆蔻基醚乙酸(通式(1)中，R=C₁₄ H₂₉ 、Z=-O-、m=8)、月桂酸醯胺聚氧伸乙基(6)醚乙酸(通式(1)中，R=C₁₁ H₂₃ ，Z=-CONH-、m=6)、月桂酸醯胺聚氧伸乙基(10)醚乙酸(通式(1)中，R=C₁₁ H₂₃ 、Z=-CONH-、m=10)等。又，其中和度較好的是60~120%，作為抗衡離子X，較好的是鹼金屬，其中較好的是鉀。作為醚乙酸鹽，可列舉聚氧伸乙基十三烷基醚乙酸鹽、聚氧伸乙基月桂基醚乙酸鹽等，作為鹽，可列舉鈉鹽、鉀鹽等。

第1劑與第2劑之混合液中之成分(E)之含量較好的是0.5~5質量%，更好的是0.7~4.5質量%，進而好的是1~3.5質量%。又，成分(E)N-醯基胺基酸鹽、N-醯基-N-烷基胺基酸鹽、或醚羧酸鹽可含於第1劑、第2劑之任一者中。

[成分(E)與成分(C)之比率]

關於第1劑與第2劑之混合液中的成分(E)與成分(C)之比率，就將第1劑與第2劑混合時內容物穩定地存在而不發生分離、而且以水稀釋時分離之觀點而言，較好的是以成分(E)之陰離子位點與成分(C)之陽離子位點之當量比(陰離子/陽離子)成為大於1之值之方式調整。進而較好的是以該比成為1.1~20、更好的是1.2~10之方式調整。

[成分(A)及(D)以外之染料]

本發明之二劑式染毛劑可於第1劑中含有成分(A)之間苯二酚及成分(D)之對胺基苯酚以外之氧化染料中間物或直接染料。

(氧化染料中間物)

作為氧化染料中間物，可使用通常染毛劑中使用之公知之前驅物及偶合劑。作為前驅物，例如可列舉對苯二胺、甲苯-2,5-二胺、2-氯-對苯二胺、N-甲氧基乙基-對苯二胺、N,N-雙(2-羥基乙基)-對苯二胺、2-(2-羥基乙基)-對苯二胺、2,6-二甲基-對苯二胺、4,4'-二胺基二苯基胺、1,3-雙(N-(2-羥基乙基)-N-(4-胺基苯基)胺基)-2-丙醇、PEG(Polyethylene glycol，聚乙二醇)-3,3,2'-對苯二胺、對甲基胺基苯酚、3-甲基-4-胺基苯酚、2-胺基甲基-4-胺基苯酚、2-(2-羥基乙基胺基甲基)-4-胺基苯酚、鄰胺基苯酚、2-胺基-5-甲基苯酚、2-胺基-6-甲基苯酚、2-胺基-5-乙醯胺基苯酚、3,4-二胺基苯甲酸、5-胺基水楊酸、2,4,5,6-四胺基嘧啶、2,5,6-三胺基-4-羥基嘧啶、4,5-二胺基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二胺基-1-羥基乙基吡唑及該等之鹽等。

又，作為偶合劑，例如可列舉：間苯二胺、2,4-二胺基苯氧基乙醇、2-胺基-4-(2-羥基乙基胺基)苯甲醚、2,4-二胺基-5-甲基苯***、2,4-二胺基-5-(2-羥基乙氧基)甲苯、2,4-二甲氧基-1,3-二胺基苯、2,6-雙(2-羥基乙基胺基)甲苯、2,4-二胺基-5-氟甲苯、1,3-雙(2,4-二胺基苯氧基)丙烷、間胺基苯酚、2-甲基-5-胺基苯酚、2-甲基-5-(2-羥基乙基胺基)苯酚、2,4-二氯-3-胺基苯酚、2-氯-3-胺基-6-甲基苯酚、2-甲基-4-氯-5-胺基苯酚、N-環戊基-間胺基苯酚、2-甲基-4-甲氧基-5-(2-羥基乙基胺基)苯酚、2-甲基-4-氟-5-胺基苯酚、2-甲基間苯二酚、4-氯間苯二酚、1-萘酚、1,5-二羥基萘、1,7-二羥基萘、2,7-二羥基萘、2-異丙基-5-甲基苯酚、4-羥吲哚、5-羥基吲哚、6-羥基吲哚、7-羥基吲哚、6-羥基苯并啉、3,4-亞甲二氧基苯酚、2-溴-4,5-亞甲二氧基苯酚、3,4-亞甲二氧基苯胺、1-(2-羥基乙基)胺基-3,4-亞甲二氧基苯、2,6-二羥基-3,4-二甲基吡啶、2,6-二甲氧基-3,5-二胺基吡啶、2,3-二胺基-6-甲氧基吡啶、2-甲基胺基-3-胺基-6-甲氧基吡啶、2-胺基-3-羥基吡啶、2,6-二胺基吡啶及該等之鹽等。

前驅物與偶合劑亦可分別併用兩種以上，關於前驅物與偶合劑各自之含量，以成分(A)之間苯二酚及成分(D)之對胺基苯酚以外之總量計，較好的是混合液中之0.01~5質量%，更好的是0.1~4質量%。

(直接染料)

作為直接染料，可列舉酸性染料、硝基染料、分散染料、鹼性染料等。作為酸性染料，可列舉藍色1號、紫色401號、黑色401號、橙色205號、紅色227號、紅色106號、黃色203號、酸性橙3等，作為硝基染料，可列舉2-硝基-對苯二胺、2-胺基-6-氯-4-硝基苯酚、3-硝基-對羥基乙基胺基苯酚、4-硝基-鄰苯二胺、4-胺基-3-硝基苯酚、4-羥基丙基胺基-3-硝基苯酚、HC藍No.2、HC橙No.1、HC紅No.1、HC黃No.2、HC黃No.4、HC黃No.5、HC紅No.3、N,N-雙-(2-羥基乙基)-2-硝基-對苯二胺等，分散染料可列舉分散紫1、分散藍1、分散黑9等，鹼性染料可列舉鹼性藍99、鹼性棕16、鹼性棕17、鹼性紅76、鹼性紅51、鹼性黃57、鹼性黃87、鹼性橙31等。

直接染料亦可併用兩種以上，亦可與氧化染料中間物併用。又，其含量較好的是混合液中之0.001~5質量%，更好的是0.01~3質量%。

[成分(B)及成分(E)以外之界面活性劑]

為使本發明之二劑式染毛劑之保存穩定性良好、藉由利用發泡容器之泡噴出機構將空氣與毛髮化粧料混合而容易地形成泡、且使該泡變穩定，可使第1劑與第2劑之任一者、或兩者中進而含有成分(B)及成分(E)以外之界面活性劑。

(成分(B)以外之非離子界面活性劑)

作為成分(B)以外之非離子界面活性劑，可列舉烷基聚葡糖苷、烷基甘油基醚等。作為烷基聚葡糖苷，較好的是烷基之碳數為8~18、更好的是8~14、進而好的是9~11者，又，該烷基較好的是直鏈者。葡糖苷之平均縮合度較好的是1~5，更好的是1~2。作為烷基甘油基醚，較好的是烷基之碳數為8~18、更好的是8~12者，又，該烷基較好的是分支者。

該等成分(B)以外之非離子界面活性劑亦可併用兩種以上，第1劑與第2劑之混合液中之含量較好的是0.1~5質量%，更好的是0.5~4質量%，進而好的是1~3質量%。

(成分(E)以外之陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑及兩性界面活性劑)

作為成分(E)以外之陰離子界面活性劑，陰離子界面活性劑可列舉：烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽等硫酸酯界面活性劑；脂肪酸鹽、琥珀酸烷酯或琥珀酸烯酯之鹽、烷基醚羧酸鹽、脂肪酸醯胺醚乙酸鹽等羧酸界面活性劑；烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽等磷酸酯界面活性劑；磺基琥珀酸鹽、羥乙磺酸鹽、牛磺酸鹽、烷基苯磺酸、α-烯烴磺酸、烷烴磺酸等磺酸界面活性劑等陰離子界面活性劑。較好的是可列舉烷基硫酸鹽、聚氧伸烷基烷基硫酸鹽，較好的是其烷基之碳數為10~24、更好的是碳數為12~18者，又，該烷基較好的是直鏈者。又，更好的是聚氧伸烷基烷基硫酸鹽，其中更好的是聚氧伸乙基烷基硫酸鹽，其中較好的是氧伸乙基之平均加成莫耳數為1~10、更好的是2~5者。

作為陽離子界面活性劑，較好的是單長鏈烷基四級銨鹽，具體可列舉氯化鯨蠟基三甲基銨、氯化硬脂基三甲基銨、氯化山萮基三甲基銨、氯化硬脂基二甲基苄基銨、氯化苯二甲烴銨等，更好的是氯化硬脂基三甲基銨、氯化山萮基三甲基銨。作為陽離子界面活性劑之市售品，可列舉Quartamin 86W、Quartamin 86P Conc、Quartamin 60W、Quartamin D2345P(以上為花王公司製造)，Nikkol CA-2580(Nihon Surfactant Kogyo公司製造)。

作為兩性界面活性劑，可列舉：具有碳數8~24之烷基、烯基或醯基之羰基甜菜鹼系、醯胺甜菜鹼系、磺基甜菜鹼系、羥基磺基甜菜鹼系、醯胺磺基甜菜鹼系、磷酸甜菜鹼系、咪唑鎓系之界面活性劑，其中較好的是羰基甜菜鹼系界面活性劑、磺基甜菜鹼系界面活性劑。作為較好之兩性界面活性劑，可列舉月桂酸醯胺丙基甜菜鹼、椰子油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼、月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、月桂基羥基磺基甜菜鹼等。

該些成分(E)以外之陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑及兩性界面活性劑可併用兩種以上，第1劑與第2劑之混合液中之含量就不對成分(C)與成分(E)之相互作用造成影響之觀點而言，較好的是0~1質量%，更好的是0~0.8質量%，進而好的是0~0.6質量%。

[油劑]

於本發明之二劑式染毛劑中，就使所噴出之混合液之泡變穩定之觀點而言，可進而含有油劑。作為此種油劑，可列舉：角鯊烯、角鯊烷、液態石蠟、液態異構石蠟、環烷烴等烴類；蓖麻油、可可油、貂油、萼梨油、橄欖油等甘油酯類；蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂、巴西棕櫚蠟等蠟類；棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、乳酸鯨蠟酯、丙二醇單硬脂酸酯、油酸油酯、2-乙基己酸十六烷基酯、異壬酸異壬酯、異壬酸十三烷基酯等酯類；癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、椰子油脂肪酸、異硬脂酸、異棕櫚酸等高級脂肪酸類；肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山萮醇、2-辛基十二烷醇、鯨蠟硬脂醇等高級醇類；此外可列舉異硬脂基甘油醚、聚氧伸丙基丁醚等。該等中較好的是高級醇類，其中較好的是肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇。

第1劑與第2劑之混合液中之油劑之含量較好的是0.01~3質量%，更好的是0.03~2.5質量%，進而好的是0.05~2質量%。

[聚矽氧類]

本發明之二劑式染毛劑中，就可長時間維持所噴出之泡之觀點考慮，較好的是第1劑與第2劑之混合液中不含聚矽氧，但為使泡順滑地親和頭髮，且為對頭髮賦予較高之護理效果，亦可於一定範圍內進而含有聚矽氧類。作為聚矽氧類，可列舉二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、聚醚改質聚矽氧、胺基改質聚矽氧、唑啉改質聚矽氧彈性體等，及利用界面活性劑使該等分散於水中之乳液。該等中，就於不使用增黏劑之情況下可穩定地分散於水中之觀點而言，較好的是聚醚改質聚矽氧、胺基改質聚矽氧及該等之乳液。

聚醚改質聚矽氧中包含末端改質及側鏈改質者，例如側鏈型(梳型)、兩末端改質型、單末端改質型者等。作為此種改質聚矽氧，可列舉二甲基矽氧烷-甲基(聚氧伸乙基)矽氧烷共聚物、二甲基矽氧烷-甲基(聚氧伸丙基)矽氧烷共聚物、二甲基矽氧烷-甲基(聚氧伸乙基-聚氧伸丙基)矽氧烷共聚物等。作為聚醚改質聚矽氧，就與水之相溶性之方面而言，較好的是HLB(Hydrophilic-lipophilic balance，親水親油平衡值)為10以上者，更好的是HLB為10~18者。此處，HLB係由根據濁點(濁點：與HLB有關之指標，應用於醚型非離子界面活性劑)所求出之值所得。

作為胺基改質聚矽氧，只要為具有胺基或銨基者即可，較好的是胺基二甲聚矽氧烷。

關於在第1劑與第2劑之混合液中添加聚矽氧類時之聚矽氧類之含量，為不妨礙起泡性而使泡順滑地親和頭髮、且為對頭髮賦予較高之護理效果，較好的是2質量%以下，更好的是0.005~1質量%，進而好的是0.01~0.5質量%。

[介質]

本發明之組合物中，可使用水及視需要之有機溶劑作為介質。作為有機溶劑，可列舉：乙醇、2-丙醇等低級烷醇類；苄醇、苄氧基乙醇等芳香族醇類；丙二醇、1,3-丁二醇、二乙二醇、甘油等多元醇類；乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、苄基溶纖劑等溶纖劑類；乙基卡必醇、丁基卡必醇等卡必醇類。

[其他任意成分]

於本發明之組合物中，除上述成分以外可添加通常用作化粧品原料之其他成分。作為此種任意成分，可列舉：動植物油脂、天然或合成之高分子、醚類、蛋白衍生物、水解蛋白、胺基酸類、防腐劑、螯合劑、穩定劑、抗氧化劑、植物性萃取物、天然藥萃取物、維生素類、香料、紫外線吸收劑。

[pH值]

關於本發明之組合物之pH值(25℃)，就脫色‧染毛效果及皮膚刺激性之觀點而言，於使用時(混合時)較好的是8~12，更好的是9~11，進而好的是9~10。作為pH調整劑，除上述鹼劑以外，可列舉：鹽酸、磷酸等無機酸，檸檬酸、乙醇酸、乳酸等有機酸，磷酸二氫鉀、磷酸氫二鈉等磷酸鹽等。

[黏度]

第1劑之黏度(25℃)較好的是1~50 mPa‧s，更好的是3~40 mPa‧s，進而好的是5~30 mPa‧s。第2劑之黏度(25℃)較好的是1~300 mPa‧s，更好的是3~200 mPa‧s，進而好的是5~100 mPa‧s。第1劑與第2劑之混合液之黏度(25℃)較好的是1~300 mPa‧s，更好的是5~200 mPa‧s，進而好的是10~100 mPa‧s。再者，此處之黏度係於25℃下使用B型旋轉黏度計，利用轉子No.1，當測定對象為100 mPa‧s以下之情形時以60 rpm之轉速、100~200 mPa‧s之情形時以30 rpm之轉速、200 mPa‧s以上之情形時以12 rpm之轉速進行測定。自轉速較大之測定起依序進行，於顯示不超出刻度而可測定之時刻結束測定，不進行以後之轉速較小之測定。再者，測定係於25℃之恆溫槽中進行測定，且於將第1劑與第2劑混合後立即進行測定，忽視由反應熱引起之溫度變化。

藉由將第1劑與第2劑之混合液之黏度調整至上述範圍，可實現容易塗抹之泡體積，且可抑制將混合液塗抹於毛髮上後之滴落，並且利用擠壓發泡器等噴出泡時容易擠壓。為將混合液之黏度調整至上述範圍，只要添加乙醇等水溶性溶劑，或者適當調整界面活性劑、多元醇類、高級醇等之含量或種類即可。

[氣液混合比]

關於發泡容器之泡噴出機構的空氣與混合液之氣液混合比，就劑親和頭髮之容易性及塗抹容易性之方面而言，較好的是7~40 mL/g，更好的是15~30 mL/g。再者，此處之氣液混合比係如以下般測定之值。

首先，藉由測定25℃下噴出之泡之重量及體積而求出氣液混合比。將100 g混合液加入至擠壓發泡容器(大和製罐公司，容積210 mL，網目之粗度(網眼)為混合室150網目(每1吋(25.4 mm)為150格)、前端200網目)中，自剩餘量為80 g之時刻起，將20 g之泡噴出至1000 mL之量筒中，噴出開始起1分鐘後測定泡之體積。藉由將該所噴出之泡之容積(mL)除以重量20 g而求出氣液混合比(mL/g)。

[發泡容器]

於本發明中，發泡容器為非氣溶膠類型之容器，且係用於在不使用噴射劑之情況下將第1劑與第2劑之混合液與空氣混合並以泡狀噴出。藉由使用發泡容器，亦能獲得可防止所噴出之劑飛散之效果。其中，非氣溶膠類型之容器與氣溶膠類型之容器相比，可更廉價地製造產品，且無需使用高壓氣體之噴射劑，因此在產品流通過程中可更安全地操作。

作為發泡容器，可使用具有泡噴出機構之公知之泵發泡容器、擠壓發泡容器、電動式起泡器、儲壓式泵發泡容器等。更具體而言，例如可列舉：食品與容器(vol.35,No.10,p588~593(1994);vol.35,No.11,p624~627(1994);vol.36,No.3,p154~158(1995))中記載之泵發泡器E3類型、泵發泡器F2類型(以上為大和製罐公司製造)，擠壓發泡器(大和製罐公司製造)，電動起泡器(松下電工公司製造)，噴氣式發泡器(Airspray International公司)等。作為本發明之二劑式染毛劑所使用之發泡容器，就廉價且使用方便之方面而言，較好的是泵發泡容器及擠壓發泡容器。

泵發泡容器或擠壓發泡容器係具有網等泡生成部分者，就下述觀點而言較好的是具有較薄之網：於1劑與2劑之混合液乾燥固化而引起堵塞之情形時，在下一次之噴出時可藉由泡之流動立即溶解固化物而消除堵塞。此時，作為網之網目，較好的是50~280網目，進而好的是90~250網目，進而更好的是130~220網目。此處，所謂網目係指每1吋之網眼之個數。藉由使用該範圍之網目之網，可生成乳狀之泡。又，作為此種網目之材質，可較好地例示尼龍、聚酯等。

本發明之二劑式染毛劑中使用之發泡容器中配設有至少一張、較好的是複數張上述網，尤其就經濟性、泡之穩定性等方面而言，較好的是配設2張。

於發泡容器中，與內容物接觸之部分(容器內壁、泡噴出機構內壁等)較好的是由不會被鹼及過氧化氫腐蝕、且使過氧化氫分解所產生的氧透過之材質所構成。

作為包含第1劑、第2劑及發泡容器之本發明之二劑式染毛劑之產品形態，可將第1劑或第2劑分別填充於與發泡容器不同之容器中，並在使用時將兩劑移入至發泡容器中加以混合；亦可將其中一劑填充於發泡容器中且將另一劑填充於其他容器中，並在使用時將另一劑移入至發泡容器內。此時，對於第2劑而言，為防止由過氧化氫之分解所產生之氧導致容器內之壓力上升，較好的是填充於具有氣體透過性之容器、其中較好的是由具有氧透過性之材質(例如聚乙烯)形成之發泡容器中。另一方面，對於第1劑而言，為防止氧化染料之氧化，必須使用氧難以透過之容器。

[使用方法]

使用本發明之二劑式染毛劑對毛髮(特別是頭髮)進行染色或脫色時，較好的是預先梳理毛髮。藉此，於後述再次起泡之處理中毛髮不易糾纏在一起，因此不用擔心混合液飛散。又，梳理毛髮後無須進行染毛劑組合物之應用時所通用之分區操作，更好的是不進行分區操作。藉此，將後述之將染毛劑組合物應用於毛髮之操作或再次起泡之操作變容易。繼而，將本發明之二劑式染毛劑之第1劑與第2劑於發泡容器內混合。可將自該容器中噴出之泡狀之混合液直接應用於毛髮，亦可使用手或刷子等工具應用於毛髮上。就防止劑之飛散或液滴落之觀點而言，更好的是暫且取至(戴上手套之)手中後應用於毛髮。

塗抹後放置3~60分鐘左右、較好的是5~45分鐘左右。此時，就進一步防止放置期間之液滴落、且使混合液充分遍及至毛髮根部之觀點而言，較好的是於毛髮上再次起泡。再次起泡時，亦可注入氣體，亦可使用振動機或刷子之類的器具，或亦可使用手指，更好的是使用手指。

此處，再次起泡之時期可為泡完全消失後，亦可為泡消失之中途，或者亦可為所應用之泡發生變化之前。或者亦可為於欲應用泡之所有範圍內應用完畢後，亦可為應用中途。再次起泡之操作可連續進行一次，亦可間斷地重複進行複數次。

該等操作後沖洗混合液。其後，適當洗髮及護髮後進行水洗，使毛髮乾燥。

[實施例] 實施例1~9及比較例1~5

製備表1所示之調配組成(質量%)之第1劑及下述配方之第2劑，分別封入至容器中。第1劑與第2劑係以混合比(質量比)1：1.5於擠壓發泡器(大和製罐公司，容積210 mL，網目之粗度為混合室150網目、前端200網目，空氣導入路之最窄部之開口面積總計為0.27 mm² ，浸漬管之內徑為Φ1.6 mm)內，以泡狀噴出。

使用該第1劑評價低溫穩定性，使用自容器中噴出之第1劑與第2劑之混合液之泡評價「外觀」、「染毛性」、「觸感」、「均染性」、「塗抹容易性」。混合液之黏度於實施例‧比較例中均為約20 mPa‧s。

由5位專業官能審查員依照以下基準對該等評價項目進行評價，將總分示於表1之調配組成之後一欄中。

第2劑配方

低溫穩定性

將第1劑於-5℃下保存1週後，依照下述基準對其外觀加以評價。

2：透明。

1：在光下可見白濁之搖晃物。回到室溫時立即變透明。

0：白濁，但回到室溫時於1~2小時之內變透明。

-1：白濁至看不到容器對側之程度。回到室溫直至變透明為止要耗費半天左右。

-2：白色之黏稠物析出。回到室溫直至變透明為止要耗費半天左右。

於室溫下噴出之泡之外觀

將前一項之低溫穩定性之評價中使用的第1劑靜置直至變為室溫為止。另一方面，準備經室溫下保管之第2劑。將兩者混合至均勻，對立即自擠壓發泡中噴出時之泡之外觀進行評價。

2：保形性非常好、極細膩之泡

1：保形性好、細膩之泡

0：保形性好、紋理稍粗之泡

-1：稍鬆散之泡、紋理粗之泡

-2：帶有水分之泡、混有多數的較大之泡的粗糙之泡

泡持續性

將於25℃下噴出之泡70 g以貼附之方式塗抹於對頭髮以沿髮際線剪齊之方式剪切之Wig(Beaulax公司，No.755s，使毛髮整體之質量為約70 g)，使其均勻親和後，放置。

2：持續性非常高，泡持續至放置時。

1：具有充分之持續性，塗抹後泡亦持續片刻。

0：具有於塗抹方面並無問題之持續性，但塗抹後泡很快消失。

-1：具有於塗抹方面並無問題之持續性，但塗抹後泡很快消失，不久產生液滴落。

-2：噴出後泡很快消失，有於塗抹時產生液滴落之情形。

染毛性

將前一項中噴出之泡1 g以貼附之方式塗抹於Beaulax公司製造之中國人白髮之髮綹BM-W(A)(10 cm、1 g)上，使其均勻親和。放置30分鐘後，將髮綹輕輕水洗，用洗髮精清洗，進行乾燥。依照下述基準對染色之濃厚程度進行評價。

2：可獲得濃厚之染色

1：可獲得稍濃厚之染色

0：普通

-1：染色稍淺

-2：染色較淺

觸感

觸摸前一項中用於評價染毛性之染毛後之髮綹，評價觸感。

2：良好

1：稍好

0：普通

-1：稍差

-2：較差

均染性

將於25℃下噴出之泡70 g以貼附之方式塗抹於將頭髮以沿髮際線剪齊之方式剪切之Wig(Beaulax公司，No.755s，使毛髮整體之質量為約70 g)上，使其均勻親和。放置30分鐘後，將髮綹輕輕水洗、用洗髮精清洗，進行乾燥。依照下述基準對均染性進行評價。

2：無顏色不均，染色極均勻

1：基本無顏色不均，染色均勻

0：一般(難以說是哪一方)

-1：稍可見顏色不均

-2：顏色不均較大

塗抹容易性

於進行前一項之均染性之評價時，依照下述基準對泡之塗抹容易性進行評價。

2：僅將泡貼附於毛髮上劑便充分親和至根部

1：可藉由用手梳理而簡單地使劑親和至根部

0：一般(難以說是哪一方)

-1：有於毛髮量較多之後腦部之根部等有時劑難以親和之情形

-2：親和性較差，塗抹不到根部等

Claims

一種二劑式染毛劑，其包含：含有鹼劑之第1劑、含有過氧化氫之第2劑、及將第1劑與第2劑之混合液以泡狀噴出之非氣溶膠發泡容器；並且於第1劑中含有以下之成分(A)~(C)，第1劑中之成分(A)與成分(B)之質量比(A)/(B)為0.05~0.2，混合液之黏度為1~300mPa．s，成分(A)：間苯二酚 0.9~1.7質量%成分(B)：聚氧伸烷基型非離子界面活性劑成分(C)：二烯丙基二甲基四級銨鹽單體之莫耳分率為70%以上之聚合物或共聚物。
如請求項1之二劑式染毛劑，其中進而於第1劑中含有以下之成分(D)，成分(D)：對胺基苯酚 0~0.8質量%。
如請求項1或2之二劑式染毛劑，其中進而於混合液中含有以下之成分(E)，且混合液中之成分(E)之陰離子位點與成分(C)之陽離子位點之當量比(陰離子/陽離子)大於1，成分(E)：N-醯基胺基酸鹽、N-醯基-N-烷基胺基酸鹽、或醚羧酸鹽。