TW212820B - - Google Patents

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2ΐΓ.8^〇 Λ 6 B6 經濟部屮央標準XJA工消合作杜印製 五、發明説明（1 ) 本發明傜關於聚酯纖維，特別是單纖聚酯，在加入單 一或聚碩化二亞胺之後，這些聚酯纖維具有熱安定性，對 於抗水解的特性更有顯箸的增加，本發明亦關於製造這些 聚酯纖維之適當的方法。 已知聚酯分子會被熱所分解，如：在聚對苯二甲酸乙 二醇酯的情況中，酯鍵會因為裂解而形成以羧基為終端的 基圍及乙烯酯，其中的乙烯酯會因為乙醛的脱去而進行下 一步的反應。這樣的熱分解情形特別容易受到溫度、停留 時間的影響，也可能會受到聚縮合催化劑的影響。 相反地，抗水解性與每單位重量中羧基末端基圃的數 目有很大的關偽。已知可藉著化學反應的方式將羧基末端 基圍包覆住，以改善其抗水解性。關於將羧基末端基圍之 適當的反應中，一再被提及的有：脂族、芳族、環脂族單 一、雙或聚碩化二亞胺。 例如：DE Offenlegunfsschrift 1 , 7 7 〇， 4 9 5中描述了因為聚碳化二亞胺的加入而使得所得的聚 對苯二甲酸乙二醇酯得以安定的方法。因為，一般而言， 聚碩化二亞胺的反應速率較慢，所以必須要使得聚碩化二 亞胺在聚酯熔融物中有較長的駐留時間。因此，有時在聚 酯的聚合反應期間（即，在其形成相中）就將聚碩化二亞 胺加入。但是，這樣會有許多缺點。舉例言之，較長的駐 留時間會增加副産物的複雜性，有時甚至會影鎏到實際在 進行之形成聚酯的縮合反應。 相反地，已知單碳化二亞胺和雙碳化二亞胺與聚酯熔 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 線. -3 - 經濟部中央標準^¾工消"合作社印製 五、發明説明（2) 融物之間的反應要比聚碩化二亞胺快得多。因此，可以在 聚酯顆粒尚未熔解之前，將一些單碩化二亞胺和雙磺化二 亞胺直接加入旋轉式擠壓器的上升液流中。雙磺化二亞胺 於此目的上之應用描述於DEOffeniegunfsschrift 2, ◦ 2 ◦, 3 3 0中，單碩化二亞胺於此目的上之應用則描 述於 DE Auslegeschrift 2 , 4 5 8，7 Ο 1 及^六以- legeschrift 1 — 1 5 6 〇 4 / 8 9 中。 在上述兩篇Auslegeschrift中所提到者，特別是針 對安定的聚酯纖維之産製，在此二篇文獻中，都建議在製 備好的纖維中加入少量過量的碩化二亞胺。根據 DEAu-slegeschrift 2 , 4 5 8 , 7 Ο 1中所提出的實例•所 需之超過化學計量的聚酯量應高至7. 5毫當量/公斤， 而 JA Auslegeschrift 1 — 1 5 6 0 4 / 8 9 所提到的 過量是超過0. 005至1. 5重量％的量，本文也比較 同意這樣的說法。在這兩個例子中，所需之超過化學計量 的計算也將熔融的聚合物會因熱分解而使得羧基數目增加 的事實一併列入考慮，這些多出來的羧基也必須加以包覆 。如在以六1131以。5(^1^1'1：1 — 1 5 6 04/8 9 特別 可見到者，在使得所製得的纖雒，特別是單纖，具有所欲 的熱安定性及水解安定性的同時，應使此纖維内仍含有自 由的碳化二亞胺，否則，在像造紙般之非常密集的狀況下 ，這些材料在短時間内就會變得無法被使用。該JA Aus-legeschrift進一步指出：聚碳化二亞胺之使用與此技藝 中先前所達到的狀況無關。 (請先閱讀背面之注意事項再璘寫本頁) 一 4 - 經濟部小夾榀準·π工消"合作社印製 2128^0 Λ6 _B6___ 3 五、發明説明（） _ 先前所有的技藝之缺點在於：過量的單一或雙磺化二 亞胺之使用，因為並未將這些産物（待別是熱和水解産物 ，如：相對應的異氡酸酯及芳族胺）的揮發性列入考慮， 將會使得大量的揮發物曝露於操作者及環境中。因為它們 此種特殊的性質，安定的多酯纖維通常是在提高的溫度下 被使用，而且通常是在蒸氣存在的情況下被使用。在這些 狀況下，此種過量的硝化二亞胺及其次産物（secondar-yproduct )的暴露是可以預期得到的。因為它們的揮發 性，所以可由聚酯或其他的化合物中擴散出來，如，可以 使用溶劑或礦油而將它們萃取出來。因此，無法確保此物 可作長久的儲存。 本發明還提出一種可以使聚酯纖維安定的方法，所用 的方法是在很短的反應時間内使得所有的羧基末端基圍被 包覆住，另一方面阻礙單-或雙磺化二亞胺及其此産物之 揮發，因而將其缺點降至最低。 令人訝異地，頃發現此目的可以藉著某些磺化二亞胺 的混合物之使用而逹成。本發明據此而提供了聚酯纖維及 纖絲，此處的聚酯纖維及纖絲上之羧基末端基圍的包覆主 要是藉箸與單及/或雙磺化二亞胺之間的反應而完成的， 但是根據本發明的此聚酯纖維及纖絲所含之處於自由形式 的碩化二亞胺僅有3 0至2 0 〇 p p m。 雖然在聚酯中，單及/或雙碳化二亞胺的含量最好是 零，但是如今發現：自由的這些物質的含量不超過2 〇〇 p p m的聚酯纖維及纖絲非常適用於完全密封或配備有廢 各紙&尺度逍用中國园家找準（CNS)甲4腦（21〇x2H)_ 5 _ ---- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫冬頁) 21：B20 經濟部中央標準乃A工消作合作社印似 五、發明説明（4 ) 氣及廢水處理之設備的應用上。根據本發明的此種纖維及 纖絲的一値應用實例是將它們用於造紙機器的篩布（wire-cloth ) 之製 造上。 但是，為了要使此聚酯纖維及纖絲具有所欲的安定性 (如：對抗水解的安定性），除了相當少量之自由的單及 /或雙碳化二亞胺之外，此聚酯纖維及纖絲中也要含有大 於0 . 0 2 %之一種以上的聚磺化二亞胺，此碩化二亞胺 多必須是以自由的形式存在，或者，至少要留有一部分具 有反應性的碩化二亞胺基圃。所得到之具有熱及/或水解 安定性的此種所欲的聚酯纖維及纖絲，每公斤聚酯中含有 3毫當量以上的羧基末端基團。所形成的纖維及纖絲中， 最好能將每公斤聚酯中之羧基末端基圍的含量降至2,甚 至於1 . 5毫當量。以聚酯之重量計，自由的單及/或雙 碩化二亞胺之含量比介於3◦至150ppm者為佳，最 好是介於3 ◦至1 OOp pm之間。 必須要確保纖維及銀絲中另外含有聚碩化二亞胺或此 物之含有具有反應基園的反應産物。聚酯纖維及纖絲之多 碩化二亞胺的濃度以◦. 0 5至0 . 6重量％為佳，最好 是介於0 . 1至0 . 5重量％之間。適當的碩化二亞胺之 分子量是介於200 ◦至1 5000之間，最好是介於 5〇0 ◦至100 0 0之間。 要製造具有高效用的纖雒，必須要使用平均分子量高 且特性黏度（極限黏度）至少在0 . 6 4 〔 d 1 / g〕以 上的聚酯。此黏度的測量是於2 5 °C的二氯乙酸中進行。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國困家標準（CNS)甲4規格（210X297公及） —6 - 21^820 Λ 6 Β6 經濟部屮央標準/ί.;Α工消汾合作社印¾ 五、發明説明（5 ) 製造申請專利之安定的纖維及纖絲所用之新穎的方法 是：加入以聚酯之重量計為不大於0. 5重量％的單及/ 或雙碩化二亞胺，並加入5重量％以上的聚碩化二 亞胺。在此範圍内並將存在於起始的聚酯中之羧基末端基 團的數目列入考慮，選定單及雙碩化二亞胺及聚碩化二亞 胺的量，使得所得的聚酯中含有3 ◦至2 0 ◦ p p m (以 30至1 5〇 p pm為佳，最好是30至1 OOp pm) 的單及/或雙磺化二亞胺及0 . 0 2重量％以上的多磺化 二亞胺。聚酯和碳化二亞胺的混合物可以先被作為纖絲， 特別是單纖，或束狀纖維，然後再作進一步的加工。 根據本發明，所用之經過抽絲的聚酯，最好是在聚酯 的製備方法中已經使得此聚酯中含有少量羧基末端基圍。 這可藉著使用如固態凝固的方法來達成。頃發現：每公斤 起始的聚酯中應含有低於2 ◦，甚至低於1 0毫當量的羧 基末端基圃。這些值應該把因為熔解步驟而造成羧基末端 基圍數目增加的情形列入考量。 聚酯和碩化二亞胺不應在高溫下作長時間的儲存。如 前面所指出者，聚酯熔解時會形成額外的羧基末端基圍。 類似地，在聚酯熔解的高溫下，碳化二亞胺會分解。因此 ,必須要儘量拉長熔融的聚酯和所加入的磺化二亞胺之間 的反應時間，可以將停留在熔融狀態的時間降至低於5 , 甚至低於3分鐘。在擠壓器内的熔融時間只受到碩化二亞 胺和聚酯羧基末端基圓此二個反應物之間所須之逹到充分 混合的效果所須時間的限制。此可以藉著使用適當的擠壓 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -7 - 經濟部屮央榣準>{';=;工消费合作社印31 J ... >Λ ___ Β6_ 五、發明説明（6 ) 器設計或藉著靜態混合物（s t a t i c m i xe r )的使用而達 成。 基本上，本發明可以任何形成纖絲的聚酯來進行，所 用的聚酯之實例包括了脂族/芳族聚酯，如：聚對苯二甲 酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯，也可以使用完全的 芳族物及經鹵化的聚酯。用來形成纖絲的聚酯單元最好是 二醇和二羧酸或適當的羥基羧酸。聚酯的主要組成是對苯 二甲酸，但也可以使用其他較佳的對-或反式一化合物， 如：2, 6 —棻撑二羧酸和對一羥基苯甲酸。典型之適當 的二羥基醇類之例子包括：乙二醇、丙二醇、1 , 4 一丁 二醇和氫醌..等。較佳的脂族二醇是乙二醇。但是，長 鏈的二醇也可以高至約2◦莫耳％，最好是高至1〇莫耳 %的比例被用來修飾其性質。 但是，就特定的技術而吕，如果熱應力（h e a t s t r _ ess )與聚對苯二甲酸乙二醇酯有關，那麼可以使用純淨 的聚對苯二甲酸乙二醇酯之高分子量的聚合物及聚對苯二 甲酸乙二醇酯與少量的共聚單體所形成的共聚物來改善此 性質。 根據本發明，較佳的聚酯纖維及纖絲主要是或完金是 由聚對苯二甲酸乙二醇酯，特別是高分子量、特性黏度在 0. 64 〔d Ι/g〕以上（最好是在 〇. 70 〔d 1/ g〕以上）的聚對苯二甲酸乙二醇酯所組成。此特性黏度 是於2 5 C的二氣乙酸中測得。根據本發明的聚酯纖維及 纖絲之安定特性是因為在其中加入單及/或雙磺化二亞胺 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. -8 - 212BS0 Λ 6 Β6 經濟部屮央標準劝^工消费合作社印製 五、發明説明ζ7 ) 之混合物並加入共聚的碳化二亞胺而逹成的。最好是使用 單碩化二亞胺，因為它與聚酯的羧基末端基圍之間有較快 的反應速率。但是，必要時，可以用對應量的雙碳化二亞 胺來取代其中的一部分或全部，以降低這些化合物的揮發 性。但是，在這樣的情況下，必須要確信接觸時間夠長， 以確保在熔融擠壓器内能有充分的混合及熔解以及足夠的 反應，即使在雙碩化二亞胺的情況下亦然。 在聚縮合反應之後仍然留在聚酯上的羧基應該以根據 本發明的方法而使用單一或雙磺化二亞胺來加以包覆。在 根據本發明的這樣的狀況下，就相對量而言，非常少量的 羧基末端基團也會與頟外加入的聚磺化二亞胺上的碩化二 亞胺基進行反應。 根據本發明的聚酯纖維及纖絲，基本上是使用含有羧 基末端基圍與磺化二亞胺的反應産物者來代替羧基末端基 圍。以非常少量存在於纖維及纖絲中的單及/或雙碩化二 亞胺為已知的芳基-、烷基-和環烷基磺化二亞胺。在二 芳基碩化二亞胺的情況中，芳基核可以是未經取代的。但 是，所使用的芳基硕化二亞胺最好是被取代的，最好是在 2 —或2，6 -位置上有立體阻礙者。〇£0£1^111681111£3-schrift 1, 4 94, 0 0 9中己經提到單砍化一亞胺與 磺化二亞胺基之間的立體阻礙的複雜性。特別適當的單硝 化二亞胺之實例如N , N ·—(二—鄰—甲苯基）碩化二 亞胺和N, N.— (2，6，2, 6·—四異丙基）二苯基 碩化二亞胺。適用於本發明之目的的雙碳化二亞胺之實例 本紙張尺度逍用中a國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公及）一 9 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2128.¾ Ο Μ 經濟部屮央標準A工消"合作社印製 五、發明説明§ ) 如0£0££已.111681111£55〇}11*丨1'1 2,0 2 0,3 3 0 中所描 述者。 至於適用於本發明之目的聚碳化二亞胺，可以使用鍵 連在單-或二取代的芳核上的碩化二亞胺單元，其中的芳 核可以是苯撑、某撑、聯苯及由二苯基甲院衍生而得的二 價基圃，其中的取代基與單二芳基碳化二亞胺之芳核上的 取代基類型及位置相同。 特別佳的聚磺化二亞胺是市售的芳族聚碳化二亞胺， 此化合物之苯環上相對於磺化二亞胺基團的對位位置（即 2，6 — 2，4，6 —位置）上被異丙基所取代。 以自由或鍵結的形式存在於根據本發明之聚酯纖雒中 的聚碩化二亞胺的平均分子量在2000至15, ◦◦〇 之間，但最好是在5 ◦◦◦至1 ◦，〇 〇 ◦之間。如前所 述者，此聚磺化二亞胺與羧基末端基團以相當慢的速率反 進行反應。如果這樣的反應真的發生，最好先是只有一個 碩化二亞胺進行反應。但是，存在於聚硕化二亞胺聚合物 中的其他基圍會提供所欲的儲存效果，可以使得所得的纖 維及纖絲的安定性有顯著地改善。對於擠壓過的聚酯組成 物而言，是否能擁有此熱安定性及抗水解性完全視所存在 的硕化二亞胺是不是沒有完金被鞞變而還含有一些自由的 碳化二亞胺基可以對其他的錢基末端基圃進行包覆而定。 根據本發明所製得的聚酯纖維及纖絲中可以含有慣用 的添加物，如：作為褪光劑之用的二氧化鈦及用以改善染 色性質的添加物或用以減少靜電作用的添加物。類似地， 本紙張尺度通用中圉國家標準（CNS)甲4規格（210父297公没]_ 1(；) _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2128^0 經濟部屮央標準A工消贤合作社印製 .- 五、發明説明夕） 也可以使用添加物或共聚單體而以慣用的方式來使所得的 聚酯纖維及纖絲具有可燃性。 也可以在聚酯熔融物中摻入一些顔料、碩黑或可溶性 的染料。在某些例子中，藉著他種聚合物（如：聚烯屬烴 、聚酯、聚醯胺或聚四氟乙烯）的混入，可以得到完全不 同的織品效果。類似地，交連物質及類似的添加物的加入 將對特定範圍上的應用有所幫助。 如前所述，根據本發明的聚酯纖雒及纖絲之産製需要 混合及熔解。較佳地，此熔解可以在實際的抽絲過程之前 於熔融物擠壓器中進行。磺化二亞胺之加入可以藉著聚酯 片的混入、將適當的碩化二亞胺溶液注入聚酯材料中而逹 成，或者，以潑灑或類似的方式而加入。除此之外的另一 種方式是在聚酯中形成母體混合物（masterbatch ), 此方法待別可用於聚合的碳化二亞胺的加入上。這些濃縮 物可被混入聚酯材料中，直接於擠壓器的上流液流處進行 處理，或者於他處進行處理，若是使用雙螺旋擠壓器，則 可以在擠壓器本身内進行處理。若要進行拔絲處理的聚酯 材料不是以Η狀的形式存在，而是以熔融的形式被連續餵 入的話，對於碩化二亞胺而言，則必須使用適當的測量設 備。 如前所述者，在特定的情況中，所欲加入之單及/或 雙磺化二亞胺的量視起始的聚酯中之羧基末端基圍的含量 而定，且必須將熔解過程所增加的羧基末端基圍的量列入 考量。在此必須要小心地避免所用的單或雙碩化二亞肢因 本^:尺度通用中_家料岡竭如 : (請先閲讀背面之注意事項再填寫冬頁) 212820 Λ 6 Β6 經濟部中央標準XJA工消赀合作社印製 五、發明説明（10) 為過早的蒸發而造成損耗。將聚碩化二亞胺加入的方式中 ，較好的方式是將母體混合物加入，其中的母體混合物中 有著高百分比（如：15%)聚碩化二亞胺存在於顆粒狀 的聚酯聚合物中。 特別要再提到的關於次産物的危險性，此次産物是因 為所用的聚酯和碳化二亞胺的熔解過程所造成的熱應力而 形成的。因此，磺化二亞胺在熔融物中的停留時間應少於 5分鐘，最好是少於3分鐘。在這樣的狀況下，經過混合 之後，所用之單或雙磺化二亞胺會進行實質的反應；即， 在經過擠壓的纖絲中在也測不到以自由形式存在的單或雙 碩化二亞胺。另一個反應也會以相當少的量而發生，此反 應的反應物包括了一些硕化二亞胺基圃和所用的聚硪化二 亞胺，此反應造就了主要的儲存效果。這是第一次使得聚 酯纖維及纖絲對於熱和水解能夠具有這樣有效且長時間的 保護效果，雖然它們含有少量自由的單及/或雙碩化二亞 胺和溶解物及類似的已知産物以外的次産物，但是少量的 這些物質可以藉著廢氣和水處理的方式而加以移除，使它 們不會對環境造成損害或不利的影響。聚合的碩化二亞胺 的存在使得經過這樣處理的聚酯材料有長時間的安定性。 令人訝異地，此效果藉著聚磺化二亞胺而達成，獲致這些 化合物單獨被使用時無法逹到的安定性效果。 聚合的碳化二亞胺之長時間的安定效果，不僅降低了 熱分解情況，也減少了這些化合物的揮發情形，同時，就 毒性的觀點而言，也使得這些化合物變得更為安全。此特 本紙尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格（210x297公垃)_ - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '裝· 訂' 線· 212820 經濟部屮央標準劝只工消费合作社印製 五、發明説明（ll) 別可用於所有的聚碳化二亞胺聚合物分子上，所述的該聚 合物分子己經以化學的方式經由聚酯的羧基末端基圍、以 一値以上的雙碳化二亞胺基圍鐽結在聚酯材料上。 實例 下面的實例是用以說明本發明。在所有的實例中，使 用乾燥、固態、凝固的聚酯粒狀産品，所用的産品是每公 斤聚合物中之羧基末端基園含量為5毫當量者。所用的單 磺化二亞胺單聚體是N, N·— 2, 2·, 6, 6·—四異 丙基二苯基碩化二亞胺。在此處所描述的實驗中所用之聚 合的碩化二亞胺是芳族聚碳化二亞胺，所用的聚碩化二亞 胺中的苯環在對位的位置上（即2 , 6 —或2 , 4 , 6 — 位置）被異丙基所取代。所用者並非純物質，而是母體混 合物（1 5 %聚碳化二亞胺處於聚對苯二甲酸乙二醇酯中 ，此乃市售産品，由德國Rhein-CHemie. Rheinhausen 出品的 Stabaxol )。 此碳化二亞胺與母體混合物及聚合物材料在容器中以 機械攪拌及振盪的方式混合。然後，將此混合物餵入單股 螺旋的擠壓器（Rcifenhauser, Germany, model S 4 5 A )中。個別的擠壓區中的溫度由2 8 2 °C至2 9 3 Ό , 此擠壓器以2 0 0克熔融物/分鐘的速率，使用慣用於單 纖的抽絲式鑄模進行操作。此混合物處於熔融態的時間為 2 . 5分鐘。新抽絲的單纖在空氣中停留短時間之後，於 水浴中淬冷，然後連缜地於兩個階段中進行抽絲。在所有 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線· 一 13 _ 212820 Λ 6 Β6 五、發明説明（12) 的實驗中，抽絲比例都是4 . 3 : 1。第一個抽絲階段的 溫度為8 0 °C ,策二個抽絲階段的溫度為9 ◦ C ,纖絲離 開淬冷槽的速率為3 2米/分鐘。然後，此纖絲在溫度為 2 7 5 °C的凝固槽（set t ingdust )中加熱。所有被抽 成絲的單纖的最終直徑為0 . 4毫米。為了要測試其安定 性，在製得單纖之後，立刻對它們進行張力測試，在水蒸 氣的環境中於1 3 5 °C下儲存8 0小時之後，進行第二次 測試。計算殘留的抗張強度及起始的抗張強度之間的比例 。此比例用來評估所加的添加物所逹成的安定效果。 實例1 在此實例中，進行抽絲的單纖中不加有任何的添加物 。所得到的樣品當然不含有單碩化二亞胺，每公斤聚合物 中之羧基末端基圍含量為6. 4毫當量。下面的表中列出 實驗狀況及所得的結果。 實例2 本實例之進行是作為比較之用。以與實例1相同的狀 況製造單纖，但僅使用0 . 6重量％的N , N |— 2 , 2 ' ,6, 6·—四異丙基二苯基磺化二亞胺作為羧基基圃的 包覆劑。◦. 6重量％的量相當於16. 6毫當量/公斤 ;即，使用1 0. 2毫當量/公斤過量的聚合物。這些狀 況所得的聚酯單纖對於熱水解具有極佳的安定性。但是， 其缺點是最終的産物中自由的單碩化二亞胺含量為2 2 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國固家標準卿5)甲4規格（210X297公及) 14 - 2128^.0 Λ 6 Β6 經濟部中央標準沿Π工消价合作社印製 五、發明説明（13) p p m 〇 實例3 重覆實例1 ,以作為比較之用。但是，此次將 0. 876重量％上述的聚碩化二亞胺加入其内，所加入 者是以1 5 %的母體混合物的形式存在。此實驗之進行是 為了要再次驗證先前的技藝中所言之：過量的聚碩化二亞 胺將會造成熱安定性及水解安定性的降低。此實例明白地 顯示事實的確如此。有趣的是：即使此選定量的聚碩化二 亞胺使得聚酯有明顯程度的交連，此可由特性黏度值的增 加而獲得證實。一般而言，在形成纖絲的聚合物中，允許 這樣的交連情形發生的情況相當有限：它必須要可以再製 ，不能引起抽絲方面的問題，也不能使能所製得的纖絲有 抽絲方面的問題。 實例4 重覆實例1或實例2的程序，但是此次所加入的單磺 化二亞胺的量是相當於化學計量或超過化學計量之2 ◦ % 的量。所得的結果列於下。在試驗4 a中，所加入的單碩 化二亞胺的量是剛好與化學計量相符的量，而試驗4 b中 ，所加入的單碳化二亞胺的量是以超過1 . 3毫當量單碩 化二亞胺/公斤的量進行。如表中所示者，在水蒸氣中於 1 3 5 t：的溫度下8 0小時之後所測得之相對的殘留強度 與技藝中所言者不符。約2 0 %的過量，如DE Aus lese- (請先閱讀背面之注意事項再璘寫本頁) 本紙張尺度逍用中國S家標準（CNS)甲4規格（210x29/公及） 2128^0 Μ 經濟部屮夾榣準·-5只工消设合作社印51 五、發明説明（14) schrift 2，4 5 8 , 7 Ο 1所列出的數據，所能導致的 水解安定性不像根據本發明者（如：根據實例2 )那麼好 。此意諝者：就熱水解測試而言，根據本發明之所陳述者 ，只有大量過量的單硕化二亞胺才能使得相對殘留強度有 特別好的結果。這不可否認地與高含量之自由的單硪化二 亞胺有關。 實例5 重覆實例1，但是此次根據本發明，同時使用單碩化 二亞胺及聚碳化二亞胺。 在此實驗中，加入以聚酯重量計為〇 . 4重量％的單 磺化二亞胺和0 . 3 2重量％的聚磺化二亞胺。 如表中所示者，因此而製得的聚酯中之自由的單碳化 二亞胺的含量在上述持定的範圍之内。此材料的熱安定性 要比上述之最佳的組成物還要好些。 這樣製得的單纖非常適合用來製造造紙機器的篩布。 這些實驗的結果及反應狀況列於下面的表中。第2橱 指出所加入的單碳化二亞胺的量，第3欄指出所加入的多 磺化二亞胺的量，此二欄的數值皆是以聚酯之重量％計。 另一欄顯示所得^單纖的測量值，所有的單纖的直徑 皆為◦. 4 0毫米。羧基末端基圓的含量（毫當量/公斤 )接在自由的單碩化二亞胺之後，其單位是P P m (以重 量計）。自由的單碳化二亞胺含量是藉由萃取及氣相層析 分析而測得，類似的方法描述於JA Anslegeschrift 1 尺度边用中Η固家標準(CNS)甲4規格(210X297公垃） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -16 - 2128^0 經濟部中央捣準局A工消汾合作社卬製 五、發明説明（15) 一 1 5604-89中。其他的各櫚用以說明各値纖絲樣 品之相對的殘留強度和特性黏度。 實例 單m化 聚碩化 C00H 自由的單 相對的殘 待性 二亞胺 二亞胺 碩化二亞 留強度 黏度 重量％ 重量％ , ppm % dl/g 1 — -- 6.4 0 ^---__- 0 0.747 2 0.600 一 1.3 222 64 0.755 3 — 0.876 2 · 6 < 1 54 0.784 4 a 0.235 — 2.8 2 34 0.743 4b 0.278 — 1.9 23 53 0.756 5 0.400 0.320 <1.0 131 65 0.766 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 17 -

Claims (1)

1. 矬濟部中央樣準居貝工消f合作社印髮 六、申請專利範团 附件第8 1 1 0 〇 8 3 4號專利申請案 中文申請專利範園修正本 民國8 2年7月修正 1 _ 一種聚酯織維，其在與碳化二亞胺進行反應之後 ，.具有經包覆的羧基末端基團，此羧基末端基團主要是藉 著與單及/或雙碳化二亞胺之間的反應而被包覆住，此單 及/或雙碳化二亞胺存在於纖維中，其置是以聚酯之重量 計之3 0至2 0 0 p pm，每公斤聚酯中之自由的羧基末 端基團含量低於3毫當置，此織維另外含有大於〇. 〇2 重量％—種以上之自由的聚碳化二亞胺或含有仍然具有反 應性的碳化二亞胺基團之反應產物，其中，形成纖維的聚 酯之平均分子置相當於使得此聚酯在2 5 °C的二氯乙酸中 所測得的特性黏度在0 . 6 4 d 1 /g以上，且所用的聚 碳化二亞胺或聚碳化二亞胺混合物之平均分子量介於 2 0 0 0 至 1 5 ，0 0 0 之間。 2 .如申請專利範圍第1項之纖維，其中聚碳化二亞 胺之平均分子量介於5 0 0 0至1 0 0 0 0之間。 3 .—種聚酯纖絲，其在與碳化二亞胺進行反應之後 ，具有經包覆的羧基末端基團，此羧基末喘基團主要是藉 著與單及/或雙碳化二亞胺之間的反應而被包覆住，此單 及/或雙碳化二亞胺存在於織絲中，其量是以聚酯之重量 計之3 0至2 0 0 P pm，每公斤聚酯中之自由的羧基末 端基團含量低於3毫當量，此纖絲另外含有大於〇 . 〇2 . -----------{--------裝------.玎---- (請先閲讀背面之注意事項存填窝本页) 本紙張A度遴用中HH家標準（CNS)甲4規·格（210 X 297公* > A7 經濟部中央標準局βκ工消費合作社印发 2128^^ C7 ___D7 六、申請專利範圍 重量％ —種以上之自由的聚碳化二亞胺或含有仍然具有反 應性的碳化二亞胺基團之反應產物，其中，形成織維的聚 酯之平均分子量相當於使得此聚酯在2 5 °C的二氯乙酸中 所測得的特性黏度在0 . 6 4 d 1 / g以上，且所.用的聚 碳化二亞胺或聚碳化二亞胺混合物之平均分子置介於 2000 至 15，000 之間。 4 .如申請專利範園第3項之織絲，其中聚碳化二亞 胺之平均分子量介於5 0 0 0至1 0 0 0 0之間。 5. 如申請專利範園第1項之織維，其中，自由的單 及/或雙碳化二亞胺含量是以聚酯重置計之3 0至1 5 0 p p m ° 6. 如申請專利範困第5項之纖維，其中自由的單及 /或雙碳化二亞胺含量是以聚酯重量計之3 0至1 0 0 ppm° 7 .如申請專利範圍第1項之纖維，其中，每公斤聚 酯中之自由的羧基未端基團含量是低於2毫當童。 8.如申請專利範圍第1項之纖維，此織維中至少含 有一種自由的聚碳化二亞胺或含有仍然具有反應性的碳化 二亞胺基團之反應產物，其童爲〇. 〇5至0· 6重量％ 〇 9 .如申請專利範圍第3項之纖絲，其中，自由的單 及/或雙碳化二亞胺含量是以聚酯重量計之3 0至1 5 0 ppm〇 1 0 .如申請專利範圍第3項之纖絲，其中，每公斤 ----：---.-------^--------裝-------玎----^ -嫁 (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 本紙張尺度逯用中國國家標準（CNS>甲4規格（21ϋ X 297公釐） 2128^0 A7 B7 C7 D7 經濟部中央標準局8工消費合作社印$ 六、申請專利範团 聚酯中之自由的羧基末端基團含置是低於2毫當置。 1 1.如申請專利範圍第3項之織絲，此織絲中至少 含有一種自由的聚碳化二亞胺或含有仍然具有反應性的碳 化二亞胺基團之反應產物，其量爲0. 05至0. 6重i%。 1 2 . —種製備經碳化二亞胺安定的聚酯織維和纖絲 之方法，其步驟包括：在抽絲之前，將以聚酯之重量爲基 準之其量不超過0. 5重置％的單及/或雙碳化二亞胺及 其量不低於0 . 0 5重量％之至少一種聚碳化二亞胺加入 此聚酯中，然後再以慣用的抽絲方法抽成纖絲，其中，欲 進行，加工的聚酯之平均分子置相當於使得此聚酯在2 5 eC 的二氯乙酸中測得的特性黏度在0. 64dl/g以上。 1 3.如申請專利範圍第1 2項之方法，其中，在不 加入碳化二亞胺的情況下，經過抽絲之後，每公斤欲用來 抽絲的聚酯中的羧基末端基團含量不超過2 0毫當量。 1 4 .如申請專利範圍第1 2項之方法，其中，熔融 的聚酯與所加入的碳化二亞胺之間的接觸時間不超過5分 鐘0 1 5.如申請專利範圍第1 2項之方法，其中，將聚 碳化二亞胺加入欲進行加工的聚酯中，聚碳化二亞胺是以 在聚合物中之濃縮物的形式（母體混合物）被加入，該聚 合物最好聚酯。 1 6.如申請專利範圍第1 2項之方法，在馬上要對 聚酯進行抽絲之前，將碳化二亞胺加入，所加入的位置爲 - (請先閏讀背面之注意事項再堝寫本頁) .-¾ I 本紙張又度通用中0國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 2128^0 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範团 上升液流處或擠壓器中。 17. 如申請專利範園第12項之方法，其中，所用 的單碳化二亞胺是N，N，一 2，6 ’ 2^ 6，-四異丙 基二苯基碳化二亞胺。 18. 如申請專利範圍第12項之方法，其中，所用 的聚碳化二亞胺是苯環上相對於碳化二亞胺基團的對位位 置（即，2 ，6 —或2 ，4 ，6 —位置）上被異丙基所取 代者。 1 9.如申請專利範圍第3，9 ，1 0或1 1項中之 任一項之纖絲，包括截面之形狀爲圆形或其他類似形且截 面之直徑大小（若必要亦爲相當於直徑者）介於〇 . 1至 2 . 0毫米者。 {請先閲讀背面之注意事項存填窝本茛) 丨裝_ .11. -C 經濟部中央撑準局R工消费合作社印製 本紙張尺度通用中困困家標準（CNS)甲4蜆格（以〇 X 公* )