KR101842719B1 - 아자보롤 리간드를 갖는 금속 착물 및 그를 갖는 전자 소자 - Google Patents

아자보롤 리간드를 갖는 금속 착물 및 그를 갖는 전자 소자 Download PDF

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Abstract

본 발명은 전자 소자, 특히 아자보롤 리간드를 갖는 금속 착물을 포함하는 유기 전계발광 소자에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 금속 착물 그자체, 유기 전자 소자에서의 그 용도, 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. 최종적으로, 본 발명은 리간드 및 본 발명에 따른 금속 착물의 제조를 위한 리간드의 용도에 관한 것이다.

Description

아자보롤 리간드를 갖는 금속 착물 및 그를 갖는 전자 소자 {METAL COMPLEXES HAVING AZABOROL LIGANDS AND ELECTRONIC DEVICE HAVING THE SAME}
본 발명은 식 I 의 금속 착물을 포함하는 전자 소자에 관한 것이다. 본 발명은 또한 금속 착물 그 자체, 전자 소자에서의 그의 용도, 그의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 리간드 및 본 발명에 따른 금속 착물의 제조를 위한 리간드의 용도에 관한 것이다.
유기 반도체가 기능성 물질로서 사용되는 유기 전계발광 소자 (OLED) 의 구조는, 예를 들어 US 4539507, US 5151629, EP 0676461 및 WO 98/27136 에 기재되어 있다. 여기서는 형광 대신에 인광을 나타내는 유기금속 착물이 발광 물질로서 점점 더 사용되고 있다 (M.　A.　Baldo et al., Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4-6). 양자역학적 이유로, 인광 발광체로서 유기금속 화합물을 사용하여 에너지 및 전력 효율을 4 배까지 증가시킬 수 있다. 그러나, 일반적으로 삼중선 발광을 나타내는 OLED 의 경우에서 개선은 여전히 필요하다. 따라서, 인광 OLED 의 물리적 특성은, 고품질 및 장기 수명의 전계발광 소자에서의 삼중선 발광체의 사용에 있어서의 금속 착물의 안정성, 효율, 작동 전압 및 수명에 대해 여전히 부적당하다. 특히, 이는 청색 발광 삼중선 발광체에 적용된다. 따라서 여기서 추가의 개선이 요구된다. 또한 예를 들어, 매트릭스 물질 및 전하-수송 물질과 같은 유기 전계발광 소자에 사용되는 기타 화합물의 경우에서의 개선이 여전히 필요하다.
종래 기술에 따르면, C 및 N 을 통해 배위되는 두 자리 리간드를 함유하는 이리듐 착물이 통상적으로 인광 OLED 에서의 삼중선 발광체로서 사용된다. 폴리포달 (polypodal) 리간드 또는 크립테이트를 함유하는 금속 착물을 사용함으로써 상기 OLED 의 개선을 달성할 수 있었고, 이는 그 착물이 보다 높은 열 안정성을 가짐으로써 장기 수명의 OLED 를 생성함을 의미한다 (WO 04/081017, WO 05/113563, WO 06/008069). 그러나, 착물의 추가의 개선이, 예를 들어 텔레비젼 또는 컴퓨터 모니터를 위한 고품질 및 장기 수명의 전계발광 소자에서 착물을 사용할 수 있기 위해 여전히 요구된다.
금속 착물은 또한 유기 전계발광 소자에서 다른 기능으로 사용되고, 예를 들어 Alq3 (알루미늄 트리스(히드록시퀴놀리네이트))는 전자-수송 물질로서 사용되거나 또는 BAlq (예를 들어 T. Tsuji et al., Journal of the Society of Information Display 2005, 13(2), 117-122) 는 삼중선 매트릭스 물질로서, 정공-차단 물질로서 또는 전자-수송 물질로서 사용된다. 아연 착물은 또한 삼중선 매트릭스 물질로서 사용된다 (예를 들어 WO 09/062578, EP 652273). 또한 이러한 물질의 경우 고품질 전계발광 소자에서의 이의 사용을 위해 추가의 개선이 여전히 요구된다.
따라서 본 발명의 목적은 금속 착물을 포함하는 신규한 유기 전계발광 소자의 공급이다. 금속 착물은 여기서 발광체로서, 매트릭스 물질로서, 정공-차단 물질로서, 전자-수송 물질로서 또는 또한 OLED 에서의 다른 기능으로 사용될 수 있다. 적색-, 녹색- 및 청색-인광 금속 착물의 경우, 특히 청색-인광 금속 착물의 경우에서의 개선이 여전히 필요하다.
놀랍게도, 하기 더욱 상세히 기재된 금속 킬레이트 착물을 포함하는 특정 유기 전계발광 소자가 이러한 목적을 달성하여, 유기 전계발광 소자에서, 특히 수명, 효율 및 발광 색상에 관하여 상당히 개선되는 것이 밝혀졌다. 이는 특히, 녹색- 및 청색-인광 전계발광 소자에 적용된다. 따라서 본 발명은 이러한 착물을 포함하는 유기 전계발광 소자에 관한 것이다. 본 발명은 또한 유기 전계발광 소자에 사용될 수 있는 특히 적합한 금속 착물에 관한 것이다.
따라서 본 발명은 일반식 I 의 화합물을 포함하는 전자 소자를 제공한다:
Figure 112011076581698-pct00001
[식 중, 일반식 I 의 화합물은 식 II 및/또는 III 및/또는 IV 의 부분 M(L)n 을 함유하고:
Figure 112011076581698-pct00002
,
이때, 다음 내용이 사용된 기호 및 지수에 적용된다:
M 은 금속이고;
Y 는 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, NR3, O 또는 S 이고;
X 는 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, CR1 또는 N 이고;
R1 은 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, H, D, F, Cl, Br, I, CHO, N(R2)2, N(Ar)2, C(=O)Ar, P(=O)(Ar)2, S(=O)Ar, S(=O)2Ar, CR2=C(R2)2, CR2=CR2Ar, CN, NO2, Si(R2)3, B(OR2)2, B(R2)2, B(N(R2)2)2, OSO2R2, 각각 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있는, 탄소수 1 내지 40 의 직쇄 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시 기 또는 탄소수 2 내지 40 의 직쇄 알케닐 또는 알키닐 기 또는 탄소수 3 내지 40 의 분지쇄 또는 시클릭 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시 또는 티오알콕시 기 (이때 하나 이상의 비인접 CH2 기는 R2C=CR2, C≡C, Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, P(=O)(R2), SO, SO2, NR2, O, S 또는 CONR2 로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 또는 각 경우 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있는, 5 내지 60개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계, 또는 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있는, 5 내지 60개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시 기, 또는 이러한 계의 조합이고, 이때 2개 이상의 인접 치환기 R1 은 또한 서로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 또는 방향족 고리계를 형성할 수 있고;
R2 는 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, H, D, F 또는 탄소수 1 내지 20 의 지방족, 방향족 및/또는 헤테로방향족 탄화수소 라디칼이고, 이때 추가로 하나 이상의 H 원자는 F 로 대체될 수 있고; 2개 이상의 치환기 R2 는 여기서 또한 서로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 또는 방향족 고리계를 형성할 수 있고;
R3 은 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, H, D, 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있는, 탄소수 1 내지 20 의 지방족 탄화수소 라디칼 또는 5 내지 30개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계이거나;
또는 R3 은 배위 기 (coordinating group)이고, 이때 R3 은 하전되거나 또는 비하전된 엑소시클릭 (exocyclic) 또는 엔도시클릭 (endocyclic) 공여체 원자 D 를 통해 금속 M 에 결합하고;
복수의 부분-리간드 L 은 여기서 서로 또는 L 이 L' 및/또는 L" 과 함께, 임의로는 R3 을 통한 결합에 의해 여러 자리 또는 폴리포달 리간드를 형성할 수 있고;
Ar 은 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, 하나 이상의 비방향족 라디칼 R1 로 치환될 수 있는, 5 내지 30개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계이고;
L', L" 는 임의 원하는 보조-리간드 (co-ligand)이고;
이때 또한 M 이 배위수 6 인 경우 n = 1 내지 6 (1, 2, 3, 4, 5, 6), o = 0 내지 5 (0, 1, 2, 3, 4, 5) 및 m = 0 내지 5 (0, 1, 2, 3, 4, 5)이고, M 이 배위수 5 인 경우 n = 1 내지 5 (1, 2, 3, 4, 5), o = 0 내지 4 (0, 1, 2, 3, 4) 및 m = 0 내지 4 (0, 1, 2, 3, 4)이고, M 이 배위수 4 인 경우 n = 1 내지 4 (1, 2, 3, 4), m = 0 내지 3 (0, 1, 2, 3) 및 o = 0 내지 3 (0, 1, 2, 3)이다].
부분 M(L)n 에서, L 은 식 II, III 및 IV 의 사각형 괄호 내에 표현되는 리간드를 나타낸다.
지수 n, m 및 o 는 여기서 금속 M 에 대한 총 배위수가 금속에 따라, 상기 금속의 통상의 배위수에 상응하도록 선택된다. 전이 금속의 경우, 이는 금속에 따라 통상적으로 배위수 4, 5 또는 6, 바람직하게는 4 또는 6 이다. 일반적으로 금속 배위 화합물이 금속 및 금속의 산화 상태에 따라 상이한 배위수를 갖고, 즉 상이한 수의 리간드를 결합시키는 것으로 공지되어 있다. 다양한 산화 상태에서 금속 및 금속 이온의 바람직한 배위수가 유기금속 화학 또는 배위 화학 분야에서 당업자의 일반적인 전문 지식에 속하기 때문에, 당업자에게 금속 및 이의 산화 상태에 따라, 그리고 식 II, III 또는 IV 의 리간드의 정확한 구조에 따라 적합한 수의 리간드 L, L' 및/또는 L" 를 사용하여, 지수 n, m 및 o 를 적합하게 선택하는 것은 간단한 것이다.
본 발명의 목적을 위해, 아릴 기는 6 내지 40개의 C 원자를 함유하고; 본 발명의 목적을 위해, 헤테로아릴 기는 2 내지 40개의 C 원자 및 적어도 하나의 헤테로원자를 함유하고, 단 C 원자 및 헤테로원자의 합계는 적어도 5 이다. 헤테로원자는 바람직하게 N, O 및/또는 S 로부터 선택된다. 아릴 기 또는 헤테로아릴 기는 여기서 간단한 방향족 고리, 즉 벤젠, 또는 간단한 헤테로방향족 고리, 예를 들어 피리딘, 피리미딘, 티오펜 등, 또는 축합 아릴 또는 헤테로아릴 기, 예를 들어 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 퀴놀린, 이소퀴놀린 등을 의미한다.
본 발명의 목적을 위해, 시클릭 카르벤은 중성 C 원자를 통해 금속에 결합하는 시클릭 기이다. 그 시클릭 기는 여기서 포화 또는 불포화될 수 있다. 여기서 Arduengo 카르벤, 즉 2개의 질소 원자가 카르벤 C 원자에 결합하는 카르벤이 바람직하다. 본 발명의 목적을 위해, 5-원 Arduengo 카르벤 고리 또는 또 다른 불포화 5-원 카르벤 고리는 마찬가지로 아릴 기인 것으로 간주된다.
본 발명의 목적을 위해, 방향족 고리계는 고리계 내에 6 내지 60개의 C 원자를 함유한다. 본 발명의 목적을 위해, 헤테로방향족 고리계는 고리계 내에 1 내지 59개의 C 원자 및 적어도 하나의 헤테로원자를 함유하고, 단 C 원자 및 헤테로원자의 합계는 적어도 5 이다. 헤테로원자는 바람직하게 N, O 및/또는 S 로부터 선택된다. 본 발명의 목적을 위해서, 방향족 또는 헤테로방향족 고리계는 반드시 아릴 또는 헤테로아릴기만을 함유하지는 않는 계를 의미하도록 의도되지만, 대신 추가적으로 복수의 아릴 또는 헤테로아릴기는 비방향족 단위 (바람직하게는, H 외 10 % 미만의 원자), 예를 들어 C, N 또는 O 원자에 의해 연결될 수 있다. 따라서, 예를 들어 9,9'-스피로바이플루오렌, 9,9-디아릴플루오렌, 트리아릴아민, 디아릴 에테르, 스틸벤 등과 같은 계는, 본 발명의 목적을 위한 방향족 고리계를 의미하도록 의도되고, 또한 2개 이상의 아릴 기가 예를 들어, 선형 또는 시클릭 알킬 기 또는 실릴 기에 의해 차단되는 계도 이와 같다.
5 내지 60개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 또한 각 경우 상기 언급된 라디칼 R1 내지 R3 으로 치환될 수 있고 방향족 또는 헤테로방향족 고리계에 임의 원하는 위치를 통해 결합될 수 있음)는, 특히, 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 벤즈안트라센, 피렌, 크리센, 페릴렌, 플루오란텐, 나프타센, 펜타센, 벤조피렌, 바이페닐, 바이페닐렌, 테르페닐, 테르페닐렌, 플루오렌, 스피로바이플루오렌, 디히드로페난트렌, 디히드로피렌, 테트라히드로피렌, 시스- 또는 트랜스-인데노플루오렌, 트룩센, 이소트룩센, 스피로트룩센, 스피로이소트룩센, 푸란, 벤조푸란, 이소벤조푸란, 디벤조푸란, 티오펜, 벤조티오펜, 이소벤조티오펜, 디벤조티오펜, 피롤, 인돌, 이소인돌, 카르바졸, 피리딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 아크리딘, 페난트리딘, 벤조-5,6-퀴놀린, 벤조-6,7-퀴놀린, 벤조-7,8-퀴놀린, 페노티아진, 페녹사진, 피라졸, 인다졸, 이미다졸, 벤즈이미다졸, 나프티미다졸, 페난트리미다졸, 피리디미다졸, 피라진이미다졸, 퀴녹살린이미다졸, 옥사졸, 벤족사졸, 나프톡사졸, 안트록사졸, 페난트록사졸, 이속사졸, 1,2-티아졸, 1,3-티아졸, 벤조티아졸, 피리다진, 벤조피리다진, 피리미딘, 벤조피리미딘, 퀴녹살린, 1,5-디아자안트라센, 2,7-디아자피렌, 2,3-디아자피렌, 1,6-디아자피렌, 1,8-디아자피렌, 4,5-디아자피렌, 4,5,9,10-테트라아자페릴렌, 피라진, 페나진, 페녹사진, 페노티아진, 플루오루빈, 나프티리딘, 아자카르바졸, 벤조카르볼린, 페난트롤린, 1,2,3-트리아졸, 1,2,4-트리아졸, 벤조트리아졸, 1,2,3-옥사디아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,2,5-옥사디아졸, 1,3,4-옥사디아졸, 1,2,3-티아디아졸, 1,2,4-티아디아졸, 1,2,5-티아디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 1,3,5-트리아진, 1,2,4-트리아진, 1,2,3-트리아진, 테트라졸, 1,2,4,5-테트라진, 1,2,3,4-테트라진, 1,2,3,5-테트라진, 퓨린, 프테리딘, 인돌리진 및 벤조티아디아졸 유래의 기를 의미한다.
본 발명의 목적을 위해, 또한 개개의 H 원자 또는 CH2 기가 상기 언급한 기로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 40 의 알킬 기 또는 C1- 내지 C40-알킬 기는, 예를 들어, 라디칼 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, t-부틸, 2-메틸부틸, n-펜틸, s-펜틸, tert-펜틸, 2-펜틸, 네오펜틸, 시클로펜틸, n-헥실, s-헥실, tert-헥실, 2-헥실, 3-헥실, 네오헥실, 시클로헥실, 2-메틸펜틸, n-헵틸, 2-헵틸, 3-헵틸, 4-헵틸, 시클로헵틸, 1-메틸시클로헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, 시클로옥틸, 1-바이시클로[2.2.2]옥틸, 2-바이시클로[2.2.2]옥틸, 2-(2,6-디메틸)옥틸, 3-(3,7-디메틸)옥틸, 트리플루오로메틸, 펜타플루오로에틸 또는 2,2,2-트리플루오로에틸을 의미한다. 본 발명의 목적을 위해, 알케닐 기는 예를 들어, 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 펜테닐, 시클로펜테닐, 헥세닐, 시클로헥세닐, 헵테닐, 시클로헵테닐, 옥테닐 또는 시클로옥테닐을 의미한다. 본 발명의 목적을 위해, 알키닐 기는 예를 들어, 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 펜티닐, 헥시닐, 헵티닐 또는 옥티닐을 의미한다. C1- 내지 C40-알콕시 기 또는 탄소수 1 내지 40 의 알콕시 기는 예를 들어, 메톡시, 트리플루오로메톡시, 에톡시, n-프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, i-부톡시, s-부톡시, t-부톡시 또는 2-메틸부톡시를 의미한다.
본 발명의 목적을 위해, 공여체 원자는 적어도 하나의 자유 전자쌍을 가지는 원자를 의미하여 이로써 금속 원자 또는 금속 이온에 결합하는 것이 가능하다. 여기서 공여체 원자는 중성 또는 음으로 또는 양으로 하전될 수 있다. 공여체 원자는 바람직하게 중성 또는 음으로 하전될 수 있다. 중성 공여체 원자의 예로서 헤테로방향족 화합물, 예를 들어 피리딘 내에 결합되어 있거나, 이민 형태로 존재하는 질소 또는 카르벤 형태의 탄소를 들 수 있다. 음이온성 공여체 원자의 예로서 방향족 또는 헤테로방향족 기의 일부인 탄소, 예를 들어, 페닐 기 내의 탄소 원자, 또는 5-원 헤테로방향족 기의 일부인 질소, 예를 들어, 질소를 통해 결합된 피롤 내의 질소를 들 수 있다. 본 발명의 목적을 위해, 엑소시클릭 공여체 원자 D 는 하기 언급되는 바와 같이, 시클릭 치환기 R3 또는 시클릭 기 Cy1 의 일부가 아닌 공여체 원자를 의미하지만, 대신 치환기로서 R3 또는 Cy1 에 결합되고, 적어도 하나의 자유 전자쌍을 갖고 이로써 금속 원자에 결합하는 것이 가능하다. 엑소시클릭 공여체 원자의 예로서 페놀레이트 형태의 산소, 티올레이트 형태의 황, 니트릴, 아민, 이민, 아미드 또는 이미드 형태의 질소, 포스핀 또는 포스파이트 형태의 인 또는 이소니트릴 또는 아세틸리드 형태의 탄소를 들 수 있다.
본 발명의 하나의 구현예에서, 부분 M(L)n 이 식 IIa, IIIa, IVa, IIb, IIIb 또는 IVb 에 일치하는 것이 바람직하다:
Figure 112011076581698-pct00003
[식 중, 기호 및 지수는 상기 나타낸 의미를 갖고, 또한:
D1 은 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, B, C, N, O 및 S 로 이루어진 군으로부터 선택되는 엔도시클릭 공여체 원자이고;
D2 는 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, O, S, NR1, N(R1)2, PR1, P(R1)2, P(O)R1, P(O)(R1)2, AsR1, As(R1)2, As(O)R1, As(O)(R1)2, SbR1, Sb(R1)2, Sb(O)R1, Sb(O)(R1)2, BiR1, Bi(R1)2, Bi(O)R1, Bi(O)(R1)2, OR1, SR1, SeR1 및 TeR1 로 이루어진 군으로부터 선택되는 엑소시클릭 공여체 기이고;
X1 은 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, C 또는 N 이고;
Cy1 은 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, 5 내지 30개의 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 기 또는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계이고, 이때 X1 및 D1 은 방향족 또는 헤테로방향족 기 또는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 내에 존재하고, D2 는 엑소시클릭 기로서 결합된다].
본 발명의 하나의 구현예에서, D1 이 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, N, C, O 또는 S 로부터 선택되는 엔도시클릭 공여체 원자인 것이 바람직하다.
본 발명의 추가의 구현예에서, D2 가 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, O, S, NR1, N(R1)2, PR1, P(R1)2 로부터 선택되는 엑소시클릭 공여체 기인 것이 바람직하고, 이때 R1 은 상기 나타낸 의미를 갖는다.
상기 제시된 식 IIa, IIIa 및 IVa (식 중, D1 이 N 또는 C 를 의미한다)의 구조가 특히 바람직하다.
본 발명의 추가의 구현예에서, 일반식 II, III 또는 IV 또는 IIa, IIIa 또는 IVa 또는 IIb, IIIb 또는 IVb 의 화합물에서 모든 Y 기가 동일하고 모든 R3 및 Cy1 기가 동일하고 모든 Ar 기가 동일하고 모든 X1 기가 동일한 것이 바람직하다.
본 발명의 목적을 위해, 또한 식 II, III 및 IV 의 R3 또는 식 IIa, IIIa 및 IVa 의 Cy1 이 하기 구조 (1) 내지 (24)로부터 선택되는 전자 소자가 바람직하다:
Figure 112011076581698-pct00004
Figure 112011076581698-pct00005
[식 중, X 는 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, CR1 또는 N 이고, R1 은 상기 나타낸 의미를 갖고, 점선은 붕소/질소 헤테로사이클의 질소 원자와의 결합을 나타내고, * 는 금속 상의 배위 부위를 나타낸다].
본 발명의 추가의 구현예에서, 일반식 II, III 및 IV 의 화합물에서 Y 가 NR3 인 것이 바람직하다.
금속 M 은 바람직하게 전이 금속 또는 주족 금속을 의미하는 것으로 의도된다. M 은 바람직하게 Zr, Hf, Mo, W, Re, Ru, Os, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag 및 Au 로부터 선택되는 전이 금속이다. 금속은 다양한 산화 상태로 존재할 수 있다. 상기 언급된 금속은 바람직하게 산화 상태 Zr(IV), Hf(IV), Mo(II), Mo(III), Mo(IV), W(II), W(III), W(IV), Re(I), Re(II), Re(III), Re(IV), Ru(II), Ru(III), Os(II), Os(III), Os(IV), Rh(I), Rh(III), Ir(I), Ir(III), Ir(IV), Pd(II), Pt(II), Pt(IV), Cu(I), Cu(II), Cu(III), Ag(I), Ag(III), Au(I), Au(III) 및 Au(V) 로 존재한다. Ir(III), Pt(II) 및 Cu(I) 가 특히 바람직하다. M 은 또한 바람직하게 알칼리 금속 (Li, Na, K, Rb, Cs), 알칼리토 금속 (Be, Mg, Ca, Sr, Ba), Al, Sn, Ge, Bi 및 Te 로부터 선택되는 주족 금속이다.
또한 바람직한 구현예는 구조 IIc, IIIc 및 IVc 이다:
Figure 112011076581698-pct00006
[식 중, 사용된 기호 및 지수는 상기 나타낸 의미를 갖고, Z 는 임의 원하는 가교 단위를 의미한다].
전적으로 유사하게, 상기 제시된 구조 IIb, IIIb 및 IVb 의 복수의 리간드 L 은 Z 기에 의해 서로 연결될 수 있다.
특히 바람직한 구현예에서, 부분 M(L)n 은 하기 구조 (25) 내지 (30)으로부터 선택된다:
Figure 112011076581698-pct00007
식 중, 피리딘 고리는 각 경우 또한 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있다. 지수 n 은 여기서 금속 M 의 배위수를 따라 및 추가의 공-리간드 L' 및 L" 의 존재에 따라 선택된다. Z 는 여기서 임의 원하는 가교 단위이다. 그러나 Z 의 역할이 리간드를 결합시키는 것이기 때문에, Z 는 착물의 전자 특성에 있어서 2차적 역할만을 하고, Z 의 정확한 구조는 중요하지 않다.
n = 3 인 경우, Z 는 바람직하게 B, B(R1)-, B(C(R1)2)3, (R1)B(C(R1)2)3 -, B(O)3, (R1)B(O)3 -, B(C(R1)2C(R1)2)3, (R1)B(C(R1)2C(R1)2)3 -, B(C(R1)2O)3, (R1)B(C(R1)2O)3 -, B(OC(R1)2)3, (R1)B(OC(R1)2)3 -, C(R1), CO-, CN(R1)2, (R1)C(C(R1)2)3, (R1)C(O)3, (R1)C(C(R1)2C(R1)2)3, (R1)C(C(R1)2O)3, (R1)C(OC(R1)2)3, (R1)C(Si(R1)2)3, (R1)C(Si(R1)2C(R1)2)3, (R1)C(C(R1)2Si(R1)2)3, (R1)C(Si(R1)2Si(R1)2)3, Si(R1), (R1)Si(C(R1)2)3, (R1)Si(O)3, (R1)Si(C(R1)2C(R1)2)3, (R1)Si(OC(R1)2)3, (R1)Si(C(R1)2O)3, (R1)Si(Si(R1)2)3, (R1)Si(Si(R1)2C(R1)2)3, (R1)Si(C(R1)2Si(R1)2)3, (R1)Si(Si(R1)2Si(R1)2)3, N, NO, N(R1)+, N(C(R1)2)3, (R1)N(C(R1)2)3 +, N(C=O)3, N(C(R1)2C(R1)2)3, (R1)N(C(R1)2C(R1)2)+, P, P(R1)+, PO, PS, PSe, PTe, P(O)3, PO(O)3, P(OC(R1)2)3, PO(OC(R1)2)3, P(C(R1)2)3, P(R1)(C(R1)2)3+, PO(C(R1)2)3, P(C(R1)2C(R1)2)3, P(R1) (C(R1)2C(R1)2)3 +, PO(C(R1)2C(R1)2)3, As, As(R1)+, AsO, AsS, AsSe, AsTe, As(O)3, AsO(O)3, As(OC(R1)2)3, AsO(OC(R1)2)3, As(C(R1)2)3, As(R1)(C(R1)2)3 +, AsO(C(R1)2)3, As(C(R1)2C(R1)2)3, As(R1)(C(R1)2C(R1)2)3 +, AsO(C(R1)2C(R1)2)3, Sb, Sb(R1)+, SbO, SbS, SbSe, SbTe, Sb(O)3, SbO(O)3, Sb(OC(R1)2)3, SbO(OC(R1)2)3, Sb(C(R1)2)3, Sb(R1)(C(R1)2)3 +, SbO(C(R1)2)3, Sb(C(R1)2C(R1)2)3, Sb(R1)(R1)2C(R1)2)3 +, SbO(C(R1)2C(R1)2)3, Bi, Bi(R1)+, BiO, BiS, BiSe, BiTe, Bi(O)3, BiO(O)3, Bi(OC(R1)2)3, BiO(OC(R1)2)3, Bi(C(R1)2)3, Bi(R1)(C(R1)2)3 +, BiO(C(R1)2)3, Bi(C(R1)2C(R1)2)3, Bi(R1)(C(R1)2C(R1)2)3 +, BiO(C(R1)2C(R1)2)3, S+, S(C(R1)2)3 +, S(C(R1)2C(R1)2)3 +, Se+, Se(C(R1)2)3 +, Se(C(R1)2C(R1)2)3 +, Te+, Te(C(R1)2)3 +, Te(C(R1)2C(R1)2)3 + 또는 식 (31), (32), (33) 또는 (34)의 단위를 의미한다:
Figure 112011076581698-pct00008
[식 중, 점선은 각 경우 부분-리간드 L, L' 및 L" 로의 결합을 나타내고, U 는 동일하게 또는 상이하게 각 출현에서, 단일 결합, O, S, S(=O), S(=O)2, NR2, PR2, P(=O)R2, P(=NR2), C(R2)2, C(=O), C(=NR2), C(=C(R2)2), Si(R2)2 및 BR2 로 이루어진 군으로부터 선택된다]. 사용된 다른 기호는 상기 나타낸 의미를 갖는다.
Z 가 2가 기, 즉 2개의 리간드 L 또는, L 과 L' 또는 L" 의 서로에 대한 가교인 경우, Z 는 바람직하게 BR1, B(R1)2 -, C(R1)2, C(=O), Si(R1)2, NR1, PR1, P(R1)2 +, PO(R1), PS(R1), AsR1, AsO(R1), AsS, O, S, Se, 또는 식 (35) 내지 (43) 의 단위로 이루어지는 군으로부터 선택된다:
Figure 112011076581698-pct00009
[식 중, 점선은 각 경우 부분-리간드 L 또는 L' 또는 L" 로의 결합을 나타내고, 사용된 다른 기호는 각 경우 상기 나타낸 의미를 갖는다].
또한 1개 초과의 가교 단위 Z, 특히 2개의 가교 단위 Z 가 분자 내에 존재할 수 있다. 1개 초과의 가교 단위 Z 가 분자 내에 존재하는 경우, 이러한 Z 기들은 동일하거나 상이할 수 있다. 따라서, 2개의 가교 단위 Z 에 의한 마크로시클릭 (macrocyclic) 리간드 또는 크립탄드의 형성이 가능하다.
여기서 L' 및/또는 L" 가 중성, 1음이온성 (monoanionic), 2음이온성 또는 3음이온성 리간드, 바람직하게 중성 또는 1음이온성 리간드를 나타내는 것이 바람직하다. L' 및/또는 L" 는 한 자리, 두 자리, 세 자리, 네 자리 또는 다섯 자리 리간드일 수 있다.
본 발명의 하나의 구현예에서, 전자 소자에서의 일반식 I 의 화합물이 본 발명에 따른 리간드 L 만을 함유하는 것이 바람직하다. 이들은 한 자리, 두 자리 또는 세 자리 리간드, 즉 L 이 한 자리 리간드라면 일반식 I 에서 4 배위 금속의 경우 n = 4, 6 배위 금속의 경우 n = 6 일 수 있다. 4 배위 금속의 경우, 일반식 I 의 화합물은 4개의 한 자리 리간드 또는 2개의 두 자리 리간드 또는 1개의 세 자리 리간드 및 1개의 한 자리 리간드 또는 1개의 네 자리 리간드를 함유할 수 있다. 팔면체 착물의 경우, 일반식 I 의 화합물은 6개의 한 자리 리간드 또는 3개의 두 자리 리간드 또는 2개의 세 자리 리간드 또는 1개의 여섯 자리 리간드를 함유할 수 있다. 한 자리, 두 자리, 세 자리, 네 자리 및 다섯 자리 리간드의 조합이 금속 상의 배위수가 6 인 경우 마찬가지로 가능하다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에서, 일반식 I 의 화합물에서의 금속 M 은 6 배위되거나 2개의 두 자리 리간드 L 을 함유한다. 상기 구현예에서, 따라서 일반식 I 의 화합물은 각 경우 2개의 한 자리 리간드 L' 및 L" 또는 1개의 두 자리 리간드 L' 또는 L" 를 함유할 수 있다. L' 또는 L" 는 여기서 바람직하게 시클로금속화된 리간드 또는 2개의 산소 원자를 통해 결합되는 리간드, 특히 케토케토네이트 유도체, 바람직하게 아세틸아세토네이트, 또는 산소 및 질소를 통해 결합되는 리간드, 바람직하게 피콜리네이트이다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에서, 일반식 I 의 화합물에서의 금속 M 은 평면 사각형 또는 사면체 방식으로 배위되고, 바람직하게 두 자리 리간드 L 을 함유한다. 상기 구현예에서, 따라서 일반식 I 의 화합물은 각 경우 한 자리 리간드 L' 또는 L" 또는 두 자리 리간드 L', 바람직하게 두 자리 리간드를 함유할 수 있다. 리간드 L' 또는 L" 는 바람직하게 시클로금속화된 리간드 또는 2개의 산소 원자를 통해 결합되는 리간드, 특히 케토케토네이트 유도체, 바람직하게 아세틸아세토네이트, 또는 산소 및 질소를 통해 결합되는 리간드, 바람직하게 피콜리네이트이다. 한 자리 리간드 L 및 세 자리 리간드 L' 또는 세 자리 리간드 L 및 한 자리 리간드 L' 의 조합이 또한 가능하다.
바람직한 중성, 한 자리 리간드 L' 및 L" 은 각 경우, 서로 독립적으로 각 출현에서, 일산화탄소, NO, 이소니트릴, 예를 들어, tert-부틸 이소니트릴, 시클로헥실 이소니트릴, 아다만틸 이소니트릴, 페닐 이소니트릴, 메시틸 이소니트릴, 2,6-디메틸페닐 이소니트릴, 2,6-디이소프로필페닐 이소니트릴, 2,6-디-tert-부틸페닐 이소니트릴, 아민, 예를 들어, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 모르폴린, 포스핀, 예를 들어, 트리플루오로포스핀, 트리메틸포스핀, 트리시클로헥실포스핀, 트리-tert-부틸포스핀, 트리페닐포스핀, 트리스(펜타플루오로페닐)포스핀, 포스파이트, 예를 들어, 트리메틸 포스파이트, 트리에틸 포스파이트, 아르신, 예를 들어, 트리플루오로아르신, 트리메틸아르신, 트리시클로헥실아르신, 트리-tert-부틸아르신, 트리페닐아르신, 트리스(펜타플루오로페닐)아르신, 스티빈, 예를 들어, 트리플루오로스티빈, 트리메틸스티빈, 트리시클로헥실스티빈, 트리-tert-부틸스티빈, 트리페닐스티빈, 트리스(펜타플루오로페닐)스티빈, 및 질소-함유 헤테로사이클, 예를 들어, 피리딘, 피리다진, 피라진, 피리미딘, 트리아진으로부터 선택된다.
바람직한 1음이온성, 한 자리 리간드 L' 및 L" 는 각 경우 서로 독립적으로 각 출현에서, 하이드라이드, 듀터라이드 (deuteride), 할라이드 F, Cl, Br 및 I, 알킬아세틸리드, 예를 들어, 메틸-C≡C-, tert-부틸-C≡C-, 아릴- 및 헤테로아릴아세틸리드, 예를 들어, 페닐-C≡C-, 시아나이드, 시아네이트, 이소시아네이트, 티오시아네이트, 이소티오시아네이트, 지방족 또는 방향족 알코올레이트, 예를 들어, 메탄올레이트, 에탄올레이트, 프로판올레이트, 이소프로판올레이트, tert-부틸레이트, 페놀레이트, 지방족 또는 방향족 티오알코올레이트, 예를 들어, 메탄티올레이트, 에탄티올레이트, 프로판티올레이트, 이소프로판티올레이트, tert-부탄티올레이트, 티오페놀레이트, 아미드, 예를 들어, 디메틸아미드, 디에틸아미드, 디이소프로필아미드, 모르폴라이드, 카르복실레이트, 예를 들어, 아세테이트, 트리플루오로아세테이트, 프로피오네이트, 벤조에이트, 및 음이온성, 질소-함유 헤테로사이클, 예컨대 피롤라이드, 이미다졸라이드, 피라졸라이드로부터 선택된다. 이러한 기들 중 알킬 기는 바람직하게 C1-C20-알킬 기, 특히 바람직하게 C1-C10-알킬 기, 매우 특히 바람직하게 C1-C4-알킬 기이다. 이러한 기 및 아릴 및 헤테로아릴 기는 상기 정의된 바와 같다.
바람직한 2음이온성 또는 3음이온성, 한 자리 리간드 L' 및 L" 는 O2 -, S2 -, 니트렌 {결과적으로 R-N=M (식 중, R 은 일반적으로 치환기이다) 형태의 배위를 생성한다}, 또는 N3 - 이다.
바람직한 중성 또는 1음이온성 또는 2음이온성, 두 자리 또는 여러 자리 리간드 L' 및 L" 은 각 경우 서로 독립적으로 각 출현에서, 디아민, 예를 들어, 에틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민, 프로필렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸프로필렌디아민, 시스- 또는 트랜스-디아미노시클로헥산, 시스- 또는 트랜스-N,N,N',N'-테트라메틸디아미노시클로헥산, 이민, 예를 들어, 2-[1-(페닐이미노)에틸]피리딘, 2-[1-(2-메틸페닐이미노)에틸]피리딘, 2-[1-(2,6-디이소프로필페닐이미노)에틸]피리딘, 2-[1-(메틸이미노)에틸]피리딘, 2-[1-(에틸이미노)에틸]피리딘, 2-[1-(이소프로필이미노)에틸]피리딘, 2-[1-(tert-부틸이미노)에틸]피리딘, 디이민, 예를 들어, 1,2-비스(메틸이미노)에탄, 1,2-비스(에틸이미노)에탄, 1,2-비스(이소프로필이미노)에탄, 1,2-비스(tert-부틸이미노)에탄, 2,3-비스(메틸이미노)부탄, 2,3-비스(에틸이미노)부탄, 2,3-비스(이소프로필이미노)부탄, 2,3-비스(tert-부틸이미노)부탄, 1,2-비스(페닐이미노)에탄, 1,2-비스(2-메틸페닐이미노)에탄, 1,2-비스(2,6-디이소프로필페닐이미노)에탄, 1,2-비스(2,6-디-tert-부틸페닐이미노)에탄, 2,3-비스(페닐이미노)부탄, 2,3-비스(2-메틸페닐이미노)부탄, 2,3-비스(2,6-디이소프로필페닐이미노)부탄, 2,3-비스(2,6-디-tert-부틸페닐이미노)부탄, 2개의 질소 원자를 함유하는 헤테로사이클, 예를 들어, 2,2'-바이피리딘, o-페난트롤린, 디포스핀, 예를 들어, 비스(디페닐포스피노)메탄, 비스(디페닐포스피노)에탄, 비스(디페닐포스피노)프로판, 비스(디메틸포스피노)메탄, 비스(디메틸포스피노)에탄, 비스(디메틸포스피노)프로판, 비스(디에틸포스피노)메탄, 비스(디에틸포스피노)에탄, 비스(디에틸포스피노)프로판, 비스(디-tert-부틸포스피노)메탄, 비스(디-tert-부틸포스피노)에탄, 비스(tert-부틸포스피노)프로판, 1,3-디케톤 유래의 1,3-디케토네이트, 예를 들어, 아세틸아세톤, 벤조일아세톤, 1,5-디페닐아세틸아세톤, 디벤조일메탄, 비스(1,1,1-트리플루오로아세틸)메탄, 3-케토에스테르 유래의 3-케토네이트, 예를 들어, 에틸 아세토아세테이트, 아미노카르복실산 유래의 카르복실레이트, 예를 들어, 피리딘-2-카르복실산, 퀴놀린-2-카르복실산, 글리신, N,N-디메틸글리신, 알라닌, N,N-디메틸아미노알라닌, 살리실이민 유래의 살리실이미네이트, 예를 들어, 메틸살리실이민, 에틸살리실이민, 페닐살리실이민, 디알코올 유래의 디알코올레이트, 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 및 디티올 유래의 디티올레이트, 예를 들어, 1,2-에틸렌디티올, 1,3-프로필렌디티올로부터 선택된다.
바람직한 세 자리 리간드 L' 및 L" 은 질소-함유 헤테로사이클의 보레이트, 예를 들어, 테트라키스(1-이미다졸릴)보레이트 및 테트라키스(1-피라졸릴)보레이트이다.
또한 금속과 함께, 적어도 하나의 금속-탄소 결합을 갖는 시클로금속화 5-원 고리를 형성하는 두 자리 1음이온성 리간드 L' 및 L" 가 바람직하다. 이들은 특히, 유기 전계발광 소자를 위한 인광 금속 착물 분야에서 일반적으로 사용되는 바와 같은 리간드, 즉 각각 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있는 페닐피리딘, 나프틸피리딘, 페닐퀴놀린, 페닐이소퀴놀린 유형 등의 리간드이다. 상기 리간드의 다수는 인광 전계발광 소자 분야의 당업자에게 공지되어 있고, 진보성 없이 식 I 의 화합물을 위한 리간드 L' 및 L" 로서 상기 유형의 추가 리간드를 선택할 수 있다. 특히, 식 (1) 내지 (24) 로 상기 나타낸 바와 같은 2개의 기의 조합이, 상기 목적을 위해서 일반적으로 적합하고, 이때 하나의 기는 바람직하게는 중성 질소 원자 또는 카르벤 원자를 통해 결합되고, 다른 기는 바람직하게는 음전하의 탄소 원자 또는 음전하의 질소 원자를 통해 결합된다. 이후 리간드 L' 및 L" 는 점선으로 나타된 위치에서 각 경우에 서로, 그리고 * 로 나타낸 위치의 금속으로 결합하는 상기 기를 통해 식 (1) 내지 (24) 의 군으로부터 형성될 수 있다.
마찬가지로 바람직한 리간드 L' 또는 L" 는 η5-시클로펜타디에닐, η5-펜타메틸시클로펜타디에닐, η6-벤젠 또는 η7-시클로헵타트리에닐이고, 이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있다.
마찬가지로 바람직한 리간드 L' 또는 L" 는 1,3,5-시스-시클로헥산 유도체, 특히 식 (44)의 것, 1,1,1-트리(메틸렌)메탄 유도체, 특히 식 (45)의 것, 및 1,1,1-삼치환된 메탄, 특히 식 (46)의 것이다:
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[식 중, 금속 M 으로의 배위가 각 경우 나타내어지는 식에서, R1 은 상기 나타낸 의미를 갖고, A 는 동일하게 또는 상이하게 각 출현에서, O-, S-, COO-, P(R1)2 또는 N(R1)2 를 나타낸다].
식 I 의 착물은 원칙적으로는 다양한 방법에 의해 제조될 수 있지만, 하기 기재되는 방법이 특히 적합한 것으로 판명되었다. 식 I 의 착물은 식 V, VI 또는 VII 의 리간드 및 임의로는 추가 리간드 L', L" 과, 식 (47)의 금속 알콕시드, 식 (48)의 금속 케토케토네이트 또는 식 (49)의 금속 할라이드와의 반응에 의해 수득된다:
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[식 중, M 및 R2 는 상기 기재된 바와 동일한 의미를 갖고, 다음 내용이 다른 기호 및 지수에 적용된다:
Hal 은 각 출현에서, 동일하게 또는 상이하게, F, Cl, Br 또는 I 이고;
Lig 는 각 출현에서, 동일하게 또는 상이하게, 중성 또는 1음이온성, 한 자리 또는 두 자리 리간드, 예를 들어 할라이드, 히드록시드 또는 에틸렌 글리콜레이트이고;
q 는 각 출현에서, 동일하게 또는 상이하게, 0, 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게 0, 1 또는 2 이고;
r 은 각 출현에서, 동일하게 또는 상이하게, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6 이고;
식 (48) 및 (49)의 화합물은 여기서 또한 하전될 수 있고 또한 하나 이상의 상대이온 (counterion)을 함유할 수 있고; 또한, 식 (47) 내지 (49), 특히 식 (49)의 화합물은, 또한 하이드레이트 형태일 수 있다].
착물 유사성의 리간드 합성은, 마찬가지로 리간드의 전구체와, 식 (47), (48) 또는 (49)의 금속 화합물을 반응시키고 이러한 방식으로 형성된 금속 착물 상에서 추가로 리간드의 전구체를 반응시켜 최종 리간드를 수득함으로써 가능하다. 가교 단위 Z 가 착물 상에 도입되므로 이는 특히, 네 자리 또는 여섯 자리 리간드를 함유하는 계에서 유리할 수 있다.
상기 합성은 예를 들어, 열적으로, 광화학적으로 및/또는 마이크로파 방사선으로 활성화될 수 있다.
상기 방법은 고순도, 바람직하게 1H-NMR 또는 HPLC 분석에 의해 > 99% 의 순도, 특히 바람직하게 > 99.9% 로 착물을 용이하게 수득가능하게 한다.
바람직한 구조의 예로는 하기 표에 나타내는 구조 (1) 내지 (362)를 들 수 있다.
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상기 기재된 식 I 의 착물 및 상기 나타낸 바람직한 구현물은 바람직하게 전자 소자에서의 활성 성분으로서 사용된다. 바람직한 전자 소자는 유기 전계발광 소자 (OLED), 유기 전계-효과 트랜지스터 (O-FET), 유기 박막 트랜지스터 (O-TFT), 유기 발광 트랜지스터 (O-LET), 유기 집적 회로 (O-IC), 유기 태양 전지 (O-SC), 유기 전계-켄치 (quench) 소자 (O-FQD), 발광 전기화학 전지 (LEC), 유기 광수용체 및 유기 레이저 다이오드 (O-laser)로 이루어진 군으로부터 선택된다. 유기 전계발광 소자가 특히 바람직하다.
활성 성분은 일반적으로 애노드 및 캐소드 사이에 도입되는 유기, 유기금속 또는 무기 물질, 예를 들어 전하-주입, 전하-수송 또는 전하-차단 물질, 그러나 특히 발광 물질 및 매트릭스 물질이다. 본 발명에 따른 화합물은 하기에 더욱 상세히 기재되는 바와 같이, 특히 유기 전계발광 소자에서 발광 물질로서, 이러한 기능을 위한 특히 양호한 특성을 나타낸다. 따라서 유기 전계발광 소자는 본 발명의 바람직한 구현물이다.
유기 전계발광 소자는 바람직하게 캐소드, 애노드 및 적어도 하나의 발광층을 포함하고, 이때 일반식 I 의 화합물은 바람직하게 발광층에서 발광 화합물 형태로 존재하거나 또는 일반식 I 의 화합물은 발광층에서 발광 화합물을 위한 매트릭스 물질 형태, 특히 바람직하게 발광 화합물 형태로 존재한다.
유기 전자는 각 경우 하나 이상의 정공-주입층, 정공-수송층, 정공-차단층, 전자-수송층, 전자-주입층, 전자-차단층, 엑시톤-차단층, 전하-발생층 및/또는 유기 또는 무기 p/n 접합으로부터 선택되는 추가의 층을 포함할 수 있다.
마찬가지로 예를 들어, 엑시톤-차단 기능을 갖는 간층이 2개의 발광층들 사이 또는 또한 다른 층들 사이에 도입될 수 있다. 그러나, 이러한 층들 중 각각은 반드시 존재할 필요는 없는 것을 주목해야 한다. 유기 전계발광 소자는 하나의 발광층 또는 복수의 발광층을 포함할 수 있고, 이때 적어도 하나의 발광층은 적어도 하나의 식 I 의 화합물을 포함한다. 복수의 발광층이 존재하는 경우, 이들은 바람직하게 전체로 백색 발광을 전적으로 일으키는 380 nm 내지 750 nm 에서의 복수의 최대 발광을 나타내고, 즉 형광 또는 인광을 낼 수 있는 각종 발광 화합물이 발광층에서 사용된다. 3 개의 층이 청색, 녹색 및 오렌지색 또는 적색 발광을 나타내는 3 층 시스템이 특히 바람직하다 (기본 구조의 경우, 예를 들어, WO 05/011013 참조).
본 발명의 바람직한 구현예에서, 전자 소자는 발광층에서 발광 화합물로서 식 I 의 화합물 또는 상기 나타낸 바람직한 구현물을 포함한다.
식 I 의 화합물이 발광층에서 발광 화합물로서 사용되는 경우, 바람직하게 하나 이상의 매트릭스 물질과 조합하여 사용된다. 식 I 의 화합물과 매트릭스 물질의 혼합물은 전체로서 발광체 및 매트릭스 물질을 포함하는 혼합물에 대해, 1 내지 99 부피%, 바람직하게는 2 내지 90 부피%, 특히 바람직하게는 3 내지 40 부피%, 특별히 5 내지 15 부피% 의 식 I 의 화합물을 포함한다. 따라서, 혼합물은 전체로서 발광체 및 매트릭스 물질을 포함하는 혼합물에 대해 99 내지 1 부피%, 바람직하게는 98 내지 10 부피%, 특히 바람직하게는 97 내지 60 부피%, 특별히 95 내지 85 부피% 의 매트릭스 물질을 포함한다.
본 발명에 따른 화합물에 적합한 매트릭스 물질은 케톤, 포스핀 옥시드, 술폭시드 및 술폰 (예를 들어 WO 04/013080, WO 04/093207, WO 06/005627 또는 미공개 출원 DE 102008033943.1 에 따름), 트리아릴아민, 카르바졸 유도체, 예를 들어 CBP (N,N-비스카르바졸릴바이페닐), m-CBP 또는 WO 05/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527 또는 WO 08/086851 에 개시된 카르바졸 유도체, 인돌로카르바졸 유도체 (예를 들어 WO 07/063754 또는 WO 08/056746 에 따름), 아자카르바졸 (예를 들어 EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160 에 따름), 양극성 매트릭스 물질 (예를 들어 WO 07/137725 에 따름), 실란 (예를 들어 WO 05/111172 에 따름), 아자보롤 또는 보론 에스테르 (예를 들어 WO 06/117052 에 따름), 트리아진 유도체 (예를 들어 미공개 출원 DE 102008036982.9, WO 07/063754 또는 WO 08/056746 에 따름), 또는 아연 착물 (예를 들어 EP 652273 또는 WO 09/062578 에 따름) 이다. 본 출원의 식 I 의 화합물은 또한 하기 더욱 상세하게 기재되는 바와 같이, 매트릭스 물질로서 적합하다. 일반적으로, 유기 전계발광 소자에서 인광 발광체에 대해 종래 기술에 따라 사용되는 바와 같은 모든 매트릭스 물질은 또한 본 발명에 따른 화합물에 대해 사용될 수 있다. 마찬가지로 상기 매트릭스 물질의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
또한 유기 전계발광 소자가 별개의 정공-수송층을 포함하지 않거나 또는 이것이 정공-수송층에서의 정공-수송 물질로서, 발광층에서 사용되는 착물과 동일하거나 또는 유사한 금속 착물을 포함할 수 있다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에서, 식 I 의 화합물 또는 상기 나타낸 바람직한 구현물이 발광층에서 발광 화합물에 대한 매트릭스 물질로서 사용된다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 전계발광 소자는 발광층 내에 매트릭스 물질 및 또한 적어도 2개의 인광 발광체를 포함하고, 이때 2개의 인광 발광체 중 적어도 하나는 상기 제시된 식 (I)의 화합물이다. 보다 짧은 파장으로 발광하는 인광 발광체는, 여기서 보다 긴 파장으로 발광하는 인광 발광체에 대한 매트릭스로서 역할한다. 식 (I)의 화합물은 여기서 보다 짧은 파장으로 발광하는 화합물 또는 보다 긴 파장으로 발광하는 화합물일 수 있다. 마찬가지로, 두 인광 화합물은 식 (I)의 착물일 수 있다. 이후 또한 두 착물 모두 발광할 수 있다.
식 I 의 화합물 또는 상기 나타낸 바람직한 구현물이 발광층에서 발광 화합물에 대한 매트릭스 물질로서 사용되는 경우, 이들은 바람직하게 하나 이상의 인광 물질 (삼중선 발광체) 또는 형광 물질 (단일선 발광체)과 조합하여 사용된다. 바람직한 발광 물질은 인광 물질이다. 본 발명의 목적을 위해, 인광은 비교적 높은 스핀 다중도 (spin multiplicity) 의 여기 상태, 즉 스핀 상태 > 1, 특히 여기 삼중선 상태 또는 MLCT 혼합 상태로부터의 발광을 의미한다. 본 발명의 목적을 위해, 모든 발광성 전이-금속 착물, 특히 모든 발광성 이리듐, 백금 및 구리 화합물은, 인광 물질로서 간주된다. 식 I 의 화합물 또는 상기 나타낸 바람직한 구현물 및 발광 화합물의 혼합물은 이후 전체로서 발광체 및 매트릭스 물질을 포함하는 혼합물에 대해, 99 내지 1 부피%, 바람직하게 98 내지 10부피%, 특히 바람직하게 97 내지 60부피%, 특별히 95 내지 85부피% 의 식 I 의 화합물 또는 상기 나타낸 바람직한 구현물을 포함한다. 따라서, 혼합물은 전체로서 발광체 및 매트릭스 물질을 포함하는 혼합물에 대해, 1 내지 99부피%, 바람직하게 2 내지 90부피%, 특히 바람직하게 3 내지 40부피%, 특별히 5 내지 15부피% 의 발광체를 포함한다. 마찬가지로 매트릭스 물질로서 식 (I)의 화합물 및 추가의 화합물을 함께 사용할 수 있다.
사용되는 인광 발광체는 바람직하게 구리, 몰리브덴, 텅스텐, 레늄, 루테늄, 오스뮴, 로듐, 이리듐, 팔라듐, 백금, 은, 금 또는 유로퓸을 함유하는 화합물, 특히 이리듐 또는 백금을 함유하는 화합물이다.
상기 기재된 발광체의 예는 출원 WO 00/70655, WO 01/41512, WO 02/02714, WO 02/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244 또는 WO 09/118087 에 의해 나타내어진다. 적합한 발광체는 또한 상기 나타낸 식 I 의 화합물 및 상기 나타낸 바람직한 구현물이다. 일반적으로, 인광 OLED 에 대해 종래 기술에 따라 사용되는 바와 같은 그리고 유기 전계발광 분야의 당업자에게 공지된 바와 같은 모든 인광 착물은 적합하고, 당업자는 진보성 없이 추가의 인광 착물을 사용할 수 있다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에서, 식 I 의 화합물 및 상기 나타낸 바람직한 구현물은 정공-차단층의 정공-차단 물질 및/또는 전자-수송층의 전자-수송 물질로서 사용된다. 그 발광층은 여기서 형광 또는 인광을 발할 수 있다.
또한, 하나 이상의 층이 승화법에 의해 적용되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 바람직하고, 이때 물질은 통상적으로 10-5 mbar 미만, 바람직하게 10-6 mbar 미만의 초기 압력에서 진공 승화 단위로 증착되는 것으로 적용된다. 그러나, 또한 초기 압력이 더욱 적고, 예를 들어 10-7 mbar 미만일 수 있다.
마찬가지로 하나 이상의 층이 OVPD (유기 기상 증착) 방법에 의하거나 또는 운반 기체 승화의 조력으로 적용되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 바람직하고, 이때 물질은 10-5 mbar 내지 1 bar 의 압력으로 적용된다. 이러한 방법의 특별한 경우는 OVJP (organic vapour jet printing, 유기 기상 제트 프린팅) 방법이고, 이때 물질은 노즐을 통해 직접 적용되어 그에 따라 구조화된다 (예를 들어 M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
또한, 하나 이상의 층이, 예를 들어, 스핀 코팅에 의해, 또는 예를 들어, 스크린 프린팅, 플렉소그래픽 프린팅, 오프셋 프린팅, LITI (광 유도 열 화상 (light induced thermal imaging), 열 전사 프린팅), 잉크젯 프린팅 또는 노즐 프린팅과 같은 임의의 원하는 프린팅 방법에 의해, 용액으로부터 생성되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 바람직하다. 이러한 목적을 위해서는 예를 들어 적합한 치환을 통해 수득되는 가용성 화합물이 필요하다.
하나 이상의 층이 용액으로부터 적용되고 하나 이상의 다른 층이 증착에 의해 적용되는 혼성 방법이 또한 가능하다.
상기 방법들은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있고, 식 I 의 화합물 또는 상기 나타낸 바람직한 구현물을 포함하는 본 발명에 따른 유기 전계발광 소자의 문제점 없이 당업자에 의해 적용될 수 있다.
상기 언급된 식 I 의 바람직한 화합물 (금속 착물)은 신규하고 따라서 마찬가지로 본 발명의 주제물이다. 유기 전자 소자에 대해 상기 나타낸 구현물 및 바람직한 물질은 바람직하게 또한 본 발명에 따른 화합물과 전적으로 유사하게 적용된다.
본 발명의 목적을 위해, 일반식 I 의 화합물이 특히 바람직하다.
Figure 112011076581698-pct00047
[식 중, 일반식 I 의 화합물은 식 II, III 및/또는 IV 의 부분 M(L)n 을 함유하고:
Figure 112011076581698-pct00048
이때, 다음 내용이 사용된 기호 및 지수에 적용된다:
M 은 금속이고;
Y 는 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, NR3, O 또는 S 이고;
X 는 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, CR1 또는 N 이고;
R1 은 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, H, D, F, Cl, Br, I, CHO, N(R2)2, N(Ar)2, C(=O)Ar, P(=O)(Ar)2, S(=O)Ar, S(=O)2Ar, CR2=C(R2)2, CR2=CR2Ar, CN, NO2, Si(R2)3, B(OR2)2, B(R2)2, B(N(R2)2)2, OSO2R2, 각각 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있는, 탄소수 1 내지 40 의 직쇄 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시 기 또는 탄소수 2 내지 40 의 직쇄 알케닐 또는 알키닐 기 또는 탄소수 3 내지 40 의 분지쇄 또는 시클릭 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시 또는 티오알콕시 기 (이때 하나 이상의 비인접 CH2 기는 R2C=CR2, C≡C, Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, P(=O)(R2), SO, SO2, NR2, O, S 또는 CONR2 로 대체될 수 있고 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 또는 각 경우 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있는, 5 내지 60개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계, 또는 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있는, 5 내지 60개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시 기, 또는 이러한 계의 조합이고, 이때 2개 이상의 인접 치환기 R1 은 또한 서로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 또는 방향족 고리계를 형성할 수 있고;
R2 는 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, H, D, F 또는 탄소수 1 내지 20 의 지방족, 방향족 및/또는 헤테로방향족 탄화수소 라디칼이고, 이때 추가로 하나 이상의 H 원자는 F 로 대체될 수 있고, 2개 이상의 치환기 R2 는 여기서 또한 서로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 또는 방향족 고리계를 형성할 수 있고;
R3 는 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 20 의 지방족 탄화수소 라디칼 또는 5 내지 30개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계이고, 이때 추가로 하나 이상의 H 원자는 R1 로 대체될 수 있고;
적어도 하나의 라디칼 R3 은 금속 M 에 결합되는 하전되거나 또는 비하전된 엑소시클릭 또는 엔도시클릭 공여체 원자 D 를 함유하는 배위기를 나타내고;
복수의 부분-리간드 L 은 여기서 서로 또는 L 이 L' 및/또는 L" 과 함께, 임의로는 R3 을 통한 결합에 의해 여러 자리 또는 폴리포달 리간드를 형성할 수 있고;
Ar 은 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, 하나 이상의 비방향족 라디칼 R1 로 치환될 수 있는, 5 내지 30개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계이고;
이때 또한 M 이 배위수 6 인 경우 n = 1 내지 6 (1, 2, 3, 4, 5, 6), o = 0 내지 5 (0, 1, 2, 3, 4, 5) 및 m = 0 내지 5 (0, 1, 2, 3, 4, 5)이고, M 이 배위수 5 인 경우 n = 1 내지 5 (1, 2, 3, 4, 5), o = 0 내지 4 (0, 1, 2, 3, 4) 및 m = 0 내지 4 (0, 1, 2, 3, 4)이고, M 이 배위수 4 인 경우 n = 1 내지 4 (1, 2, 3, 4), m = 0 내지 3 (0, 1, 2, 3) 및 o = 0 내지 3 (0, 1, 2, 3)이다].
R3 가 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, 추가로 하나 이상의 H 원자가 R1 로 대체될 수 있는, 5 내지 30개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계를 나타내는 것이 여기서 특히 바람직하고, 이때 적어도 하나의 R3 기는 금속 M 에 결합하는 하전되거나 또는 비하전된 엑소시클릭 또는 엔도시클릭 공여체 원자 D 를 함유하고; 복수의 부분-리간드 L 또는, L 과 L' 및/또는 L" 은, 임의로는 R3 을 통한 결합에 의해, 여러 자리 또는 폴리포달 리간드를 함께 형성할 수 있다. R3 은 특히 바람직하게 식 (1) 내지 (24) 의 구조로부터 선택된다.
다르게는, 유기 전자 소자에 대해 나타낸 바와 동일한 바람직한 물질이 적용된다.
본 발명은 다시 또한 식 V, VI 또는 VII 의 상응하는 자유 리간드와 상기 제시된 식 (47), (48) 또는 (49)의 금속 화합물과의 반응에 의한, 식 I 의 화합물의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 일반식 I 의 화합물은 전자 소자, 특히 유기 전계발광 소자의 발광체 화합물로서, 매트릭스 물질로서, 정공-차단 물질로서 및/또는 전자-수송 물질로서 사용될 수 있다.
본 발명은 마찬가지로 본 발명에 따른 금속 착물의 합성을 위한 중요한 중간체인, 리간드 L 에 관한 것이다.
이에 따라 본 발명은 일반식 V, VI 또는 VII 의 리간드 L 에 관한 것이고:
Figure 112011076581698-pct00049
[식 중, R1, R3 및 Y 는 생성물 보호 하에 상기 나타낸 의미, 특히 상기 나타낸 바람직한 구현물을 갖고, 또한:
R4 는 H 또는 할로겐이다];
이때 하기 화합물은 제외된다:
Figure 112011076581698-pct00050
.
본 발명의 하나의 구현예에서, 리간드 L 은 식 Va, VIa, VIIa, Vb, VIb 또는 VIIb 에 일치한다:
Figure 112011076581698-pct00051
[식 중, 기호 및 지수는 상기 나타낸 의미를 갖는다].
공여체 원자 D1 은 바람직하게 B, C, N, O 및 S 로부터 선택되고, 공여체 D2 기는 바람직하게 O, S, NR1, N(R1)2, PR1 및 P(R1)2 로부터 선택된다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에서, Y = NR3 이다.
또한, 전자 소자에 대한 상기 나타낸 바람직한 구현물이 적용된다.
리간드 L 의 바람직한 구조 R3 또는 Cy1 은 하기 구조 (1) 내지 (24)로부터 선택된다:
Figure 112011076581698-pct00052
[식 중, X 는 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, CR1 또는 N 이고, R1 은 상기 나타낸 의미를 갖고, 점선은 붕소/질소 헤테로사이클의 질소 원자와의 결합을 나타낸다].
특히 바람직한 리간드 L 은 하기 구조로부터 선택된다:
Figure 112011076581698-pct00053
[식 중, 사용된 기호 및 지수는 상기 나타낸 의미를 갖는다].
리간드 L 은 일반식 I 의 금속 착물의 제조를 위한 중간체로서 역할을 한다. 이에 따라 본 발명은 또한 상기 정의된 바와 같은 일반식 I 의 화합물의 제조를 위한, 일반식 V, VI 또는 VII 의 리간드 L 의 용도에 관한 것이다:
Figure 112011076581698-pct00054
[식 중, 사용된 기호 및 지수는 상기 나타낸 의미를 갖는다].
본 발명의 바람직한 구현예에서는, 리간드는 상기 나타낸 식 Va, VIa, VIIa, Vb, VIb 또는 VIIb 에 일치한다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, Y = NR3 이다.
리간드 L 의 바람직한 구조 R3 또는 Cy1 은 상기 나타낸 구조 (1) 내지 (24)로부터 선택된다.
특히 바람직한 리간드 L 은 상기 나타낸 구조 (50) 내지 (55)이다.
본 발명에 따른 식 (I)의 상기 기재된 화합물, 특히 브롬, 요오드, 보론산 또는 보론산 에스테르와 같은 반응성 이탈기로 치환되는 화합물은, 상응하는 올리고머, 덴드리머 또는 중합체의 생성을 위한 단량체로서 사용될 수 있다. 올리고머화 또는 중합은 여기서 바람직하게 할로겐 관능성 또는 보론산 관능성에 의해 일어난다.
따라서, 본 발명은 또한 식 I 의 하나 이상의 화합물을 포함하는 올리고머, 중합체 또는 덴드리머에 관한 것으로, 이때 식 I 의 착물로부터 중합체, 올리고머 또는 덴드리머로의 하나 이상의 결합이 존재한다. 식 I 의 화합물의 결합에 따라, 착물은 따라서 올리고머 또는 중합체의 측쇄를 형성하거나, 또는 주쇄 내에 결합된다. 중합체, 올리고머 또는 덴드리머는 공액, 부분 공액 또는 비공액될 수 있다. 올리고머 또는 중합체는 선형, 분지쇄 또는 수지상 (dendritic)일 수 있다.
올리고머, 덴드리머 및 중합체에서의 식 I 의 반복 단위에는 상기 기재된 바와 동일한 바람직한 물질이 전적으로 유사하게 적용된다.
올리고머 또는 중합체의 제조를 위해서는, 본 발명에 따른 단량체가 단독중합되거나 추가의 단량체와 공중합된다. 식 I 의 단위가 바람직하게 0.01 내지 50 몰% 의 정도로, 특히 바람직하게 0.1 내지 20 몰% 범위로 존재하는 공중합체가 바람직하다. 중합체 골격을 형성하는 적합하고 바람직한 공단량체가 플루오렌 (예를 들어 EP 842208 또는 WO 00/22026 에 따름), 스피로바이플루오렌 (예를 들어 EP 707020, EP 894107 또는 WO 06/061181 에 따름), 파라-페닐렌 (예를 들어 WO 92/18552 에 따름), 카르바졸 (예를 들어 WO 04/070772 또는 WO 04/113468 에 따름), 티오펜 (예를 들어 EP 1028136 에 따름), 디히드로페난트렌 (예를 들어 WO 05/014689 에 따름), 시스- 및 트랜스-인데노플루오렌 (예를 들어 WO 04/041901 또는 WO 04/113412 에 따름), 케톤 (예를 들어 WO 05/040302 에 따름), 페난트렌 (예를 들어 WO 05/104264 또는 WO 07/017066 에 따름) 또는 또한 복수의 상기 단위로부터 선택된다. 상기 단위의 총 비율은 바람직하게 50 몰% 이상의 범위 내이다. 중합체, 올리고머 및 덴드리머는 또한 추가의 단위, 예를 들어 정공-수송 단위, 특히 트리아릴아민 기재의 것, 및/또는 전자-수송 단위를 함유할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 금속 착물은 또한 추가로 관능화되어 이로써 확장된 금속 착물로 전환될 수 있다. 여기서 언급될 수 있는 예는 스즈키 방법에 의해 아릴보론산을 사용하거나 또는 하트윅-부흐발트 (Hartwig-Buchwald) 방법에 의해 1차 또는 2차 아민을 사용하는 관능화이다.
본 발명에 따른 전자 소자, 특히 유기 전계발광 소자는 하기 놀라운 장점에 의해 종래 기술과 구별된다:
1. 승화 시 부분 또는 완전 열분해 (pyrolytic decomposition)되는 종래 기술에 따른 다수의 금속 착물과 대조적으로, 본 발명에 따른 화합물은 높은 열 안정성을 가진다.
2. 식 I 의 화합물을 발광 물질로서 포함하는 유기 전계발광 소자는 우수한 수명을 갖는다.
3. 유기 전계발광 소자에서 양호한 색좌표 (colour coordinate) 및 사용시 긴 수명을 갖는 청색-인광 착물이 이용가능하다. 불량한 색좌표 및 특히 불량한 수명을 가진 청색-인광 소자가 지금까지 통상적으로 유일하게 이용가능했기 때문에, 이는 종래 기술에 비하여 상당한 진보이다.
4. 유기 전계발광 소자에서 사용되는 본 발명에 따른 화합물은, 높은 효율 및 경사가 급한 전류/전압 곡선을 생성한다.
이들 상기 언급한 이점은 다른 전자적 특성의 손상을 동반하지 않는다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 더욱 상세히 설명되지만, 이로써 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다. 당업자는 진보성 없이 본 기재 사항으로부터 본 발명에 따른 추가의 착물을 제조하고, 유기 전자 소자에서 이들을 사용하거나 본 발명에 따른 방법을 사용할 수 있을 것이다.
실시예
다르게 명시되지 않는 한, 하기 합성을 건조 용매 중의 보호-기체 분위기 하에서 수행한다. 용매 및 시약은 ALDRICH 또는 ABCR 로부터 구입할 수 있다.
전구체 1-4: 대칭적으로 N, N' -치환된 o- 페닐렌디아민의 합성
하기 나타내는 대칭적으로 N,N'-치환된 o-페닐렌디아민을, [Tetrahedron Letters 2004, 45, 6851-6853]와 유사하게 o-디브로모벤젠 및 상응하는 아민으로부터 제조한다.
Figure 112011076581698-pct00055
Figure 112011076581698-pct00056
전구체 5-12: 비대칭적으로 N, N' -치환된 o- 페닐렌디아민의 합성
하기 나타내는 비대칭적으로 N,N'-치환된 o-페닐렌디아민을, [Organicmetallics 2009, 28, 5244-5252]와 유사하게 브로마이드 및 아민으로부터 제조한다.
Figure 112011076581698-pct00057
Figure 112011076581698-pct00058
Figure 112011076581698-pct00059
전구체 13-25: 2- 브로모벤조 -1,3,2- 디아자보롤의 합성
하기 나타내는 2-브로모벤조-1,3,2-디아자보롤을, [J. Org. Chem. 1962, 27, 4701-4702]와 유사하게 붕소 트리브로마이드와의 반응에 의해 상응하는 N,N'-치환된 o-페닐렌디아민으로부터 제조한다.
Figure 112011076581698-pct00060
Figure 112011076581698-pct00061
Figure 112011076581698-pct00062
전구체 26-27: 2- 브로모 -1,3,2- 디아자보롤의 합성
하기 나타낸 2-브로모-1,3,2-디아자보롤을, [Science 2006, 314, 113-116] 와 유사하게 마그네슘을 사용하는 환원 및 그 후 붕소 트리브로마이드와의 반응에 의해 상응하는 디이민으로부터 제조한다.
Figure 112011076581698-pct00063

Figure 112011076581698-pct00064
전구체 28-29: 2- 브로모 -1,3,2- 디아자보롤리딘의 합성
하기 나타내는 2-브로모-1,3,2-디아자보롤리딘을, [Organometallics 2005, 24, 5455-5463]와 유사하게 붕소 트리브로마이드/트리에틸아민 부가물과의 반응에 의해 상응하는 디아민으로부터 제조한다.
Figure 112011076581698-pct00065
실시예 1-18: 본 발명에 따른 화합물의 합성
화합물 1 의 합성:
910.4 mg (3 mmol) 의 2-브로모-1,3-디피리딘-2-일-1,3,2-디아자보롤리딘 및 76.7 mg (0.6 mmol) 의 나프탈렌의 50 ml 의 THF 중의 용액을 -45℃로 냉각시킨다. 209.2 mg (30 mmol) 의 리튬 분말을 첨가한다; 혼합물을 24 시간 동안 냉각 하에 교반한 다음 셀라이트를 통해 여과시킨다. 여과액을 537.4 mg (1.0 mmol) 의 트리스피리디노이리듐 트리클로라이드의 25 mmol 의 THF 중의 -45℃로 냉각된 용액에 적가한다; 냉각시키는 것을 제거하고, 혼합물을 실온에서 5 시간 동안 교반한다. 휘발성 구성물을 회전식 증발기에서 제거하고, 잔류물을 250 ml 의 따뜻한 헵탄에 현탁시킨다. 셀라이트를 통한 여과 후, 휘발성 구성물을 회전식 증발기에서 제거하고, 잔류물을 톨루엔에서 4회 재결정한다. 수율: 42% (363.1 mg, 0.4 mmol).
Figure 112011076581698-pct00066
하기 착물을, 상응하는 1,3,2-디아자보롤리딘으로부터 화합물 1 과 유사하게 제조한다:
Figure 112011076581698-pct00067
하기 착물을, 상응하는 1,3,2-디아자보롤로부터 화합물 1 과 유사하게 제조한다:
Figure 112011076581698-pct00068
Figure 112011076581698-pct00069
하기 착물을, 상응하는 벤조-1,3,2-디아자보롤로부터 화합물 1 과 유사하게 제조한다:
Figure 112011076581698-pct00070
Figure 112011076581698-pct00071
Figure 112011076581698-pct00072
화합물 16 을, 디-μ-클로로테트라키스[2-(2-피리디닐)페닐-C,N]디이리듐 및 2-브로모-1-페닐-3-피리딘-2-일벤조-1,3,2-디아자보롤로부터 화합물 1 과 유사하게 제조한다.
Figure 112011076581698-pct00073
화합물 17-18 을, 상응하는 2-브로모벤조-1,3,2-디아자보롤 및 비스(벤조니트릴)백금 디클로라이드로부터 화합물 1 과 유사하게 제조한다.
Figure 112011076581698-pct00074
실시예 19: 본 발명에 따른 화합물 19 의 합성
Figure 112011076581698-pct00075
606.4 mg (2.0 mmol) 의 2-브로모-1,3-비스(피리딘-2-일)-1,3,2-디아자보롤리딘 및 76.6 mg (0.6 mmol) 의 나프탈렌의 40 ml 의 THF 중의 용액을 -45℃로 냉각시킨다. 139.2 mg (20 mmol) 의 리튬 분말을 첨가한다; 혼합물을 24 시간 동안 냉각 하에 교반한 다음, 셀라이트를 통해 여과시킨다. 여과액을 746.9 mg (1.8 mmol) 의 칼륨 테트라클로로플라티네이트(II)의 35 mmol 의 THF 중의 -45℃로 냉각된 용액에 적가하고, 혼합물을 실온에서 48 시간 동안 교반한다. 셀라이트를 통해 혼합물을 여과시킨 후, 197.5 mg (3.0 mmol) 의 칼륨 시아나이드를 그 용액에 첨가하고, 혼합물을 24 시간 동안 교반하고 셀라이트를 통해 다시 여과시킨다. 그 다음 휘발성 구성물을 회전식 증발기에서 제거한다. 잔류물을 톨루엔에서 2회 재결정한다. 수율: 21% (169.6 mg, 0.4 mmol).
실시예 20: 유기 전계발광 소자의 제조 및 캐릭터리제이션 (characterisation)
본 발명에 따른 전계발광 소자는 예를 들어, WO 05/003253 에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. 각종 OLED 에 대한 결과는 여기서 비교된다. 기본 구조, 사용된 물질, 도핑 (doping) 정도 및 이의 층 두께는 더 나은 비교를 위해 동일하게 한다.
첫번째 소자의 예로는, 발광층이 청색 발광을 위한 호스트 물질 (또는 매트릭스 M) 비스-[1,3';1',1";3",1"';3"',1""]퀸퀴페닐-5"-일메타논 (DE102008033943.1, 실시예 3 에 따름) 및 게스트 물질 (도펀트) 10% fac-트리스[2-(2-피리디닐)(5-시아노페닐)]이리듐(III) (TEB)으로 이루어진 선행 기술에 따른 비교용 표준물을 기재한다. 또한, 동일한 구조를 갖고, 본 발명에 따른 도펀트를 포함하는 OLED 를 기재한다. 하기 구조를 갖는 OLED 는 상기 나타낸 일반 방법과 유사하게 제조한다:
정공-주입층 (HIL) 20 nm 의 2,2',7,7'-테트라키스(디-파라-톨릴아미노)스피로-9,9'-바이플루오렌
정공-수송층 (HTL) 5 nm 의 NPB (N-나프틸-N-페닐-4,4'-디아미노바이페닐)
전자-차단층 (EBL) 15 nm 의 EBL (9,9-비스-(3,5-디페닐아미노페닐)플루오렌)
발광층 (EML) 40 nm 의 호스트 물질: 비스-[1,3';1',1";3",1"';3"',1""]퀸퀴페닐-5"-일메타논 (M)
도펀트: 부피% 도핑; 화합물은 표 1 참조
정공-차단층 (HBL) 10 nm: 비스-[1,3';1',1";3",1"';3"',1""]퀸퀴페닐-5"-일메타논 (M)
전자 반도체 (ETL) 20 nm 의 AlQ3 (트리스(퀴놀리네이토)알루미늄(III))
캐소드 1 nm 의 LiF, 100 nm 의 Al (상부).
EBL, M 및 TEB 의 구조는 명확하게 하기 위해 하기 나타낸다.
Figure 112011076581698-pct00076
사용되는 본 발명에 따른 도펀트는 상기 기재된 화합물 1-19 이다.
상기 아직 최적화되지 않은 OLED 를 표준 방법으로 캐릭터리제이션한다; 이러한 목적을 위해서는, 전계발광 스펙트럼, 전류-전압-휘도 (brightness) 특성 라인 (characteristic line) (IUL 특성 라인)으로부터 산출되는, 발광성의 함수로서 외부 양자 효율 (% 로 측정됨) 및 수명을 측정한다.
표 1 에서 참조할 수 있는 바와 같이, 소자는 도펀트 TEB 를 포함하는 종래 기술과 비교했을 때, 측정된 외부 양자 효율 (EQE), 전압 및 최대 발광에 있어서 우수한 성질을 나타낸다.
Figure 112011076581698-pct00077
Figure 112011076581698-pct00078

Claims (16)

  1. 일반식 I 의 화합물을 포함하는 전자 소자:
    Figure 112017102121414-pct00095

    [식 중, 일반식 I 의 화합물은 식 IIa 및/또는 IIIa 및/또는 IVa 의 부분 M(L)n 을 함유하고:
    Figure 112017102121414-pct00096
    ,
    이때, 다음 내용이 사용된 기호 및 지수에 적용된다:
    M 은 Ir 또는 Pt 이고;
    Y 는 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, NR3 또는 O 이고;
    X 는 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, CR1 또는 N 이고;
    R1 은 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, H, D, F, N(R2)2, N(Ar)2, CN, 각각 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있는, 탄소수 1 내지 40 의 직쇄 알킬 또는 알콕시 기 또는 탄소수 2 내지 40 의 직쇄 알케닐 기 또는 탄소수 3 내지 40 의 분지쇄 또는 시클릭 알킬, 알케닐 또는 알콕시 기 (이때 하나 이상의 비인접 CH2 기는 O 로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 F 로 대체될 수 있음), 또는 각 경우 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있는, 5 내지 60개의 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계이고, 이때 2개 이상의 인접 치환기 R1 은 또한 서로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 또는 방향족 고리계를 형성할 수 있고;
    R2 는 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, H, D, F 또는 탄소수 1 내지 20 의 지방족, 방향족 및/또는 헤테로방향족 탄화수소 라디칼이고, 이때 추가로 하나 이상의 H 원자는 F 로 대체될 수 있고; 2개 이상의 치환기 R2 는 여기서 또한 서로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 또는 방향족 고리계를 형성할 수 있고;
    R3 은 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, H, D, 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있는, 탄소수 1 내지 20 의 지방족 탄화수소 라디칼 또는 5 내지 30개의 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계이거나;
    또는 R3 은 배위 기 (coordinating group)이고, 이때 R3 은 하전되거나 또는 비하전된 엑소시클릭 (exocyclic) 또는 엔도시클릭 (endocyclic) 공여체 원자 D 를 통해 금속 M 에 결합하고;
    복수의 부분-리간드 L 은 여기서 서로 또는 L 이 L' 및/또는 L" 과 함께, 임의로는 R3 을 통한 결합에 의해 여러 자리 또는 폴리포달 (polypodal) 리간드를 형성할 수 있고;
    Ar 은 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, 하나 이상의 비방향족 라디칼 R1 로 치환될 수 있는, 5 내지 30개의 고리 원자를 갖는 방향족 고리계이고;
    L', L" 는 CN, 1,3-디케톤 유래의 1,3-디케토네이트, 또는 금속과 함께, 적어도 하나의 금속-탄소 결합을 갖는 시클로금속화 5-원 고리를 형성하는 두 자리 1음이온성 리간드이고;
    이때 또한 M 이 배위수 6 인 경우 n = 1, 2 또는 3, o = 0, 1, 2, 3 또는 4 및 m = 0, 1, 2, 3 또는 4 이고, M 이 배위수 4 인 경우 n = 1 또는 2, m = 0, 1 또는 2 및 o = 0, 1 또는 2 이고;
    D1 은 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, C 및 N 으로 이루어진 군으로부터 선택되는 엔도시클릭 공여체 원자이고;
    X1 은 C 이고;
    Cy1 은 5 내지 30개의 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 기 또는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계이고, 이때 X1 및 D1 은 방향족 또는 헤테로방향족 기 또는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계에서 존재한다].
  2. 제 1 항에 있어서, 유기 전계발광 소자 (OLED), 유기 전계-효과 트랜지스터 (O-FET), 유기 박막 트랜지스터 (O-TFT), 유기 발광 트랜지스터 (O-LET), 유기 집적 회로 (O-IC), 유기 태양 전지 (O-SC), 유기 전계-켄치 (quench) 소자 (O-FQD), 발광 전기화학 전지 (LEC), 유기 광수용체 및 유기 레이저 다이오드 (O-laser)로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 전자 소자.
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, Y 가 NR3 인 전자 소자.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, Cy1 이 하기 구조 (1) 내지 (9) 및 (11) 내지 (24) 로부터 선택되는 전자 소자:
    Figure 112017034351064-pct00097

    Figure 112017034351064-pct00098

    [식 중, X 는 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, CR1 또는 N 이고, R1 은 제 1 항에서 나타낸 의미를 갖고, 점선은 붕소/질소 헤테로사이클의 질소 원자와의 결합을 나타내고, * 은, 기가 금속에 배위된 위치를 나타낸다].
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 부분 M(L)n 이 하기 식 IIc, IIIc 및/또는 IVc 로부터 선택되는 전자 소자:
    Figure 112017034351064-pct00099

    [식 중, 사용된 기호 및 지수는 제 1 항에 나타낸 의미를 갖고, Z 는 임의 원하는 가교 단위를 의미한다].
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 일반식 I 의 화합물이 오직 리간드 L 만을 함유하거나, 일반식 I 의 화합물이 6 배위되고 2 또는 3개의 두 자리 리간드 L 또는 2개의 세 자리 리간드 L 을 함유하거나 또는 일반식 I 의 화합물이 평면 사각형 또는 사면체 방식으로 배위되고 1 또는 2개의 두 자리 리간드 L 또는 1개의 네 자리 리간드 L 을 함유하는 전자 소자.
  9. 일반식 I 의 화합물
    Figure 112017102121414-pct00100

    [식 중, 일반식 I 의 화합물은 식 IIa, IIIa 및/또는 IVa 의 부분 M(L)n 을 함유하고:
    Figure 112017102121414-pct00101

    이때, 다음 내용이 사용된 기호 및 지수에 적용된다:
    M 은 Ir 또는 Pt 이고;
    Y 는 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, NR2 또는 O 이고;
    X 는 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, CR1 또는 N 이고;
    R1 은 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, H, D, F, N(R2)2, N(Ar)2, CN, 각각 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있는, 탄소수 1 내지 40 의 직쇄 알킬 또는 알콕시 기 또는 탄소수 2 내지 40 의 직쇄 알케닐 기 또는 탄소수 3 내지 40 의 분지쇄 또는 시클릭 알킬, 알케닐 또는 알콕시 기 (이때 하나 이상의 비인접 CH2 기는 O 로 대체될 수 있고 하나 이상의 H 원자는 F 로 대체될 수 있음), 또는 각각의 경우 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있는, 5 내지 60개의 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계이고, 이때 2개 이상의 인접 치환기 R1 은 또한 서로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 또는 방향족 고리계를 형성할 수 있고;
    R2 는 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, H, D, F 또는 탄소수 1 내지 20 의 지방족, 방향족 및/또는 헤테로방향족 탄화수소 라디칼이고, 이때 추가로 하나 이상의 H 원자는 F 로 대체될 수 있고, 2개 이상의 치환기 R2 는 또한 서로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 또는 방향족 고리계를 형성할 수 있고;
    복수의 부분-리간드 L 은 여기서 서로 또는 L 이 L' 및/또는 L" 과 함께, 여러 자리 또는 폴리포달 리간드를 형성할 수 있고;
    Ar 은 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, 하나 이상의 비방향족 라디칼 R1 로 치환될 수 있는, 5 내지 30개의 고리 원자를 갖는 방향족 고리계이고;
    L', L" 는 CN, 1,3-디케톤 유래의 1,3-디케토네이트, 또는 금속과 함께, 적어도 하나의 금속-탄소 결합을 갖는 시클로금속화 5-원 고리를 형성하는 두 자리 1음이온성 리간드이고;
    이때 또한 M 이 배위수 6 인 경우 n = 1, 2 또는 3, o = 0, 1, 2, 3 또는 4 및 m = 0, 1, 2, 3 또는 4 이고, M 이 배위수 4 인 경우 n = 1 또는 2, m = 0, 1 또는 2 및 o = 0, 1 또는 2 이고;
    D1 은 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, C 및 N 로 이루어진 군으로부터 선택되는 엔도시클릭 공여체 원자이고;
    X1 은 C 이고;
    Cy1 은 5 내지 30개의 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 기 또는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계이고, 이때 X1 및 D1 은 방향족 또는 헤테로방향족 기 또는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계에 존재하고, D2 는 엑소시클릭 공여체 원자 또는 엑소시클릭 공여체 기로서 결합된다].
  10. 삭제
  11. 제 9 항에 있어서, Cy1 이 하기 구조 (1) 내지 (9) 및 (11) 내지 (24)로부터 선택되는 화합물:
    Figure 112017102121414-pct00102

    Figure 112017102121414-pct00103

    [식 중, X 는 각 출현에서, 각 경우 서로 독립적으로, CR1 또는 N 이고, R1 은 제 1 항에 나타낸 의미를 갖고, 점선은 붕소/ 질소 헤테로사이클의 질소 원자와의 결합을 나타내고, * 는 기가 금속에 배위되는 위치를 나타낸다].
  12. 제 9 항에 있어서, 부분 M(L)n 이 하기 식 IIc, IIIc 및 IVc 로부터 선택되는 화합물:
    Figure 112017034351064-pct00104

    [식 중, 사용된 기호 및 지수는 제 9 항에 나타낸 의미를 갖고, Z 는 임의 원하는 가교 단위를 의미한다].
  13. 발광체 화합물, 매트릭스 물질, 정공-차단 물질 및/또는 전자-수송 물질로서 제 9 항에 따른 일반식 I 의 화합물을 포함하는 전자 소자.
  14. 일반식 V, VI 또는 VII 의 화합물:
    Figure 112017102121414-pct00105

    [식 중, 사용된 기호는 제 9 항에 나타낸 의미를 갖고, 또한:
    R3 은 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있는, 5 내지 30 개의 고리 원자를 갖는 헤테로 방향족 고리계이고;
    R4 는 H 또는 할로겐이다]
  15. 일반식 I 의 화합물의 제조를 위한 리간드로서의, 일반식 V, VI 또는 VII 의 화합물:
    Figure 112017102121414-pct00106

    Figure 112017102121414-pct00107

    [식 중, 사용된 기호는 제 9 항에 나타낸 의미를 갖고, 또한:
    R3 은 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있는, 5 내지 30 개의 고리 원자를 갖는 헤테로 방향족 고리계이고;
    R4 는 H 또는 할로겐이다]
  16. 제 15 항에 따른 리간드 L 및 임의로는 추가의 리간드 L', L" 과, 식 (47)의 금속 알콕시드, 식 (48)의 금속 케토케토네이트 또는 식 (49)의 금속 할라이드와의 반응에 의한 제 9 항에 따른 화합물의 제조 방법으로서:
    Figure 112017034351064-pct00108

    [식 중, M 및 R2 는 제 1 항 및 제 9 항에 기재된 바와 동일한 의미를 갖고, 다음 내용이 다른 기호 및 지수에 적용된다:
    Hal 은 각 출현에서, 동일하게 또는 상이하게, F, Cl, Br 또는 I 이고;
    Lig 는 각 출현에서, 동일하게 또는 상이하게, 중성 또는 1음이온성 (monoanionic), 한 자리 또는 두 자리 리간드이고;
    q 는 각 출현에서, 동일하게 또는 상이하게, 0, 1, 2, 3 또는 4 이고;
    r 은 각 출현에서, 동일하게 또는 상이하게, 1, 2, 3, 4 또는 5 이다];
    식 (48) 및 (49)의 화합물은 여기서 또한 하전되고 또한 하나 이상의 상대이온 (counterion)을 함유할 수 있고; 또한, 식 (47) 내지 (49) 의 화합물은 또한 하이드레이트 형태일 수 있는 제조 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11114620B2 (en) 2018-03-13 2021-09-07 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting diode device and compound for charge generation layer included therein

Families Citing this family (202)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8586203B2 (en) 2009-05-20 2013-11-19 Universal Display Corporation Metal complexes with boron-nitrogen heterocycle containing ligands
DE102009053644B4 (de) 2009-11-17 2019-07-04 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009053836A1 (de) 2009-11-18 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010004803A1 (de) 2010-01-16 2011-07-21 Merck Patent GmbH, 64293 Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010010481A1 (de) 2010-03-06 2011-09-08 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102010024897A1 (de) 2010-06-24 2011-12-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010045405A1 (de) 2010-09-15 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP5980796B2 (ja) 2010-11-24 2016-08-31 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
KR101920513B1 (ko) 2011-04-05 2018-11-20 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스
JP6215192B2 (ja) 2011-04-18 2017-10-18 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料
US9118022B2 (en) 2011-06-03 2015-08-25 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent device
CA2871190C (en) 2011-06-03 2019-01-15 Queen's University At Kingston Substituted diarylamines and use of same as antioxidants
US8574934B2 (en) * 2011-09-19 2013-11-05 The Regents Of The University Of Michigan OVJP patterning of electronic devices
CA2849087A1 (en) 2011-09-21 2013-03-28 Merck Patent Gmbh Carbazole derivatives for organic electroluminescent devices
JP6165746B2 (ja) 2011-10-20 2017-07-19 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミッセンス素子のための材料
US9812648B2 (en) 2012-02-14 2017-11-07 Merck Patent Gmbh Spirobifluorene compounds for organic electroluminescent devices
US9670404B2 (en) * 2012-06-06 2017-06-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP6262226B2 (ja) 2012-07-10 2018-01-17 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンスデバイス用の材料
US10991892B2 (en) 2012-07-23 2021-04-27 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
KR102163770B1 (ko) 2012-08-10 2020-10-12 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 물질
US8934285B2 (en) * 2012-10-15 2015-01-13 Marvell World Trade Ltd. Method and apparatus for forming a contact in a cell of a resistive random access memory to reduce a voltage required to program the cell
US10069090B2 (en) * 2012-11-20 2018-09-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9695354B2 (en) 2012-11-20 2017-07-04 Merck Patent Gmbh Formulation in high-purity solvent for producing electronic devices
JP6804823B2 (ja) * 2013-10-14 2020-12-23 アリゾナ・ボード・オブ・リージェンツ・オン・ビハーフ・オブ・アリゾナ・ステイト・ユニバーシティーＡｒｉｚｏｎａ Ｂｏａｒｄ ｏｆ Ｒｅｇｅｎｔｓ ｏｎ ｂｅｈａｌｆ ｏｆ Ａｒｉｚｏｎａ Ｓｔａｔｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ 白金錯体およびデバイス
EP2927300B1 (en) * 2014-03-31 2016-11-16 Commonwealth Scientific and Industrial Research Organisation Phenylenediamine compounds for phosphorescent diazaborole metal complexes
US9859504B2 (en) * 2014-03-31 2018-01-02 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Diamine compounds for phosphorescent diazaborole metal complexes and electroluminescent devices
CN114394958A (zh) 2014-05-05 2022-04-26 默克专利有限公司 用于有机发光器件的材料
CN107004777B (zh) 2014-12-04 2019-03-26 广州华睿光电材料有限公司 聚合物，包含其的混合物、组合物、有机电子器件，及其单体
CN107406384B (zh) 2014-12-04 2021-07-23 广州华睿光电材料有限公司 氘化的有机化合物、包含该化合物的混合物、组合物及有机电子器件
CN107004779B (zh) 2014-12-11 2019-03-08 广州华睿光电材料有限公司 有机化合物、包含其的混合物、组合物和有机电子器件
EP3246347A4 (en) 2015-01-13 2018-08-22 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Conjugated polymer containing ethynyl crosslinking group, mixture, composition, organic electronic device containing the same and application thereof
WO2017012687A1 (en) 2015-07-22 2017-01-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US11538995B2 (en) 2015-07-29 2022-12-27 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2017025166A1 (en) 2015-08-13 2017-02-16 Merck Patent Gmbh Hexamethylindanes
CN108291103B (zh) 2015-11-12 2021-12-07 广州华睿光电材料有限公司 印刷组合物、包含其的电子器件及功能材料薄膜的制备方法
US10968243B2 (en) 2015-12-04 2021-04-06 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Organometallic complex and application thereof in electronic devices
CN108699438B (zh) 2016-03-03 2021-11-30 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TWI745361B (zh) 2016-03-17 2021-11-11 德商麥克專利有限公司 具有螺聯茀結構之化合物
TW202340153A (zh) 2016-04-11 2023-10-16 德商麥克專利有限公司 具有二苯并呋喃及／或二苯并噻吩結構之雜環化合物
WO2017186760A1 (en) 2016-04-29 2017-11-02 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
EP3464244B1 (en) 2016-06-03 2021-11-17 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
WO2018050583A1 (de) 2016-09-14 2018-03-22 Merck Patent Gmbh Verbindungen mit carbazol-strukturen
EP3512841B1 (de) 2016-09-14 2023-04-26 Merck Patent GmbH Verbindungen mit spirobifluoren-strukturen
US20200028091A1 (en) 2016-09-30 2020-01-23 Merck Patent Gmbh Carbazoles with diazadibenzofurane or diazadibenzothiophene structures
TWI766884B (zh) 2016-09-30 2022-06-11 德商麥克專利有限公司 具有二氮雜二苯并呋喃或二氮雜二苯并噻吩結構的化合物、其製法及其用途
EP3538535A1 (en) 2016-11-08 2019-09-18 Merck Patent GmbH Compounds for electronic devices
JP7214633B2 (ja) 2016-11-09 2023-01-30 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセントデバイス用材料
TWI756292B (zh) 2016-11-14 2022-03-01 德商麥克專利有限公司 具有受體基團與供體基團之化合物
KR102580980B1 (ko) 2016-11-17 2023-09-20 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 재료
CN109843837B (zh) 2016-11-23 2022-03-18 广州华睿光电材料有限公司 含氮稠杂环的化合物及其应用
US11239428B2 (en) 2016-11-23 2022-02-01 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Boron-containing organic compound and applications thereof, organic mixture, and organic electronic device
WO2018095395A1 (zh) 2016-11-23 2018-05-31 广州华睿光电材料有限公司 高聚物、包含其的混合物、组合物和有机电子器件以及用于聚合的单体
EP3547385B1 (en) 2016-11-23 2020-11-04 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Organic mixture, composition, and organic electronic component
WO2018095388A1 (zh) 2016-11-23 2018-05-31 广州华睿光电材料有限公司 有机化合物
CN109790194B (zh) 2016-11-23 2021-07-23 广州华睿光电材料有限公司 金属有机配合物、高聚物、组合物及有机电子器件
CN109790407B (zh) 2016-11-23 2021-12-07 广州华睿光电材料有限公司 印刷油墨组合物及其制备方法和用途
US11713319B2 (en) 2016-11-30 2023-08-01 Merck Patent Gmbh Compounds having valerolactam structures
WO2018104194A1 (de) 2016-12-05 2018-06-14 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
US20190378996A1 (en) 2016-12-05 2019-12-12 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TW201831468A (zh) 2016-12-05 2018-09-01 德商麥克專利有限公司 含氮的雜環化合物
US10978642B2 (en) 2016-12-08 2021-04-13 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Mixture, composition and organic electronic device
CN109790118A (zh) 2016-12-13 2019-05-21 广州华睿光电材料有限公司 共轭聚合物及其在有机电子器件的应用
KR102504432B1 (ko) 2016-12-22 2023-02-27 메르크 파텐트 게엠베하 적어도 2종의 유기-기능성 화합물을 포함하는 혼합물
CN109790136B (zh) 2016-12-22 2024-01-12 广州华睿光电材料有限公司 含呋喃交联基团的聚合物及其应用
CN109792003B (zh) 2016-12-22 2020-10-16 广州华睿光电材料有限公司 基于狄尔斯-阿尔德反应的可交联聚合物及其在有机电子器件中的应用
US11495751B2 (en) 2017-01-04 2022-11-08 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
EP3573973B1 (de) 2017-01-25 2023-12-06 Merck Patent GmbH Carbazolderivate
KR102559144B1 (ko) 2017-01-30 2023-07-24 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스용 재료
TW201835075A (zh) 2017-02-14 2018-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
TW201843143A (zh) 2017-03-13 2018-12-16 德商麥克專利有限公司 含有芳基胺結構之化合物
TWI780126B (zh) 2017-03-15 2022-10-11 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置之材料、彼之製法及彼之用途
US11778907B2 (en) 2017-04-13 2023-10-03 Merck Patent Gmbh Composition for organic electronic devices
EP3621971B1 (en) 2017-05-11 2021-06-23 Merck Patent GmbH Carbazole-based bodipys for organic electroluminescent devices
WO2018206526A1 (en) 2017-05-11 2018-11-15 Merck Patent Gmbh Organoboron complexes for organic electroluminescent devices
JP2020520970A (ja) 2017-05-22 2020-07-16 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイス用六環性ヘテロ芳香族化合物
CN110753685A (zh) 2017-06-23 2020-02-04 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
CN110832053B (zh) 2017-07-05 2024-06-04 默克专利有限公司 用于有机电子器件的组合物
EP3649123B1 (de) 2017-07-05 2023-03-15 Merck Patent GmbH Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
KR102665006B1 (ko) 2017-09-12 2024-05-09 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스용 재료
EP3692043B1 (en) 2017-10-06 2022-11-02 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
EP3700909B1 (de) 2017-10-24 2024-01-24 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
TWI785142B (zh) 2017-11-14 2022-12-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電子裝置之組成物
US11594690B2 (en) 2017-12-14 2023-02-28 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Organometallic complex, and polymer, mixture and formulation comprising same, and use thereof in electronic device
US11674080B2 (en) 2017-12-14 2023-06-13 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Transition metal complex, polymer, mixture, formulation and use thereof
WO2019114668A1 (zh) 2017-12-14 2019-06-20 广州华睿光电材料有限公司 一种过渡金属配合物材料及其在电子器件的应用
TW201938562A (zh) 2017-12-19 2019-10-01 德商麥克專利有限公司 雜環化合物
CN111479815A (zh) 2017-12-20 2020-07-31 默克专利有限公司 杂芳族化合物
US11680059B2 (en) 2017-12-21 2023-06-20 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Organic mixture and application thereof in organic electronic devices
EP3503241B1 (en) * 2017-12-22 2022-08-24 Novaled GmbH Electronic device and method for preparing the same
EP3503242B1 (en) * 2017-12-22 2021-08-25 Novaled GmbH Semiconducting material, a method for preparing the same and electronic device
TWI811290B (zh) 2018-01-25 2023-08-11 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
WO2019175149A1 (en) 2018-03-16 2019-09-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US20220332724A1 (en) 2018-05-30 2022-10-20 Merck Patent Gmbh Composition for organic electronic devices
WO2019233904A1 (de) 2018-06-07 2019-12-12 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
US11581497B2 (en) 2018-07-09 2023-02-14 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2020016264A1 (en) 2018-07-20 2020-01-23 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
CN110746448B (zh) * 2018-07-24 2020-09-08 中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院 手性1,2-乙二胺骨架的硼氮配体及其制备方法与应用
TW202030902A (zh) 2018-09-12 2020-08-16 德商麥克專利有限公司 電致發光裝置
CN112639052A (zh) 2018-09-12 2021-04-09 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TWI826522B (zh) 2018-09-12 2023-12-21 德商麥克專利有限公司 電致發光裝置
WO2020064662A2 (de) 2018-09-27 2020-04-02 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von sterisch gehinderten stickstoffhaltigen heteroaromatischen verbindungen
EP3856868B1 (de) 2018-09-27 2023-01-25 Merck Patent GmbH Verbindungen, die in einer organischen elektronischen vorrichtung als aktive verbindungen einsetzbar sind
JP2022506382A (ja) 2018-11-05 2022-01-17 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機電子デバイスに使用できる化合物
WO2020094542A1 (de) 2018-11-06 2020-05-14 Merck Patent Gmbh 5,6-diphenyl-5,6-dihydro-dibenz[c,e][1,2]azaphosphorin- und 6-phenyl-6h-dibenzo[c,e][1,2]thiazin-5,5-dioxid-derivate und ähnliche verbindungen als organische elektrolumineszenzmaterialien für oleds
CN113015720A (zh) 2018-11-14 2021-06-22 默克专利有限公司 可用于制造有机电子器件的化合物
US20220006030A1 (en) 2018-11-15 2022-01-06 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TW202039493A (zh) 2018-12-19 2020-11-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
KR20210116519A (ko) 2019-01-16 2021-09-27 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스용 재료
TW202035345A (zh) 2019-01-17 2020-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
KR20210132673A (ko) 2019-02-18 2021-11-04 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자 디바이스용 조성물
US20220127286A1 (en) 2019-03-04 2022-04-28 Merck Patent Gmbh Ligands for nano-sized materials
US20220162205A1 (en) 2019-03-12 2022-05-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
KR20210141593A (ko) 2019-03-20 2021-11-23 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 재료
EP3947372A1 (de) 2019-03-25 2022-02-09 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2022527591A (ja) 2019-04-11 2022-06-02 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
EP4004011A1 (de) 2019-07-22 2022-06-01 Merck Patent GmbH Verfahren zur herstellung ortho-metallierter metallverbindungen
US11930699B2 (en) * 2019-08-15 2024-03-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20210024389A (ko) 2019-08-23 2021-03-05 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US20220306613A1 (en) 2019-08-26 2022-09-29 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
CN114341117A (zh) 2019-09-02 2022-04-12 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TW202122558A (zh) 2019-09-03 2021-06-16 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
WO2021052924A1 (en) 2019-09-16 2021-03-25 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
JP2022549204A (ja) 2019-09-19 2022-11-24 メルク パテント ゲーエムベーハー ２種のホスト材料の混合物、およびこれを含む有機エレクトロルミネッセントデバイス
WO2021053046A1 (de) 2019-09-20 2021-03-25 Merck Patent Gmbh Peri-kondensierte heterozyklische verbindungen als materialien für elektronische vorrichtungen
WO2021078710A1 (en) 2019-10-22 2021-04-29 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
CN114630831A (zh) 2019-10-25 2022-06-14 默克专利有限公司 可用于有机电子器件中的化合物
TW202130783A (zh) 2019-11-04 2021-08-16 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置
US20230002416A1 (en) 2019-11-04 2023-01-05 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TW202134252A (zh) 2019-11-12 2021-09-16 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用材料
TW202136181A (zh) 2019-12-04 2021-10-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用的材料
TW202136471A (zh) 2019-12-17 2021-10-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用的材料
WO2021122538A1 (de) 2019-12-18 2021-06-24 Merck Patent Gmbh Aromatische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
CN114867729A (zh) 2019-12-19 2022-08-05 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的多环化合物
US11917900B2 (en) * 2020-01-28 2024-02-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2021151922A1 (de) 2020-01-29 2021-08-05 Merck Patent Gmbh Benzimidazol-derivate
WO2021170522A1 (de) 2020-02-25 2021-09-02 Merck Patent Gmbh Verwendung von heterocyclischen verbindungen in einer organischen elektronischen vorrichtung
EP4115457A1 (de) 2020-03-02 2023-01-11 Merck Patent GmbH Verwendung von sulfonverbindungen in einer organischen elektronischen vorrichtung
TW202200753A (zh) 2020-03-11 2022-01-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置
WO2021180614A1 (de) 2020-03-11 2021-09-16 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszierende vorrichtung
CN115298187A (zh) 2020-03-17 2022-11-04 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的杂芳族化合物
CN115298847A (zh) 2020-03-17 2022-11-04 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的杂环化合物
US20230337537A1 (en) 2020-03-23 2023-10-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US20230371372A1 (en) 2020-03-24 2023-11-16 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
WO2021191183A1 (de) 2020-03-26 2021-09-30 Merck Patent Gmbh Cyclische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
CN115335382A (zh) 2020-04-02 2022-11-11 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
KR20220164541A (ko) 2020-04-06 2022-12-13 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 다환 화합물
CN111518122A (zh) * 2020-05-29 2020-08-11 南京知研科技有限公司 一种硼氮杂多芳环化合物及其用途
WO2021239772A1 (de) 2020-05-29 2021-12-02 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszierende vorrichtung
US20230234937A1 (en) 2020-06-18 2023-07-27 Merck Patent Gmbh Indenoazanaphthalenes
CN115867426A (zh) 2020-06-23 2023-03-28 默克专利有限公司 生产混合物的方法
EP4172164A1 (de) 2020-06-29 2023-05-03 Merck Patent GmbH Heteroaromatische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
CN115916794A (zh) 2020-06-29 2023-04-04 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的杂环化合物
WO2022029096A1 (de) 2020-08-06 2022-02-10 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2022034046A1 (de) 2020-08-13 2022-02-17 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
US20240090327A1 (en) 2020-08-18 2024-03-14 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
CN115956073A (zh) 2020-08-19 2023-04-11 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TW202229215A (zh) 2020-09-30 2022-08-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置功能層之結構化的化合物
TW202222748A (zh) 2020-09-30 2022-06-16 德商麥克專利有限公司 用於結構化有機電致發光裝置的功能層之化合物
CN116323859A (zh) 2020-10-16 2023-06-23 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的杂环化合物
KR20230088748A (ko) 2020-10-16 2023-06-20 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 헤테로원자를 포함하는 화합물
US20230422610A1 (en) 2020-11-10 2023-12-28 Merck Patent Gmbh Sulfurous compounds for organic electroluminescent devices
EP4255905A1 (de) 2020-12-02 2023-10-11 Merck Patent GmbH Heterocyclische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
CN116568690A (zh) 2020-12-10 2023-08-08 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
WO2022129114A1 (de) 2020-12-18 2022-06-23 Merck Patent Gmbh Stickstoffhaltige verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
TW202241899A (zh) 2020-12-18 2022-11-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之芳烴化合物
CN116649013A (zh) 2020-12-18 2023-08-25 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的含氮杂芳族化合物
CN116745287A (zh) 2021-01-05 2023-09-12 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
KR20230137375A (ko) 2021-01-25 2023-10-04 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 질소 화합물
EP4301757A1 (de) 2021-03-02 2024-01-10 Merck Patent GmbH Verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
US20240092783A1 (en) 2021-03-18 2024-03-21 Merck Patent Gmbh Heteroaromatic compounds for organic electroluminescent devices
EP4330239A1 (de) 2021-04-29 2024-03-06 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR20240005806A (ko) 2021-04-29 2024-01-12 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스용 재료
KR20240005791A (ko) 2021-04-30 2024-01-12 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 질소 함유 복소환 화합물
WO2022243403A1 (de) 2021-05-21 2022-11-24 Merck Patent Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material und vorrichtung zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material
WO2022200638A1 (de) 2021-07-06 2022-09-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR20240058919A (ko) 2021-09-13 2024-05-03 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 재료
CN117980439A (zh) 2021-09-14 2024-05-03 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的含硼杂环化合物
KR20240075872A (ko) 2021-09-28 2024-05-29 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR20240075888A (ko) 2021-09-28 2024-05-29 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023072799A1 (de) 2021-10-27 2023-05-04 Merck Patent Gmbh Bor- und stickstoffhaltige, heterocyclische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023099543A1 (en) 2021-11-30 2023-06-08 Merck Patent Gmbh Compounds having fluorene structures
WO2023110742A1 (de) 2021-12-13 2023-06-22 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023117835A1 (en) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Electronic devices
WO2023117836A1 (en) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Electronic devices
WO2023152063A1 (de) 2022-02-09 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023161167A1 (de) 2022-02-23 2023-08-31 Merck Patent Gmbh Stickstoffhaltige heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2023161168A1 (de) 2022-02-23 2023-08-31 Merck Patent Gmbh Aromatische heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2023213837A1 (de) 2022-05-06 2023-11-09 Merck Patent Gmbh Cyclische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
CN118202815A (zh) 2022-06-24 2024-06-14 默克专利有限公司 用于有机电子器件的组合物
WO2023247663A1 (de) 2022-06-24 2023-12-28 Merck Patent Gmbh Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024033282A1 (en) 2022-08-09 2024-02-15 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2024061942A1 (de) 2022-09-22 2024-03-28 Merck Patent Gmbh Stickstoffenthaltende verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2024061948A1 (de) 2022-09-22 2024-03-28 Merck Patent Gmbh Stickstoffenthaltende heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2024094592A2 (de) 2022-11-01 2024-05-10 Merck Patent Gmbh Stickstoffhaltige heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2024105066A1 (en) 2022-11-17 2024-05-23 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007162008A (ja) 2005-11-16 2007-06-28 Tokyo Institute Of Technology 高分子化合物及び高分子発光素子

Family Cites Families (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
DE4111878A1 (de) 1991-04-11 1992-10-15 Wacker Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
JPH07133483A (ja) 1993-11-09 1995-05-23 Shinko Electric Ind Co Ltd Ｅｌ素子用有機発光材料及びｅｌ素子
EP0676461B1 (de) 1994-04-07 2002-08-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE4436773A1 (de) 1994-10-14 1996-04-18 Hoechst Ag Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
EP0842208B2 (en) 1995-07-28 2009-08-19 Sumitomo Chemical Company, Limited 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers
DE19614971A1 (de) 1996-04-17 1997-10-23 Hoechst Ag Polymere mit Spiroatomen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE19652261A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Ag Arylsubstituierte Poly(p-arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektroluminszenzbauelementen
DE19846766A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Konjugierte Polymere, enthaltend spezielle Fluorenbausteine mit verbesserten Eigenschaften
US6166172A (en) 1999-02-10 2000-12-26 Carnegie Mellon University Method of forming poly-(3-substituted) thiophenes
DE60031729T2 (de) 1999-05-13 2007-09-06 The Trustees Of Princeton University Lichtemittierende, organische, auf elektrophosphoreszenz basierende anordnung mit sehr hoher quantenausbeute
CN1840607B (zh) 1999-12-01 2010-06-09 普林斯顿大学理事会 作为有机发光器件的磷光掺杂剂的l2mx形式的络合物
US6660410B2 (en) 2000-03-27 2003-12-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence element
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
CN101924190B (zh) 2000-08-11 2012-07-04 普林斯顿大学理事会 有机金属化合物和发射转换有机电致磷光
JP4154140B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物
JP4154139B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子
JP4154138B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子、表示装置及び金属配位化合物
ITRM20020411A1 (it) 2002-08-01 2004-02-02 Univ Roma La Sapienza Derivati dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
GB0226010D0 (en) 2002-11-08 2002-12-18 Cambridge Display Tech Ltd Polymers for use in organic electroluminescent devices
DE10304819A1 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte Polymere und Blends, deren Darstellung und Verwendung
US7109345B1 (en) 2003-02-07 2006-09-19 Margarita Ortiz-Marciales Efficient and convenient procedure for the synthesis of B-alkylated oxazaborolidines derived from ephedrine and norephedrine
DE10310887A1 (de) 2003-03-11 2004-09-30 Covion Organic Semiconductors Gmbh Matallkomplexe
JP4411851B2 (ja) 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5318347B2 (ja) 2003-04-15 2013-10-16 メルク パテント ゲーエムベーハー 発光可能な、マトリックス材料と有機半導体との混合物、その使用、ならびに前記混合物を含む電子部品
WO2004095889A1 (ja) 2003-04-23 2004-11-04 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置
EP1491568A1 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors GmbH Semiconductive Polymers
DE10328627A1 (de) 2003-06-26 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialien für die Elektrolumineszenz
EP2251396B1 (de) 2003-07-07 2014-11-19 Merck Patent GmbH Zur Emission befähigte organische Verbindungen und Elektronikbauteile diese enthaltend
DE10333232A1 (de) 2003-07-21 2007-10-11 Merck Patent Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
DE10337346A1 (de) 2003-08-12 2005-03-31 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte Polymere enthaltend Dihydrophenanthren-Einheiten und deren Verwendung
DE10345572A1 (de) 2003-09-29 2005-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
EP2366752B1 (de) 2003-10-22 2016-07-20 Merck Patent GmbH Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
US7790890B2 (en) 2004-03-31 2010-09-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illumination device
DE102004020298A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
US7825249B2 (en) 2004-05-19 2010-11-02 Merck Patent Gmbh Metal complexes
JP4862248B2 (ja) 2004-06-04 2012-01-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
ITRM20040352A1 (it) 2004-07-15 2004-10-15 Univ Roma La Sapienza Derivati oligomerici dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
DE102004034517A1 (de) 2004-07-16 2006-02-16 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
EP1669386A1 (de) 2004-12-06 2006-06-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Teilkonjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
JP5242380B2 (ja) 2005-05-03 2013-07-24 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102005037734B4 (de) 2005-08-10 2018-02-08 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, ihre Verwendung und bifunktionelle monomere Verbindungen
US20120200808A1 (en) 2005-11-16 2012-08-09 Tokyo Institute Of Technology Polymer compound and polymer light emitting device
CN101321755B (zh) 2005-12-01 2012-04-18 新日铁化学株式会社 有机电致发光元件用化合物及有机电致发光元件
DE102006025777A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2080762B1 (en) 2006-11-09 2016-09-14 Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. Compound for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device
DE102007002714A1 (de) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008015526B4 (de) 2008-03-25 2021-11-11 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008036982A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007162008A (ja) 2005-11-16 2007-06-28 Tokyo Institute Of Technology 高分子化合物及び高分子発光素子

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J. AM. CHEM. SOC, 2008, 130, 16069-16079.*
Tetrahedron Letters, 48 (2007) 1359-1362
Tetrahedron, 60, (2004) 3847-3853

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11114620B2 (en) 2018-03-13 2021-09-07 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting diode device and compound for charge generation layer included therein

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JP5666483B2 (ja) 2015-02-12
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