JPS6367180A - 記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録シートに関し、さらに詳しくはほぼ無色の
電子供与性染料と電子受容性化合物の発色反応を利用し
た記録シートに関する。

（従来技術） ほぼ無色の電子供与性染料（以下発色剤と称する）と電
子受容性化合物（以下顕色剤と称する）を使用した記録
シートは、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙等として既によ（知られている。

たとえば英国特許、ｌ／グ０≠ｔり、米国特許≠１ｔｌ
ｒ００ｊ２、同１／−ｔＡ３１ｓり２０．特公昭ｔｏ−
２，２，り２２、特開昭タフ−／７り、♂３６、同ｔＯ
−／コ３．夕りｔ、同４０−　／　２３．タタ７などに
詳しい。

記録シートの具備すべき性能は、（１）発色濃度および
発色感度が十分であること、（２）カブリを生じないこ
と、（３）発色体の堅牢性が十分であること、（４〕発
色剤を含有するマイクロカプセル層の耐光性が十分であ
ること、などである。

これらの記録シートにおいて発色体の堅牢性に著しく優
れた発色体を与える発色剤としてｐ−置換アミノフェニ
ルインドリルアザフタリド誘導体を使用することが既に
提案されている（特公昭夕／−Ｉｔ、Ｉｒ０７、特公昭
！ｌ−３１２１１３、特公昭１１１１−２Ｏ７７特公昭
６１−一で６など）。

しかしこのｐ−置換アミノフェニルインドリルアザフタ
リド誘導体をマイクロカプセル中に含有する記録シート
は、マイクロカプセル層の耐光性が十分でない（マイク
ロカプセル層の光照射により、発色性が低下する）とい
う欠点を有する。

（発明の目的） 本発明の目的は、発色剤としてｐ−置換アミノフェニル
インドリルアザフタリドをマイクロカプセル中に含有す
る記録シートのマイクロカプセル層の耐光性を改良した
記録シートを提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的はほぼ無色の電子供与性染料を含有するマ
イクロカプセルを含有する記録シートにおいて、該マイ
クロカプセルがｐ−置換アミノフェニルインドリルアザ
フタリド誘導体と紫外線吸収剤を含有することを特徴と
する記録シートにより達成された。

紫外線吸収剤として好ましいものは、２７０〜３ｔＯｍ
μに分光吸収を有するものであり、例えばフェニルサリ
シレート、　ｐ　−ｔｅｒｔ−７’チルフエニルサリシ
レート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチ
ル酸系紫外線吸収剤、コ、≠−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、λ−ヒドロキシー弘−メトキシベンゾフエノン、
２−ヒドロキシ−≠−オクトキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−弘−ドデシルオキシベンゾフェノン、’　
１２′−ジヒドロキシ−ｌ−メトキシベンゾフェノン、
２．２′−ジヒドロキシ−≠、μ′−ジメトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−≠−メトキシー！−スルホ
ベンゾフェノン等のごとキヘンゾフエノン系紫外線吸収
剤、２　（２’　−ヒドロキシ−！′−メチルフェニル
）ペンツトリアゾール、λ（２′−ヒドロキシルタ’　
−ｔｅｒｔ−プチルフエニ／ｌ／）ヘンシトリアゾール
、２（２’−ヒドロキシ−３’　、　Ｊ−’−ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルーフェニル）ベンツトリアゾール、２（２
’−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−−１’チルータ′−
メチルフェニル）−！クロロベンゾトリアゾール、２（
２’−ヒドロキシ−３′、タ′−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−タークロロベンゾトリアゾール１．２（，
２’−ヒドロキシ−３′、タ′−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２（，２′−ヒドロキ
シ−μ′−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等
のごときベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２−エチ
ルへキシル−２−シアノ−３，３′−ジフ“エニルアク
リレート、エチルーコーシアノ、−３，３／　−ジフェ
ニルアクリレート等のごときシアノアクリレート系紫外
線吸収剤等がある。これらのうち好ましいものはベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤である。

紫外線吸収剤の好ましい使用量は、ｐ−置換アミノフェ
ニルインドリルアザフタリド誘導体に対し℃夕〜２００
重量％、更に好ましくはｔｏ、ｉ０θ重量％である。

本発明の発色剤として用いるｐ−置換アミノフェニルイ
ンドリルアザフタリド化合物としては、下記の一般式で
表わされるものが好ましい。

−夕　− 上記の式において、Ｘ及びＹの一方が−Ｎ＝を、他方が
−ＣＨ−を表わし、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、０１
〜Ｃ８のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルコキシ基、Ｃ
６〜Ｃ１８のアリールオキシ基、又は０７〜Ｃ１３のア
ラルキルオキシ基、Ｗは水素原子又はハロゲン原子を表
わし、Ｒ１は水素原子または１２個以下の炭素原子を有
する非置換あるいはハロゲン原子、ヒドロキシル基、シ
アノ基、または低級アルコキシ基によって置換されたア
ルキル基を表わし、Ｒ２は水素原子、Ｃ１〜Ｃ８のアル
キル基またはＣ６〜Ｃ工２のアリール基、Ｒ及びＲ４は
互いに独立に水素原子または１２個以下の炭素原子を有
する非置換あるいはハロゲン原子、ヒドロキシル基、シ
アン基、または低級アルコキシ基によって置換されたア
ルキル基、Ｃ５〜Ｃ７のシクロアルキル基、ベンジル基
、またはフェニル基を表わし、さらに−ＮＲ３Ｒ４とし
てピロリジニル基を形成していてもよい。

上記一般式で表わされるｐ−置換アミノフェニルインド
リルアザツクリド化合物として好ましい発色剤としては
、ｐ−置換アミノフェニルインドリルアザフタリド誘導
体の他にトリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオ
ラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフ
タリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミ
ンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ト
リアゼン系化合物、スピロピラン系化合物等を併用して
もよい。

この場合、本発明のｐ−置換アミノフェニルインドリル
アザフタリド誘導体が発色剤全体の量の３０重量％以上
になるよう圧用いることが、発色体の堅牢性の点から望
ましい。

本発明に使用する発色剤は紫外線吸収剤と共に溶媒に溶
解してカプセル化して支持体に塗布される。

溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例として、綿実油、灯油、パラフ
ィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル化
ターフエル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン
、ジフェニルアルカンなどを挙げることができる。

発色剤含有マイクロカプセルの製造方法としては、界面
重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ベーション法などが用いられる。

発色剤含有マイクロカプセルを含む塗液を調整するにあ
たり一般に水溶性バインダー、ラテックス系バインダー
が使用されろ。さらにカプセル保護剤例えば、セルロー
ス粉末、デンプン粒子、タルクなどを添加して発色剤含
有マイクロカプセル塗布液を得る。

本発明の記録シートに用いられる発色剤と反応する顕色
剤の例としては、酸性白土、活性白土、アタパルジャイ
ト、ゼオライト、ベントナイト、カオリンの如き粘土物
質、芳香族カルボン酸の金属塩およびフェノール樹脂等
があげられる。

これらの顕色剤は、スチレンブタジェンラテックスの如
きバインダーと共に紙等の支持体に塗布される。

本発明の記録シートは次に示す顕色剤シートを用いてそ
の性能を試験した。

（顕色剤シートの調整） 水７０部に酸化亜鉛２部と炭酸カルシウム１７部及びＪ
、Ｊ−−ジーα−メチルベンジルサリチル酸亜鉛μ部を
添加混合し、次にアトライターにより３０分分散した液
に、カルボキシ変性ＳＢＲラテックスを固形分にて２．
夕部と１０ｗｔ％ＰＶＡ（ケン化度タタ％重合度１００
０）水溶液１２部を添加し、均一に攪拌して塗布液とし
た。この塗布液をｒ　Ｏｐ　／　ｍ　２の原紙にｐｇ／
ｍ２の固形分が塗布されるようなエアナイフ塗布機にて
塗布乾燥して顕色剤シートを得た。

（発明の実施例） 以下実施例により本発明を具体的に説明する。

本発明は実施例に限定されるものではない。

実施例１〜ｔｉ及び比較例！−μ ｐＨ≠に調整されたポリビニルベンゼンスルホン酸の一
部ナトリウム塩（平均分子量ｚｏｏ、。

００）のμ、≠％水溶液１００部に、第２表に示す発色
剤と紫外線吸収剤をジイソプロピルナフタレン１００部
に溶解した発色剤油を乳化分散ｌ〜て平均粒径≠、夕μ
の粒子サイズを持つ乳化液を得た。別に、メラミン２部
、３７重景％ホルムアルデヒド水溶液／／部、水３０部
を６０°Ｃに加熱攪拌して３０分後に透明なメラミンと
ホルムアルデヒド及びメラミンホルムアルデヒド初期縮
合物の混合水溶液を得た。この混合水溶液のｐ　Ｈは６
゜ｏ−ｒ、ｏであった。以下このメラミンとホルムアル
デヒド及びメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の混
合水溶液を初期縮合物溶液と称する。

上記の方法で得た初期縮合物溶液を上記乳化混合物に添
加混合し、攪拌しながら３．６重量％の塩酸溶液にてｐ
Ｈを６．０に調節し、液温を６タ０Ｃに上げ３ｔＯ分攪
拌し続けた。このカプセル液を室温まで冷却し２０重量
％の水酸化ナトリウムでｐＨり、Ｏに調節した。

このカプセル分散液に対して１９重量％ポリビニルアル
コール水溶液１００部及びカルボキシ変性ＳＢＲラテッ
クスを固形分で７０部およびデンプン粒子ＳＯ部及び炭
酸カルシウム１０部を添加し水を加えて固形分濃度２Ｑ
％に調整し発色剤含−／ｌ− 有マイクロカプセル塗布液を調整した。

この塗布液をｒ　Ｏｐ　／　ｍ　　の原紙にｒ　ｙ　／
　、、＄　２の固形分が塗布されるようにエアーナイフ
コーターにて塗布、乾燥し感圧複写用マイクロカプセル
シートを得た。

比較試験 （１）マイクロカプセル層の耐光性 実施例及び比較用マイクロカプセルシートのマイクロカ
プセル層を螢光灯退色試験機（３３，０００１ｕｘ）で
ｒ時間照射した後、顕色剤シート上に重ね、３００に！
１．／ｃｍ　　の荷重圧をかげ発色させた。暗所にて、
２≠時間放置した後、波長３１０〜７ｒＯｎｍ間の発色
体の分光吸収曲線を測定し、吸収極大における濃度りを
測定した。

別に未照射の実施例及び比較用マイクロカプセルシート
を顕色剤シート上に重ね、３θＯｋｆ／　ｃｍ　２の荷
重圧をかけ発色させた。暗所にて２≠時間放置した後、
波長３♂Ｏ〜７１１’　Ｏｎｍ間の発色体の分光吸収曲
線を測定し、吸収極大における濃度（フレッシュ濃度（
Ｄｏ））を測定した。

分光吸収曲線の測定は、日立カラーアナライザー３０７
型を用いて行ない、次の式で求めた耐元値を第２表に示
す。

耐光値が太きいほど、マイクロカプセル層の耐光性力を
優れていることを示す。

第２表に示すように、本発明のマイクロカプセルシート
は比較用のマイクロカプセルシートに比ベマイクロカプ
セル層の耐光性力１優れて〜・ることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ほぼ無色の電子供与性染料を含有するマイクロカプセル
   を含有する記録シートにおいて、該マイクロカプセルが
   ｐ−置換アミノフェニルインドリルアザフタリド誘導体
   と紫外線吸収剤を含有することを特徴とする記録シート
   。