JPS61168664A - 環置換４‐アザフタリド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はピリジン環において置換された４−アザフタリ
ド、その製造方法ならびに感圧または感熱記録材料匠お
ける発色剤としてのその使用に関する。

本発明による環置換アザフタリドは下記一般式で示され
る。

７重 式中、 Ｑは式 の置換フェニル基または式 ｔ の３−インドリル基を意味し、 Ｙ、　　とＹ、は互いに独立的に水素、未置換またはハ
ロゲン、ヒドロキシル、シアノまたは低級アルコキシに
よって置換された多くとも１２個の炭素原子を有するア
ルキル、または１乃至１２個の炭素原子を有するアシル
、ベンジル、またはハロゲン、シアノ、低級アルキルま
たは低級アルコキシによって置換されたベンジルを意味
し、 ｚｌ　と２２は互いに独立的に水素、低級アルキルまた
はフェニルを意味し、 Ｒ１と８２は互いに独立的に水素、未置換またはハロゲ
ン、ヒドロキシル、シアノまたは低級アルコキシによっ
て置換された多くとも１２個の炭素原子を有するアルキ
ル、または５乃至１０個の炭素原子を有するシクロアル
キノ呟または未置換またはハロゲン、シアノ、低級アル
キルまたは低級アルコキシによって置換されたベンジル
またはフェニルを意味するか、ｉたは Ｒ３とＲ７はそれらが結合している窒素原子とともに５
または６員の好ましくは飽和の複素環式基を意味する、 Ｘは水素、ハロゲン、低級アルキル、Ｃ７−Ｃｌ２−ア
ルコキシ、ｃ、−ＣＩ！−７シルオキシ、ベンジル、フ
ェニル、ベンジルオキシ、フェノオキシ、またはハロゲ
ン、シアノ、低級アルキルまたは低級アルコキシによっ
て置換されたベンジルまたはベンジルオキシ、あるいは
基−ＮＴｚ　Ｔｔ　（ここでＴＩとＴＩは互いに独立的
に水素、低級アルキル、シクロアルキル、ペンシル、ま
たはハロゲン、シアノ、低級アルキルまたは低級アルコ
キシによって置換されたベンジル、または１乃至１２個
の炭素原子を有するアシルを意味し、そしてＴ、′はさ
らにフェニル、またはハロゲン、シアノ、低級アルキル
または低級アルコキシによって置換されたフェニルも意
味する）を意味する、そして ピリジノ環へは低級アルキル、低級アルコキシ、低級ア
ルキルチオ、フェニル、フェノオキシ、またはハロゲン
、シアノ、低級アルキル、低級アルコキシまたはシアノ
−低級アルキルによつ工置換されたフェニルまたはフェ
ノキシ、またはテトラメチレノによって置換されており
、 ベンゼン核ＢとＤは互いに独立的に未置換であるかまた
はハロゲン、シアノ、低級アルキル、低級アルコキシ、
低級アルコキシカルボニル、アミノ、モノ低級アルキル
アミノまたはジ低級アルキルアミノによって置換されて
いる。

上記アザフタリドの置換基の定義における低級アルキル
、低級アルキルチオおよび低級アルコキシは１乃至５個
、特に好ましくは１乃至３個の炭素原子を有する基また
は基の部分を意味する。低級アルキル基を例示すればエ
チＪＬｒ、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
５ｅｃ−ブチル、アミルまたはイソアミルがあり、低級
アルコキシ基の例としてはメトキシ、エトキシ、イソプ
ロポキシまたはｔ−ブトキシがあり、低級アルキルチオ
基の例としてはメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ
またはブチルチオなどがある。

アシルはとくにホルミル、低級アルキルカルボニルたと
えばアセチルまたはプロピオニル、またはベンゾイルで
ある。その他のアシル基としては低級アルキルスルホニ
ル、たとえば、メチルスルホニルまたはエチルスルホニ
ル、サラにはフェニルスルホニルなどが考慮される。

ベンゾイルおよびフェニルスルホニルはハロゲノ、メチ
ル、メトキシまたはエトキシによって置換されることが
できる。Ｘの意味するアシルオキシの例はホルミルオキ
シ、低級アルキルカルボニルオキシまたはベンゾイルオ
キシである。Ｘが意味するＣＩ　−Ｃｒｔ−アルコキシ
は直鎖状または分枝状であり得、たとえば、メトキシ、
エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−へキシ
ルオキシ、オクチルオキシまたはドデシルオキシである
。

置換基Ｒ１、Ｒｅ　、ｙ、　、ｙ、がアルキル基を意味
する場合は、それは直鎖状または分枝状アルキル基であ
り得る。たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、Ｂｅｅ−ブチル、ｔ−ブチル
、アミル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、２−エチル−ヘ
キシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、
ｎ−ノニル、イソノニルまたはｎ−ドデシルである。　
− Ｒ１、Ｒ２、Ｙｌ　、Ｙｔのアルキル基が置換されてい
る場合には、それは、とくに、シアノアルキル、ハロゲ
ンアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル
であり、いずれも全部で２乃至４個の炭素原子を有する
のが好ましい。例示すれば、β−シアノエチル、β−ク
ロルエチル、β−ヒドロキシエチル、β−メトキシエチ
ルまたはβ−エトキシエチルである。

ＲＩ　Ｎ　Ｒ１、Ｔ、　、Ｔ２が意味するシクロアルキ
ルの例はシクロペンチル、シクロヘプチルまたは好まし
くはシクロヘキシルである。

これらのシクロアルキル基は場合によっては１つまたは
それ以上のＣ，−Ｃ４−アルキル基、好ましくはメチル
基を含有することができ、そして全部で５乃至１０個の
炭素原子を有するのが好ましい。

Ｒ，Ｔ、ＸおよびＹが意味するベンジル基、ＲＩ　、Ｒ
２、’ｒ、が意味するフェニル基およびＸが意味するベ
ンジルオキシ基中に存在しうる好ましい置換基は、たと
えば、ハロゲン、メチルまたはメトキシである。このよ
うな芳香脂肪族（ａｒａ目ｐｈａｔｉｃ　ｒａｄｉｃａ
ｌｓ　）　　および芳香族基の例を示せば、ｐ−メチル
ベンジル、０−またはｐ−クロルベンジル、０−または
ｐ−トリル、キシリル、０−ｌｍ−またはｐ−クロルフ
ェニル、〇−またはｐ−メトキシフェニル、０−または
ｐ−クロルベンジルオキシまたは０−またはｐ−メチル
ベンジルオキシである。

２つの置換基Ｒ１とＲ３がそれらの共有の窒素原子と一
緒で複素環式基を意味すれ場合、その複素環式基−ＮＲ
，Ｒ，の例はピロリジノ、ピペリジノ、ビペコリノ、モ
ルホリノ、チオモルホリノまたはピペラジノたとえばＮ
−メチルピペラジノである。−ＮＲ，Ｒ，が意味する好
ましい飽和複素環式基はピロリジノ、ピペリジノまたは
モルホリノである。

置換基Ｒ９とＲ１は好ましくはシクロヘキシル、ベンジ
ル、シアノ低級アルキルたとえばβ−シアノエチル、特
に低級アルキルたとえばメチルまたは特に好ましくはエ
チルを意味する。−ＮＲ，Ｉｔ、はまた好ましくはピロ
リジニルを意味する。

Ｘは好ましくは次のものを意味する。水素、ハロゲン、
低級アルキルたとえはメチル；ベンジルオキシ、Ｃ，−
Ｃ，−アルコキシ、特にたとえばメトキシ、エトキシ、
イソプロポキシまたはｔ−ブトキシのごとき低級アルコ
キシ、または基−ＮＴ、　Ｔ、　（ここで、Ｔ、とＴ２
の一方は好ましくはＣ，−Ｃ，−アシルまたは低級アル
キルを意味しそして他方は水素または低級アルキルを意
味する）。この場合、アシル基は特に低級アルキルカル
ボニル、たとえば、アセチルまたはプロピオニルである
。Ｘはアセチルアミノ、ジメチルアミノ、ベンジルオキ
シまたは特に低級アルコキシ、とりわけエトキシを意味
するのが好ましい。

Ｎ−置換基Ｙ、およびＹ、は好ましくはベンジル、アセ
チル、プロピオニルまたは特に】乃至８個の炭素原子を
有するアルキル、たとえば、メチル、エチル、ｎ−ブチ
ルまたはとくにｎ−オクチルである。

２、と２２は好ましくはフェニルまたは特に好ましくは
メチルである。

ピリジン環への置換基としてのアルキル、アルキルチオ
およびアルコキシの例は次のものである：　メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ベンジル、イソアミル、ｔ−
アミル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプ
ロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ
、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオまたはブチル
チオ。

ピリジン環への置換フェニルまたはフェノキシ基の例と
しては次のものが示される：メチルフェニル、エチルフ
ェニル、メトキシフェニル、エトキシフェニル、クロル
フェニル、ブロムフェニル、フルオロフェニル、クロル
フェノキシ、メチルフェノキシ、メトキシフェノキシ、
トリフルオロメチルフェニル、２−シアノエチルフェニ
ルまたはトリフルオロメチルフェノキシ。ピリジノ環へ
がテトラメチレノ基を含有している場合は、それは好ま
しくはテトラヒドロキノリシ基である。

好ましくはピリジン環へは、たとえば、メチル、エチル
、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチルま
たはｔ−ブチルのとときＣ，−Ｃ，−アルキルによって
置換されている。ピリジノ環Ａはモノ−、シーまたはト
リー置換されていてもよい。しかし、ピリジノ環ハはモ
ノ置換されているのが好ましい。

ベンゼン環Ｂ及びＤはそれ以上さらに置換されていない
のが好ましい。環ＢおよびＤが置換基を含有している場
合には、その置換基は好ましくはハロゲンまたは低級ア
ルキノ呟たとえば、メチルである。

重要な環置換された４−アザフタリドは下記式で表され
るものである： 式中、 Ａは上記の意味を有し、 Ｑ＋　は式 の置換フェニル基または式 の３−インドリル基を意味し、 式中、Ｗはハロゲンまたは好ましくけ水素、Ｙ３は水素
、１乃至８個の炭素原子を有するアルキル、アセチル、
プロピオニル、ベンジル、またはハロゲン、メチルまた
はメトキシによって′置換されたベンジル、 ｚ、ｒｒｉ低ＲアルキルまたはフェニルＲ１とＲ４は互
いに独立的に低級アルキル、シアノ低級アルキル、シク
ロヘキシル、ベンジル、またはハロゲン、メチルまたは
メトキシによって置換されたベンジルを意味するか、ま
たは ＲｏとＲ４はそれらが結合している窒素原子と一緒でピ
ロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノを意味する、 Ｘｌは水素、ハロゲン、低級アルキル、Ｃｌ−Ｃ６−ア
ルコキシ、ベンジルオキシまたは（ここでＴ３とて４は
互いに独立的に水素、低級アルキル、ホルミル、低級ア
ルキルカルボニル、ベンゾイル、またはハロゲン、メチ
ルまたはメトキシによって置換されたベンゾイルを意味
する）を意味する。

上記式〔１〕および（２）の中の置換基の定義における
ハロゲンは、たとえば、フッ素、臭素または好ましくは
塩素を意味する。

式（２）の７ザフタリドの中では、式中のＱ、が式（２
ａ）の基を意味し、 Ｘｌが低級アルキル、ｃｌ−Ｃ８−アルコキシ、特に低
級アルコキシ、ベンジルオキシ、低級アルキルカルボニ
ルアミノ、ベンゾイルアミノまたはジ低級アルキルアミ
ノを意味するものがとくに好ましい。この場合、Ｙ、は
好ましくはＣ，−Ｃ，−アルキルを意味しそしてピリジ
ン環Ａは好ましくはＣ，−Ｃ３−アルキルによってモノ
置換またはジ置換されている。

特に興味のあるものは下記式の環置換４−アザフタリド
である。

式中、 ■、とＶ、は一方がＣ，−ｃ、　　−アルキルそして他
方が水素またはＣ，−、Ｃ３−アルキルを意味し、 Ｙ４は水素、１７′Ｘ７至８個の炭素原子を有するアル
キルまたはベンジル、 ｚ４はフェニルまたはとくにメチル、 Ｒ６とＲ６は互いに独立的に低級アルキル、シクロヘキ
シルまたはベンジルを意味するか、または−ＮＲ，Ｒ６
がピロリジノまたはモルホリノを意味する、 Ｘ、はメチル、低級アルコキシ、ベンジルオキシ、アセ
チルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノま
たはジ低級アルキルアミノを意味する。

式（３）の化合物の中ではとくに、 ｖｌがメチル、エチルまたは特にプロピル、■、が水素
、 Ｒ５がメチル、エチルまたはシクロヘキシル、Ｒ６がメ
チルまたはエチルまたは−ＮＲ６Ｒ６でピロリジニル、 Ｘ、が低級アルコキシ、とくにエトキシ、２、がメチル
そしてＹ４がメチル、エチル、ｎ−ブチル、ヘキシルま
たはとくにｎ−オクチルを意味するものが好ましい。

式（１）乃至（３）の本発明によるアザフタリドは新規
な色原体化合物であり、それ自体公知の方法で製造する
ことができる。式（１）のアザフタリドの１つの製造方
法は、式Ｙ。

の化合物を、式 の化合物または式 の化合物と反応させるものである。

上記式中のＡ、Ｂ、Ｄ、Ｒ，、Ｒ，、Ｙ、。

Ｙ、　、Ｚ、およびｚ２は前記の意味を有し、そしてＸ
′はＸに対して前記した意味を有するかまたはヒドロキ
シルを意味する。

Ｘ′がヒドロキシルまたは−ＮＴＩ　Ｔｌ　（ここでＴ
１および／またはＴｔは水素）を意味する場合には、上
の反応による反応生成物をさらに後から定義に従ってア
ルキル化、アラルキル化および／またはアシル化するこ
とができる。

また、本発明によるアザフタリドは式 の化合物または式 の化合物を式 のインドール化合物と反応させることによっても製造す
ることができる。

上記式中のＡ、ＢＸＤ、Ｒ，、Ｒ２、Ｙ、、Ｙ、　、Ｚ
、および２．は前記の意味を有しそしてＸ′はＸに対し
て前記した意味を有するかまたはヒドロキシルを意味し
、そしてＸ′がヒドロキシルまたはＴ、および／または
Ｔ２が水素を意味する場合には、上の反応による反応生
成物はさらにアルキル化、アラルキル化および／または
アシル化することができる。

反応は酸縮合剤（ａｃｉｃｌ　ｃｏｎｄｅｎｓｉｎｇ　
ａｇｅｎｔ）の存在下、２０乃至１４０℃の温度で両反
応成分を反応させることによって有利に実施される。使
用される縮合剤の例は無水酢酸、硫酸、リン酸、オキシ
塩化リンである。

式（１）の目的生成物の単離は一般に公知の方法で実施
される。すなわち、アルカリ金嬉水酸化物、アンモニア
、アルカリ金属炭酸塩または重炭酸塩のごときアルカリ
で反応混合物を少なくとも６、好ましくは７乃至１１の
ｐＨ価に調整し、生じた沈澱を分離し、洗浄しそして乾
燥するかあるいは適当な有機溶剤、たとえば、メタノー
ル、イソプロパツール、ベンゼン、クロルベンゼン、ま
たはとくにトルエンで処理することによって単離される
。

異性体混合物が得られた場合には、クロマトグラフィー
および／または再結晶によってそれぞれ４−アザフタリ
ドと７−アザフタリドとに分離することができる。

Ｘ′がヒドロキシルまたはＴ、とＴ２の少なくとも１方
が水素を意味する場合の反応生成物のアルキル化または
アラルキル化またはアシル化は一般に公知方法によって
実施できる。例えば、この反応は酸受容剤、たとえば、
アルカリ炭酸塩または第三窒素塩基、たとえば、トリエ
チルアミンの存在下および場合によっては不活性有機溶
剤、たとえば、アセトノ、イソプロピルアルコール、ク
ロルベンゼンまたはニトロベンゼンの存在下または不存
在下で実施される。適当なアシル化剤は、たとえば、脂
肪族カルボッ酸の反応性官能基誘導体、とくに脂肪酸ハ
ライドまたは無水物、たとえば、臭化アセチル、塩化ア
セチルまたは無水酢酸、あるいは芳香族カルボン酸の誘
導体、たとえば、安息酸ハライドなどである。

適当なアルキル化剤はアルキルハロゲン化物、たとえば
、ヨウ化メチルまたはエチル、塩化メチルまたはエチル
、ジアルキルスルホナート、たとえば、硫酸ジメチルま
たはジエチルである。アラルキル化剤としては特に塩化
ベシクルまたはその対応置換生成物、たとえば、ｐ−ク
ロルベノジルクロライドまたｆｄ２．４−ジメチルベノ
ジルクロライドが適当であり、そしてこれらは非極性有
機溶剤、たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレノなど
の中で使用するのが好ましい。

Ｙ、がアシル、または置換されていないかまたは置換さ
れたアルキル基またはベノジル基を意味する式（４）の
化合物は、同じく、式（８）の無水物をＹ、が水素を意
味する式（９）のインドール化合物と反応させて得られ
た中間生成物を常用力ｆ１：によってアシル化、アルキ
ル化またはアラルキル化することによって製造される。

このアシル化剤、アルキル化剤またはアラルキル化剤は
式（１）　Ｔ’ｙ至（３）の化合物の製造について記載
したものと同様のものである。

式（４）、（７）および（８）の出発物質は一般に、ピ
リジノ−２，３−ジカルボン酸からえられた式、 の無水物を式（９）の化合物あるいは式（５）または（
６）の化合物と反応させることによって得られる。この
場合の反応は所望により有機溶剤中そして好ましくは塩
化亜鉛または塩化アルミニウムのような有機または無機
金属塩の存在下で実施される。適当な有機溶剤は、たと
えば、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、プロピ
オニトリル、低級脂肪族カルボッ酸（たとえば、酢酸ま
たはプロピオン酸）、ベンゼン、トルエン、キシレノま
たはクロルベンゼンである。反応は、好ましくは５℃か
ら使用した溶剤の沸騰温度までの範囲の温度で実施され
る。得られた式（４）、（７）または（８）の化合物は
好ましくは単離することなく、そのまま次の式（５）の
アニリン化合物との反応または式（９）のインドール化
合物との反応に使用される。

置換ピリジノー４３−ジカルボン酸（キノリノ酸〕の無
水物への変換は有利にはその酸を無水酢酸中で加熱し、
その混合物を乾燥体まで蒸発濃縮しそしてその乾燥残留
物を酢酸のような低級カルボン酸の中に溶解または懸濁
することによって実施され、そしてひきつづきさらに生
成物溶液または懸濁液を直接使用する。

置換ピリジノ−２，３−ジカルボン酸は次のようにして
製造される。すなわち、式 （式中、Ａは前記の意味を有しそしてＲは低級アルキル
またはとくにフェニルを意味する）のビリジノジカルボ
ン酸イミドをＨα、ＨＢｒ。

ＨＩ、ＨＣＯ２またはＨ，Ｓｏ、のごとき鉱酸で処理し
てアミンを脱離するのである。このような置換ス３−ジ
カルボン酸は欧州特許明細書第１６１２２１号に記載さ
れている。

式（１）のアザフタリド化合物の製造は中間生成物を分
離することなく、単一の反応器を利用する２段階法で好
まし〈実施される。

低級脂肪族カルボッ酸またはその酸のニトリルからなる
有機溶剤中そして有機または無機金属塩・の存在下で式
（１０）の無水キノリン酸を式（９）のインドール化合
物と反応させる第一段階は０乃至６０℃の温度、更に好
ましくは室温（１７乃至３０℃）で都合よ〈実施される
。

反応媒質として使用される低級脂肪族カルボン酸として
は１乃至５個の炭素原子を有し、反応条件下で液体であ
るカルボン酸が好ましい。反応媒質を構成するかかる適
当な脂肪族カルボン酸の例はギ酸、酢酸、ジクロル酢酸
、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸またはこれら
の酸の混合物である。

同じく反応媒質として使用できる適当なニトリルの例は
アセトニトリル、プロピオニトリルまたはブチロニトリ
ルである。

使用される金属塩は原子量が２４乃至 ２１０、好ましくは２６乃至１４０１特に好ましくは２
６乃至１２０の多価金属から得られたものが好ましい。

このような金属を例示すればアルミニウム、バリウム、
鉛、カドミウム、カルシウム、クロム、鉄、ガリウム、
コバルト、銅、マグネシウム、マンガン、モリブデン、
ニッケル、水銀、ストロンチウム、ジノタル、チタノ、
バナジウム、タノグステノ、亜鉛、錫、ジルコニウムな
どである。これらの中では、アルミニウム、カルシウム
、カドミウム、鉄、クロム、コバルト、銅、ニッケル、
マンガン、ストロンチウム、錫、亜鉛が好ましい。これ
らの金属塩の陰イオン成分は鉱酸または有機酸から誘導
されているのが好ましく、たとえば、硫酸塩、ハロゲン
化物、硝酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、クエ
ン酸塩まだはステアリン酸塩が好ましい。

上記金属塩は単独で、あるいは混合物として使用するこ
とができる。

第一反応工程における金属塩の使用量は使用された無水
キノリゼ酸を基準にして１０乃至１００モルチ、好まし
くは１２乃至５０モルチである。

第一反応工程終了後、その反応生成物（単離されていな
いケト酸）はそのまま直接的に式（５）または（６）の
化合物と縮合される。

この第二の反応工程は両反応成分を酸縮合剤の存在下、
２０乃至８０℃の温度で反応させるように実施するのが
好ましい。

−式（１）乃至（３）のアザフタリドは常態において無
色であるか、または極めて薄く着色しているにすぎない
。この発色剤を好ましくは酸性の顕色剤、すなわち電子
受容体と接触させると、ＱおよびＸの意味および使用さ
れた顕色剤の種類に応じて鮮明な赤、紫、緑青、青また
は紫青の色が発色する。その色は昇華堅牢性および耐光
堅牢性が非常に良好である。したがって、本化合物は１
種まだはそれ以上の他の公知発色剤と組み合わせて青、
濃紺、プレイ、黒などの色を発色させるためにも非常に
有用である。他の公知発色剤の例としてはつぎのものが
考慮される： ３．３−（ビス−アミノフェニル）−ナツタリド、３．
３−（ビス−インドリル−〕フタリド、３−アミノフル
オラン、２．６−ジアミツフルオラノ、スロージアミノ
−３−メチルーフルオラν、ロイコオーラミン、スピロ
ピラノ、スピロピラノ、クロメノピラゾール、クロメノ
インドール、フェノキサジノ、フェノチアジン、キナゾ
リン、ローダミンラクタムカルバプリルメタンまたはそ
の他のトリアリールメタンロイコ染料。

式（１）乃至（３）の７ザフタリドは特にフェノール系
下地の上で、あるいはまた活性化粘土の上でも非常に高
い色濃度および耐光堅牢性を有する色を発色する。本発
明の化合物は特匠複写材料でもありうる感熱またはとく
に感圧記録材料の中に即時発色性発色剤として使用する
のに好適である。さらに、本発明の化合物はｐＨ安定性
であり、しかもカプセル油に極めて良く溶けるという性
質によシきわだっている。ＣＢレシート露光後、それら
は色濃度の若干の減少［ＣＢ−衰退（ｄｅｃｌｉｎｅ）
］を示す。

感圧記録材料はたとえば少なくとも１対のシートから構
成され、そのシートは有機溶剤に溶解した式（１）乃至
（３）の少なくとも１種の発色剤（ｃｏｌｏｕｒ　ｆｏ
ｒｍｅｒ　）ならびに顕色剤（ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ　）
としての電子受容体を含有している。

顕色剤の代表例とし又は次のものが挙げられる。

活性粘土物質たとえばアタパルガス粘土、酸性粘土、ベ
ントナイト、モノモリロナイト活性化粘土たとえば酸活
性化ベントナイトまたはモノモリロナイト、さらにはゼ
オライト、ハロサイト、二酸化珪素、酸化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、塩化亜鉛、
硝酸亜鉛、活性化力オリノあるいはその他の任意の粘土
。その他の顕色剤は酸性有機化合物たとえば場合によっ
ては環置換されたフェノール、レゾルシノール、サリチ
ル酸たとえば３．５−ビス−（α、α−ジメチルベノジ
ルー〕−サリチル酸または３，５−ビス＝（α−メチル
ベノジル）−サリチル酸またはサリチル酸エステルおよ
びそれらの金槙塩たとえば亜鉛塩、さらには酸性重合体
材料たとえばフェノール系重合体、アルキルフェノール
アセチレン樹脂、マレイノ酸／ロジン樹脂あるいは部分
的または完全に加水分解されり、無水マレイノ酸とスチ
レン、エチレンまたはビニルメチルエーテルとの重合体
、またはカルボキシメチレンの重合体、さらにこれらの
モノマーおよび重合体化合物の混合物も使用できる。特
に好ましい顕色剤は酸活性化ベントナイト、サリチル酸
亜鉛またはｐ−置換フェノールとホルムアルデヒドとの
縮合生成物である。最後に挙げた縮合生成物は亜鉛で変
性されていてもよい。

上記顕色剤にはさらに付加的に他の、それ自体は反応性
を有しないかまたは殆ど有しないピグメントあるいはそ
の他の助剤たとえばシリカゲルまたは紫外線吸収剤たと
えば２−（２′　−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾルなどを配合添加することができる。このような目的
のためのピグメントの例としては、タルク、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、チョーク、粘土たとえばカオリン、およ
び有機顔料たとえば尿素−ホルムアルデヒド縮金物（Ｂ
ＥＴ表面積２−７５ｍ２／ｌ）またはメラミン−ホルム
アルデヒド縮合生成物があけられる。

本発色剤はそれが電子受容体と接触した箇所に着色マー
クを与える。感圧記録材料中に存在している発色剤が早
まって活性化されるのを防止するため通常は発色剤は電
子受容体と分離しておく。これは発色剤を発泡構造体、
スポンジ構造体またはハネ−カム構造体の中に入れてお
くことによって都合良く実現できる。より好ましいのは
発色剤を一般に圧力によって破壊可能なマイクロカプセ
ルに封入する方法である。

そのマイクロカプセルがたとえば鉛筆による圧力によっ
て破壊されると、発色剤溶液が電子受容体を塗布されて
いる隣接シートに転移しそしてその地点が発色する。こ
の色は生じた色素が電磁スペクトルの可視領域の光線を
吸収することから得られたものである。

発色剤は好ましくは有機溶剤に溶解した溶液の形態でマ
イクロカプセルに封入される。

適当な溶剤は好ましくは非揮発性のものであり、下記に
その例を示す。

ポリハロゲン化パラフィン例えばクロロパラフィン、ま
たはポリハロゲン化ジフェニルたとえばモノクロルジフ
ェニルまたはトリクロルジフェニル、さらにはトリクレ
ジルホスフェート、’ｓ？−ｎ−ブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、トリクロルベノゼノ、トリクロル
エチルホスフェート、芳香族エーテルたトエばベノジル
フェニルエーテル、炭化水素油たとえばパラフィンまた
は灯油、ジフェニル、ジフェニルアルカン、ナフタリン
またはターフェニルのたとえばイソプロピル、イソブチ
ル、５ｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルによってア
ルキル化された誘導体ニジベンジルトルエン、ターフェ
ニル、部分水素化ターフェニル、ベンジル化キシレノ、
モノ乃至テトラＣ，−Ｃ３−アルキル化ジフェニルアル
カノ類、ドデシルベノゼノ、またはその他の塩素化また
は水素化、縮合芳香族炭化水素類。発色に最適の溶解度
を得るため、迅速かつ濃厚な発色のためおよびマイクロ
カプセル化に好都合な粘土を得るためにしばしば異種溶
剤の混合物、とくにパラフィン油または灯油トジイソプ
ロビルナフタリンまたは部分水素化ターフェニルとの混
合物が使用される。

封入されると、環置換アザフタリドはきわめてよいｐ）
ｌ安定性（例えば、４乃至１０のｐｉｔ範囲）Ｋより特
徴づけられる。

カプセル壁は発色剤溶液の液滴の周囲にコアセルベーシ
ョン力によって一様的に形成することができる。この際
カプセル材料として使用されるものは、たとえば米国特
許第２８００４５７号明細書に記載されているゼラチン
及びアラビアゴムからなることができる。

またカプセルはアミノプラストまたは変性アミノプラス
トから重縮合によって好ましく形成することができる。

これについては英国特許第９８９２６４号、１１５６７
２５号、。

１３０１０５２号および１３５５１２４号明細書に記載
がある。界面重合によって形成されたマイクロカプセル
たとえばポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホ
ノアミド、ポリスルホナート、特にポリアミドまたはポ
リウレタンから形成されたマイクロカプセルも同様に適
当である。

式（１）乃至（３）の発色剤を含有しているマイクロカ
プセルは公知各種の感圧複写材料の製造のために使用さ
れつる。かかる感圧記録材料系の種類の相違は実質的に
カプセルの配置、発色反応体および支持材料の種類と配
置による。

好ましい構成の１つはカプセル封入された発色剤を転写
シートの裏側に１つの層の形に存在させそして被転写シ
ートの表側に１つの層の形に顕色剤を存在させた構成で
ある。

いま１つの構成は発色剤を含有しているマイクロカプセ
ルと顕色剤との両者を同一のシート内または上に１層ま
たは多層の形状で存在させるかあるいは紙パルプ内に存
在させたものである。

カプセルは好ましくは適当な接着剤を用いて支持体に固
定される。紙が最も好ましい支持材料であるので接着剤
は主として紙塗布剤たとえばアラビアゴム、ポリビニル
アルコール、ヒドロキシメチルセルロース、カゼイノ、
メチルセルロース、デキストリノ、でんぷんまたはでん
ぷん誘導体あるいは重合体ラテックスである。重合体ラ
テックスの例はブタジエンースチレノ共重合体またはア
クリル系単独重合体または共重合体である。

紙としてはセルロース繊維からなる普通紙ばかりでなく
セルロース繊維が合成重合体の繊維によつ″Ｃ（部分的
または完全に）代替されている紙も使用できる。

式（１）乃至（３）の化合物は熱反応性記録材料の発色
剤としても使用されることができる。熱反応性記録材料
すなわち感熱記録材料は一般に少なくとも１つの層支持
体、発色剤、電子受容体および場合によってはまた結合
剤および／またはワックスとを含有してなる。

熱反応性記録材料系にはたとえば感熱記録および複写材
料および感熱記録材料および複写紙などが含まれる。こ
のような感熱記録材料系はたとえば電子計算機、テレプ
リンタ−、テレタイプなどで情報の記録のために使用さ
れ、またたとえばＩシ・電図等の記録測定装置での情報
の記録のために使用される。像形成（マーク）は加熱ペ
ンによる手書きでも実施される。熱によるマーキングの
別の手段はレーザーである。

感熱記録材料は発色剤を第１の結合剤層に溶解または分
散させ、そして第２の層の結合剤の中に顕色剤を溶解ま
たは分散させることによって構成することができる。別
の構成として発色剤および顕色剤の両者を１つの層の中
に分散することもできる。結合剤は加熱によって特定領
域内で軟化しそしてその地点で発色剤と電子受容体との
接触が起こり即座に所望の色が発色する。

顕色剤としては感圧記録紙に使用されるものと同じ電子
受容体が適する。顕色剤の例としては既に前記した粘土
ならびにフェノール樹脂または特にフェノール系化合物
たとえばドイツ特許１２５１３４８号明細書に記載され
ているような化合物が挙げられる。例示すれば次のもの
である： ４−　ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェ
ノール、メチレン−ビス−（ｐ−フェニルフェノール）
、４−ヒドロキシジフェニルエーテル、α−ナフトール
、β−ナフトール、４−ヒドロキシ安息香メチルエステ
ルまたはベノシルエステル、４−ヒドロキシジフェニル
スルホノ、４′−ヒドロキシ−４−メチルジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−アセトフェノン、２．２’　
−ジヒドロキシジフェニル、４．４’　　−イソプロピ
リデノジフェノール、４．４’　　−イソプロピリデン
−ビス−（２−メチルフェノール）、４．４′　　−ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−吉草酸、ハイドロキノン
、ピロガロール、フロログルシノール、ｐ−１ｍ−１ｏ
−ヒドロキシ安息香酸、没食子酸、１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸およびホウ酸、ならびに有機好ましくは脂
肪族ジカルボン酸たとえば酒石酸、シュウ酸、マレイノ
酸、クエン酸、シトラコン酸またはコハク酸。

感熱記録材料の製造のためには溶融可能な膜形成結合剤
を使用するのが好ましい。このような結合剤は通常水溶
性であシ、これに対して本アザフタリドおよび顕色剤は
水に難溶性または不溶解性である。結合剤は室温で発色
剤および顕色剤を分散させかつ固定させうるものでなけ
ればならない。

熱が作用したときに結合剤は軟化または溶融して発色剤
が顕色剤と接触して発色するととができる。水溶性また
は少、なくとも水で湿潤可能な結合剤は、たとえば親水
性重合体たとえばポリビニルアルコール、ポリアクリル
酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルピロリトノ、ゼラチン、でんぷんまたはエーテ
ル化コーンスターチである。

発色剤と顕色剤とが別々の層に存在する場合は、水に不
溶性の結合剤すなわち非極性または弱極性溶剤に可溶な
結合剤たとえば天然ゴム、合成ゴム、塩素化ゴム、アル
キド樹脂、ポリスチレン、スチレン／ブタジェノ共重合
体、ポリメチルアクリレート、エチルセルロース、ニト
ロセルロースおよびポリビニルカルバゾル等も使用でき
る。しかし、発色剤と顕色剤とが１つの層の水溶性結合
剤内に存在する構成がより好ましい。

熱反応性被膜はその他の添加物を含有することができる
。たとえば白色度の向上、紙の印刷性の向上あるいはま
た加熱ペンの粘着防止の目的で、その被膜はタルク、二
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アル
ミニウム、炭酸カルシウム（たとえばチョーク）、粘土
または有機ビグメノトたとえば尿素−ホルムアルデヒド
重合体を含有することができる。また限定された温度範
囲内でのみ発色が起こるようにするために尿素、チオ尿
素、ジフェニルチオ尿素、アセトアミド、アセトアニリ
ド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸、金属ステアリ
ン酸塩たとえばステアリン酸亜鉛、フタル酸ニトリル、
ジメチルテレフタレートのごとき物質または対応する発
色剤と顕色剤との同時溶融をもたらすような他の適当な
可溶性物質を添加することができる。サーモグラフ記録
材料はワックスたとえばカルナバワックス、モンタナワ
ックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、
あるいは高級脂肪酸アミドとホルムアルデヒドとの縮合
生成物または高級脂肪酸とエチレνジアミνとの縮合生
成物などを含有するのが好ましい。

以下に本発明を説明するだめの実施例を記す。実施例中
のパーセントは別途記載のない限り重量パーセントであ
る。

実施例１ ５−プロピル−２，３−ピリジノジカルボン酸無水物（
融点：４２−４４℃）１．９ｙ、塩化亜鉛０．４Ｐ、氷
酢酸１５−およびＮ−オクチル−２−メチルインドール
２．９１を室温で５時間攪拌する。つぎに無水酢酸５ｉ
と３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−フエネトール２２
とを添加し、この反応混合物を５５−６０℃に加熱しそ
してこの温度で２時間攪拌する。反応混合物を水酸化ナ
トリウム水溶液でｐＨ６−７に調整しそしてトルエンで
抽出する。この際２相になるのでこれを分別する。

その有機相を水洗いしそして硫酸ナトリウムで乾燥した
のちシリカゲルのクロマトグラフィーにかける。この際
、溶離剤としてトルニジと酢酸エチルエステルとの４：
１混合物を使用する。しかして、下記式の４−アザフタ
リド化合物５２を得る。

融点は１１６−１１８℃である。この発色剤はフェノー
ル樹脂上で濃い青色に発色する。

実施例１で使用された５−プロピル−２，３−ピリジン
ジカルボン酸無水物は次のようにして製造される。

５−プロピルピリジノ−２，３−ジカルボノ酸−Ｎ−フ
ェニルイミド（融点１４９−１５１℃）　２．６７　ｆ
と濃塩酸５０ｍＡとを４時間還流沸騰させる。このあと
、その反応混合物を蒸発により濃縮しその残留物に氷水
１００ｉを加える。晶析した生成物をろ過し、水で洗い
そして７０℃で真空乾燥する。しかして、下記式のジカ
ルボン酸１．５２を得る。

融点　１６３−１６５℃（分解） ５−プロピル−２，３−ジカルボン酸１．５ｆと無水酢
酸１０ｒｎ１．とを１１０℃で２時間攪拌する。ついで
、この混合物を乾燥体まで濃縮しそさてその残留物を８
０℃で真空乾燥する。

これによって、５−プロピバース３−ジカルボン酸無水
物１．３５　ｆが得られる。

実施例２ ５−プロピル−２，３−ピリジノジカルボン酸無水物１
．９２、塩化亜鉛０４グ、氷酢酸１５ゴおよびＮ−エチ
ル−２−メチルインドール１．８２を室温で５時間攪拌
する。つぎに無水酢！！２５−と３−（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノ）−７エネトール２ｆを添加し、この反応混合
物を５５−６０℃に加熱しそしてこの温度で２時間攪拌
する。反応混合物を水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ６−
７に調整しそしてトルエンで抽出する。この際２相にな
るのでこれを分別する。その有機相を水洗いしそして硫
酸ナトリウムで乾燥したのちシリカゲルのクロマトグラ
フィーにかける。この際、溶離剤としてトルエンと酢酸
エチルエステルとの４＝１混合物を使用する。しかして
、下記式の４−アザフタリド化合物３．２ｆを得る。

−Ｃ３Ｈ７ 融点ば１７１−１７２℃である。この発色剤はフェノー
ル樹脂上で濃い青色に発色する。

実施例１および２と同様の方法で、対応する出発物質を
使用して次の表１に示す下記式の環置換アザフタリドが
得られる： 実施例２０ ５−プロピル−２，３−ピリジンジカルポノ酸無水物１
．９２　ｆ、塩化亜鉛０．４７、氷酢酸１５ｒｎｌおよ
びＮ−エチル−２−メチルインドール３，２２を室温で
５時間攪拌する。つぎに無水酢酸５７！を添加し、この
反応混合物をこの温度でさらに２時間攪拌する。反応混
合物を水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ１０−１１に調整
しそしてトルエンで抽出する。この際２相になるのでこ
れを分別する。そのトルエノ相を水洗いしそして硫酸ナ
トリウムで乾燥したのちシリカゲルのグロマトグラフイ
ーにかける。この際、溶離剤としてトルエンと酢酸エチ
ルエステルとの４二１混合物を使用する。

下記式の３，３−ビス−イノドール−４−アザフタリド
化合物３．８１を得る。

融点は１９３−１９４℃である。この発色剤はフェノー
ル樹脂上で濃い赤紫色に発色する。

実施例２０と同様の方法で、対応する出発物質を使用し
て次の表２に示す下記式の１３−ビス−インドール−４
−アザフタリドが得られる： Ｙ、　　　　　　　　　　　　１７ 表２ 実施例２７ 式（２１）のアザフタリド（実施例１）３ｔをジイソプ
ロピルナフタリン８０１と灯油１７１との混合物に溶解
し、この溶液をそれ自体公知の方法でゼラチンとアラビ
アゴムを使用しコアセルベーションによってマイクロカ
プセル化しそしてでんぷん溶液を混ぜて１枚の紙シート
の上に塗布する。第二の紙シートにはその表側面に顕色
剤としてのフェノール樹脂を塗布する。発色剤を塗布し
た第一シートと顕色剤を塗布した第二シートとを塗布面
が互いに隣接するようにして重ね合わせる。

手書きまたはタイプライタ−で第一シートに圧力を印加
したところ顕色剤を塗布したシート上に即座に発色が起
こり濃い青色複写が得られる。この複写は極めて昇華堅
牢かつ耐光堅牢である。

実施例２乃至２６の製造例に記載したその他の発色剤を
使用した場合にも、同じく濃い、昇華堅牢かつ射光堅牢
な青色乃至赤紫色の複写が得られる。

実施例２８ 実施例２によるアザフタリド１２をトルエン１７２に溶
解し、この＠液に攪拌しながらポリ酢酸ビニル１２１、
炭酸カルシウム８１および二酸化チタノ２１を添加する
。これによって得られた懸濁物を１：１の重量比でトル
エンで希釈して一枚の紙シートにドクターブレードで１
０μｍ　に塗布する。この紙シートの上に第二の紙シー
トを重ねる。この第二のシートにはその裏側面に、アミ
ドワックス１部、ステアリンワックス１部および塩化亜
鉛１部とからなる混合物が３９／ｍ２の塗布量で塗布さ
れていた。手書きまたはタイプライタ−で上のシートに
圧力を印加したところ発色剤が塗布されていたシート上
に即座に発色が起こり濃い、射光堅牢な青色複写が得ら
れる。

実施例２９ 感熱記録材料の製造 ４．４′　　−イソプロピリデンジフェノール（ビスフ
ェノールｐ、）３２９、エチレノジアミンのジステアリ
ルアミド３．８ｆ、カオリン３９９．８８％まで加水分
解されたポリビニルアルコール２０１および水５００ｍ
１！をボールミルに装填して粒子サイズが約５μｍ　に
なるまで磨砕する。また、第二のボールミルに実施例１
によるアザフタリド６Ｆ、８８％まで加水分解されたポ
リビニルアルコール３２および水６０ｄを装填して粒子
サイズが約３μｍＫなるまで磨砕する。

上記により準備された２つの分散物を一緒にして１枚の
紙の上に乾燥塗布量５．５　ｆ　／　ｍ”で塗布する。

この紙に加熱されたボールペンを接触させたところ濃い
青色が得られ、これは極めて射光堅牢かつ昇華堅牢であ
る。

実施例２乃至２６に記載の他の発色剤を使用した場合に
も濃い、射光堅牢な青色または赤紫色が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 （１）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｑは式 （１ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ の置換フェニル基または式 （１ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼ の３−インドリル基を意味し、 Ｙ＿１とＹ＿２は互いに独立的に水素、未置換またはハ
   ロゲン、ヒドロキシル、シアノまたは低級アルコキシに
   よって置換された多くとも１２個の炭素原子を有するア
   ルキル、または１乃至１２個の炭素原子を有するアシル
   、ベンジルまたはハロゲン、シアノ、低級アルキルまた
   は低級アルコキシによって置換されたベンジルを意味し
   、 Ｚ＿１とＺ＿２は互いに独立的に水素、低級アルキルま
   たはフェニルを意味し、 Ｒ＿１とＲ＿２は互いに独立的に水素、未置換またはハ
   ロゲン、ヒドロキシル、シアノまたは低級アルコキシに
   よって置換された多くとも１２個の炭素原子を有するア
   ルキル、または５乃至１０個の炭素原子を有するシクロ
   アルキル、または未置換またはハロゲン、シアノ、低級
   アルキルまたは低級アルコキシによって置換されたベン
   ジルまたはフェニルを意味するか、または Ｒ＿１とＲ＿２はそれらが結合している窒素原子ととも
   に５または６員の、好ましくは飽和の複素環式基を意味
   する、 Ｘは水素、ハロゲン、低級アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿
   ２−アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２−アシルオキシ、
   ベンジル、フェニル、ベンジルオキシ、フェノオキシ、
   またはハロゲン、シアノ、低級アルキルまたは低級アル
   コキシによって置換されたベンジルまたはベンジルオキ
   シ、あるいは基−ＮＴ＿１Ｔ＿２（ここでＴ＿１とＴ＿
   ２は互いに独立的に水素、低級アルキル、シクロアルキ
   ル、ベンジル、またはハロゲン、シアノ、低級アルキル
   または低級アルコキシによって置換されたベンジル、ま
   たは１乃至１２個の炭素原子を有するアシルを意味し、
   そしてＴ＿１はさらにフェニルまたはハロゲン、シアノ
   、低級アルキル または低級アルコキシによって置換されたフェニルも意
   味する）を意味する、 そして ピリジン環Ａは低級アルキル、低級アルコキシ、低級ア
   ルキルチオ、フェニル、フェノオキシ、またはハロゲン
   、シアノ、低級アルキル、低級アルコキシまたはシアノ
   −低級アルキルによって置換されたフェニルまたはフェ
   ノキシ、またはテトラメチレンによって置換されており
   、 ベンゼン核ＢとＤは互いに独立的に未置換であるかまた
   はハロゲン、シアノ、低級アルキル、低級アルコキシ、
   低級アルコキシカルボニル、アミノ、モノ低級アルキル
   アミノまたはジ低級アルキルアミノによって置換されて
   いる〕の環置換４−アザフタリド。 ２、式（１）中のピリジン環ＡがＣ＿１−Ｃ＿４−アル
   キルによって置換されていることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載のアザフタリド。 ３、式（１）中の環ＢとＤがさらに置換されてはいない
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項に
   記載のアザフタリド。 ４、式（１）中のＹ＿１とＹ＿２がＣ＿１−Ｃ＿８−ア
   ルキル、ベンジル、アセチルまたはプロピオニルを意味
   することを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至３項の
   いずれかに記載のアザフタリド。 ５、式（１）中のＲ＿１とＲ＿２が互いに独立的に低級
   アルキル、シクロヘキシル、ベンジルまたはシアノ低級
   アルキルを意味するか、または−ＮＲ＿１Ｒ＿２がピロ
   リジニルを意味することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項乃至４項のいずれかに記載のアザフタリド。 ６、式（１）中のＸが水素、ハロゲン、ベンジルオキシ
   、低級アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿８−アルコキシまたは−
   ＮＴ＿１Ｔ＿２（ここでＴ＿１とＴ＿２の一方は低級ア
   ルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿８−アシルを意味しそして他
   方は水素または低級アルキルを意味する）を意味する ことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至５項のいず
   れかに記載のアザフタリド。 ７、式 （２）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａは特許請求の範囲第１項に記載した意味を有
   しそしてＱ＿１は式 （２ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ の置換フェニル基または式 （２ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼ の３−インドリル基を意味し、ここにおいて Ｗはハロゲンまたは水素、 Ｙ＿３は水素、１乃至８個の炭素原子を有するアルキル
   、アセチル、プロピオニル、ベンジル、またはハロゲン
   、メチルまたはメトキシによって置換されたベンジル、 Ｚ＿３は低級アルキルまたはフェニル、 Ｒ＿３とＲ＿４は互いに独立的に低級アルキル、シアノ
   低級アルキル、シクロヘキシル、ベンジル、またはハロ
   ゲン、メチルまたはメトキシによって置換されたベンジ
   ルを意味するか、または Ｒ＿３とＲ＿４はそれらが結合している窒素原子ととも
   にピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノを意味する
   、 Ｘ＿１、は水素、ハロゲン、低級アルキル、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿８−アルコキシ、ベンジルオキシまたは基▲数式、化
   学式、表等があります▼ （ここでＴ＿３とＴ＿４は互いに独立的に水素、低級ア
   ルキル、ホルミル、低級アルキルカルボニル、ベンゾイ
   ル、またはハロゲン、メチルまたはメトキシによって置
   換されたベンゾイルを意味する）を意味する〕で表わさ
   れることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のア
   ザフタリド。 ８、式（２）中のＱ＿１が式（２ａ）の基を意味するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第７項に記載のアザフタ
   リド。 ９、式（２）中のＸ＿１が低級アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ８−アルコキシ、ベンジルオキシ、低級アルキルカルボ
   ニルアミノ、ベンゾイルアミノまたはジ低級アルキルア
   ミノを意味することを特徴とする特許請求の範囲第７項
   または８項に記載のアザフタリド。 １０、式（２）中のＹ＿３がＣ＿１−Ｃ＿８−アルキル
   を意味することを特徴とする特許請求の範囲第７項乃至
   ９項のいずれかに記載のアザフタリド。 １１、式（２）中のピリジン環ＡがＣ＿１−Ｃ＿３−ア
   ルキルによってモノ置換またはジ置換されていることを
   特徴とする特許請求の範囲第７項乃至１０項のいずれか
   に記載のアザフタリド。 １２、式 （３）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｖ＿１とＶ＿２は一方がＣ＿１−Ｃ＿３−アルキルそし
   て他方が水素またはＣ＿１−Ｃ＿３−アルキルを意味し
   、 Ｙ＿４は水素、１乃至８個の炭素原子を有するアルキル
   またはベンジル、 Ｚ＿４はメチルまたはフェニル、 Ｒ＿５とＲ＿６は互いに独立的に低級アルキル、シクロ
   ヘキシルまたはベンジルを意味するか、または−ＮＲ＿
   ５Ｒ＿６がピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノを
   意味する、そして Ｘ＿２はメチル、低級アルコキシ、ベンジルオキシ、ア
   セチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ
   またはジ低級アルキルアミノを意味する）で表わされる
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のアザフ
   タリド。 １３、式（３）中、 Ｖ＿１がメチル、エチルまたはプロピル、 Ｖ＿２が水素、 Ｒ＿５がメチル、エチルまたはシクロヘキシル、 Ｒ＿６がメチルまたはエチル、または−ＮＲ＿５Ｒ＿６
   がピロリジニル、 Ｘ＿２は低級アルコキシ、 Ｚ＿４はメチルそしてＹ＿４がメチル、エチル、ｎ−ブ
   チル、ヘキシルまたはｎ−オクチル を意味することを特徴とする特許請求の範囲第１２項に
   記載のアザフタリド。 １４、特許請求の範囲第１項の式（１）によって定義さ
   れた環置換４−アザフタリドの製造方法において、式 （４）▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を式 （５）▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物または式 （６）▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物と反応させるか、あるいは 式 （７）▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物または式 （８）▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を、式 （９）▲数式、化学式、表等があります▼ のインドール化合物と反応させ（なお、上 記各式において、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｙ＿１
   、Ｙ＿２、Ｚ＿１およびＺ＿２は特許請求の範囲第１項
   に記載した意味を有しそしてＸ′はＸに対して前記した
   意味を有するかまたはヒドロキシルを意味する）、そし
   てその反応生成物を、Ｘ′がヒドロキシを意味するかま
   たはＴ＿１および／またはＴ＿２が水素を意味する場合
   は、続いてアルキル化、アラルキル化および／またはア
   シル化することを特徴とする方法。 １５、特許請求の範囲第１項に記載した式の少なくとも
   １種の環置換アザフタリド化合物を発色剤としてその上
   にコートされているかまたは含有している基材を有する
   ことを特徴とする感圧または感熱記録材料。 １６、アザフタリド化合物が有機溶剤に溶解されており
   、そして、更に少なくとも１種の固体電子受容体を含有
   していることを特徴とする特許請求の範囲第１５項に記
   載の感圧記録材料。 １７、アザフタリド化合物がマイクロカプセルに封入さ
   れていることを特徴とする特許請求の範囲第１６項に記
   載の感圧記録材料。 １８、カプセル封入されたアザフタリド化合物が転写シ
   ートの裏側面に１つの層をなして存在し、そして電子受
   容体が被転写シートの表側面に１つの層をなして存在し
   ていることを特徴とする特許請求の範囲第１７項に記載
   の感圧記録材料。 １９、アザフタリド化合物を１種またはそれ以上の他の
   発色剤と一緒に含有していることを特徴とする特許請求
   の範囲第１５項に記載の感圧記録材料。 ２０、少なくとも１つの層の中に少なくとも１種の環置
   換アザフタリド発色剤と、少なくとも一種の電子受容体
   と、少なくとも一種の結合剤および／またはワックスと
   を含有していることを特徴とする特許請求の範囲第１５
   項に記載の感熱記録材料。