JPH0641227B2 - 記録材料 - Google Patents
記録材料Info
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- JPH0641227B2 JPH0641227B2 JP62176627A JP17662787A JPH0641227B2 JP H0641227 B2 JPH0641227 B2 JP H0641227B2 JP 62176627 A JP62176627 A JP 62176627A JP 17662787 A JP17662787 A JP 17662787A JP H0641227 B2 JPH0641227 B2 JP H0641227B2
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- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
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- B41M5/1655—Solvents
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
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Description
【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、さらに詳しくは、ほぼ無色の
発色剤と電子受容性化合物の発色反応を利用した記録材
料に関する。
発色剤と電子受容性化合物の発色反応を利用した記録材
料に関する。
（従来技術） 感圧記録シートは、ほぼ無色の発色剤を適当な溶媒に溶
解し、その油滴をマイクロカプセル化したマイクロカプ
セルを含むマイクロカプセル層を支持体上に塗布した上
葉紙、電子受容性化合物（以下顕色剤と称する）を含む
顕色剤層を他の支持体上に塗布した下葉紙、及び場合に
よつては支持体の一方の面にマイクロカプセル層を、他
面に顕色剤層を塗布した中葉紙の組合せよりなるもの、
或いは支持体の同一面に前記のカプセルと顕色剤が含有
されたもの、或いは支持体中に前記のカプセルが顕色剤
の一方が含有され、他の一方が塗布されたもの等があ
る。
解し、その油滴をマイクロカプセル化したマイクロカプ
セルを含むマイクロカプセル層を支持体上に塗布した上
葉紙、電子受容性化合物（以下顕色剤と称する）を含む
顕色剤層を他の支持体上に塗布した下葉紙、及び場合に
よつては支持体の一方の面にマイクロカプセル層を、他
面に顕色剤層を塗布した中葉紙の組合せよりなるもの、
或いは支持体の同一面に前記のカプセルと顕色剤が含有
されたもの、或いは支持体中に前記のカプセルが顕色剤
の一方が含有され、他の一方が塗布されたもの等があ
る。
これらの感圧記録紙は、例えば米国特許２，５０５，４
７０号、同２，５０５，４８９号、同２，５５０，４７
１号、同２，７３０，４５７号、同３，４１８，２５０
号等に記載されている。
７０号、同２，５０５，４８９号、同２，５５０，４７
１号、同２，７３０，４５７号、同３，４１８，２５０
号等に記載されている。
しかしこれらの感圧記録シートは次に示す２つの実用上
重大な欠点を有している。
重大な欠点を有している。
(1) 発色剤を含有するマイクロカプセル層の耐光性が
十分でない。……マイクロカプセル層の光照射により、
発色性が低下する。
十分でない。……マイクロカプセル層の光照射により、
発色性が低下する。
(2) 発色速度が遅く印字後１日経時した濃度に比べる
と印字直後の濃度が低い。
と印字直後の濃度が低い。
現在これらの欠点を完全に解決したものは得られていな
い。
い。
（発明の目的） 本発明の目的は、マイクロカプセル層の耐光性を改良し
た記録材料を提供する事にある。
た記録材料を提供する事にある。
また、発色速度の速い記録材料を提供する事にある。さ
らに、発色剤を高濃度化し薄層化可能な記録材料を提供
する事にある。
らに、発色剤を高濃度化し薄層化可能な記録材料を提供
する事にある。
（発明の構成） 本発明の目的は、ほぼ無色の発色剤と溶媒を内包するカ
プセルにおいて該発色剤としてｐ置換アミノフエニルイ
ンドリルフタリド誘導体、ｐ置換アミノフエニルインド
リルアザフタリド誘導体およびｐ置換アミノフエニルイ
ンドリルジアザフタリド誘導体の少くとも１種を用い、
該溶媒として、パラフイン油を芯物質に対し２０重量％
以上含有するマイクロカプセルを用いた事を特徴とする
記録材料により達成された。
プセルにおいて該発色剤としてｐ置換アミノフエニルイ
ンドリルフタリド誘導体、ｐ置換アミノフエニルインド
リルアザフタリド誘導体およびｐ置換アミノフエニルイ
ンドリルジアザフタリド誘導体の少くとも１種を用い、
該溶媒として、パラフイン油を芯物質に対し２０重量％
以上含有するマイクロカプセルを用いた事を特徴とする
記録材料により達成された。
本発明に係わる、ｐ置換アミノフエニルインドリルフタ
リド誘導体、ｐ置換アミノフエニルインドリルアザフタ
リド誘導体、ｐ置換アミノフエニルインドリルジアザフ
タリド誘導体は、下記一般式（Ｉ）で表わされるもので
ある。
リド誘導体、ｐ置換アミノフエニルインドリルアザフタ
リド誘導体、ｐ置換アミノフエニルインドリルジアザフ
タリド誘導体は、下記一般式（Ｉ）で表わされるもので
ある。
上式中、ＲおよびＲ′は同一でも異なつていても良く、
アルキル基、アラルキル基、アリール基を、Ｒ１および
Ｒ２は同一でも異なつていても良く、水素原子、アルキ
ル基又はアリール基を、環Ａはベンゼン環、ピリジン環
又はピラジン環を表わす。Ｙ、Ｙ′およびＺは水素原
子、アルキル基、ハロゲン原子、置換アミノ基またはア
ルコキシ基を表わす。
アルキル基、アラルキル基、アリール基を、Ｒ１および
Ｒ２は同一でも異なつていても良く、水素原子、アルキ
ル基又はアリール基を、環Ａはベンゼン環、ピリジン環
又はピラジン環を表わす。Ｙ、Ｙ′およびＺは水素原
子、アルキル基、ハロゲン原子、置換アミノ基またはア
ルコキシ基を表わす。
なお、アリール基は、フエニル基、ナフチル基または複
素芳香環基を表わし、これらは、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、置換カルバモイル基、置換スルフアモイル基、
置換アミノ基、置換オキシカルボニル基または置換オキ
シスルホニル基等の置換基を有していてもよい。またア
ルキル基は飽和または不飽和のアルキル基またはシクロ
アルキル基を表わし、これらは、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子またはシアノ基
等の置換基を有していてもよい。
素芳香環基を表わし、これらは、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、置換カルバモイル基、置換スルフアモイル基、
置換アミノ基、置換オキシカルボニル基または置換オキ
シスルホニル基等の置換基を有していてもよい。またア
ルキル基は飽和または不飽和のアルキル基またはシクロ
アルキル基を表わし、これらは、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子またはシアノ基
等の置換基を有していてもよい。
上式中ＲまたはＲ′で表わされる置換基のうち炭素原子
数１〜１２のアルキル基、炭素原子数７〜１２のアラル
キル基、炭素原子数６〜１２のアリール基が好ましく、
これらは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシル基、シアノ基、ピリジル基、フルフリル基
などで置換していても良い。ＲおよびＲ′はお互いに結
合して環を形成しても良い。好ましくは、５又は６員の
飽和の複素環を表わす。Ｒ１で表わされる置換基のうち
炭素原子数１〜１８のアリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基またはハロゲン原子を置換基として有して
いてもよいアルキル基および炭素原子数６〜１２のアル
キル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を置換基とし
て有していてもよいフエニル基が好ましく、Ｒ２で表わ
される置換基のうち炭素原子数１〜８のアルキル基およ
び炭素原子数６〜１０のフエニル基および水素原子が好
ましく、環Ａはベンゼン環及び４又は７位に窒素が入つ
たピリジン環及びピラジン環が好ましい。
数１〜１２のアルキル基、炭素原子数７〜１２のアラル
キル基、炭素原子数６〜１２のアリール基が好ましく、
これらは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシル基、シアノ基、ピリジル基、フルフリル基
などで置換していても良い。ＲおよびＲ′はお互いに結
合して環を形成しても良い。好ましくは、５又は６員の
飽和の複素環を表わす。Ｒ１で表わされる置換基のうち
炭素原子数１〜１８のアリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基またはハロゲン原子を置換基として有して
いてもよいアルキル基および炭素原子数６〜１２のアル
キル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を置換基とし
て有していてもよいフエニル基が好ましく、Ｒ２で表わ
される置換基のうち炭素原子数１〜８のアルキル基およ
び炭素原子数６〜１０のフエニル基および水素原子が好
ましく、環Ａはベンゼン環及び４又は７位に窒素が入つ
たピリジン環及びピラジン環が好ましい。
環Ａは更にハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、カルバモイル基、置換
アミノ基、アシル基、アルカンスルホ基、アルコキシカ
ルボニル基、ニトロ基、シアノ基などで置換されていて
も良い。Ｙ、Ｙ′で表わされる置換基のうち水素原子、
炭素原子数１〜１８のアルキル基、アシルオキシ基、置
換アミノ基およびアルコキシ基が好ましく、特にアルコ
キシ基が好ましい。Ｚが表わされる置換基のうち水素原
子、炭素原子数１〜１２のアルキル基およびアルコキシ
基が好ましい。Ｒ２がアルキル基の場合は、Ｒ、Ｒ′、
Ｙ、Ｒ1、Ｒ2の炭素原子数の和が１３以上のもの、Ｒ2
がアリール基の場合は、Ｒ、Ｒ′、Ｙ、Ｒ1、Ｒ2の炭素
原子数の和が１８以上のものが発色剤の有機溶剤への溶
解性が増加するので好ましい。更に、Ｒ、Ｒ′、Ｙ′Ｒ
1のうち少なくとも１つは炭素原子数が４以上のものが
好ましい。本発明に使用する発色剤は、ジイソプロピル
ナフタレン（商品名：クレハ化学KMC113）100ｇに対し
て２０゜Ｃで５ｇ以上溶解するものが好ましく、１０ｇ
以上溶解するものが特に好ましい。
アリール基、アリールオキシ基、カルバモイル基、置換
アミノ基、アシル基、アルカンスルホ基、アルコキシカ
ルボニル基、ニトロ基、シアノ基などで置換されていて
も良い。Ｙ、Ｙ′で表わされる置換基のうち水素原子、
炭素原子数１〜１８のアルキル基、アシルオキシ基、置
換アミノ基およびアルコキシ基が好ましく、特にアルコ
キシ基が好ましい。Ｚが表わされる置換基のうち水素原
子、炭素原子数１〜１２のアルキル基およびアルコキシ
基が好ましい。Ｒ２がアルキル基の場合は、Ｒ、Ｒ′、
Ｙ、Ｒ1、Ｒ2の炭素原子数の和が１３以上のもの、Ｒ2
がアリール基の場合は、Ｒ、Ｒ′、Ｙ、Ｒ1、Ｒ2の炭素
原子数の和が１８以上のものが発色剤の有機溶剤への溶
解性が増加するので好ましい。更に、Ｒ、Ｒ′、Ｙ′Ｒ
1のうち少なくとも１つは炭素原子数が４以上のものが
好ましい。本発明に使用する発色剤は、ジイソプロピル
ナフタレン（商品名：クレハ化学KMC113）100ｇに対し
て２０゜Ｃで５ｇ以上溶解するものが好ましく、１０ｇ
以上溶解するものが特に好ましい。
これらの一部を例示すれば、３−（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシフエニル）−３−（１−ｎヘキシル−２
−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−
ジエチルアミノ−２−エトキシフエニル）−３−（１−
ｎオクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエニ
ル）−３−（１−ｎドデシル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−
エトキシフエニル）−３−（１−ｎオクタデシル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジ
ｎブチルアミノ−２−エトキシフエニル）−３−（１−
ｎブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（４−ジｎブチルアミノ−２−ブトキシフエニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（４−Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチル
アミノ−２−エトキシフエニル）−３−（１−ｎヘキシ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−２−イソア
ミルオキシフエニル）−３−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチル
アミノ−２−ｎオクタデシルオキシフエニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（４−Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアミノ−２
−（２−エチルヘキシルオキシ）フエニル）−３−（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（４−Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−２−メ
チルフエニル）−３−（１−（２−エチルヘキシル）−
２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４
−ジエチルアミノ−２−エトキシフエニル）−３−（１
−ベンジル−２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−ブトキシフエニ
ル）−３−（１−ベンジル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフエニル）−３−（１−ｎオクチル−２−メチル
インドール−３−イル）−４−又は−７−アザフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエニ
ル）−３−（１−ｎオクチル−２−メチルインドール−
３−イル）−４，７−ジアザフタリド、３−（４−ジエ
チルアミノ−２−エトキシフエニル）−３−（１−ｎド
デシル−２−メチルインドール−３−イル）−４又は−
７−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフエニル）−３−（１−ｎオクタデシル−２−メ
チルインドール−３−イル）−４，７−ジアザフタリ
ド、３−（２，４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエ
ニル）−３（１−ｎオクタデシル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−４−又は−７−アザ−フタリド等があ
げられる。
−２−エトキシフエニル）−３−（１−ｎヘキシル−２
−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−
ジエチルアミノ−２−エトキシフエニル）−３−（１−
ｎオクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエニ
ル）−３−（１−ｎドデシル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−
エトキシフエニル）−３−（１−ｎオクタデシル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジ
ｎブチルアミノ−２−エトキシフエニル）−３−（１−
ｎブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（４−ジｎブチルアミノ−２−ブトキシフエニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（４−Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチル
アミノ−２−エトキシフエニル）−３−（１−ｎヘキシ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−２−イソア
ミルオキシフエニル）−３−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチル
アミノ−２−ｎオクタデシルオキシフエニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（４−Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアミノ−２
−（２−エチルヘキシルオキシ）フエニル）−３−（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（４−Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−２−メ
チルフエニル）−３−（１−（２−エチルヘキシル）−
２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４
−ジエチルアミノ−２−エトキシフエニル）−３−（１
−ベンジル−２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−ブトキシフエニ
ル）−３−（１−ベンジル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフエニル）−３−（１−ｎオクチル−２−メチル
インドール−３−イル）−４−又は−７−アザフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエニ
ル）−３−（１−ｎオクチル−２−メチルインドール−
３−イル）−４，７−ジアザフタリド、３−（４−ジエ
チルアミノ−２−エトキシフエニル）−３−（１−ｎド
デシル−２−メチルインドール−３−イル）−４又は−
７−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフエニル）−３−（１−ｎオクタデシル−２−メ
チルインドール−３−イル）−４，７−ジアザフタリ
ド、３−（２，４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエ
ニル）−３（１−ｎオクタデシル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−４−又は−７−アザ−フタリド等があ
げられる。
本発明に係わるｐ置換アミノフエニルインドリルフタリ
ド誘導体のうち発色色相の点から、４置換アミノ−２−
アルコキシフエニルインドリルフタリドが好ましく、ｐ
置換アミノフエニルインドリルアザフタリド誘導体で
は、４置換アミノ−２−アルコキシフエニルインドリル
−４又は−７−アザフタリドが好ましく、ｐ置換アミノ
フエニルインドリルジアザフタリド誘導体では、４置換
アミノ−２−アルコキシフエニルインドリル−１，４−
ジアザフタリド誘導体が好ましい。
ド誘導体のうち発色色相の点から、４置換アミノ−２−
アルコキシフエニルインドリルフタリドが好ましく、ｐ
置換アミノフエニルインドリルアザフタリド誘導体で
は、４置換アミノ−２−アルコキシフエニルインドリル
−４又は−７−アザフタリドが好ましく、ｐ置換アミノ
フエニルインドリルジアザフタリド誘導体では、４置換
アミノ−２−アルコキシフエニルインドリル−１，４−
ジアザフタリド誘導体が好ましい。
本発明に係る記録材料において、ｐ置換アミノフエニル
インドリルフタリド誘導体および／またはｐ置換アミノ
フエニルインドリルアザフタリド誘導体および／または
ｐ置換アミノフエニルインドリルジアザフタリド誘導体
は、既なよく知られているトリフエニルメタンフタリド
系化合物、フルオラン系化合物、フエノチアジン系化合
物、インドリルアザフタリド系化合物、ロイコオーラミ
ン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフエニ
ルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン
系化合物など各種の化合物と併用して記録材料を組み立
てることもできる。
インドリルフタリド誘導体および／またはｐ置換アミノ
フエニルインドリルアザフタリド誘導体および／または
ｐ置換アミノフエニルインドリルジアザフタリド誘導体
は、既なよく知られているトリフエニルメタンフタリド
系化合物、フルオラン系化合物、フエノチアジン系化合
物、インドリルアザフタリド系化合物、ロイコオーラミ
ン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフエニ
ルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン
系化合物など各種の化合物と併用して記録材料を組み立
てることもできる。
その際好ましくは本発明の無色染料が６０％以上になる
ように使用されることが特性改良の点から望まれる。
ように使用されることが特性改良の点から望まれる。
本発明に係るパラフイン油としては、好ましくは、炭素
原子数が６〜２０、さらに好ましくは炭素原子数が１０
〜１８のもので、さらに分枝鎖を持つものが特に好まし
い。４゜Ｃにおける比重が０．７３〜０．８２のものが
好ましく、かつ、３７．８゜Ｃでの粘度が１．０〜１
０．０センチストークスで沸点範囲が１５０゜Ｃ以上の
溜分が好ましく、特に１５０゜Ｃ〜２７０゜Ｃの溜分が
好ましい。
原子数が６〜２０、さらに好ましくは炭素原子数が１０
〜１８のもので、さらに分枝鎖を持つものが特に好まし
い。４゜Ｃにおける比重が０．７３〜０．８２のものが
好ましく、かつ、３７．８゜Ｃでの粘度が１．０〜１
０．０センチストークスで沸点範囲が１５０゜Ｃ以上の
溜分が好ましく、特に１５０゜Ｃ〜２７０゜Ｃの溜分が
好ましい。
具体例を上げると、ＩＰソルベント１６２０（比重：
０．７６２、粘度：１．３センチストークス、沸点範囲
１６６゜Ｃ〜２０５゜Ｃ）、ＩＰソルベント２０２８
（比重：０．７９０、粘度；２．６センチストークス、
沸点範囲；２１０゜Ｃ〜２６５゜Ｃ、共 出光石油化学
(株)製）。
０．７６２、粘度：１．３センチストークス、沸点範囲
１６６゜Ｃ〜２０５゜Ｃ）、ＩＰソルベント２０２８
（比重：０．７９０、粘度；２．６センチストークス、
沸点範囲；２１０゜Ｃ〜２６５゜Ｃ、共 出光石油化学
(株)製）。
更にパラフイン油は、芳香族炭化水素、塩素化パラフイ
ン、芳香族エステル、芳香族ジエーテルなどと混合して
用いてもよい。芳香族炭化水素としては、ジアリールア
ルカン、アルキル化ナフタレン、アルキル化ビフエニル
などがある。ジアリールアルカンとしては、アルキル化
ジフエニルメタン、アルキル化ジフエニルエタン、アル
キル化ジフエニルプロパン等が好ましく、具体例として
は、ジキシリルメタン、１−フエニル−１−キシリルエ
タン、１−フエニル−２−（トリメチルフエニル）エタ
ン、１−フエニル−１−キシリルプロパン、１−イソプ
ロピルフエニル−２−フエニルエタンなどがあげられ
る。アルキル化ナフタレンの具体例としては、イソプロ
ピルナフタレン、メチルプロピルナフタレン、ジエチル
ナフタレン、ジイソプロピルナフタレン、エチルイソプ
ロピルナフタレン、メチルブチルナフタレンなどがあげ
られる。アルキル化ビフエニルの具体例としては、ジエ
チルビフエニル、イソプロピルビフエニル、メチルプロ
ピルビフエニルなどがあげられる。また、塩素化パラフ
インの具体例としては英国特許第１２９６４４７号明細
書に記載されている炭素数６〜１８の塩素化パラフイン
があげられる。これらの溶媒の中で好ましいのは、１−
イソプロピルフエニル−２−フエニルエタン、１−フエ
ニル−１−（ジメチルフエニル）エタン、ジイソプロピ
ルナフタレンである。
ン、芳香族エステル、芳香族ジエーテルなどと混合して
用いてもよい。芳香族炭化水素としては、ジアリールア
ルカン、アルキル化ナフタレン、アルキル化ビフエニル
などがある。ジアリールアルカンとしては、アルキル化
ジフエニルメタン、アルキル化ジフエニルエタン、アル
キル化ジフエニルプロパン等が好ましく、具体例として
は、ジキシリルメタン、１−フエニル−１−キシリルエ
タン、１−フエニル−２−（トリメチルフエニル）エタ
ン、１−フエニル−１−キシリルプロパン、１−イソプ
ロピルフエニル−２−フエニルエタンなどがあげられ
る。アルキル化ナフタレンの具体例としては、イソプロ
ピルナフタレン、メチルプロピルナフタレン、ジエチル
ナフタレン、ジイソプロピルナフタレン、エチルイソプ
ロピルナフタレン、メチルブチルナフタレンなどがあげ
られる。アルキル化ビフエニルの具体例としては、ジエ
チルビフエニル、イソプロピルビフエニル、メチルプロ
ピルビフエニルなどがあげられる。また、塩素化パラフ
インの具体例としては英国特許第１２９６４４７号明細
書に記載されている炭素数６〜１８の塩素化パラフイン
があげられる。これらの溶媒の中で好ましいのは、１−
イソプロピルフエニル−２−フエニルエタン、１−フエ
ニル−１−（ジメチルフエニル）エタン、ジイソプロピ
ルナフタレンである。
本発明における発色剤、溶媒の組成は、発色剤は、４〜
２５重量％が好ましく、特に６〜２０重量％が好まし
い。パラフイン油は、２０重量％〜９６重量％が好まし
く、特に３０〜８４重量％が好ましい。芳香族炭化水素
と組み合わせて使用する際には０〜７６重量％が好まし
く、特に１０〜４５重量％が好ましい。
２５重量％が好ましく、特に６〜２０重量％が好まし
い。パラフイン油は、２０重量％〜９６重量％が好まし
く、特に３０〜８４重量％が好ましい。芳香族炭化水素
と組み合わせて使用する際には０〜７６重量％が好まし
く、特に１０〜４５重量％が好ましい。
本発明のマイクロカプセル中には、添加剤として紫外線
吸収剤、ヒンダードフエノール誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、ニツケル化合物を添加しても良い。これらは
発色と共に溶解しても良いし、別に溶解して混合しても
良い。
吸収剤、ヒンダードフエノール誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、ニツケル化合物を添加しても良い。これらは
発色と共に溶解しても良いし、別に溶解して混合しても
良い。
ヒンダートフエノールとしては、少なくとも２または６
位のうち１個以上が分岐アルキル基で置換されたフエノ
ール誘導体が好ましい。
位のうち１個以上が分岐アルキル基で置換されたフエノ
ール誘導体が好ましい。
これらの具体的な例については特願昭６２−５８５１４
号に記載されている。
号に記載されている。
芯物質中に紫外線吸収剤を含有させるとより好ましい結
果が得られる。
果が得られる。
紫外線吸収剤として好ましいものは、２７０〜３８０ｍ
μの分光吸収を有するものであり、例えばフエニルサリ
シレート、ｐ−tert−ブチルフエニルサリシレート、ｐ
−オクチルフエニルサリシレート等のサリチル酸系紫外
線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン、２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエノン、２−ヒドロ
キシ−４−オクトキシベンゾフエノン、２−ヒドロキシ
−４−ドデシルオキシベンゾフエノン、２，２′−ジヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフエノン、２，２′−ジ
ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフエノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフエノ
ン等のごときベンゾフエノン系紫外線吸収剤、２（２′
−ヒドロキシ−５′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾ
ール、２（２′−ヒドロキシ−５′−tert−ブチルフエ
ニル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−tert−ブチル−フエニル）ベンゾトリ
アゾール、２（２′−ヒドロキシ−３′−tert−ブチル
−５′−メチルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール、２（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert−
ブチルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert−アミルフ
エニル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−
４′−オクトキシフエニル）ベンゾトリアゾール等のご
ときベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２−エチルヘ
キシル−２−シアノ−３，３′−ジフエニルアクリレー
ト、エチル−２−シアノ−３，３′−ジフエニルアクリ
レート等のごときシアノアクリレート系紫外線吸収剤等
がある。これらのうち好ましいものはベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤である。
μの分光吸収を有するものであり、例えばフエニルサリ
シレート、ｐ−tert−ブチルフエニルサリシレート、ｐ
−オクチルフエニルサリシレート等のサリチル酸系紫外
線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン、２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエノン、２−ヒドロ
キシ−４−オクトキシベンゾフエノン、２−ヒドロキシ
−４−ドデシルオキシベンゾフエノン、２，２′−ジヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフエノン、２，２′−ジ
ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフエノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフエノ
ン等のごときベンゾフエノン系紫外線吸収剤、２（２′
−ヒドロキシ−５′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾ
ール、２（２′−ヒドロキシ−５′−tert−ブチルフエ
ニル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−tert−ブチル−フエニル）ベンゾトリ
アゾール、２（２′−ヒドロキシ−３′−tert−ブチル
−５′−メチルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール、２（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert−
ブチルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert−アミルフ
エニル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−
４′−オクトキシフエニル）ベンゾトリアゾール等のご
ときベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２−エチルヘ
キシル−２−シアノ−３，３′−ジフエニルアクリレー
ト、エチル−２−シアノ−３，３′−ジフエニルアクリ
レート等のごときシアノアクリレート系紫外線吸収剤等
がある。これらのうち好ましいものはベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤である。
これら添加剤の中で特に紫外線吸収剤が好ましい。
各種添加剤の好ましい使用量は、発色剤に対して５〜２
００重量％、更に好ましくは１０〜１００重量％であ
る。
００重量％、更に好ましくは１０〜１００重量％であ
る。
本発明のマイクロカプセルを含む記録材料の例として
は、感圧記録材料、感熱記録材料等があげられる。
は、感圧記録材料、感熱記録材料等があげられる。
最も一般的な感圧記録材料は電子供与性無色染料を含有
するマイクロカプセルおよび電子受容性化合物を別々に
含有する少なくとも一対のシートから成るものである。
するマイクロカプセルおよび電子受容性化合物を別々に
含有する少なくとも一対のシートから成るものである。
カプセルの製造方法については、米国特許２，８００，
４５７号、同２，８００，４５８号に記載された親水性
コロイドゾルのコアセルベーシヨンを利用した方法、英
国特許８６７，７９７号、同９５０，４４３号、同９８
９，２６４号、同１，０９１，０７６号などに記載され
た界面重合法あるいは米国特許３，１０３，４０４号に
記載された手法、などがある。
４５７号、同２，８００，４５８号に記載された親水性
コロイドゾルのコアセルベーシヨンを利用した方法、英
国特許８６７，７９７号、同９５０，４４３号、同９８
９，２６４号、同１，０９１，０７６号などに記載され
た界面重合法あるいは米国特許３，１０３，４０４号に
記載された手法、などがある。
感熱記録材料は特願昭５９−２２２７１６号に記載され
ているような形態をとりうる。最も一般的には発色剤を
含むマイクロカプセルおよび顕色剤を同一シート上に分
散、塗布されたものである。
ているような形態をとりうる。最も一般的には発色剤を
含むマイクロカプセルおよび顕色剤を同一シート上に分
散、塗布されたものである。
本発明の記録シートに用いられる発色剤と反応する電子
受容性の顕色剤の例としては、特願昭６２−０５８５１
４号に記載のものが好ましい。
受容性の顕色剤の例としては、特願昭６２−０５８５１
４号に記載のものが好ましい。
これらの顕色剤は、スチレンブタジエンラテツクスの如
きバインダーと共に紙、等の支持体に塗布される。
きバインダーと共に紙、等の支持体に塗布される。
本発明の感圧記録用マイクロカプセルシートは次に示す
顕色剤シートを用いてその性能を試験した。
顕色剤シートを用いてその性能を試験した。
水７０部に酸化亜鉛２部と炭酸カルシウム１８部及び
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛４部を
添加混合し、次にアトライターにより３０分分散した液
に、カルボキシ変性ＳＢＲラテツクスを固形分にて２．
５部と１０ｗｔ％PVA（ケン化度９９％、重合度１００
０）水溶液１２部を添加し、均一に撹拌して塗布液とし
た。この塗布液を５０ｇ／ｍ２の原紙に４ｇ／ｍ２の固
形分が塗布されるようなエアナイフ塗布機にて塗布乾燥
して顕色剤シートを得た。
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛４部を
添加混合し、次にアトライターにより３０分分散した液
に、カルボキシ変性ＳＢＲラテツクスを固形分にて２．
５部と１０ｗｔ％PVA（ケン化度９９％、重合度１００
０）水溶液１２部を添加し、均一に撹拌して塗布液とし
た。この塗布液を５０ｇ／ｍ２の原紙に４ｇ／ｍ２の固
形分が塗布されるようなエアナイフ塗布機にて塗布乾燥
して顕色剤シートを得た。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
本発明は実施例に限定されるものではない。
実施例１−６及び比較例１−２ ｐＨ＝６．０に調整されたポリビニルベンゼンスルホン
酸の一部ナトリウム塩（平均分子量５００，０００）の
４．５％水溶液１２０部に紫外線吸収剤として２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert−ブチルフ
エニル）−５−クロロベンゾトリアゾール２部と、第１
表に示す発色剤とを第１表に示す溶媒に溶解した発色剤
オイル１００部を乳化分散して平均粒径５．５μｍの粒
子サイズを持つ乳化液を得た。別にメラミン６部、３７
重量％ホルムアルデヒド水溶液１１部、水３０部を６０
゜Ｃに加熱撹拌して３０分後に透明なメラミンとホルム
アルデヒド及びメラミンホルムアルデヒド初期縮合物の
混合水溶液を得た。この混合水溶液のｐＨは６．０〜
８．０であつた。以下このメラミンとホルムアルデヒド
及びメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶
液を初期縮合物溶液と称する。上記の方法で得た初期縮
合物溶液を上記乳化混合物に添加混合し、撹拌しながら
３．６重量％の塩酸溶液にてｐＨを６．０に調節し、液
温を６５℃に上げ３６０分撹拌し続けた。
酸の一部ナトリウム塩（平均分子量５００，０００）の
４．５％水溶液１２０部に紫外線吸収剤として２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert−ブチルフ
エニル）−５−クロロベンゾトリアゾール２部と、第１
表に示す発色剤とを第１表に示す溶媒に溶解した発色剤
オイル１００部を乳化分散して平均粒径５．５μｍの粒
子サイズを持つ乳化液を得た。別にメラミン６部、３７
重量％ホルムアルデヒド水溶液１１部、水３０部を６０
゜Ｃに加熱撹拌して３０分後に透明なメラミンとホルム
アルデヒド及びメラミンホルムアルデヒド初期縮合物の
混合水溶液を得た。この混合水溶液のｐＨは６．０〜
８．０であつた。以下このメラミンとホルムアルデヒド
及びメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶
液を初期縮合物溶液と称する。上記の方法で得た初期縮
合物溶液を上記乳化混合物に添加混合し、撹拌しながら
３．６重量％の塩酸溶液にてｐＨを６．０に調節し、液
温を６５℃に上げ３６０分撹拌し続けた。
このカプセル液を室温まで冷却し２０重量％の水酸化ナ
トリウムでｐＨ９．０に調節した。
トリウムでｐＨ９．０に調節した。
このカプセル分散液に対して１０重量％ポリビニルアル
コール水溶液１００部及びカルボキシ変性ＳＢＲラテツ
クスを固形分で１０部およびデンプン粒子５０部及び炭
酸カルシウム１０部を添加し水を加えて固形分濃度２０
％に調整し発色剤含有マイクロカプセル塗布液を調整し
た。
コール水溶液１００部及びカルボキシ変性ＳＢＲラテツ
クスを固形分で１０部およびデンプン粒子５０部及び炭
酸カルシウム１０部を添加し水を加えて固形分濃度２０
％に調整し発色剤含有マイクロカプセル塗布液を調整し
た。
この塗布液を５０ｇ／ｍ２の原紙に４ｇ／ｍ２値を第１
表に示す。
表に示す。
耐光値が大きいほど、マイクロカプセル層の耐光性が優
れていることを示す。
れていることを示す。
発色濃度は波長３８０〜７８０ｎｍ間の発色体の分光吸
収曲線における吸収極大で、日立カラーアナライザー３
０７型を用いて測定した値を表わす。
収曲線における吸収極大で、日立カラーアナライザー３
０７型を用いて測定した値を表わす。
第１表に示した様に、パラフイン油を２０重量％以上用
いる事により発色速度が速くなり、かつマイクロカプセ
ル層の耐光性が向上している事がわかる。
いる事により発色速度が速くなり、かつマイクロカプセ
ル層の耐光性が向上している事がわかる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−77190（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−164186（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−85986（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−224582（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−83181（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−82069（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−168664（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】ほぼ無色の電子供与性発色剤と溶媒とを内
包するマイクロカプセルと、電子受容性顕色剤とを含む
記録材料において、該発色剤として下記一般式（Ｉ）で
表わされるｐ置換アミノフェニルインドリルフタリド誘
導体、ｐ置換アミノフェニルインドリルアザフタリド誘
導体及びｐ置換アミノフェニルインドリルジアザフタリ
ド誘導体から選ばれる少くとも１種、該溶媒としてパラ
フィン油を、芯物質に対し、２０重量％以上含有するマ
イクロカプセルを用いた事を特徴とする記録材料。 上式中、ＲおよびＲ′は同一でも異なっていても良く、
アルキル基、アラルキル基、アリール基を、Ｒ１および
Ｒ２は同一でも異なっていても良く、水素原子、アルキ
ル基又はアリール基を、環Ａはベンゼン環、ピリジン環
又はピラジン環を表わす。Ｙ、Ｙ′およびＺは水素原
子、アルキル基、ハロゲン原子、置換アミノ基またはア
ルコキシ基を表わす。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62176627A JPH0641227B2 (ja) | 1987-07-15 | 1987-07-15 | 記録材料 |
| GB8816850A GB2207687B (en) | 1987-07-15 | 1988-07-15 | Recording materials |
| ES8802249A ES2010771A6 (es) | 1987-07-15 | 1988-07-15 | Material de consignacion por escrito y procedimiento para su fabricacion. |
| US07/219,407 US4918045A (en) | 1987-07-15 | 1988-07-15 | Recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62176627A JPH0641227B2 (ja) | 1987-07-15 | 1987-07-15 | 記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6420189A JPS6420189A (en) | 1989-01-24 |
| JPH0641227B2 true JPH0641227B2 (ja) | 1994-06-01 |
Family
ID=16016887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62176627A Expired - Fee Related JPH0641227B2 (ja) | 1987-07-15 | 1987-07-15 | 記録材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4918045A (ja) |
| JP (1) | JPH0641227B2 (ja) |
| ES (1) | ES2010771A6 (ja) |
| GB (1) | GB2207687B (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3011951B2 (ja) * | 1989-09-06 | 2000-02-21 | 日本石油化学株式会社 | 感圧複写材料 |
| EP0486745A1 (en) * | 1990-11-20 | 1992-05-27 | Monsanto Europe S.A./N.V. | Improved solvents for chromogens useful in the manufacture of carbonless copying paper |
| US5395138A (en) * | 1993-06-14 | 1995-03-07 | Wallace Computer Services, Inc. | Security document verification system with pressure-rupturable microcapsules |
| US5431452A (en) * | 1993-08-23 | 1995-07-11 | Wallace Computer Services, Inc. | Hidden entry system and image-developing device therefor |
| JP2003182222A (ja) * | 2001-12-19 | 2003-07-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| WO2013024664A1 (ja) * | 2011-08-17 | 2013-02-21 | 富士フイルム株式会社 | 熱分布表示体 |
Family Cites Families (16)
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|---|---|---|---|---|
| NL95044C (ja) * | 1953-06-30 | |||
| JPS4926848B1 (ja) * | 1970-02-27 | 1974-07-12 | ||
| US4027065A (en) * | 1975-04-28 | 1977-05-31 | Ncr Corporation | Pressure-sensitive record material |
| US4275905A (en) * | 1978-12-29 | 1981-06-30 | Appleton Papers Inc. | Pressure-sensitive record material |
| JPS5677190A (en) * | 1979-11-30 | 1981-06-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | Pressure sensitive recording material |
| CH644309A5 (de) * | 1979-12-20 | 1984-07-31 | Ciba Geigy Ag | Druckempfindliches aufzeichnungsmaterial. |
| JPS5820798A (ja) * | 1981-07-27 | 1983-02-07 | Nec Corp | 酸化物光学材料の製造方法 |
| JPS58117254A (ja) * | 1981-12-23 | 1983-07-12 | チバ−ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト | 色原体ジヒドロフロピリジノン |
| JPS59164186A (ja) * | 1983-03-08 | 1984-09-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | ホツトメルト型カプセルインキ |
| CH653353A5 (de) * | 1983-05-09 | 1985-12-31 | Ciba Geigy Ag | Chromogene 3,3-bisindolyl-4-azaphthalide. |
| DE3469531D1 (en) * | 1983-09-15 | 1988-04-07 | Ciba Geigy Ag | 5- and 6-azaphthalides, their mixture of isomers, process for their production and their use in recording materials which are sensitive to pressure and heat |
| JPS6085986A (ja) * | 1983-10-18 | 1985-05-15 | Yamada Kagaku Kogyo Kk | 発色性記録材料 |
| JPS60224582A (ja) * | 1984-04-20 | 1985-11-08 | Yamada Kagaku Kogyo Kk | 発色性記録材料 |
| JPS6182069A (ja) * | 1984-09-03 | 1986-04-25 | Honda Motor Co Ltd | 車輌用自動変速機における流体伝動装置の直結制御装置 |
| CH664578A5 (de) * | 1985-01-15 | 1988-03-15 | Ciba Geigy Ag | Ringsubstituierte 4-azaphthalide. |
| JPS6283181A (ja) * | 1985-10-08 | 1987-04-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
-
1987
- 1987-07-15 JP JP62176627A patent/JPH0641227B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-07-15 ES ES8802249A patent/ES2010771A6/es not_active Expired
- 1988-07-15 GB GB8816850A patent/GB2207687B/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-15 US US07/219,407 patent/US4918045A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2207687B (en) | 1991-07-10 |
| GB8816850D0 (en) | 1988-08-17 |
| GB2207687A (en) | 1989-02-08 |
| US4918045A (en) | 1990-04-17 |
| ES2010771A6 (es) | 1989-12-01 |
| JPS6420189A (en) | 1989-01-24 |
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