JPH0298484A - 感圧記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野］ 本発明は感圧記録シートに関する。更に詳細には、ほぼ
無色の電子供与性染料前駆体（以下発色剤と称する。）
と電子受容性顕色剤（以下顕色剤と称する。１との反応
により発色像を得る感圧記録シートに関する。

（従来技術） 従来から発色剤と顕色剤、１ｌＦＩＪえば、酸性白土、
活性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイ
ト、カオリンの如き粘土物質、芳香族カルボン酸の金属
塩、フェノールホルムアルデヒド樹脂との発色反応を利
用した感圧記録材料はよく知られており、例えば米国特
許２．！Ｏｊ、４／−７０号、同コ、２０２．グｒり号
、同コ、ｒｚｏ　、ダ７／号、同Ｊ、ｊ４４ｒ、Ｊ４Ａ
号、同２，７／、２゜１０７号、同コ、７３０．弘ｊＡ
号、同２．７３Ｑ、弘！７号、同３．４！／ｒ、λ！Ｏ
号、特開昭≠２−２１，４ｔ／／号、特開昭ｊｏ−ｕｐ
、ｏ。

り号等に記戦されている。

感圧記録シートが備えるべき性能として、ｌ）顕色能が
高く、経時による顕色能の低下が少ないこと。

２）発色体の耐光性が優れていること。

３）元にさらした時、顕色面の黄変が少ないこと。

４）所望の発色色相が得られること。

等があげられる。

現在知られている顕色剤の中では、サリチル醗酵導体の
金属塩が最も優れた性能を示す。しかし、上記性能のう
ち、発色体の耐光性については、日光などに長時間さら
された場合、未だ十分ではな０゜ 耐光性に著しく優れた発色体を与える発色剤としてｐ−
１１１ｍアミノフェニルインドリルアサフタリド誘導体
ヲ使用することが既に提案されている（特公昭！／−／
６１０７、特公昭１１−３１２弘３、特公昭ｓｒ−−０
７２ｔ、特公昭６／−≠ｒｚｔ等）。

しかしこのｐ−１！侠アミノブ工ニルインドリルアザフ
タリド誘導体は、通常のサリチル酸誘導体の金属塩との
発色反応では色相がシアンとなり、青発色用記録シート
としては色相が好ｆしくないという欠点を有する。

（発明の目的） 本発明の目的は、発色体の耐光性に優れ、かつ良好な青
発色色相が得られる感圧記録シートを提供することであ
る。

（発明の構成Ｊ 本発明の目的は、 ほぼ無色の電子供与性染料と電子受容性顕色剤との反応
により発色像を得る感圧記録シートにおいて、電子受容
性顕色剤として、−数式（［′ｔ″示されるサリチルｒ
ｌＲ訪導体の金属塩を含有し、電子供与性染料として、
ｐ−＠換アミノフェニルインドリルアザ７タリド誘導体
全含有することを特徴とする感圧記録シートにより達成
された。

上記−数式（１）において、 Ｒ１、Ｒ２で表される基のうち水素原子、炭素原子数ｌ
−ココのアルキル基が好ましく、特に炭素原子数参〜／
ｒの３級アルキル基が好ましい。

Ｒ１、Ｒ２で表される基の集体的な例としてμ、水素原
子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル
＆、１−オクチルＭ、ｔ−ノニル基、ｔ−アミル基、ｔ
−ドデシル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルシク
ロヘキシル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、オクタデシル基、ヘキサデシル基
、等があげられる。

本発明に便用する好ましいサリチル酸誘導体の金属塩の
員体例を示すと、３．！−ジーｔ−オクチルサリチル酸
、３．ｊ−ジ−ｔ−ノニルサリチル酸、３．！−ジーｔ
−ドデシルサリチル酸、３−１−オクチル−１−１−グ
チルサリチル酸、３−１−ドデシル−ｚ−ｔ−ｙ−チル
サリチル酸、！−ｔ−ドデシルサリチル酸、！−オクタ
デシルサリチル酸、３−メチル−１−１−オクテルサリ
チＡ’酸１　　ｊ−シクロへキシルシクロへキシルサリ
チル酸などの亜鉛塩、ニッケル塩、アルミニウム塩、カ
ルシウム塩等が挙げられる。

ｐ−Ｉｔｍアミノフェニルインドリルアザフタリド！８
４体と通常のよく知られているサリチル酸誘導体の金属
塩（３，！−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜
鉛、３．５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛など）との
反応にエリ得られる発色体の色相はシアンであるのに対
し、ｐ−置換アばノフェニルインドリルアザ７タリド訪
導体と一般式（１）で表わされるサリチル酸誘導体の金
ｐＡ塩との反応により得られる発色体の色相が青色にな
るの扛まったく予想し得なかったことである。

ｆた本発明に係わる感圧記録シートでは、さらによく知
られている本発明外の、フェノール紡導体、芳香族カル
ボン酸の金属塩、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック
樹脂、金属錯体などを併用して用いてもよい。

これらの例は特公昭弘０−２３０２号、特公昭ｌｌｌ−
１１７０３９号、特開昭７．２−１４４０４４１１３号
、特開昭μＦ−！／ｊ１０号、特開昭５７−λｔｏｒｒ
６号、特開昭！ｒ−４７０１９号、特開昭ｔｙ−ｉｉｘ
ｒｔ号、特開昭６０−／７７７り５号、特開昭４／−９
１２ｔｒｙ号等に記載されている。

本発明に便用する顔料としては、酸化亜鉛、水酸化アル
ミニウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、炭酸マグネシ
ウム、酸化マグネシウム、＠ｔｅｌｋバリウム、カオリ
ン、活性白土、メルク等が挙げられる。

顕色剤と顔料は、分散剤、水溶性高分子、その他添ＩＪ
ｕ剤と共に、ボールミル、アトライター、サンドはル等
で機械的に水系で分散処理され分散液が得られる。、顕
色剤の一部は、顕色剤を有機溶媒に溶解し、これを水中
に乳化した乳化液として、使用することもできる。

このようにして得られた、分散液、乳化液はバインダー
を＃卯して支持体に塗布される、支持体に塗布される顕
色剤の最終的な量は、００１９７ｍ　　−２，ｏ９／ｍ
２％好ましくは０．２９７ｍ〜／　、　０９７ｍ２が適
当である。

これらのバインダーとしては、例えばスチレン−ブタジ
ェン共重合体ラテックスの如きラテックス類、ポリビニ
ルアルコール、無水マレイン酸−スチレン共重合体、デ
ンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、カルボキ
シメチルセルローズ、メチルセルローズ等の合成又は天
然高分子物質ン用いることができる。

本発明の発色剤として用いるｐ−置換アミノフェニルイ
ンドリルアザフタリド化合物としては、下記の一般式で
表わされるものが好ましい。

上記の式において、Ｘ及びＹの一方が−ヘーを、他方が
−ＣＨ＝を表わし、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、ｃｌ
−Ｃｓのアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルコキシ基、Ｃ
６〜Ｃ１８のアリールオキシ基、又Ｈｃ７〜Ｃ１３のア
ラルキルオキシ基、Ｗは水素原子又はハロゲン原子を表
わし、Ｒ１は水素原子または１１個以下の炭素原子を何
テる非置換あるいはハロゲン原子、ヒドロキシル基、ン
アノ基、または低級アルコキシ基によって置換されたア
ルキル基またはＣ６〜Ｃ１２のアリール基を表わし、ａ
２ｈ水素原子、ｃｌ−Ｃ８のアルキル基またはＣ６〜Ｃ
Ｉ２の７リール基、Ｒ３及びＲ４は互いに独立に水素原
子または７．２個以下の炭素原子を有する非置換あるい
はハロゲン原子、ヒドロキシル基、７７ノ基、ｆたは低
級アルコキシ基によって置換されたアルキル基、Ｃ５〜
Ｃ７の７クロアルキル基、ベンジル基、またはフェニル
基を表わし、さらに−ＮＲ３Ｒ４としてピロリジニル基
を形成していてもよい。

上記−数式で表わされるｐ−置換アミノフェニルインド
リルアザ７タリド化合物として好ましい化合物のに体側
を第７表に表示する。

発色剤としてｉ、ｐ−ａ９アミノフェニルインドリルア
ザ７タリド誘導体の他にトリフェニルメタンフタリド系
化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物
、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン糸化
合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタ
ン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン糸化合
物等を併用してもよい。

本発明に使用する発色剤は溶媒に溶解してカプセル化し
て支持体に塗布される。

溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例として、綿実油、灯油、パラフ
ィン、ｔフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル化
ターフエル、塩素化ノミラフイン、アルキル化力フタレ
ン、ジフェニルアルカンなどを挙げることができる。

発色剤含有マイクロカプセルの製造方法としては、界面
重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ベーション法などが用いられる。

発色剤含有マイクロカプセルを含む塗液を調整するにあ
たり一般に水溶性バインダー、ラテックス系バインダー
が使用される。さらにカプセル保護剤例えば、セルロー
ス粉末、デンプン粒子、メルクなどを添加して発色剤含
有マイクロカプセル塗布液を得る。

（発明の実施例） 以下実施例により本発明を集体的に説明する。

不発ｂＡは実施例に限定されるものではない。

〔発色剤含有マイクロカプセルシートの作製）ｐＨ４’
ｖｃ）１Ｍ］ｕされたポリビニルベンゼンスルホン酸の
一部ナトリウム塩（平均分子量ｊ００．０００）の弘、
４ｃチ水溶液ｉｏｏ部に、第２表に示す発色剤ｔ、０９
をシイツブａピルナフタレン１００部に溶解した発色耐
油を乳化分散して平均粒径！、ｊμの粒子サイズを持つ
乳化液を得た。別に、メラミンを部、Ｊ７ｆｉｌｉ％ホ
ルムアルデヒド水溶液１ｌｓ１水３０部ｙ２ｔｏ０ｃに
加熱攪拌して３０分後に透明なメラミンとホルムアルデ
ヒド及びメラミンホルムアルデヒド初期縮合物の混合水
溶液を得た。この混合水溶液のｐＨはｔ、ｏ〜ｔ、０で
あった。以下このメラミンとホルムアルデヒド及びメラ
ミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液を初期
縮合物溶液と称する。上記の方法で得た初期縮合物溶液
を上記乳化混合物にｆｆ５ＴＪｏ混合し、攪拌しながら
３．６１ｆｆｉ％の塩酸溶液にてｐＨを６．０に調節し
、液温な４７’Ｃに上げ３６０分攪拌し続けた。このカ
プセル液全室温まで冷却し２０重ロチの水酸化ナトリウ
ムでｐｔ−ｉり、Ｏに調節した。

このカプセル分散液に対して１ｏＮｈｔ％ポリビニルア
ルコール水溶液１００部及びカルボキン変性Ｓ［ＳＲラ
テックスを固形分で７０部およびデンプン粒子５０部及
び炭酸カルシウム１０部を添加し水を加えて固形分濃度
、２０優にｖ４整しつこ色剤含有マイクロカプセル塗布
液を調整した。

この塗布液をｊ　Ｏｇ／　ｍ　　の原紙に１９７ｍ２の
固形分が０布されるようにエアーナイフコーターにて塗
布、乾燥し発色剤官有マイクロカプセルシートを得た。

〔顕色剤シートの作製〕

〔顕色剤シー）／Ｊ 〔分散液の調整〕 ３、！−ジー１−オクチルサリチル酸亜鉛／！部、炭酸
カルシウム（白石工業製、Ｂｒ１ｌｌｉａｎｔ−／ｊ、
平均粒径Ｏ０ｊμ）１２０部、活性白土７０部、酸化亜
鉛２０ｓ、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部と水２００
部を用い、サンドグラインダーにて平均粒径３μになる
ように均一に分散し分散液（Ａ）’！’得た。

〔塗布液の調整」 分散Ｗ（Ａ）ｚｏｏ部に／　０％ＰＶＡ−１／　７（ク
ラレ製）水溶液１００部とカルボキシ変性ＳＢＲラテッ
クス（住友ノーガタック製、Ｓヘ−３０７）７部（固形
分として）をｆｆ５７ＪＤｔ、、固形分濃度が２０％に
なるように加水調整し、塗液を得た。

〔顕色剤シートの塗布〕

この塗液な１０！Ｉ／ｍ　　の原紙に１．０９７ｍ２の
固形分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗
布、乾燥し顕色剤シートを得た。

〔顕色剤ジートコ〕

〔顕色剤シート／Ｊの〔分散液の調整Ｊで３゜ｊ−ジー
ｔ−オクチルサリチル酸亜鉛／夕部の代わりに３．５−
ジ−ｔ−ドデシルサリチル酸亜鉛７５部を使用した以外
は〔顕色剤シート／Ｊと同様にして顕色剤シートを得た
。

〔顕色剤シート３Ｊ 〔顕色剤シート／Ｊの〔分散液の調整〕で３゜５−ジ−
ｔ−オクチルサリチル酸亜鉛７５部の代わりに３．５−
ジ−ｔ−オクチルサリチル酸亜鉛１０部及び３．ｊ−ビ
ス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛５部を使用し
た以外は〔顕色剤シーｌ／Ｊと同様にして顕色剤シート
を得た。

〔比較用顕色剤シートｌ〕

〔顕色剤シートｌ〕の〔分散液の調整）で３゜５−ジ−
ｔ−オクチルサリチル酸亜鉛１１部の代わりに３．ｊ−
ビス（α−メチルベンジルＪサリチル酸亜鉛／！部を使
用した以外は〔顕色剤シートｌ〕と同様にして顕色剤シ
ートを得た。

〔比較用顕色剤ジートコ〕

〔顕色剤シート／〕の〔分散液の調整〕で３゜！−ジー
ｔ−オクチルサリチル酸亜鉛／！部の代わりに３．ｊ−
ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛７５部を使用した以外は
〔顕色剤シート／Ｊと同様にして顕色剤シートを得た。

上記のようにして得られた各発色剤シートと各顕色剤シ
ートについて以下にのべる比較試験法を行った。

（１）　　色相試験（λｍａｘ） 発色剤含有マイクロカプセルシートのマイクロカプセル
ｌ−を顕色剤シート上に重ね、ｉｏｏＫｙ７ｃｍ２　の
荷重圧？かけて発色させた。これを暗所にてλμ時間放
置した後、波長３１０〜７１０ｎｍ間の発色体の分元吸
収曲紛を測定し、吸収極大（λｍａｘ）及び吸収極大に
おけるａｌｌ（フレッシュｒ４度ＤｏＪを測定した。

（２）発色濃度試験 （１）で得られた暗所にて２部時間放置した後の発色体
の反射視覚＠度（Ｖ、Ｄ、）’２デンシトメーター（マ
クベス社　ＲＤ　　ｊ／≠型）にて測定した。

（３）発色体の耐光性試験 （１）で得られた暗所にて２弘時間放置した後の発色体
を１キセノンフエトメーター（ＦＡＬ−λ！ＡＸ−ＨＣ
型）″（スガ試験機製］によりｔ時間照射した後、発色
剤の分光吸収曲線を測定し、吸収極大における濃度ＤＹ
測測定た。なお、分光吸収曲線の測定は”日立カラーア
ナライザー３０７型”（■日立製作新製）を用いて行っ
た。また次式により耐光性を示す値（耐元値）を算出し
た。

キセノン７エドメーター照射後の吸収 骨耐元値が大きいほど発色剤の耐光性が優れていること
を示す。

得られた結果を第２表に示した。

（発明の効果Ｊ 第２表の結果から明らかなように、本発明の実施例によ
る発色剤シートと顕色剤シートを用いる場合は、比較例
に較べて発色体の耐光性に優れ、かつ良好な青発色を示
すことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ほぼ無色の電子供与性染料と電子受容性顕色剤との反応
   により発色像を得る感圧記録シートにおいて、電子受容
   性顕色剤として、一般式〔 I 〕で示されるサリチル酸
   誘導体の金属塩を含有し、電子供与性染料として、ｐ−
   置換アミノフェニルインドリルアザフタリド誘導体を含
   有することを特徴とする感圧記録シート。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子またはアルキル基
   を表わし、Ｒ＿１とＲ＿２の総炭素原子数は１２〜２４
   である。）