JPS6367179A - 記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録シートに関し、さらに詳しくはほぼ無色の
電子供与性染料と電子受容性化合物の発色反応を利用し
た記録シートに関する。

（従来技術） ほぼ無色の電子供与性染料（以下発色剤と称する）と電
子受容性化合物（以下顕色剤と称する）を使用した記録
シートは、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙等として既によく知られている。たとえば英国特許２
／’ＩＯ≠≠り、米国特許ｌ≠♂００！２、同≠４ｔ３
ｔタコ０、特公昭ｔＯ−，２ｊ　、９．２２、特開昭３
７−／７り、１３ｔ１同ＡＯ−／コ３．！！ｔ、同４０
−／２３゜１３７などに詳しい。

記録シートの具備すべき性能は、（１）発色濃度および
発色感度が十分であること、（２）カブリを生じないこ
と、（３）発色体の堅牢性が十分であること、（４）発
色剤を含有するマイクロカプセル層の耐光性が十分であ
ること、などである。

これらの記録シートにおいて発色体の堅牢性に著しく優
れた発色体を与える発色剤としてｐ−置換アミノフェニ
ルインドリルフタリド誘導体を使用することが既に提案
されている（特公昭ｌ／−♂−２／３２り、特公昭弘タ
ー／Ａ７２Ａ、特公昭タター１３０２など）。

しかしこのｐ−置換アミノフェニルインドリルフタリド
誘導体をマイクロカプセル中に含有する記録シートは、
マイクロカプセル層の耐光性が十分でない（マイクロカ
プセル層の光照射によシ、発色性が低下する）という欠
点を有する。

（発明の目的） 本発明の目的は、発色剤としてｐ−置換アミノフェニル
インドリルフタリドをマイクロカプセル中に含有する記
録シートのマイクロカプセル層の耐光性を改良した記録
シートを提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的はほぼ無色の電子供与性染料を含有するマ
イクロカプセルを含有する記録シートにおいて、該マイ
クロカプセルがｐ−置換アミノフェニルインドリルフタ
リド誘導体と紫外線吸収剤を含有することを特徴とする
記録シートにより達成された。

紫外線吸収剤として好ましいものは、２７０〜ＪＩＯｍ
μに分光吸収を有するものであシ、例えばフェニルサリ
シレー）、ｐ−ｔｅｒｔ−７’チルフエニルサリシレー
ト、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸
系紫外線吸収剤、コ、グージヒドロキシベンゾフェノン
、コーヒドロキシーｐ−メトキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−≠−オクトキシベンゾフェノン、コーヒド
ロキシーｊ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２．２’
−ジヒドロキシ−≠−メトキシベンゾフェノン、ｊ、、
２’−ジヒドロキシーグ、≠′−ジメトキシベンゾフェ
ノン、λ−ヒドロキシー≠−メトキシー３−スルホベン
ゾフェノン等のごときベンゾフェノン系紫外線吸収剤、
２（、？′−ヒドロキシーｊ′−メチルフェニル）ペン
ツトリアゾール、λ（２′−ヒドロキシ−よ’　−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ｘ（２’
−ヒドロキシ−Ｊ　／　　、　ｚ　／−ジーｔｅｒｔ−
ブチルーフェニル）ペンツトリアゾール、２（Ｊ’−ヒ
ドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−ｊ′−メチルフェ
ニル）　−Ｊ−クロロベンゾトリアゾール、Ｊ（，２’
−ヒドロキシ−３／　　、　ｚ　／−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）−Ｓ−クロロベンゾトリアゾール、２（
２′−ヒドロキシ−３／　　、　３　／−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェニル）ペンツトリアゾール、２（，２’−
ヒドロキシ−≠′−オクトキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール等のごときベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、
コーエチルへキシル−２−シアノ−３，３′−ジフェニ
ルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフ
ェニルアクリレート等のごときシアノアクリレート系紫
外線吸収剤等がある。これらのうち好ましいものはベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤である。

紫外線吸収剤の好ましい使用量は、ｐ−置換アミノフェ
ニルインドリルフタリド誘導体に対して３〜２００重量
％、更に好ましくはｌＯ〜ｉｏ。

重量％である。

本発明の発色剤として用いるｐ−置換アミノフェニルイ
ンドリルフタリド化合物としては、下記の一般式で表わ
されるものが好ましい 上記の式において、ｘ、ｙ、ｚは水素原子、ハロゲン原
子、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルコキ
シ基、Ｃ６〜Ｃ１８のアリールオキシ基、−よ− 又はＣ７〜Ｃ１８のアラルキルオキシ基、Ｗは水素原子
又はハロゲン原子を表わし、Ｒ１は水素原子または７２
個以下の炭素原子を有する非置換あるいはハロゲン原子
、ヒドロキシル基、シアノ基、または低級アルコキシ基
によって置換されたアルキル基を表わし、Ｒ２は水素原
子、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基またはＣ６〜Ｃ１２のアリ
ール基、Ｒ３及びＲ４は互いに独立に水素原子または７
２個以下の炭素原子を有する非置換あるいはハロゲン原
子、ヒドロキシル基、シアノ基、または低級アルコキシ
基によって置換されたアルキル基、Ｃ５〜Ｃ７のシクロ
アルキル基、ベンジル基、またはフェニル基を表わし、
さらに−ＮＲ３Ｒ４としてピロリジニル基を形成してい
てもよい。

上記一般式で表わされるｐ−置換アミノフェニルインド
リルフタリド化合物として好ましい化合物の具体例を第
１表に表示する。

−＋− 発色剤としては、ｐ−置換アミノフェニルインドリルフ
タリド誘導体の他にトリフェニルメタンフタリド系化合
物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、イ
ンドリルアザフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化
合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタ
ン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合
物等全併用してもよい。

この場合、本発明のｐ−置換アミノフェニルインドリル
フタリド誘導体が発色剤全体の量の３０重量％以上にな
るように用いることが１発色体の堅牢性の点から望まし
い。

本発明に使用する発色剤は紫外線吸収剤と共に溶媒に溶
解してカプセル化して支持体に塗布される。

溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例として、綿実油、灯油、ハラフ
ィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル化
ターフエル、！素化パラフィン、アルキル化ナフタレン
、ジフェニルアルカンなどを挙げることができる。

発色剤含有マイクロカプセルの製造方法としては、界面
重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ベーション法などが用いられる。

発色剤含有マイクロカプセルを含む塗液を調整するにあ
たり一般に水溶性バインダー、ラテックス系バインダー
が使用される。さらにカプセル保護剤例えば、セルロー
ス粉末、テンブン粒子、タルクなどを添加して発色剤含
有マイクロカプセル塗布液を得る。

本発明の記録シートに用いられる発色剤と反応する顕色
剤の例としては、酸性白土、活性白土、アタパルジャイ
ト、ゼオライト、ベントナイト、カオリンの如き粘土物
質、芳香族カルミン酸の金属塩およびフェノール樹脂等
があげられる。

これらの顕色剤は、スチレンブタジェンラテックスの如
きバインダーと共に紙等の支持体に塗布される。

本発明の記録シートは次に示す顕色剤シートを用いてそ
の性能を試験した。

〔顕色剤シートの調整〕

水７０部に酸化亜鉛２部と炭酸カルシウムｌｒ部及び３
．！−ジーα−メチルベンジルサリチル酸亜鉛グ部を添
加混合し、次にアトライターにより３０分分散した液に
、カルボキシ変性Ｓ　１３　Ｒラテックスを固形分にて
２．３部と／（７ｗｔ％ＰＶＡ（ケン化度タタチ重合度
ｉｏｏθ）水溶液７２部を添加し、均一に攪拌して塗布
液とした。この塗布液を夕Ｏ１／７ｒＬ２の原子に＜４
ｒ／ｍ２の固形分が塗布されるようなエアナイフ塗布機
にて塗布乾燥して顕色剤シートを得た。

（発明の実施例） 以下実施例により本発明を具体的に説明する。

本発明は実施例に限定されるものではない。

実施例／〜１０及び比較例／〜３ ｐＨ＋に調整されたポリビニルベンゼンスルホン酸の一
部ナトリウム塩（平均分子量２００．θ００）のμ、≠
チ水溶液ｉｏｏ部に、第１表に示す発色剤と紫外線吸収
剤をジイソプロピルナフタレンｉｏｏ部に溶解した発色
剤油を乳化分散して一／／− 平均粒径≠、！μの粒子サイズを持つ乳化液を得た。別
に、メラミン６部、３７重ｔ％ホルムアルデヒド水溶液
／／部、水３０部をｚＯｏＣに加熱攪はんして３０分後
に透明なメラミンとホルムアルデヒド及びメラミンホル
ムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液を得た。この混合
水溶液のｐＨは＋　、　ｏ−ａ’　、θであった。以下
このメラミンとホルムアルデヒド及びメラミン−ホルム
アルデヒド初期縮合物の混合水溶液を初期縮合物溶液と
称する。上記の方法で得た初期縮合物溶液を上記乳化混
合物に添加混合し、攪はんしながら３．６重量％の塩酸
溶液にてｐｎをｔ、ｏに調節し、液温をｔｓ　０ｃに上
け、ＥｔＯ分攪はんし続けた。

このカプセル液を室温壕で冷却し２０重量％の水酸化ナ
トリウムでｐ　Ｈり、Ｏに調節した。

このカプセル分散液に対して１０重重量層リビニルアル
コール水溶液７００部及びカルボキシ変性ＳＢＲラテッ
クスを固形分で７０部およびデンプン粒子５０部及び炭
酸カル／ウムｌＯ部を添加し水を加えて固形分濃度、２
０チに調整し発色剤含有マイクロカプセル塗布液を調整
した。

この塗布液を夕Ｏグ／ｒｒＬ２の原紙にタフ／ｍ２の固
形分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布
、乾燥し感圧複写用マイクロカプセルシートを得た。

比較試験 （１）マイクロカプセル層の耐光性 実施例及び比較用マイクロカプセルシートのマイクロカ
プセル層を螢光灯退色試験機（３３，Ｏｏ　ｏ　１ｕｘ
）でｇ時間照射した後、顕色剤シート上に重ね、３００
ｋｌｌ／ｃｍ２の荷重圧をかけ発色させた。暗所にて２
≠時間放置した後、波長３１０〜７１Ｏｎｍ間の発色体
の分光吸収曲線を測定し、吸収極太における濃度りを測
定した。

別に未照射の実施例及び比較用マイクロカプセルシート
を顕色剤シートに重ね、３００ｋｌ？／ＣｒＩＬ２の荷
重圧をかけ発色させた。暗所にて２≠時間放置した後、
波長３１ｒＯ〜７１０　ｎ　ｍ間の発色体の分光吸収曲
線を測定し、吸収極大における濃度（フレッシュ濃度（
Ｄｏ））を測定した。

分光吸収曲線の測定は、日立カラーアナライザー３０７
型を用いて行ない、次の式で求めた耐光値を第２表に示
す。

耐元値が大きいほど、マイクロカプセル層の耐光性が優
れていることを示す。

第２表に示すように、本発明のマイクロカプセルシート
は比較用のマイクロカプセルシートに比ベマイクロカプ
セル層の耐光性、が優れていることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ほぼ無色の電子供与性染料を含有するマイクロカプセル
   を含有する記録シートにおいて、該マイクロカプセルが
   ｐ−置換アミノフェニルインドリルフタリド誘導体と紫
   外線吸収剤を含有することを特徴とする記録シート。