JPS59100130A - トリブロツク共重合体及びその製造方法 - Google Patents
トリブロツク共重合体及びその製造方法Info
- Publication number
- JPS59100130A JPS59100130A JP58209270A JP20927083A JPS59100130A JP S59100130 A JPS59100130 A JP S59100130A JP 58209270 A JP58209270 A JP 58209270A JP 20927083 A JP20927083 A JP 20927083A JP S59100130 A JPS59100130 A JP S59100130A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- poly
- triblock copolymer
- formula
- surgical
- alkylene oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/664—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from hydroxy carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/20—Pills, tablets, discs, rods
- A61K9/2004—Excipients; Inactive ingredients
- A61K9/2022—Organic macromolecular compounds
- A61K9/2031—Organic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyethylene glycol, polyethylene oxide, poloxamers
- A61K9/204—Polyesters, e.g. poly(lactide-co-glycolide)
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L17/00—Materials for surgical sutures or for ligaturing blood vessels ; Materials for prostheses or catheters
- A61L17/06—At least partially resorbable materials
- A61L17/10—At least partially resorbable materials containing macromolecular materials
- A61L17/12—Homopolymers or copolymers of glycolic acid or lactic acid
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/04—Macromolecular materials
- A61L31/06—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Surgery (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリ(グリコール酸)及びポリ(オキシアルキ
レン)のトリブロック共重合体を提供するものでありt
このものからモノフィラメント状態で用いる際に必要と
されるたわみ性を含む吸収可能な外利用製品として使用
し得るに十分な低い弾性率を有する繊維を製造すること
ができる一本発明によるかかるトリブロック共重合体の
製造方法は比較的迅速且つ操作上単純な方法で直接的に
押出分子量の共重合体を提供するものである、本発明に
より、ヒドロキシ末端のポリ(オキシアルキレン)を精
製し、続いてこのものをグリコライドと反応させて押出
縁のABA )リブロック共重合体を生じさせることに
より前記の内容は達成され、その際にAはポリグリコー
ル酸ブロックを表わし、そしてBはポリ(オキシアルキ
レン)フロラクラ表ワす。このポリ(オキシアルキレン
)は2釉のポリグリコール酸に対する重合開始剤として
)及び柔軟な中間ブロックとしての両方の役目を果たす
ものである。低い弾性率のトリブロック共重合体はポリ
(グリコール酸)のみのモノフィラメントと比較して増
大したたわみ性を有する吸収可能なモノフィラメント縫
合糸の如きモノフィラメント状態での使用を可能にする
ものである、かくして、本発明の目的は吸収用能な外科
用製品を製造するためのポリ(グリコール酸)/ポリ(
オキシアルキレン)のトリブロック共重合体を提供する
ことにある。
レン)のトリブロック共重合体を提供するものでありt
このものからモノフィラメント状態で用いる際に必要と
されるたわみ性を含む吸収可能な外利用製品として使用
し得るに十分な低い弾性率を有する繊維を製造すること
ができる一本発明によるかかるトリブロック共重合体の
製造方法は比較的迅速且つ操作上単純な方法で直接的に
押出分子量の共重合体を提供するものである、本発明に
より、ヒドロキシ末端のポリ(オキシアルキレン)を精
製し、続いてこのものをグリコライドと反応させて押出
縁のABA )リブロック共重合体を生じさせることに
より前記の内容は達成され、その際にAはポリグリコー
ル酸ブロックを表わし、そしてBはポリ(オキシアルキ
レン)フロラクラ表ワす。このポリ(オキシアルキレン
)は2釉のポリグリコール酸に対する重合開始剤として
)及び柔軟な中間ブロックとしての両方の役目を果たす
ものである。低い弾性率のトリブロック共重合体はポリ
(グリコール酸)のみのモノフィラメントと比較して増
大したたわみ性を有する吸収可能なモノフィラメント縫
合糸の如きモノフィラメント状態での使用を可能にする
ものである、かくして、本発明の目的は吸収用能な外科
用製品を製造するためのポリ(グリコール酸)/ポリ(
オキシアルキレン)のトリブロック共重合体を提供する
ことにある。
更に本発明の目的は比較的操作上単純であυ、且つ迅速
に行えるポリオキシアルキレンの精製及びグリコライド
との反応を含むポリグリコール酸/ポリオキシアルキレ
ントリブロック共重合体の製造方法を提供することにあ
るつ 本発明のトリブロック共重合体は生体動物における吸収
可能な重合体に関する当該分野で公知の如く、外科用製
品及び調剤学的組成物の製造に有利に使用されることが
分っている。かくして、本発明の他の目的はポリ(グリ
コール酸)/ポリ(オキシアルキレン)トリブロック共
重合体から製造される外科用製品1殊に柔軟なモノフィ
ラメントの状態の縫合糸もしくは結先糸、または針及び
縫合糸の組合せの状態の縫合糸、外科用クリップもしく
は糸、外科的補綴)織物構造物、カップリング、チュー
ブもしくは他の状態の支持体)または制御された連続的
投与のだめの均一に分散さ鎚 れた薬を含む自己支持フィルム、中空チューブ、ビーズ
もしくはグルを提供することにある。
に行えるポリオキシアルキレンの精製及びグリコライド
との反応を含むポリグリコール酸/ポリオキシアルキレ
ントリブロック共重合体の製造方法を提供することにあ
るつ 本発明のトリブロック共重合体は生体動物における吸収
可能な重合体に関する当該分野で公知の如く、外科用製
品及び調剤学的組成物の製造に有利に使用されることが
分っている。かくして、本発明の他の目的はポリ(グリ
コール酸)/ポリ(オキシアルキレン)トリブロック共
重合体から製造される外科用製品1殊に柔軟なモノフィ
ラメントの状態の縫合糸もしくは結先糸、または針及び
縫合糸の組合せの状態の縫合糸、外科用クリップもしく
は糸、外科的補綴)織物構造物、カップリング、チュー
ブもしくは他の状態の支持体)または制御された連続的
投与のだめの均一に分散さ鎚 れた薬を含む自己支持フィルム、中空チューブ、ビーズ
もしくはグルを提供することにある。
モノフィラメント縫合糸に望ましい必須の特性を有する
重合体を製造するために1例えばグリコ
1ライド単振体と他の単量体との共重合によりポリグリ
コール酸を変化させる際の;(11々の水製が本分□ 野には存在する。例えば、共重合工程においてラクチド
、ラクトン、ラフタートまたはカーボネートの如き環式
エステル単量体をクリコライト”単量1体に順次付加さ
せる方法が本分野で開示されている、主にグリコライド
重合体鎖の両末端上に乳酸単位を有するトリブロック共
重合体はトリメチレンカーボネート及びグリコライドの
共重合体、並びにこのものから製造されるモノフィラメ
ント縫合糸として本分野で開示されている、 生物吸収可能な物質として用いられる他の共重合体が開
示されている〜例えば、ポリグリコール酸組成物並びに
ジグリコール酸及び立体障害のないグリコールのポリエ
ステルの通常は固体で生物、a’qカ、ヵ、1、オア4
ヤゎ、−一エ、−。ヵ84:分野で開示されている。ま
たl (−)ラクチドとグリコライドとの共重合体も縫
合糸材料として用いられている。更に、生物分解可能な
エラストマー性生物材料としてポリエチレンオキシド/
ポIJエチレンテレフタレート共重合体が開示されてい
る。
重合体を製造するために1例えばグリコ
1ライド単振体と他の単量体との共重合によりポリグリ
コール酸を変化させる際の;(11々の水製が本分□ 野には存在する。例えば、共重合工程においてラクチド
、ラクトン、ラフタートまたはカーボネートの如き環式
エステル単量体をクリコライト”単量1体に順次付加さ
せる方法が本分野で開示されている、主にグリコライド
重合体鎖の両末端上に乳酸単位を有するトリブロック共
重合体はトリメチレンカーボネート及びグリコライドの
共重合体、並びにこのものから製造されるモノフィラメ
ント縫合糸として本分野で開示されている、 生物吸収可能な物質として用いられる他の共重合体が開
示されている〜例えば、ポリグリコール酸組成物並びに
ジグリコール酸及び立体障害のないグリコールのポリエ
ステルの通常は固体で生物、a’qカ、ヵ、1、オア4
ヤゎ、−一エ、−。ヵ84:分野で開示されている。ま
たl (−)ラクチドとグリコライドとの共重合体も縫
合糸材料として用いられている。更に、生物分解可能な
エラストマー性生物材料としてポリエチレンオキシド/
ポIJエチレンテレフタレート共重合体が開示されてい
る。
また乳酸またはグリコール酸から生成する単量体をベー
スとする共重合体の製造は非生物学的目的に対しで公知
のものである。例えば、グリコール酸をポリエチレング
リコール混合物と縮合させて平均分子量5105を有す
るエステルを」巳成する方法が本分野で開示されており
、その際Vこ該エステルは引裂強さ及び劇摩耗性を改善
するだめの繊維の処理に用いられる。
スとする共重合体の製造は非生物学的目的に対しで公知
のものである。例えば、グリコール酸をポリエチレング
リコール混合物と縮合させて平均分子量5105を有す
るエステルを」巳成する方法が本分野で開示されており
、その際Vこ該エステルは引裂強さ及び劇摩耗性を改善
するだめの繊維の処理に用いられる。
本発明の共重合体は式
式中、Xは約37.5乃至47.5重量φでらり、そし
てyは約5乃至25重量%である、を有するABA)リ
ブロック共重合体である。ここにAブロックはポリ(ク
リコール岐)を表わしへ1方Bブロックはポリ(オキシ
アルキレ/)である。Bブロックがポリ(オキシアルキ
レン)テすることが好ましいが)他のポリ(アルキレン
ノンキシド)からなっていてもよく、その際にこれりの
ものはグリコライド重合を開始さ趣、ふたλノにヒドロ
キシル末端を有しておりs ”c して共重合体が加水
分解したみにボ゛す(アルキレンオキシド°)が体内で
拡散できるように体液中で可溶性のもの−Cある。かか
るポリ(アルキレンオキシド)の例にはポリ(オキシエ
チレン)グリコール及びポリ(オキシプロピレン)/ポ
リ(オキシエチレン)グリコール(ブロック共重合体)
の如き鎖状重合体を生成するポリオール、並びにグリセ
ロールの、65す(オキシプロピレン)付加生成物、ト
リメチロ−ルグロ・ぞンのポリ(オキシプロピレン)付
加生成物、トリメチロールゾロパンのポリ(オキシプロ
ピレン)−ポリ(オキシエチレン)付加生成物、?、2
.6−ヘキサ/トリオールのポリ(オキシプロピレン)
付加生成物1ペンタエリトリトールのポリ(オキシプロ
ピレン)付加生成物、ンルビトーノヒのポリ(オキシゾ
ロピレン)付加生成物、及びショ糖のポリ(オキシゾロ
ピレン)付加生成物の如き分枝鎖状重合体を生成し得る
ポリオールが含まれる。これらのものはすべて私々の名
称で市販されている、 本発明に用いるポリ(アルキレンオキシド)を以下の如
く精製する。ポリ(アルキレンオキシド)を水に浴解し
、20重量%の浴液を調製する。この水浴液を25cc
のAmberlite MB−3カチオン/アニオン
交換樹脂の充てんカラムに通し・ポリ(アルキレンオキ
シド)12当りイ←工脂ICCの接触面積を与える。生
じた水性流出液を3/2の流出流/溶媒比で塩化メチレ
ンを用いて抽出し、次に減圧下で塩化メチレン部分を除
去し、油分を得る。アセトンを油分に加え、そしてポリ
(アルキレンオキシド)を固体化するために混合物を冷
却しへ次に口過によりポリ〔アルキレンオキシド)を回
収する。以後ポリ(アルキレンオキシド)に関しては精
製したものを指すう 使用し得る単量体にはグリコライドのみならずり、L−
ラクチド、ケト−1,4−ジオキサン、テトラメチルグ
リコライド、エチレンオキサレート及び2,5−ソケト
モルホリンも含まれる。また次のものを含むグリコライ
ドとの組合せを用いることもできる:L−2クチド、I
−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン)γ−ブチロ
ラクトン\デルターバレロラクトンNイプシロン−カプ
ロラクトン、ピバロラクトン、α、α−ノエチルグロビ
オラクト/、6,8−ソオキサビシクロ〔312,1〕
−オクタン−7−オン)エチレンカーボネート、6−メ
チル−1,4−ジオキサ/−2,5−ジオン、6,6−
ノメチルー1.4−ジオキサン−2,5−ジオン1 ト
リメチレンカーボネート)並びにα−ヒドロキシ酪酸、
α−ヒドロキシ吉草削、α−ヒドロキシイン吉草敵)α
−ヒドロキシカプロン猷、α−ヒドロキシ−α−エチル
酪酸、α−ヒドロキシイソカプロン峡1α−ヒドロキシ
−α−メチル吉草e 、α−ヒト90キシヘプタノン酸
、α−ヒドロキシステアリン酸1α−ヒドロキシリグノ
セリン酸及びサリチル酸の分子内環式ソエステル。
てyは約5乃至25重量%である、を有するABA)リ
ブロック共重合体である。ここにAブロックはポリ(ク
リコール岐)を表わしへ1方Bブロックはポリ(オキシ
アルキレ/)である。Bブロックがポリ(オキシアルキ
レン)テすることが好ましいが)他のポリ(アルキレン
ノンキシド)からなっていてもよく、その際にこれりの
ものはグリコライド重合を開始さ趣、ふたλノにヒドロ
キシル末端を有しておりs ”c して共重合体が加水
分解したみにボ゛す(アルキレンオキシド°)が体内で
拡散できるように体液中で可溶性のもの−Cある。かか
るポリ(アルキレンオキシド)の例にはポリ(オキシエ
チレン)グリコール及びポリ(オキシプロピレン)/ポ
リ(オキシエチレン)グリコール(ブロック共重合体)
の如き鎖状重合体を生成するポリオール、並びにグリセ
ロールの、65す(オキシプロピレン)付加生成物、ト
リメチロ−ルグロ・ぞンのポリ(オキシプロピレン)付
加生成物、トリメチロールゾロパンのポリ(オキシプロ
ピレン)−ポリ(オキシエチレン)付加生成物、?、2
.6−ヘキサ/トリオールのポリ(オキシプロピレン)
付加生成物1ペンタエリトリトールのポリ(オキシプロ
ピレン)付加生成物、ンルビトーノヒのポリ(オキシゾ
ロピレン)付加生成物、及びショ糖のポリ(オキシゾロ
ピレン)付加生成物の如き分枝鎖状重合体を生成し得る
ポリオールが含まれる。これらのものはすべて私々の名
称で市販されている、 本発明に用いるポリ(アルキレンオキシド)を以下の如
く精製する。ポリ(アルキレンオキシド)を水に浴解し
、20重量%の浴液を調製する。この水浴液を25cc
のAmberlite MB−3カチオン/アニオン
交換樹脂の充てんカラムに通し・ポリ(アルキレンオキ
シド)12当りイ←工脂ICCの接触面積を与える。生
じた水性流出液を3/2の流出流/溶媒比で塩化メチレ
ンを用いて抽出し、次に減圧下で塩化メチレン部分を除
去し、油分を得る。アセトンを油分に加え、そしてポリ
(アルキレンオキシド)を固体化するために混合物を冷
却しへ次に口過によりポリ〔アルキレンオキシド)を回
収する。以後ポリ(アルキレンオキシド)に関しては精
製したものを指すう 使用し得る単量体にはグリコライドのみならずり、L−
ラクチド、ケト−1,4−ジオキサン、テトラメチルグ
リコライド、エチレンオキサレート及び2,5−ソケト
モルホリンも含まれる。また次のものを含むグリコライ
ドとの組合せを用いることもできる:L−2クチド、I
−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン)γ−ブチロ
ラクトン\デルターバレロラクトンNイプシロン−カプ
ロラクトン、ピバロラクトン、α、α−ノエチルグロビ
オラクト/、6,8−ソオキサビシクロ〔312,1〕
−オクタン−7−オン)エチレンカーボネート、6−メ
チル−1,4−ジオキサ/−2,5−ジオン、6,6−
ノメチルー1.4−ジオキサン−2,5−ジオン1 ト
リメチレンカーボネート)並びにα−ヒドロキシ酪酸、
α−ヒドロキシ吉草削、α−ヒドロキシイン吉草敵)α
−ヒドロキシカプロン猷、α−ヒドロキシ−α−エチル
酪酸、α−ヒドロキシイソカプロン峡1α−ヒドロキシ
−α−メチル吉草e 、α−ヒト90キシヘプタノン酸
、α−ヒドロキシステアリン酸1α−ヒドロキシリグノ
セリン酸及びサリチル酸の分子内環式ソエステル。
以下の実施例は本発明の好適な具体例である力(、本発
明を限定するものではない。
明を限定するものではない。
実施例 1
ポリ(オキシエチレン)(分子量4540)2.6y〜
グリコライド4αOf及びエーテル中の塩化第一ススニ
水和物溶液c 2.5rIIi//*) 0.8mの混
合物を攪拌された反応器に加えた。この反応混合物をQ
、 25 tan Hfに排気し、そして220℃で1
−172時間加熱した。要件は最初の1y4時間マグネ
チック・スターラーを用いて行った。
グリコライド4αOf及びエーテル中の塩化第一ススニ
水和物溶液c 2.5rIIi//*) 0.8mの混
合物を攪拌された反応器に加えた。この反応混合物をQ
、 25 tan Hfに排気し、そして220℃で1
−172時間加熱した。要件は最初の1y4時間マグネ
チック・スターラーを用いて行った。
冷却し、固化した重合体を圧縮語中で破砕し)ウィリー
(Wi’1ey)ミル粉砕器中で10メツシユに粉砕し
、そして140℃、C1,25てH2で24時間乾燥し
た。この乾燥した重合体の固有粘度はα60であった(
ヘキサフルオロアセトン1.5水和物中のt15係浴液
、50℃にてi(、F、A、S。)。
(Wi’1ey)ミル粉砕器中で10メツシユに粉砕し
、そして140℃、C1,25てH2で24時間乾燥し
た。この乾燥した重合体の固有粘度はα60であった(
ヘキサフルオロアセトン1.5水和物中のt15係浴液
、50℃にてi(、F、A、S。)。
実施?lJ2
ポリ(オキシエチレン)(分子量4000 )3.4y
、グリコライド4[10F及びエーテル中の塩化第一ス
ズニ水和物浴液(2,5■/−)α8ゴを用いて実施例
1の方法をくり返して行った。粉砕し、そして乾燥した
重合体の固有粘度はα75であった。
、グリコライド4[10F及びエーテル中の塩化第一ス
ズニ水和物浴液(2,5■/−)α8ゴを用いて実施例
1の方法をくり返して行った。粉砕し、そして乾燥した
重合体の固有粘度はα75であった。
実施例 5
ポリ(オキシエチレン)(分子ff1400D)6.5
f、グリコライド4I102及びエーテル中の塩化第一
スズニ水和物済液[L8を艷を用いて実施例1の方法に
従って行った。粉砕いそして乾燥した重合体riiα6
1の固有粘度を有していた。
f、グリコライド4I102及びエーテル中の塩化第一
スズニ水和物済液[L8を艷を用いて実施例1の方法に
従って行った。粉砕いそして乾燥した重合体riiα6
1の固有粘度を有していた。
実施例 4
ポリ(オキシエチレン)(分子16000)5゜1f、
グリコライド4[LOf及びエーテル中の塩化第一スズ
ニ水和物浴液(2,5my/me )α8 nd!。
グリコライド4[LOf及びエーテル中の塩化第一スズ
ニ水和物浴液(2,5my/me )α8 nd!。
を用いて実施例1の方法に従って行った1重合体の固有
粘度は1.05であった。
粘度は1.05であった。
実施例 5
ポリ(オキシエチレン)(分子量6ooo、)1o、5
f/、グリコライド4αOv及びエーテル中の塩化第一
スズニ水利物溶液(2,s my/me )α8づを用
いて実施例1の方法に従ってbっだ、仕上げられた重合
体に対して[182の固有粘度であった。
f/、グリコライド4αOv及びエーテル中の塩化第一
スズニ水利物溶液(2,s my/me )α8づを用
いて実施例1の方法に従ってbっだ、仕上げられた重合
体に対して[182の固有粘度であった。
実施例 6
ポリ(オキシエチレン)(分子量4000)3.4F、
グリコライド410f及びエーテル中の塩化第一スズニ
水和物浴液(CL2 yty/mt )α8ゴの混合物
を撹拌された反応器に加えた。[15mHfに排気した
後、この反応器を212℃に加熱したつ+−1/4時間
にわたって湿度を227℃に上げた。最初の1/4時間
マグネチンク・スターラーを用いて(n件を行った。更
に1−1/4時間227 ’Cの温度に保持した後、反
応混合物を冷却し、重合体を破砕し、そしてウィリー・
ミル中で10メツシユに粉砕した。この重合体を140
℃、1 tran Hfで24時間乾燥した後、固有粘
度はα61であった(50℃にてH,FeA、S、中0
.5チ)。
グリコライド410f及びエーテル中の塩化第一スズニ
水和物浴液(CL2 yty/mt )α8ゴの混合物
を撹拌された反応器に加えた。[15mHfに排気した
後、この反応器を212℃に加熱したつ+−1/4時間
にわたって湿度を227℃に上げた。最初の1/4時間
マグネチンク・スターラーを用いて(n件を行った。更
に1−1/4時間227 ’Cの温度に保持した後、反
応混合物を冷却し、重合体を破砕し、そしてウィリー・
ミル中で10メツシユに粉砕した。この重合体を140
℃、1 tran Hfで24時間乾燥した後、固有粘
度はα61であった(50℃にてH,FeA、S、中0
.5チ)。
実施例 7
ポリ(オキシエチレン)(分子量4000)15.6f
s グリコライド16α02及びエーテル中の塩化第一
スズニ水和物浴液(2,5”I@ / m13 )3、
2 meの混合物をiso℃で撹拌された反応器に加え
た。窒素気流下及び6 Q RP Mの要件速度で湿度
を1/4時間にわたって228℃に上げた。
s グリコライド16α02及びエーテル中の塩化第一
スズニ水和物浴液(2,5”I@ / m13 )3、
2 meの混合物をiso℃で撹拌された反応器に加え
た。窒素気流下及び6 Q RP Mの要件速度で湿度
を1/4時間にわたって228℃に上げた。
この湿度を+ 8RPMO攪件速度で更に1−+74時
間にわたって保持した1重合体を取り出い冷却し、ウィ
リー・ミル中で10メツシユに粉砕し、そして130〜
175℃、16〜4. Own Hyf24時間乾燥し
た。
間にわたって保持した1重合体を取り出い冷却し、ウィ
リー・ミル中で10メツシユに粉砕し、そして130〜
175℃、16〜4. Own Hyf24時間乾燥し
た。
実施例 8
ポリ(オキシエチレン)(分子量6000 )17.5
t、、グリコライド155. Of及びエーテル中ノ塩
化第−ススニ水和物f=’A!i (2,5my/me
)2.7コの混合物を182℃で反応器に加えた。窒
素気流下及び60 Yt P Mの撹拌速度で湿度を1
/4時間にわたって192℃に上げた。攪拌速度を18
RPMに減じ、そして己度を6/4時間にわたって22
7℃に上げた。この温度を更に1/4時間持続させた後
〜重合体を取り出し、冷面ル、ウィリー・ミル中で10
メツシユに粉砕し〜そして130〜175℃、0.4〜
4. O、H?で24時間乾燥した。
t、、グリコライド155. Of及びエーテル中ノ塩
化第−ススニ水和物f=’A!i (2,5my/me
)2.7コの混合物を182℃で反応器に加えた。窒
素気流下及び60 Yt P Mの撹拌速度で湿度を1
/4時間にわたって192℃に上げた。攪拌速度を18
RPMに減じ、そして己度を6/4時間にわたって22
7℃に上げた。この温度を更に1/4時間持続させた後
〜重合体を取り出し、冷面ル、ウィリー・ミル中で10
メツシユに粉砕し〜そして130〜175℃、0.4〜
4. O、H?で24時間乾燥した。
実施セiJ 9
ポリ(オキシエチレン)(分子量6000 )41、2
f、グリコライド16Q、Of及びエーテル中の塩化
第一スズニ水和物@液(2,5mg/ ml、 )6.
2−を用いて実施例6の方法に従って行った。
f、グリコライド16Q、Of及びエーテル中の塩化
第一スズニ水和物@液(2,5mg/ ml、 )6.
2−を用いて実施例6の方法に従って行った。
実施例7.8及び9により試製したトリブロック共重合
体の物理的特性の比較を第1表に示す。
体の物理的特性の比較を第1表に示す。
実施例7からの共重合体をaSニーMa、x押出I機中
で押出し、そして熱風単一ゾーン延伸ユニット上にて4
5℃で4.5倍に延伸した、実施例 11 実施例8からの共重合体をC!SI−Max押出機中で
押出し、そして熱風単一ゾーン延伸ユニット上にて50
℃で4.8倍に延伸した。
で押出し、そして熱風単一ゾーン延伸ユニット上にて4
5℃で4.5倍に延伸した、実施例 11 実施例8からの共重合体をC!SI−Max押出機中で
押出し、そして熱風単一ゾーン延伸ユニット上にて50
℃で4.8倍に延伸した。
実施例 12
実施例9からの共重合体をaSニーMaX押出機中で押
出し、そして加熱棒上にて45℃で4.6倍に延伸した
。
出し、そして加熱棒上にて45℃で4.6倍に延伸した
。
実施例M、12及び13のトリブロック共重合体に対し
て直接引張強さ、弾性率及び破断時の面接引張伸びを測
定しtそしてポリグリコール酸の対照用モノフィラメン
トと比較した。第■表に示す結果によりトリブロック共
重合体はたわみ性実施例10.it及び12のトリブロ
ック共重合体の試験管内加水分解をモノフィラメントを
59℃にて緩衝溶液中に置き、そして種々の時間におけ
る繊維引張強さを測定することによシ求めた。初期の繊
維引張強さの百分率として表わした際の結果を第■表に
示す。
て直接引張強さ、弾性率及び破断時の面接引張伸びを測
定しtそしてポリグリコール酸の対照用モノフィラメン
トと比較した。第■表に示す結果によりトリブロック共
重合体はたわみ性実施例10.it及び12のトリブロ
ック共重合体の試験管内加水分解をモノフィラメントを
59℃にて緩衝溶液中に置き、そして種々の時間におけ
る繊維引張強さを測定することによシ求めた。初期の繊
維引張強さの百分率として表わした際の結果を第■表に
示す。
第■表
PGA/POEブロック共重合体の試駆管内の加水分解
10 − 19 1.51
1 46 8 0.5T2
107 5 0PGA対照
−92,63631147本発明のトリブロック共重
合体の用途に適する分野はモノフィラメント縫合糸また
は結紮糸のp口き合成的な吸収可能外科用材料の製造で
ある。実施例4.5.7.8及び9のトリブロック共重
合体の圧縮された細片(etri、p)の生体内吸収を
求めた。ヘキサフルオロアセトン1.5水オ目物(H,
F、A、S、) からメタノールを用いて重合体を再
結晶し、16001b/in2 の水圧で1分間る吸
収の程度を肉眼で評価した。60%45及び60日間行
われた移植部位の試験により60日間で完全に吸収され
ることが分った。この結果を第■表に示す。
10 − 19 1.51
1 46 8 0.5T2
107 5 0PGA対照
−92,63631147本発明のトリブロック共重
合体の用途に適する分野はモノフィラメント縫合糸また
は結紮糸のp口き合成的な吸収可能外科用材料の製造で
ある。実施例4.5.7.8及び9のトリブロック共重
合体の圧縮された細片(etri、p)の生体内吸収を
求めた。ヘキサフルオロアセトン1.5水オ目物(H,
F、A、S、) からメタノールを用いて重合体を再
結晶し、16001b/in2 の水圧で1分間る吸
収の程度を肉眼で評価した。60%45及び60日間行
われた移植部位の試験により60日間で完全に吸収され
ることが分った。この結果を第■表に示す。
この外科用材料はトリブロック共重合体から製造したも
のであり、続いて通常用いられる方法により殺菌消毒し
た。生じた外科用材料を公知の技術を用いて常法によυ
用いた。
のであり、続いて通常用いられる方法により殺菌消毒し
た。生じた外科用材料を公知の技術を用いて常法によυ
用いた。
257−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、式 %式% ) 式中SRはアルキレンを表わし、又は約67.5乃至4
7.5重Ji %であり〜そしてyは約5乃至25軍量
%である、 ○ からなる、生物吸収可能な外科用製品製造に有用なトリ
ブロック共重合体っ 2、式 %式% [111 式中%Rはアルキレンを表わし、Xは約5ス5乃至47
.5モル襲であり、そしてyは約5乃至25モル襲であ
る〜 からなり、且つ押出繊維として40.000psi以上
の引張強さ及び2.5 X 10’IJi31以下のモ
ソユラスを有する吸収可能な外科用製品の製造に使用す
るだめのトリブロック共重合体。 6、 うさぎの皮下内務イAにより測定した際に160
日後1O0%の生体内吸収性を有する1特許請求の範囲
第2項記載のトリブロック共重合体。 4、 Rばポリ(オキシエチレン)である、特許請求
の範囲第1項〜3項のいずれかに記載のトリブロック共
重合体。 5.4モー許請求の範囲第4項記載のトリブロック共重
合体から製造される縫合糸または結ぶ糸。 6、 精製したヒドロキシ末端のポリ(アルキレンオキ
シド)をグリコライドとを塩化第一スズニ水和物の存在
下にて攪拌された反応器にカロえ、所望の反応が達成さ
れるに十分なルJ間220〜228℃の7711i度で
加熱し、続いて冷却し、そして少なくとも0.60の固
有粘度を有する固化した共重合体を回収することによっ
て、これらの成分を・反応させることを%徴とする、式 %式% ( 式中、Rはアルキレンを表わし、Xは約37.5乃至4
7.5モル係であシ、そしてy171約5乃至25モル
係である、 を有する押出分子量のトリブロック共重合体の製造方法
。 Z ポリ(アルキレンオキシド)の水浴液をイオン交換
樹脂床に通し、生じた流出液を溶媒で抽出し、この溶媒
部分を除去し〜残シの部分にアセトンを加え1統いてこ
のものを冷却して固化したポリ(アルキレンオキシド)
を生じさせ)そして口過して同物質を回収することによ
って精製したヒドロキシル末端のポリ(アルキレンオキ
シド)を得る一特許請求の範囲第6項記載の方法。 a 特許請求の範囲第6項丑たは7項記載の方法により
製造したトリブロック共重合体を押出すことを特徴とす
る外利用製品の製造方法っオし 9、 縫合糸、結ヤ糸、針及び縫合糸の組合せ、外科用
クリップ、外科用糸、外科的補綴、織物構造物〜カッブ
リング、チューブ、並びに支持体より成る群から選らば
れる、特許請求の範囲第6項または7項記載の外科用製
品。 1α 自己支持性フィルム〜中空チューブ、多数のビー
ズ、及びケ゛ルより成る群から選らばれた物質からなる
生体動物に対して薬学的薬物を予定された投薬量で制御
された連続投力をするための組成物であって、該物質が
特許請求の範囲第6項または7項記載の方法で生成され
た共重合体から製造されたことを特徴とする組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US441307 | 1982-11-12 | ||
US06/441,307 US4452973A (en) | 1982-11-12 | 1982-11-12 | Poly(glycolic acid)/poly(oxyethylene) triblock copolymers and method of manufacturing the same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59100130A true JPS59100130A (ja) | 1984-06-09 |
JPH0461890B2 JPH0461890B2 (ja) | 1992-10-02 |
Family
ID=23752383
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58209270A Granted JPS59100130A (ja) | 1982-11-12 | 1983-11-09 | トリブロツク共重合体及びその製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4452973A (ja) |
EP (1) | EP0108933B1 (ja) |
JP (1) | JPS59100130A (ja) |
CA (1) | CA1213089A (ja) |
DE (1) | DE3372103D1 (ja) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60244083A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-03 | Pioneer Electronic Corp | チツプホ−ル素子及びその製造方法 |
JPS60244082A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-03 | Pioneer Electronic Corp | チツプホ−ル素子 |
JPH02501040A (ja) * | 1987-07-10 | 1990-04-12 | ビオコン オーワイ | 組識固定用吸収性材料 |
JPH0641310A (ja) * | 1992-03-02 | 1994-02-15 | American Cyanamid Co | 組織の抵抗を減少させるコーテイング |
JPH06298917A (ja) * | 1993-03-16 | 1994-10-25 | Sam Yang Co Ltd | 医療用生分解性コポリマー |
JP2009501559A (ja) * | 2005-07-15 | 2009-01-22 | ベーリンガー インゲルハイム ファルマ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフト | 再吸収性ポリエーテルエステル及び医療用インプラントを製造するためのその使用 |
JP2010519343A (ja) * | 2007-02-16 | 2010-06-03 | アルケマ フランス | 少なくとも一種の環状モノマーのコポリマーの製造方法 |
JP2013509250A (ja) * | 2009-10-30 | 2013-03-14 | エシコン・インコーポレイテッド | 医療装置及びインプラントへの微生物の付着を低減する吸収性ポリエチレンジグリコレート共重合体 |
US9200112B2 (en) | 2009-08-10 | 2015-12-01 | Ethicon, Inc. | Semi-crystalline, fast absorbing polymer formulation |
Families Citing this family (71)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH656884A5 (de) * | 1983-08-26 | 1986-07-31 | Sandoz Ag | Polyolester, deren herstellung und verwendung. |
EP0226061B1 (en) * | 1985-12-17 | 1994-02-16 | United States Surgical Corporation | High molecular weight bioresorbable polymers and implantation devices thereof |
EP0258780B1 (en) * | 1986-09-05 | 1993-06-23 | American Cyanamid Company | Polyesters containing alkylene oxide blocks as drug delivery systems |
US4716203A (en) * | 1986-09-05 | 1987-12-29 | American Cyanamid Company | Diblock and triblock copolymers |
US4857602A (en) * | 1986-09-05 | 1989-08-15 | American Cyanamid Company | Bioabsorbable surgical suture coating |
US5085861A (en) * | 1987-03-12 | 1992-02-04 | The Beth Israel Hospital Association | Bioerodable implant composition comprising crosslinked biodegradable polyesters |
US4843112A (en) * | 1987-03-12 | 1989-06-27 | The Beth Israel Hospital Association | Bioerodable implant composition |
IL82834A (en) * | 1987-06-09 | 1990-11-05 | Yissum Res Dev Co | Biodegradable polymeric materials based on polyether glycols,processes for the preparation thereof and surgical artiicles made therefrom |
US5306289A (en) * | 1987-08-26 | 1994-04-26 | United States Surgical Corporation | Braided suture of improved characteristics |
US5123912A (en) * | 1987-08-26 | 1992-06-23 | United States Surgical Corporation | Absorbable coating composition, coated sutures and method of preparation |
US5226912A (en) | 1987-08-26 | 1993-07-13 | United States Surgical Corporation | Combined surgical needle-braided suture device |
US5444113A (en) * | 1988-08-08 | 1995-08-22 | Ecopol, Llc | End use applications of biodegradable polymers |
US5019094A (en) * | 1990-05-09 | 1991-05-28 | Ethicon, Inc. | Crystalline copolymers of p-dioxanone and poly(alkylene oxides) |
DE4014974A1 (de) * | 1990-05-10 | 1991-11-14 | Boehringer Ingelheim Kg | Verfahren zur herstellung von loesungsmittel- und restmonomerenfreien in spritzgiess-, extrusions- und schmelzspinnverfahren einsetzbaren polymeren |
US5053035A (en) * | 1990-05-24 | 1991-10-01 | Mclaren Alexander C | Flexible intramedullary fixation rod |
US6353030B1 (en) * | 1990-08-01 | 2002-03-05 | Novartis Ag | Relating to organic compounds |
US5410016A (en) * | 1990-10-15 | 1995-04-25 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Photopolymerizable biodegradable hydrogels as tissue contacting materials and controlled-release carriers |
US5462990A (en) * | 1990-10-15 | 1995-10-31 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Multifunctional organic polymers |
US5626863A (en) * | 1992-02-28 | 1997-05-06 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Photopolymerizable biodegradable hydrogels as tissue contacting materials and controlled-release carriers |
CA2059245C (en) * | 1991-02-08 | 2004-07-06 | Michael P. Chesterfield | Method and apparatus for calendering and coating/filling sutures |
US5502159A (en) * | 1991-04-17 | 1996-03-26 | United States Surgical Corporation | Absorbable composition |
US5225520A (en) * | 1991-04-17 | 1993-07-06 | United States Surgical Corporation | Absorbable composition |
PT627911E (pt) * | 1992-02-28 | 2001-04-30 | Univ Texas | Hidrogeis biodegradaveis fotopolimerizaveis como materiais de contacto de tecidos e veiculos de libertacao controlada |
US5202413A (en) * | 1993-02-16 | 1993-04-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Alternating (ABA)N polylactide block copolymers |
US5522841A (en) * | 1993-05-27 | 1996-06-04 | United States Surgical Corporation | Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom |
JPH11510837A (ja) | 1995-07-28 | 1999-09-21 | フォーカル,インコーポレイテッド | 薬物送達のための制御された放出薬剤および組織処置薬剤としての使用のためのマルチブロック生分解性ヒドロゲル |
FR2741628B1 (fr) * | 1995-11-29 | 1998-02-06 | Centre Nat Rech Scient | Nouveaux hydrogels a base de copolymeres trisequences et leur application notamment a la liberation progressive de principes actifs |
US5711958A (en) * | 1996-07-11 | 1998-01-27 | Life Medical Sciences, Inc. | Methods for reducing or eliminating post-surgical adhesion formation |
US6696499B1 (en) * | 1996-07-11 | 2004-02-24 | Life Medical Sciences, Inc. | Methods and compositions for reducing or eliminating post-surgical adhesion formation |
ZA978537B (en) * | 1996-09-23 | 1998-05-12 | Focal Inc | Polymerizable biodegradable polymers including carbonate or dioxanone linkages. |
US6191236B1 (en) | 1996-10-11 | 2001-02-20 | United States Surgical Corporation | Bioabsorbable suture and method of its manufacture |
US6211249B1 (en) | 1997-07-11 | 2001-04-03 | Life Medical Sciences, Inc. | Polyester polyether block copolymers |
US20020164374A1 (en) * | 1997-10-29 | 2002-11-07 | John Jackson | Polymeric systems for drug delivery and uses thereof |
US6521431B1 (en) | 1999-06-22 | 2003-02-18 | Access Pharmaceuticals, Inc. | Biodegradable cross-linkers having a polyacid connected to reactive groups for cross-linking polymer filaments |
NZ543165A (en) * | 2000-11-01 | 2007-06-29 | Medi Physics Inc | Radioactive member for use in brachytherapy and method of making |
JP2006500115A (ja) | 2000-11-16 | 2006-01-05 | マイクロスフエリツクス・エル・エル・シー | 密封小線源治療用の可撓性および/または弾性シードまたはストランド |
US7074291B2 (en) * | 2001-11-02 | 2006-07-11 | Worldwide Medical Technologies, L.L.C. | Delivery system and method for interstitial radiation therapy using strands constructed with extruded strand housings |
US7060020B2 (en) | 2001-11-02 | 2006-06-13 | Ideamatrix, Inc. | Delivery system and method for interstitial radiation therapy |
AU2003219715A1 (en) * | 2002-02-05 | 2003-09-02 | Cambridge Scientific, Inc. | Bioresorbable osteoconductive compositions for bone regeneration |
US8591951B2 (en) * | 2002-05-15 | 2013-11-26 | Joachim B. Kohn | Tri-block copolymers for nanosphere-based drug delivery |
US20040002770A1 (en) * | 2002-06-28 | 2004-01-01 | King Richard S. | Polymer-bioceramic composite for orthopaedic applications and method of manufacture thereof |
EP1545640A4 (en) * | 2002-10-04 | 2009-07-22 | Tyco Healthcare | METHOD FOR PRODUCING BIOLOGICALLY RESORBABLE FIBS |
US8262963B2 (en) * | 2002-10-04 | 2012-09-11 | Tyco Healthcare Group Lp | Process of making bioabsorbable filaments |
US7322928B2 (en) | 2003-03-17 | 2008-01-29 | Medi-Physics, Inc. | Products and methods for brachytherapy |
US20040262809A1 (en) * | 2003-06-30 | 2004-12-30 | Smith Todd S. | Crosslinked polymeric composite for orthopaedic implants |
US20050125036A1 (en) | 2003-08-14 | 2005-06-09 | Mark Roby | Heterogeneous yarns for surgical articles |
US20100016891A1 (en) | 2003-08-14 | 2010-01-21 | Kennedy John J | Heterogeneous yarns for surgical articles |
EP1946705B1 (en) | 2003-09-10 | 2010-03-03 | Tyco Healthcare Group Lp | Method for treating a section of a suture and forming a suture tip for attachment to a needle |
CA2481046A1 (en) * | 2003-09-10 | 2005-03-10 | Tyco Healthcare Group Lp | Method for treating a section of a suture and forming a suture tip for attachment to a needle |
US7384430B2 (en) * | 2004-06-30 | 2008-06-10 | Depuy Products, Inc. | Low crystalline polymeric material for orthopaedic implants and an associated method |
US7883653B2 (en) | 2004-12-30 | 2011-02-08 | Depuy Products, Inc. | Method of making an implantable orthopaedic bearing |
US7896921B2 (en) * | 2004-12-30 | 2011-03-01 | Depuy Products, Inc. | Orthopaedic bearing and method for making the same |
US7879275B2 (en) * | 2004-12-30 | 2011-02-01 | Depuy Products, Inc. | Orthopaedic bearing and method for making the same |
US8858595B2 (en) * | 2005-06-15 | 2014-10-14 | Poly-Med, Inc. | Bioswellable sutures |
US7736293B2 (en) * | 2005-07-22 | 2010-06-15 | Biocompatibles Uk Limited | Implants for use in brachytherapy and other radiation therapy that resist migration and rotation |
US8187159B2 (en) | 2005-07-22 | 2012-05-29 | Biocompatibles, UK | Therapeutic member including a rail used in brachytherapy and other radiation therapy |
US20070112115A1 (en) * | 2005-11-15 | 2007-05-17 | Shalaby Shalaby W | Inorganic-organic hybrid micro-/nanofibers |
US8288477B2 (en) | 2005-12-06 | 2012-10-16 | Tyco Healthcare Group Lp | Bioabsorbable compounds and compositions containing them |
US7988611B2 (en) * | 2006-05-09 | 2011-08-02 | Biocompatibles Uk Limited | After-loader for positioning implants for needle delivery in brachytherapy and other radiation therapy |
US20090216063A1 (en) * | 2008-01-29 | 2009-08-27 | Biocompatibles Uk Limited | Bio-absorbable brachytherapy strands |
US7874976B1 (en) | 2006-09-07 | 2011-01-25 | Biocompatibles Uk Limited | Echogenic strands and spacers therein |
US7878964B1 (en) | 2006-09-07 | 2011-02-01 | Biocompatibles Uk Limited | Echogenic spacers and strands |
FR2912751B1 (fr) * | 2007-02-16 | 2012-07-13 | Arkema France | Procede de preparation de polylactones et polylactames |
EP2195041A2 (en) * | 2007-08-27 | 2010-06-16 | MAST Biosurgery AG | Resorbable barrier micro-membranes for attenuation of scar tissue during healing |
US9107828B2 (en) * | 2007-10-05 | 2015-08-18 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Multi-component particles for injection and processes for forming the same |
US20090264925A1 (en) | 2008-04-17 | 2009-10-22 | Joseph Hotter | Poly(Trimethylene)Terephthalate Filaments And Articles Made Therefrom |
KR101343040B1 (ko) * | 2010-12-28 | 2013-12-18 | 주식회사 삼양바이오팜 | 정제된 폴록사머 및 그의 정제방법 |
FI128487B (en) * | 2013-05-06 | 2020-06-15 | Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy | Glycolic acid polymers and process for their preparation |
CA2969840A1 (en) | 2014-12-09 | 2016-06-16 | Sweetwater Energy, Inc. | Rapid pretreatment |
EP3583223A4 (en) | 2017-02-16 | 2020-12-23 | Sweetwater Energy, Inc. | HIGH PRESSURE ZONES FOR PRE-TREATMENT |
EP4077490A1 (en) | 2019-12-22 | 2022-10-26 | Sweetwater Energy, Inc. | Methods of making specialized lignin and lignin products from biomass |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2917410A (en) * | 1955-06-20 | 1959-12-15 | American Cyanamid Co | Polyglycol-polyacid ester treatment of textiles |
BE758156R (fr) * | 1970-05-13 | 1971-04-28 | Ethicon Inc | Element de suture absorbable et sa |
BE788116A (fr) * | 1971-08-30 | 1973-02-28 | American Cyanamid Co | Sutures d'acide polyglycolique teint a l'aide d'un colorant en pate |
US3784585A (en) * | 1971-10-21 | 1974-01-08 | American Cyanamid Co | Water-degradable resins containing recurring,contiguous,polymerized glycolide units and process for preparing same |
US4048256A (en) * | 1976-06-01 | 1977-09-13 | American Cyanamid Company | Normally-solid, bioabsorbable, hydrolyzable, polymeric reaction product |
US4243775A (en) * | 1978-11-13 | 1981-01-06 | American Cyanamid Company | Synthetic polyester surgical articles |
-
1982
- 1982-11-12 US US06/441,307 patent/US4452973A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-10-12 DE DE8383110162T patent/DE3372103D1/de not_active Expired
- 1983-10-12 EP EP83110162A patent/EP0108933B1/en not_active Expired
- 1983-11-09 JP JP58209270A patent/JPS59100130A/ja active Granted
- 1983-11-10 CA CA000440969A patent/CA1213089A/en not_active Expired
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60244083A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-03 | Pioneer Electronic Corp | チツプホ−ル素子及びその製造方法 |
JPS60244082A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-03 | Pioneer Electronic Corp | チツプホ−ル素子 |
JPH02501040A (ja) * | 1987-07-10 | 1990-04-12 | ビオコン オーワイ | 組識固定用吸収性材料 |
JPH0641310A (ja) * | 1992-03-02 | 1994-02-15 | American Cyanamid Co | 組織の抵抗を減少させるコーテイング |
JPH06298917A (ja) * | 1993-03-16 | 1994-10-25 | Sam Yang Co Ltd | 医療用生分解性コポリマー |
JP2009501559A (ja) * | 2005-07-15 | 2009-01-22 | ベーリンガー インゲルハイム ファルマ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフト | 再吸収性ポリエーテルエステル及び医療用インプラントを製造するためのその使用 |
JP2010519343A (ja) * | 2007-02-16 | 2010-06-03 | アルケマ フランス | 少なくとも一種の環状モノマーのコポリマーの製造方法 |
US9200112B2 (en) | 2009-08-10 | 2015-12-01 | Ethicon, Inc. | Semi-crystalline, fast absorbing polymer formulation |
JP2013509250A (ja) * | 2009-10-30 | 2013-03-14 | エシコン・インコーポレイテッド | 医療装置及びインプラントへの微生物の付着を低減する吸収性ポリエチレンジグリコレート共重合体 |
US9044524B2 (en) | 2009-10-30 | 2015-06-02 | Ethicon, Inc. | Absorbable polyethylene diglycolate copolymers to reduce microbial adhesion to medical devices and implants |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4452973A (en) | 1984-06-05 |
EP0108933A1 (en) | 1984-05-23 |
EP0108933B1 (en) | 1987-06-16 |
JPH0461890B2 (ja) | 1992-10-02 |
CA1213089A (en) | 1986-10-21 |
DE3372103D1 (en) | 1987-07-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS59100130A (ja) | トリブロツク共重合体及びその製造方法 | |
JP3739501B2 (ja) | 吸収され、生物学的に適合し得るセグメントコポリマー及びその製造方法 | |
JP3428807B2 (ja) | 吸収性ポリオキサエステル | |
JP3251768B2 (ja) | 吸収性ブロックコポリマー及びそれから製造された外科用物品 | |
JP4795595B2 (ja) | 非晶質の高分子系多軸開始剤および同開始剤に由来する順応性の結晶性共重合体 | |
US5703200A (en) | Absorbable copolymers and blends of 6,6-dialkyl-1,4-dioxepan-2-one and its cyclic dimer | |
JP2747312B2 (ja) | グリコリド/p―ジオキサノンブロツク共重合体 | |
JP3218148B2 (ja) | 芳香族無水物と脂肪族エステルとの共重合体 | |
JP3556773B2 (ja) | 高強度、急速被吸収性、溶融加工性のグリコリド高含有ポリ(グリコリド−コ−p−ジオキサノン)共重合体 | |
EP2825581B1 (en) | Segmented, semicrystalline poly(lactide-co-epsilon-caprolactone) absorbable copolymers | |
EP2285863B1 (en) | Absorbable copolyesters of poly(ethoxyethylene diglycolate) and glycolide | |
JPS5914855A (ja) | 合成コポリマ−外科用物品及びその製造法 | |
JPH0363974B2 (ja) | ||
JPS62215625A (ja) | 生体吸収性コポリマ− | |
JPH1053642A (ja) | 吸収性ポリオキサエステル類 | |
EP1472301A1 (en) | DL−LACTIDE−&Egr;−CAPROLACTONE COPOLYMERS | |
EP2203500B1 (en) | Absorbable polymer formulations | |
US7652127B2 (en) | Absorbable copolyesters of poly(ethoxyethylene diglycolate) and glycolide | |
JP4022220B2 (ja) | 手術用品用ブロック共重合体 | |
EP3302596B1 (en) | Absorbable medical devices based on novel foams made from semi-crystalline, segmented copolymers of lactide and epsilon-caprolactone exhibiting long term absorption characteristics | |
JP5635095B2 (ja) | 半結晶高速吸収重合体組成物 | |
CN1154385A (zh) | 含有可吸收的聚氧杂酯的聚合物混合物 | |
MXPA97001991A (en) | Copolymer and absorbable mixes of 6,6-dialquil-1,4-dioxepan-2-ona and its dimero cicl | |
MXPA97003652A (en) | Absalbib polyalykylene diglycollates | |
MXPA96005422A (en) | Polymeric mixtures containing absorbib polioxaesters |