JPS5914855A - 合成コポリマ−外科用物品及びその製造法 - Google Patents

合成コポリマ−外科用物品及びその製造法

Info

Publication number
JPS5914855A
JPS5914855A JP58115326A JP11532683A JPS5914855A JP S5914855 A JPS5914855 A JP S5914855A JP 58115326 A JP58115326 A JP 58115326A JP 11532683 A JP11532683 A JP 11532683A JP S5914855 A JPS5914855 A JP S5914855A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
copolymer
formula
units
glycolide
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP58115326A
Other languages
English (en)
Inventor
ドナルド・ジエ−ムズ・ケイシ−
マ−ク・シンクレア・ロビ−
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wyeth Holdings LLC
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of JPS5914855A publication Critical patent/JPS5914855A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L17/00—Materials for surgical sutures or for ligaturing blood vessels ; Materials for prostheses or catheters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/64—Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/20—Pills, tablets, discs, rods
    • A61K9/2004—Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/2022—Organic macromolecular compounds
    • A61K9/2031—Organic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyethylene glycol, polyethylene oxide, poloxamers
    • A61K9/204—Polyesters, e.g. poly(lactide-co-glycolide)
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L17/00—Materials for surgical sutures or for ligaturing blood vessels ; Materials for prostheses or catheters
    • A61L17/06—At least partially resorbable materials
    • A61L17/10—At least partially resorbable materials containing macromolecular materials
    • A61L17/12—Homopolymers or copolymers of glycolic acid or lactic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
    • C08G63/08—Lactones or lactides

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • External Artificial Organs (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はコポリマーに関し、更に詳しくＦｉ該ココポリ
マーら製造される外科用物品及び外科用物品の製造法と
その使用に関する。
吸収同化しつる合成ポリマー縫合糸は従来技術において
知られておね、普・玉組ひもとして製造され、販売され
、使用されて藝る。公知のグリロール酸エステル結合を
含む吸収同化しつる。ｊｅ　１７７−はかような編まれ
た縫合糸用に工〈適しているように見える。しかしなが
ら、それら（１，ｑ（つかは、特に大きい径ｉの場合、
比較的硬ｂモノフィラメントを形成する傾定がある。し
かし、成る外科医は滑らかな１　連続表面ケ有するモノ
フィラメント４合糸のｉ倉荷性の方を好む。かくして、
近年外メント縫合糸であって比較的長明間生体内で安全
且つ有用な強度を保つものに対する要求のあることが４
壷されてきている。
吸収同化しつる縫合系として充分に有用であるｗゆ、ユ
１、−一一両一轢戸に “　−５− 留しうることが重要である。この種のモノフィラメント
に対する適当な強度保持目標は生本内で約３５−４２日
であると考えられる。
本発明譲受人に譲渡したＲｏａｍｎａａｆｔ　及びＷａ
ｂｂによる米国特許第４．２４３．７７５号は、吸収同
化しつる編まれた縫合糸を形成するのに有用であると共
に成る条件下に長期強度保持する可撓性モノフィラメン
トを形成するために有用なポリマー材料を開示している
。この米国特許は開始剤として一官能性アルコールを用
いる共重合方法においてグリコライドモノマーへラクチ
ド、ラクトン、オキザレートまたはカーボネートの如キ
環状エステルモノマーを順次に添加することを開示して
いる。開示されて藝るのは、グリコライドポリマー鎖の
主として両末端にポリ（ラクチド）単位を有するトリブ
ロックコポリマー、トリメチレンカーボネート（＋、、
ａ−ヅオギサンー２−オン）６一 とグリコライドとのコポリマー、及びそれからつくられ
たモノフィラメント縫合糸である。
米国特許４４．２４＆７７５号のグリコライド−トリメ
チレンカーボネートコポリマーのモノフィラメントにお
論で、回期性及び長期の強度保留は１．３−ジオキサン
−２−オンの多量合体によって得られる。開示されてい
るトリブロックコポリマー（−１末端ブロツクとしてポ
リ（ラクチド）単位、中間ブロックとしてポリ（グリコ
ライド）単位ヲ含み、セして一官能性アルコールを用い
て生成すれる。
本発明汀米国符許Ｍ　４．２４３．７７５号のグリコラ
イド−トリメチレンカーボネートコポリマーの碕合糸に
くらべて増大した吸収同化性を有するモノフィラメント
縫合糸を与えるグリコライド−トリメチレンカーボネー
トのトリノロツクコポリマーを提供する。本発明はまた
上記米国特許に記載　７− の重合方法よりも容易に実施しつる所望のコポリマーの
製造方法を提供する。
本発明によれば、公知の吸収同化しつる縫合糸にくらべ
て改善された可撓性及び長期強度保留性を有１．シかも
満足すべき吸収同化性を有するトリブロックコポリマー
のモノフィラメント縫合糸をつくるため特定のポリマー
構造を設計しそして特定の組成を選択することによって
、上記の事柄が（＋１ の単位の連続部分及び中１…ブロックとして式（１１が
式 １ の単位とランダムに結合した部分より成るトリブロック
コポリマーを提供することによって達成されることが見
出された。
本発明Ｖｉ更に、グリコライドを１．３−ジオキサン−
２−オンと共電合させその際組合せたモノ−ｒ　−ｆ他
のモノマーの添加前に実質的完全に重合せしめることに
よって生成される吸収同化しつる合成コポリマーから外
科用物品を製造する方法における改良を含むものであり
、その改良点は、該組合せモノマーを二官能性開始剤の
存在下に１８０℃またはそれより低め温度で実質的完全
に重合せツクとして式 （１） の単位の連続部分及び中間ブロックとして式（１）が式 ％式％） （ の単位とランダムに結合した部分より成るトリブロック
コポリマーを生成せしめることから成ってｈる。
式（口の単位灯式（日の単位の重量比が全体として６７
．５：３１５、そして中間ブロックにお込て１５：８５
１／＜：近づくとぎ吸収可能で可撓性の長期強度保留性
のモノフィラメント外科用縫合糸として、予期できなか
った良好な結果が得られる。
本発明はいくつかの利点をＭする。一つの利点□は製造
が容易なことである。本発明のランダムトリブロックコ
ポリマーの製造ニーｉｔでは開始剤とし−ｌ　〇　− て二官能性開始剤、グリコールが便用されそして初めに
グリコライド−トリメチレンカーボネート中間ブロック
が約１８０℃で合成される。次いで生成するこのコポリ
マの結晶化を防止するため温度を約２２０℃に上昇ぜし
めそしてグリコライドを添加してポリグリコライド末端
ブロックを形成させる。もし本発明のモノマー中で一官
能性のアルコールが団用されたとすると、一つノｄＵ（
グリコライド）末端ブロックを生成させ、次いし でトリメチ高−ボネート及び追加のグリコライドを加え
て中間ブロックを生ｂｙさせ、そしてこの混合物が実質
的完全に重合したとき三層目のグリコライド添７］Ｄ　
ｋ行なって・救援のポリ（グリコライド）末端ブロック
を生成させることが必要になるであろう０、ポリグリコ
ライドの高い融点はこれら段階のそれぞれ全豹２２０℃
で実施することを必要ならしめ乙であろう。
本発明はトリブロックポリエステルを製造するため操作
的により簡単な近道を提供する。七ツマ−の添加は従来
技術における如く３回ではなく２回必要とするだけであ
り富かくして操作者の仕込み過誤の可能性を低減し、仕
込み過程における偶発的な重合汚染の可能性を低減し、
そし先行ブロックからの未反応モノマーによって後続ブ
ロックが所望の組成から外れる可能性を低減する。重合
サイクルの一部に用いられる低いｌ１Ｍ度は従来技術に
くらべ改善された繊維品質を与えると予期きれる幾分高
分子竜のコポリマーの生成を可能ならしめる。約２２０
℃でのより短い反応時ｒｔ（Ｉは３つのブロック間のエ
ステル転移または混乱の程就を低下せしめそれによって
所望のポリ（グリコライド）−ポリ（グリコライドーコ
ートリメチレンカーボ不一ト）−ポリ（グリコライド）
の配列に近接したモノマ一単位の連結を生ぜしめるであ
ろう。また、熱的に安定度の低いトリメチレンカーボネ
ートモノマーを含む工糧段階で用すられる低す反応温度
はこのモノマーの熱的劣化を低減させるのに役立つ。
更に他の利点；は二官能性開始剤と組合せモノマポリマ
ーがｈ４　ｔ１！２されることである。
かくして、本発明の目的Ｆｉ樋合糸の如き吸収同化可能
の外科用物品をつくるためのグリコライド−トリメチレ
ンカーボネートのトリブロックコポリマーを提供するこ
とである。
本発明の更に別の目的は制御及び実施がより容易なグリ
コライド−トリメチレンカーボネートのトリブロックコ
ポリマーを１ｔ！ｌ！造するための重合方法を提供する
ことである。
二官能性開始剤は有利にはグリコールまたはポー　１３
− リオールエり成る群からえらばれ喜ここで開始剤はグリ
コールであり；そしてここでグリコールはジエチレング
リコールである。重合は有利には約１６０−１９０℃の
温度で行なわれ；そして峡も有利には約１８０℃で行な
われる。
中間プロｌツ１りは有利ＩＣは全・コポリマセの約ｆＡ
−Ｏｊ〜６０重竜％である。
本発明のコポリマーは、動物生体中に吸収同化しうるポ
リマーの技術分野で知られている如き外科用物品及び薬
剤組成物を製造するための有利な用途が見出される。か
くして本発明の更に別の目的は、上記したコポリマーま
たは方法により製省される熱間外科用物品、縫合糸また
は結索糸、針と糸を組合せた形の縫合糸、外科用クリッ
プまたはステープル、外科用補綴物、織物構造物、カッ
プリング、チューブまたはその他の形の支持体、またＦ
ｉＡ節された継続的施薬のため均一に分散さ−１４− れた薬剤を含む自己支持性フィルム、中空チューブ、ヒ
ー、ｃｉｆｃ＃′ｉ＋’ルを提供することである。本発
明の更に他の目的は、上記の外科用物品または縫合糸も
しくけ結紮糸またはステープルまたは支持体を生体組織
に布置することにより治療行程過程で生体組織を所望の
関係に保持する方法及び傷の縁をト記した針つき縫合糸
で縫って生体組織の傷を癒着せしめる方法及び薬剤組成
物の予め定められた投薬量を継続して調節的に放出施薬
する方法を提供することである。。
本発明の一ト記及びその曲の目的、特徴及び利点は以下
の好ましｈ態様の記述及び特許請求の範囲から更に明ら
かＫなるであろう。
本発明のポリエステルはトリブロックコポリマーである
。両末端ブロックは、式 （１） を有する連続単位の部分より成る。中１＃Ｉｊブロック
は、式（＋１の単位が式 １ ＋Ｏ−（ＣＨ，）、−０−Ｃ−） し１ を有する単位とランダムに結合した部分より成る。
中間ブロックを形成させるために用いられる方法は、グ
リコライド及び１．３−ジオキサン−２−オンを反応器
中で二官能性開始剤の存在下に混合して通常ランダムコ
ポリマーと称せられるコポリマーを生成させることケ含
む。中間ブロックの構造は、二つの七ツマ−の反応性の
比によって定まり、そしてモノマ一単位のランダム連結
またはもつと規則的な谷モノマーの分布から成っている
。
本発明のトリブロックの構造に用いられる方法において
、開始剤としてグリコール、触媒として５ｎＣ１，・２
Ｂ、０が使用され、そして式０式％ （１ の単位の成る１刊合と式 １ 壬０−　（ＣＨ，）、　−０−Ｃ−） （Ｉｌ の単位の成る割合がランダムに結合した中間ブロックが
約り８０℃捷たけそれ以下の温度で最初に合成される。
次論で生成コポリマーの結晶化を防ぐため温度を１２２
０°Ｃに上げる。温度をとげたらグリコールをＵＯえて
式（＋）の連続単位から成る末端ブロックを形成させる
。
中１４Ｊ］７”ロックの構造は反応器中へ二つのモノマ
ーをそれぞれの反応性比の割合で供給することによって
調節することができる。本発明においては中間ブロック
の両モノマー全−緒にイを込んで式０式％ （＋１の単位が式［１１１の単位の中にランダムに分散
した中間ブロックを形成させる。
一般にモノマーを継続雄刃ｌすることにより同じ反応器
中で連続的重合を行なうことが好ましい。
しかし所望に応じ一つのポリマーセグメント分つくりそ
してこれを更に化学反応せしめるための予形成セグメン
トとして用いて別の反応容器中で最終的コポリマーを生
ｂＸ、ハせることもできる。
５ｎＣ１ｔ・２Ｈ１０以外の触媒も本発明方法で使用す
ることがで与る。またグリコール以外、特定的にはソエ
チレングリコール以外の開始剤を用論ることができる。
他の触Ｓ及び開始剤としては例えば次のものであること
ができる： 触媒 塩化第１錫、ツブチル錫ソラウレート、ツブチル錫ジア
セテート、ツブチル錫ジクロライド、塩化＠２錫５水塩
、アルミニウムイソゾロホキサイ−１８− ド、三酸化アンチモン、弗化第２４、〈えん酸第１錫、
酢酸＃、ｌ錫、三弗化アンチモン、・錫テトライソプロ
ポキサイド、酸化鉛、テトライソプロピルチタネート、
チタニウム了セチルアセトネート、テトラオクチレング
リコールチタネート、二弗化硼素エーテレート、三塩化
アルミニウム。
開始剤 １．４−ブタンジオール、ｌ、５−ペンタンソオール、
１．６−ヘキサンノオール、１．１０−デカンジオール
、イノシトール、ペソタエリスリトール、マンニラトー
ル、ソルビトール、エリスリトール、エチレングリコー
ル、ｌ　、３−プロパンツオール。
本発明の萌用に好ましい領域に無菌の合成的吸収同化可
能の外科用物品の調製にあり、その際グリコライドが主
項モノマーとして・、受用される。かようなコポリマー
からつくられる吸収可能なモノフィラメント葎合糸は従
来のグリコール酸エステル結合を含むポリマーからつく
うれた犬きめ径のモノフィラメントＪａ＠糸よりもｎＴ
　５Ｍ性で且つ生体内における強度損失に対する抵抗性
がより大きい点におｈで有用であることが見出された。
外科用物品はこのポリマーから常用の方法を用い次いで
殺菌することによってつくられる。４萼られた外科用物
品は常法によって・産出される。
以下の実施例は本発明の実施に有用な操作工程を説明す
るものであり、但しこれに限定されるものではない。
実施例　ｌ トリメチレンカーボネー）（８０＃ｌ：グリコライド（
１４，９１を一緒に乾燥フラスコ中で溶融する。次いテ
５ｎＣＬ、・２１１．Ｏ（０，９？　ｌ　４１／１Ｏ−
）ｔｌ−含むジエチレングリコール（００４３−）を溶
融物に加えそしてフラスコ内容物を窒素気流下に１６２
℃に予熱された攪拌反応器へ仕込んだ。７５分後、２０
分かけて温度を１８３℃に上げた。この中間ブロックの
試料（６Ｉ）を除き、そしてグリコライド（１２Ｊｉ’
）を１１口えた。次の１５分間に亘って温度を１９７℃
に上げこのとき更にグリコライド（１０４Ｉｉ）を加え
た。棉度を１５分に旺り２２０℃に上げた。反応混合物
を２２０℃で１０分間攪拌し、次いでコポリマーを排出
した。固化したポリマーをライレイ粉砕器中でｌＯメツ
シュ篩を通過するように粉砕し次いで１３０℃（１ｉ＋
ｍＨＩ７）で４８時１■乾燥した。
１８３℃で嘔り出した６Ｉの中間ブロック試料＃−ｔ１
．３９の固有粘度（固有粘度はヘキサフルオロアセトン
セスキハイドレート（ＨＦＡＳＩ　１００−当りコポリ
マー〇、　５　ＩＩの溶液を用１．−ａ　３０℃で測定
、以下同じ）を有し、ＮＭＲ分析による測定でトリメチ
レンカーボネート単位８６モル％または−　２１− ８４重瞳％から成っていた。
最終的コポリマーは固有粘度１．１９を有し、トリメチ
レンカーボネート３６モル％またｒｉａａＩＩ量％を含
有してｈた。示差熱分析法により最終的コポリマーはガ
ラス転移温度１９℃、溶融吸熱のピーク２０２℃及び溶
融熱３ｏＪ／ｌを有していた。
実施例　λ 実施例１のコポリマーｆ２２５℃で溶融し、この溶儲物
を醍さ対直径の比４／１の５０ミルのキャピラリーを通
して押出し繊維をつくった。押出物を水浴を通して急冷
しそしてボビン上にｌＯフィート／分の速度で捕集した
。
次いでこの繊維を二つのゾーンの空気室を通じて引きの
ばした。第１のゾーン中で繊維を４０℃で７．１１．延
伸し、第２のゾーン中で繊維を４５℃で１．３π延伸し
た。この繊維を次に１ｏｏ℃（ｌ−２２− ｉｗ＃ｇｌで３時間加熱することにより後処理した。
延伸し、後６理した繊維の動性は次の通りであった： 直線４彊り強［：４３，０００ｐａｉ 直線引張り波断伸度＝２３％ 結節引張り強度：５６，０００ｐｓｊ モジュラス：１３７，０００ｐａｓ 直径：　０．２５１　ｔａ 実施例　３ トリメチレンカーボネー）　（７８，９１とグリコライ
ド（３ｇ）とを−渚に乾燥フラスコ中でｆ＃融した。次
にこの溶融物に５ｎＣ１，・ＱＨ，０（０，０９７１Ｊ
ｉ’／ｍ／）を含むジエチレングリコール（０，０１８
ｄｌを加え、フラスコ内容物を窒素の気流下に１５８℃
に予熱された撹拌反応器に仕込んだ。６０分後温度を３
０分かけて１８３℃に上げた。この温間を３０分間保ち
このとき中１４！１ブロックの試料（５ｙ）を取出した
。グリコライド（１２２，？ｌ’ｉ含有するフラスコに
５ｎＣ１，＋　２Ｈ＊　Ｏ（＆　１０　Ｘ　１０−　’
　ＩＩ／　ｔＲｌ　）を含むエーテル［３，０ｄ）を加
えた。エーテルを減圧除去した後、このグリコライド概
略１２ＩＩを反応器に加えた。
９分かけて温度を１９５℃に上げ、そのとき残りのグリ
コライドを加えた。次のＩｏ分に亘り温度を２１９℃に
上げた。反応混合物を２１９℃で５分間攪拌し、次めで
コポリマーを排出した。固化【−たポリマーをライレイ
粉砕器中でｌＯメツシュ師を通過するように粉砕し、そ
して１３０℃（ｌ謁ｆｌＱｊ　で４８時間乾燥した。
１８３℃において取出した５Ｉの中間ブロック試料は固
有粘６１．２５２有し、ＮＭＲ分析で検定してトリメチ
レンカーボネート単位９５．６モル％またｒ１９５．０
重量から成っていた。
最終コポリマーは固有粘度１．２０を有し、トリメチレ
ンカーボネー）ｔａ９．０モル％また＃″ｌ：３６．０
重肴％含有していた。示差熱分析はガラス転移温度２７
℃、溶融吸熱ピーク２１４℃を示し、溶融熱４４Ｊ／ｇ
が検定された。
実施例　４ トリメチレンカーボネー）（７８，９）及びグリコライ
ド（８，５，９１を一諸に乾燥フラスコ中で溶融した。
次にこの溶融・（勿に５ｎＣ１，・２Ｈ２０（ｏ、ｏ９
７１＃／ｄ）を含むジエチレングリコール（０，０３８
ｍｊ）を加え、このフラスコ内容物を窒素気流下に１５
９℃に予熱された攪拌反応器に仕込んだ。３７分後、温
度を２０分かけて１８０℃に上げた、この温電を４０分
間保ちそのとき中間ブロックの試＄４（５ｇｌを取出し
、そしてグリコライド（１２，９１を加えた。温度を９
分かけて２１２℃にヒげそのとき追加のグリコライド（
１（１６，９＋を加えた。次の１２分間に１り温度−２
５− を２１９℃に上げた。反応混合＠を２１９℃で１１分攪
拌し、次＾でコポリマーを排出した。固（１，たポリマ
ーをライレイ粉砕器中で１０メツシユ篩を通過するよう
に粉砕しそして１３０℃（ｌ隨＃ｉ１１　で４８時間乾
燥した。
１８０℃で取出したｓＩＩの中間ブロック試料は固有粘
度１．３１を有し、ＮＭＲ分析で検定してトリメチレン
カーボネート単位９１．５モル％または９０．４重量％
から成ってｈた。
最終コポリマーは固有粘紅１．０６を有し、トリメチレ
ンカーボネートを４ｆｉ、５モル％または４Ｉ３重量％
含有してｈた。水差熱分析はガラス転移温度２７℃、溶
１吸熱ピーク２１３℃を示し、溶融熱４１Ｊ／＆が検定
された。
実施例　５ トリメチレンカーボネ−？（ＴＯ，］とグリコライド（
３０，９１を一緒に乾味フラスコ中で溶融−２６− した。次にこの鱗、ｎ＊にＳｎ　ＣＬ　、　・２　、Ｆ
Ｉ、０（０，０９７１９７ｍ１＋　ｋ含有するジエチレ
ングリコール（０，０４３１ｎ１．１　ｆＩＪ口えそし
てこのフラスコ内容物を適素気流下に１６０°Ｃｖｃ予
熱された姥件反名器に仕ｌへんだ。２２分後、温度を２
５分に旺り１８０°Ｃに上げた。この温１を６９分川用
ちこのとき中１１Ｊ１ブロック試料（５ｇ）を収出し、
そ１゜で、４９口のグリコライド（１０３ｙｌｅ加えた
。次Ｉこ１３分４にぽＦ）温度を２２０℃にヒげた。反
応混合物を２２０℃で１２分山鰻拌し次いでコポリマー
を排出した。固化したポリマーをライレイ粉砕４甲で１
０メツシユ篩を通過するように粉砕しそして１３０℃（
ｌ−に、Ｉｆｇ）　　で４８１寺１１Ｊｉ乾染した。
１８０℃で収り出した５ｇの中間ブロック試料は固有粘
度１．３４手を有し、ＮＭＲ分析で検定してトリメチレ
ンカーボネート単位７１０モル％またＩ′ｉ７０．４重
責％から成ってηた。
、＆終コポリマー４固有帖Ｉｆ１．０６を有し、トリメ
チレンカーボネートを４６．５モル％または４３．３重
着％含有しいた。示蚤熱分析はガラス転醪温度２７℃、
溶融吸熱ピーク２１３℃を示し、溶融熱４１Ｊ／１１が
検定さｎた。
実施例 トリメチレンカーボネート（７０ｇ）とグリコライド（
３１１ｇｌを一緒に乾喋フラスコ中で溶融した。次にこ
の溶融物に５ｎＣｌ、・２Ｂ、０（０，０９７１Ｊｉ’
／−）含有のジエチレングリコール（０，０４３ｍ）を
加え、このフラスコ内容物を窒素気流下に１６０℃に予
熱された魔拌反応４に仕込んだ。２２分後、温度を２５
分かけて１８０℃に上げた。この温度を６９分！１珠ち
このとさ中４ブロックの試、？　（５１１を収出し、そ
しグリコライ）；’（Ｉｌｌを刀１えた。温度を１４分
かけて２０５℃に上げ、このとき追加のグリコライド（
ｌｔ、ｆｉｌ）を加えた。次の１３分間に１り温度を２
２０”Ｃに上げた。反応混合物を２２０℃で１２分１ｌ
Ｊ１ｔｌ′４！シ、次（八でコポリマーを排出した。固
化したポリマーをライレイ粉砕膳で２０メツシユ篩を４
過するように粉砕し、そして１３０℃（１１１１Ｑ）で
４８時間乾喋した。
１８０℃で収出した５Ｉの中４ブロツク試料ンま固有枯
奮１．３４を有し、ＮＭＲ分析で芙定してトリメチレン
カーボネート単位７３．０モル％または７０．４重重％
よりりｙつで（八た。
最終コポリマーは固有粘度１．２３を有し、トリメチレ
ンカーボネートを３３．１モル％または３α３重１％を
ざ有ｌ−た。
実施例 トリメチレンカーボネー）＋７８．’／ｌとグリコライ
ド（１９，５，！ｉ’ｌを一渚に乾・榮フラスコ中で溶
Ｉ独した。次にこの溶融物に５ｎＣ１，・２Ｈ８０−２
９− （０，０９７１ｇ／＋ｄｌ含有のジエチレングリコール
（Ｑ、２４ｔＩＩ！ｌを加え、このフラスコ内容物を窒
素気流下に１６０”Ｃに予熱されｆｃ避滓反応器に仕込
んだ。６８分後、温度を１９分かけて１７９℃に上げた
。この温Ｉを３０分禰沫ち、このとき中１司ブロックの
１成→（５ｇ）を］ｖｙ、出した。グリコライド（１０
７，５１）ｋｋむフラスコに５ｎＣＬｔ・２Ｂ、０　（
６，９８Ｘ　１０−４９／ｌｄ）よ有のエーテル（３，
１ｄ　）全加えた。エーテルｆｒ威圧除去した後このグ
リコライド概略８ｇ全反応ｄＫ加えた。
１２分）４に亘って温度を１８９℃に上げこのとき曳り
のグリコライドを加えた。次に１６分間に区って繞ｋを
２２１　’Ｃに上げた。コポリマーを排出し、冷却しセ
してライレイ粉伶檜中でｌＯメツシュ篩を通過するよう
に粉砕した。このポリマーを次ｔｎで１３０℃（ｌ闘Ｈ
ｒｔ　ｌで４８時間屹儂した。
１７９℃で取出した５Ｉの中間ブロック試料は−３０− 固何・占度１．Ｏ１を有し、ＮＭＲ４＋畔で検定してト
リメチレンカーボネート単位８ｚＯモル％捷たは８１．
０＠着％より成っていた。
鏝終コポリマーＩ″ｉ圓何粘１紺０，９２を有し、トリ
メチレンカーボネートを３３．８モル％または３６７屯
看％含有してＡた１、示差熱分析はガラス伝移温度１７
℃、溶極吸熱ビーク１９０°Ｃ全示し、溶融熱２　ｏＪ
／９が礎定された。
央癩列　７〜１０ 実施例３〜６記載のコポリマーを実施列２で用りたのと
同様の方法によりモノフィラメント繊維に沖出し′ｆＣ
，これらモノフィラメント試料をラットに皮下移植し、
２１，３５．４２及び４９日後に取出しそしてその直線
用り長り嶺ぜを測定して生体内で保留された元の強度に
対するα分率を検定した。またモノフィラメント試料を
兎に移植し、１８０及び２７０日後に観察して生体内に
吸収されたポリマーの６分率を、負定した。
生体内強度、呆留の演定法は、検定すべき期間間隔に相
当する群のラットに対し中央榎１空の中線に１区角に１
合糸を移植することを含む。所定の期間後一群のラッチ
を′噛′注にし樋合糸會移ｗｉ圃所から１４！２戻す。
破壊強度をインストロンノ長力計を川＾て測定する。移
植４合糸の各々につｈで、破喉強度を場合糸の元の１値
度のＩＰ均値でｇｌｌることにより、尼の破壊強度の保
留ぼ分率を計１する。
生体内吸収６分率Ｆ′ｉ兎の腹部及び背部の移植個所に
Ｃ座合糸の切片を移植し、所定観察期１５の終りに動物
を犠牲にしそして移植個所の組織学的区域を一士まとめ
に取出す。残留している＋４Ｊちまだ吸収されなかった
場合糸の切片を検定する。これによって吸収された墳を
１痒する。繊維及び生体内性質を実施例７〜ｌＯにつ＠
表１及び２にまとめる。
実施例７〜ｌＯの結果は、本発明によるトリブロックコ
ポリマーからつくられた磯合糸が生本内で２１日後に干
均して６０％を、召える・！岨１藏を保留することを示
して（八る。更にトリメチレンカーボネ−）、ｉ？リマ
ーが金庫のコポリマー中で概略３５％、そして中間ブロ
ック中で８５％の組成に近づくとき吸収は非常に囃好で
ある。このことは表３に娼げる１ｌｔｌの６分率Ｍ成を
有する実楕渕１１〜１５のトリノロツクコポリマーに関
する同様評唾の結果からも確認さ几る。
一；１Ｓ４− 表　　　　　　　３ 直重　％　ＰＴＭＣ １ｌ　　　　　８６　　　　　　３２　　　　　３４．
Ｏｏｏ　　　　　１７３，０００１２　　　　　８４　
　　　　　３３　　　　　４３．０００　　　　１３７
，０００１３　　　　　８８　　　　　　　３５　　　
　　６１．０００　　　　２６０．０００Ｉ　４　　　
　８７　　　　　　２３　　　　　７８，０００　　１
，１９０．０００１５　　　　　　’ＩＴ　　　　　　
　２？　　　　　　６７．０００　　　　１５０，００
０２９０− 生体内強度保留　％　　　　　生不内吸収　％４９　　
　３　　　１　　−　　　１００　　１００６３　　２
３　　１０　　　２　　１００　　１００６９　　５３
　　３３　　１８　　　　８２　　１００５１　　　８
　　　１　　　０　　　９４　　１００５９　　２２　
　１１　　　１　　１００　　１００爵許出願人　　ア
メリカン・サイアナミド・カンパニー−３５−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、　両末端ブロックとして式 （ の単位の連続部分及び中間ブロックとして式（＋１が式 ％式％ （１１１ の単位とランダムに結合した部分より成ることを特徴と
    するトリブロックコポリマー。 λ　中間ブロックはコポリマーの２０〜６０重着％であ
    る、特許請求の範囲第１項記載の４ポリマー。 ３　中間ブロックは式■の単位を７０〜９５重量％含み
    そして全コポリマーは式■の単位ケ３０〜４０重量％含
    んで成る、特許請求の範囲勇１項記載のコポリマー。 ４、特許請求の範囲第１項または第３項記載のコポリマ
    ーから堰遺された外科用′物品。 ５、　特許請求の範囲第１項または第３項記載のコポリ
    マーから硬！はれた自己支持性フィルム、中２とチュー
    ブ、複数個のビーズ及びｒルより成る群からえらばれた
    材料と該材料全体を通じて均一分散させた処方薬剤とか
    ら成ることケ時徴とする、生体動＃Ａに対し予め定めら
    れた施楽量を継続的に調節投与するための製剤組成物。 ６、　グリコライドと１．３−ジオキサン−２−オンと
    を共重合させその際組合せたこれらのモノマーを曲のモ
    ノマーの添加前に実質的に完全に重合せしめることによ
    って生成される吸収しつる合成コポリマーから外科用物
    品を製造する方法であって、該組合ぜたモノマーを二ａ
    能性開始剤の存在下に約１８０℃において実質的に完全
    に重合せしめ；温度をポリグリコライドのノ１は融点ま
    で高め；そしでグリコライドを添加して、両末端ブロッ
    クとして式 ％式％ （１） の単位の連続部分及び中間ブロックとして式（１１が式 ％式％ （） の単位とランダムに結合した部分より成るトリブロック
    コポリマーを生成せ１．めることを特許とする方法。 ７、　開始剤はグリコールまたはポリオールより成る群
    からえらばれる、特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８、該グリコールはソエチレングリロールである、特許
    請求の範囲第７項記載の方法。 ９、該組合せたモノマーを約１６０〜ｌθ０℃の温度に
    おいて重合させる、特許請求の範囲第６項または第７項
    記載の方法。 １０、ｔ４Ｊｌブロックは式■の単位を７０〜９５市量
    ％含みそして全コポリマーは式■の単位を３０〜４０重
    量％含んで成る、特許請求の範囲第６項または第９項記
    載の方法。
JP58115326A 1982-07-01 1983-06-28 合成コポリマ−外科用物品及びその製造法 Pending JPS5914855A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US394347 1982-07-01
US06/394,347 US4429080A (en) 1982-07-01 1982-07-01 Synthetic copolymer surgical articles and method of manufacturing the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS5914855A true JPS5914855A (ja) 1984-01-25

Family

ID=23558564

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58115326A Pending JPS5914855A (ja) 1982-07-01 1983-06-28 合成コポリマ−外科用物品及びその製造法
JP1991091415U Expired - Lifetime JPH06122Y2 (ja) 1982-07-01 1991-10-14 合成コポリマー外科用縫合糸

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1991091415U Expired - Lifetime JPH06122Y2 (ja) 1982-07-01 1991-10-14 合成コポリマー外科用縫合糸

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4429080A (ja)
EP (1) EP0098394B1 (ja)
JP (2) JPS5914855A (ja)
KR (1) KR890000371B1 (ja)
AU (1) AU565928B2 (ja)
BR (1) BR8303522A (ja)
CA (1) CA1204894A (ja)
DE (1) DE3381639D1 (ja)
DK (1) DK164444C (ja)
ES (1) ES8500626A1 (ja)
FI (1) FI73447C (ja)
MX (1) MX163410B (ja)
NO (1) NO160761C (ja)
NZ (1) NZ204713A (ja)
PH (1) PH18703A (ja)
PL (1) PL145360B1 (ja)
ZA (1) ZA834803B (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02501040A (ja) * 1987-07-10 1990-04-12 ビオコン　オーワイ 組識固定用吸収性材料
JPH04231963A (ja) * 1990-07-06 1992-08-20 American Cyanamid Co 変形可能な外科用器具
WO2021241399A1 (ja) * 2020-05-26 2021-12-02 帝人株式会社 ブロック共重合体

Families Citing this family (106)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE37983T1 (de) * 1982-04-22 1988-11-15 Ici Plc Mittel mit verzoegerter freigabe.
JPS6014861A (ja) * 1983-07-05 1985-01-25 株式会社日本メデイカル・サプライ 癒着防止材
US4655221A (en) * 1985-05-06 1987-04-07 American Cyanamid Company Method of using a surgical repair mesh
FI75493C (fi) * 1985-05-08 1988-07-11 Materials Consultants Oy Sjaelvarmerat absorberbart osteosyntesmedel.
ES2058081T3 (es) * 1986-09-05 1994-11-01 American Cyanamid Co Poliesteres que contienen bloques de oxido de alquileno como sistemas de administracion de medicamentos.
US4882168A (en) * 1986-09-05 1989-11-21 American Cyanamid Company Polyesters containing alkylene oxide blocks as drug delivery systems
US4857602A (en) * 1986-09-05 1989-08-15 American Cyanamid Company Bioabsorbable surgical suture coating
US4705820A (en) * 1986-09-05 1987-11-10 American Cyanamid Company Surgical suture coating
US4916207A (en) * 1987-12-17 1990-04-10 Allied-Signal, Inc. Polycarbonate homopolymer-based fiber compositions and method of melt-spinning same and device
US5120802A (en) * 1987-12-17 1992-06-09 Allied-Signal Inc. Polycarbonate-based block copolymers and devices
US5274074A (en) * 1987-12-17 1993-12-28 United States Surgical Corporation Medical devices fabricated from homopolymers and copolymers having recurring carbonate units
US5066772A (en) * 1987-12-17 1991-11-19 Allied-Signal Inc. Medical devices fabricated totally or in part from copolymers of recurring units derived from cyclic carbonates and lactides
US5256764A (en) * 1987-12-17 1993-10-26 United States Surgical Corporation Medical devices fabricated from homopolymers and copolymers having recurring carbonate units
US4891263A (en) * 1987-12-17 1990-01-02 Allied-Signal Inc. Polycarbonate random copolymer-based fiber compositions and method of melt-spinning same and device
US5145945A (en) * 1987-12-17 1992-09-08 Allied-Signal Inc. Homopolymers and copolymers having recurring carbonate units
US4916193A (en) * 1987-12-17 1990-04-10 Allied-Signal Inc. Medical devices fabricated totally or in part from copolymers of recurring units derived from cyclic carbonates and lactides
US5092884A (en) * 1988-03-24 1992-03-03 American Cyanamid Company Surgical composite structure having absorbable and nonabsorbable components
US5053047A (en) * 1989-05-16 1991-10-01 Inbae Yoon Suture devices particularly useful in endoscopic surgery and methods of suturing
US5222976A (en) * 1989-05-16 1993-06-29 Inbae Yoon Suture devices particularly useful in endoscopic surgery
US5342395A (en) * 1990-07-06 1994-08-30 American Cyanamid Co. Absorbable surgical repair devices
US5252701A (en) * 1990-07-06 1993-10-12 American Cyanamid Company Segmented absorbable copolymer
CA2059245C (en) * 1991-02-08 2004-07-06 Michael P. Chesterfield Method and apparatus for calendering and coating/filling sutures
US6228954B1 (en) 1991-02-12 2001-05-08 United States Surgical Corporation Blends of glycolide and/or lactide polymers and caprolactone and/or trimethylene carbonate polymers and absorabable surgical devices made therefrom
US5320624A (en) * 1991-02-12 1994-06-14 United States Surgical Corporation Blends of glycolide and/or lactide polymers and caprolactone and/or trimethylene carbonate polymers and absorbable surgical devices made therefrom
CA2060635A1 (en) * 1991-02-12 1992-08-13 Keith D'alessio Bioabsorbable medical implants
US5225520A (en) * 1991-04-17 1993-07-06 United States Surgical Corporation Absorbable composition
US5502159A (en) * 1991-04-17 1996-03-26 United States Surgical Corporation Absorbable composition
US5225521A (en) * 1991-12-31 1993-07-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Star-shaped hydroxyacid polymers
AU672596B2 (en) * 1992-02-14 1996-10-10 Smith & Nephew, Inc. Polymeric screws and coatings for surgical uses
US5236444A (en) * 1992-10-27 1993-08-17 United States Surgical Corporation Absorbable polymers and surgical articles made therefrom
US5322925A (en) * 1992-10-30 1994-06-21 United States Surgical Corporation Absorbable block copolymers and surgical articles made therefrom
US5468253A (en) * 1993-01-21 1995-11-21 Ethicon, Inc. Elastomeric medical device
CA2114290C (en) * 1993-01-27 2006-01-10 Nagabushanam Totakura Post-surgical anti-adhesion device
US5403347A (en) * 1993-05-27 1995-04-04 United States Surgical Corporation Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom
US5522841A (en) * 1993-05-27 1996-06-04 United States Surgical Corporation Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom
DE4321355A1 (de) * 1993-06-26 1995-01-05 Basf Ag Polylactid mit Langkettenverzweigungen
US6315788B1 (en) 1994-02-10 2001-11-13 United States Surgical Corporation Composite materials and surgical articles made therefrom
US5431679A (en) * 1994-03-10 1995-07-11 United States Surgical Corporation Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom
US6339130B1 (en) * 1994-07-22 2002-01-15 United States Surgical Corporation Bioabsorbable branched polymers containing units derived from dioxanone and medical/surgical devices manufactured therefrom
US5578662A (en) 1994-07-22 1996-11-26 United States Surgical Corporation Bioabsorbable branched polymers containing units derived from dioxanone and medical/surgical devices manufactured therefrom
US6206908B1 (en) 1994-09-16 2001-03-27 United States Surgical Corporation Absorbable polymer and surgical articles fabricated therefrom
DE4440095A1 (de) * 1994-11-10 1996-05-15 Braun B Surgical Gmbh Chirurgisches Nahtmaterial, seine Verwendung in der Chirurgie und Verfahren zu seiner Herstellung
US5633342A (en) * 1995-10-27 1997-05-27 Chronopol, Inc. Method for the synthesis of environmentally degradable block copolymers
EP0786259B1 (en) * 1996-01-19 2004-03-31 United States Surgical Corporation Absorbable polymer blends and surgical articles fabricated therefrom
US5711958A (en) * 1996-07-11 1998-01-27 Life Medical Sciences, Inc. Methods for reducing or eliminating post-surgical adhesion formation
US6696499B1 (en) * 1996-07-11 2004-02-24 Life Medical Sciences, Inc. Methods and compositions for reducing or eliminating post-surgical adhesion formation
DE19641335A1 (de) * 1996-10-08 1998-04-09 Inst Textil & Faserforschung Triblockterpolymer, seine Verwendung für chirurgisches Nahtmaterial und Verfahren zur Herstellung
ZA978537B (en) 1996-09-23 1998-05-12 Focal Inc Polymerizable biodegradable polymers including carbonate or dioxanone linkages.
DE19641334A1 (de) * 1996-10-08 1998-04-09 Inst Textil & Faserforschung Triblockterpolymer, seine Verwendung für medizinische Produkte und Verfahren zur Herstellung
US6191236B1 (en) 1996-10-11 2001-02-20 United States Surgical Corporation Bioabsorbable suture and method of its manufacture
US6017366A (en) * 1997-04-18 2000-01-25 W. L. Gore & Associates, Inc. Resorbable interposition arthroplasty implant
US6211249B1 (en) 1997-07-11 2001-04-03 Life Medical Sciences, Inc. Polyester polyether block copolymers
US6007565A (en) * 1997-09-05 1999-12-28 United States Surgical Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom
US6165217A (en) 1997-10-02 2000-12-26 Gore Enterprise Holdings, Inc. Self-cohering, continuous filament non-woven webs
US6120788A (en) * 1997-10-16 2000-09-19 Bioamide, Inc. Bioabsorbable triglycolic acid poly(ester-amide)s
US6277927B1 (en) 1997-11-26 2001-08-21 United States Surgical Corporation Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom
GB9814609D0 (en) * 1998-07-07 1998-09-02 Smith & Nephew Polymers
US6255408B1 (en) 1998-11-06 2001-07-03 Poly-Med, Inc. Copolyesters with minimized hydrolytic instability and crystalline absorbable copolymers thereof
US6884427B1 (en) * 1999-02-08 2005-04-26 Aderans Research Institute, Inc. Filamentary means for introducing agents into tissue of a living host
US6462169B1 (en) 1999-11-30 2002-10-08 Poly-Med, Inc. Amorphous polymeric polyaxial initiators and compliant crystalline copolymers therefrom
EP1309361A1 (en) * 2000-08-08 2003-05-14 Bioamide, Inc. Scaffolds for tissue engineered hair
US8299205B2 (en) * 2000-10-27 2012-10-30 Poly-Med, Inc. Acetone-soluble, absorbable, crystalline polyaxial copolymers and applications thereof
US20020161168A1 (en) * 2000-10-27 2002-10-31 Shalaby Shalaby W. Amorphous polymeric polyaxial initiators and compliant crystalline copolymers therefrom
US6794485B2 (en) * 2000-10-27 2004-09-21 Poly-Med, Inc. Amorphous polymeric polyaxial initiators and compliant crystalline copolymers therefrom
US7416559B2 (en) 2000-10-27 2008-08-26 Poly-Med, Inc. Micromantled drug-eluting stent
US6498229B1 (en) 2001-09-05 2002-12-24 Poly-Med, Inc. Direct synthesis of segmented glycolide copolymers and crystalline materials therefrom
US7294357B2 (en) * 2001-09-28 2007-11-13 Tyco Healthcare Group Lp Plasma coated sutures
US6558409B1 (en) 2001-09-28 2003-05-06 Tyco Healthcare Group Lp Plasma treated surgical needles and methods for their manufacture
US20040068284A1 (en) * 2002-01-29 2004-04-08 Barrows Thomas H. Method for stimulating hair growth and kit for carrying out said method
US20060125142A1 (en) * 2002-10-04 2006-06-15 John Kennedy Process of making bioabsorbable filaments
US8262963B2 (en) * 2002-10-04 2012-09-11 Tyco Healthcare Group Lp Process of making bioabsorbable filaments
US7709556B2 (en) * 2002-10-09 2010-05-04 Poly-Med, Inc. Radiation and radiochemically sterilized absorbable devices with dose-controlled functional strength retention
US7148315B2 (en) 2002-10-23 2006-12-12 Ethicon, Inc. Monomer addition techniques to control manufacturing of bioabsorbable copolymers
US20050025797A1 (en) * 2003-04-08 2005-02-03 Xingwu Wang Medical device with low magnetic susceptibility
US20070010702A1 (en) * 2003-04-08 2007-01-11 Xingwu Wang Medical device with low magnetic susceptibility
US20040254419A1 (en) * 2003-04-08 2004-12-16 Xingwu Wang Therapeutic assembly
US20050079132A1 (en) * 2003-04-08 2005-04-14 Xingwu Wang Medical device with low magnetic susceptibility
CA2481046A1 (en) * 2003-09-10 2005-03-10 Tyco Healthcare Group Lp Method for treating a section of a suture and forming a suture tip for attachment to a needle
EP1946705B1 (en) 2003-09-10 2010-03-03 Tyco Healthcare Group Lp Method for treating a section of a suture and forming a suture tip for attachment to a needle
US20060034943A1 (en) * 2003-10-31 2006-02-16 Technology Innovations Llc Process for treating a biological organism
US20070149496A1 (en) * 2003-10-31 2007-06-28 Jack Tuszynski Water-soluble compound
US20050249667A1 (en) * 2004-03-24 2005-11-10 Tuszynski Jack A Process for treating a biological organism
US7597885B2 (en) * 2004-03-26 2009-10-06 Aderans Research Institute, Inc. Tissue engineered biomimetic hair follicle graft
US7582110B2 (en) * 2004-04-13 2009-09-01 Cook Incorporated Implantable frame with variable compliance
US20060025852A1 (en) * 2004-08-02 2006-02-02 Armstrong Joseph R Bioabsorbable self-expanding endolumenal devices
AR050212A1 (es) * 2004-08-13 2006-10-04 Aderans Res Inst Inc Organogenesis a partir de celulas disociadas
US20060276882A1 (en) * 2005-04-11 2006-12-07 Cook Incorporated Medical device including remodelable material attached to frame
US20070087061A1 (en) * 2005-10-14 2007-04-19 Medafor, Incorporated Method and composition for creating and/or activating a platelet-rich gel by contact with a porous particulate material, for use in wound care, tissue adhesion, or as a matrix for delivery of therapeutic components
WO2007062387A2 (en) * 2005-11-22 2007-05-31 Aderans Research Institute, Inc. Hair grafts derived from plucked hair
WO2007062386A2 (en) * 2005-11-22 2007-05-31 Aderans Research Institute, Inc. Hair follicle graft from tissue engineered skin
US20070128243A1 (en) * 2005-12-02 2007-06-07 Xylos Corporation Implantable microbial cellulose materials for various medical applications
US8353931B2 (en) * 2006-11-02 2013-01-15 Covidien Lp Long term bioabsorbable barbed sutures
US7985537B2 (en) * 2007-06-12 2011-07-26 Aderans Research Institute, Inc. Methods for determining the hair follicle inductive properties of a composition
US7666973B2 (en) * 2007-07-30 2010-02-23 Tyco Healthcare Group Lp Carbonate copolymers
EP2235266A1 (en) * 2007-12-21 2010-10-06 3M Innovative Properties Company Retroreflective pavement markings
CA2804601C (en) 2010-07-09 2020-05-19 Innocore Technologies B.V. Biodegradable phase separated segmented multi block co-polymers and release of biologically active polypeptides
EP2450063A1 (en) * 2010-10-21 2012-05-09 Tyco Healthcare Group LP Process of making bioabsorbable filaments
UA112192C2 (uk) 2011-07-22 2016-08-10 Іннокор Текнолоджис Б.В. Здатні до біорозкладання напівкристалічні термопластичні мультиблокові співполімери з розділеними фазами для контрольованого вивільнення біологічно активних сполук
EP2811939B8 (en) 2012-02-10 2017-11-15 CVDevices, LLC Products made of biological tissues for stents and methods of manufacturing
PL230303B1 (pl) * 2012-04-02 2018-10-31 Centrum Mat Polimerowych I Weglowych Polskiej Akademii Nauk Sposób wytwarzania bioresorbowalnych i biokompatybilnych elastomerów termoplastycznych, wykazujących pamięć kształtu, do zastosowań biomedycznych
US9381326B2 (en) 2012-06-15 2016-07-05 W. L. Gore & Associates, Inc. Vascular occlusion and drug delivery devices, systems, and methods
WO2014124356A2 (en) 2013-02-11 2014-08-14 Cook Medical Technologies Llc Expandable support frame and medical device
WO2018226852A2 (en) 2017-06-09 2018-12-13 Smith & Nephew, Inc. Devices and methods for tissue repair
EP3628698A1 (en) 2018-09-26 2020-04-01 Covidien LP Biodegradable triblock copolymers and implantable medical devices made therefrom
CN115232315B (zh) * 2022-06-30 2023-06-13 中国神华煤制油化工有限公司 一种聚乙醇酸/脂肪族聚碳酸酯多嵌段共聚物及其制备方法
CN115232297B (zh) * 2022-06-30 2023-06-27 中国神华煤制油化工有限公司 聚乙醇酸/脂肪族聚碳酸酯三嵌段共聚物及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53145899A (en) * 1977-05-23 1978-12-19 American Cyanamid Co Manufacture of absorptive lactide polyester copolymer for surgical products
JPS5566923A (en) * 1978-11-13 1980-05-20 American Cyanamid Co Vital body absorptive copolymer

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR205997A1 (es) 1973-11-21 1976-06-23 American Cyanamid Co Resina de poliester normalmente solida biodegradable e hidrolizable
US4300565A (en) 1977-05-23 1981-11-17 American Cyanamid Company Synthetic polyester surgical articles
US4137921A (en) 1977-06-24 1979-02-06 Ethicon, Inc. Addition copolymers of lactide and glycolide and method of preparation
CA1123984A (en) * 1977-11-16 1982-05-18 Yuzi Okuzumi Block copolymers of lactide and glycolide and surgical prosthesis therefrom
US4190720A (en) 1978-12-26 1980-02-26 Ethicon, Inc. Isomorphic copolymers of ε-caprolactone and 1,5-dioxepan-2-one

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53145899A (en) * 1977-05-23 1978-12-19 American Cyanamid Co Manufacture of absorptive lactide polyester copolymer for surgical products
JPS5566923A (en) * 1978-11-13 1980-05-20 American Cyanamid Co Vital body absorptive copolymer

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02501040A (ja) * 1987-07-10 1990-04-12 ビオコン　オーワイ 組識固定用吸収性材料
JPH04231963A (ja) * 1990-07-06 1992-08-20 American Cyanamid Co 変形可能な外科用器具
WO2021241399A1 (ja) * 2020-05-26 2021-12-02 帝人株式会社 ブロック共重合体

Also Published As

Publication number Publication date
EP0098394B1 (en) 1990-06-13
EP0098394A1 (en) 1984-01-18
US4429080A (en) 1984-01-31
MX163410B (es) 1992-05-11
AU565928B2 (en) 1987-10-01
JPH06122Y2 (ja) 1994-01-05
FI73447C (fi) 1987-10-09
FI832405L (fi) 1984-01-02
ES523618A0 (es) 1984-11-01
CA1204894A (en) 1986-05-20
JPH04103146U (ja) 1992-09-04
ES8500626A1 (es) 1984-11-01
PL145360B1 (en) 1988-09-30
ZA834803B (en) 1984-03-28
NZ204713A (en) 1986-07-11
DK302083A (da) 1984-01-02
NO832357L (no) 1984-01-02
FI73447B (fi) 1987-06-30
NO160761B (no) 1989-02-20
NO160761C (no) 1989-05-31
DK164444B (da) 1992-06-29
AU1640683A (en) 1984-01-05
PL242769A1 (en) 1984-11-08
BR8303522A (pt) 1984-02-07
DK302083D0 (da) 1983-06-30
DK164444C (da) 1992-11-09
KR840005348A (ko) 1984-11-12
DE3381639D1 (de) 1990-07-19
PH18703A (en) 1985-09-05
KR890000371B1 (ko) 1989-03-15
FI832405A0 (fi) 1983-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5914855A (ja) 合成コポリマ−外科用物品及びその製造法
EP0108933B1 (en) Poly(glycolic acid)/poly(oxyethylene)triblock copolymers and method of manufacturing the same
JP2916419B2 (ja) ｐ−ジオキサノンとラクチドのコポリマー
JP2537500B2 (ja) 結晶性ｐ―ジオキサノン／グリコリド共重合体の製造方法
EP2825581B1 (en) Segmented, semicrystalline poly(lactide-co-epsilon-caprolactone) absorbable copolymers
CN1166505A (zh) 可吸收的6，6-二烃基-1，4-二氧杂环庚烷-2-酮及其环状二聚物的共聚物和混合物
JPH037247A (ja) フエニレンビス―オキシアセテートおよびその製造方法
DE19828416A1 (de) Aliphatisches Polyester aus epsilon-Caprolacton, p-Dioxanon und Glycolid
JPH10120774A (ja) トリブロック三元共重合体、外科用縫合糸材料へのその使用およびその製法
US20140328888A1 (en) Swellable fiber and microfiber forming polyether-esters and applications thereof
AU2014342970A1 (en) Absorbable poly (p-dioxanone-co-glycolide) monofilament fibers possessing mid-term strength retention post-implantation
JP2000508017A (ja) 結晶コポリマー及びその製造方法
CN112469550B (zh) 用于具有增强的植入后强度保持性的高强度缝合线的易吸收共聚物组合物
JP6896745B2 (ja) 医療用途のためのセグメント化されたｐ−ジオキサノンに富むポリ（ｐ−ジオキサノン−コ−ε−カプロラクトン）コポリマー、及びそれから作製されるデバイス
KR100348717B1 (ko) 스타형 글리콜라이드/ε-카프로락톤 공중합체 및 그의 제조 방법
JP2013501849A (ja) 半結晶高速吸収重合体組成物
MXPA96005422A (en) Polymeric mixtures containing absorbib polioxaesters